TW202110904A - 離子聚合物、樹脂片及層合玻璃 - Google Patents

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Abstract

發明的課題在於提供一種離子聚合物，其係透明性優異，在高溫下維持高彈性模數，著色少，且於成型加工時的臭氣減少。課題的解決手段為一種離子聚合物，其以構成樹脂的全部單體單元為基準，包含0.05～1.0mol%的(甲基)丙烯酸酯單元、4.5～9.0mol%的羧酸單元、0.65～3.0mol%的羧酸中和物單元、及乙烯單元，且(甲基)丙烯酸酯單元、羧酸單元及羧酸中和物單元的合計含量為7.0～10mol%。

Description

離子聚合物、樹脂片及層合玻璃
本發明係關於離子聚合物，詳細而言，係關於具有優異的物理特性及光學特性的離子聚合物、使用該離子聚合物的樹脂片及使用該樹脂片作為中間膜的層合玻璃。
乙烯·不飽和羧酸共聚物的中和物之離子聚合物，由於透明性、與玻璃的接著性優異，因此被使用於層合玻璃的中間膜(例如，專利文獻1)。近年來，對於層合玻璃的要求性能變高，即便對於離子聚合物，亦變得要求不因層合玻璃的製作條件而異仍保持高透明性、即使在高溫下仍維持高彈性模數、不使層合玻璃的強度降低，進一步地，變得要求著色更少而外觀優異等。
例如，專利文獻2中記載一種在乙烯∙不飽和羧酸共聚物中導入5～15質量%的α,β-不飽和羧酸衍生物作為第3成分的離子聚合物。此離子聚合物係顯示提高的光學特性者。
然而，專利文獻2的離子聚合物，於層合玻璃的中間膜用離子聚合物所要求之透明性、高彈性模數及低著色平衡良好地優異的特性仍不充分。又，專利文獻2的離子聚合物中，成形加工時產生來自第3成分的強烈臭氣，作業人員所承受的負擔高成為新的課題。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：美國專利第6432522號說明書 專利文獻2：日本特表2017-519083號公報
[發明欲解決之課題]
本發明係解決上述以往的問題者，作為其目的，在於提供一種離子聚合物，其係透明性優異，在高溫下維持高彈性模數，著色少，成形加工時的臭氣減少。 [用以解決課題之手段]
本發明提供一種離子聚合物，其以構成樹脂的全部單體單元為基準，包含0.05～1.0mol%的(甲基)丙烯酸酯單元、4.5～9.0mol%的羧酸單元、0.65～3.0mol%的羧酸中和物單元、及乙烯單元，且(甲基)丙烯酸酯單元、羧酸單元及羧酸中和物單元的合計含量為7.0～10mol%。
在某一形態中，上述離子聚合物具有以測定溫度190℃及荷重2.16Kgf的條件所測定之0.7g/10min以上的MFR。
在某一形態中，前述(甲基)丙烯酸酯單元係選自包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸異丁酯的群組之至少一種。
在某一形態中，上述離子聚合物係使用乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物作為原料者，該乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物包含6.5～10mol%的(甲基)丙烯酸酯單元，且具有以測定溫度190℃及荷重2.16Kgf的條件所測定之90～400g/10min的MFR。
在某一形態中，上述離子聚合物係具有下述者： 30MPa以上的儲存模數，其係以測定溫度50℃、頻率1Hz的條件，使用厚度0.8mm的樹脂片狀試驗片所測定； 2.0以下的黃色指數(YI)，其係使用厚度0.8mm的樹脂片狀試驗片所測定；及 5.0%以下的霧度，其係使用將厚度0.8mm的樹脂片狀試驗片配置於2個玻璃板之間，加熱至140℃後，以0.1℃/分鐘的速度緩慢冷卻至23℃的層合玻璃所測定。
又，本發明提供一種樹脂組成物，其以93質量%以上的量含有上述任一種離子聚合物。
又，本發明提供一種樹脂片，其實質上由上述任一種離子聚合物、或上述樹脂組成物所構成。
又，本發明提供一種層合玻璃，其具有2個玻璃板、與配置於該2個玻璃板之間作為中間膜的上述樹脂片。 [發明之效果]
若根據本發明，可提供一種離子聚合物，其係透明性、高彈性模數及低著色平衡良好地優異，而且減少成形加工時的臭氣。
[用以實施發明的形態]
＜構成＞ 本發明之離子聚合物係包含乙烯單元、(甲基)丙烯酸酯單元(A)、羧酸單元(B)及羧酸中和物單元(C)的樹脂。在某一形態中，本發明之離子聚合物係由構成單元(A)、(B)、(C)及乙烯單元所成的樹脂。
就構成(甲基)丙烯酸酯單元(A)的單體而言，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十五酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等。此等之中，較佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯，更佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯，再更佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯，最佳為(甲基)丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸酯與丙烯酸酯中，甲基丙烯酸酯由於耐熱分解、低著色性優異，因而較佳。此等(甲基)丙烯酸酯可單獨使用1種或組合2種以上使用。
就(甲基)丙烯酸酯單元(A)之離子聚合物中的含量而言，為0.05mol%以上1.0mol%以下。藉由(A)的含量在此範圍，透明性變高，減少成形加工時的臭氣。就上述含量之較佳的下限而言，較佳為0.07mol%以上，更佳為0.08mol%以上，再更佳為0.09mol%以上。就上述含量之較佳的上限而言，較佳為0.9mol%以下，更佳為0.8mol%以下，再更佳為0.6mol%以下。
就構成羧酸單元(B)的單體而言，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、馬來酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯等。在此等之中，更佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯，再更佳為丙烯酸、甲基丙烯酸，最佳為甲基丙烯酸。此等羧酸單元可單獨使用1種或組合2種以上使用。
就羧酸單元(B)之離子聚合物中的含量而言，為4.5mol%以上9.0mol%以下。藉由(B)的含量在此範圍，對玻璃的接著性與透明性的兼顧是可能的。上述含量過低時，透明性降低，與玻璃的接著性亦降低。上述含量過高時，成形加工性降低，有著色的傾向。就上述含量之較佳的下限而言，較佳為5.0mol%以上，更佳為5.5mol%以上，再更佳為5.8mol%以上。就上述含量之較佳的上限而言，較佳為8.5mol%以下，更佳為8.0mol%以下，再更佳為7.5mol%以下。
