TW202133835A - 油中水型乳化防曬化妝料 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種油中水型乳化防曬化妝料,其塗抹時延展性良好,且儘管以高含量包含疏水化處理紫外線散射劑,但當塗抹部被水潤濕時SPF值亦不易降低。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D),且成分(B)相對於成分(A)之含有質量比[(B)/(A)]為0.01以上且0.2以下。
(A)疏水化處理紫外線散射劑 10質量%以上且50質量%以下
(B)多元醇之二聚羥基硬脂酸酯
(C)液態油劑 35質量%以上且85質量%以下
(D)水
Description
本發明係關於一種油中水型乳化防曬化妝料。
防曬化妝料中通常調配有紫外線吸收劑、紫外線散射劑,以獲得紫外線防禦效果(專利文獻1、2),但近年來,一直在尋求對肌膚更溫和之化妝料,因此不調配有機系紫外線吸收劑之非化學型防曬化妝料受到關注。
非化學型防曬化妝料中,為了在不調配有紫外線吸收劑之情況下獲得較高之紫外線防禦效果,需要提高防曬化妝料中紫外線散射劑之含量。作為此類化妝料,例如已知有調配有高含量之微粒子顏料以及有機改質黏土礦物、(山萮酸/二十烷二酸)甘油酯、聚乙二醇(30)二聚羥基硬脂酸酯等的油中水型乳化組成物(專利文獻3)。
(專利文獻1)日本專利特開2015-205832號公報
(專利文獻2)日本專利特開2017-132741號公報
(專利文獻3)日本專利特開2017-178848號公報
本發明提供一種油中水型乳化防曬化妝料,其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D),且成分(B)相對於成分(A)之含有質量比[(B)/(A)]為0.01以上且0.2以下。
(A)疏水化處理紫外線散射劑 10質量%以上且50質量%以下
(B)多元醇之二聚羥基硬脂酸酯
(C)液態油劑 35質量%以上且85質量%以下
(D)水
專利文獻3中所記載之油中水型乳化組成物由於使微粒子顏料高含量化,故塗抹時延展性不充分。
又,本案發明人對使疏水化處理紫外線散射劑經高含量化之油中水型乳化化妝料之性能進行研究後得知,油中水型乳化化妝料通常被認為耐水性較高,但使疏水化處理紫外線散射劑經高含量化之油中水型乳化化妝料於化妝料塗抹部被水潤濕時,SPF(Sun Protection Factors,防曬係數)值容易降低。
本發明提供一種油中水型乳化防曬化妝料,其塗抹時延展性良好,且儘管以高含量包含疏水化處理紫外線散射劑,當塗抹部被水潤濕時SPF值亦不易降低。
本案發明人發現如下之油中水型乳化防曬化妝料係塗抹時延展性良好,且儘管以高含量包含疏水化處理紫外線散射劑,但當塗抹部被水潤濕時SPF值亦不易降低,從而完成本發明,上述油中水型乳化防曬化妝料除了使用高含量之疏水化處理紫外線散射劑及水以外,還使用特定量之液態油劑以及相對於疏水化處理紫外線散射劑為特定質量比的多元醇之二聚羥基硬脂酸酯。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料係塗抹時延展性良好,且儘管以高含量包含疏水化處理紫外線散射劑,但當塗抹部被水潤濕時SPF值亦不易降低。又,儘管以高含量包含疏水化處理紫外線散射劑,塗抹後亦不易產生泛白。
<成分(A)>
本發明之油中水型乳化防曬化妝料含有(A)疏水化處理紫外線散射劑。作為疏水化處理紫外線散射劑,較佳為疏水化處理微粒子金屬氧化物。
作為疏水化處理微粒子金屬氧化物所使用之微粒子金屬氧化物,由容易獲取之觀點而言,較佳為選自氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰、氧化鐵及氧化鉻之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物。該等微粒子金屬氧化物之中,由紫外線防禦效果等之觀點而言,較佳為選自氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物,更佳為選自氧化鋅及氧化鈦之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物。再者,該等微粒子金屬氧化物中可含有+2價以上之微量元素,可使鐵、鋯、鈣、錳、鎂、釔等金屬單獨地或2種以上組合地含有於微粒子金屬氧化物中。
又,由紫外線防禦效果等之觀點而言,作為疏水化處理微粒子金屬氧化物,較佳為至少使用疏水化處理微粒子氧化鈦,更佳為僅使用疏水化處理微粒子氧化鈦或組合使用疏水化處理微粒子氧化鈦與疏水化處理微粒子氧化鋅,特佳為組合使用疏水化處理微粒子氧化鈦與疏水化處理微粒子氧化鋅。
上述「微粒子金屬氧化物」之形狀無特別限定,可舉例如球狀、板狀、棒狀、紡錘狀、針狀、不定形狀等。
又,上述「微粒子金屬氧化物」之平均粒徑較佳為0.01μm以上,更佳為0.012μm以上,進而較佳為0.015μm以上,又,較佳為1μm以下,更佳為0.8μm以下,進而較佳為0.5μm以下。作為平均粒徑之具體範圍,較佳為0.01μm以上且1μm以下之範圍,更佳為0.012μm以上且0.8μm以下之範圍,特佳為0.015μm以上且0.5μm以下之範圍。藉由使平均粒徑為此種範圍,能夠提昇紫外線防禦效果、分散穩定性。
再者,微粒子金屬氧化物之平均粒徑係指藉由雷射繞射/散射法所測得之平均粒徑。
作為微粒子氧化鋅,例如市售有:FINEX-25、FINEX-30、FINEX-50、FINEX-75(堺化學工業公司製造);MZ300系列、MZ500系列、MZ700系列(Tayca公司製造);ZnO-350(住友大阪水泥公司製造)等。作為微粒子氧化鈦,例如市售有:TTO-55系列、TTO-51系列(石原產業公司製造);JR系列、JA系列(Tayca公司製造)等。作為微粒子氧化鈰,例如可使用Nikki公司或SEIMI CHEMICAL公司售賣之高純度鈰。
對上述微粒子金屬氧化物進行之疏水化處理,可使用用於疏水化之公知之表面處理劑進行,例如可例舉氟化合物處理、矽酮處理、矽酮樹脂處理、側鏈處理、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、油劑處理、N-醯化離胺酸處理、聚丙烯酸處理、金屬皂處理、胺基酸處理、無機化合物處理、電漿處理、化學機械處理、矽烷化合物處理、矽氮烷化合物處理等。
該等處理之中,由分散穩定性等之觀點而言,較佳為:利用矽酮或矽酮樹脂進行之處理;利用矽烷化合物或矽氮烷化合物進行之處理;利用硬脂酸鋁、異硬脂酸鋁、月桂酸鋁等金屬皂處理。
作為矽酮或矽酮樹脂,例如可例舉甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷-二甲基聚矽氧烷共聚合體、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、八甲基三矽氧烷、十四甲基六矽氧烷、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧乙烯)矽氧烷-甲基(聚氧丙烯)矽氧烷共聚合體、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧乙烯)矽氧烷共聚合體、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧丙烯)矽氧烷共聚合體、二甲基矽氧烷-甲基鯨蠟氧基矽氧烷共聚合體、二甲基矽氧烷-甲基硬脂氧基矽氧烷共聚合體等。作為甲基氫聚矽氧烷-二甲基聚矽氧烷共聚合體,較佳為下述式(1)所表示者。
[式(1)中,m及n為0以上之整數,且1≦m+n≦60]。
作為上述矽烷化合物或矽氮烷化合物,較佳為具有碳數1~20之烷基或者碳數1~20之氟烷基、且與無機氧化物間具有反應性的矽烷化合物或矽氮烷化合物,更佳為下述式(2)所表示之矽烷化合物或下述式(3)所表示之矽氮烷化合物。再者,可單獨使用其中1種,亦可組合使用2種以上。
R4
(R5
)p
Si(Z)3-p
…(2)
[式(2)中,
R4
表示碳數1~20之直鏈狀或支鏈狀之烷基、或者碳數1~20之直鏈狀或支鏈狀之氟烷基,
R5
表示碳數1~6之直鏈狀或支鏈狀之烷基,
Z表示鹵素原子或烷氧基,
p表示0或1]。
R6
R7
R8
SiNHSiR9
R10
R11
…(3)
[式(3)中,R6
~R11
分別獨立地表示碳數1~20之直鏈狀或支鏈狀之烷基、或者碳數1~20之直鏈狀或支鏈狀之氟烷基]。
作為矽烷化合物,由分散穩定性等之觀點而言,較佳為烷基烷氧基矽烷或氟烷基烷氧基矽烷,更佳為烷基三烷氧基矽烷或氟烷基三烷氧基矽烷。具體而言,可例舉己基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷、癸基三甲氧基矽烷、十八烷基三甲氧基矽烷、三氟丙基三甲氧基矽烷、十七氟癸基三甲氧基矽烷等。再者,可單獨地使用其中1種,亦可組合使用2種以上。其中,特佳為辛基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷。
