TW202100733A - 冷凍機油用酯及包含該冷凍機油用酯的工作流體組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種在與非氯類製冷劑一同使用時可達成優異的製冷劑相容性的冷凍機油用酯。所述冷凍機油用酯由成分(A)、成分(B)及成分(C)的酯反應物構成。相對於1.0莫耳來自成分(A)的構成成分，來自成分(B)的構成成分為0.02~0.4莫耳，來自所述成分(C)的構成成分為3.2~3.96莫耳，且滿足式(1)， (A)季戊四醇 (B)碳原子數為4~10的直鏈狀二元羧酸 (C)碳原子數為4~10的一元羧酸 α≤峰组(a)/峰组(b)≤β···(1) α=-10×(來自成分(B)的構成成分的莫耳數)+6.5···(2) β=-10×(來自成分(B)的構成成分的莫耳數)+7.5···(3) 峰組(a)為由氣相色譜法得到的、保留時間為28~40分鐘時觀測到的峰面積的總和，峰組(b)為由所述氣相色譜法得到的、保留時間為40~60分鐘時觀測到的峰面積的總和。

Description

冷凍機油用酯及包含該冷凍機油用酯的工作流體組合物
本發明涉及一種具有優異的製冷劑相容性的冷凍機油用酯。此外，還涉及一種冷凍機油用酯，其特徵在於，其用於含有R-32製冷劑的冷凍機油用工作流體組合物中。
在以室內空調、組合式空調等空調機器、家庭用冷凍冰箱等低溫機器、工業用冷凍機、及混合動力汽車、電動汽車等的車載空調為代表的冷凍-空調系統中，出於對全球環境的考慮，以降低溫室效應為目的，正在進行由全球變暖潛能高的製冷劑向全球變暖潛能低的製冷劑的轉換。例如，在空調機器中，越來越多地使用R-32製冷劑。
期望做為壓縮製冷劑的壓縮機中所使用的潤滑油的冷凍機油與製冷劑在較寬的溫度條件下不分離而相容。然而，例如存在R-32製冷劑與冷凍機油難以相容的技術問題。對於該技術問題，正在進行對R-32製冷劑具有相容性的冷凍機油用酯的開發，專利文獻1中公開了使用了短鏈脂肪酸，且由季戊四醇、2-甲基丙酸及3,5,5-三甲基己酸構成的四酯表現出與R-32製冷劑的優異的相容性。在冷凍機油相對於製冷劑的濃度為數十%的條件下，製冷劑與冷凍機油的相容性通常最差。因此，專利文獻1中表明瞭在冷凍機油相對於R-32製冷劑為10質量%的條件下相容性良好。
此外，使用了R-32製冷劑的冷凍-空調系統由於壓力高，因此壓縮機的排出溫度變高，其結果冷凍機油的油膜變薄，潤滑條件變得嚴酷，因此需要潤滑性良好的冷凍機油。對於這樣的技術問題，可列舉出使用提高潤滑性的添加劑、或使用潤滑性良好的冷凍機油用酯的方法。
例如，做為潤滑性良好的冷凍機油用酯，專利文獻2中公開了一種使做為多元醇的新戊二醇、1,4-丁二醇與做為多元羧酸的己二酸縮聚而成的複合酯。具有使多元醇與多元羧酸縮聚而成的低聚物結構的複合酯通過增大分子量，雖降低了與製冷劑的相容性，但即使在嚴酷的潤滑條件下也顯示良好的潤滑性。
習知技術文獻 專利文獻 專利文獻1：WO2012/026214號公報 專利文獻2：WO2014/017596號公報
本發明要解決的技術問題 然而，對於難以與冷凍機油相容的R-32製冷劑與通過縮聚藉以具有複雜的結構的複合酯的組合，通常與相容性會降低的製冷劑中的冷凍機油酯濃度高的情況相比，在冷凍機油酯濃度低的情況下，相容性很少會變差。因此，期待一種即使在冷凍機油相對於製冷劑的濃度低的條件下，也具有優異的相容性的複合酯。
本發明鑒於上述現有技術所存在的技術問題而成，其目的在於提供一種在一同使用了R-32製冷劑的情況下，也可達成優異的製冷劑相容性的冷凍機油用酯、以及使用了該冷凍機油用酯的冷凍機用工作流體組合物。
解決技術問題的技術手段 [01]     本申請的發明人為了解決上述技術問題進行了認真研究，結果發現，由特定的四元醇、二元羧酸及一元羧酸構成，且滿足特定的式的酯對R-32製冷劑具有優異的製冷劑相容性，藉以完成了本發明。
