TW202045691A - 可聚合液晶材料及經聚合的液晶膜 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於可聚合LC材料,其包含一或多種二反應性或多反應性液晶原化合物及一或多種式UVI化合物,
Description
可聚合液晶材料係先前技術中已知用於製備具有均勻定向之各向異性聚合物膜。此等膜通常藉由將可聚合液晶混合物之薄層塗覆至基板上,使該混合物配向至均勻定向及使該混合物聚合來製備。該膜之定向可係平面,即,其中該等液晶分子實質上平行於該層、垂直(直角或垂直於該層)或傾斜定向。
此等光學膜述於例如EP 0 940 707 B1、EP 0 888 565 B1及GB 2 329 393 B1中。
可聚合液晶(LC)材料,雖然在室溫下穩定,但是當經受增加之溫度時可降解。例如,當加熱一段時間時,光學性質,諸如色散或阻滯性降低及因此,光學膜之性能隨時間劣化。特定言之,此可歸因於低聚合度及聚合物中之殘餘自由基之相應高含量、聚合物收縮、及/或熱氧化降解。
熱氧化降解為由在高溫下氧化催化之聚合物網路之分解。如通常所瞭解,抗氧化劑添加劑或短時抗氧化劑可用於減少聚合物當經受增加之溫度時之熱氧化降解。當光學膜用於單元內應用時,由於高溫,此係尤其重要。特定言之,當將LC單元中之聚醯亞胺層退火時,光學膜不得不忍耐。就此而言,文檔WO 2009/86911 A1及JP 5354238 B1描述可聚合液晶(LC)材料,其包含市售抗氧化劑Irganox®1076。
上述材料具有不同缺點,諸如所得聚合物膜之UV穩定性或熱耐久性仍不足夠高,其對VIS光之透明度有限,其需要利用另外添加劑,或由於所利用之LC材料,其應用頻寬有限。
因此,仍存在對新穎及較佳地改良之可聚合液晶材料或混合物之需要,該等材料或混合物不展示先前技術材料之缺點或若展示,則僅在較少程度下展示該等缺點。
有利地,此可聚合LC材料應較佳地可應用於製備不同經均勻配向之聚合物網路,諸如聚合物膜或聚合物網路LC應用,且特定言之應同時
-顯示對基板之有利黏著,
-對VIS光高度透明,
-展示減少之隨時間黃變(變黃)及
-顯示有利高溫穩定性或耐久性,且此外,
-顯示有利高熱及/或UV穩定性或耐久性,且此外,
-經均勻配向之聚合物膜應藉由相容通常瞭解之用於大量生產之方法製備。
自下列詳細描述,本發明之其他目標立即對熟習此項技術者顯而易見。
出人意料地,本發明者已發現可藉由使用如技術方案1之可聚合LC材料較佳地同時達成以上要求目標中之一或多者,較佳地所有。
本發明係關於可聚合LC材料,其包含至少一種二反應性或多反應性液晶原化合物及一或多種式UVI化合物,
其中該等個別基團具有下列含義:
R1
至R5
表示各獨立地選自由H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO3
H組成之群,且
R6
及R7
各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子,或R6
及R7
形成視情況經取代之環烷基或環雜烷基環。
此外,本發明亦係關於可聚合LC材料之對應製備方法。
本發明另外係關於可自如上文及下文所述之可聚合LC材料獲得(較佳地,自其獲得)的聚合物網路或聚合物膜,及關於製備如上文及下文所述之聚合物膜之方法。
本發明另外係關於一種增加可自如上文及下文所述之可聚合LC材料獲得(較佳地,自其獲得)之聚合物膜之UV穩定性的方法,其藉由在聚合之前添加式UVI化合物至該LC材料。
本發明進一步係關於如上文及下文所述之聚合物網路或聚合物膜或可聚合LC材料之用途,其用於以下中:光學、電光、資訊存儲、裝飾及安全應用,如液晶顯示器、投影系統、偏振器、補償器、配向層、圓形偏振器、濾色器、裝飾影像、液晶顏料、具有空間上變化反射顏色之反射膜、多色影像、不可偽造證件如身份證或信用卡或鈔票。
本發明進一步係關於一種光學組件或裝置、偏振器、圖案化阻滯器、補償器、配向層、圓形偏振器、濾色器、裝飾影像、液晶透鏡、液晶顏料、具有空間上變化反射顏色之反射膜、用於裝飾或資訊存儲之多色影像,其包含如上文及下文所述之至少一種聚合物網路或聚合物膜或可聚合LC材料。
本發明進一步係關於一種液晶顯示器,其包含至少一種如上文及下文所述之聚合物網路或聚合物膜或可聚合LC材料或光學組件。
本發明進一步係關於一種鑑別、驗證或安全標記、用於安全用途之彩色或多色影像、不可偽造物件或證件如身份證或信用卡或鈔票,其包含如上文及下文所述之聚合物網路或聚合物膜或可聚合LC材料或光學組件。
術語及定義
如本文中所用,應瞭解,術語「聚合物」意指包含一或多種不同類型之重複單元(分子之最小構成單元)之主鏈之分子且包含通常已知之術語「低聚物」、「共聚物」、「均聚物」及類似者。另外,應瞭解,術語聚合物除了聚合物自身外還包含來自引發劑、觸媒之殘基及合成此聚合物伴隨之其他元素,其中此等殘基應理解為非共價併入其中。另外,當在聚合後純化製程期間正常移除時,通常將此等殘基及其他元素與聚合物混合或共混使得當該聚合物在容器之間或在溶劑或分散介質之間轉移時,該等殘基及其他元素一般保持與該聚合物一起。
