CN113874205A - 离聚物、树脂片和夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

发明的课题提供：透明性优异、在高温下维持高弹性模量、着色少、成型加工时的臭气得到降低的离聚物。课题的解决手段为如下离聚物，其以构成树脂的全部单体单元为基准、包含：0.05～1.0mol％的(甲基)丙烯酸酯单元、4.5～9.0mol％的羧酸单元、0.65～3.0mol％的羧酸中和物单元、和乙烯单元，且(甲基)丙烯酸酯单元、羧酸单元和羧酸中和物单元的总计含量为7.0～10mol％。

Description

离聚物、树脂片和夹层玻璃
技术领域
本发明涉及离聚物，详细而言，涉及具有优异的物理特性和光学特性的离聚物、使用了该离聚物的树脂片及使用了该树脂片作为中间膜的夹层玻璃。
背景技术
由于作为乙烯/不饱和羧酸共聚物的中和物的离聚物的透明性、与玻璃的粘接性优异，因此，被用于夹层玻璃的中间膜(例如专利文献1)。近年来，对夹层玻璃的所需性能增高，对于离聚物也要求：不依赖于夹层玻璃的制作条件地保持高的透明性；在高温下也维持高的弹性模量、不使夹层玻璃的强度降低；进一步着色更少、外观优异等。
例如，专利文献2中记载了：在乙烯/不饱和羧酸共聚物中导入α,β-不饱和羧酸衍生物5～15质量％作为第3成分的离聚物。该离聚物显示出得到改善的光学特性。
然而，对于专利文献2的离聚物，对夹层玻璃的中间膜用离聚物所要求的透明性、高弹性模量和低着色平衡良好地优异的特性尚不充分。另外，专利文献2的离聚物中，在成型加工时产生源自第3成分的强烈臭气，操作者所承受的负荷高成为新的课题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第6432522号说明书
专利文献2：日本特表2017-519083号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明用于解决上述现有的问题，其目的在于提供透明性优异、在高温下维持高弹性模量、着色少、成型加工时的臭气得到降低的离聚物。
用于解决问题的方案
本发明提供离聚物，其以构成树脂的全部单体单元为基准、包含：0.05～1.0mol％的(甲基)丙烯酸酯单元、4.5～9.0mol％的羧酸单元、0.65～3.0mol％的羧酸中和物单元、和乙烯单元，且(甲基)丙烯酸酯单元、羧酸单元和羧酸中和物单元的总计含量为7.0～10mol％。
在一个方式中，上述离聚物具有在测定温度190℃和载荷2.16Kgf的条件下测得的、0.7g/10分钟以上的MFR。
在一个方式中，前述(甲基)丙烯酸酯单元为选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸异丁酯组成的组中的至少一种。
在一个方式中，上述离聚物使用乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物作为原料，所述乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物包含6.5～10mol％的(甲基)丙烯酸酯单元，
且具有在测定温度190℃和载荷2.16Kgf的条件下测得的、90～400g/10分钟的MFR。
在一个方式中，上述离聚物具有：
在测定温度50℃、频率1Hz的条件下使用厚度0.8mm的树脂片状试验片测得的、30MPa以上的储能模量；
使用厚度0.8mm的树脂片状试验片测得的、2.0以下的黄色指数(YI)；及
使用将厚度0.8mm的树脂片状试验片配置于2个玻璃板之间并加热至140℃后以0.1℃/分钟的速度缓慢冷却至23℃而成的夹层玻璃所测得的、5.0％以下的雾度。
另外，本发明提供以93质量％以上的量含有上述任意的离聚物的树脂组合物。
另外，本发明提供实质上由上述任意的离聚物、或上述树脂组合物构成的树脂片。
另外，本发明提供夹层玻璃，其具有2个玻璃板、及作为配置于该2个玻璃板之间的中间膜的上述树脂片。
发明的效果
根据本发明，可以提供透明性、高弹性模量和低着色平衡良好地优异、此外成型加工时的臭气得到降低的离聚物。
具体实施方式
＜构成＞
本发明的离聚物是包含乙烯单元、(甲基)丙烯酸酯单元(A)、羧酸单元(B)和羧酸中和物单元(C)的树脂。在一个方式中，本发明的离聚物是由结构单元(A)、(B)和(C)和乙烯单元构成的树脂。
作为构成(甲基)丙烯酸酯单元(A)的单体，可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等。其中，优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯，更优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯，进一步优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯，最优选(甲基)丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中，甲基丙烯酸酯的耐热分解、低着色性优异，故而优选。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为(甲基)丙烯酸酯单元(A)的离聚物中的含量，为0.05mol％以上且1.0mol％以下。通过使(A)的含量为该范围，从而透明性增高，成型加工时的臭气降低。作为上述含量的优选的下限，优选0.07mol％以上，更优选0.08mol％以上，进一步优选0.09mol％以上。作为上述含量的优选的上限，优选0.9mol％以下，更优选0.8mol％以下，进一步优选0.6mol％以下。
作为构成羧酸单元(B)的单体，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸酐、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯等。这些当中，更优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯，进一步优选丙烯酸、甲基丙烯酸，最优选甲基丙烯酸。这些羧酸单元可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为羧酸单元(B)的离聚物中的含量，为4.5mol％以上且9.0mol％以下。通过使(B)的含量为该范围，从而能够兼顾与玻璃的粘接性和透明性。上述含量过低时，透明性降低，与玻璃的粘接性也降低。上述含量过高时，成型加工性降低，有发生着色的倾向。作为上述含量的优选的下限，优选5.0mol％以上，更优选5.5mol％以上，进一步优选5.8mol％以上。作为上述含量的优选的上限，优选8.5mol％以下，更优选8.0mol％以下，进一步优选7.5mol％以下。
作为羧酸中和物单元(C)，优选羧酸单元(B)的中和物单元。羧酸中和物是用金属离子置换羧酸的氢离子而成者。作为金属离子，可以示例出锂、钠、钾那样的1价金属、镁、钙、锌、铝、钛等多价金属的离子。这样的金属离子无需为1种，可以组合使用2种以上。例如，也可以为1价金属离子的1种以上和2价金属离子的1种以上的组合。