又,作為矽氮烷化合物,具體而言,可例舉六甲基二矽氮烷等。
關於疏水化處理所使用之表面處理劑之被覆量,由乳化穩定性、分散穩定性等之觀點而言,相對於微粒子金屬氧化物100質量份,較佳為3質量份以上,更佳為5質量份以上,又,由乳化穩定性、分散穩定性等之觀點而言,相對於微粒子金屬氧化物100質量份,較佳為15質量份以下,更佳為10質量份以下。
關於疏水化處理之方法,可適當選擇習知公知之方法進行。例如,作為上述利用矽酮或矽酮樹脂進行之處理,可例舉如日本專利第3187440號公報中所記載之方法般,使用有機聚矽氧烷類及由矽酮樹脂構成之矽酮化合物(其中,矽烷化合物除外)之至少1種以上,於非氣相狀態下對微粒子金屬氧化物加以被覆後,於含氧環境中,在600~950℃之溫度下進行焙燒,藉此以氧化矽被覆微粒子金屬氧化物表面。
又,作為使用矽烷化合物或矽氮烷化合物之處理方法,可例舉化學鍵結法,更具體而言,可例舉如下方法,即,於正己烷、環己烷、低級醇等有機溶劑中混合矽烷化合物或矽氮烷化合物與微粒子金屬氧化物,視需要進行微粉碎後,將有機溶劑藉由加熱(例如,80~250℃)或減壓去除。又,亦可例舉如日本專利特開2007-326902號公報中所記載之方法般,以聚矽氧烷化合物實施被覆處理後,於水中利用矽烷化合物實施表面處理。
再者,疏水化處理紫外線散射劑可僅單獨使用1種,亦可組合使用2種以上。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,疏水化處理紫外線散射劑之含量為10質量%以上且50質量%以下。藉由使疏水化處理紫外線散射劑之含量為10質量%以上,則即便於以低含量包含紫外線吸收劑之情形或不使用紫外線吸收劑之情形時,仍可獲得較高之紫外線防禦效果。
由紫外線防禦效果、皮脂抑制效果等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,疏水化處理紫外線散射劑之含量較佳為12.5質量%以上,更佳為15質量%以上,進而較佳為20質量%以上,特佳為22.5質量%以上,又,由無泛白、無浮粉等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,疏水化處理紫外線散射劑之含量為50質量%以下,較佳為40質量%以下,更佳為35質量%以下,進而較佳為32.5質量%以下。作為具體範圍,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,疏水化處理紫外線散射劑之含量較佳為12.5質量%以上且50質量%以下,更佳為15質量%以上且40質量%以下,進而較佳為20質量%以上且35質量%以下,特佳為22.5質量%以上且32.5質量%以下。關於本發明之油中水型乳化防曬化妝料,即便於疏水化處理紫外線散射劑之含量為此種範圍之情形時,塗抹時延展性亦良好,塗抹後亦不易產生泛白,且當塗抹部被水潤濕時SPF值亦不易降低。
<成分(B)>
多元醇之二聚羥基硬脂酸酯係多元醇之2個羥基上分別酯鍵結有聚羥基硬脂酸之化合物。作為聚羥基硬脂酸之平均分子量,較佳為1000~3000。
又,作為上述多元醇,例如可例舉二醇類、甘油類等。作為二醇類,例如可例舉:乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇等伸烷基二醇;二乙二醇、二丙二醇等二伸烷基二醇;聚乙二醇、聚丙二醇等聚伸烷基二醇。作為甘油類,例如可例舉甘油、雙甘油、聚甘油等。
由當塗抹部被水潤濕時SPF值不易降低(以下,於本說明書中,將塗抹部被水潤濕時SPF值不易降低亦稱為「耐水性」)、容易獲取、容易調配等之觀點而言,該等多元醇之中,較佳為二伸烷基二醇、聚伸烷基二醇、雙甘油、聚甘油,更佳為聚伸烷基二醇,特佳為聚乙二醇。
作為多元醇之二聚羥基硬脂酸酯,由耐水性、容易獲取、乳化穩定性等之觀點而言,較佳為聚伸烷基二醇二聚羥基硬脂酸酯、聚甘油-2二聚羥基硬脂酸酯,更佳為聚伸烷基二醇二聚羥基硬脂酸酯,進而較佳為聚乙二醇二聚羥基硬脂酸酯,特佳為聚乙二醇(30)二聚羥基硬脂酸酯。
再者,聚伸烷基二醇二聚羥基硬脂酸酯之環氧烷平均加成莫耳數較佳為5~150,更佳為10~50。
多元醇之二聚羥基硬脂酸酯可使用市售品,亦可使用按常規方法合成所得者。作為多元醇之二聚羥基硬脂酸酯之合成方法,可例舉如使亞硫醯氯等鹵化劑與聚羥基硬脂酸反應而製得醯鹵,使該醯鹵與多元醇於鹼存在下進行反應。
又,作為聚乙二醇(30)二聚羥基硬脂酸酯之市售品,可例舉CITHROL DPHS(Croda Japan公司製造)、ARLACEL P135(Uniqema公司製造)等。又,作為聚甘油-2二聚羥基硬脂酸酯之市售品,可例舉DEHYMULS PGPH(Henkel公司製造)等。
再者,多元醇之二聚羥基硬脂酸酯可僅單獨使用1種,亦可組合使用2種以上。
由耐水性、乳化穩定性、粉體分散性等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,多元醇之二聚羥基硬脂酸酯之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為0.75質量%以上,特佳為1.2質量%以上,又,由耐水性、無黏膩感、延展性良好度等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,多元醇之二聚羥基硬脂酸酯之含量較佳為10質量%以下,更佳為7.5質量%以下,進而較佳為5質量%以下,特佳為3質量%以下。作為具體範圍,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,多元醇之二聚羥基硬脂酸酯之含量較佳為0.1質量%以上且10質量%以下,更佳為0.5質量%以上且7.5質量%以下,進而較佳為0.75質量%以上且5質量%以下,特佳為1.2質量%以上且3質量%以下。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,成分(B)相對於成分(A)之含有質量比[(B)/(A)]為0.01以上且0.2以下。
關於成分(B)相對於成分(A)之含有質量比[(B)/(A)],由耐水性、無泛白、乳化穩定性、粉體分散性等之觀點而言,較佳為0.02以上,更佳為0.025以上,進而較佳為0.03以上,特佳為0.055以上,又,由紫外線防禦效果、耐水性、無黏膩感、延展性良好度等之觀點而言,較佳為0.15以下,更佳為0.125以下,進而較佳為0.1以下,特佳為0.08以下。作為具體範圍,成分(B)相對於成分(A)之含有質量比[(B)/(A)]較佳為0.02以上且0.15以下,更佳為0.025以上且0.125以下,進而較佳為0.03以上且0.1以下,特佳為0.055以上且0.08以下。
又,成分(B)相對於油中水型乳化防曬化妝料所含之全部界面活性劑之合計的含有質量比較佳為0.3以上,更佳為0.5以上,特佳為0.6以上,又,較佳為1以下,更佳為0.9以下,特佳為0.75以下。作為具體範圍,較佳為0.3以上且1以下,更佳為0.5以上且0.9以下,特佳為0.6以上且0.75以下。
<成分(C)>
於本說明書中,「液態油劑」係指於1氣壓、25℃下呈液態之油劑,但於1氣壓、25℃下呈液態之油溶性紫外線吸收劑除外。
又,液態油劑可為揮發性油劑,亦可為不揮發性油劑。又,可僅單獨使用1種,亦可組合使用2種以上。揮發性油劑係於25℃下顯示揮發性之油劑,不揮發性油劑係於25℃下不顯示揮發性之油劑。
作為揮發性油劑,可例舉輕質異構石蠟、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、甲基聚三甲基矽氧烷(methyl trimethicone)、十甲基四矽氧烷、乙基三矽氧烷、揮發性甲基聚矽氧烷等。
作為輕質異構石蠟之市售品,可例舉:Isopar H(Esso Chemicals公司製造);異十二烷(Bayer公司製造);異十六烷(Uniqema公司製造);IP Solvent 1620MU、IP Solvent 2028MU、IP Solvent 2835(以上由出光興產公司製造)等。作為十甲基環五矽氧烷之市售品,可例舉:TSF405(邁圖高新材料日本有限公司製造);SH245、DC345(東麗道康寧公司製造);KF-995(信越化學工業公司製造)等。作為甲基聚三甲基矽氧烷之市售品,可例舉Silicone TMF-1.5(信越化學工業公司製造)等。作為十甲基四矽氧烷之市售品,可例舉KF-96L-1.5CS(信越化學工業公司製造)等。作為乙基三矽氧烷之市售品,可例舉SILSOFTETS(邁圖高新材料日本有限公司製造)等。作為揮發性甲基聚矽氧烷之市售品,可例舉KF-96L-2CS(信越化學工業公司製造)等。