如於本發明中所用之術語「(甲基)丙烯酸聚合物」包括獲自丙烯酸系單體之聚合物、可獲自甲基丙烯酸系單體之聚合物及可獲自此等單體之混合物之對應共聚物。
術語「聚合」意指藉由將多個可聚合基團或含有此等可聚合基團之聚合物前驅體(可聚合化合物)鍵合在一起來形成聚合物之化學過程。
術語「膜」及「層」包括具有機械穩定性之剛性或可撓性自支撐或獨立式膜,以及在支撐基板上或兩個基板之間之塗層或層。
術語「液晶」或「LC」係指於一些溫度範圍內(熱致性LC)或於溶液中在一些濃度範圍內(溶致性LC)具有液晶中間相之材料。其強制含有液晶原化合物。
術語「液晶原化合物」及「液晶化合物」意指包含一或多個棒狀(桿狀或板/條狀)或碟狀(盤狀)液晶原基團之化合物。術語「液晶原基團」意指具有誘導液晶相(或中間相)行為之能力之基團。包含液晶原基團之化合物不一定必須展示自身液晶中間相。其僅於與其他化合物之混合物中或當液晶原化合物或材料或其混合物聚合時顯示液晶中間相亦係可能的。此包括低分子量非反應性液晶化合物、反應性或可聚合液晶化合物及液晶聚合物。
棒狀液晶原基團通常包含由彼此直接連接或經由連接基連接之一或多個芳族或非芳族環狀基團組成之液晶原核心,視情況包含連接至該液晶原核心之末端之端基,及視情況包含連接至該液晶原核心之長側之一或多個側基,其中此等端基及側基通常選自例如碳基或烴基、極性基團(如鹵素、硝基、羥基等)或可聚合基團。
術語「反應性液晶原」意指可聚合液晶原或液晶化合物,較佳地單體化合物。此等化合物可呈純淨化合物或呈反應性液晶原與作用為光引發劑、抑制劑、表面活性劑、穩定劑、鏈轉移劑、非可聚合化合物等之其他化合物之混合物使用。
具有一個可聚合基團之可聚合化合物亦被稱作「單反應性」化合物,具有兩個可聚合基團之化合物被稱作「二反應性」化合物,及具有超過兩個可聚合基團之化合物被稱作「多反應性」化合物。不具有可聚合基團之化合物亦被稱作「非反應性或非可聚合」化合物。
術語「非液晶原化合物或材料」意指不含有如上所定義之液晶原基團之化合物或材料。
可見光為具有約400 nm至約740 nm之範圍之波長之電磁輻射。紫外(UV)光為具有約200 nm至約450 nm之範圍之波長之電磁輻射。
輻照度(Ee
)或輻射功率經定義為表面上入射之電磁輻射之功率(dθ)/單位面積(dA):
Ee
= dθ/dA。
輻射曝露或輻射劑量(He
)為輻照度或輻射功率(Ee
)/時間(t):
He
= Ee
∙ t。
所有溫度,諸如例如液晶之熔點T(C,N)或T(C,S)、自層列相(S)至向列(N)相之轉變T(S,N)及澄清點T(N,I)係以攝氏度引述。所有溫差係以差分度引述。
術語「澄清點」意指具有最高溫度範圍之中間相與各向同性相之間之轉變出現的溫度。
術語「指向失」係先前技術中已知且意指液晶或RM分子之長分子軸(於棒狀化合物之情況下)或短分子軸(於碟狀化合物之情況下)之較佳定向方向。於此等各向異性分子之單向排序之情況下,該指向失為各向異性之軸線。
術語「配向」或「定向」係指材料(諸如小分子或大分子之片段)之各向異性單元以稱作「配向方向」之共同方向之配向(定向排序)。於液晶或RM材料之配向層中,液晶指向失與配向方向一致使得該配向方向對應於材料之各向異性軸線之方向。
術語液晶或RM材料例如於材料之層中之「均勻定向」或「均勻配向」意指液晶或RM分子之長分子軸(於棒狀化合物之情況下)或短分子軸(於碟狀化合物之情況下)實質上以相同方向定向。換言之,液晶指向失之線係平行。
術語「垂直結構」或「垂直定向」係指膜,其中該光學軸實質上垂直於膜平面。
術語「平面結構」或「平面定向」係指膜,其中該光學軸實質上平行於膜平面。
術語「負(光)色散」係指雙折射體或顯示反向雙折射色散之液晶材料或層,其中雙折射率(Δn)之量級隨增加之波長(λ)增加。即,| Δn (450) | < | Δn (550) |,或Δn (450)/Δn (550) < 1,其中Δn (450)及Δn (550)為各自在450 nm及550 nm之波長下量測之材料之雙折射率。相反,「正(光)色散」意指具有 | Δn (450) | > | Δn (550)|或Δn (450)/Δn (550) > 1之材料或層。亦參見例如A. Uchiyama、T. Yatabe 「Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent Units」. J. Appl. Phys. 第42卷,第6941至6945頁(2003)。
因為在給定波長下之光阻滯經定義為如上所述之雙折射率及層厚度之乘積[R(λ) = Δn(λ) .