作为羧酸中和物单元(C)的离聚物中的含量，为0.65mol％以上且3.0mol％以下。通过使(C)的含量为该范围，从而能够兼顾透明性和成型加工性。上述含量过多时，成型加工时的熔融粘度增高、而且有发生着色的倾向。上述含量过低时，透明性低、而且50℃下的弹性模量降低。作为上述含量的优选的下限，优选1.0mol％以上，更优选1.5mol％以上，进一步优选1.7mol％以上。作为上述含量的优选的上限，优选2.7mol％以下，更优选2.6mol％以下，进一步优选2.5mol％以下。
本发明的离聚物中(甲基)丙烯酸酯单元(A)、羧酸单元(B)和羧酸中和物单元(C)的总计量为7.0mol％以上且10mol％以下。通过使(A)、(B)和(C)的总计量为该范围，从而能够兼顾离聚物的高透明性和50℃下的高弹性模量。上述含量的下限更优选7.5mol％以上，进一步优选8.0mol％以上，最优选8.5mol％以上。上述含量的上限更优选9.9mol％以下，进一步优选9.5mol％以下。
＜制造方法＞
作为本发明的离聚物的制造方法，可列举出如下方法：将乙烯和(甲基)丙烯酸酯在高温/高压下共聚而得到乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)后，使该(甲基)丙烯酸酯单元的一部分转换为(甲基)丙烯酸单元以及(甲基)丙烯酸中和物单元的方法。作为使(甲基)丙烯酸酯单元的一部分转换为(甲基)丙烯酸单元以及(甲基)丙烯酸中和物单元的方法，例如可列举出如下方法：使用氢氧化钠进行皂化反应，合成乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸中和物共聚物后，通过酸使(甲基)丙烯酸中和物单元的一部分转换为(甲基)丙烯酸的方法。
对于成为上述制造方法的原料的(甲基)丙烯酸酯，可以使用前述的(甲基)丙烯酸酯。其中，优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，更优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯。若比较甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，则由于得到的离聚物的耐热分解、低着色性优异，因此优选甲基丙烯酸酯。这些(甲基)丙烯酸酯可以使用单独1种或组合使用2种以上。
作为乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的具体例，可以示例出乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸异丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸异丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸仲丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸仲丁酯共聚物等。这些共聚物可以使用市售者，也可以参考US2013/0274424、日本特开2006-233059、日本特开2007-84743进行合成。
作为乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的(甲基)丙烯酸酯单元的含量，优选6.5mol％以上且10mol％以下，更优选7.0mol％以上且9.5mol％以下，最优选7.5mol％以上且9.2mol％以下。通过设为这样的范围，从而能使得到的离聚物的(甲基)丙烯酸酯单元、羧酸单元、羧酸中和物单元的含量在适合的范围内。
作为乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的在190℃、2.16Kgf的条件下测得的熔体流动速率(MFR)，优选90g/10分钟以上且400g/10分钟以下，更优选100g/10分钟以上且350g/10分钟以下，最优选150g/10分钟以上且330g/10分钟以下。通过将乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的MFR设为这样的范围，从而能够兼顾得到的离聚物的成型加工性和强度。乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的MFR可以通过聚合度和(甲基)丙烯酸酯单元的比例进行调整。
对于乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)利用柱温度140℃、1,2,4-三氯苯溶剂、柱(TSKgel GMH HR-H(20)HT的3根串联)测得的聚苯乙烯换算的分子量，从兼顾得到的离聚物的成型加工性和强度的观点出发，重均分子量的下限优选1.5万g/mol以上，更优选2.0万g/mol以上，进一步优选2.5万g/mol以上，特别优选3.0万g/mol以上。重均分子量的上限优选20万g/mol以下，更优选10万g/mol以下，进一步优选5万g/mol以下。数均分子量的下限优选0.3万g/mol以上，更优选0.5万g/mol以上，进一步优选0.8万g/mol以上，更进一步优选1.0万g/mol以上，特别优选1.5万g/mol以上。数均分子量的上限优选10万g/mol以下，更优选5万g/mol以下，进一步优选3万g/mol以下。
乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的每1000个碳的支化度没有特别限制，优选5～30，更优选6～20。每1000个碳的支化度的分析可以通过使乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物溶解于氘代邻二氯苯，利用13C-NMR的反门控去耦法而测定。
作为将乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的(甲基)丙烯酸酯单元的一部分转换为(甲基)丙烯酸单元以及(甲基)丙烯酸中和物单元的方法，用碱使乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的(甲基)丙烯酸酯单元的一部分进行皂化反应，转换为(甲基)丙烯酸中和物单元后，用酸使(甲基)丙烯酸中和物单元的一部分脱金属而转换为(甲基)丙烯酸单元，由此可以制造具有乙烯单元/(甲基)丙烯酸酯单元/羧酸单元/羧酸中和物单元的离聚物。
作为其它的方法，用碱使乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的(甲基)丙烯酸酯单元的一部分进行皂化反应，转换为(甲基)丙烯酸中和物单元后，用酸使全部(甲基)丙烯酸中和物单元脱金属而转换为(甲基)丙烯酸单元后，进而用碱金属或碱土金属使其一部分中和，由此可以制造具有乙烯单元/(甲基)丙烯酸酯单元/羧酸单元/羧酸中和物单元的离聚物。