即，本發明如下： (1) 一種冷凍機油用酯，其特徵在於，所述冷凍機油用酯由下述成分(A)、成分(B)及成分(C)的酯反應物構成， 相對於1.0莫耳來自所述成分(A)的構成成分，來自成分(B)的構成成分的比率為0.02~0.4莫耳，來自所述成分(C)的構成成分的比率為3.2~3.96莫耳，且滿足式(1)。 (A)季戊四醇 (B)碳原子數為4~10的直鏈狀二元羧酸 (C)碳原子數為4~10的一元羧酸 α≤峰組(a)/峰組(b)≤β···(1) α=-10×(來自成分(B)的構成成分的莫耳數)+6.5···(2) β=-10×(來自成分(B)的構成成分的莫耳數)+7.5···(3) 式(1)中， 峰組(a)為由氣相色譜法得到的、保留時間為28~40分鐘時觀測到的峰面積的總和， 峰組(b)為由所述氣相色譜法得到的、保留時間為40~60分鐘時觀測到的峰面積的總和。 (2) 一種冷凍機油用工作流體組合物，其特徵在於，其含有R-32製冷劑與(1)的冷凍機油用酯。
發明效果 本發明的冷凍機油用酯在較寬範圍的混合組成中，即使對溶解力不高的R-32製冷劑，也可維持良好的製冷劑相容性。
以下，對本發明的較佳的實施方式進行詳細的說明。 另外，本說明書中使用符號「~」所規定的數值範圍包含「~」的兩端(上限及下限)的數值。例如「2~5」表示「2以上、5以下」。
本發明的冷凍機油用酯可通過混合季戊四醇(成分(A))、碳原子數為4~10的直鏈狀二元羧酸(成分(B))、碳原子數為4~10的一元羧酸(成分(C))，並使其進行酯化反應而得到。
另外，成分(A)、成分(B)及成分(C)的用語為出於方便的總稱，屬於各成分的化合物可以為一種，或屬於各成分的化合物也可以為兩種以上。在各成分包含兩種以上的化合物的情況下，各成分的量為屬於該成分的兩種以上的化合物的總量。
做為本發明中所使用的成分(A)的季戊四醇，可使用工業上可得到的季戊四醇。
成分(B)為碳原子數為4~10的直鏈狀二元羧酸。若成分(B)的碳原子數小於4，則由於製冷劑相容性變差，因此將碳原子數設為4以上，進一步較佳設為6以上。此外，若成分(B)的碳原子數超過10，則製冷劑相容性變差，因此將碳原子數設為10以下，進一步較佳設為8以下。做為成分(B)，例如可列舉出琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等，特別較佳己二酸。
成分(C)為碳原子數為4~10的一元羧酸，它們可以為直鏈狀及支鏈狀中的任意一種。成分(C)的碳原子數進一步較佳設為4以上，此外，進一步較佳設為8以下。做為成分(C)，例如可列舉出丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸等直鏈脂肪酸，2-甲基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸等支鏈脂肪酸。這些化合物可以單獨使用一種，或者也可以混合使用兩種以上。
做為成分(C)，特別較佳以莫耳比((C1)/(C2))為1/99~99/1的範圍混合使用一種或兩種以上(C1)碳原子數為4~5的直鏈或支鏈脂肪酸與一種或兩種以上(C2)碳原子數為8~9的直鏈或支鏈脂肪酸。在該實施方式中，更佳以莫耳比(C1/C2)：1/99~99/1的範圍混合使用做為(C1)的2-甲基丙酸與做為(C2)的2-乙基己酸。 莫耳比((C1)/(C2))進一步較佳設為40/60~90/10，進一步較佳設為60/40~75/25。
本發明的冷凍機油用酯由來自成分(A)的構成成分、來自成分(B)的構成成分及來自所述成分(C)的構成成分以下述比率構成：相對於1莫耳來自成分(A)的構成成分，來自成分(B)的構成成分為0.02~0.4莫耳，來自所述成分(C)的構成成分為3.2~3.96莫耳。