d],可將光色散表示為以比率Δn(450)/Δn(550)計之「雙折射色散」,或以比率R(450)/R(550)計之「阻滯色散」,其中R(450)及R(550)為各自在450 nm及550 nm之波長下量測之材料之阻滯。因為層厚度d不隨波長改變,所以R(450)/R(550)係等於Δn (450)/Δn(550)。因此,具有負色散或反向色散之材料或層具有R(450)/R(550) < 1或|R (450) | < | R (550) |,且具有正色散或正常色散之材料或層具有R (450)/R (550) > 1或 | R(450) | > | R(550) |。
於本發明中,除非另有指定,否則「光色散」意指阻滯色散,即,比率R (450)/R (550)。
術語「高色散」意指色散之絕對值顯示與1之大偏差,然而術語「低色散」意指色散之絕對值顯示與1之小偏差。因此,「高負色散」意指色散值係顯著小於1,及「低負色散」意指色散值係僅稍微小於1。
材料之阻滯(R(λ))可使用光譜型橢偏儀,例如由J. A. Woollam Co.製造之M2000光譜型橢偏儀量測。此儀器能量測雙折射樣品(例如石英)在通常370 nm至2000 nm之波長範圍內之光阻滯,單位奈米。自此數據,可計算材料之色散(R(450)/R(550)或Δn(450)/Δn(550))。
進行此等量測之方法由N. Singh於2006年10月在國家物理實驗室(National Physics Laboratory) (London, UK)提出且命名為「Spectroscopic Ellipsometry, Part1-Theory and Fundamentals, Part 2 – Practical Examples and Part 3 – measurements(光譜橢圓偏光法,第1部分——理論及原理,第2部分——實務實例及第3部分——量測)」。與由J. A. Woollam Co. Inc (Lincoln, NE, USA)出版之Retardation Measurement (RetMeas) Manual (2002)及Guide to WVASE (2002) (Woollam可變角度光譜型橢偏儀)所述之量測程序一致。除非另有指定,否則此方法係用於測定本發明中所述之材料、膜及裝置之阻滯。
術語「A板」係指利用單向雙折射材料之層之光學阻滯器,其中其非尋常軸平行於該層之平面定向。
術語「C板」係指利用單向雙折射材料之層之光學阻滯器,其中其非尋常軸垂直於該層之平面定向。
於包含具有均勻定向之光學單向雙折射液晶材料之A/C板中,膜之光學軸藉由非尋常軸之方向給定。包含具有正雙折射率之光學單向雙折射材料之A (或C)板亦被稱作「正A (或C)板」或「+ A (或+C)板」。
包含具有負雙折射率之光學單向雙折射材料(諸如碟狀各向異性材料)之膜之A (或C)板亦被稱作「負A (或C)板」或「-A (或C)板」,取決於碟狀材料之定向。由具有光譜之UV部分中之反射帶之膽甾型棒狀材料製得的膜亦具有負C板之光學。
雙折射率Δn係如下定義
Δn = ne
-no
其中ne
為非尋常折射率且no
為尋常折射率,及平均折射率nav.
係由下列方程式給定:
nav.
= ((2no 2
+ ne 2
)/3)½
平均折射率nav.
及尋常折射率no
可使用Abbe折射儀量測。然後可自以上方程式計算Δn。
除非上下文中另有明確指示,否則如本文中所用本文中術語之複數形式亦被解釋為包含單數形式及反之亦然。
除非另有明確指定,否則所有物理性質已根據及根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」,Status 1997年11月,Merck KGaA, Germany測定且針對20℃之溫度提供。光學各向異性(Δn)係在589.3 nm之波長下測定。
在有疑義之情況下,如C. Tschierske、G. Pelzl及S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368中所提供之定義應適用。
除非給定通式中另有明確指定,否則下列術語具有下列含義:
「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團,其不含有其他原子(諸如例如‑C≡C‑)或視情況含有一或多個其他原子,諸如,例如,N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge (例如羰基等)。「烴基」表示碳基,其另外含有一或多個H原子及視情況一或多個雜原子,諸如例如,N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge。
碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團為例如芳基、烯基或炔基。具有超過3個C原子之碳基或烴基可係直鏈、分支鏈及/或環狀且可含有螺聯接或稠環。
較佳碳基及烴基為視情況經取代之具有1至40個,較佳地1至25個,特別佳地1至18個C原子之烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基及烷氧羰基氧基;視情況經取代之具有6至40個,較佳地6至25個C原子之芳基或芳氧基,或視情況經取代之具有6至40個,較佳地6至25個C原子之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧羰基、芳基羰基氧基及芳氧羰基氧基。另外較佳碳基及烴基為C1
-C40
烷基、C2
-C40
烯基、C2
-C40
炔基、C3
-C40
烯丙基、C4
-C40
烷基二烯基、C4
-C40
多烯基、C6
-C40
芳基、C6
-C40
烷基芳基、C6
-C40
芳基烷基、C6
-C40
烷基芳氧基、C6
-C40
芳基烷氧基、C2
-C40
雜芳基、C4
-C40
環烷基、C4
-C40
環烯基等。特別佳為C1
-C22
烷基、C2
-C22
烯基、C2
‑C22
炔基、C3
-C22
烯丙基、C4
-C22
烷基二烯基、C6
-C12
芳基、C6
-C20
芳基烷基及C2
-C20
雜芳基。
另外較佳碳基及烴基為具有1至40個,較佳地1至25個C原子,更佳地1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代且其中一或多個非相鄰CH2
基團可各彼此獨立地以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-C(Rx
)=C(Rx
)-、-C≡C-、-N(Rx
)-、 -O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、O-CO-O-置換。
以上,Rx
較佳地表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈,此外,其中一或多個非相鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子可經氟、視情況經取代之具有6至40個C原子之芳基或芳基氧基或視情況經取代之具有2至40個C原子之雜芳基或雜芳基氧基置換。
較佳烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2‑甲基丁基、正戊基、第二戊基、正己基、2‑乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳烯基為例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳炔基為例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