作为用碱使乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的(甲基)丙烯酸酯单元的一部分进行皂化反应时的溶剂，可列举出四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚溶剂、氯仿、二氯苯等酰卤化物、甲丁酮等碳数为6以上的酮、正己烷、环己烷等烃化合物、烃化合物与甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇的混合溶剂、苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族化合物、芳香族化合物与醇的混合溶剂等。本发明中适合的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)优选以特定的比例包含(甲基)丙烯酸酯单元，因此为了制造本发明的离聚物，重要的是选择适合的溶剂、反应条件。
作为用碱使乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的(甲基)丙烯酸酯单元的一部分进行皂化反应时的温度，从反应性和乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的溶解性的观点出发，优选50℃以上，更优选60℃以上，进一步优选70℃以上，最优选80℃以上。上限没有特别限制，优选乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)不发生分解的温度，例如为300℃以下。
用碱使乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的(甲基)丙烯酸酯单元的一部分进行皂化反应，转换为(甲基)丙烯酸中和物单元后，用酸使(甲基)丙烯酸中和物单元的一部分脱金属而转换为(甲基)丙烯酸单元，作为此时的酸的种类，可以使用乙酸、盐酸、硝酸、硫酸等公知的有机酸。作为用酸进行脱金属时的溶剂，可以选择与进行皂化反应时同样的溶剂。
用碱使乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)的(甲基)丙烯酸酯单元的一部分进行皂化反应，转换为(甲基)丙烯酸中和物单元后，用酸使全部(甲基)丙烯酸中和物单元脱金属而转换为(甲基)丙烯酸单元后，进而用碱金属或碱土金属使其一部分中和，作为此时的中和剂，只要是含有前述的金属离子的离子性的化合物就没有特别限定。作为金属离子，可列举出锂、钾、钠等碱金属离子、镁、钙等碱土金属离子、锌、镍、铁、钛等过渡金属离子、铝离子等。例如，作为金属离子为钠阳离子时的中和剂，可列举出氢氧化钠、乙酸钠、碳酸氢钠等。另外，含有羧酸钠单元的离聚物等聚合物也可以用作中和剂。
本发明的离聚物中的(甲基)丙烯酸酯单元、羧酸单元、羧酸中和物单元的含量可以通过以下的步骤进行分析。首先，可以利用热分解气相色谱法对离聚物中的结构单元进行鉴定后，使用核磁共振波谱法(NMR)和元素分析对各自的含量进行评价。另外，也可以组合IR、拉曼分析。在进行这些分析之前，优选利用再沉淀法、索格利特提取法预先去除离聚物以外的成分。
作为本发明的离聚物的熔点，优选50℃以上且200℃以下，更优选60℃以上且180℃以下，进一步优选80℃以上且150℃以下。对于熔点，可以参考JIS K7121：2012中记载的方法，使用差示扫描热量测定(DSC)，由冷却速度-10℃/分钟、升温速度10℃/分钟、第2次升温的熔解峰的峰顶温度求出。
作为本发明的离聚物的熔化热，优选0J/g以上且25J/g以下。可以参考JIS K7122：2012中记载的方法，使用差示扫描热量测定(DSC)，由冷却速度-10℃/分钟、升温速度10℃/分钟、第2次升温时的熔解峰的面积算出。
作为本发明的离聚物在190℃、2.16Kgf的条件下测得的熔体流动速率(MFR)，优选0.3g/10分钟以上，更优选0.7g/10分钟以上，进一步优选1.0g/10分钟以上，更进一步优选1.5g/10分钟以上，特别优选2.0g/10分钟以上。作为上限，没有特别限定，优选50g/10分钟以下，更优选30g/10分钟以下，进一步优选10g/10分钟以下，特别优选5g/10分钟以下。通过使离聚物的MFR为这样的范围，从而能够进行抑制了由热所致的劣化的成型加工。离聚物的MFR可以通过分子量以及(甲基)丙烯酸酯单元(A)、羧酸单元(B)和羧酸中和物单元(C)的量进行调整。
作为分子量的测定方法，使离聚物加热溶解于乙酸/甲苯的混合溶剂中，将羧酸中和物单元转换为羧酸单元。进而通过三甲基甲硅烷基重氮甲烷将羧酸单元酯化为羧酸甲酯。可以将得到的共聚物溶解于邻二氯苯中后，使用高温SEC测定分子量。作为标准物质，制作使用了聚苯乙烯的标准曲线，计算出聚苯乙烯换算的分子量。
本发明的离聚物的每1000个碳的支化度没有特别限制，优选5～30，更优选6～20。每1000个碳的支化度的分析可以使用固体NMR并利用DDMAS法进行。
作为通过本发明的离聚物的动态粘弹性测定测得的50℃下的储能模量(E’)，优选20MPa以上，更优选30MPa以上，进一步优选40MPa以上，最优选50MPa以上。储能模量(E’)上限没有特别限制，优选1000MPa以下。本发明中，储能模量(E’)利用实施例中记载的方法进行测定。
＜树脂组合物＞
本发明的离聚物可以根据需要包含防老剂、抗氧化剂、防热劣化剂。这样的各种添加剂的配混量可以在不损害本发明的效果的范围内进行适宜确定，其总计量优选为7质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为4质量％以下。
树脂组合物中优选含有93质量％以上的本发明的离聚物，更优选含有95质量％以上，进一步优选含有96质量％以上。
各种添加剂可以添加至制造离聚物时的聚合或高分子反应体系中，可以在分离树脂的工序中添加，也可以在分离后添加。另外，也可以在制造薄膜等成型体时添加。
作为防老剂，可以使用公知的材料。具体而言，可以使用氢醌、氢醌单甲醚、2,5-二叔丁基苯酚、2,6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚、单(或二、或三)(α-甲基苄基)苯酚等酚系化合物；2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等双酚系化合物；2-巯基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑等苯并咪唑系化合物；6-乙氧基-1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉、二苯胺与丙酮的反应产物、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物等胺-酮系化合物；N-苯基-1-萘胺、烷基化二苯胺、辛基化二苯胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、对(对甲苯磺酰胺)二苯胺、N,N’-二苯基-对苯二胺等芳香族仲胺系化合物；1,3-双(二甲基氨基丙基)-2-硫脲、三丁基硫脲等硫脲系化合物等。
抗氧化剂是在氧存在下以其单独对防止树脂的氧化劣化有效者。例如可以举出磷系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等。这些抗氧化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从防止着色所导致的光学特性劣化的效果的观点出发，优选磷系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂，更优选磷系抗氧化剂与受阻酚系抗氧化剂的组合使用。
