TW202128872A - 熱塑性彈性體組成物 - Google Patents

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Abstract

一種熱塑性彈性體組成物帶有彈性回復、25℃撕裂強度、應力鬆弛、與低(改良)異向性的良好組合，其係基於指定型式及比例的氫化嵌段共聚物(A)、熱塑性樹脂(B)、橡膠軟化劑(C)、及聚烯烴彈性體(D)，且其適合用於各種膜及片應用。

Description

熱塑性彈性體組成物
本發明關於一種基於指定型式及比例的氫化嵌段共聚物(A)、熱塑性樹脂(B)、橡膠軟化劑(C)、及聚烯烴彈性體(D)之熱塑性彈性體組成物，如以下所詳述。本發明之熱塑性彈性體組成物帶有彈性回復、撕裂強度、應力鬆弛、與低(改良)異向性的良好組合，使其適合用於各種膜及片應用。
在氫化嵌段共聚物中，氫化苯乙烯系熱塑性彈性體為耐候性、耐熱性、耐撞擊性、撓性、及彈性回復優良的熱塑性彈性體。含有氫化嵌段共聚物之組成物被用於廣泛範圍的領域，如汽車、消費電子產品、醫療、建築、玩具、日常必需品及雜物，以提供優良機械強度、撓性、耐候性、耐臭氧性、熱安定性、及透明性。
尤其是如膜及片之應用需要彈性回復力、25℃撕裂強度及應力鬆弛性質，且為了滿足這些物理性質，現已提議使用氫化苯乙烯系熱塑性彈性體、塑化劑、及各種熱塑性樹脂之混合物的方法。
例如US9321874B2號專利大致揭示一種熱塑性彈性體組成物，其含有氫化苯乙烯系嵌段共聚物、熱塑性樹脂及橡膠軟化劑。更特定而言，US9056975B2號專利揭示一種熱塑性彈性體組成物，其含有55-60重量百分比之具有指定的數量平均分子量及異戊二烯/1,3-丁二烯質量比之氫化SEEPS嵌段共聚物、7-12重量百分比之聚苯乙烯(熱塑性樹脂)、15-30重量百分比之油(橡膠軟化劑)、及5-20重量百分比之脂肪族氫化烴樹脂(膠黏劑)。
以上併入的文件所述的彈性體組成物可令人滿意地滿足如膜及片之應用所需的彈性回復、撕裂強度及應力鬆弛性質；然而，所揭示的組成物可能有異向性的問題。
通常異向性為材料中在加工期間的分子定向。依物品被拉伸的方向而定，此定向造成成品性質上之差異。其會造成在定向方向易於引起撕裂，或在定向反向的性質較弱。這些定向效應可藉設計方法克服，但是這些附加方法會增加不必要的額外成本。
本發明之一目的為提供一種具有彈性回復、25℃撕裂強度、應力鬆弛、與低(改良)異向性的良好組合之熱塑性彈性體組成物。
本發明藉由提供一種具有彈性回復、25℃撕裂強度、應力鬆弛、與低異向性的良好組合之熱塑性彈性體組成物而解決以上問題，該組成物包含指定型式及比例的氫化嵌段共聚物(A)、熱塑性樹脂(B)、橡膠軟化劑(C)、及聚烯烴彈性體(D)，如以下所詳述。
更特定而言，本發明提供一種熱塑性彈性體組成物，其包含氫化嵌段共聚物成分(A)、熱塑性樹脂成分(B)、及橡膠軟化劑成分(C)，其中：
(1)氫化嵌段共聚物成分(A)包含具有以下的氫化嵌段共聚物：
(i)兩種或以上的聚合物嵌段(a)，其含有衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元，及一種或以上的聚合物嵌段(b)，其含有衍生自異戊二烯之結構單元及/或衍生自1,3-丁二烯之結構單元；
(ii)玻璃轉移溫度低於約-45℃(如實施例所述而測量)；
(iii)結晶峰溫度(Tc)為從約-3至約15℃(如實施例所述而測量)；
(2)該熱塑性彈性體組成物進一步包含聚烯烴彈性體成分(D)；及
(3)按(A)+(B)+(C)+(D)為100質量份計，該熱塑性彈性體組成物包含約18至約60質量份之氫化嵌段共聚物成分(A)、約3至約24質量份之熱塑性樹脂成分(B)、約3至約25質量份之橡膠軟化劑成分(C)、及約5至約76質量份之聚烯烴彈性體成分(D)。
在一具體實施例中，該熱塑性彈性體組成物具有海相與島相的海-島結構，其中海相為(i)聚烯烴彈性體(D)或(ii)聚烯烴彈性體(D)以外的成分之一，且島相為(i)或(ii)之另一，及其中島相包含複數個長軸平均為約100奈米或以上(如實施例所述而測量)之島。
在另一具體實施例中，該島相包含長軸平均為約5微米或以下及縱橫比(長軸/短軸)為約3或以下(如實施例所述而測量)之島。
在另一具體實施例中，該氫化嵌段共聚物之聚合物嵌段(b)含有衍生自異戊二烯之結構單元及衍生自1,3-丁二烯之結構單元。
在另一具體實施例中，衍生自異戊二烯之結構單元對衍生自1,3-丁二烯之結構單元的質量比為從約49.9/50.1至約40.1/59.9。
在另一具體實施例中，該氫化嵌段共聚物之聚合物嵌段(b)僅含有衍生自1,3-丁二烯之結構單元。
在另一具體實施例中，按氫化嵌段共聚物總質量計，該氫化嵌段共聚物中聚合物嵌段(a)的含量為從約20至約34質量百分比。
在另一具體實施例中，熱塑性樹脂成分(B)包含聚苯乙烯系樹脂。
在另一具體實施例中，按(A)+(B)+(C)+(D)+(E)為100質量份計，該熱塑性彈性體組成物進一步包含從約3至約15質量份之氫化嵌段共聚物成分(E)，其中氫化嵌段共聚物成分(E)包含將含有超過70質量百分比之衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元的聚合物嵌段(x)、及含有約30質量百分比或以上的衍生自至少一種選自由共軛二烯化合物與異丁烯所組成的群組之結構單元的聚合物嵌段(y)進行氫化，而得到的氫化嵌段共聚物；及其中該氫化嵌段共聚物的玻璃轉移溫度(Tg)為從約-45℃至約30℃，且按氫化嵌段共聚物總質量計，該氫化嵌段共聚物中的聚合物嵌段(x)以約4質量百分比至約30質量百分比之量存在。
在另一具體實施例中，聚烯烴彈性體(D)含有聚丙烯系彈性體，其含有衍生自乙烯之結構單元，且按聚丙烯系彈性體總質量計，該衍生自乙烯之結構單元的含量為從約13.0質量百分比至約15.9質量百分比。
本發明進一步提供一種熱塑性彈性體組成物之膜或片，以及由其製造的物品(例如尿布)。
所屬技術領域者讀取以下的詳細說明而更易了解本發明之這些及其他具體實施例、特徵及優點。
現在進一步詳細描述本發明。
在本發明說明書之內文中，若未另外指示，則所有在此提及的公開案、專利申請案、專利、及其他參考資料出於各種目的均全部明確納入此處作為參考，如同完整敘述。
除非另有定義，否則在此使用的所有技術及科學術語均具有本發明之揭示所屬技術領域者普遍了解的相同意義。在衝突的情形以本發明說明書為主，包括定義。
除了明確表示之處，註冊商標均以大寫表示。
除非另有所述，否則所有的百分比、份、比例等均為以質量計。
除非另有所述，否則以psi單位表示的壓力為估算值，及以kPa單位表示的壓力為絕對值。然而，壓力差係表示為絕對值(例如壓力1比壓力2高25 psi)。
當將量、濃度、或其他值或參數以範圍或上下值列表表示時，應了解其指定揭示由任何上下範圍極限值之任何配對所形成的所有範圍，不論是否分別揭示此範圍。在此在詳述數值範圍之處，除非另有所述，否則該範圍意圖包括其端點值，及此範圍內的所有整數與分數。當定義範圍時並未意圖將本發明揭示之範圍限於指定值。
當使用術語「約」敘述了值或範圍端點時，應了解此揭示包括指稱之指定值或端點。換言之，「約25至約50」明確揭示端點值「25」及「50」，及「25至50」之範圍。
在此使用的術語「包含(“comprises”, “comprising”)」、「包括(“includes”, “including”)」、「具有(“has”, “having”)」、或其任何其他變體，均意圖涵蓋非排他包容性。例如一種包含一系列元件之程序、方法、物品、或裝置未必僅侷限於這些元件，而是可包括其他未列的或此程序、方法、物品、或裝置所固有之元件。
此外，除非明確地相反表示，「或」及「及/或」為包容性及非排他性。例如條件A或B、或A及/或B，滿足以下任一：A為真(或有)且B為偽(或無)、A為偽(或無)且B為真(或有)、及A與B均為真(或有)。
說明各種元件及成分而使用「一」或「一種」(“a”或“an”)在此僅為了方便及概括說明本發明之揭示。本說明書應解讀為包括一或至少一，及單數亦包括複數，除非顯然其意相左。
除非在此另有定義，否則在此使用的術語「絕大部分」表示大於50%之指稱物。如果未指定，則當指稱分子(如氫、甲烷、二氧化碳、一氧化碳、與硫化氫)時該百分比係按莫耳計，否則為按質量計。
除非另有定義，否則在此使用的術語「實質部分」(“substantial portion”)或「實質上」(“substantially”)表示全部或幾乎全部或絕大部分，如內文相關技術領域者所了解。其用意為考量在工業等級或商業等級狀況一般會發生一些與100%間的合理差異。
術語「耗盡」或「減少」意同比原有少。例如從流移除實質部分之材料會產生該材料實質上耗盡之材料耗盡流。反之，術語「富含」或「增加」意同比原有多。
術語「數量平均分子量」或“Mn”表示數量平均分子量，及術語「重量平均分子量」或“Mw”表示重量平均分子量，其如凝膠滲透層析術(GPC)基於標準聚苯乙烯校正曲線所測定。測量裝置及條件均在實施例中敘述。
結晶峰溫度(Tc)在此係使用差式掃描量熱儀(DSC)測量，且定義為當將樣品以10℃/分鐘之升溫速率從30℃加熱到150℃，然後以10℃/分鐘之降溫速率冷卻到-100℃時，觀察到的放熱峰之峰頂溫度。測量法在實施例中敘述。
術語「熱塑物」為其一般意義，即當加熱時會變成塑性及在冷卻時硬化可通過多次循環之物質，如相關技術領域者所了解。
術語「彈性體」亦為其一般意義，即具有彈性之物質，如相關技術領域者所了解。
術語「實質上均勻混合物」表示按質量計，混合物之成分在全部混合物中實質上均勻分布。該混合物可在另一種成分的連續域中具有一種成分的不連續域(尺寸相同或不同)，在此情形，該不連續域為在該連續域內實質上均勻分布(按質量計)。其用意為均勻程度可藉一般工業混合設備在商業適用條件下得到，如相關技術領域者所認知。
為了方便而分別討論許多本發明之元件，其可提供選項表列，及數值可為範圍；然而，為了本發明之目的，其不應視為本發明之範圍之限制，或支持本發明之任何請求項之任何此種分別組件、表列項目、或範圍的任何組合。除非另有所述，否則本發明之各個可行組合出於各種目的均應視為明確揭示。
雖然類似或等同在此揭述的方法及材料可用於實行或測試本發明，但在此揭述合適的方法及材料。該材料、方法、及實例因此僅為例證性，且除了特定地敘述，否則不意圖為限制性。氫化嵌段共聚物成分 (A)
氫化嵌段共聚物成分(A)包含將具有以下的嵌段共聚物氫化而形成的氫化嵌段共聚物：(i)兩種或以上的聚合物嵌段(a)，其含有衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元，及一種或以上的聚合物嵌段(b)，其含有衍生自異戊二烯之結構單元及/或衍生自1,3-丁二烯之結構單元。生成的氫化嵌段共聚物的玻璃轉移溫度(Tg)低於約-45℃，及結晶峰溫度(Tc)為從約-3至約15℃。
其可單獨使用一型氫化嵌段共聚物，或者可組合使用兩型或以上的氫化嵌段共聚物。
按聚合物嵌段(a)的總質量計，該氫化嵌段共聚物中的聚合物嵌段(a)較佳為含有約50質量百分比或以上、或約80質量百分比或以上、或約90質量百分比或以上、或約95質量百分比或以上、或實質上100質量百分比之衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元。「衍生自芳香族乙烯基化合物」表示該結構單元為如芳香族乙烯基化合物之加成聚合的結果而形成的結構單元。以下將「衍生」以相同方式使用。
合適的芳香族乙烯基化合物包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-環己基苯乙烯、4-十二基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、乙烯基甲苯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等。其中較佳為苯乙烯與α-甲基苯乙烯，且更佳為苯乙烯。聚合物嵌段(a)可由這些芳香族乙烯基化合物之僅一種所組成，或者可由這些芳香族乙烯基化合物之兩種或以上所組成。