就羧酸中和物單元(C)而言，較佳為羧酸單元(B)的中和物單元。羧酸中和物係以金屬離子將羧酸的氫離子置換者。就金屬離子而言，可例示如鋰、鈉、鉀的一價金屬；鎂、鈣、鋅、鋁、鈦等的多價金屬的離子。這樣的金屬離子不一定為1種，亦可併用2種以上。例如，可為一價金屬離子的1種以上與二價金屬離子的1種以上之組合。
就羧酸中和物單元(C)之離子聚合物中的含量而言，為0.65mol%以上3.0mol%以下。藉由(C)的含量在此範圍，可兼顧透明性及成形加工性。上述含量過多時，成形加工時的熔融黏度變高，又有著色的傾向。上述含量過低時，透明性降低，又50℃下的彈性模數變低。就上述含量之較佳的下限而言，較佳為1.0mol%以上，更佳為1.5mol%以上，再更佳為1.7mol%以上。就上述含量之較佳的上限而言，較佳為2.7mol%以下，更佳為2.6mol%以下，再更佳為2.5mol%以下。
本發明之離子聚合物係(甲基)丙烯酸酯單元(A)、羧酸單元(B)及羧酸中和物單元(C)的合計量為7.0mol%以上10mol%以下。藉由(A)、(B)及(C)的合計量在此範圍，可兼顧離子聚合物的高透明性、與50℃下的高彈性模數。上述含量的下限更佳為7.5mol%以上，再更佳為8.0mol%以上，最佳為8.5mol%以上。上述含量的上限更佳為9.9mol%以下，再更佳為9.5mol%以下。
＜製造方法＞ 就本發明之離子聚合物的製造方法而言，可舉出以高溫·高壓將乙烯及(甲基)丙烯酸酯共聚合而得到乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)後，將該(甲基)丙烯酸酯單元的一部分轉換為(甲基)丙烯酸單元以及(甲基)丙烯酸中和物單元的方法。就將(甲基)丙烯酸酯單元的一部分轉換為(甲基)丙烯酸單元以及(甲基)丙烯酸中和物單元的方法而言，可舉出例如使用氫氧化鈉進行皂化反應，合成乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸中和物共聚物後，藉由酸將(甲基)丙烯酸中和物單元的一部分轉換為(甲基)丙烯酸的方法。
就上述製造方法的原料之(甲基)丙烯酸酯而言，可使用前述的(甲基)丙烯酸酯。其中，較佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，更佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯。若比較甲基丙烯酸酯與丙烯酸酯，較佳為甲基丙烯酸酯，因所得到之離子聚合物的耐熱分解、低著色性優異。此等(甲基)丙烯酸酯可單獨使用1種或組合2種以上使用。
就乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的具體例而言，可例示乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸異丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸異丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸二級丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸二級丁酯共聚物等。此等共聚物可以使用市售者，亦可參考US2013/0274424、日本特開2006-233059、日本特開2007-84743進行合成。
就乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之(甲基)丙烯酸酯單元的含量而言，較佳為6.5mol%以上10mol%以下，更佳為7.0mol%以上9.5mol%以下，最佳為7.5mol%以上9.2mol%以下。藉由設為這樣的範圍，可將所得到之離子聚合物的(甲基)丙烯酸酯單元、羧酸單元、羧酸中和物單元的含量設為適當的範圍。
就乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之以190℃、2.16Kgf的條件測定之熔體流動速率(MFR)而言，較佳為90g/10min以上400g/10min以下，更佳為100g/10min以上350g/10min以下，最佳為150g/10min以上330g/10min以下。藉由將乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的MFR設為這樣的範圍，可兼顧所得到之離子聚合物的成形加工性與強度。乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的MFR可藉由聚合度與(甲基)丙烯酸酯單元的比例進行調整。
以管柱溫度140℃、1,2,4-三氯苯溶劑、管柱(TSKgel GMHHR -H(20)HT的3根串聯)測定乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之聚苯乙烯換算的分子量，從兼顧所得到之離子聚合物的成形加工性與強度的觀點來看，重量平均分子量的下限較佳為1.5萬g/mol以上，更佳為2.0萬g/mol以上，再更佳為2.5萬g/mol以上，特佳為3.0萬g/mol以上。重量平均分子量的上限較佳為20萬g/mol以下，更佳為10萬g/mol以下，再更佳為5萬g/mol以下。數量平均分子量的下限較佳為0.3萬g/mol以上，更佳為0.5萬g/mol以上，再更佳為0.8萬g/mol以上，進一步更佳為1.0萬g/mol以上，特佳為1.5萬g/mol以上。數量平均分子量的上限較佳為10萬g/mol以下，更佳為5萬g/mol以下，再更佳為3萬g/mol以下。
乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之每1000個碳的分枝度並無特別限制，但較佳為5～30，更佳為6～20。每1000個碳的分枝度的分析可使乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物溶解於氘化鄰二氯苯，使用13 C-NMR的逆門解偶(inverse gate decoupling)法來進行。
就將乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之(甲基)丙烯酸酯單元的一部分轉換為(甲基)丙烯酸單元以及(甲基)丙烯酸中和物單元的方法而言，可藉由以鹼將乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之(甲基)丙烯酸酯單元的一部分進行皂化反應，轉換為(甲基)丙烯酸中和物單元後，以酸將(甲基)丙烯酸中和物單元的一部分進行脫金屬而轉換為(甲基)丙烯酸單元，製造具有乙烯單元·(甲基)丙烯酸酯單元·羧酸單元·羧酸中和物單元的離子聚合物。