在组合使用磷系抗氧化剂与受阻酚系抗氧化剂时，磷系抗氧化剂的用量：受阻酚系抗氧化剂的用量以质量比计优选(1：5)～(2：1)，更优选(1：2)～(1：1)。
作为磷系抗氧化剂，优选2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯(株式会社ADEKA制；商品名：ADECASTAB HP-10)、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF株式会社制；商品名：IRGAFOS168)、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷(株式会社ADEKA制；商品名：ADECASTAB PEP-36)等。
作为受阻酚系抗氧化剂，优选季戊四醇-四〔3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕(BASF株式会社制；商品名：IRGANOX1010)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(BASF株式会社制；商品名：IRGANOX1076)等。
防热劣化剂通过捕捉实质上在无氧的状态下被暴露于高热时产生的聚合物自由基而可以防止树脂的热劣化。
作为该防热劣化剂，优选2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制；商品名：Sumilizer GM)、2,4-二叔戊基-6-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟基-α-甲基苄基)苯基丙烯酸酯(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制；商品名：Sumilizer GS)等。
本发明中，根据需要离聚物中除上述的防老剂、抗氧化剂、防热劣化剂以外也可以加入紫外线吸收剂、光稳定剂、防胶着剂、润滑剂、脱模剂、高分子加工助剂、抗静电剂、阻燃剂、染颜料、有机色素、消光剂、荧光体等各种添加剂。这样的各种添加剂的配混量可以在不损害本发明的效果的范围内进行适宜确定，其总计量优选为7质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为4质量％以下。
各种添加剂可以添加至制造离聚物时的聚合或高分子反应体系中，可以在分离树脂的工序中添加，也可以在分离后添加。另外，也可以在制造薄膜等成型体时添加。
紫外线吸收剂是具有吸收紫外线的能力的化合物，认为主要具有将光能转换为热能的功能。
作为紫外线吸收剂，可列举出二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、苯甲酸酯类、水杨酸酯类、氰基丙烯酸酯类、草酰苯胺类、丙二酸酯类、甲脒类等。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
苯并三唑类抑制基于被紫外线照射的着色等光学特性降低的效果高，因此，优选作为紫外线吸收剂。作为苯并三唑类，优选2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(BASF公司制；商品名TINUVIN329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(BASF公司制；商品名TINUVIN234)、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](株式会社ADEKA制；LA-31)、2-(5-辛基硫代-2H-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚等。
另外，作为三嗪类的紫外线吸收剂，可以列举出2,4,6-三(2-羟基-4-己基氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪(株式会社ADEKA制；LA-F70)、属于其类似体的羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF公司制；TINUVIN477、TINUVIN460)、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己基氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。
光稳定剂是可以说主要具有捕捉在基于光的氧化下生成的自由基的功能的化合物。作为适合的光稳定剂，可列举出具有2,2,6,6-四烷基哌啶骨架的化合物等受阻胺类。
作为防胶着剂，优选脂肪酸的盐或酯、多元醇的酯、无机盐、无机氧化物、颗粒状的树脂。作为具体例，可列举出硬脂酸钙、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、硫酸钡、二氧化硅(Evonik公司制；商品名Aerosil)、颗粒状的丙烯酸类树脂等。
作为润滑剂，例如可列举出硬脂酸、山萮酸、硬脂酰胺酸、亚甲基双硬脂酰胺、羟基硬脂酸甘油三酯、石蜡、酮蜡、辛基醇、氢化油等。
作为脱模剂，可列举出十六醇、硬脂醇等高级醇类；硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯等甘油高级脂肪酸酯等。
作为高分子加工助剂，通常使用可以通过乳液聚合法而制造的、具有0.05～0.5μm的粒径的聚合物颗粒。该聚合物颗粒可以为由单一组成比和单一特性粘度的聚合物形成的单层颗粒，也可以为由组成比或特性粘度不同的2种以上的聚合物形成的多层颗粒。其中，优选列举出在内层具备具有低的特性粘度的聚合物层、在外层具备具有5dl/g以上的高的特性粘度的聚合物层的2层结构的颗粒。高分子加工助剂的极限粘度优选为3～6dl/g。极限粘度过小时，有成型性的改善效果低的倾向。极限粘度过大时，有导致共聚物的成型加工性的降低的倾向。
作为有机色素，优选使用具有将紫外线转换为可见光线的功能的化合物。
作为荧光体，可列举出荧光颜料、荧光染料、荧光白色染料、荧光增白剂、荧光漂白剂等。
为了提高保存、运输、或成型时的便利性，本发明的离聚物和含有本发明的离聚物的树脂组合物可以形成粒料等形态。在成型为粒料时，可以通过将利用熔融挤出法而得到的线料切割而得到。熔融挤出时的树脂温度优选150℃以上，更优选170℃以上。另外，挤出时的树脂温度优选250℃以下，更优选230℃以下。此时，通过使用臭气少的本发明的树脂，从而能够确保操作者的健康。本发明的离聚物和含有本发明的离聚物的树脂组合物作为夹层玻璃用中间膜是有用的。
＜树脂片＞
本发明的树脂片可以仅由包含上述离聚物或其树脂组合物的层(x)构成，也可以为包含至少1层的层(x)的多层膜。作为前述多层膜，没有特别限定，例如可列举出层叠有层(x)和其它层的2层膜、在2个层(x)之间配置有其它层的膜等。