作為不揮發性油劑,可例舉:液態石蠟(輕質液態石蠟、輕質液態異構石蠟、重質液態異構石蠟等)、角鯊烷等不揮發性烴油;不揮發性二甲基聚矽氧烷、不揮發性甲基苯基聚矽氧烷等不揮發性矽酮油; 2-乙基己酸鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂醇硬脂酸酯等不揮發性脂肪酸酯油;苯甲酸烷基(C12-15)酯等。又,作為不揮發性脂肪酸酯油,亦可使用:三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(2-乙基己酸)甘油酯等三脂肪酸甘油酯;新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇二(乙基己酸)酯等脂肪酸與新戊二醇之酯;多元醇脂肪酸酯油等。
作為液態石蠟之市售品,可例舉PARLEAM 4(日油公司製造)等。作為不揮發性二甲基聚矽氧烷之市售品,可例舉KF-96A-10CS(信越化學工業公司製造)等。作為棕櫚酸異丙酯之市售品,可例舉EXCEPARL IPP(花王公司製造)等。作為苯甲酸烷基(C12-15)酯之市售品,可例舉FINSOLV TN(Innospec Active Chemicals公司製造)等。作為新戊二醇二癸酸酯之市售品,可例舉ESTEMOL N-01(Nisshin OilliO Group公司製造)等。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,液態油劑之含量為35質量%以上且85質量%以下。藉由使液態油劑之含量為35質量%以上,耐水性、延展性良好度得到改善。
由延展性良好度等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,液態油劑之含量較佳為40質量%以上,更佳為45質量%以上,進而較佳為47.5質量%以上,特佳為50質量%以上,又,由無黏膩感、滴液性等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,液態油劑之含量較佳為80質量%以下,更佳為70質量%以下,進而較佳為65質量%以下,特佳為60質量%以下。作為具體範圍,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,液態油劑之含量較佳為40質量%以上且80質量%以下,更佳為45質量%以上且70質量%以下,進而較佳為47.5質量%以上且65質量%以下,特佳為50質量%以上且60質量%以下。
又,由紫外線防禦效果、滴液性等之觀點而言,成分(A)相對於成分(C)之含有質量比[(A)/(C)]較佳為0.03以上,更佳為0.1以上,特佳為0.3以上,又,由粉體分散性、延展性良好度等之觀點而言,成分(A)相對於成分(C)之含有質量比[(A)/(C)]較佳為2以下,更佳為1.5以下,特佳為1以下。作為具體範圍,成分(A)相對於成分(C)之含有質量比[(A)/(C)]較佳為0.03以上且2以下,更佳為0.1以上且1.5以下,進而較佳為0.3以上且1以下。
又,由紫外線防禦效果、耐水性、乳化穩定性等之觀點而言,成分(B)相對於成分(C)之含有質量比[(B)/(C)]較佳為0.001以上,更佳為0.003以上,進而較佳為0.01以上,尤其較佳為0.03以上,又,由耐水性、無黏膩感等之觀點而言,成分(B)相對於成分(C)之含有質量比[(B)/(C)]較佳為0.15以下,更佳為0.1以下,進而較佳為0.05以下。作為具體範圍,成分(B)相對於成分(C)之含有質量比[(B)/(C)]較佳為0.001以上且0.15以下,更佳為0.003以上且0.1以下,進而較佳為0.01以上且0.1以下,特佳為0.03以上且0.05以下。
<成分(D)>
本發明之油中水型乳化防曬化妝料含有(D)水。
由滴液性、乳化穩定性等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,水之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,特佳為1.5質量%以上,又,由耐水性、延展性良好度、紫外線防禦效果等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,水之含量較佳為25質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,特佳為10質量%以下。作為具體範圍,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,水之含量較佳為0.1質量%以上且25質量%以下,更佳為0.5質量%以上且20質量%以下,進而較佳為1質量%以上且15質量%以下,特佳為1.5質量%以上且10質量%以下。
又,由無黏膩感、乳化穩定性等之觀點而言,成分(D)相對於成分(C)之含有質量比[(D)/(C)]較佳為0.005以上,更佳為0.01以上,進而較佳為0.02以上,特佳為0.04以上,又,由耐水性、乳化穩定性等之觀點而言,成分(D)相對於成分(C)之含有質量比[(D)/(C)]較佳為1以下,更佳為0.5以下,進而較佳為0.25以下,特佳為0.125以下。作為具體範圍,成分(D)相對於成分(C)之含有質量比[(D)/(C)]較佳為0.005以上且1以下,更佳為0.01以上且0.5以下,進而較佳為0.02以上且0.25以下,特佳為0.04以上且0.125以下。
作為本發明之油中水型乳化防曬化妝料,由紫外線防禦效果、耐水性、耐摩擦性、光滑性、保濕感、粉體分散性、乳化穩定性等之觀點而言,除了成分(A)~(D)以外,較佳為進而含有選自(E)熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟、(F)成分(B)以外之界面活性劑、及(G)選自多元醇之1種或2種以上,更佳為含有成分(A)~(E)或含有成分(A)~(D)及(F),進而較佳為含有成分(A)~(F),特佳為含有成分(A)~(G)。再者,於除了成分(A)~(D)以外進而含有成分(E)之情形時,紫外線防禦效果、耐水性、耐摩擦性、光滑性、保濕感等進一步得到改善。又,於除了成分(A)~(D)以外進而含有成分(F)之情形時,耐水性、粉體分散性、乳化穩定性等進一步得到改善。
<成分(E)>
作為熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟,由紫外線防禦效果、耐水性、無黏膩感等之觀點而言,較佳為二甲基矽酮經碳數9~80之烷基改質而成之熔點60℃以上之蠟。
上述烷基可為直鏈狀,亦可為支鏈狀。該烷基之碳數較佳為16以上,更佳為20以上,特佳為24以上,又,較佳為70以下,更佳為60以下,特佳為50以下。作為具體範圍,較佳為16以上且70以下,更佳為20以上且60以下,進而較佳為24以上且50以下。
又,該烷基之取代位置為任意,取代形態可為單末端型、兩末端型、側鏈型等任一種。又,烷基之取代個數亦為任意,於分子內可為1個,亦可為2個以上。於烷基之取代個數為2個以上之情形時,2個以上之烷基可相同,亦可不同。再者,亦可使用經不同種類之烷基改質而成之矽酮蠟之混合物。
成分(E)之烷基改質矽酮蠟之熔點為60℃以上,較佳為61℃以上,更佳為62℃以上,又,較佳為120℃以下,更佳為90℃以下,特佳為80℃以下。作為具體範圍,較佳為60℃以上且90℃以下,更佳為61℃以上且80℃以下,進而較佳為62℃以上且80℃以下。
於本說明書中,熔點係指依據JISK0064所測得之熔點。
作為熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟,較佳為熔點60℃以上之油溶性烷基改質矽酮蠟。
作為此種熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟,例如可例舉熔點60℃以上之烷基聚甲基矽氧烷(alkyl methicone)蠟、熔點60℃以上之烷基聚二甲基矽氧烷(alkyl dimethicone)蠟、熔點60℃以上之倍半矽氧烷樹脂蠟等,可僅使用其中1種,亦可組合使用2種以上。其中,由光滑性、無黏膩感等之觀點而言,較佳為熔點60℃以上之烷基聚甲基矽氧烷蠟、熔點60℃以上之倍半矽氧烷樹脂蠟。
熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟可使用市售品,亦可使用按常規方法合成所得者。例如可例舉烷基(C26-28)聚甲基矽氧烷(BELSIL CM 7026 VP、旭化成瓦克矽酮公司製造、熔點70℃)、烷基(C30-45)聚甲基矽氧烷蠟(AMS-C30 Cosmetic Wax、東麗道康寧公司製造、熔點73~77℃)、烷基(C30-45)聚二甲基矽氧烷(SF-1642、邁圖高新材料日本有限公司製造、熔點60~70℃)、烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷(SW-8005 C30 Resin Wax、東麗道康寧公司製造、熔點63~71℃)等。
再者,熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟可僅單獨使用1種,亦可組合使用2種以上。
由紫外線防禦效果、耐水性、耐摩擦性、光滑性等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟之含量較佳為0質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,特佳為0.4質量%以上,又,由無泛白、延展性良好度等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟之含量較佳為12質量%以下,更佳為8質量%以下,進而較佳為4質量%以下,特佳為2質量%以下。作為具體範圍,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟之含量較佳為0質量%以上且12質量%以下,更佳為0.05質量%以上且8質量%以下,進而較佳為0.1質量%以上且4質量%以下,特佳為0.4質量%以上且2質量%以下。
再者,於使熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟之含量為2質量%以下之情形時,無泛白、延展性良好度尤其得到改善。
又,關於成分(E)相對於成分(A)之含有質量比[(E)/(A)],由耐水性、耐摩擦性、無黏膩感等之觀點而言,較佳為0.001以上,更佳為0.003以上,進而較佳為0.009以上,特佳為0.027以上,又,由紫外線防禦效果、延展性良好度等之觀點而言,較佳為5.4以下,更佳為1.8以下,進而較佳為0.6以下,特佳為0.2以下。作為具體範圍,成分(E)相對於成分(A)之含有質量比[(E)/(A)]較佳為0.001以上且5.4以下,更佳為0.003以上且1.8以下,進而較佳為0.009以上且0.6以下,特佳為0.027以上且0.2以下。
<成分(F)>
作為成分(B)以外之界面活性劑,可使用陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、兩性界面活性劑等公知之界面活性劑,由耐水性、容易調配等之觀點而言,較佳為成分(B)以外之非離子界面活性劑,更佳為成分(B)以外之HLB(Hydrophile Lipophile Balance,親水/油比值)8以下(較佳為HLB1~7,更佳為HLB2~6,特佳為HLB3~5)之非離子界面活性劑。再者,界面活性劑較佳為於25℃下呈液態者。
此處,HLB係表示親水性-親油性之平衡(Hydrophile-Lipophile Balance)之指標,由小田及寺村等人依下述式定義。
HLB=(Σ無機性值/Σ有機性值)×10
作為成分(B)以外之非離子界面活性劑,例如可例舉多元醇脂肪酸酯型界面活性劑、聚醚改質矽酮型界面活性劑、聚氧乙烯烷基醚型界面活性劑等。其中,由耐水性、粉體分散性等之觀點而言,較佳為多元醇脂肪酸酯型界面活性劑,更佳為甘油脂肪酸酯型界面活性劑、山梨醇酐脂肪酸酯型界面活性劑、雙甘油脂肪酸酯型界面活性劑、聚甘油脂肪酸酯型界面活性劑、丙二醇脂肪酸酯型界面活性劑,進而較佳為山梨醇酐脂肪酸酯型界面活性劑,特佳為山梨醇酐單脂肪酸酯型界面活性劑。
再者,多元醇脂肪酸酯型界面活性劑中之脂肪酸殘基為非聚合體,可為飽和脂肪酸殘基、不飽和脂肪酸殘基之任一種,又,可為直鏈脂肪酸殘基,亦可為支鏈脂肪酸殘基。又,多元醇脂肪酸酯型界面活性劑於分子內所具有之脂肪酸殘基之數量係根據多元醇之種類而有所不同,較佳為1~3。
又,脂肪酸殘基之碳數較佳為8~24,更佳為12~22,特佳為14~20。
作為多元醇脂肪酸酯型界面活性劑,具體而言,可例舉肉豆蔻酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、異硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐單異硬脂酸酯、山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐三硬脂酸酯、山梨醇酐三油酸酯、單硬脂酸二甘油酯、單異硬脂酸二甘油酯、單油酸二甘油酯、單硬脂酸四甘油酯、三硬脂酸六甘油酯、五硬脂酸十甘油酯、五異硬脂酸十甘油酯、五油酸十甘油酯、丙二醇單硬脂酸酯等。其中,由耐水性、無泛白、乳化穩定性、粉體分散性等之觀點而言,較佳為山梨醇酐單異硬脂酸酯。
再者,成分(B)以外之界面活性劑可僅單獨使用1種,亦可組合使用2種以上。
由耐水性、粉體分散性等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,成分(B)以外之界面活性劑之含量較佳為0質量%以上,更佳為0.1質量%以上,特佳為0.5質量%以上,又,由耐水性、粉體分散性等之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,成分(B)以外之界面活性劑之含量較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為2.5質量%以下,尤其較佳為2質量%以下。作為具體範圍,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,較佳為0質量%以上且10質量%以下,更佳為0.1質量%以上且5質量%以下,進而較佳為0.5質量%以上且2.5質量%以下,尤其較佳為0.5質量%以上且2質量%以下。
又,由耐水性、粉體分散性等之觀點而言,成分(F)相對於成分(B)之含有質量比[(F)/(B)]較佳為0.05以上,更佳為0.1以上,特佳為0.25以上,又,由耐水性、粉體分散性等之觀點而言,成分(F)相對於成分(B)之含有質量比[(F)/(B)]較佳為2以下,更佳為1以下,特佳為0.5以下。作為具體範圍,較佳為0.05以上且2以下,更佳為0.1以上且1以下,特佳為0.25以上且0.5以下。
<成分(G)>
作為多元醇,例如可例舉二醇類、甘油類等。作為二醇類,例如可例舉:乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇等伸烷基二醇;二乙二醇、二丙二醇等二伸烷基二醇;聚乙二醇、聚丙二醇等聚伸烷基二醇。作為甘油類,例如可例舉甘油、雙甘油、聚甘油等。
再者,多元醇可僅單獨使用1種,亦可組合使用2種以上。
由紫外線防禦效果、保濕感之觀點而言,本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,多元醇之含量較佳為0質量%以上且20質量%以下,更佳為2質量%以上且15質量%以下,特佳為4質量%以上且10質量%以下。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,除了上述各成分以外,亦可包含成分(E)以外之油性增黏劑、成分(E)以外之蠟類、成分(A)以外之粉體、低級醇、防腐劑、香料、pH調整劑、保濕劑、覆膜形成劑、觸感改善劑、皮脂吸收劑、黏度調整劑等。再者,可僅單獨使用其中1種,亦可組合使用2種以上。
作為成分(E)以外之油性增黏劑,例如可例舉聚甘油異硬脂酸酯、菊糖脂肪酸酯、糊精脂肪酸酯、有機改質黏土礦物、(山萮酸/二十烷二酸)甘油酯等。再者,可僅單獨使用其中1種,亦可組合使用2種以上。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,成分(E)以外之油性增黏劑之含量較佳為0質量%以上且1質量%以下,更佳為0質量%以上且0.5質量%以下。
作為成分(A)以外之粉體,例如可例舉疏水化處理滑石、纖維素粒子、多孔質二氧化矽、交聯(甲基)丙烯酸酯系樹脂粒子、矽酮樹脂粒子等。再者,可僅單獨使用其中1種,亦可組合使用2種以上。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,成分(A)以外之粉體之含量較佳為0質量%以上且5質量%以下,更佳為0質量%以上且3質量%以下。
作為本發明之油中水型乳化防曬化妝料之劑型,可例舉液狀、乳液狀、乳霜狀、多層型等非固體狀,較佳為多層型。於本說明書中,所謂多層型之油中水型乳化化妝料,係指至少包含水層及油層之二層的多層型,且在使用前靜置時呈現由水層及油層分離為多層之外觀,在使用前輕輕振盪成為油中水型之乳液狀而使用的化妝料。再者,於本說明書中,「油中水型乳化防曬化妝料」包含振盪後成為油中水型之乳液狀者、及靜置時或振盪時均為油中水型之乳液狀者之任一者。