聚合物嵌段(a)可含有衍生自芳香族乙烯基化合物以外的可共聚合單體之結構單元，例如共軛二烯，如異戊二烯、丁二烯、2,3-二甲基丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、菌綠烯、月桂油烯等，只要其不干擾本發明之目的及效果。按聚合物嵌段(a)的總質量計，聚合物嵌段(a)中衍生自其他可聚合單體之結構單元的含量較佳為約10質量百分比或以下、或約5質量百分比或以下、或約3質量百分比或以下、或實質上0質量百分比。
氫化嵌段共聚物中的聚合物嵌段(b)含有至少一種衍生自異戊二烯之結構單元及/或至少一種衍生自1,3-丁二烯(以下有時簡稱為丁二烯)之結構單元。聚合物嵌段(b)可含有衍生自異戊二烯之結構單元及衍生自丁二烯之結構單元，且可僅含有衍生自丁二烯之結構單元。
按聚合物嵌段(b)的總質量計，該氫化嵌段共聚物中的聚合物嵌段(b)較佳為含有約50質量百分比或以上、或約80質量百分比或以上、或約90質量百分比或以上、或約95質量百分比或以上、或實質上100質量百分比之量的衍生自異戊二烯之結構單元及衍生自丁二烯之結構單元至少其中之一。聚合物嵌段(b)之聚合形式並未特別限制，且可為無規或嵌段。
另外，由拉伸強度及應力鬆弛性質的觀點，聚合物嵌段(b)中衍生自異戊二烯之結構單元對衍生自丁二烯之結構單元的質量比(異戊二烯/丁二烯)較佳為從約49.9/50.1、或約49/51、或約48/52，至約40.1/59.9、或約41/59、或約42/58。該質量比係由使用嵌段共聚物在添加氫之前的H-NMR光譜計算，如實施例所述。
另外，當聚合物嵌段(b)僅含有衍生自丁二烯之結構單元時，可使32℃撕裂強度更為優良。
另外，對於聚合物嵌段(b)中的異戊二烯與丁二烯之鍵結形式，即所謂的微結構，並無特別限制。例如異戊二烯可為1,2-鍵(乙烯基鍵)、3,4-鍵(乙烯基鍵)或1,4-鍵之形式，及丁二烯可為1,2-鍵(乙烯基鍵)或1,4-鍵之形式。其可僅存在這些鍵結形式之一，或者可存在超過一種。另外，任何這些鍵結形式可以任何比例存在，但是由拉伸強度的觀點，按得自異戊二烯與丁二烯之單元的總莫耳數計，由異戊二烯與丁二烯之結構單元所組成的1,4-鍵結之量較佳為約50莫耳百分比或以上、或約60莫耳百分比或以上、或約80莫耳百分比或以上、約90莫耳百分比或以上。至於上限，此量較佳為約95莫耳百分比或以下。另外，由拉伸強度及撓性的觀點，按丁二烯總莫耳數計，由丁二烯之結構單元所組成的1,4-鍵之量較佳為20莫耳百分比或以上，更佳為30莫耳百分比或以上，仍更佳為35莫耳百分比或以上，及較佳為60莫耳百分比或以下，更佳為50莫耳百分比或以下，且仍更佳為45莫耳百分比或以下。
在此說明書中，1,4-鍵結量係依照實施例所述的方法，由使用嵌段共聚物在添加氫之前的H-NMR光譜計算。
另外，聚合物嵌段(b)可含有衍生自其他可聚合單體之結構單元(衍生自異戊二烯與丁二烯之結構單元以外)，例如衍生自共軛二烯之結構單元，如2,3-二甲基丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、菌綠烯、月桂油烯等，及衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙烯、4-環己基苯乙烯、4-十二基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、乙烯基-乙烯基2-乙烯基化合物等，只要不阻礙本發明之目的及效果。按聚合物嵌段(b)的總質量計，聚合物嵌段(b)中衍生自其他可聚合單體之結構單元的含量較佳為約10質量百分比或以下、或約5質量百分比或以下、或約3質量百分比或以下、或0質量百分比。
由耐熱性、耐候性及拉伸強度的觀點，該氫化嵌段共聚物中的聚合物嵌段(b)較佳為衍生自異戊二烯與丁二烯之結構單元中至少約50莫耳百分比、或至少約80莫耳百分比、或至少約90莫耳百分比、或至少約95莫耳百分比、或至少約96莫耳百分比，至多100莫耳百分比之碳-碳雙鍵被氫化。此值有時稱為氫化率。
在上述氫加成比率中，聚合物嵌段(b)中衍生自異戊二烯與丁二烯之結構單元中碳-碳雙鍵結的含量係藉在氫加成之前及之後的H-NMR光譜測量，且該比率得自該測量值。更特定而言，該值係依照實施例所述方法測量。
聚合物嵌段(b)藉碳-碳雙鍵之氫化變成結晶性。該氫化嵌段共聚物的結晶峰溫度可藉由全面調整聚合物嵌段(b)中丁二烯的含量、異戊二烯與丁二烯鏈之無規性、微結構、氫化率等，而設定在後述範圍。
通常當將約12個亞甲基以線形狀態連接時觀察到結晶性。換言之，若為3個連續1,4-鍵聯的丁二烯形式，則在完全氫化鏈存在下觀察到結晶性。另一方面，當將1,4-鍵結的聚異戊二烯完全氫化時，其具有乙烯-丙烯交替共聚物結構且無結晶性。因此，為了提高結晶峰溫度，增加丁二烯含量、增加丁二烯鏈、增加1,4-鍵含量、及增加氫化率為有效的。反之，為了降低結晶峰溫度，增加異戊二烯含量、增加異戊二烯-丁二烯鏈之無規性、減少1,4-鍵之量、及降低氫化率為有效的。
此外，氫化嵌段共聚物的結晶峰溫度亦受聚合物嵌段(b)中聚合反應期間的溫度、及異戊二烯與丁二烯之進料速率影響。因此，為了得到所欲的結晶峰溫度，適當調整之為必要的。換言之，可藉由控制聚合反應期間的溫度、異戊二烯與丁二烯的質量比、及異戊二烯與丁二烯之進料速率，將氫化嵌段共聚物的結晶峰溫度控制為以後所述的指定值。
按氫化嵌段共聚物總質量計，該氫化嵌段共聚物中聚合物嵌段(a)的含量較佳為從約20質量百分比、或約25質量百分比，至約34質量百分比、或約33質量百分比。當該氫化嵌段共聚物中聚合物嵌段(a)的含量為約20質量百分比或以上時，拉伸強度優良，及當其為約34質量百分比或以下時，應力鬆弛性質優良。由模塑加工性的觀點，此範圍亦較佳。
該氫化嵌段共聚物中聚合物嵌段(a)的含量為得自氫化後H-NMR光譜之值，且更特定而言，為依照實施例所述方法測量之值。
該氫化嵌段共聚物中聚合物嵌段(a)與聚合物嵌段(b)之間的鍵結模式可為線形、分支、放射狀、或其任何組合之任一。
例如當將聚合物嵌段(a)以“A”表示及將聚合物嵌段(b)以“B”表示時，可列出以“A-B-A”表示的三嵌段共聚物、以“A-B-A-B”表示的四嵌段共聚物、以“A-B-A-B-A”及“B-A-B-A-B”表示的五嵌段共聚物、(A-B)n X型共聚物(X表示偶合劑殘基，n表示3或以上的整數)等。其中較佳為以“A-B-A”表示的三嵌段共聚物及以“A-B-A-B”表示的四嵌段共聚物作為氫化嵌段共聚物(A)，且由易於製造的觀點，更佳為使用以“A-B-A”表示的三嵌段共聚物。
在本發明說明書中，當將同類聚合物嵌段經由二官能基偶合劑等進行線性鍵結時，將整個經鍵結聚合物嵌段當作一個聚合物嵌段。依照其且包括以上實例，將原本嚴格表示為Y-X-Y(X表示偶合劑殘基)之聚合物嵌段整體表示為Y，除非特別是當必須區別其與單一聚合物嵌段Y時。由於在此說明書中如上所述處理此型含有偶合劑殘基之聚合物嵌段，故例如將含有偶合劑殘基且嚴格表示為A-B-X-B-A(X表示偶合劑殘基)之嵌段共聚物表示為A-B-A，及當作三嵌段共聚物之實例。
該氫化嵌段共聚物的玻璃轉移溫度(Tg)低於約-45℃。當該氫化嵌段共聚物的玻璃轉移溫度為約-45℃或以上時，拉伸強度及撕裂強度會不佳。由此觀點，該氫化嵌段共聚物的玻璃轉移溫度較佳為從-65℃、或約-60℃，至低於約-50℃、或約-51℃。
上述玻璃轉移溫度可依照JIS K7121:2012測量，尤其是可藉實施例所述方法測量。
如以下所定義之該氫化嵌段共聚物的結晶峰溫度(Tc)為從約-3℃至約15℃。
如果該氫化嵌段共聚物中的結晶峰溫度低於約-3℃，則拉伸強度會不佳，且如果超過約15℃，則應力鬆弛性質會不佳。由此觀點，結晶峰溫度較佳為從0℃、或約2℃、或約5℃，至約14℃、或約13℃、或約11℃。
該氫化嵌段共聚物之重量平均分子量(Mw)較佳為從約50,000、或約60,000、或約65,000、或約70,000，至約500,000、或約400,000、或約300,000、或約115,000。當該氫化嵌段共聚物之重量平均分子量為約50,000或以上時，拉伸強度優良，及當其為約500,000或以下時，模塑加工性優良。
由應力鬆弛性質的觀點，該氫化嵌段共聚物之分子量分布(Mw/Mn)較佳為1.5或以下，或從約1.01至約1.5、或至約1.3、或至約1.2、或至約1.1、或至約1.05。
應注意，該氫化嵌段共聚物在分子鏈中及/或在分子末端可具有一個或以上的官能基，如羧基、羥基、酸酐基、胺基及/或環氧基，只要不顯著破壞本發明的效果。製造氫化嵌段共聚物之方法
該氫化嵌段共聚物可藉例如陰離子性聚合方法製造。特定而言，其可藉由進行以下等聚合反應而製造：(1)使用烷基鋰化合物作為引發劑而循序聚合了芳香族乙烯基化合物與異戊二烯及丁二烯；(2)使用烷基鋰化合物作為引發劑而循序聚合了芳香族乙烯基化合物與異戊二烯及丁二烯，接著添加偶合劑而進行偶合；(3)使用二鋰化合物作為引發劑而循序聚合了異戊二烯與丁二烯，然後為芳香族乙烯基化合物；接著為氫化反應。
異戊二烯及丁二烯可被分別供應到反應器而同時在反應器中形成混合物，或者可被以將異戊二烯及丁二烯事先混合的狀態供應到反應器，或者可併用前者方法與後者方法兩者。
烷基鋰化合物之實例包括甲基鋰、乙基鋰、正丁基鋰、二級丁基鋰、三級丁基鋰、與戊基鋰。
偶合劑之實例包括二乙烯基苯；多價環氧基化合物，如環氧化1,2-聚丁二烯、環氧化大豆油、1,3-貳(N,N-環氧丙基胺基甲基)環己烷；鹵素化合物，如二甲基二氯矽烷、二甲基二溴矽烷、三氯矽烷、甲基三氯矽烷、四氯矽烷、四氯化錫；酯化合物，如苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苯酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二辛酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、異苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯；碳酸酯化合物，如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯；烷基矽烷化合物，如二甲基二甲氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、貳(三甲氧基矽烷基)己烷、貳(三乙氧基矽烷基)己烷。
二鋰化合物之實例包括萘二鋰、二硫己基苯等。
聚合反應較佳為在溶劑存在下進行。該溶劑並未特別限制，只要其對引發劑為惰性及不負面影響反應，且可提及例如飽和脂肪族烴，如己烷、環己烷、庚烷、辛烷、與癸烷；及芳香族烴，如甲苯、苯與二甲苯。由微結構控制的觀點，該聚合反應通常在從約0℃、或約30℃、或約40℃、或約50℃，至約100℃、或約90℃、或約80℃的溫度，進行從約0.5小時至約50小時。
另外，在聚合反應中可使用路易士鹼作為共觸媒。路易士鹼之實例包括醚，如二甲基醚、二乙基醚與四氫呋喃；二醇醚，如乙二醇二甲基醚與二乙二醇二甲基醚；及胺，如三乙胺、N,N’,N’-四甲基乙二胺、與N-甲基嗎啉。這些路易士鹼可單獨或以兩種或以上的組合使用。
氫化反應可在聚合反應後進行，或者可在聚合反應後一旦將嵌段共聚物分離之後進行。
當在聚合反應後一旦將嵌段共聚物分離時，將得到的聚合反應液體倒入嵌段共聚物之不良溶劑中，如甲醇，而將嵌段共聚物凝結，或者將聚合反應液體倒入水中連同蒸汽而藉共沸移除溶劑(蒸汽提取)然後乾燥，藉此可將嵌段共聚物分離。