又，就別的方法而言，可藉由以鹼將乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之(甲基)丙烯酸酯單元的一部分進行皂化反應，轉換為(甲基)丙烯酸中和物單元後，以酸將全部的(甲基)丙烯酸中和物單元進行脫金屬而轉換為(甲基)丙烯酸單元後，進一步以鹼金屬或鹼土金屬將其一部分中和，製造具有乙烯單元·(甲基)丙烯酸酯單元·羧酸單元·羧酸中和物單元的離子聚合物。
就以鹼將乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之(甲基)丙烯酸酯單元的一部分進行皂化反應之際的溶劑而言，可舉出四氫呋喃、二
Figure 109117785-A0304-12-0059-1
烷等的醚溶劑；氯仿、二氯苯等的鹵化物；甲基丁基酮等的碳數為6以上的酮；正己烷、環己烷等的烴化合物；烴化合物與甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等的醇的混合溶劑；苯、甲苯、二甲苯、乙苯等的芳香族化合物；芳香族化合物與醇的混合溶劑等。由於本發明中適合的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)較佳為以特定的比例包含(甲基)丙烯酸酯單元，因此為了製造本發明之離子聚合物，適當的溶劑、反應條件的選擇是重要的。
就以鹼將乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之(甲基)丙烯酸酯單元的一部分進行皂化反應之際的溫度而言，從反應性及乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的溶解性的觀點來看，較佳為50℃以上，更佳為60℃以上，再更佳為70℃以上，最佳為80℃以上。上限未特別限制，但較佳為乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)不會分解的溫度，例如為300℃以下。
就以鹼將乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之(甲基)丙烯酸酯單元的一部分進行皂化反應，轉換為(甲基)丙烯酸中和物單元後，以酸將(甲基)丙烯酸中和物單元的一部分進行脫金屬而轉換為(甲基)丙烯酸單元之際的酸的種類而言，可使用醋酸、鹽酸、硝酸、硫酸等眾所周知的有機酸。就以酸進行脫金屬之際的溶劑而言，可選擇與進行皂化反應之際相同的溶劑。
就以鹼將乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)之(甲基)丙烯酸酯單元的一部分進行皂化反應，轉換為(甲基)丙烯酸中和物單元後，以酸將全部的(甲基)丙烯酸中和物單元進行脫金屬而轉換為(甲基)丙烯酸單元後，進一步以鹼金屬或鹼土金屬將其一部分中和之際的中和劑而言，只要是含有前述的金屬離子之離子性的化合物則無特別限定。就金屬離子而言，可舉出鋰、鉀、鈉等的鹼金屬離子、或鎂、鈣等的鹼土金屬離子、或鋅、鎳、鐵、鈦等的過渡金屬離子、鋁離子等。例如，就金屬離子為鈉陽離子時的中和劑而言，可舉出氫氧化鈉、醋酸鈉、碳酸氫鈉等。又，含有羧酸鈉單元的離子聚合物等的聚合物亦可作為中和劑使用。
本發明之離子聚合物中的(甲基)丙烯酸酯單元、羧酸單元、羧酸中和物單元的含量，可藉由以下的程序進行分析。首先，以熱分解氣相層析法確定離子聚合物中的構成單元後，使用核磁共振光譜法(NMR)與元素分析，可評價各自的含量。又，亦可組合IR、拉曼分析。較佳為在此等的分析之前，事先以再沉澱法、索氏萃取法(soxhlet extraction method)去除離子聚合物以外的成分。
就本發明之離子聚合物的熔點而言，較佳為50℃以上200℃以下，更佳為60℃以上180℃以下，再更佳為80℃以上150℃以下。熔點可參考JIS K7121：2012中記載的方法，使用示差掃描熱量測定(DSC)，從以冷卻速度-10℃/分鐘、升溫速度10℃/分鐘第二次升溫的熔解峰的峰頂溫度求出。
就本發明之離子聚合物的熔解熱而言，較佳為0J/g以上25J/g以下。可參考JIS K7122：2012中記載的方法，使用示差掃描熱量測定(DSC)，從以冷卻速度-10℃/分鐘、升溫速度10℃/分鐘第二次升溫時的熔解峰的面積算出。
就本發明之離子聚合物的以190℃、2.16Kgf的條件測定之熔體流動速率(MFR)而言，較佳為0.3g/10min以上，更佳為0.7g/10min以上，再更佳為1.0g/10min以上，進一步更佳為1.5g/10min以上，特佳為2.0g/10min以上。就上限而言，並未特別限定，但較佳為50g/10min以下，更佳為30g/10min以下，再更佳為10g/10min以下，特佳為5g/10min以下。藉由離子聚合物的MFR在這樣的範圍，抑制熱所造成之降解的成形加工成為可能。離子聚合物的MFR可藉由分子量以及(甲基)丙烯酸酯單元(A)、羧酸單元(B)及羧酸中和物單元(C)的量進行調整。
就分子量的測定方法而言，使離子聚合物加熱溶解於醋酸/甲苯的混合溶劑，將羧酸中和物單元轉換為羧酸單元。進一步以三甲基矽基重氮甲烷使羧酸單元酯化成羧酸甲酯。使所得到之共聚物溶解於鄰二氯苯後，可使用高溫SEC測定分子量。就標準物質而言，作成使用聚苯乙烯的校準曲線，算出聚苯乙烯換算的分子量。
本發明之離子聚合物的每1000個碳的分枝度並無特別限制，但較佳為5～30，更佳為6～20。每1000個碳的分枝度的分析可使用固體NMR以DDMAS法進行。
就本發明之離子聚合物的以動態黏彈性測定所測定之50℃下的儲存模數(E’)而言，較佳為20MPa以上，更佳為30MPa以上，再更佳為40MPa以上，最佳為50MPa以上。儲存模數(E’)上限並未特別限制，但較佳為1000MPa以下。在本發明中，儲存模數(E’)係藉由實施例中記載的方法進行測定。
＜樹脂組成物＞ 本發明之離子聚合物，因應需要可包含抗老化劑、抗氧化劑、抗熱降解劑。這樣的各種添加劑的摻合量係可在不損及本發明之效果的範圍適當決定者，其合計量較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下，再更佳為4質量%以下。
樹脂組成物中，較佳為含有93質量%以上的本發明之離子聚合物，更佳為含有95質量%以上，再更佳為含有96質量%以上。
各種添加劑可在製造離子聚合物之際的聚合或高分子反應系添加，也可在分離樹脂的步驟添加，亦可在分離後添加。又，亦可在薄膜等的成形體的製造時添加。