較佳烷氧基為例如甲氧基、乙氧基、2‑甲氧乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
較佳胺基為例如二甲胺基、甲胺基、甲基苯胺基、苯胺基等。
芳基及雜芳基可係單環或多環,即,其可具有一個環(諸如例如苯基)或兩個或更多個環,其亦可經稠合(諸如例如萘基)或共價連接(諸如例如聯苯),或含有稠合環及連接環之組合。雜芳基含有較佳地選自O、N、S及Se之一或多個雜原子。
特別佳為具有6至25個C原子之單環、雙環或三環芳基及具有2至25個C原子之單環、雙環或三環雜芳基,其視情況含有稠合環,且其視情況經取代。此外較佳為5‑、6‑或7-員芳基及雜芳基,此外,其中一或多個CH基團可以使得O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經N、S或O置換。
較佳芳基為例如苯基、聯苯基、三苯基、[1,1':3',1'']三苯基-2'-基、萘基、蒽、聯萘基、菲、芘、二氫芘、䓛、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺雙茀等。
較佳雜芳基為例如5-員環,諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑,6-員環,諸如吡啶、嗒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪,或稠合基團,諸如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡嗪咪唑、喹噁啉咪唑、苯并噁唑、萘噁唑、蒽噁唑、菲噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并嗒嗪、苯并嘧啶、喹噁啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并哢啉、菲啶、菲啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩,或此等基團之組合。該雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
(非芳族)脂環及雜環基涵蓋飽和環,即,排他地含有單鍵之彼等,及部分不飽和環,即,亦可含有多鍵之彼等二者。雜環含有較佳地選自Si、O、N、S及Se之一或多個雜原子。
(非芳族)脂環及雜環基可係單環,即,僅含有一個環(諸如例如環己烷),或多環,即,含有複數個環(諸如例如十氫萘或雙環辛烷)。特別佳為飽和基團。此外較佳為具有3至25個C原子之單環、雙環或三環基團,其視情況含有稠合環,且其視情況經取代。此外較佳為5-、6-、7-或8-員碳環基,此外,其中一或多個C原子可經Si置換及/或一或多個CH基團可經N置換及/或一或多個非相鄰CH2
基團可經-O-及/或-S-置換。
較佳脂環及雜環基為例如5-員基團,諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯啶,6-員基團,諸如環己烷、矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶,7-員基團,諸如環庚烷,及稠合基團,諸如四氫萘、十氫萘、二氫茚、雙環[1.1.1]戊-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛-1,4-二基、螺[3.3]庚-2,6-二基、八氫-4,7-甲醇二氫茚-2,5-二基。
該等芳基、雜芳基、(非芳族)脂環及雜環基視情況具有一或多個取代基,該等取代基較佳地選自包括以下之基團:矽基、磺基、磺醯基、甲醯基、胺、亞胺、腈、巰基、硝基、鹵素、C1-12
烷基、C6-12
芳基、C1-12
烷氧基、羥基或此等基團之組合。
較佳取代基為例如促進溶解度之基團諸如烷基或烷氧基,吸電子基團諸如氟、硝基或腈,或增加聚合物之玻璃化轉變溫度(Tg)之取代基,特定言之大體積基團,諸如例如,第三丁基或視情況經取代之芳基。
較佳取代基(以下亦稱作「L」)為例如F、Cl、Br、I、-OH、-CN、-NO2
、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx
)2
、-C(=O)Yx
、-C(=O)Rx
、-C(=O)ORx
、-N(Rx
)2
,其中Rx
具有上述含義,且以上Yx
表示鹵素、視情況經取代之矽基、視情況經取代之具有4至40個,較佳地4至20個環原子之芳基或雜芳基、及具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換。
「經取代之矽基或芳基」較佳地意指經鹵素、-CN、Ry
、-ORy
、-CO-Ry
、-CO-O-Ry
、-O-CO-Ry
或-O-CO-O-Ry
取代,其中Ry
表示H、具有1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈。
於上文及下文所示之式中,經取代之伸苯基環較佳地為 ,
其中L每次出現時相同或不同地具有上文及下文所給定之含義中之一者,且較佳地為F、Cl、CN、NO2
、CH3
、C2
H5
、C(CH3
)3
、CH(CH3
)2
、CH2
CH(CH3
)C2
H5
、OCH3
、OC2
H5
、COCH3
、COC2
H5
、COOCH3
、COOC2
H5
、CF3
、OCF3
、OCHF2
、OC2
F5
或P-Sp-,極佳地F、Cl、CN、CH3
、C2
H5
、OCH3
、COCH3
、OCF3
或P-Sp-,最佳地F、Cl、CH3
、OCH3
、COCH3
或OCF3
。
「鹵素」表示F、Cl、Br或I,較佳地F或Cl,更佳地F。
本發明之含義內之術語「環雜烷基環」或「環雜烷基」被指示為意指包含至少一個雜原子之非芳族單環或多環烷基環且亦可被稱作雜環烷基環。
如本發明之上下文中所用之術語「烷基芳基」係指具有-烷基-芳基結構之基團,其經由烷基連接。烷基及芳基二者均包含此上下文中之經取代之基團。關於術語「經取代」,參考以上評論。
如本發明之上下文中所用之術語「烷基雜芳基」係指具有-烷基-雜芳基結構之基團,其經由烷基連接。烷基及雜芳基二者均包含此上下文中之經取代之基團。關於術語「經取代」,參考以上評論。
「可聚合基團」(P)較佳地選自含有C=C雙鍵或C≡C三鍵之基團,及適用於開環聚合之基團,諸如例如,氧雜環丁烷或環氧化物基團。
較佳地,可聚合基團(P)係選自由以下組成之群:CH2
=CW1
-COO-、CH2
=CW1
-CO-、、、、、CH2
=CW2
-(O)k3
-、CW1
=CH-CO-(O)k3
-、CW1
=CH-CO-NH-、CH2
=CW1
-CO-NH-、CH3
-CH=CH-O-、(CH2
=CH)2
CH-OCO-、(CH2
=CH-CH2
)2
CH-OCO-、(CH2
=CH)2
CH-O-、(CH2
=CH-CH2
)2
N-、(CH2
=CH-CH2
)2
N-CO-、CH2
=CW1
-CO-NH-、CH2
=CH-(COO)k1
-Phe-(O)k2
-、CH2
=CH-(CO)k1
-Phe-(O)k2
-、Phe-CH=CH-,
其中
W1
表示H、F、Cl、CN、CF3
、苯基或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、F、Cl或CH3