相對於1莫耳來自成分(A)的構成成分，若來自成分(B)的構成成分的量小於0.02莫耳，或超過0.4莫耳，則無法在較寬的混合比率中維持充分的相容性。因此，將來自成分(B)的構成成分的量設為0.02莫耳以上、0.4莫耳以下，較佳為0.05~0.35莫耳，更較佳為0.1~0.3莫耳。
此外，相對於1莫耳來自成分(A)的構成成分，來自成分(C)的構成成分的比率較佳為3.3~3.9莫耳，更較佳為3.4~3.8莫耳。
上述各構成成分的莫耳比率通過氣相色譜法而分析計算。 即，用5g甲苯/甲醇(80wt%/20wt%)混合溶劑稀釋0.1g酯，然後加入0.3g 28%甲醇鈉甲醇溶液(和光純藥工業(株))，在60℃下靜置30分鐘，對酯進行甲醇分解。通過氣相色譜法對所得到的酯分解溶液進行分析，可通過將得到的成分(A)、成分(B)、成分(C1)、成分(C2)的峰面積比換算為莫耳比而進行計算。另外，可通過分析各成分單獨的氣相色譜來鑒別酯分解產物的成分。
本發明的冷凍機油用酯滿足式(1)。 α≤峰組(a)/峰組(b)≤β···(1) α=-10×(來自成分(B)的構成成分的莫耳數)+6.5···(2) β=-10×(來自成分(B)的構成成分的莫耳數)+7.5···(3) 峰組(a)、峰組(b)根據以下述條件而進行測定的氣相色譜而計算。 峰組(a)：保留時間為28~40分鐘時觀測到的峰面積的總和 峰組(b)：保留時間為40~60分鐘時觀測到的峰面積的總和 即，圖1為表示酯的基於氣相色譜法的分析結果的圖表。在圖1中，峰組(a)為保留時間為28~40分鐘時觀測到的峰的面積的總和，峰組(b)為保留時間為40~60分鐘時觀測到的峰的面積的總和。
若式(1)的值小於α，則與製冷劑的相容性變差，因此將其設為α以上，較佳設為α+0.1以上，更較佳設為α+0.2以上。此外，當式(1)的值超過β時，與製冷劑的相容性即使不變差，也不會變得更好，視情況可能會無法得到充分的潤滑性，因此將其設為β以下，較佳設為β-0.1以下，更較佳設為β-0.2以下。
計算式(1)的值時的氣相色譜法的條件設定為如下。 測定條件： 檢測裝置：FID，進樣口溫度：400℃，檢測器溫度：400℃， 色譜柱：Agilent Technologies, Inc.製造的「DB-1HT」(長度15m，內徑0.25mm) 柱溫箱溫度：從測定開始將色譜柱溫度於60℃保持5分鐘後，以10℃/分鐘的速度升溫至300℃，到達300℃後，以4℃/分鐘的速度升溫至400℃，然後於400℃保持16分鐘 載氣：氦氣(線速度：55cm/秒鐘) 樣品進樣量：1.0μL，分流比：100 試樣製備：用1.4g的甲苯稀釋0.1g的上述冷凍機油用酯
製備酯時，首先，將上述成分(A)、成分(B)及成分(C)全部裝入適當的反應容器中，在常壓、氮氣氛圍下進行酯化反應。為了有效地去除反應生成的水，通常以150~250℃進行酯化反應，較佳以200~250℃進行酯化反應。此外，酯化反應也可以使用布朗斯特酸(Bronsted acid)催化劑或路易士酸(Lewis acid)催化劑。
進一步，為了有效地將反應生成的水排除至反應體系外，酯化反應中也可以使用溶劑。做為溶劑，例如可列舉出甲苯、對二甲苯等芳香族氫化類溶劑、或環己烷、甲基環己烷等烴類溶劑；甲基異丁基酮、3-戊酮等酮類溶劑等。較佳沸點為100℃以上~200℃以下的溶劑。沸點為100℃以下的溶劑會使反應體系內的溫度變低，酯化反應的進行會變慢。若沸點超過200℃，則難以從反應體系內去除溶劑。此外，從滿足式(1)的角度出發。進一步較佳溶解度參數(SP值)為7.0~9.5(cal/cm3 )1/2 的範圍的溶劑。例如可列舉出對二甲苯、甲基環己烷、4-甲基-2-戊酮等。另外，溶劑的溶解度參數(SP值)可根據Fedor的式而計算，其詳細內容記載在「SP值 基礎-應用與計算方法」(山本秀樹著 情報機構社刊，2006年發行)中，基於該記載而求得。