就抗老化劑而言，可使用眾所周知的材料。具體而言，可使用氫醌、氫醌單甲基醚、2,5-二-三級丁基酚、2,6-二(三級丁基)-4-甲基酚、單(或二、或三)(α-甲基苄基)酚等的酚系化合物；2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-三級丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-三級丁基酚)、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基酚)等的雙酚系化合物；2-巰基苯并咪唑、2-巰基甲基苯并咪唑等的苯并咪唑系化合物；6-乙氧基-1,2-二氫-2,2,4-三甲基喹啉、二苯胺與丙酮的反應物、2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物等的胺-酮系化合物；N-苯基-1-萘胺、烷基化二苯胺、辛基化二苯胺、4,4’-雙(α,α-二甲基苄基)二苯胺、對(對甲苯磺醯基醯胺)二苯胺、N,N’-二苯基對苯二胺等的芳香族二級胺系化合物；1,3-雙(二甲基胺基丙基)-2-硫脲、三丁基硫脲等的硫脲系化合物等。
抗氧化劑係在氧存在下以其單體對樹脂的抗氧化降解具有效果者。例如，可舉出磷系抗氧化劑、受阻酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等。此等抗氧化劑可單獨使用1種，也可將2種以上併用。其中，從著色所造成之光學特性的抗降解效果的觀點來看，較佳為磷系抗氧化劑、受阻酚系抗氧化劑，更佳為磷系抗氧化劑與受阻酚系抗氧化劑的併用。
併用磷系抗氧化劑與受阻酚系抗氧化劑時，磷系抗氧化劑的使用量：受阻酚系抗氧化劑的使用量，以質量比計，較佳為(1：5)～(2：1)，更佳為(1：2)～(1：1)。
就磷系抗氧化劑而言，較佳為2,2-亞甲基雙(4,6-二-三級丁基苯基)辛基亞磷酸酯(ADEKA(股)製；商品名：ADK STAB HP-10)、參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯(BASF公司製；商品名：IRGAFOS168)、3,9-雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5.5]十一烷(ADEKA(股)製；商品名：ADK STAB PEP-36)等。
就受阻酚系抗氧化劑而言，較佳為新戊四醇-肆［3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯］(BASF公司製；商品名IRGANOX1010)、十八基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(BASF公司製；商品名IRGANOX1076)等。
抗熱降解劑係可藉由捕捉在實質上無氧的狀態下暴露於高熱時產生的聚合物自由基而防止樹脂的熱降解者。
就該抗熱降解劑而言，較佳為2-三級丁基-6-(3’-三級丁基-5’-甲基-羥基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(股)製；商品名SUMILIZER GM)、2,4-二-三級戊基-6-(3’,5’-二-三級戊基-2’-羥基-α-甲基苄基)苯基丙烯酸酯(住友化學(股)製；商品名SUMILIZER GS)等。
在本發明中，除了上述之抗老化劑、抗氧化劑、抗熱降解劑以外，因應需要亦可在離子聚合物中添加紫外線吸收劑、光穩定劑、抗膠著劑、潤滑劑、脫模劑、高分子加工助劑、抗靜電劑、阻燃劑、染顏料、有機色素、消光劑、螢光體等的各種添加劑。這樣的各種添加劑的摻合量係可在不損及本發明之效果的範圍適當決定者，其合計量較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下，再更佳為4質量%以下。
各種添加劑可在製造離子聚合物之際的聚合或高分子反應系添加，也可在分離樹脂的步驟添加，亦可在分離後添加。又，亦可在薄膜等的成形體的製造時添加。
紫外線吸收劑係具有吸收紫外線的能力之化合物，主要指具有將光能轉換為熱能的功能。
就紫外線吸收劑而言，可舉出二苯基酮類、苯并三唑類、三
Figure 109117785-A0304-12-0000-4
類、苯甲酸酯類、柳酸酯類、氰基丙烯酸酯類、乙二酸醯苯胺(oxalic anilide)類、丙二酸酯類、甲脒類等。此等可單獨使用1種，也可將2種以上併用。
苯并三唑類抑制被照射紫外線所造成之著色等的光學特性降低的效果高，因此作為紫外線吸收劑為較佳。就苯并三唑類而言，較佳為2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚(BASF公司製；商品名TINUVIN329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚(BASF公司製；商品名TINUVIN234)、2,2’-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-三級辛基酚](ADEKA(股)製；LA-31)、2-(5-辛基硫基-2H-苯并三唑-2-基)-6-三級丁基-4-甲基酚等。
又，就三
Figure 109117785-A0304-12-0000-4
類的紫外線吸收劑而言，可舉出2,4,6-參(2-羥基-4-己基氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三
Figure 109117785-A0304-12-0000-4
(ADEKA(股)製；LA-F70)、或其類似物之羥基苯基三
Figure 109117785-A0304-12-0000-4
系紫外線吸收劑(BASF公司製；TINUVIN477、TINUVIN460)、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己基氧基苯基)-1,3,5-三
Figure 109117785-A0304-12-0000-4
等。
光穩定劑主要係被稱為具有捕捉藉由光所造成之氧化而生成的自由基的功能之化合物。就適合的光穩定劑而言，可舉出具有2,2,6,6-四烷基哌啶骨架的化合物等的受阻胺類。
就抗膠著劑而言，較佳為脂肪酸的鹽或酯、多元醇的酯、無機鹽、無機氧化物、粒子狀的樹脂。就具體例而言，可舉出硬脂酸鈣、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋇、二氧化矽(Evonik公司製；商品名AEROSIL)、粒子狀的丙烯酸樹脂等。
就潤滑劑而言，例如，可舉出硬脂酸、蘿酸、硬脂醯胺酸、亞甲基雙硬脂醯胺、羥基硬脂酸三甘油酯、石蠟、酮蠟(ketone wax)、辛醇、硬化油等。
就脫模劑而言，可舉出鯨蠟醇、硬脂醇等的高級醇類；硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯等的甘油高級脂肪酸酯等。