嵌段共聚物之氫化反應可在氫化觸媒存在下進行，如雷氏鎳(Raney nickel)；異質觸媒，其中如鉑(Pt)、鈀(Pd)、釕(Ru)、銠(Rh)、或鎳(Ni)之金屬被支撐在載體上，該載體如碳、氧化鋁或矽藻土、過渡金屬化合物(辛酸鎳、環烷酸鎳、乙醯丙酮鎳、辛酸鈷、環烷酸鈷、乙醯丙酮鈷等)、及由有機鋁化合物(如三乙基鋁、三異丁基鋁)與有機鋰化合物的組合所組成之戚格勒(Zieglar)系觸媒；以及由貳(環戊二烯基)過渡金屬化合物(如鈦、鋯、鉿)與有機金屬化合物(如鋰、鈉、鉀、鋁、鋅、鎂)所組成之茂金屬系觸媒。該反應可在約20℃至約200℃的反應溫度、約0.1 MPa至約20 Mpa的氫壓，進行約0.1小時至100小時。
當循序實行聚合反應及氫化反應時，該氫化嵌段共聚物可藉由將氫化反應溶液倒入氫化嵌段共聚物之不良溶劑(如甲醇)中以固化，或藉由將氫化反應溶液倒入熱水中連同蒸汽以藉共沸移除溶劑(蒸汽提取)，然後乾燥而分離。
按100質量份之氫化嵌段共聚物成分(A)、熱塑性樹脂成分(B)、橡膠軟化劑成分(C)、及聚烯烴彈性體成分(D)計，該熱塑性彈性體組成物中氫化嵌段共聚物成分(A)的含量為從約18、或約20、或約25，至約60、或約55、或約50質量份。如果氫化嵌段共聚物成分(A)的含量小於約18質量份，則撕裂強度、拉伸強度及應力鬆弛性質會不良，且如果其超過60質量份，則異向性會惡化，且模塑加工性會惡化。熱塑性樹脂成分 (B)
適用於本發明之熱塑性樹脂成分(B)的熱塑性樹脂包括例如聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚苯醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚氯乙烯樹脂、石油樹脂、氫化石油樹脂等。
以上的石油樹脂表示藉由聚合含有不飽和烴單體(其為石油腦等之熱分解副產物)的餾份而得到的產物。
應注意，對應後述聚烯烴彈性體(D)之成分不包括在熱塑性樹脂(B)中。
其可單獨使用一型熱塑性樹脂，或者可組合使用兩型或以上。其中較佳為使用聚苯乙烯系樹脂作為熱塑性樹脂(B)。
合適的聚苯乙烯系樹脂包括例如聚苯乙烯(多用途聚苯乙烯(GPPS)及高耐撞擊性聚苯乙烯(HIPS))、聚鄰甲基苯乙烯、聚對甲基苯乙烯、聚二甲基苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚氯苯乙烯、聚異丙基苯乙烯、聚三級丁基苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯、聚乙基乙烯基甲苯、苯乙烯-順丁烯二醯亞胺共聚物、苯乙烯-N-苯基順丁烯二醯亞胺共聚物、苯乙烯-N-苯基順丁烯二醯亞胺-丙烯腈共聚物、苯乙烯-N-苯基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-N-苯基順丁烯二醯亞胺-丙烯酸丁酯共聚物、橡膠韌化耐撞擊性聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈-乙烯-丙烯橡膠強化苯乙烯共聚物(AES樹脂)、丙烯腈-聚丙烯酸酯橡膠強化苯乙烯共聚物(AAS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)等。
在一具體實施例中，該聚苯乙烯系樹脂之重量平均分子量(Mw)較佳為在從約1,000、或約2,000、或約3,000，至約400,000、或約350,000、或約300,000之範圍。當該聚苯乙烯系樹脂之重量平均分子量為約1,000或以上時，得到的熱塑性彈性體組成物的應力鬆弛性質改良，並減少臭味問題等，及當其為約400,000或以下時，該熱塑性彈性體組成物的加工性改良。
該聚苯乙烯系樹脂可為一種聚苯乙烯系樹脂、或兩種或以上的聚苯乙烯系樹脂的組合，例如高分子量聚苯乙烯系樹脂與低分子量聚苯乙烯系樹脂的組合。
此高分子量聚苯乙烯樹脂之重量平均分子量較佳為在從約100,000、或約120,000、或約150,000，至約400,000、或約350,000、或約300,000之範圍。當該高分子量聚苯乙烯系樹脂之重量平均分子量為約100,000或以上時，得到的熱塑性彈性體組成物的應力鬆弛性質改良，並減少臭味問題等，及當其為約400,000或以下時，該熱塑性彈性體組成物的加工性改良。
此低分子量聚苯乙烯樹脂之重量平均分子量較佳為在從約1,000、或約2,000、或約3,000，至約100,000、或約50,000、或約20,000之範圍。當該低分子量聚苯乙烯系樹脂之重量平均分子量為約1,000或以上時，得到的熱塑性彈性體組成物的應力鬆弛性質改良，並減少臭味問題等，及當其小於約100,000或以下時，該熱塑性彈性體組成物的分散力改良。另外，25℃撕裂強度良好。
此低分子量聚苯乙烯樹脂之Z平均分子量(Mz)較佳為在從約1,000、或約2,000、或約5,000，至約30,000、或約11,000、或約9,000之範圍。當該低分子量聚苯乙烯系樹脂之Z平均分子量在以上範圍內時，25℃抗撕裂性(慢)及艾勉道夫(Elmendorf)測試的撕裂強度變好。
應注意，在此說明書中，Z平均分子量為藉凝膠滲透層析術(GPC)測量法測定由標準品聚苯乙烯換算之值。
由25℃抗撕裂性(慢)及艾勉道夫測試的撕裂強度的觀點，此低分子量聚苯乙烯樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為從40℃、或約50℃、或約60℃，至約110℃、或約95℃、或約80℃。
玻璃轉移溫度可依照JIS K7121:2012測量。
此高分子量聚苯乙烯系樹脂為眾所周知及市售，如Styrolution PS3190 (INEOS Styrolution America LLC)。
此低分子量聚苯乙烯系樹脂亦為眾所周知及市售，如Kristalex™ 5140 (Eastman Chemical Company)、Kristalex™ 3100 (Eastman Chemical Company)、Piccotex™ 120 (Eastman Chemical Company)、Piccotex™ 100 (Eastman Chemical Company)。
合適的聚乙烯系樹脂之實例包括乙烯之同元聚合物，如高密度聚乙烯與低密度聚乙烯，及各種其中乙烯為主導單體成分之乙烯共聚物，如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-壬烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物(如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物)，及經順丁烯二酸酐修改的乙烯同元聚合物及共聚物。
合適的聚丙烯系樹脂之實例包括同元聚丙烯、無規聚丙烯及嵌段聚丙烯。
合適的聚酯樹脂之實例包括聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乳酸與聚己內酯。
合適的聚醯胺樹脂之實例包括聚醯胺6、聚醯胺6.6、聚醯胺6.10、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺6.12、聚六亞甲基二胺對苯二甲醯胺、聚六亞甲基二胺異苯二甲醯胺、與含有二甲苯基之聚醯胺。
按100質量份之氫化嵌段共聚物成分(A)、熱塑性樹脂成分(B)、橡膠軟化劑成分(C)、及聚烯烴彈性體成分(D)計，熱塑性樹脂成分(B)的含量為從約3、或約5、或約10，至約24、或約20、或約18質量份。如果熱塑性樹脂成分(B)的含量小於約3質量份，則撕裂強度會降低，且如果其超過約24質量份，則應力鬆弛性質會降低。橡膠軟化劑成分 (C)
適合作為橡膠軟化劑成分(C)之橡膠軟化劑的實例包括礦物油，如石蠟烴處理油與環烷烴處理油；植物油，如花生油與松脂；磷酸酯；低分子量聚乙二醇；液態石蠟烴；低分子量乙烯、乙烯-α-烯烴共聚合寡聚物；液態聚丁烯；液態聚異戊二烯或其氫化材料；及合成油，如液態聚丁二烯或其氫化材料。其可單獨或以兩種或以上的組合使用。
其中適當地使用石蠟烴油，如石蠟烴處理油與液態石蠟烴。石蠟烴油較佳為具有從約20、或約50，至約1,500、或約1,000、或約500每秒平方毫米之40℃動黏度。
按100質量份之氫化嵌段共聚物成分(A)、熱塑性樹脂成分(B)、橡膠軟化劑成分(C)、及聚烯烴彈性體成分(D)計，橡膠軟化劑成分(C)的含量為從約3、或約5、或約8、或約10，至約25、或約20、或約18、或約15質量份。如果橡膠軟化劑(C)的含量小於約3質量份，則成形力會降低，且如果其超過約25質量份，則拉伸強度會降低。聚烯烴彈性體成分 (D)
適合用於聚烯烴彈性體成分(D)之聚烯烴彈性體的實例包括絕大多數衍生自一種或以上的α-烯烴單體之聚合物，如聚乙烯彈性體、聚丙烯彈性體等。
在此，聚乙烯彈性體指含有絕大量乙烯(以質量計)之彈性體，及聚丙烯彈性體指含有絕大量丙烯(以質量計)之彈性體。其中由加工性及耐熱性的觀點，較佳為使用聚丙烯彈性體。
包括在該聚乙烯彈性體中衍生自乙烯以外之結構單元的實例包括衍生自丙烯之結構單元、衍生自α-烯烴(如1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-壬烯、與1-癸烯)之結構單元。其中由加工性及撕裂強度的觀點，較佳為乙烯/丙烯無規共聚物及乙烯/丁烯無規共聚物。
包括在該聚丙烯彈性體中衍生自丙烯以外之結構單元的實例包括衍生自乙烯之結構單元、衍生自α-烯烴(如1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-壬烯、與1-癸烯)之結構單元。
該聚丙烯系彈性體包括例如同元聚丙烯、丙烯/乙烯無規共聚物、丙烯/乙烯嵌段共聚物、丙烯/丁烯無規共聚物、丙烯/乙烯/丁烯無規共聚物、丙烯/戊烯無規共聚物、丙烯/己烯無規共聚物、丙烯/辛烯無規共聚物、丙烯/乙烯/戊烯無規共聚物、丙烯/乙烯/己烯無規共聚物等。其中由加工性及耐熱性的觀點，較佳為丙烯/乙烯無規共聚物與丙烯/丁烯無規共聚物，及由撕裂強度的觀點，進一步較佳為丙烯/乙烯無規共聚物。
由撕裂強度及耐熱性的觀點，該聚丙烯彈性體中衍生自丙烯之結構單元的含量較佳為大於約50%、或從約70%、或約75%、或約80%，至約99%、或約98%、或約95%、或約90質量%(按聚丙烯彈性體總質量計)。
由撕裂強度及應力鬆弛的觀點，當該聚丙烯彈性體含有衍生自乙烯之結構單元時，按聚丙烯彈性體總質量計，其含量較佳為從約1質量百分比、或約2質量百分比、或約5質量百分比、或約10質量百分比，至約50質量百分比、或約30質量百分比、或約25質量百分比、或約20質量百分比。
尤其是當該聚烯烴彈性體含有一種含有衍生自乙烯之結構單元的聚丙烯彈性體，且按聚丙烯彈性體總質量計，該衍生自乙烯之結構單元的含量較佳為從約13.0質量百分比、或約14.5質量百分比，至約15.9質量百分比、或約14.8質量百分比時，除了32℃撕裂強度及38℃撕裂強度改良之外，撓性平衡亦改良。
該聚丙烯系彈性體之熔化流速(MFR)，依照ASTM D1238在230℃及以2.16公斤之負載下測量，較佳為從約1克/10分鐘、或約1.5克/10分鐘、或約2克/10分鐘，至約300克/10分鐘、或約100克/10分鐘、或約50克/10分鐘。當該聚丙烯彈性體之MFR在以上範圍內時，聚丙烯彈性體可在高速下形成膜片等。
該聚丙烯系彈性體之密度較佳為從約0.850克/立方公分、或約0.855克/立方公分、或約0.860克/立方公分，至約0.910克/立方公分、或約0.890克/立方公分、或約0.880克/立方公分之範圍。當該聚丙烯系彈性體之密度為約0.850克/立方公分或以上時，撕裂強度優良，及當該密度為約0.910克/立方公分或以下時，應力鬆弛性質優良。
該聚丙烯系彈性體之密度可依照ASTM D1505測量。