酯化反應後，當使用了未反應原料及溶劑時，在減壓下蒸餾去除溶劑，得到粗酯。進一步，可通過對粗酯進行利用鹼的去氧，單獨或組合進行使用了活性白黏土、酸性白黏土及合成類的吸附劑的吸附處理或蒸汽處理等的操作，藉以得到酯。
本發明的冷凍機油用酯可單獨用作基礎油，也可與其他基礎油進行混合使用。此外，可以根據目的適當摻合公知的添加劑，例如酚類的抗氧化劑、苯並三唑、噻二唑或二硫代氨基甲酸鹽等金屬鈍化劑、環氧化合物或碳二亞胺等酸捕捉劑、磷類的極壓劑等添加劑。
本發明的冷凍機油用酯由於與R-32(二氟乙烷)製冷劑的相容性高，因此可適用於含有對冷凍機油的相容性小的R-32製冷劑的冷凍機用工作流體組合物中。
此外，也能夠使用包含R-32的混合製冷劑，例如可列舉出R-407C(R-134a/R-125/R-32=52/25/23質量%)、R-410R(R-125/R-32=50/50質量%)、R-1123/R-32=40/60質量%的混合製冷劑等。
冷凍機油用工作流體組合物中，在通常情況下，本發明的冷凍機油用酯與R-32製冷劑的質量比(冷凍機油用酯/非氯類氟利昂製冷劑)為1/99~90/10。製冷劑的質量比若為該範圍，則工作流體組合物由於具有適當的黏性，潤滑性優異，且冷凍效率也高，因而較佳。
實施例 以下，通過實施例對本發明進行進一步詳細說明，但本發明並不受下述實施例所限。
(實施例1) 向裝有溫度計、氮氣導入管、攪拌機及蛇形(Dimroth)冷凝管與容量為30mL的油水分離管的1L的四口燒瓶中加入以下成分：成分(A)：季戊四醇136.2g(1.00mol)；成分(B)：己二酸38.0g(0.26mol)；成分(C1)：2-甲基丙酸236.1g(2.68mol)；成分(C2)：2-乙基己酸151.4g(1.05mol)；做為反應溶劑的4-甲基-2-戊酮60g，最後加入相對於已加入的醇的羥基為0.2mol當量的鈦酸異丙酯。
在氮氣氣流下，對已加入的反應液進行加熱，並在230℃的溫度下進行反應直至將反應純化水蒸餾排除至反應體系外。然後，將反應容器內冷卻至200℃，減壓至80Torr，將未反應原料及反應溶劑蒸餾排除至反應體系外，得到粗酯。
將粗酯冷卻至85℃後，用離子交換水稀釋由酸值計算的氫氧化鉀量為1.5當量的氫氧化鉀，藉以製作10%的溶液，並將其添加在反應液中並攪拌1小時。停止攪拌後，去除靜置30分鐘而分離至下層的水層。接著，添加相對於反應液為20質量%的離子交換水，於85℃攪拌10分鐘，靜置15分鐘後，重複進行去除分離的水層的操作直至水層的pH成為7~8。然後，通過以100℃、30Torr攪拌1小時而進行脫水。最後，加入相對於反應液為2質量%的活性白黏土，在80℃、30Torr的條件下攪拌1小時，使用1微米的篩檢程式(filter)進行過濾而去除吸附劑，藉以得到實施例1的化合物。
(實施例2) 向裝有溫度計、氮氣導入管、攪拌機及蛇形冷凝管與容量為30mL的油水分離管的1L的四口燒瓶中加入以下成分：成分(A)：季戊四醇136.2g(1.00mol)；成分(B)：己二酸20.5g(0.14mol)；成分(C1)：2-甲基丙酸210.6g(2.39mol)；成分(C2)：2-乙基己酸225.0g(1.56mol)；做為反應溶劑的對二甲苯60g，最後加入相對於已加入的醇的羥基為0.2mol當量的鈦酸異丙酯。以與實施例1相同的方式進行後續步驟，得到實施例2的化合物。
(實施例3) 向裝有溫度計、氮氣導入管、攪拌機及蛇形冷凝管與容量為30mL的油水分離管的1L的四口燒瓶中加入以下成分：成分(A)：季戊四醇136.2g(1.00mol)；成分(B)：己二酸17.5g(0.12mol)；成分(C1)：正戊酸195.1g(1.91mol)；成分(C2)：3,5,5-三甲基己酸332.2g(2.10mol)，最後加入相對於已加入的醇的羥基為0.2mol當量的鈦酸異丙酯。以與實施例1相同的方式進行後續步驟，得到實施例3的化合物。