就高分子加工助劑而言，通常使用可藉由乳化聚合法製造之具有0.05～0.5μm的粒徑之聚合物粒子。該聚合物粒子可為由單一組成比及單一極限黏度的聚合物所構成之單層粒子，又亦可為由組成比或極限黏度不同的2種以上的聚合物所構成之多層粒子。其中，可舉出在內層有具有低極限黏度的聚合物層、在外層有具有5dl/g以上的高極限黏度的聚合物層之2層結構的粒子作為較佳者。高分子加工助劑較佳為極限黏度為3～6dl/g。若極限黏度過小則有成形性的改善效果低的傾向。若極限黏度過大則有招致共聚物之成形加工性降低的傾向。
就有機色素而言，較宜使用具有將紫外線轉換為可見光線的功能之化合物。
就螢光體而言，可舉出螢光顏料、螢光染料、螢光白色染料、螢光增白劑、螢光漂白劑等。
本發明之離子聚合物及含有本發明之離子聚合物的樹脂組成物為了提高保存、搬運、或成形時的便利性，可作成顆粒(pellet)等的形態。成形為顆粒時，可藉由將以熔融擠出法所得到之股(strand)切割而得。熔融擠出時的樹脂溫度較佳為150℃以上，更佳為170℃以上。又，擠出時的樹脂溫度較佳為250℃以下，更佳為230℃以下。此時，藉由使用臭氣少的本發明之樹脂，可確保作業人員的健康。本發明之離子聚合物及含有本發明之離子聚合物的樹脂組成物作為層合玻璃用中間膜是有用的。
＜樹脂片＞ 本發明之樹脂片可僅由包含上述離子聚合物或其樹脂組成物的層(x)所構成，亦可為包含至少1層的層(x)之多層膜。就前述多層膜而言，並未特別限定，但例如，可舉出層(x)與其他層積層的2層膜、或2個層(x)之間配置有其他層的膜等。
就前述其他層而言，可舉出包含眾所周知之樹脂的層。就該樹脂而言，例如，可使用聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、聚四氟乙烯、丙烯酸樹脂、聚醯胺、聚縮醛、聚碳酸酯、聚酯之中的聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、環狀聚烯烴、聚苯硫醚(polyphenylene sulfide)、聚四氟乙烯、聚碸、聚醚碸、聚芳酯(polyarylate)、液晶聚合物、聚醯亞胺、熱塑性彈性體等。又，其他層亦可因應需要而含有塑化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗黏連劑、顏料、染料、隔熱材料(例如，具有紅外線吸收能力的無機隔熱性微粒子或有機隔熱性材料)、功能性無機化合物等的添加劑。
本發明之樹脂片的製造方法並未特別限定，例如，可將本發明之離子聚合物或含有本發明之離子聚合物的樹脂組成物均勻混練後，藉由擠出法、壓延法、加壓法、溶液澆鑄法、熔融澆鑄法、充氣(inflation)法等的眾所周知的製膜方法作成層(x)而獲得。層(x)可單獨作為樹脂片使用。因應需要，亦可藉由加壓成形等使層(x)與其他層積層而作成積層樹脂片，亦可藉由共擠出法將層(x)與其他層成形而作成積層樹脂片。
眾所周知的製膜方法之中，特別是使用擠出機製造樹脂片的方法係適合使用。擠出時的樹脂溫度較佳為150℃以上，更佳為170℃以上。又，擠出時的樹脂溫度較佳為250℃以下，更佳為230℃以下。若樹脂溫度變得過高，則使用的樹脂分解，顧慮樹脂的降解。反之若溫度過低，則從擠出機的吐出不安定，成為機械上故障的要因。為了有效率地去除揮發性物質，較佳為藉由從擠出機的通氣口減壓，去除揮發性物質。在有效率地去除揮發性物質時，亦有在T模具等產生臭氣，使作業環境顯著惡化的可能性。藉由使用本發明之離子聚合物，變得可在不使製膜時的作業環境惡化的情況下製膜。
又，本發明之樹脂片較佳為藉由熔體破裂、壓印等以往眾所周知的方法在表面形成凹凸結構。熔體破裂及壓印的形狀可採用以往眾所周知者。若在本發明之樹脂片的表面形成凹凸結構，則將樹脂片與玻璃等的基材熱壓接之際的除泡性優異，因而較佳。
本發明之樹脂片的厚度的下限係較佳的順序(第一個下限為較佳，最後的下限為最佳)為0.1mm、0.2mm、0.3mm、0.4mm、0.5mm、0.6mm、0.7mm、及0.75mm。又，其上限係較佳的順序(第一個上限為較佳，最後的上限為最佳)為5mm、4mm、2mm、1.6mm、1.2mm、1.1mm、1mm、及0.79mm。樹脂片的厚度係使用以往眾所周知的方法，例如接觸式或非接觸式的厚度計等測定。樹脂片可為捲繞成輥狀的狀態，亦可為1片1片的薄片的狀態。
本發明之樹脂片具有關於本發明之樹脂組成物的熔融混練物所記載之形態結構(morphology)、儲存模數(E’)、及霧度。
本發明之樹脂片係著色少，在可能的範圍，較佳為無色。較佳為膜厚為0.8mm時之YI為2.0以下，更佳為1.8以下，再更佳為1.5以下，最佳為1.0以下。下限為0。
本發明之樹脂片較佳為含水量少。例如，作為含水量，較佳為1質量%以下，更佳為0.5質量%以下，再更佳為0.02質量%以下，最佳為0.01質量%以下。
＜層合玻璃＞ 本發明之樹脂片較佳為作為層合玻璃用中間膜使用。該情況下，與本發明之樹脂片的中間膜積層的玻璃，例如，除了浮法板玻璃、強化玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、夾網板玻璃、熱線吸收板玻璃等的無機玻璃之外，亦可無限制地使用聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等的以往眾所周知的有機玻璃等。此等可為無色或有色之任一者。此等可使用1種，亦可併用2種以上。又，玻璃的厚度較佳為100mm以下。
以2片玻璃夾住本發明之樹脂片而成的層合玻璃可藉由以往眾所周知的方法製造。可舉出例如使用真空積層機裝置的方法、使用真空袋的方法、使用真空環的方法、使用夾輥的方法等。又，亦可舉出藉由上述方法進行暫時壓接後，投入高壓釜進行正式壓接的方法。
使用真空積層機裝置時，例如在1×10-6 ～3×10-2 MPa的減壓下、於60～200℃，特別是80～160℃，積層無機玻璃板、中間膜、接著性樹脂層、有機玻璃板。使用真空袋或真空環的方法係例如歐洲專利第1235683號說明書所記載，在約2×10-2 MPa的壓力下、於100～160℃積層。
就使用夾輥的製造方法而言，可舉出於中間膜之開始流動溫度以下的溫度藉由輥進行脫氣後，進一步於接近開始流動溫度的溫度進行壓接的方法。具體而言，可舉出例如藉由紅外線加熱器等加熱至30～70℃後，藉由輥脫氣，進一步加熱至50～120℃後藉由輥使其壓接的方法。
在使用上述方法使其壓接後投入高壓釜而進一步進行壓接時，高壓釜步驟的運轉條件係根據層合玻璃的厚度、構成而適當選擇，但較佳為例如在0.5～1.5MPa的壓力下、於100～160℃進行處理0.5～3小時。
本發明之層合玻璃係透明性優異。例如，較佳為中間膜的厚度為0.8mm時之層合玻璃的霧度為1%以下，更佳為0.8%以下，再更佳為0.5%以下。下限未特別規定，但為0.01%。此外，在本發明中，霧度係使用霧度計HZ-1(SUGA試驗機(股)製)，依照JIS K7136：2000進行測定。