作为前述其它层，可列举出包含公知的树脂的层。作为该树脂，例如可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚四氟乙烯、丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚缩醛、聚碳酸酯、聚酯中的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、环状聚烯烃、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚砜、聚醚砜、聚芳酯、液晶聚合物、聚酰亚胺、热塑性弹性体等。另外，其它层也可以根据需要含有增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、颜料、染料、隔热材料(例如具有红外线吸收能力的、无机隔热性微粒或有机隔热性材料)、功能性无机化合物等添加剂。
本发明的树脂片的制造方法没有特别限定，例如，将本发明的离聚物或含有本发明的离聚物的树脂组合物均匀地混炼后，利用挤出法、压延法、加压法、溶液浇铸法、熔融浇铸法、吹胀法等公知的制膜方法制成层(x)，从而得到。层(x)可以单独作为树脂片使用。根据需要也可以通过压制成型等将层(x)和其它层层叠而制成层叠树脂片，也可以利用共挤出法使层(x)和其它层成型而制成层叠树脂片。
公知的制膜方法中，尤其适合使用用挤出机制造树脂片的方法。挤出时的树脂温度优选150℃以上，更优选170℃以上。另外，挤出时的树脂温度优选250℃以下，更优选230℃以下。树脂温度过高时，所使用的树脂分解，有树脂的劣化的担心。相反，温度过低时，从挤出机的喷出不稳定，成为机械故障的主要原因。为了有效地去除挥发性物质，优选通过减压从挤出机的排气口去除挥发性物质。即使在有效地去除了挥发性物质的情况下，T模等也有可能产生臭气、使操作环境显著恶化。通过使用本发明的离聚物，从而能够在不使制膜时的操作环境恶化的情况下进行制膜。
另外，本发明的树脂片优选利用熔体破裂、压花等现有公知的方法在表面形成凹凸结构。熔体破裂和压花的形状可以采用现有公知者。若在本发明的树脂片的表面形成凹凸结构，则将树脂片和玻璃等基材热压接时的泡排出性优异，故而优选。
本发明的树脂片的厚度的下限的优选的顺序为(优选第一位的下限，最优选最后的下限)、0.1mm、0.2mm、0.3mm、0.4mm、0.5mm、0.6mm、0.7mm和0.75mm。另外，其上限的优选的顺序为(优选第一位的上限，最优选最后的上限)、5mm、4mm、2mm、1.6mm、1.2mm、1.1mm、1mm和0.79mm。树脂片的厚度可利用现有公知的方法、例如接触式或非接触式的厚度计等进行测定。树脂片可以是卷绕成卷状的状态，也可以是1张1张地单片的状态。
本发明的树脂片具有关于本发明的树脂组合物的熔融混炼物所记载的形态学、储能模量(E’)、和雾度。
本发明的树脂片的着色少，优选尽可能为无色。膜厚为0.8mm时的YI优选为2.0以下，更优选1.8以下，进一步优选1.5以下，最优选1.0以下。下限为0。
本发明的树脂片优选含水量少。例如，作为含水量，优选1质量％以下，更优选0.5质量％以下，进一步优选0.02质量％以下，最优选0.01质量％以下。
＜夹层玻璃＞
本发明的树脂片优选用作夹层玻璃用中间膜。在此情况下，与作为本发明的树脂片的中间膜层叠的玻璃例如可以没有限制地使用浮法平板玻璃、钢化玻璃、抛光平板玻璃、压花玻璃、夹丝平板玻璃、热射线吸收平板玻璃等无机玻璃之外，还可以使用聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等以往公知的有机玻璃等。这些可以是无色或有色，均可。它们可以使用1种，也可以并用2种以上。另外，玻璃的厚度优选为100mm以下。
将本发明的树脂片夹持于2张玻璃而成的夹层玻璃可以以以往公知的方法制造。例如可以举出：使用真空层压装置的方法、使用真空袋的方法、使用真空环的方法、使用轧辊的方法等。而且，还可以举出：通过上述方法临时压接后，投入至高压釜进行正式粘接的方法。
使用真空层压装置时，例如在1×10-6～3×10-2MPa的减压下、在60～200℃、特别是80～160℃下将无机玻璃板、中间膜、粘接性树脂层、有机玻璃板层压。使用真空袋或真空环的方法例如欧洲专利第1235683号说明书中有记载，在约2×10-2MPa的压力下、在100～160℃下进行层压。
作为使用轧辊的制造方法，可列举出如下方法：在中间膜的流动开始温度以下的温度下，利用辊进行脱气后，进一步在接近于流动开始温度的温度下进行压接。具体而言，例如可以举出如下方法：在红外线加热器等中加热至30～70℃后，用辊进行脱气，进一步加热至50～120℃后，用辊进行压接。
用上述方法压接后投入至高压釜进一步进行压接的情况下，高压釜工序的运转条件可以根据夹层玻璃的厚度、构成而适宜选择，例如优选在0.5～1.5MPa的压力下以100～160℃进行0.5～3小时处理。
本发明的夹层玻璃的透明性优异。例如，中间膜的膜厚为0.8mm时的夹层玻璃的雾度优选为1％以下，更优选为0.8％以下，进一步优选为0.5％以下。下限没有特别限定，为0.01％。需要说明的是，本发明中雾度使用雾度计HZ-1(Suga Test Instruments Co.,Ltd.制)并依据JIS K7136：2000进行测定。
本发明的夹层玻璃特别优选：被加热至140℃后、从140℃以0.1℃/分钟的速度缓慢冷却至23℃后透明性也优异者。例如，作为中间膜的膜厚为0.8mm时的夹层玻璃的缓慢冷却后的雾度，优选5.0％以下，更优选4.5％以下，进一步优选4.0％以下，最优选3.0％以下。下限没有特别限定，为0.01％。
本发明的夹层玻璃的着色少，优选尽可能为无色。例如，中间膜的膜厚为0.8mm的夹层玻璃的YI优选为2.0以下，更优选1.8以下，进一步优选1.5以下，最优选1.0以下。下限为0。
本发明的夹层玻璃的玻璃与中间膜的粘接力优选高。例如，通过WO1999-058334号公报中记载的压缩剪切强度试验(Compression shear strength test)进行评价的值优选为15MPa以上，更优选20MPa以上，最优选25MPa以上。上限没有特别限定，为100MPa以下。
如上所述，将本发明的离聚物和含有本发明的离聚物的树脂组合物成型而得到的树脂片作为夹层玻璃用中间膜是有用的。从与玻璃等基材的粘接性、透明性、自立性优异的方面考虑，该夹层玻璃用中间膜特别优选作为结构材料用夹层玻璃的中间膜。另外，不限定于结构材料用夹层玻璃的中间膜，可以适合用于：汽车用挡风玻璃、汽车用侧窗玻璃、汽车用天窗、汽车用后窗玻璃、平视显示器用玻璃、其它汽车等移动体、用于外墙和屋顶的层压体、面板、门、窗、墙、屋顶、天窗、隔音墙、展示窗、阳台、扶手墙等建筑物、会议室的隔断玻璃构件、太阳能电池等各种用途中的夹层玻璃用中间膜，但不限定于这些用途。
实施例
以下，根据实施例和比较例对本发明具体地进行说明，但本发明限定于下述实施例。
[实施例/比较例中得到的树脂的分析]
如下方式进行了(甲基)丙烯酸酯单元、羧酸单元、羧酸中和物单元的含量的分析。