(實施例4) 向裝有溫度計、氮氣導入管、攪拌機及蛇形冷凝管與容量為30mL的油水分離管的1L的四口燒瓶中加入以下成分：成分(A)：季戊四醇136.2g(1.00mol)；成分(B)：己二酸58.5g(0.4mol)；成分(C1)：2-甲基丙酸227.3g(2.58mol)；成分(C2)：2-乙基己酸131.2g(0.91mol)；做為反應溶劑的4-甲基-2-戊酮60g，最後加入相對於已加入的醇的羥基為0.2mol當量的鈦酸異丙酯。以與實施例1相同的方式進行後續步驟，得到實施例4的化合物。
(實施例5) 向裝有溫度計、氮氣導入管、攪拌機及蛇形冷凝管與容量為30mL的油水分離管的1L的四口燒瓶中加入以下成分：成分(A)：季戊四醇136.2g(1.00mol)；成分(B)：己二酸58.5g(0.4mol)；成分(C)：2-甲基丙酸313.6g(3.56mol)；做為反應溶劑的對二甲苯60g，最後加入相對於已加入的醇的羥基為0.2mol當量的鈦酸異丙酯。以與實施例1相同的方式進行後續步驟，得到實施例5的化合物。
(比較例1) 向裝有溫度計、氮氣導入管、攪拌機及蛇形冷凝管與容量為30mL的油水分離管的1L的四口燒瓶中加入以下成分：成分(A)：季戊四醇136.2g(1.00mol)；成分(B)：己二酸35.1g(0.24mol)；成分(C1)：2-甲基丙酸254.6g(2.89mol)；成分(C2)：2-乙基己酸151.4g(1.05mol)，最後加入相對於已加入的醇的羥基為0.2mol當量的鈦酸異丙酯。
在氮氣氣流下，對已加入的反應液進行加熱，升溫至150℃，維持該溫度48小時。然後升溫至220℃，反應24小時。然後，使用1微米的篩檢程式進行過濾，由此得到比較例1的化合物。
(比較例2) 向裝有溫度計、氮氣導入管、攪拌機及蛇形冷凝管與容量為30mL的油水分離管的1L的四口燒瓶中加入以下成分：成分(A)：季戊四醇136.2g(1.00mol)；成分(B)：己二酸71.6g(0.49mol)；成分(C1)：2-甲基丙酸289.8g(3.29mol)；成分(C2)：2-乙基己酸24.5g(0.17mol)，最後加入相對於已加入的醇的羥基為0.2mol當量的鈦酸異丙酯。以與實施例1相同的方式進行後續步驟，得到比較例2的化合物。
(式(1)的值的計算) 用下述記載的條件計算峰組(a)、峰組(b)的值。 測定條件如以下所示。 氣相色譜儀：Shimadzu Corporation製造的「GC-2014」 檢測裝置：FID，進樣口溫度：400℃，檢測器溫度：400℃， 色譜柱：Agilent Technologies, Inc.製造的「DB-1HT」(長度15m，內徑0.25mm) 柱溫箱溫度：從測定開始將色譜柱溫度於60℃保持5分鐘後，以10℃/分鐘的速度升溫至300℃，到達300℃後，以4℃/分鐘的速度升溫至400℃，然後，以400℃保持16分鐘 載氣：氦氣(線速度：55cm/秒鐘) 樣品進樣量：1.0μL，分流比：100 試樣製備：使用1.4g的甲苯稀釋0.1g的上述冷凍機油用酯。 (α及β的計算) 分別由來自成分(B)的構成成分的莫耳比，基於式(2)及式(3)進行計算。
(相容性試驗(1)) 以JIS K-2211為基準，在R-32製冷劑與酯的質量比成為80:20的條件下，製備上述實施例1~3、比較例1、2的試樣，測定低溫區域下的兩層分離溫度。將兩層分離溫度為-50℃以下的評價為「◎」，將兩層分離溫度在-50~-30℃的範圍內的評價為「○」，將兩層分離溫度為-30℃以上的評價為「×」。