本發明之層合玻璃係特佳為加熱至140℃後，在以0.1℃/分鐘的速度從140℃緩慢冷卻至23℃後透明性亦優異者。例如，就中間膜的膜厚為0.8mm時之層合玻璃的緩慢冷卻後的霧度而言，較佳為5.0%以下，更佳為4.5%以下，再更佳為4.0%以下，最佳為3.0%以下。下限未特別規定，但為0.01%。
本發明之層合玻璃係著色少，在可能的範圍，較佳為無色。例如，中間膜的膜厚為0.8mm的層合玻璃，YI較佳為2.0以下，更佳為1.8以下，再更佳為1.5以下，最佳為1.0以下。下限為0。
較佳為本發明之層合玻璃的玻璃與中間膜的接著力高者。例如，較佳為依據WO1999-058334號公報所記載之壓縮剪切強度試驗(Compression shear strength test)評價的值為15MPa以上，更佳為20MPa以上，最佳為25MPa以上。上限未特別規定但為100MPa以下。
如上述，將本發明之離子聚合物及含有本發明之離子聚合物的樹脂組成物成形所得到之樹脂片，作為層合玻璃用中間膜是有用的。從對玻璃等的基材的接著性、透明性、自立性優異的點來看，該層合玻璃用中間膜，特別是作為結構材料用層合玻璃的中間膜為較佳。又，不限於結構材料用層合玻璃的中間膜，亦適合作為汽車用前擋風玻璃、汽車用側窗玻璃、汽車用天窗、汽車用後擋風玻璃、抬頭顯示器用玻璃、其他汽車等的移動體、用於外壁及屋頂的層板、面板、門、窗、牆壁、屋頂、天窗、隔音壁、顯示窗、露台、扶手牆等的建築物、會議室的隔間玻璃構件、太陽能電池等的各種用途中之層合玻璃用中間膜，但不限定於此等用途。 [實施例]
以下，藉由實施例及比較例具體地說明本發明，但本發明不限定於下述實施例。
[於實施例·比較例所得到之樹脂的分析] (甲基)丙烯酸酯單元、羧酸單元、羧酸中和物單元的含量的分析係如以下的方式進行。
將以後述方法所得到之離子聚合物或含有離子聚合物的樹脂組成物溶解於脫水甲苯/脫水醋酸(75/25質量%)的混合溶劑中，於100℃使其反應2小時後，使其再沉澱於丙酮/水(80/20質量%)的混合溶劑中，藉此將羧酸中和物轉換為羧酸。將所得到之樹脂以充分的水洗淨後，進行乾燥。對所得到之樹脂藉由熱分解GC-MS分析聚合單元的成分(1)。接著，對所得到之樹脂依據JIS K0070-1992測定酸值(2)。又，對所得到之樹脂藉由氘化甲苯與氘化甲醇的混合溶劑進行1 H-NMR(400MHz，日本電子(股)製)測定(3)。又，對離子聚合物或含有離子聚合物的樹脂組成物進行利用硝酸之微波分解前處理後，藉由ICP發光分析(Thermo Fisher Scientific iCAP6500Duo)，確認羧酸中和物的金屬離子的種類與量(4)。從(1)確認(甲基)丙烯酸酯單元及羧酸單元的種類與結構，基於該情報，從(2)與(3)的情報算出乙烯/(甲基)丙烯酸酯單元/(羧酸單元與羧酸中和物單元的合計)的比率。進一步從(4)的情報算出乙烯/(甲基)丙烯酸酯單元/羧酸單元/羧酸中和物單元的比率。
[熔體流動速率(MFR)] 依據JIS K7210，對在圓筒內熔融的測定對象樹脂，於190℃、2.16kgf荷重條件下，從設置於圓筒底部之規定口徑的模具測定每十分鐘所擠出的樹脂量。
[臭氣] 將以後述方法所得到之離子聚合物或含有離子聚合物的樹脂組成物的50g，利用Labo Plastomill(東洋精機製)，以220℃、100rpm進行熔融混練。事先將Labo Plastomill的投入口開放，從距離其正上方50mm處比較臭氣。臭氣係從熔融混練開始5分鐘後起30秒鐘，使用可攜式氣味感測器(型式：XP-329m，NEW COSMOS ELECTRIC CO.,LTD.製)測定臭氣，比較30秒鐘之臭氣值的最大值與最小值的平均值。臭氣值越高臭氣越強，將臭氣值為700以上時當作[B]，將小於700時當作[A]進行評價。
[高溫環境下自立性] 將以後述方法所得到之離子聚合物或含有離子聚合物的樹脂組成物的熔融混練物於210℃加熱下、以50kgf/cm2 的壓力進行壓縮成形5分鐘，得到厚度0.8mm的樹脂片。從該片切出縱40mm×橫5mm的試驗片，使用UBM(股)製動態黏彈性測定裝置，以測定溫度50℃、頻率1Hz的條件，測定儲存模數(E’)，將其值當作高溫環境下之樹脂片的自立性的指標。將上述儲存模數為30MPa以上的情況當作[A]，將小於30MPa的情況當作[B]進行評價。
[著色性] 將以後述方法所得到之離子聚合物或含有離子聚合物的樹脂組成物的熔融混練物於210℃加熱下、以50kgf/cm2 的壓力進行壓縮成形5分鐘，得到厚度0.8mm的樹脂片。對該片使用日本電色工業(股)製的測色色差計「ZE-2000」(商品名)，依據JIS Z8722進行測定。以所得到之值為基礎，將依據JIS K7373算出的黃色度的值當作黃色指數(YI)。將所測定之YI為2.0以下的情況當作[A]，將超過2.0且小於3.0當作[B]，將3.0以上的情況當作[C]進行評價。
[透明性] 將以後述方法所得到之離子聚合物或含有離子聚合物的樹脂組成物的熔融混練物於210℃加熱下、以50kgf/cm2 的壓力進行壓縮成形5分鐘，得到厚度0.8mm的樹脂片。以2片厚度2.7mm的浮法玻璃夾住所得到之樹脂片，使用真空積層機(Nisshinbo Mechatronics Inc.製1522N)，於100℃將真空積層機內減壓1分鐘，就這樣保持減壓度、溫度以30kPa加壓5分鐘，得到暫時接著體。將所得到之暫時接著體投入高壓釜，以140℃、1.2MPa處理30分鐘，得到層合玻璃。
將以上述方法所得到之層合玻璃加熱至140℃後，以0.1℃/分鐘的速度緩慢冷卻至23℃。使用霧度計HZ-1(SUGA試驗機(股)製)，依據JIS K7136：2000測定緩慢冷卻操作後之層合玻璃的霧度。將所測定之霧度為5.0%以下的情況當作[A]，將超過5.0%且小於10%當作[B]，將10%以上的情況當作[C]進行評價。
表1中彙整作為製造本實施例及比較例之離子聚合物的原料而使用的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)。此等乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)可藉由US2013/0274424、日本特開2006-233059或日本特開2007-84743所記載之高溫高壓自由基聚合法合成。例如，可使用住友化學(股)製「ACRYFT」(註冊商標)WD301F作為EMMA1，使用Japan polyethylene Corporation.製「REXPEARL」(註冊商標)A4250作為EEA1。
[表1]
  改性量 MFR
質量% mol% g/10min
EMMA1 10 3.0 7
EMMA2 18 5.8 7
EMMA3 20 6.5 20
EMMA4 24 8.1 100
EMMA5 25 8.5 150
EMMA6 28 9.8 150
EMMA7 25 8.5 210
EEA1 25 8.5 5
EEA2 25 8.5 200
EMA 24 9.3 330