關於本發明之油中水型乳化防曬化妝料之25℃下之黏度,由塗抹容易度、滴液性等之觀點而言,較佳為30mPa・s以上,更佳為100mPa・s以上,進而較佳為300mPa・s以上,特佳為500mPa・s以上,又,由塗抹容易度、延展性良好度、無泛白等之觀點而言,較佳為15000mPa・s以下,更佳為10000mPa・s以下,進而較佳為5000mPa・s以下,特佳為3000mPa・s以下。作為具體範圍,較佳為30mPa・s以上且15000
mPa・s以下,更佳為100mPa・s以上且10000mPa・s以下,進而較佳為300mPa・s以上且5000mPa・s以下,特佳為500mPa・s以上且3000mPa・s以下。
再者,25℃下之上述黏度可利用布氏黏度計(B型黏度計)進行測定,具體而言,可藉由實施例中所記載之方法測定製備翌日之黏度。
又,本發明之油中水型乳化防曬化妝料可塗抹於肌膚(較佳為除了頭皮以外之肌膚,更佳為臉、身體、手足等)以用作防曬劑。又,其使用方法並無特別限定,較佳為利用手或塗抹用器具進行塗抹。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料可按常規方法進行製造。
並且,關於本發明之油中水型乳化防曬化妝料,其塗抹時延展性良好,且儘管以高含量包含疏水化處理紫外線散射劑,但當塗抹部被水潤濕時SPF值亦不易降低。又,儘管以高含量包含疏水化處理紫外線散射劑,進行塗抹後亦不易產生泛白。
此處,當塗抹部被水潤濕時SPF值亦不易降低之原因尚未闡明,但推測其原因如下:儘管被水潤濕,但疏水化處理紫外線散射劑之分散性仍保持而不易凝聚,抑制其殘留於肌膚紋理之表皮溝或毛孔等凹部。
又,本發明之油中水型乳化防曬化妝料係於以低含量包含紫外線吸收劑之情形或不使用紫外線吸收劑之情形時,仍可獲得較高之紫外線防禦效果。本發明之油中水型乳化防曬化妝料中,紫外線吸收劑之含量較佳為0質量%以上且5質量%以下,更佳為0質量%以上且2.5質量%以下,進而較佳為0質量%以上且1質量%以下,進而較佳為0質量%以上且0.5質量%以下,特佳為0質量%。
關於上述實施形態,本發明進而揭示有以下化妝料等。
<1>一種油中水型乳化防曬化妝料,其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D),且成分(B)相對於成分(A)之含有質量比[(B)/(A)]為0.01以上且0.2以下。
(A)疏水化處理紫外線散射劑 10質量%以上且50質量%以下
(B)多元醇之二聚羥基硬脂酸酯
(C)液態油劑 35質量%以上且85質量%以下
(D)水
<2>如<1>中所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(A)較佳為疏水化處理微粒子金屬氧化物,更佳為對選自氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰、氧化鐵及氧化鉻之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物經疏水化處理所得者,進而較佳為對選自氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物經疏水化處理所得者,特佳為對選自氧化鋅及氧化鈦之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物經疏水化處理所得者。
<3>如<1>或<2>中所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(A)之疏水化處理較佳為選自氟化合物處理、矽酮處理、矽酮樹脂處理、側鏈處理、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、油劑處理、N-醯化離胺酸處理、聚丙烯酸處理、金屬皂處理、胺基酸處理、無機化合物處理、電漿處理、化學機械處理、矽烷化合物處理及矽氮烷化合物處理中之疏水化處理,更佳為選自矽酮處理、矽酮樹脂處理、矽烷化合物處理、矽氮烷化合物處理及金屬皂處理中之疏水化處理。
<4>如<1>至<3>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(A)之含量較佳為12.5質量%以上,更佳為15質量%以上,進而較佳為20質量%以上,特佳為22.5質量%以上,又,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(A)之含量為50質量%以下,較佳為40質量%以下,更佳為35質量%以下,進而較佳為32.5質量%以下。
<5>如<1>至<3>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(A)之含量較佳為12.5質量%以上且50質量%以下,更佳為15質量%以上且40質量%以下,進而較佳為20質量%以上且35質量%以下,特佳為22.5質量%以上且32.5質量%以下。
<6>如<1>至<5>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(B)較佳為於二醇類或甘油類之2個羥基上分別酯鍵結有聚羥基硬脂酸之化合物,更佳為於二伸烷基二醇、聚伸烷基二醇、雙甘油或聚甘油之2個羥基分別酯鍵結有聚羥基硬脂酸之化合物,進而較佳為於聚伸烷基二醇之2個羥基分別酯鍵結有聚羥基硬脂酸之化合物,進而較佳為於聚乙二醇之2個羥基分別酯鍵結有聚羥基硬脂酸之化合物。
<7>如<1>至<5>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(B)較佳為選自聚伸烷基二醇二聚羥基硬脂酸酯及聚甘油-2二聚羥基硬脂酸酯之1種以上,更佳為聚伸烷基二醇二聚羥基硬脂酸酯,進而較佳為聚乙二醇二聚羥基硬脂酸酯,特佳為聚乙二醇(30)二聚羥基硬脂酸酯。
<8>如<1>至<7>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(B)之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為0.75質量%以上,特佳為1.2質量%以上,又,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(B)之含量較佳為10質量%以下,更佳為7.5質量%以下,進而較佳為5質量%以下,特佳為3質量%以下。
<9>如<1>至<7>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(B)之含量較佳為0.1質量%以上且10質量%以下,更佳為0.5質量%以上且7.5質量%以下,進而較佳為0.75質量%以上且5質量%以下,特佳為1.2質量%以上且3質量%以下。
<10>如<1>至<9>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(B)相對於成分(A)之含有質量比[(B)/(A)]較佳為0.02以上,更佳為0.025以上,進而較佳為0.03以上,特佳為0.055以上,又,較佳為0.15以下,更佳為0.125以下,進而較佳為0.1以下,特佳為0.08以下。
<11>如<1>至<9>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(B)相對於成分(A)之含有質量比[(B)/(A)]較佳為0.02以上且0.15以下,更佳為0.025以上且0.125以下,進而較佳為0.03以上且0.1以下,特佳為0.055以上且0.08以下。
<12>如<1>至<11>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(C)較佳為選自輕質異構石蠟、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、甲基聚三甲基矽氧烷(methyl trimethicone)、十甲基四矽氧烷、乙基三矽氧烷、揮發性甲基聚矽氧烷、不揮發性烴油、不揮發性矽酮油、不揮發性脂肪酸酯油及苯甲酸烷基(C12-15)酯之1種或2種以上,更佳為選自輕質異構石蠟、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、甲基聚三甲基矽氧烷、十甲基四矽氧烷、乙基三矽氧烷、揮發性甲基聚矽氧烷、液態石蠟、角鯊烷、不揮發性二甲基聚矽氧烷、不揮發性甲基苯基聚矽氧烷、2-乙基己酸鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂醇硬脂酸酯、脂肪酸三甘油酯、脂肪酸與新戊二醇之酯、多元醇脂肪酸酯油及苯甲酸烷基(C12-15)酯之1種或2種以上。