,
W2
表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基,
W3
及W4
各彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,其視情況經如上所定義但是不同於P-Sp之一或多個基團L取代,較佳地較佳取代基L為F、Cl、CN、NO2
、CH3
、C2
H5
、OCH3
、OC2
H5
、COCH3
、COC2
H5
、COOCH3
、COOC2
H5
、CF3
、OCF3
、OCHF2
、OC2
F5
,還有苯基,且
k1
、k2
及k3
各彼此獨立地表示0或1,k3
較佳地表示1,且k4
為1至10之整數。
特別佳可聚合基團P為CH2
=CH-COO-、CH2
=C(CH3
)-COO-、CH2
=CF-COO-、CH2
=CH-、CH2
=CH-O-、(CH2
=CH)2
CH-OCO-、(CH2
=CH)2
CH-O-、及,其中W2
表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基。
另外較佳可聚合基團(P)為乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物,最佳地丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,特定言之丙烯酸酯。
較佳地,所有多反應性可聚合化合物及其子式含有一或多個含兩個或更多個可聚合基團P之分支鏈基團(多反應性可聚合基團)代替一或多個基團P-Sp-。
此類型之適宜基團及含其之可聚合化合物述於例如US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。
特別佳為選自下式之多反應性可聚合基團:
-X-alkyl-CHPx
-CH2
-CH2
Py
I*a
-X-alkyl-C(CH2
Px
)(CH2
Py
)-CH2
Pz
I*b
-X-alkyl-CHPx
CHPy
-CH2
Pz
I*c
-X-alkyl-C(CH2
Px
)(CH2
Py
)-Caa
H2aa+1
I*d
-X-alkyl-CHPx
-CH2
Py
I*e
-X-alkyl-CHPx
Py
I*f
-X-alkyl-CPx
Py
-Caa
H2aa+1
I*g
-X-alkyl-C(CH2
Pv
)(CH2
Pw
)-CH2
OCH2
-C(CH2
Px
)(CH2
Py)CH2
Pz
I*h
-X-alkyl-CH((CH2
)aa
Px
)((CH2
)bb
Py
) I*i
-X-alkyl-CHPx
CHPy
-Caa
H2aa+1
I*k
其中
alkyl表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基,其中一或多個非相鄰CH2
基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各彼此獨立地經‑C(Rx
)=C(Rx
)‑、‑C≡C‑、‑N(Rx
)‑、‑O‑、‑S‑、‑CO‑、‑CO‑O‑、‑O‑CO‑、‑O‑CO‑O‑置換,且此外,其中一或多個H原子可經F、Cl或CN置換,其中Rx
具有上述含義中之一者,aa
及bb
各彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6,
X具有針對X'所指示之含義中之一者,且
Pv
至Pz
各彼此獨立地具有以上針對P所指示之含義中之一者。
較佳間隔基團Sp係選自式Sp'-X',使得基團「P-Sp-」與式「P-Sp'-X'-」一致,其中
Sp'表示具有1至20個,較佳地1至12個C原子之伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代且此外,其中一或多個非相鄰CH2
基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NRxx
、-SiRxx
Ryy
-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NRxx
-CO-O-、-O-CO-NR0xx
-、-NRxx
-CO-NRyy
-、-CH=CH-或-C≡C-置換,
X'表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NRxx
-、-NRxx
-CO-、-NRxx
-CO-NRyy
-、-OCH2
-、-CH2
O-、-SCH2
-、-CH2
S-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CF2
S-、-SCF2
-、-CF2
CH2
-、-CH2
CF2
-、-CF2
CF2
-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CRxx
-、-CYxx
=CYxx
-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵,
Rxx
及Ryy
各彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,且
Yxx
及Yyy
各彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X'較佳地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NRxx
-、-NRxx
-CO-、-NRxx
-CO-NRyy
-或單鍵。
典型間隔基團Sp'為例如-(CH2
)p1
-、-(CH2
CH2
O)q1
-CH2
CH2
-、-CH2
CH2
-S-CH2
CH2
-、-CH2
CH2
-NH-CH2
CH2
-或-(SiRxx
Ryy
-O)p1
-,其中p1為1至12之整數,q1為1至3之整數,且Rxx
及Ryy
具有上述含義。
特別佳基團-X'-Sp'-為-(CH2
)p1
-、-O-(CH2
)p1
-、-OCO-(CH2
)p1
-、-OCOO-(CH2
)p1
-,其中p1為1至12之整數。
特別佳基團Sp'為例如於直鏈之各情況下,亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙氧基伸乙基、伸甲氧基伸丁基、伸乙基硫代伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
「聚合物網路」為其中所有聚合物鏈藉由許多交聯互相連接以形成單一宏觀實體之網路。
聚合物網路可以下列類型出現:
-接枝聚合物分子為分支鏈聚合物分子,其中一或多個側鏈與主鏈結構上或構型上不同。
-星形聚合物分子為分支鏈聚合物分子,其中單個分支點產生多個直鏈或臂。若該等臂係相同,則稱該星形聚合物分子係規則。若相鄰臂由不同重複亞單元組成,則稱該星形聚合物分子係多樣化。
-梳狀聚合物分子由具有兩個或更多個三路分支點之主鏈及直鏈側鏈組成。若該等臂係相同,則稱該梳狀聚合物分子係規則。
-刷狀聚合物分子由具有直鏈未分支側鏈之主鏈組成且其中該等分支點中之一或多者具有四路官能團或更大。
整篇本說明書之描述及申請專利範圍,詞語「包括」及「含有」及該等詞語之變型,例如「包括(comprising/comprises)」意指「包括但不限於」,且不意欲(且不)排除其他組分。另一方面,詞語「包括」亦涵蓋術語「由…組成」但不限於該術語。