EMMA：乙烯與甲基丙烯酸甲酯的共聚物 EEA：乙烯與丙烯酸乙酯的共聚物 EMA：乙烯與丙烯酸甲酯的共聚物 改性量：以樹脂全體為基準，(甲基)丙烯酸酯單元的含量
[實施例1] 將233質量份的甲苯加至表1中的100質量份的EMMA4中，在0.02MPa加壓下、於60℃使其溶解。於所得到之溶液中添加96質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液(20質量%)，以100℃、2小時將甲基丙烯酸甲酯單元進行皂化反應，轉換為甲基丙烯酸鈉單元。
於此溶液添加44質量份的濃鹽酸(36質量%)，以100℃、2小時將甲基丙烯酸鈉單元的一部分轉換為甲基丙烯酸。使所得到之溶液再沉澱於丙酮/水(80/20質量%)的混合溶劑，得到離子聚合物1。接著，分析所得到之離子聚合物1，評價特性。將離子聚合物1的分析結果示於表2。將離子聚合物1的MFR測定結果及臭氣評價結果、樹脂片的高溫下自立性、及層合玻璃的透明性及著色性的評價結果示於表3。
[實施例2] 除了使用表1中的EMMA5，添加100質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液、46質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物2。將所得到之離子聚合物2的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[實施例3] 除了使用表1中的EMMA5，添加95質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液(16質量%)，以100℃、10小時將甲基丙烯酸甲酯單元進行皂化反應，添加33質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物3。將所得到之離子聚合物3的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[實施例4] 除了使用表1中的EMMA6，添加112質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液、51質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物4。將所得到之離子聚合物4的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[實施例5] 除了使用表1中的EEA2，添加100質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液、43質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物5。將所得到之離子聚合物5的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[實施例6] 除了使用表1中的EEA1，添加100質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液、46質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物6。將所得到之離子聚合物6的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[實施例7] 除了使用表1中的EMA，添加112質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液、51質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物7。將所得到之離子聚合物7的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[實施例8] 除了使用表1中的EMMA7，添加100質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液、46質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物18。將所得到之離子聚合物18的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[比較例1] 除了使用表1中的EMMA1，添加40質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液、18質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物8。將所得到之離子聚合物8的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[比較例2] 除了使用表1中的EMMA2，添加72質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液、33質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物9。將所得到之離子聚合物9的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[比較例3] 除了使用表1中的EMMA3，添加80質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液、37質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物10。將所得到之離子聚合物10的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[比較例4] 除了使用表1中的EMMA4，不添加濃鹽酸而添加78質量份的醋酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物11。將所得到之離子聚合物11的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[比較例5] 除了使用表1中的EMMA5，添加100質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液，以120℃、10小時將甲基丙烯酸甲酯單元進行皂化反應，添加46質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物12。將所得到之離子聚合物12的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[比較例6] 除了使用表1中的EMMA5，將皂化反應的反應時間設為3小時，添加39質量份的濃鹽酸以外，與實施例3同樣地進行，得到離子聚合物13。