<13>如<1>至<12>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(C)之含量較佳為40質量%以上,更佳為45質量%以上,進而較佳為47.5質量%以上,特佳為50質量%以上,又,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(C)之含量較佳為80質量%以下,更佳為70質量%以下,進而較佳為65質量%以下,特佳為60質量%以下。
<14>如<1>至<12>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(C)之含量較佳為40質量%以上且80質量%以下,更佳為45質量%以上且70質量%以下,進而較佳為47.5質量%以上且65質量%以下,特佳為50質量%以上且60質量%以下。
<15>如<1>至<14>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(A)相對於成分(C)之含有質量比[(A)/(C)]較佳為0.03以上,更佳為0.1以上,特佳為0.3以上,又,較佳為2以下,更佳為1.5以下,特佳為1以下。
<16>如<1>至<15>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(B)相對於成分(C)之含有質量比[(B)/(C)]較佳為0.001以上,更佳為0.003以上,進而較佳為0.01以上,尤其較佳為0.03以上,又,較佳為0.15以下,更佳為0.1以下,進而較佳為0.05以下。
<17>如<1>至<16>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(D)之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,特佳為1.5質量%以上,又,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(D)之含量較佳為25質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,特佳為10質量%以下。
<18>如<1>至<16>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(D)之含量較佳為0.1質量%以上且25質量%以下,更佳為0.5質量%以上且20質量%以下,進而較佳為1質量%以上且15質量%以下,特佳為1.5質量%以上且10質量%以下。
<19>如<1>至<18>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中成分(D)相對於成分(C)之含有質量比[(D)/(C)]較佳為0.005以上,更佳為0.01以上,進而較佳為0.02以上,特佳為0.04以上,又,較佳為1以下,更佳為0.5以下,進而較佳為0.25以下,特佳為0.125以下。
<20>如<1>至<19>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其進而含有(E)熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟。
<21>如<20>中所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(E)之烷基改質矽酮蠟之熔點較佳為61℃以上,更佳為62℃以上,又,較佳為120℃以下,更佳為90℃以下,特佳為80℃以下。
<22>如<20>或<21>中所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(E)較佳為熔點60℃以上之油溶性烷基改質矽酮蠟,更佳為選自熔點60℃以上之烷基聚甲基矽氧烷蠟、熔點60℃以上之烷基聚二甲基矽氧烷蠟及熔點60℃以上之倍半矽氧烷樹脂蠟之1種或2種以上,特佳為選自熔點60℃以上之烷基聚甲基矽氧烷蠟及熔點60℃以上之倍半矽氧烷樹脂蠟之1種或2種以上。
<23>如<20>至<22>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(E)之含量較佳為0質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,特佳為0.4質量%以上,又,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(E)之含量較佳為12質量%以下,更佳為8質量%以下,進而較佳為4質量%以下,特佳為2質量%以下。
<24>如<1>至<23>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其進而含有(F)成分(B)以外之界面活性劑。
<25>如<24>中所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中成分(F)較佳為成分(B)以外之非離子界面活性劑,更佳為選自多元醇脂肪酸酯型界面活性劑、聚醚改質矽酮型界面活性劑及聚氧乙烯烷基醚型界面活性劑之1種或2種以上,進而較佳為多元醇脂肪酸酯型界面活性劑,進而較佳為選自甘油脂肪酸酯型界面活性劑、山梨醇酐脂肪酸酯型界面活性劑、雙甘油脂肪酸酯型界面活性劑、聚甘油脂肪酸酯型界面活性劑及丙二醇脂肪酸酯型界面活性劑之1種或2種以上,進而較佳為山梨醇酐脂肪酸酯型界面活性劑,進而較佳為山梨醇酐單脂肪酸酯型界面活性劑,特佳為山梨醇酐單異硬脂酸酯。
<26>如<24>或<25>中所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(F)之含量較佳為0質量%以上,更佳為0.1質量%以上,特佳為0.5質量%以上,又,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(F)之含量較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為2.5質量%以下,尤其較佳為2質量%以下。
<27>如<1>至<26>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其進而含有(G)多元醇。
<28>如<27>中所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(G)較佳為選自二醇類及甘油類之1種以上,更佳為選自伸烷基二醇、二伸烷基二醇、聚伸烷基二醇、甘油、雙甘油及聚甘油之1種或2種以上,進而較佳為選自乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、雙甘油及聚甘油之1種或2種以上。
<29>如<27>或<28>中所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,成分(G)之含量較佳為0質量%以上且20質量%以下,更佳為2質量%以上且15質量%以下,特佳為4質量%以上且10質量%以下。
<30>如<1>至<29>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其進而含有選自成分(E)以外之油性增黏劑、成分(E)以外之蠟類、成分(A)以外之粉體、低級醇、防腐劑、香料、pH調整劑、保濕劑、覆膜形成劑、觸感改善劑、皮脂吸收劑及黏度調整劑之1種或2種以上。
<31>如<1>至<30>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其劑型較佳為液狀、乳液狀、乳霜狀或多層型,更佳為多層型。
<32>如<1>至<31>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其25℃下之黏度較佳為30mPa・s以上,更佳為100mPa・s以上,進而較佳為300mPa・s以上,特佳為500mPa・s以上,又,較佳為15000
mPa・s以下,更佳為10000mPa・s以下,進而較佳為5000mPa・s以下,特佳為3000mPa・s以下。
<33>如<1>至<32>中任一項所記載之油中水型乳化防曬化妝料,其中,於油中水型乳化防曬化妝料中,紫外線吸收劑之含量較佳為0質量%以上且5質量%以下,更佳為0質量%以上且2.5質量%以下,進而較佳為0質量%以上且1質量%以下,進而較佳為0質量%以上且0.5質量%以下,特佳為0質量%。
[實施例]
以下,舉出實施例對本發明進行詳細說明,但本發明並不受該等實施例之限定。再者,於本實施例中,利用以下方法進行各種測定及評價。