(相容性試驗(2)) 以JIS K-2211為基準，在R-32製冷劑與各實施例及比較例的酯的質量比成為95:5的條件下製備各試樣，測定低溫區域下的兩層分離溫度。將兩層分離溫度為-35℃以下的評價為「◎」，將兩層分離溫度在-35~-25℃範圍內的評價為「○」，將兩層分離溫度為-25℃以上的評價為「×」。
表1中示出了實施例1~5的結果，表2中示出了比較例1、2的式(1)及相容性試驗的結果。
[表1]
  實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5
構成成分 (相對於1莫耳成分A的莫耳比率) 成分(A) 1 1 1 1 1
成分(B) 0.25 0.14 0.12 0.38 0.38
成分(C) 3.5 3.72 3.76 3.24 3.24
成分(C1) 2.5 2.23 1.88 2.43 3.24
成分(C2) 1 1.49 1.88 0.81 0
莫耳比率(C1)/(C2) 71/29 60/40 50/50 75/25 100/0
峰組(a)/峰組(b) 4.3 5.9 6.1 3.6 3.5
由式(2)計算的α 4 5.1 5.3 2.7 2.5
由式(3)計算的β 5 6.1 6.3 3.7 3.5
相容性試驗 (1) ◎ (-50℃以下) ◎ (-50℃以下) ◎ (-50℃以下) ◎ (-50℃以下) ○ (-48℃)
(2) ◎ (-39℃) ○ (-35℃) ○ (-28℃) ○ (-27℃) ○ (-26℃)
[表2]
  比較例1 比較例2
構成成分 (相對於1莫耳成分A的莫耳比率) 成分(A) 1 1
成分(B) 0.25 0.5
成分(C) 3.5 3.00
成分(C1) 2.5 2.85
成分(C2) 1 0.15
莫耳比率(C1)/(C2) 71/29 95/5
峰組(a)/峰組(b) 3.1 2.7
由式(2)計算的α 4 1.5
由式(3)計算的β 5 2.5
相容性試驗 (1) ○ (-40℃) × (25℃以上)
(2) × (-21℃) × (25℃以上)
如實施例1~5所示，根據本發明，可得到表現出與製冷劑的良好的製冷劑相容性，可適用於較寬範圍的冷凍空調機器的壓縮機中的冷凍機油用酯。
由式(1)計算的值為範圍外的比較例1在油濃度相對於製冷劑為5%的條件下，製冷劑相容性差。 此外，由式(1)計算的值為範圍外，且成分(B)的構成比率為範圍外的比較例2在油濃度相對於製冷劑為20%、5%的兩個條件下，製冷劑相容性差。
無
圖1為表示酯的基於氣相色譜法的分析結果的圖表。

Claims (2)

  1. 一種冷凍機油用酯，其由下述成分(A)、成分(B)及成分(C)的酯反應物構成，其特徵在於， 相對於1.0莫耳來自所述成分(A)的構成成分，來自成分(B)的構成成分的比率為0.02~0.4莫耳，來自所述成分(C)的構成成分的比率為3.2~3.96莫耳，且滿足式(1)， (A)季戊四醇 (B)碳原子數為4~10的直鏈狀二元羧酸 (C)碳原子數為4~10的一元羧酸 α≤峰組(a)/峰組(b)≤β···(1) α=-10×(來自成分(B)的構成成分的莫耳數)+6.5···(2) β=-10×(來自成分(B)的構成成分的莫耳數)+7.5···(3) 在式(1)中， 峰組(a)為由氣相色譜法得到的、保留時間為28~40分鐘時觀測到的峰面積的總和， 峰組(b)為由所述氣相色譜法得到的、保留時間為40~60分鐘時觀測到的峰面積的總和。
  2. 一種冷凍機油用工作流體組合物，其特徵在於，其含有R-32製冷劑與請求項1所述之冷凍機油用酯。
TW109113530A 2019-04-25 2020-04-22 冷凍機油用酯及包含該冷凍機油用酯的工作流體組合物 TWI851714B (zh)

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