將所得到之離子聚合物13的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[比較例7] 除了使用表1中的EMMA6，添加47質量份的濃鹽酸以外，與實施例4同樣地進行，得到離子聚合物14。將所得到之離子聚合物14的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[比較例8] 除了使用表1中的EMA，添加106質量份的氫氧化鈉的甲醇溶液，將皂化反應的反應時間設為3小時，添加49質量份的濃鹽酸以外，與實施例1同樣地進行，得到離子聚合物15。將所得到之離子聚合物15的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[比較例9] 使用甲基丙烯酸單元的含量為6.3mol%及甲基丙烯酸鈉單元的含量為1.8mol%，且MFR為2.7g/10分鐘的乙烯/甲基丙烯酸離子聚合物作為離子聚合物16。將離子聚合物16的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[比較例10] 使用甲基丙烯酸單元的含量為6.0mol%、甲基丙烯酸鈉單元的含量為2.1mol%及甲基丙烯酸正丁酯單元的含量為3.0mol%，且MFR為3.5g/10分鐘的乙烯/甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸離子聚合物作為離子聚合物17。將離子聚合物17的分析結果及評價結果示於表2及表3。
[表2]
  原料樹脂 離子聚合物 離子聚合物構成
羧酸單元(B)(mol%) 羧酸中和物單元(C)(mol%) (甲基)丙烯酸酯單元(A)(mol%) (A)+(B)+(C)合計(mol%)
實施例1 EMMA4 1 6.5 1.6 0.1 8.1
實施例2 EMMA5 2 6.7 1.7 0.1 8.5
實施例3 EMMA5 3 6.2 1.5 0.8 8.5
實施例4 EMMA6 4 7.8 2.0 0.1 9.8
實施例5 EEA2 5 5.9 2.5 0.1 8.5
實施例6 EEA1 6 6.7 1.7 0.1 8.5
實施例7 EMA 7 7.3 1.9 0.1 9.3
實施例8 EMMA7 18 6.7 1.7 0.1 8.5
比較例1 EMMA1 8 2.3 0.6 0.1 3.0
比較例2 EMMA2 9 4.5 1.3 0.1 5.8
比較例3 EMMA3 10 5.0 1.3 0.2 6.5
比較例4 EMMA4 11 8.4 0.0 0.1 8.5
比較例5 EMMA5 12 6.8 1.7 0.0 8.5
比較例6 EMMA5 13 5.2 1.3 2.0 8.5
比較例7 EMMA6 14 6.3 3.5 0.1 9.8
比較例8 EMA 15 4.3 1.1 4.0 9.3
比較例9 - 16 6.3 1.8 0 8.1
比較例10 - 17 6.0 2.1 3.0 11.1
[表3]
  離子聚合物 離子聚合物評價 樹脂片評價 層合玻璃評價
MFR* (g/10min) 臭氣 E’@50℃ (Mpa) YI 霧度(%)
實施例1 1 1.0 A A60 A0.9 A2.6
實施例2 2 1.4 A A52 A0.7 A4.1
實施例3 3 1.5 A A48 A0.7 A3.0
實施例4 4 1.1 A A55 A1.5 A2.9
實施例5 5 1.2 A A80 A1.7 A2.5
實施例6 6 0.1 A A75 B2.6 A2.7
實施例7 7 3.1 A A72 A1.7 A3.2
實施例8 18 2.4 A A57 A1.1 A2.4
比較例1 8 0.3 A B15 A0.9 C20
比較例2 9 0.2 A A36 A1.1 C12
比較例3 10 0.4 A A45 A0.8 C11
比較例4 11 19 A B16 B2.3 C20
比較例5 12 0.7 A A55 A1.1 B5.5
比較例6 13 1.9 B B15 A1.3 A2.9
比較例7 14 0.2 A A65 C3.1 A2.5
比較例8 15 12 B B19 A0.7 A2.2
比較例9 16 2.7 A A49 A1.0 B5.6
比較例10 17 3.0 B B28 B2.4 A1.9
*測定條件：190℃、2.16kgf
由以上的結果，滿足全部本案發明規定的構成要件之實施例的離子聚合物係透明性、高彈性模數及低著色平衡良好地優異，而且減少成形加工時的臭氣。相對於此，未滿足任一構成要件之比較例的離子聚合物係透明性、高彈性模數、低著色及臭氣之中的任一性能較差。
無。
無。
無。

Claims (8)

  1. 一種離子聚合物，其以構成樹脂的全部單體單元為基準，包含0.05～1.0mol%的(甲基)丙烯酸酯單元、4.5～9.0mol%的羧酸單元、0.65～3.0mol%的羧酸中和物單元、及乙烯單元，且(甲基)丙烯酸酯單元、羧酸單元及羧酸中和物單元的合計含量為7.0～10mol%。
  2. 如請求項1之離子聚合物，其具有以測定溫度190℃及荷重2.16Kgf的條件所測定之0.7g/10min以上的MFR。
  3. 如請求項1或2之離子聚合物，其中前述(甲基)丙烯酸酯單元係選自包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸異丁酯的群組之至少一種。
  4. 如請求項1至3中任一項之離子聚合物，其使用乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物作為原料，該乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物包含6.5～10mol%的(甲基)丙烯酸酯單元，且具有以測定溫度190℃及荷重2.16Kgf的條件所測定之90～400g/10min的MFR。
  5. 如請求項1至4中任一項之離子聚合物，其具有： 30MPa以上的儲存模數，其係以測定溫度50℃、頻率1Hz的條件，使用厚度0.8mm的樹脂片狀試驗片所測定； 2.0以下的黃色指數(YI)，其係使用厚度0.8mm的樹脂片狀試驗片所測定；及 5.0%以下的霧度，其係使用將厚度0.8mm的樹脂片狀試驗片配置於2個玻璃板之間，加熱至140℃後，以0.1℃/分鐘的速度緩慢冷卻至23℃的層合玻璃所測定。
  6. 一種樹脂組成物，其以93質量%以上的量含有如請求項1至5中任一項之離子聚合物。
  7. 一種樹脂片，其實質上由如請求項1至5中任一項之離子聚合物、或如請求項6之樹脂組成物所構成。
  8. 一種層合玻璃，其具有2個玻璃板、與配置於該2個玻璃板之間作為中間膜的如請求項7之樹脂片。
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