整篇本說明書之描述及申請專利範圍,詞語「可獲得」及「獲得」及該等詞語之變型意指「包括但不限於」,且不意欲(且不)排除其他組分。另一方面,詞語「可獲得」亦涵蓋術語「獲得」但不限於該術語。
所有濃度係以重量百分比引述且係指各自混合物作為整體,所有溫度係以攝氏度引述及所有溫差係以差分度引述。
較佳式UVI化合物係選自下列子式:
其中
R1
至R5
表示各獨立地選自由H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO3
H組成之群,且
R6
及R7
各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子,
R8
至R13
各獨立地為選自由H、烷基、芳基、雜芳基、烷基芳基、烷基雜芳基、烯基及炔基組成之群之基團,
X1
表示O或S,
且
R14
及R15
係選自由H、-C(═O)R8
、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基組成之群。
於較佳實施例中,該等式UVI化合物係選自以下化合物之群,其中R1
至R5
中之至少一者表示-OH;較佳地至少R1
表示-OH。
因此,該等式UVI化合物係選自下列子式之化合物之群:
其中
R2
至R5
表示各獨立地選自由H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO3
H組成之群,且
R6
及R7
各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子,
R8
至R13
各獨立地為選自由H、烷基、芳基、雜芳基、烷基芳基、烷基雜芳基、烯基及炔基組成之群之基團,
X1
表示O或S,
且
R14
及R15
係選自由H、-C(═O)R8
、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基組成之群。
於較佳實施例中,該等式UVI化合物係選自以下化合物之群,其中R3
或R5
中之至少一者表示-H;較佳地R3
及R5
均表示-H。
因此,該等式UVI化合物係選自下列子式之化合物之群:
其中
R2
及R4
表示各獨立地選自由H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO3
H組成之群,且
R6
及R7
各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子,
R8
至R13
各獨立地為選自由H、烷基、芳基、雜芳基、烷基芳基、烷基雜芳基、烯基及炔基組成之群之基團,
X1
表示O或S,
且
R14
及R15
係選自由H、-C(═O)R8
、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基組成之群。
於較佳實施例中,該等式UVI化合物係選自以下化合物之群,其中R8
至R13
表示烷基。
因此,該等式UVI化合物係選自下列子式之化合物之群:
其中
R2
及R4
表示各獨立地選自由H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO3
H組成之群,且
R6
及R7
各自且獨立地表示氫或鹵素,較佳地氫
l、k、m、n、o及p各獨立地為2至20,較佳地2至10,更佳地2至5之整數,
X1
表示O或S,且
R14
及R15
係選自由H、-C(═O)烷基、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基組成之群。
於較佳實施例中,該等式UVI化合物係選自以下化合物之群,其中R2
及R4
較佳地各獨立地表示烷基芳基,尤其烷基苯基,或烷基,尤其具有5至
15個碳原子之直鏈或分支鏈烷基,其中一或多個-(CH2
)-基團可以兩個氧原子不連接在一起之方式經-COO-、-OCO-取代。
較佳地,式UVI化合物於LC介質中之比例為總介質之0.01至5重量%,極佳地0.05至3重量%,特定言之0.1至2重量%。
式UVI及其子式之化合物可類似於熟習此項技術者已知且述於有機化學之標準著作,諸如例如Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [有機化學方法(Methods of Organic Chemistry)], Thieme-Verlag, Stuttgart中之方法製備。該等化合物中之一些亦可在商標Tinuvin® (BASF, Germany),諸如Tinuvin®328、Tinuvin® 384、Tinuvin®900、Tinuvin®928、Tinuvin®970及Tinuvin®1130下購得。
較佳地,一或多種二反應性或多反應性液晶原化合物係選自式DRM
P1
-Sp1
-MG-Sp2
-P2
DRM
其中
P1
及P2
彼此獨立地表示可聚合基團,
Sp1
及Sp2
彼此獨立地為間隔基團或單鍵,且
MG為棒狀液晶原基團,其較佳地係選自式MG
-(A1
-Z1
)n
-A2
- MG
其中
A1
及A2
在多次出現之情況下彼此獨立地表示芳族或脂環基團,其視情況含有選自N、O及S之一或多個雜原子,且視情況經L1
單取代或多取代,
L1
為P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2
、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR00
R000
、-C(=O)OR00
、-C(=O)R00
、-NR00
R000
、-OH、-SF5
、視情況經取代之矽基、具有1至12個,較佳地1至6個C原子之芳基或雜芳基;及具有1至12個,較佳地1至6個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換,
R00
及R000
彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,
Z1
在多次出現之情況下彼此獨立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR00
-、-NR00
-CO-、-NR00
-CO-NR000
、-NR00
-CO-O-、-O-CO-NR00
-、-OCH2
-、-CH2
O-、-SCH2
-、-CH2
S-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CF2
S-、-SCF2
-、-CH2
CH2
-、-(CH2
)n1
、-CF2
CH2
-、-CH2
CF2
-、-CF2
CF2
-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR00
-、-CY1
=CY2
-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵,
Y1
及Y2
彼此獨立地表示H、F、Cl或CN,
n為1、2、3或4,較佳地1或2,最佳地2,
n1為1至10之整數,較佳地1、2、3或4。
較佳基團A1
及A2
包括(不限於)呋喃、吡咯、噻吩、噁唑、噻唑、噻二唑、咪唑、伸苯基、伸環己基、伸二環辛基、伸環己烯基、吡啶、嘧啶、吡嗪、薁、二氫茚、茀、萘、四氫萘、蒽、菲及二噻吩并噻吩,其所有未經取代或經如上所定義之1、2、3或4個基團L取代。
特別佳基團A1
及A2
係選自1,4-伸苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基、 伸二環辛基或1,4-伸環己基,其中一或兩個非相鄰CH2