・測定方法及評價方法
(1)黏度
將各化妝料填充至帶蓋之玻璃瓶中,測定製備翌日之25℃下之黏度。測定係使用東機產業(股)製造之B型黏度計(TVB-10M),事先對玻璃瓶內進行攪拌後,於轉子:No.2、轉速:6rpm、測定時間:1分鐘之條件下測定黏度。於黏度超過測定上限之情形時,使用轉子:No.3或No.4,與上述同樣地於轉速:6rpm、測定時間:1分鐘之條件下進行測定。
(2)SPF
將各化妝料18.7mg以成為0.85mg/cm2
之方式均勻地塗抹於Helio Plates HD6(Labsphere公司製造)上,使其乾燥15分鐘後,使用SPF分析儀(UV-2000S、Labsphere公司製造)測定SPF值。
(3)耐水性
將各化妝料14.0mg以成為0.63mg/cm2
之方式均勻地塗抹於Helio Plates HD6(Labsphere公司製造)上,使其乾燥15分鐘後,使用SPF分析儀(UV-2000S、Labsphere公司製造)測定SPF值。
然後,於板之SPF測定部位滴加水滴1.5mL後直接靜置80分鐘,然後利用空氣除塵器去除殘留於板上之水滴,然後再次測定SPF值,當將滴加水之前之SPF值設為100%時,將滴加後之SPF值之比例(%)作為耐水性進行評價。
(4)使用感
(4-1)延展性良好度
針對塗抹時之延展性良好度,由10名專業官能檢查員進行官能評價。評價基準如下所示。
A:有10名官能檢查員回答延展性良好。
B:有7~9名官能檢查員回答延展性良好。
C:有4~6名官能檢查員回答延展性良好。
D:有1~3名官能檢查員回答延展性良好。
E:無官能檢查員回答延展性良好。
(4-2)無泛白
針對塗抹後有無泛白,由10名專業官能檢查員進行官能評價。評價基準如下所示。此處,所謂「泛白」,係指在塗抹方向上呈白色條紋狀之不均勻現象。
A:有10名官能檢查員回答幾乎無泛白。
B:有7~9名官能檢查員回答幾乎無泛白。
C:有4~6名官能檢查員回答幾乎無泛白。
D:有1~3名官能檢查員回答幾乎無泛白。
E:無官能檢查員回答幾乎無泛白。
[實施例1~13及比較例1~5]
按照表1~表4中所示之配方,按常規方法製造實施例1~13及比較例1~5之油中水型乳化防曬化妝料,並進行黏度及SPF之測定、耐水性及使用感之評價。再者,實施例1~13及比較例1~5之化妝料由於為二層型化妝料,故事前進行振盪後再進行各種測定及評價。將結果示於表1~表4中。
(5)被水潤濕後之化妝料之附著狀態
針對實施例4及比較例3之化妝料,除了進行上述各種測定及評價以外,亦對被水潤濕後之化妝料之附著狀態進行評價。
即,於前臂內側3cm×3cm之範圍內,以2mg/cm2
塗抹實施例4或比較例3之化妝料,並於室溫下使其乾燥15分鐘。然後,將塗抹部分浸漬於水浴中10分鐘後,再次於室溫下使其乾燥15分鐘。使用數位顯微鏡(Hirox公司製造之KH-8700),以倍率40倍對塗抹部分進行直接觀察,按以下基準對肌膚上之粉體成分(成分(A))之附著狀態進行評價。結果,實施例4之化妝料之評價為「4」,比較例3之化妝料之評價為「1」。
4:肌膚紋理中絲毫未見成分(A)之凝聚
3:肌膚紋理中些許可見成分(A)之凝聚
2:肌膚紋理之溝表皮中可見成分(A)之凝聚
1:肌膚紋理之溝表皮中明顯可見成分(A)之凝聚
[表1]
成分(質量%) | 實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | 實施例6 | |
(A) | 辛基三乙氧基矽烷處理氧化鋅*1 | 5 | 10 | 15 | 20 | - | 25 |
矽酮處理氧化鋅*2 | - | - | - | - | 20 | - | |
硬脂酸鋁處理氧化鈦*3 | 5 | 5 | 10 | 10 | 10 | 10 | |
PEG-10聚二甲基矽氧烷*4 | - | - | - | - | - | - | |
(B) | 聚乙二醇(30)二聚羥基硬脂酸酯*5 | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.9 |
山梨醇酐單異硬脂酸酯*6 | 0.95 | 0.95 | 0.95 | 0.95 | 0.95 | 0.95 | |
(E) | 烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷*7 | - | - | - | - | - | - |
烷基(C30-45)聚甲基矽氧烷*8 | - | - | - | - | - | - | |
1,3-丁二醇 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
(D) | 純化水 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
(C) | 二甲基聚矽氧烷*9 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
輕質液態異構石蠟*10 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | |
環五矽氧烷*11 | 56.15 | 51.15 | 41.15 | 36.15 | 36.15 | 31.15 | |
合計 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
成分(A)含量(質量%) | 10 | 15 | 25 | 30 | 30 | 35 | |
成分(C)含量(質量%) | 74.15 | 69.15 | 59.15 | 54.15 | 54.15 | 49.15 | |
含有質量比[(B)/(A)] | 0.190 | 0.127 | 0.076 | 0.063 | 0.063 | 0.054 | |
SPF | 5.6 | 7.1 | 30.2 | 33.2 | 33.2 | 40.9 | |
耐水性(%) | >100 | >100 | 87 | 89 | 89 | 91 | |
黏度(mPa・s) | 50 | 98 | 384 | 984 | 796 | 1244 | |
無泛白 | A | A | B | B | A | C | |
延展性良好度 | A | A | A | A | A | A |
[表2]
成分(質量%) | 實施例7 | 實施例8 | 實施例9 | 實施例10 | |
(A) | 辛基三乙氧基矽烷處理氧化鋅*1 | 20 | 20 | 20 | 20 |
矽酮處理氧化鋅*2 | - | - | - | - | |
硬脂酸鋁處理氧化鈦*3 | 10 | 10 | 10 | 10 | |
PEG-10聚二甲基矽氧烷*4 | - | - | - | - | |
(B) | 聚乙二醇(30)二聚羥基硬脂酸酯*5 | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.9 |
山梨醇酐單異硬脂酸酯*6 | 0.95 | 0.95 | 0.95 | 0.95 | |
(E) | 烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷*7 | 0.6 | 1.2 | 3 | - |
烷基(C30-45)聚甲基矽氧烷*8 | - | - | - | 1.2 (0.66) | |
1,3-丁二醇 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
(D) | 純化水 | 5 | 5 | 5 | 5 |
(C) | 二甲基聚矽氧烷*9 | 6 | 6 | 6 | 6 |
輕質液態異構石蠟*10 | 12 | 12 | 12 | 12 | |
環五矽氧烷*11 | 35.55 | 34.95 | 33.15 | 34.95 | |
合計 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
成分(A)含量(質量%) | 30 | 30 | 30 | 30 | |
成分(C)含量(質量%) | 53.55 | 52.95 | 51.15 | 52.95 | |
含有質量比[(B)/(A)] | 0.063 | 0.063 | 0.063 | 0.063 | |
SPF | 45.9 | 49.2 | 51.2 | 44.8 | |
耐水性(%) | 93 | 96 | 99 | 94 | |
黏度(mPa・s) | 1354 | 1899 | 10480 | 2370 | |
無泛白 | B | B | C | B | |
延展性良好度 | A | A | C | A | |
再者,表中括號內之數值表示化妝料中有效成分之含量。 |
[表3]