該聚丙烯彈性體之維卡(Vicat)軟化點較佳為從約40℃、或約45℃、或約50℃，至約100℃、或約80℃、或約70℃。當該聚丙烯彈性體之維卡軟化點為約40℃或以上時，耐熱性優良，及當其為約100℃或以下時，應力鬆弛性質優良。
該聚丙烯系彈性體之維卡軟化點可依照ASTM D1525測量。
該聚丙烯彈性體之重量平均分子量(Mw)較佳為從約40,000、或約100,000、或約200,000，至約500,000、或約400,000、或約350,000。當該聚丙烯彈性體之重量平均分子量為約40,000或以上時，機械性質優良，及當其為約500,000或以下時，模塑力優良。
聚烯烴彈性體為眾所周知及市售，如Vistamaxx™ 6102、6202、3020FL、3980FL、及3588FL (Exxon Mobil Corporation)。
按100質量份之氫化嵌段共聚物成分(A)、熱塑性樹脂成分(B)、橡膠軟化劑成分(C)、及聚烯烴彈性體成分(D)計，聚烯烴彈性體成分(D)的含量為從約5、或約8、或約10、或約20，至約76、或約70、或約60、或約55質量份。如果聚烯烴彈性體成分(D)的含量小於約5質量份，則異向性會惡化(增加)，如果超過約76質量份，則彈性回復性質、撕裂強度、及應力鬆弛性質會惡化。
此外，按熱塑性彈性體組成物總量計，當該聚烯烴彈性體的含量較佳為從約55質量百分比至約70質量百分比、或約65質量百分比之範圍時，32℃撕裂強度及38℃撕裂強度可改良。氫化嵌段共聚物 (E)
由降低異向性的觀點，本發明之熱塑性彈性體組成物較佳為進一步含有氫化嵌段共聚物成分(E)。
適合作為氫化嵌段共聚物(E)之氫化嵌段共聚物係藉由將一種嵌段共聚物，其具有含有超過約70質量百分比(按聚合物嵌段(x)的總質量計)之衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元的聚合物嵌段(x)、及含有約30質量百分比或以上(按聚合物嵌段(y)的總質量計)的衍生自至少一種選自由共軛二烯化合物與異丁烯組成的群組之結構單元之聚合物嵌段(y)，進行氫化而形成。
一型氫化嵌段共聚物可單獨使用，或者可組合使用兩型或以上的氫化嵌段共聚物。
該氫化嵌段共聚物中的聚合物嵌段(x)含有超過約70質量百分比之衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元。當該衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元的含量小於約70質量百分比時，可降低拉伸強度及應力鬆弛性質。由此觀點，該衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元的含量較佳為約80質量百分比或以上、或約85質量百分比或以上、或約90質量百分比或以上、或約95質量百分比或以上、或實質上100質量百分比。
上述芳香族乙烯基化合物可由用於氫化嵌段共聚物成分(A)的氫化嵌段共聚物之相同芳香族乙烯基化合物例示。這些當中，由拉伸強度觀點，較佳為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、及其混合物，且更佳為苯乙烯。
聚合物嵌段(x)可含有約30質量百分比或以下、或約20質量百分比或以下、或約10質量百分比或以下、或約5質量百分比或以下、或實質上0質量百分比(無)的比例之衍生自芳香族乙烯基化合物以外的可聚合單體之結構單元，只要不阻礙本發明之目的及效果。衍生自其他可聚合單體之結構單元的實例包括用於氫化嵌段共聚物成分(A)之氫化嵌段共聚物所列的相同衍生自其他可聚合單體之結構單元。
當聚合物嵌段(x)含有衍生自其他可聚合單體之結構單元時，鍵結形式並未特別限制，且可為無規或漸減(tapered)。
該氫化嵌段共聚物可具有至少一種聚合物嵌段(x)。當該氫化嵌段共聚物具有兩種或以上的聚合物嵌段(x)時，聚合物嵌段(x)可為相同或不同。在此說明書中，術語「不同的聚合物嵌段」表示當具有複數種單體單元時，組成聚合物嵌段之單體單元、重量平均分子量、立體規律性、及各單體單元的比例、及共聚合形式(無規、梯度、嵌段)至少其中之一不同。
氫化嵌段共聚物(E)中聚合物嵌段(x)的含量(當包括複數種聚合物嵌段(x)時為其總含量)為從約4質量百分比、或約8質量百分比、或約10質量百分比、或約11質量百分比，至約30質量百分比、或約25質量百分比、或約20質量百分比、或約15質量百分比。如果聚合物嵌段(x)的含量小於約4質量百分比，則加工性會惡化，及如果超過約30質量百分比，則應力鬆弛性質及異向性會惡化。
氫化嵌段共聚物(E)中聚合物嵌段(x)的含量為得自氫化後H-NMR光譜之值，且更特定而言，為依照實施例所述方法測量之值。
氫化嵌段共聚物(E)中的聚合物嵌段(y)含有約30質量百分比或以上的衍生自至少一員選自由共軛二烯化合物與異丁烯所組成的群組之結構單元。如果該衍生自至少一員選自由共軛二烯化合物與異丁烯所組成的群組之結構單元的含量小於約30質量百分比，則拉伸強度會降低。由此觀點，該衍生自至少一員選自由共軛二烯化合物與異丁烯所組成的群組之結構單元的含量較佳為約50質量百分比或以上、或約65質量百分比或以上、或約80質量百分比或以上。
氫化嵌段共聚物(E)中的聚合物嵌段(y)可含有約30質量百分比或以上的衍生自共軛二烯化合物之結構單元、30質量百分比或以上的衍生自異丁烯之結構單元、或約30質量百分比或以上的衍生自共軛二烯化合物與異丁烯的混合物之結構單元。聚合物嵌段(y)可僅具有衍生自一種共軛二烯化合物之結構單元，或者可具有衍生自兩種或以上的共軛二烯化合物之結構單元。
當聚合物嵌段(y)具有兩種或以上的結構單元時，其鍵結形式可由無規、漸減、完全交替、部分嵌段、嵌段、或其兩種或以上的組合所組成。
該共軛二烯化合物之實例包括異戊二烯、丁二烯、己二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、菌綠烯、月桂油烯、及混合物。其中較佳為異戊二烯、丁二烯、及異戊二烯與丁二烯的混合物，且可使用其中任一，其中更佳為異戊二烯。在丁二烯與異戊二烯的混合物的情形，混合比例{異戊二烯/丁二烯}(質量比)並未特別限制，但是較佳為從約5/95、或約10/90、或約40/60、或約45/55，至約95/5、或約90/10、或約70/30、或約65/35、或約55/45。由莫耳比換算，混合比例{異戊二烯/丁二烯}較佳為從約5/95、或約10/90、或約40/60、或約45/55，至約95/5、或約90/10、或約70/30、或約55/45。
當組成氫化嵌段共聚物中聚合物嵌段(y)之結構單元為衍生自異戊二烯之結構單元、衍生自丁二烯之結構單元、及衍生自異戊二烯與丁二烯的混合物之結構單元其中任一時，該氫化嵌段共聚物可分別含有在丁二烯的情形為1,2-鍵及/或3,4-鍵，及在異戊二烯的情形為1,2-鍵、3,4-鍵及/或1,4-鍵。
在該氫化嵌段共聚物中，聚合物嵌段(y)中3,4-鍵單元與1,2-鍵單元的總含量(以下有時稱為乙烯基鍵量)較佳為約20莫耳百分比或以上、或約40莫耳百分比或以上、或約50莫耳百分比或以上。雖然並未特別限制，但聚合物嵌段(y)中的乙烯基鍵量較佳為約90莫耳百分比或以下、或約85莫耳百分比或以下。在此，乙烯基鍵為藉由依照實施例所述方法測量H-NMR所計算之值。
當聚合物嵌段(y)僅由丁二烯所構成時，使用術語「3,4-鍵單元與1,2-鍵單元的含量」代替「1,2-鍵單元的含量」。
氫化嵌段共聚物中的聚合物嵌段(y)可含有衍生自共軛二烯化合物與異丁烯以外的其他可聚合單體之結構單元，只要其不干擾本發明之目的及效果。在此情形，在聚合物嵌段(y)中，衍生自共軛二烯化合物與異丁烯以外的其他可聚合單體之結構單元的含量較佳為小於約70質量百分比、或小於約50質量百分比、或小於約35質量百分比、或小於約20質量百分比、或小於約15質量百分比，及5質量百分比或更大。
該其他可聚合單體較佳為包括芳香族乙烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對三級丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基萘、與乙烯基蒽，及至少一種選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基乙烯基醚、N-乙烯基咔唑、β-蒎烯、對薄荷烷-8,9-二醇、雙戊烯、亞甲醇
Figure 109138810-003-010-1
烯(methylenolbornene)、2-亞甲基四氫呋喃、1,3-環戊二烯、1,3-環己二烯、1,3-環庚二烯等所組成的群組之化合物。其中較佳為苯乙烯、α-甲基苯乙烯與對甲基苯乙烯，且更佳為苯乙烯。
當聚合物嵌段(y)含有衍生自共軛二烯化合物、及異丁烯以外的其他可聚合單體之結構單元時，其指定組合較佳為異戊二烯與苯乙烯、丁二烯與苯乙烯、異戊二烯與丁二烯與苯乙烯的混合物，且更佳為異戊二烯與苯乙烯、及異戊二烯與丁二烯與苯乙烯的混合物。
當聚合物嵌段(y)含有衍生自共軛二烯化合物與異丁烯以外的其他可聚合單體之結構單元時，其鍵結形式並未特別限制，且可為無規或漸減。
該氫化嵌段共聚物可具有至少一種聚合物嵌段(y)。當該氫化嵌段共聚物具有兩種或以上的聚合物嵌段(y)時，聚合物嵌段(y)可為相同或不同。
該氫化嵌段共聚物中聚合物嵌段(x)與聚合物嵌段(y)之間的鍵結模式可為線形、分支、放射狀、或其任何組合之其中任一。其中較佳為聚合物嵌段(x)與聚合物嵌段(y)之間的鍵結模式為線形，及當將聚合物嵌段(x)以“P”表示及將聚合物嵌段(y)以“Q”表示時，其實例包括以“P-Q”表示的二嵌段共聚物，以“P-Q-P”表示的三嵌段共聚物、以“P-Q-P-Q”表示的四嵌段共聚物、以“P-Q-P-Q-P”及“Q-P-Q-P-Q”表示的五嵌段共聚物、及(P-Q)n X型共聚物(X表示偶合劑殘基，及n表示3或以上的整數)等。其中較佳為線形三嵌段共聚物或二嵌段共聚物，及由加工性的觀點，較佳為使用以“P-Q-P”型三嵌段共聚物。
由拉伸強度的觀點，氫化嵌段共聚物(E)中的聚合物嵌段(y)較佳為衍生自共軛二烯化合物與異丁烯之結構單元中至少約80莫耳百分比、或至少約85莫耳百分比、至少約88莫耳百分比之碳-碳雙鍵被氫化。對於氫化率上限並無特別限制，但是該上限值可為約99莫耳百分比或約98莫耳百分比。
另一方面，當考量交聯或發泡時，氫化率可為約50莫耳百分比或以下、或約10莫耳百分比或以下、或約5莫耳百分比或以下、或約3莫耳百分比或以下。
上述氫化加成率係使用氫加成之前及之後的H-NMR光譜，測量聚合物嵌段(y)中衍生自共軛二烯化合物與異丁烯之結構單元中的碳-碳雙鍵含量，由測量值所計算之值。更特定而言，其為依照實施例所述方法測量之值。
該氫化嵌段共聚物的玻璃轉移溫度(Tg)為從約-45℃至約30℃。當氫化嵌段共聚物(E)的玻璃轉移溫度低於約-45℃時，異向性會惡化，及當其超過約30℃時，應力鬆弛會惡化。由此觀點，氫化嵌段共聚物(E)的玻璃轉移溫度較佳為從約-40℃至約10℃、或約0℃。
上述玻璃轉移溫度可依照JIS K7121:2012測量，及尤其是可藉實施例所述方法測量。
該氫化嵌段共聚物之重量平均分子量(Mw)較佳為從約20,000、或約50,000、或約70,000、或約90,000、或約130,000，至約800,000、或約700,000、或約600,000、或約500,000、或約450,000。當該氫化嵌段共聚物之重量平均分子量為約20,000或以上時，拉伸強度優良，及當其為約800,000或以下時，模塑加工性優良。
由該氫化嵌段共聚物之分子量分布(Mw/Mn)較佳為約1.5或以下、或約1.4或以下、或約1.3或以下、或約1.2或以下，至約1.0。
應注意，氫化嵌段共聚物(E)在分子鏈中及/或在分子末端可具有一個或以上的官能基，如羧基、羥基、酸酐基、胺基、與環氧基，只要不顯著破壞本發明的效果。製造氫化嵌段共聚物 (E) 之方法