基團視情況經O及/或S置換,其中此等基團未經取代或經如上所定義之1、2、3或4個基團L取代。
特別佳基團Z1
每次出現時彼此獨立地較佳地選自-COO-、-OCO-、-CH2
CH2
-、-CF2
O-、-OCF2
-、-C≡C-、-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-COO-或單鍵。
極佳式DRM二反應性液晶原化合物係選自下式:
其中
P0
在多次出現之情況下彼此獨立地為可聚合基團,較佳地丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氧雜環丁烷基、環氧化物、乙烯基、庚二烯、乙烯基氧基、丙烯基醚或苯乙烯基,
L每次出現時相同或不同地具有針對式DRM中之L1
給定之含義中之一者,且於多次出現之情況下較佳地彼此獨立地選自F、C、CN或具有1至5個C原子之視情況鹵化之烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,
r為0、1、2、3或4,
x及y彼此獨立地為0或自1至12之相同或不同整數,
z各自且獨立地為0或1,其中若相鄰x或y為0,則z為0。
尤佳為式DRMa1、DRMa2及DRMa3化合物,特定言之式DRMa1之彼等。
較佳地,可聚合LC材料另外包含至少一種單反應性液晶原化合物,其較佳地選自式MRM,
P1
-Sp1
-MG-R MRM
其中P1
、Sp1
及MG具有式DRM中所給定之含義,
R為F、Cl、Br、I、-CN、-NO2
、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NRx
Ry
、-C(=O)X、-C(=O)ORx
、-C(=O)Ry
、-NRx
Ry
、-OH、-SF5
、視情況經取代之矽基、具有1至12個,較佳地1至6個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換,
X為鹵素,較佳地F或Cl,且
Rx
及Ry
彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基。
較佳地,式MRM之單反應性液晶原化合物係選自下式。
其中P0
、L、r、x、y及z係如式DRMa-1至式DRMe中所定義,
R0
為具有1或多個,較佳地1至15個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,或表示Y0
,
Y0
為F、Cl、CN、NO2
、OCH3
、OCN、SCN、SF5
或具有1至4個C原子之單氟代、寡氟代或多氟代烷基或烷氧基,
Z0
為-COO-、-OCO-、-CH2
CH2
-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-COO-或單鍵,
A0
在多次出現之情況下彼此獨立地為未經取代或經1、2、3或4個基團L取代之1,4-伸苯基,或反式-1,4-伸環己基,
u及v彼此獨立地為0、1或2,
w為0或1,
且其中該等苯及萘環可另外經一或多個相同或不同基團L取代。
另外較佳為式MRM1、MRM2、MRM3、MRM4、MRM5、MRM6、MRM7、MRM9及MRM10化合物,尤其式MRM1、MRM4、MRM6及MRM7之彼等,及特定言之式MRM1及MRM7之彼等。
式DRM、MRM及其子式之化合物可類似於熟習此項技術者已知且述於有機化學之標準著作,諸如,例如,Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [有機化學方法], Thieme-Verlag, Stuttgart中之方法製備。
該等單反應性、二反應性或多反應性液晶化合物於作為整體之根據本發明之可聚合液晶材料中之比例較佳地係於30至99.9重量%之範圍內,更佳地於40至99.9重量%之範圍內及甚至更佳地於50至99.9重量%之範圍內。
於較佳實施例中,該等二反應性或多反應性可聚合液晶原化合物於作為整體之根據本發明之可聚合液晶材料中之比例較佳地係於5至99重量%之範圍內,更佳地於10至97重量%之範圍內及甚至更佳地於15至95重量%之範圍內。
於另一較佳實施例中,若存在,則該等單反應性可聚合液晶原化合物於作為整體之根據本發明之可聚合液晶材料中之比例較佳地係於5至80重量%之範圍內,更佳地於10至75重量%之範圍內及甚至更佳地於15至70重量%之範圍內。
於另一較佳實施例中,若存在,則該等多反應性可聚合液晶原化合物於作為整體之根據本發明之可聚合液晶材料中之比例較佳地係於1至30重量%之範圍內,更佳地於2至20重量%之範圍內及甚至更佳地於3至10重量%之範圍內。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料不含有具有超過兩個可聚合基團之可聚合液晶原化合物。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料不含有具有少於兩個可聚合基團之可聚合液晶原化合物。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料為非對掌性材料,即,其不含有任何對掌性可聚合液晶原化合物或其他對掌性化合物。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料包含至少一種較佳地選自式MRM-1之單反應性液晶原化合物,至少一種較佳地選自式DRMa-1之二反應性液晶原化合物,及一或多種式UVI化合物。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料包含至少一種較佳地選自式MRM-7之單反應性液晶原化合物,至少一種較佳地選自式DRMa-1之二反應性液晶原化合物,及一或多種式UVI化合物。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料包含至少兩種較佳地選自式MRM-1及/或MRM-7化合物之單反應性液晶原化合物,至少一種較佳地選自式DRMa-1之二反應性液晶原化合物,及一或多種式UVI化合物。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料包含至少兩種較佳地選自式MRM-1及/或MRM-7化合物之單反應性液晶原化合物,至少兩種較佳地選自式DRMa-1化合物之二反應性液晶原化合物,及一或多種式UVI化合物。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料包含至少兩種較佳地選自式DRMa-1化合物之二反應性液晶原化合物,及一或多種式UVI化合物。
於另一較佳實施例中,尤其針對負光色散應用,如上所述之可聚合LC材料另外包含一或多種式ND化合物,
其中
U1,2
彼此獨立地選自
包括其鏡像,其中該等環U1
及U2
各經由軸鍵鍵合至基團-(B)q
-,且此等環中之一或兩個非相鄰CH2
基團視情況經O及/或S置換,且該等環U1
及U2
視情況經一或多個基團L取代,
L每次出現時相同或不同地具有針對式DRM中之L1
給定之含義中之一者,且於多次出現之情況下較佳地彼此獨立地選自F、Cl、CN或視情況鹵化之具有1至5個C原子之烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,
Q1,2
彼此獨立地為CH或SiH,
Q3
為C或Si,
B每次出現時彼此獨立地為-C≡C-、-CY1
=CY2
-或視情況經取代之芳族或雜芳族基團,
Y1,2
彼此獨立地為H、F、Cl、CN或R0
,