将利用后述的方法得到的离聚物或含有离聚物的树脂组合物溶解于脱水甲苯/脱水乙酸(75/25质量％)的混合溶剂中，在100℃下反应2小时后，再沉淀于丙酮/水(80/20质量％)的混合溶剂中，由此将羧酸中和物转换为羧酸。将得到的树脂用水充分清洗后进行干燥。对于得到的树脂通过热分解GC-MS分析了聚合单位的成分(1)。接着，对于得到的树脂依据JIS K0070-1992测定了酸值(2)。另外，通过氘代甲苯和氘代甲醇的混合溶剂对得到的树脂进行1H-NMR(400MHz、日本电子株式会社制)测定(3)。另外，对离聚物或含有离聚物的树脂组合物进行基于硝酸的微波分解前处理后，通过ICP发射光谱分析(Thermo FisherScientific iCAP6500Duo)鉴定了羧酸中和物的金属离子的种类和量(4)。由(1)鉴定(甲基)丙烯酸酯单元和羧酸单元的种类和结构，基于该信息，由(2)和(3)的信息计算出乙烯/(甲基)丙烯酸酯单元/(羧酸单元和羧酸中和物单元的总计)的比率。进而由(4)的信息计算出乙烯/(甲基)丙烯酸酯单元/羧酸单元/羧酸中和物单元的比率。
[熔体流动速率(MFR)]
依据JIS K7210，对于在机筒内熔融的测定对象树脂，在190℃、2.16kgf载荷条件下，测定了从设置有于机筒底部的规定口径的模每10分钟所挤出的树脂量。
[臭气]
将利用后述的方法而得到的离聚物或含有离聚物的树脂组合物的50g在LABOPLASTOMILL(东洋精机制)中以220℃、100rpm进行熔融混炼。预先打开LABO PLASTOMILL的投入口，从距离其正上方50mm的位置比较了臭气。对于臭气，在从熔融混炼开始至5分钟后30秒使用便携式气味传感器(型号：XP-329m、New Cosmos Electric Co.,Ltd.制)测定臭气，比较了30秒的臭气值的最大值和最小值的平均值。臭气值越高，臭气越强，将臭气值为700以上的情况评价为“B”，将低于700的情况评价为“A”。
[高温环境下自立性]
将利用后述的方法而得到的离聚物或含有离聚物的树脂组合物的熔融混炼物在210℃加热下、以50kgf/cm2的压力进行5分钟压缩成型，得到厚度0.8mm的树脂片。从该片上切取长40mm×宽5mm的试验片，使用株式会社UBM制动态粘弹性测定装置，在测定温度50℃、频率1Hz的条件下测定储能模量(E’)，将该值作为在高温环境下的树脂片的自立性的指标。将上述储能模量为30MPa以上的情况评价为“A”，将低于30MPa的情况评价为“B”。
[着色性]
将利用后述的方法而得到的离聚物或含有离聚物的树脂组合物的熔融混炼物在210℃加热下、以50kgf/cm2的压力进行5分钟压缩成型，得到厚度0.8mm的树脂片。对于该片，使用日本电色工业株式会社制的测色色差计“ZE-2000”(商品名)，依据JIS Z8722进行测定。将以得到的值为基础依据JIS K7373计算出黄色度的值作为黄色指数(YI)。将测得的YI为2.0以下的情况评价为“A”，将超过2.0且低于3.0的情况评价为“B”，将3.0以上的情况评价为“C”。
[透明性]
将利用后述的方法而得到的离聚物或含有离聚物的树脂组合物的熔融混炼物在210℃加热下、以50kgf/cm2的压力进行5分钟压缩成型，得到厚度0.8mm的树脂片。将得到的树脂片夹持于厚度2.7mm的浮法玻璃2张，用真空层压机(Nisshinbo MECHATRONICS Co.,Ltd.制1522N)，在100℃下，在真空层压机内减压1分钟，保持减压度、温度不变地在30kPa下加压5分钟，得到临时粘接体。将得到的临时粘接体投入至高压釜，在140℃、1.2MPa下进行30分钟处理，得到夹层玻璃。
将以上述方法得到的夹层玻璃加热至140℃后，以0.1℃/分钟的速度缓慢冷却至23℃。用雾度计HZ-1(Suga试验机株式会社制)，依据JIS K7136：2000测定缓慢冷却操作后的夹层玻璃的雾度。将测得的雾度为5.0％以下的情况评价为“A”，将超过5.0％且低于10％的情况评价为“B”，将10％以上的情况评价为“C”。
表1中汇总了用作制造本实施例和比较例的离聚物的原料的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)。这些乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(X)可以利用US2013/0274424、日本特开2006-233059或日本特开2007-84743中记载的高温高压自由基聚合法进行合成。例如，作为EMMA1可以使用住友化学株式会社制“ACRYFT”(注册商标)WD301F，作为EEA1可以使用日本聚乙烯株式会社制“Rexpearl”(注册商标)A4250。
[表1]
Figure BDA0003375004720000191
EMMA：乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物
EEA：乙烯与丙烯酸乙酯的共聚物
EMA：乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物
改性量：以树脂整体为基准的(甲基)丙烯酸酯单元的含量
[实施例1]
在使用表1中的EMMA4的100质量份中加入甲苯233质量份，在0.02MPa加压下、60℃下使其溶解。在得到的溶液中添加氢氧化钠的甲醇溶液(20质量％)96质量份，在100℃使甲基丙烯酸甲酯单元皂化反应2小时，转换为甲基丙烯酸钠单元。
在该溶液中添加浓盐酸(36质量％)44质量份，在100℃下以2小时将甲基丙烯酸钠单元的一部分转换为甲基丙烯酸。使得到的溶液再沉淀于丙酮/水(80/20质量％)的混合溶剂中，得到离聚物1。接着，分析得到的离聚物1，评价了特性。将离聚物1的分析结果示于表2。将离聚物1的MFR测定结果和臭气评价结果、树脂片的高温下自立性、和夹层玻璃的透明性和着色性的评价结果示于表3。
[实施例2]
使用表1中的EMMA5，添加氢氧化钠的甲醇溶液100质量份、浓盐酸46质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物2。将得到的离聚物2的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[实施例3]
使用表1中的EMMA5，添加氢氧化钠的甲醇溶液(16质量％)95质量份，在100℃下使甲基丙烯酸甲酯单元皂化反应10小时，添加浓盐酸33质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物3。将得到的离聚物3的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[实施例4]
使用表1中的EMMA6，添加氢氧化钠的甲醇溶液112质量份、浓盐酸51质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物4。将得到的离聚物4的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[实施例5]
使用表1中的EEA2，添加氢氧化钠的甲醇溶液100质量份、浓盐酸43质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物5。将得到的离聚物5的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[实施例6]