氫化嵌段共聚物(E)可藉溶液聚合方法、乳液聚合方法、固態聚合方法等製造。其中較佳為溶液聚合方法，及可應用例如離子聚合方法(如陰離子性聚合或陽離子性聚合)或自由基聚合方法之已知方法。其中較佳為陰離子性聚合方法。陰離子性聚合方法之製造方法如以上氫化嵌段共聚物成分(A)之氫化嵌段共聚物製造方法的部分所述。
按氫化嵌段共聚物成分(A)、熱塑性樹脂成分(B)、橡膠軟化劑成分(C)、聚烯烴彈性體成分(D)、及氫化嵌段共聚物成分(E)的總質量計，氫化嵌段共聚物成分(E)的含量較佳為從約3、或約4、或約5，至約15、或約13、或約12質量份。當氫化嵌段共聚物(E)的含量為約3質量份或以上時，異向性降低，及當其為約15質量份或以下時，拉伸強度優良。其他的選用成分
在本發明之熱塑性彈性體組成物中，除了上述成分，在不顯著破壞本發明的效果之範圍內，亦可依目的摻合其他成分。
該其他成分包括例如填料、抗氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、中和劑、潤滑劑、防霧劑、抗結塊劑、膠黏劑、著色劑、阻燃劑、抗靜電劑、交聯劑、導電度產生劑、殺微生物劑，及各種添加劑，如殺真菌劑、以上成分以外的熱塑性樹脂、以上主要成分以外的彈性體等。其任一均可單獨使用，或可使用兩型或以上的組合。
按熱塑性彈性體組成物總質量計，本發明之熱塑性彈性體組成物中的氫化嵌段共聚物(A)、熱塑性樹脂(B)、橡膠軟化劑(C)、及聚烯烴彈性體(D)的總含量較佳為約80質量百分比或以上、或約85質量百分比或以上、或約90質量百分比或以上。
本發明之熱塑性彈性體組成物可藉由混合以上氫化嵌段共聚物(A)、熱塑性樹脂(B)、橡膠軟化劑(C)、聚烯烴彈性體(D)、視情況及摻合的氫化嵌段共聚物(E)、以及其他的選用成分而製備。至於混合方法，其可使用習知使用的方法，及例如在使用混合裝置(如高速混合機、帶式摻合機、或V型摻合機)均勻混合之後，可使用捏合裝置實行熔體捏合，如混合輥、捏合機、班布里(Banbury)混合機、布拉本德(Brabender)混合機、或單螺桿或雙螺桿擠壓機。捏合通常在從約120℃至約280℃的溫度下進行。海 - 島結構
由降低異向性的觀點，本發明之熱塑性彈性體組成物較佳為具有樹脂成分海-島結構之聚烯烴彈性體成分(D)與聚烯烴彈性體成分(D)以外的成分。在此，海-島結構表示其中島相存在於海相中的相分離結構。聚烯烴彈性體成分(D)可為島相，聚烯烴彈性體成分(D)以外的成分可為海相，聚烯烴彈性體成分(D)可為海相，及聚烯烴彈性體成分(D)以外的成分可為島相，但是由降低異向性的觀點，較佳為聚烯烴彈性體成分(D)為海相，及聚烯烴彈性體成分(D)以外的成分為島相，且由改良撕裂強度及應力鬆弛性質的觀點，較佳為聚烯烴彈性體成分(D)為島相，及聚烯烴彈性體成分(D)以外的成分為海相。此外，由撕裂強度的觀點，較佳為將聚烯烴彈性體成分(D)及聚烯烴彈性體成分(D)以外的成分精細分散在該熱塑性彈性體組成物中。
由降低異向性的觀點，較佳為本發明之熱塑性彈性體組成物不為共連續結構。在此，共連續結構表示其中將兩種成分或兩種或以上的成分彼此混合而形成連續相的網路結構。
聚烯烴彈性體成分(D)及聚烯烴彈性體成分(D)以外的成分的形態(相結構)可藉該熱塑性彈性體組成物中聚烯烴彈性體成分(D)的含量及模塑方法(溫度、速度)而適當調整。
在此已發現，當該熱塑性彈性體組成物中聚烯烴彈性體成分(D)的含量為從約30質量百分比至約45質量百分比時，該熱塑性彈性體組成物趨於具有共連續結構，及撕裂強度趨於降低。另外已發現，當聚烯烴彈性體成分(D)的含量在以上範圍內時，使用聚苯乙烯系樹脂作為熱塑性樹脂，或者該熱塑性彈性體組成物進一步含有氫化嵌段共聚物成分(E)，則該熱塑性彈性體組成物幾乎不呈現共連續結構，且撕裂強度趨於改良。
海島結構可藉以下方法確認。
使用穿透式電子顯微鏡(TEM) JEM-2100F(由JEOL, Ltd.製造)拍攝熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像，及從得到的橫切面影像觀察熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面形態。將片形熱塑性彈性體組成物切割成適當的尺寸，嵌入熱固性環氧樹脂中，並使用低溫冷凍超微切片機EM UC7/FC7(由Leica Microsystems, Inc.製造)在冷凍狀態切片成為80奈米的厚度而製備超薄切片，將其作為觀察樣品。在室溫(23℃)藉氣相染色使用四氧化釕將樣品進行電子染色及顯微鏡觀察。觀察係在23℃在超高真空下，以觀察放大率為2000×且觀察域為10.6微米×10.6微米、及觀察放大率為5000×且觀察域為4.25微米×4.25微米之範圍進行。
該結構為海島結構或共連續結構係在使用TEM照相的膜橫切面影像中確認，其觀察放大率為2000倍且照相尺寸在觀察域為10.6微米×10.6微米之範圍，及將影像中分離結構之90%到達影像兩端的結構定義為共連續結構。不論該島結構是否為精細分散體，其均非依照以上標準的共連續結構，而是藉TEM照相的膜橫切面影像確認，其照相尺寸在觀察放大率為5000倍且觀察域為4.25微米×4.25微米之範圍，及為典型2微米平方的影像，其中長軸方向的島長度係使用DigitalMicrograph軟體(Gatan Inc.)從影像測量，且將島長度為平均1.5微米或以下定義為精細分散體。
構成海島結構的島相之長軸較佳為約100奈米或以上、或約150奈米或以上、或約200奈米或以上，且較佳為約5微米或以下、或約3微米或以下、或約1.5微米或以下。當島相之長軸為約100奈米或以上及約5微米或以下時，撕裂強度改良。
上述島相之長軸可在藉TEM以觀察放大率為5000倍及觀察視域為4.25微米×4.25微米而照相的膜橫切面影像中確認，及島長軸方向的長度可藉DigitalMicrograph軟體(Gatan Inc.)從典型2微米平方的影像中測量。
由降低異向性的觀點，構成海島結構的島相之縱橫比(長軸/短軸)較佳為約3或以下、或約2.5或以下、或約2或以下。縱橫比之下限較佳為約1。
當聚烯烴彈性體成分(D)為島相時，由降低異向性的觀點，海-島結構中島相的面積比例較佳為從約10%、或約20%、或約30%，至約80%、或約70%、或約60%。
當聚烯烴彈性體成分(D)為海相時，由撕裂強度及應力鬆弛良好的觀點，海-島結構中海相的面積比例較佳為從約10%、或約20%、或約30%，至約80%、或約70%、或約60%。
上述海島結構中的海相比例及島相比例可藉使用TEM照相的膜橫切面影像中海相與島相的面積比測量，其係以觀察放大率為2000倍且觀察域為10.6微米×10.6微米之範圍的照相尺寸確認。
在艾勉道夫(MD)測試中，本發明之熱塑性彈性體組成物的撕裂強度較佳為不小於300牛頓、或不小於500牛頓。
本發明之熱塑性彈性體組成物的應力鬆弛性質(長期)較佳為約60%或以上、或約65%或以上。
上述艾勉道夫(MD)測試中的撕裂強度及應力鬆弛性質(長期)可藉實施例所述方法測量。
在拉伸測試中，本發明之熱塑性彈性體組成物的應力鬆弛性質較佳為約27%或以下、或約25%或以下。
本發明之熱塑性彈性體組成物的異向性中應力鬆弛性質較佳為約2.0倍或以下、或約1.8倍或以下。
拉伸測試中的應力鬆弛性質及異向性中應力鬆弛性質可藉實施例所述方法測量。熱塑性彈性體組成物之用途
由於本發明之熱塑性彈性體組成物具有良好的彈性回復、25℃撕裂強度及應力鬆弛，且可降低異向性，故該熱塑性彈性體組成物可適合用於日常用品(如衛生及個人保養材料構件、尿布)、工業用品、居家器材、食品容器、包裝材料、醫藥用品(如繃帶)、綜合性商品、可伸展膜(如運動用品)、片材等之膜及片應用。
又有一些應用要求32℃撕裂強度及/或38℃撕裂強度。要求32℃撕裂強度之應用包括游泳穿戴彈性部分、游泳用品(如護目鏡)、工業用鬆緊繩、釣魚假餌、運動握帶用品(如網球)、彈性膜(如用於寒帶與冰箱之拋棄式橡膠手套)、及運動彈力帶。
作為改良32℃撕裂強度的手段，例如使用其中在氫化嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(b)僅含有衍生自1,3-丁二烯之結構單元的氫化嵌段共聚物；當使用氫化石油樹脂作為熱塑性樹脂(B)時，其可提及的方法如適當調整氫化石油樹脂與油{橡膠軟化劑(C)}的摻合量；適當調整聚烯烴彈性體(D)的含量；適當調整含於聚烯烴彈性體(D)中衍生自乙烯之結構單元的含量等。
要求38℃撕裂強度之應用包括服裝(內衣、女性內衣、人體調整型服裝，如運動服、握帶部分之彈性部分)之彈性部分、日常必需品(如衛生材料、保險套、成人玩具、運動肌貼(sports vantages)、醫用繃帶、傷口敷料、醫用止血帶、及醫用輔助品(如背痛舒緩器)。
改良38℃撕裂強度的手段之實例包括適當調整聚烯烴彈性體(D)的含量、適當調整含於聚烯烴彈性體(D)中衍生自乙烯之結構單元的含量等方法。實施例
以下顯示實施例及比較例以更特定解釋本發明。本發明不受以下實施例所限制。
在以下實施例及比較例中，氫化嵌段共聚物成分(A)及(E)、以及該熱塑性彈性體組成物的物理性質係藉以下方法評估。結晶峰溫度及玻璃轉移溫度之測量方法
其使用差式掃描量熱術(DSC)，從在以下第2步驟之溫度下降過程中觀察到的放熱峰測定結晶峰溫度，及從在以下第3步驟之溫度上升過程中觀察到的吸熱峰測定玻璃轉移溫度。
設備：DSC6200(由Seiko Instruments, Inc.製造)
升溫速率：10℃/分鐘
降溫速率：10℃/分鐘
氮流：40毫升/分鐘
溫度外形
第1：30℃→150℃(保持5分鐘)
第2：150℃→-100℃(保持5分鐘)
第3：-100℃→150℃ 氫化率、苯乙烯含量、聚合物嵌段(b)中的1,4-鍵之量、衍生自異戊二烯之結構單元對衍生自丁二烯之結構單元的重量比例、及測量聚合物嵌段(y)中乙烯基鍵之量之方法
兩者均得自H-NMR的1 H光譜。聚合物嵌段(b)中的1,4-鍵之量係使用氫化前之嵌段共聚物測量，並計算1,4-鍵之峰面積對1,2-鍵與3,4-鍵之峰面積及1,4-鍵之峰面積之和的比例。聚合物嵌段(y)中的乙烯基鍵之量係使用氫化前之嵌段共聚物測量，並計算1,2-鍵及3,4-鍵之峰面積對1,2-鍵與3,4-鍵之峰面積之和的比例。此外，衍生自異戊二烯之結構單元與衍生自丁二烯之結構單元的質量比係使用氫化前之嵌段共聚物測量。
設備：JNM-Lambda 500(由JEOL Ltd.製造)
溶劑：氘化氯仿
測量溫度：50℃測定重量平均分子量 (Mw) 、分子量分布 (Mw/Mn) 之方法
重量平均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)係藉凝膠滲透層析術(GPC)測定由標準品聚苯乙烯換算。
設備：GPC-8020(由Tosoh Corporation製造)
溶劑：四氫呋喃
測量溫度：40℃
流速：1毫升/分鐘
注射體積：150微升，濃度：5毫克/10 cc(氫化嵌段共聚物/THF)形態
關於在實施例3、5、6、及8得到的熱塑性彈性體組成物(膜)，其使用穿透式電子顯微鏡(TEM) JEM-2100F(由JEOL, Ltd.製造)將熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像照相，及從得到的橫切面影像觀察膜的橫切面形態。將形成片之熱塑性彈性體組成物切割成適當的尺寸，嵌入熱固性環氧樹脂中，然後使用低溫冷凍超微切片機EM UC7/FC7(由Leica Microsystems, Inc.製造)在冷凍狀態切片成為80奈米的厚度而製備超薄切片，將其作為觀察樣品。在室溫(23℃)藉氣相染色使用四氧化釕將樣品進行電子染色及顯微鏡觀察。觀察係在23℃在超高真空下，以觀察放大率為2000×且觀察域為10.6微米×10.6微米、及觀察放大率為5000×且觀察域為4.25微米×4.25微米之範圍進行。