成分(質量%) | 比較例1 | 實施例11 | 實施例12 | 實施例8 | 實施例13 | 比較例2 | |
(A) | 辛基三乙氧基矽烷處理氧化鋅*1 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
矽酮處理氧化鋅*2 | - | - | - | - | - | - | |
硬脂酸鋁處理氧化鈦*3 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | |
PEG-10聚二甲基矽氧烷*4 | - | - | - | - | - | - | |
(B) | 聚乙二醇(30)二聚羥基硬脂酸酯*5 | 0.15 | 0.4 | 1.9 | 1.9 | 3.8 | 6.5 |
山梨醇酐單異硬脂酸酯*6 | - | - | - | 0.95 | 0.95 | 0.95 | |
(E) | 烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷*7 | - | - | - | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
烷基(C30-45)聚甲基矽氧烷*8 | - | - | - | - | - | - | |
1,3-丁二醇 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
(D) | 純化水 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
(C) | 二甲基聚矽氧烷*9 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
輕質液態異構石蠟*10 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | |
環五矽氧烷*11 | 38.85 | 38.60 | 37.10 | 34.95 | 33.05 | 30.35 | |
合計 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
成分(A)含量(質量%) | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
成分(C)含量(質量%) | 56.85 | 56.60 | 55.10 | 52.95 | 51.05 | 48.35 | |
含有質量比[(B)/(A)] | 0.005 | 0.013 | 0.063 | 0.063 | 0.127 | 0.217 | |
SPF | 47.4 | 45.1 | 42.4 | 49.2 | 60.2 | 55.2 | |
耐水性(%) | 50 | 70 | 75 | 96 | 75 | 61 | |
黏度(mPa・s) | 1536 | 1442 | 1267 | 1899 | 2185 | 2517 | |
無泛白 | B | B | B | B | B | B | |
延展性良好度 | A | A | A | A | A | A |
[表4]
成分(質量%) | 實施例4 | 比較例3 | 比較例4 | 實施例4 | 比較例5 | |
(A) | 辛基三乙氧基矽烷處理氧化鋅*1 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
矽酮處理氧化鋅*2 | - | - | - | - | - | |
硬脂酸鋁處理氧化鈦*3 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | |
PEG-10聚二甲基矽氧烷*4 | - | 1.9 | - | - | - | |
(B) | 聚乙二醇(30)二聚羥基硬脂酸酯*5 | 1.9 | - | - | 1.9 | 1.9 |
山梨醇酐單異硬脂酸酯*6 | 0.95 | - | 0.95 | 0.95 | 0.95 | |
(E) | 烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷*7 | - | - | - | - | - |
烷基(C30-45)聚甲基矽氧烷*8 | - | - | - | - | - | |
1,3-丁二醇 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
(D) | 純化水 | 5 | 5 | 5 | 5 | 25 |
(C) | 二甲基聚矽氧烷*9 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
輕質液態異構石蠟*10 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | |
環五矽氧烷*11 | 36.15 | 37.10 | 38.05 | 36.15 | 16.15 | |
合計 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
成分(A)含量(質量%) | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
成分(C)含量(質量%) | 54.15 | 55.10 | 56.05 | 54.15 | 34.15 | |
含有質量比[(B)/(A)] | 0.063 | 0.000 | 0.000 | 0.063 | 0.063 | |
SPF | 33.2 | 33.9 | 41.6 | 33.2 | 20.2 | |
耐水性(%) | 89 | 68 | 58 | 89 | 32 | |
黏度(mPa・s) | 984 | 7560 | 1952 | 984 | >100,000 | |
無泛白 | B | C | B | B | C | |
延展性良好度 | A | C | B | A | D |
表中之記號分別表示如下含義。
*1:MZX-304OTS(平均粒徑:0.035μm,Tayca公司製造)
*2:MZ-504R3M(平均粒徑:0.025μm,Tayca公司製造)
*3:MT-100TV(平均粒徑:0.015μm,Tayca公司製造)
*4:KF-6017(信越化學工業公司製造)
*5:CITHROL DPHS-SO-(AP)(Croda Japan公司製造)
*6:SPAN(註冊商標)120-LQ-(RB)(Croda Japan公司製造)
*7:SW-8005 C30 Resin Wax(熔點:63~71℃,東麗道康寧公司製造)
*8:AMS-C30 Cosmetic Wax(熔點:73~77℃,東麗道康寧公司製造);有效成分55質量%
*9:KF-96A-10CS(信越化學工業公司製造)
*10:PARLEAM 4(日油公司製造)
*11:TSF405A(邁圖高新材料日本有限公司製造)
Claims (7)
- 一種油中水型乳化防曬化妝料,其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D),且成分(B)相對於成分(A)之含有質量比[(B)/(A)]為0.01以上且0.2以下; (A)疏水化處理紫外線散射劑 10質量%以上且50質量%以下、 (B)多元醇之二聚羥基硬脂酸酯、 (C)液態油劑 35質量%以上且85質量%以下、 (D)水。
- 如請求項1之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(A)為疏水化處理微粒子金屬氧化物。
- 如請求項1之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(A)係對選自氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物經疏水化處理所得者。
- 如請求項1之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(B)係聚伸烷基二醇二聚羥基硬脂酸酯。
- 如請求項1之油中水型乳化防曬化妝料,其中,進而含有(E)熔點60℃以上之烷基改質矽酮蠟。
- 如請求項5之油中水型乳化防曬化妝料,其中,成分(E)係選自熔點60℃以上之烷基聚甲基矽氧烷(alkyl methicone)蠟、熔點60℃以上之烷基聚二甲基矽氧烷(alkyl dimethicone)蠟及熔點60℃以上之倍半矽氧烷樹脂蠟之1種或2種以上。
- 如請求項1至6中任一項之油中水型乳化防曬化妝料,其中,紫外線吸收劑之含量為0質量%以上且5質量%以下。
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