使用表1中的EEA1，添加氢氧化钠的甲醇溶液100质量份、浓盐酸46质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物6。将得到的离聚物6的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[实施例7]
使用表1中的EMA，添加氢氧化钠的甲醇溶液112质量份、浓盐酸51质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物7。将得到的离聚物7的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[实施例8]
使用表1中的EMMA7，添加氢氧化钠的甲醇溶液100质量份、浓盐酸46质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物18。将得到的离聚物18的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[比较例1]
使用表1中的EMMA1，添加氢氧化钠的甲醇溶液40质量份、浓盐酸18质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物8。将得到的离聚物8的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[比较例2]
使用表1中的EMMA2，添加氢氧化钠的甲醇溶液72质量份、浓盐酸33质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物9。将得到的离聚物9的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[比较例3]
使用表1中的EMMA3，添加氢氧化钠的甲醇溶液80质量份、浓盐酸37质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物10。将得到的离聚物10的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[比较例4]
使用表1中的EMMA4，未添加浓盐酸，添加乙酸78质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物11。将得到的离聚物11的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[比较例5]
使用表1中的EMMA5，添加氢氧化钠的甲醇溶液100质量份，在120℃下使甲基丙烯酸甲酯单元皂化反应10小时，添加浓盐酸46质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物12。将得到的离聚物12的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[比较例6]
使用表1中的EMMA5，将皂化反应的反应时间设为3小时，添加浓盐酸39质量份，除此以外与实施例3同样地得到离聚物13。将得到的离聚物13的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[比较例7]
使用表1中的EMMA6，添加浓盐酸47质量份，除此以外与实施例4同样地得到离聚物14。将得到的离聚物14的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[比较例8]
使用表1中的EMA，添加氢氧化钠的甲醇溶液106质量份、将皂化反应的反应时间设为3小时，添加浓盐酸49质量份，除此以外与实施例1同样地得到离聚物15。将得到的离聚物15的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[比较例9]
使用甲基丙烯酸单元的含量为6.3mol％和甲基丙烯酸钠单元的含量为1.8mol％、MFR为2.7g/10分钟的乙烯/甲基丙烯酸离聚物作为离聚物16。将离聚物16的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[比较例10]
使用甲基丙烯酸单元的含量为6.0mol％、甲基丙烯酸钠单元的含量为2.1mol％和甲基丙烯酸正丁酯单元的含量为3.0mol％、MFR为3.5g/10分钟的乙烯/甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸离聚物作为离聚物17。将离聚物17的分析结果和评价结果示于表2和表3。
[表2]
Figure BDA0003375004720000231
[表3]
Figure BDA0003375004720000241
*测定条件：190℃、2.16kgf
根据以上的结果，全部满足本发明的规定的技术特征的实施例的离聚物的透明性、高弹性模量和低着色平衡良好地优异，此外成型加工时的臭气得到降低。相对于此，不满足任意的技术特征的比较例的离聚物的透明性、高弹性模量、低着色和臭气中任一项的性能差。

Claims (8)

1.一种离聚物，其以构成树脂的全部单体单元为基准、包含：0.05～1.0mol％的(甲基)丙烯酸酯单元、4.5～9.0mol％的羧酸单元、0.65～3.0mol％的羧酸中和物单元、和乙烯单元，且(甲基)丙烯酸酯单元、羧酸单元和羧酸中和物单元的总计含量为7.0～10mol％。
2.根据权利要求1所述的离聚物，其具有在测定温度190℃和载荷2.16Kgf的条件下测得的、0.7g/10分钟以上的MFR。
3.根据权利要求1或2所述的离聚物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯单元为选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸异丁酯组成的组中的至少一种。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的离聚物，其使用乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物作为原料，所述乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物包含6.5～10mol％的(甲基)丙烯酸酯单元，
且具有在测定温度190℃和载荷2.16Kgf的条件下测得的、90～400g/10分钟的MFR。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的离聚物，其具有：
在测定温度50℃、频率1Hz的条件下使用厚度0.8mm的树脂片状试验片测得的、30MPa以上的储能模量；
使用厚度0.8mm的树脂片状试验片测得的、2.0以下的黄色指数(YI)；及
使用将厚度0.8mm的树脂片状试验片配置于2个玻璃板之间并加热至140℃后以0.1℃/分钟的速度缓慢冷却至23℃而成的夹层玻璃所测得的、5.0％以下的雾度。
6.一种树脂组合物，其以93质量％以上的量含有权利要求1～5中任一项所述的离聚物。