圖1至8為使用穿透式電子顯微術鏡，沿製造膜時的機械方向(MD)切割及觀察熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像而得到的形態影像。
在圖1至8中，淺色區域對應聚烯烴彈性體成分(D)，及深色區域對應聚烯烴彈性體成分(D)以外的樹脂成分。深色區域係被具有雙鍵的結構染色，尤其是氫化嵌段共聚物成分(A)、氫化嵌段共聚物成分(E)、Styrolution PS3190、及Kristalex™ 5140。依照後述評估標準，使用各個照相尺寸中的島相長軸長度及短軸方向來測量及評估該形態，其係以DigitalMicrograph軟體(Gatan Inc.)分析。抗撕裂性 ( 慢 ) (1)25℃抗撕裂性
依照ASTM D882，使用壓模將片形熱塑性彈性體組成物(TD方向)切割成50.8毫米×25.4毫米的尺寸而製備測試片(6片)。測量各樣本的厚度並以密耳(mil)記錄。然後標記各樣本的中央且在樣本末端製造2毫米切口。將測試片插入得自裝有Bluehill 3軟體及100牛頓負載管之Instron 5567 (Instron)之氣動夾膜鉗(1/2吋墊與1吋緊線鉗)中，將測量溫度設為25℃，然後以十字頭將測試片以250毫米/分鐘伸展到伸長175%且保持1小時，只要測試片不撕裂或破裂。在保持1小時之後，未被撕裂成兩片的樣本數為25℃抗撕裂性結果。若2個或以上的測試片未破裂成2片，則視為正面結果。 (2)32℃抗撕裂性
以如25℃抗撕裂性的相同方式製造測試片(2片)。將測試片插入得自裝有Bluehill 3軟體及100牛頓負載管之Instron 5567 (Instron)之氣動夾膜鉗(1/2吋墊與1吋緊線鉗)中，將測量溫度設為32℃，然後以十字頭將測試片以250毫米/分鐘伸展到伸長150%且保持10小時，只要測試片不撕裂或破裂。在保持10小時之後，測量將測試片撕裂成兩片所花的時間，及將平均值作為32℃抗撕裂性的結果。 (3)38℃抗撕裂性
在32℃抗撕裂性的測試中，除了將測量溫度變成38℃，而以如以上(2)的相同方式測量38℃抗撕裂性。艾勉道夫 (Elmendorf)(MD) 測試
依照ASTM D1922實行以下測試。
依照ASTM D1922，使用壓模將片狀熱塑性彈性體組成物(MD方向)製備成切割樣本(10片)。測量各測試片的厚度(微米)而得到各測試片的質量(克)。將研究片固定在艾勉道夫撕裂測試器(Thwing-Albert)的測試位置，壓下測試鈕而插入擺錘，使用1600克砝碼將測試片撕開，將得到的結果以gf記錄。記載未被撕裂的測試片數作為測試結果，並計算被撕裂的測試片之撕裂強度平均值，且記載此值。應力鬆弛 ( 長期 )
依照ASTM D882，使用壓模將片形熱塑性彈性體組成物(TD方向)切割成50.8毫米×25.4毫米的尺寸而製備測試片。測量樣本厚度並以密耳(mil)記錄。使用測試片以Bluehill 3軟體及裝有100牛頓負載管之Instron 5567 (Instron)進行依照下述程序的測試，並藉以下方程式計算應力鬆弛性質。
(1)將Instron 5567裝載樣本，將其以250毫米/分鐘伸展到伸長500%及回到伸長0%。
(2)鬆開下夾膜鉗而使樣本鬆弛30秒及再度將下夾膜鉗鎖緊。
(3)將樣本以250毫米/分鐘伸展到伸長50%且保持10小時。
應力鬆弛(%)=伸長50%且保持10小時的拉伸強度(MPa)/伸長50%後即刻的拉伸強度(MPa)×100。拉伸測試 (TD)
依照ASTM D882，使用壓模將片形熱塑性彈性體組成物(TD方向)切割成50.8毫米×25.4毫米的尺寸而製備測試片(6片)。測量各樣本的中央厚度吋數。將測試片插入裝有Bluehill 3軟體及100牛頓負載管之Instron 5567 (Instron)之氣動鉗中，以十字頭將測試片以250毫米/分鐘延伸直到其達到伸長200%，在伸長200%保持30秒，然後回到伸長0%經60秒，及藉以下方程式計算應力鬆弛性質。應注意，隨氣動夾膜鉗使用100牛頓負載管，其一側具有12.7毫米×25.4毫米鉗及相反側為25.4毫米緊線鉗。
應力鬆弛(%)=伸長200%後即刻的拉伸強度(MPa)-伸長200%且保持30秒後即刻的拉伸強度(MPa)/伸長200%後即刻的拉伸強度(MPa)×100。異向性
依照ASTM D882，使用壓模將片形熱塑性彈性體組成物(MD方向)切割成50.8毫米×25.4毫米的尺寸而製備測試片(6片)。測量各樣本的中央厚度吋數。依照以上拉伸測試(TD)所述程序，將測試樣本使用Bluehill 3軟體及具有100牛頓負載管之Instron 5567 (Instron)進行測試，並計算MD方向的應力鬆弛性質。計算以上拉伸測試(TD)中TD方向的應力鬆弛性質(F1 )與MD方向的應力鬆弛性質(F2 )之間的比例(F2 /F1 )，且將其視為異向性的應力鬆弛性質。製備實施例 1 ：氫化嵌段共聚物 (A1) 之製備
將作為溶劑的3,000毫升之環己烷與作為引發劑的9.2毫升之10.5重量百分比之二級丁基鋰(環己烷溶液)裝載至經氮取代乾燥的耐壓容器中，將溫度提高到60℃，然後對其添加100毫升之苯乙烯而將溶液聚合60分鐘。
然後在相同溫度同時加入4.3毫升之異戊二烯與5.7毫升之丁二烯，及在3.8分鐘時添加相同量的異戊二烯與丁二烯而將反應重複。最後添加265毫升之異戊二烯與360毫升之丁二烯，然後將反應持續又90分鐘。
此外，在相同溫度添加100毫升之苯乙烯而聚合60分鐘，然後以0.52毫升之甲醇中止聚合反應而得到反應溶液，其含有聚苯乙烯-聚(異戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
對此反應溶液添加29.3克之鈀碳(鈀負載：5重量百分比)作為氫化觸媒，及將氫化反應在150℃以2 MPa之氫壓進行10小時。在冷卻及釋放壓力之後，藉過濾去除鈀碳，將濾液濃縮及真空乾燥而得到聚苯乙烯-聚(異戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化產物(以下稱為氫化嵌段共聚物(A1))。依照以上方法評估得到的氫化嵌段共聚物(A1)的物理性質。結果示於表1。製備實施例 1 ：氫化嵌段共聚物 (A2) 之製備
將作為溶劑的50公斤之環己烷與作為陰離子性聚合引發劑的147克之二級丁基鋰(10.5質量百分比之環己烷溶液)(等於15.4克之二級丁基鋰)裝載至經氮取代乾燥的耐壓容器中，並裝載128克之四氫呋喃作為路易士鹼。將溫度提高到50℃之後，添加2.42公斤之苯乙烯(1)且聚合1小時，繼而在40℃添加10.76公斤之丁二烯且聚合2小時，及將溫度進一步提高到50℃，然後添加2.42公斤之苯乙烯(2)且聚合1小時而得到反應溶液，其含有聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
對此反應溶液，添加鈀碳(鈀負載：5質量百分比)作為對嵌段共聚物為5質量百分比之氫化觸媒，及將反應在150℃以2 MPa之氫壓進行10小時。
在冷卻及釋放壓力之後，藉過濾去除鈀碳，將濾液濃縮及進一步真空乾燥而得到聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化產物(以下稱為氫化嵌段共聚物(A2))。依照以上方法評估得到的氫化嵌段共聚物(A2)的物理性質。結果示於表1。製備實施例 3 ：氫化嵌段共聚物 (E) 之製備
將作為溶劑的50公斤之環己烷與作為陰離子性聚合引發劑的76克之二級丁基鋰(10.5重量百分比之環己烷溶液)(等於8.0克之二級丁基鋰)裝載至經氮取代乾燥的耐壓容器中，並裝載310克之四氫呋喃作為路易士鹼。將溫度提高到50℃之後，添加0.5公斤之苯乙烯(1)且聚合1小時，繼而在40℃添加8.2公斤之異戊二烯與6.5公斤之丁二烯的混合物{異戊二烯/丁二烯(質量比)=55/45}且聚合2小時，接著添加1.5公斤之苯乙烯(2)且聚合1小時而得到反應溶液，其含有聚苯乙烯-聚(異戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
對此反應溶液，添加鈀碳(鈀負載：5質量百分比)作為對嵌段共聚物為5質量百分比之氫化觸媒，及將反應在150℃以2 MPa之氫壓進行10小時。
在冷卻及釋放壓力之後，藉過濾去除鈀碳，將濾液濃縮及真空乾燥而得到聚苯乙烯-聚(異戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化產物(以下稱為氫化嵌段共聚物(E))。依照以上方法評估得到的氫化嵌段共聚物(E)的物理性質。結果示於表1。 表1
製備實施例1 製備實施例2 製備實施例3
氫化嵌段共聚物 (A1) (A2) (E)
苯乙烯含量(質量百分比) 30 31.0 12
異戊二烯/1,3-丁二烯(質量比) 45/55 0/100 55/45
重量平均分子量(Mw) 97,400 99,000 160,000
分子量分布(Mw/Mn) 1.03 1.03 1.04
氫化率(莫耳百分比) 98.2 98.4 92
1,4-鍵之量(莫耳百分比) 93 ― ―
乙烯基鍵之量(莫耳百分比) ― 40 60
結晶峰溫度(℃) 6.7 1.9 ―
玻璃轉移溫度(℃) -52 -53 -32
實施例 1 至 32 及比較例 1 至 5
使用裝有設定在溫度T1 ℃的延伸混合段之27毫米Leistritz雙螺桿擠壓器，繼而添加及預混合表2A、2B、2C、及2D所列型式及量之成分，接著為設定在溫度T2 ℃之Thermo Fisher 20毫米單螺桿機，而得到熱塑性彈性體組成物之膜。得到的熱塑性彈性體組成物之物理性質的測量結果示於表2A、2B、2C、及2D。
用以製備熱塑性彈性體組成物之表2A、2B、2C、及2D所列各成分的細節如下。
氫化嵌段共聚物成分(A)：
氫化嵌段共聚物(A1)(製備實施例1)
氫化嵌段共聚物(A2)(製備實施例2)
熱塑性樹脂成分(B)：
烴樹脂(氫化石油樹脂)-Regalite™ R1125 (Eastman Chemical Company)
聚丙烯-P4C5B-030 (Flint Hills Resources)
高分子量聚苯乙烯系樹脂-Styrolution PS3190 (INEOS Styrolution America LLC) (Mw-250,000)
低分子量聚苯乙烯系樹脂-Kristalex™ 5140 (Eastman Chemical Company) (Mw 4,900, Mz 9,800, Tg 90℃)
低分子量聚苯乙烯系樹脂-Piccotex™ 120 (Eastman Chemical Company) (Mw 4,100, Mz 7,200, Tg 70℃)
低分子量聚苯乙烯系樹脂-Piccotex™ 100 (Eastman Chemical Company) (Mw 2,400, Mz 4,100, Tg 50℃)
低分子量聚苯乙烯系樹脂-Kristalex™ 3100 (Eastman Chemical Company) (Mw 1,500, Mz 2,500, Tg 51℃)
橡膠軟化劑成分(C)：
油-Krystol™ 550 (Petro-Canada Lubricants LLC)(40℃動黏度：105平方毫米/秒)
油-Renoil 1700W (Renkert Oil)(40℃動黏度：307.7平方毫米/秒)
聚烯烴彈性體成分(D)：
聚烯烴彈性體-Vistamaxx™ 6120 (Exxon Mobil Corporation)(衍生自乙烯之結構單元：16質量百分比)
聚烯烴彈性體-Vistamaxx™ 3020FL (Exxon Mobil Corporation)(衍生自乙烯之結構單元：11質量百分比)
氫化嵌段共聚物成分(E)：
氫化嵌段共聚物(E)(製備實施例3) 表2A
單位 EX1 EX2 EX3 EX4 EX5 EX6 EX7 EX8 EX9 EX10
熱塑性彈性體組成物
氫化嵌段共聚物(A) 氫化嵌段共聚物(A1) phr 54 48 36 30 24 36 36 40 36 36
氫化嵌段共聚物(A2) phr
熱塑性樹脂(B) Regalite™ R1125 phr 9 8 6 5 4 6 6 6 6 6
P4C5B-030 phr 5
Styrolution PS3190 phr 9 8 6 5 4 6 6 2 2
Kristalex™ 5140 phr 4 6 4
Piccottex™ 120 phr
橡膠軟化劑(C) Krystol™ 550 phr 18 16 12 10 8 12 12 8 12 12
Renoil 1700W phr
聚烯烴彈性體(D) Vistamaxx™ 6120 phr 10 20 40 50 60 30 35 40 40 40
Vistamaxx™ 3020FL phr
氫化嵌段共聚物(E) phr 10
雙螺桿擠壓器的溫度(T1 ) ℃ 205 205 200 210 195 205 205 205 205 205
單螺桿機的溫度(T2 ) ℃ 215 218 195 210 195 218 218 218 215 215
形態 - (D) 島相 (D) 島相 共連續 (D) 海相 (D) 海相 精細 分散體 共連續 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體
抗撕裂性(慢) 25℃, 175%，1小時 單位 6 6 2 6 2 5 6 6 6 6
32℃, 150%，10小時 分鐘 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 600 ＜1 ＜1 131 79 10
38℃, 150%，10小時 分鐘 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 600 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1
艾勉道夫(MD)測試 撕裂數 單位 0 0 0 0 0 0 0 0 10 3
斷裂樣本的平均撕裂強度 牛頓 580 437 310 386 301 351 602 804 -＜r 740
應力鬆弛(長期) % 82.8 79.8 72.8 72.2 70.1 73.3 68.8 70.6 70.2 71.7
張力測試(TD)
伸長100%的拉伸強度 MPa 0.95 1.07 1.41 1.29 1.65 1.16 1.65 1.51 1.37 1.27
伸長200%後即刻的拉伸強度 MPa 1.16 1.3 1.79 1.56 2.05 1.41 2.08 1.79 1.58 1.5
伸長200%且保持30秒的拉伸強度 MPa 0.99 1.08 1.39 1.18 1.55 1.15 1.52 1.39 1.22 1.17
應力鬆弛 % 14.7 16.9 22.3 24.4 24.4 18.4 26.9 22.3 22.8 22.0
異向性
伸長100%的拉伸強度 倍數 2.0 1.9 1.4 1.1 1.0 1.5 1.6 1.6 1.5 1.5
伸長200%後即刻的拉伸強度 倍數 2.4 2.2 1.5 1.2 1.1 1.7 1.7 1.7 1.6 1.7
伸長200%且保持30秒的拉伸強度 倍數 2.1 2.0 1.4 1.1 1.1 1.6 1.6 1.6 1.5 1.6
應力鬆弛 倍數 1.8 1.6 1.2 1.1 1.1 1.4 1.2 1.3 1.2 1.2
表2B
單位 EX 11 EX 12 EX 13 EX 14 EX 15 EX 16 EX 17 EX 18 EX 19 EX 20 EX 21
熱塑性彈性體組成物
氫化嵌段共聚物(A) 氫化嵌段共聚物(A1) phr 30 30 36 36 36 36 36 36 36
氫化嵌段共聚物(A2) phr 36 40
熱塑性樹脂(B) Regalite™ R1125 phr 5 5 6 6 6 6 6 6
P4C5B-030 phr
Styrolution PS3190 phr 2 2 2 4 2 2 2 2
Kristalex™ 5140 phr 5 5 4 4 4 8 4 4
Piccottex™ 120 phr 4
Krystalex™ 3100 phr 4
Piccottex™ 100 phr 4
橡膠軟化劑(C) Krystol™ 550 phr 10 10 12 18 12 20 12 8 12 12
Renoil 1700W phr 12
聚烯烴彈性體(D) Vistamaxx™ 6120 phr 50 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40
氫化嵌段共聚物(E) phr 10
雙螺桿擠壓器的溫度(T1 ) ℃ 205 205 190 190 190 190 200 195 205 200 200
單螺桿機的溫度(T2 ) ℃ 215 215 215 220 220 212 215 215 215 215 215
形態 - 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體
抗撕裂性(Slow) 25℃, 175%，1小時 單位 6 3 6 6 6 2 6 6 6 6 6
32℃, 150%，10小時 分鐘 ＜1 ＜1 104 24 392 ＜1 45 292 19 ＜1 5
38℃, 150%，10小時 分鐘 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 9 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1
艾勉道夫(MD)測試 撕裂數 單位 6 4 5 10 10 0 1 0 4 10 10
斷裂樣本的平均撕裂強度 牛頓 776 800 813 -＜r -＜r 589 622 547 760 -＜r -＜r
應力鬆弛(長期) % 69.7 69.2 73.3 73.1 74.7 74.0 72.7 73.7 73.0 73.2 72.9
張力測試(TD)
伸長100%的拉伸強度 MPa 1.62 1.45 1.37 1.34 1.4 1.25 1.42 1.54 1.31 1.21 1.24
伸長200%後即刻的拉伸強度 MPa 1.88 1.68 1.6 1.59 1.7 1.46 1.74 1.86 1.54 1.41 1.44
伸長200%且保持30秒的拉伸強度 MPa 1.42 1.3 1.25 1.24 1.35 1.15 1.35 1.46 1.2 1.1 1.12
應力鬆弛 % 24.5 22.6 21.9 22.0 20.6 21.2 22.4 21.5 22.1 22.0 22.2
異向性
伸長100%的拉伸強度 倍數 1.2 1.2 1.5 1.6 1.4 1.6 1.5 1.3 1.4 1.5 1.5
伸長200%後即刻的拉伸強度 倍數 1.2 1.2 1.6 1.7 1.5 1.6 1.7 1.3 1.5 1.7 1.6
伸長200%且保持30秒的拉伸強度 倍數 1.2 1.2 1.5 1.6 1.4 1.5 1.6 1.3 1.4 1.6 1.5
應力鬆弛 倍數 1.1 1.1 1.2 1.3 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
表2C
單位 EX 22 EX 23 EX 24 EX 25 EX 26 EX 27 EX 28 EX 29 EX 30 EX 31 EX 32
熱塑性彈性體組成物
氫化嵌段共聚物(A) 氫化嵌段共聚物(A1) phr 36
氫化嵌段共聚物(A2) phr 36 36 40 40 36 36 40 40 40 40
熱塑性樹脂(B) Regalite™ R1125 phr 6 6 6 6 6 6 6 6 8 6 10
P4C5B-030 phr
Styrolution PS3190 phr 2
Kristalex™ 5140 phr 4
Piccottex™ 120 phr 6 6 6 6 6 6 6 6 8 6
橡膠軟化劑(C) Krystol™ 550 phr 12 12 12 8 8 12 6 6 4
Renoil 1700W phr 12 8
聚烯烴彈性體(D) Vistamaxx™ 6120 phr 20 37.5 35 35 37.5 32.5 35 35 35 35 35
Vistamaxx™ 3020FL phr 20 2.5 5 5 2.5 7.5 5 5 5 5 5
氫化嵌段共聚物(E) phr
雙螺桿擠壓器的溫度(T1 ) ℃ 200 205 195 190 190 190 190 190 190 190 190
單螺桿機的溫度(T2 ) ℃ 215 220 220 220 225 220 225 220 225 225 225
形態 - 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體 精細 分散體
抗撕裂性(Slow) 25℃, 175%, 1小時 單位 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6
32℃, 150%, 10小時 分鐘 600 571 600 600 600 600 600 600 600 600 600
38℃, 150%, 10小時 分鐘 600 28 88 352 103 202 165 600 527 509 600
艾勉道夫(MD)測試 撕裂數 單位 4 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
斷裂樣本的平均撕裂強度 牛頓 -＜r -＜r -＜r -＜r -＜r -＜r -＜r -＜r -＜r -＜r -＜r
應力鬆弛(長期) % 69.3 76.3 75.9 74.4 75.9 75.6 76.0 74.5 72 71.6 71.7
張力測試(TD)
伸長100%的拉伸強度 MPa 1.78 1.5 1.57 1.78 1.69 1.65 1.56 1.78 1.81 1.89 1.87
伸長200%後即刻的拉伸強度 MPa 2.13 1.74 1.81 2.05 1.94 1.92 1.8 2.08 2.1 2.25 2.15
伸長200%且保持30秒的拉伸強度 MPa 1.59 1.36 1.42 1.59 1.51 1.49 1.39 1.6 1.62 1.72 1.65
應力鬆弛 % 25.4 21.8 21.5 22.4 22.2 22.4 22.8 23.1 22.9 23.6 23.3
異向性
伸長100%的拉伸強度 倍數 1.4 1.4 1.4 1.3 1.3 1.4 1.5 1.3 1.3 1.4 1.3
伸長200%後即刻的拉伸強度 倍數 1.5 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.5 1.4 1.4 1.4 1.4
伸長200%且保持30秒的拉伸強度 倍數 1.4 1.3 1.4 1.3 1.3 1.3 1.4 1.3 1.3 1.3 1.3
應力鬆弛 倍數 1.1 1.1 1.2 1.2 1.2 1.1 1.2 1.1 1.2 1.2 1.2
表2D
單位 CEX 1 CEX 2 CEX 3 CEX 4 CEX 5
熱塑性彈性體組成物
氫化嵌段共聚物(A) 氫化嵌段共聚物(A1) phr 60 25 25 12
氫化嵌段共聚物(A2) phr
熱塑性樹脂(B) Regalite™ R1125 phr 10 2
P4C5B-030 phr
Styrolution PS3190 phr 10 2