7.一种树脂片，其实质上由权利要求1～5中任一项所述的离聚物、或权利要求6所述的树脂组合物构成。
8.一种夹层玻璃，其具有：2个玻璃板、及作为配置于该2个玻璃板之间的中间膜的权利要求7所述的树脂片。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7186329B2 (ja) * 2020-09-29 2022-12-08 株式会社クラレ アイオノマー樹脂、樹脂シートおよび合わせガラス
JPWO2022270540A1 (zh) * 2021-06-23 2022-12-29
JPWO2022270545A1 (zh) * 2021-06-23 2022-12-29
JPWO2022270542A1 (zh) * 2021-06-23 2022-12-29
KR20230166514A (ko) * 2022-05-31 2023-12-07 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌 알킬아크릴레이트계 공중합체 이오노머 및 이의 제조방법

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005087991A (ja) * 2003-08-08 2005-04-07 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 酸素吸収剤、それを用いた積層体および包装容器
AU2009252345A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Polymer composition
CN101611079A (zh) * 2007-02-15 2009-12-23 纳幕尔杜邦公司 高熔融流动离聚物组合物
CN101952975A (zh) * 2007-12-14 2011-01-19 纳幕尔杜邦公司 三元离聚物膜或片材以及包含它们的太阳能电池模块
CN105960327A (zh) * 2013-12-06 2016-09-21 纳幕尔杜邦公司 聚合物夹层片材和由其制备的轻量层压体
WO2017196707A1 (en) * 2016-05-09 2017-11-16 Kuraray America, Inc. Multilayer interlayer and glass laminate
CN107849327A (zh) * 2015-08-18 2018-03-27 株式会社可乐丽 树脂组合物、成型品和层叠体
JP2018145066A (ja) * 2017-03-08 2018-09-20 三井・デュポンポリケミカル株式会社 合わせガラス中間膜用樹脂シートおよび合わせガラス
CN109641794A (zh) * 2016-08-30 2019-04-16 三井—杜邦聚合化学株式会社 树脂组合物及其用途

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69933570T2 (de) 1998-05-14 2007-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington Verbundglasscheibe für sicherheitsfenstersystem
US6432522B1 (en) 1999-02-20 2002-08-13 Saint-Gobain Vitrage Transparent acoustical and mechanical barrier
DE19951444A1 (de) 1999-10-25 2001-04-26 Huels Troisdorf Verfahren und Folie zur Herstellung von Verbundsicherheitsscheiben
JP2006233059A (ja) 2005-02-25 2006-09-07 Sumitomo Chemical Co Ltd エチレン共重合体樹脂の高圧重合方法
JP4736667B2 (ja) 2005-09-26 2011-07-27 住友化学株式会社 エチレン系重合体樹脂の高圧重合方法
EP2655436B1 (en) 2010-12-22 2016-03-30 Basell Polyolefine GmbH Process for monitoring the polymerization of ethylene or ethylene and comonomers in a tubular-reactor at high-pressures
US20150376310A1 (en) 2014-06-26 2015-12-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene acid copolymers, their ionomers, and their use in packaging films and injection molded articles

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005087991A (ja) * 2003-08-08 2005-04-07 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 酸素吸収剤、それを用いた積層体および包装容器
CN101611079A (zh) * 2007-02-15 2009-12-23 纳幕尔杜邦公司 高熔融流动离聚物组合物
CN101952975A (zh) * 2007-12-14 2011-01-19 纳幕尔杜邦公司 三元离聚物膜或片材以及包含它们的太阳能电池模块
AU2009252345A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Polymer composition
CN105960327A (zh) * 2013-12-06 2016-09-21 纳幕尔杜邦公司 聚合物夹层片材和由其制备的轻量层压体
CN107849327A (zh) * 2015-08-18 2018-03-27 株式会社可乐丽 树脂组合物、成型品和层叠体
WO2017196707A1 (en) * 2016-05-09 2017-11-16 Kuraray America, Inc. Multilayer interlayer and glass laminate
CN109641794A (zh) * 2016-08-30 2019-04-16 三井—杜邦聚合化学株式会社 树脂组合物及其用途
JP2018145066A (ja) * 2017-03-08 2018-09-20 三井・デュポンポリケミカル株式会社 合わせガラス中間膜用樹脂シートおよび合わせガラス

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Publication number Publication date
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