Kristalex™ 5140 phr
Piccottex™ 120 phr
橡膠軟化劑(C) Krystol™ 550 phr 20 5 4
Renoil 1700W phr
聚烯烴彈性體(D) Vistamaxx™ 6120 phr 100 50 50 80
Vistamaxx™ 3020FL phr
氫化嵌段共聚物(E) phr 25 20
雙螺桿擠壓器的溫度(T1 ) ℃ 205 - 180 210 210
單螺桿機的溫度(T2 ) ℃ 215 200 215 215 230
形態 - (A) (D) 精細 分散體 精細 分散體 (D) 海相
抗撕裂性(Slow) 25℃, 175%, 1小時 單位 6 0 0 0 0
32℃, 150%, 10小時 分鐘 600 600 ＜1 ＜1 600
38℃, 150%, 10小時 分鐘 347 600 ＜1 ＜1 600
艾勉道夫(MD)測試 撕裂數 單位 0 0 0 0 0
斷裂樣本的平均撕裂強度 N 712 491 253 219 255
應力鬆弛(長期) % 84.9 66.5 68.6 68.8 70.5
張力測試(TD)
伸長100%的拉伸強度 MPa 0.94 2.52 1.77 1.62 1.67
伸長200%後即刻的拉伸強度 MPa 1.19 2.84 2.03 1.87 1.93
伸長200%且保持30秒的拉伸強度 MPa 1.05 2.1 1.57 1.45 1.46
應力鬆弛 % 11.8 26.1 22.7 22.5 24.4
異向性
伸長100%的拉伸強度 倍數 2.5 1.0 1.0 1.0 1.0
伸長200%後即刻的拉伸強度 倍數 2.7 1.0 1.0 1.0 1.0
伸長200%且保持30秒的拉伸強度 倍數 2.3 1.0 1.0 1.0 1.0
應力鬆弛 倍數 2.2 1.0 1.0 1.0 1.0
使用含有分別滿足指定條件之氫化嵌段共聚物(A)、熱塑性樹脂(B)、橡膠軟化劑(C)、及聚烯烴彈性體(D)的熱塑性彈性體組成物之實施例1至32顯示，異向性應力鬆弛低至約2.0倍或以下，及異向性降低。實施例1至32的熱塑性彈性體組成物各充分滿足對如膜及片之應用所需的撕裂強度、應力鬆弛性質及拉伸強度。此外，在實施例8、13、15、18、23、及24的熱塑性彈性體組成物中，32℃撕裂強度改良，且在實施例5、22、25至32之熱塑性彈性體組成物中，32℃撕裂強度及38℃撕裂強度改良。
由圖1及2所示實施例6的熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像、以及圖3及4所示實施例8的熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像可知，實施例6及實施例8之熱塑性彈性體組成物(膜)均具有聚烯烴彈性體(D)與聚烯烴彈性體(D)以外的成分之精細分散體，及撕裂強度強度優良。
由圖5及6所示實施例5的熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像可知，實施例5之熱塑性彈性體組成物(膜)的撕裂強度優良，因為聚烯烴彈性體(D)為海相及聚烯烴彈性體(D)以外的成分為島相。此外，在圖5之膜的橫切面影像中發現，當確認觀察視域中的成像尺寸在10.6微米×10.6微米之範圍時，海相比例為59.2%。此外，在圖5之膜的橫切面影像中以照相尺寸為4.25微米×4.25微米之範圍確認觀察視域，及使用DigitalMicrograph軟體(Gatan Inc.)分別由2微米平方之範圍的典型影像測量島的長軸方向長度與短軸方向長度，且島相長軸為1.8微米，島相短軸為0.23微米，及縱橫比(長軸/短軸)為8。
由圖7及8所示實施例3的熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像可知，實施例3之熱塑性彈性體組成物(膜)形成聚烯烴彈性體(D)與聚烯烴彈性體(D)以外的成分之共連續結構。
1:聚烯烴彈性體成分(D) 2:聚烯烴彈性體成分(D)以外的成分
圖1為使用穿透式電子顯微鏡(TEM)拍攝(放大率為2000×)的實施例6之熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像。
圖2為使用穿透式電子顯微鏡(TEM)拍攝(放大率為5000×)的實施例6之熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像。
圖3為使用穿透式電子顯微鏡(TEM)拍攝(放大率為2000×)的實施例8之熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像。
圖4為使用穿透式電子顯微鏡(TEM)拍攝(放大率為5000×)的實施例8之熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像。
圖5為使用穿透式電子顯微鏡(TEM)拍攝(放大率為2000×)的實施例5之熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像。
圖6為使用穿透式電子顯微鏡(TEM)拍攝(放大率為5000×)的實施例5之熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像。
圖7為使用穿透式電子顯微鏡(TEM)將實施例3之熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像照相(放大率為2000×)而得到的橫切面影像。
圖8為使用穿透式電子顯微鏡(TEM)將實施例3之熱塑性彈性體組成物(膜)的橫切面影像照相(放大率為5000×)而得到的橫切面影像。
1:聚烯烴彈性體成分(D)
2:聚烯烴彈性體成分(D)以外的成分

Claims (11)

  1. 一種熱塑性彈性體組成物，其包含氫化嵌段共聚物成分(A)、熱塑性樹脂成分(B)、及橡膠軟化劑成分(C)，其中： (1)氫化嵌段共聚物成分(A)包含具有以下的氫化嵌段共聚物： (i)兩種以上的聚合物嵌段(a)，其含有衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元；及一種以上的聚合物嵌段(b)，其含有衍生自異戊二烯之結構單元及/或衍生自1,3-丁二烯之結構單元； (ii)玻璃轉移溫度低於約-45℃(如實施例所述而測量)； (iii)結晶峰溫度(Tc)為從約-3℃至約15℃(如實施例所述而測量)； (2)該熱塑性彈性體組成物進一步包含聚烯烴彈性體成分(D)；及 (3)按(A)+(B)+(C)+(D)為100質量份計，該熱塑性彈性體組成物包含約18至約60質量份之氫化嵌段共聚物成分(A)、約3至約24質量份之熱塑性樹脂成分(B)、約3至約25質量份之橡膠軟化劑成分(C)、及約5至約76質量份之聚烯烴彈性體成分(D)。
  2. 如請求項1之熱塑性彈性體組成物，其具有海相與島相的海-島結構，其中該海相為以下(i)或(ii)之其中之一：(i) 該聚烯烴彈性體(D)或(ii) 該聚烯烴彈性體(D)以外的成分，且該島相為(i)或(ii)其中之另一，及其中該島相包含複數個長軸平均為約100奈米以上(如實施例所述而測量)之島。
  3. 如請求項2之熱塑性彈性體組成物，其中該島相包含長軸平均為約5微米以下及縱橫比(長軸/短軸)為約3以下(如實施例所述而測量)之島。
  4. 如請求項1至3中任一項之熱塑性彈性體組成物，其中該氫化嵌段共聚物之該聚合物嵌段(b)含有衍生自異戊二烯之結構單元及衍生自1,3-丁二烯之結構單元。
  5. 如請求項4之熱塑性彈性體組成物，其中該衍生自異戊二烯之結構單元對該衍生自1,3-丁二烯之結構單元的質量比為從約49.9/50.1至約40.1/59.9。
  6. 如請求項1至3中任一項之熱塑性彈性體組成物，其中該氫化嵌段共聚物(A)之該聚合物嵌段(b)僅含有衍生自1,3-丁二烯之結構單元。
  7. 如請求項1至6中任一項之熱塑性彈性體組成物，其中按該氫化嵌段共聚物總質量計，該氫化嵌段共聚物中的該聚合物嵌段(a)的含量為從約20質量百分比至約34質量百分比。
  8. 如請求項1至7中任一項之熱塑性彈性體組成物，其中該熱塑性樹脂成分(B)包含聚苯乙烯系樹脂。
  9. 如請求項1至8中任一項之熱塑性彈性體組成物，按該熱塑性彈性體組成物總質量計，其進一步包含約3至約15質量份之氫化嵌段共聚物成分(E)，其中氫化嵌段共聚物成分(E)包含將含有超過約70質量百分比之衍生自芳香族乙烯基化合物之結構單元的聚合物嵌段(x)、及含有約30質量百分比以上之衍生自至少一種選自於由共軛二烯化合物與異丁烯所組成的群組之結構單元的聚合物嵌段(y)進行氫化，而得到的氫化嵌段共聚物；及其中該氫化嵌段共聚物的玻璃轉移溫度(Tg)為從約-45℃至約30℃，且按該氫化嵌段共聚物的總質量計，該氫化嵌段共聚物中的該聚合物嵌段(x)以約4質量百分比至約30質量百分比之量存在。
  10. 如請求項1至9中任一項之熱塑性彈性體組成物，其中該聚烯烴彈性體(D)含有聚丙烯系彈性體，該聚丙烯系彈性體含有衍生自乙烯之結構單元，且按該聚丙烯系彈性體的總質量計，該衍生自乙烯之結構單元的含量為從約13.0質量百分比至約15.9質量百分比。
  11. 一種如請求項1至10中任一項之熱塑性彈性體組成物之膜或片。
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CN114149683B (zh) * 2021-12-08 2024-02-02 江苏博云塑业股份有限公司 一种聚苯醚和尼龙组合物及其制备方法
CN114410053B (zh) * 2022-03-03 2023-09-12 金发科技股份有限公司 一种热塑性弹性体材料及其制备方法与应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1243615B1 (en) * 1999-12-27 2007-11-28 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Thermoplastic crosslinked rubber compositions
AU2003211390A1 (en) * 2002-03-01 2003-09-16 Asahi Kasei Chemicals Corporation Modified hydrogenated copolymer
US8592018B2 (en) * 2009-03-09 2013-11-26 Kuraray Co., Ltd. Tube and medical device using same
JP5809150B2 (ja) * 2010-08-27 2015-11-10 株式会社クラレ 熱可塑性重合体組成物および成形品
JP6038815B2 (ja) 2011-02-14 2016-12-07 クラレ・アメリカ・インコーポレイテッド フィルムおよびシートに有用なエラストマー配合物
ES2676423T3 (es) 2011-02-14 2018-07-19 Kuraray Co., Ltd. Copolímero de bloques hidrogenados y composición que lo comprende
JP6563503B2 (ja) * 2015-09-09 2019-08-21 旭化成株式会社 水素化ブロック共重合体を用いたチューブ
WO2017073695A1 (ja) * 2015-10-30 2017-05-04 株式会社クラレ 熱可塑性エラストマー組成物、部材、ウェザーシール、ウェザーシール用コーナー部材

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