q為1至10之整數,較佳地1、2、3、4、5、6或7,
A1-4
彼此獨立地選自非芳族、芳族或雜芳族碳環或雜環基,其視情況經一或多個基團R5
取代,且其中-(A1
-Z1
)m
-U1
-(Z2
-A2
)n
-及-(A3
-Z3
)o
-U2
-(Z4
-A4
)p
-各者不含有較非芳族基團更多之芳族基團且較佳地不含有超過一個芳族基團,
Z1-4
彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0
-、-NR0
-CO-、-NR0
-CO-NR00
-、-OCH2
-、-CH2
O-、-SCH2
-、-CH2
S-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CF2
S-、-SCF2
-、-CH2
CH2
-、-(CH2
)3
-、-(CH2
)4
-、-CF2
CH2
-、-CH2
CF2
-、-CF2
CF2
-、-CH=CH-、-CY1
=CY2
-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0
-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0
R00
或單鍵,
R0
及R00
彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基,
m及n彼此獨立地為0、1、2、3或4,
o及p彼此獨立地為0、1、2、3或4,
R1-5
彼此獨立地為選自以下之相同或不同基團:H、鹵素、-CN、-NC、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR0
R00
、-C(=O)X0
、-C(=O)R0
、-NH2
、-NR0
R00
、-SH、-SR0
、-SO3
H、-SO2
R0
、-OH、-NO2
、-CF3
、-SF5
、P-Sp-、視情況經取代之矽基、或視情況經取代且視情況包含一或多個雜原子之具有1至40個C原子之碳基或烴基,或表示P或P-Sp-,或經P或P-Sp-取代,其中該等化合物包含至少一個基團R1-5
,該基團表示P或P-Sp-或經P或P-Sp-取代,
P為可聚合基團,
Sp為間隔基團或單鍵。
較佳地,形成式ND中之橋接基團B之亞基係較佳地選自具有120°或更多,較佳地於180°之範圍內之鍵合角之基團。極佳為-C≡C-基團或在對位連接至其相鄰基團之二價芳族基團,如例如1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、二氫茚-2,6-二基或噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基。
另外可能之亞基包括-CH=CH-、-CY1
=CY2
-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-及-CH=CR0
-,其中Y1
、Y2
、R0
具有以上給定之含義。
較佳地,式ND中之該橋接基團或-(B)q
-包括選自由以下組成之群之一或多個基團:-C≡C-、視情況經取代之1,4-伸苯基及視情況經取代之9H-茀-2,7-二基。式ND中之該等亞基或B係較佳地選自由-C≡C-、視情況經取代之1,4-伸苯基及視情況經取代之9H-茀-2,7-二基組成之群,其中於該茀基中9-位置之H原子視情況經碳基或烴基置換。
極佳地,式ND中之橋接基團或-(B)q
-係選自-C≡C-、-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-、
或
其中r為0、1、2、3或4且L具有如下所述之含義。
較佳地,式ND中之芳族基團A1-4
可係單核,即,僅具有一個芳族環(如例如苯基或伸苯基),或多核,即,具有兩個或更多個稠合環(如例如萘基或伸萘基)。尤佳為具有至多25個C原子之單環、雙環或三環芳族或雜芳族基團,其亦可包含稠合環且視情況經取代。
較佳地,式ND化合物中之非芳族碳環及雜環A1-4
包含飽和(亦稱作「完全飽和」)之彼等,即,其僅含有藉由單鍵連接之C原子或雜原子,及不飽和(亦稱作「部分飽和」)之彼等,即,其亦包含藉由雙鍵連接之C原子或雜原子。該等非芳族環亦可包含較佳地選自Si、O、N及S之一或多個雜原子。
較佳地,式ND中之該等非芳族環及芳族環或A1-4
係選自反式-1,4-伸環己基及1,4-伸苯基,其視情況經一或多個基團L取代。
極佳為式ND化合物,其中m及p為1且n及o為1或2。更佳為式ND化合物,其中m及p為1或2且n及o為0。更佳為化合物,其中m、n、o及p為2。
於式ND化合物中,連接液晶原基團中之芳族及非芳族環基之連接基團或Z1-4
係較佳地選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0
-、-NR0
-CO-、-NR0
-CO-NR0
-、-OCH2
-、-CH2
O-、-SCH2
-、-CH2
S-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CF2
S-、-SCF2
-、-CH2
CH2
-、-(CH2
)3
-、-(CH2
)4
-、-CF2
CH2
-、-CH2
CF2
-、-CF2
CF2
-、-CH=CH-、-CY1
=CY2
-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0
-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0
R00
或單鍵,極佳地選自-COO-、-OCO-及單鍵。
較佳地,於式ND化合物中,環上之取代基(諸如L)係較佳地選自P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2
、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR0
R00
、-C(=O)X、-C(=O)OR0
、-C(=O)R0
、-NR0
R00
、-OH、-SF5
;視情況經取代之矽基;具有1至12個,較佳地1至6個C原子之芳基或雜芳基;及具有1至12個,較佳地1至6個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換,其中R0
及R00
係如式ND中所定義且X為鹵素。
較佳地,式ND化合物包含一或多個端基,如R1-4
,或取代基,如R5
,該等基團經兩個或更多個可聚合基團P或P-Sp- (多官能可聚合基團)取代。此類型之適宜多官能可聚合基團揭示於例如US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。
尤佳為下列子式之化合物:
其中Z具有以上給定之Z1
之含義中之一者,R具有不同於P-Sp-之如上所給定之R1
之含義中之一者,且P、Sp、L及r係如上所定義,且液晶原基團中之苯環視情況經一或多個如上所定義之基團L取代。
此外較佳為可聚合液晶介質,其中該等式ND化合物係選自式ND 25或ND 26化合物之群,特定言之其中Z表示-COO-,r每次出現時為0,且P、Sp係如上所定義。
此等較佳化合物中之P-Sp-較佳地為P-Sp'-X',其中X'較佳地為-O-、-COO-或-OCOO-。
式ND化合物、其子式及其合成之適宜方法揭示於WO 2008/119427 A1中。
式ND化合物於可聚合LC材料中之量較佳地為1至50%,極佳地為1至40%。
尤其式UVI化合物與式ND化合物之組合導致與不利用該特定組合之可聚合LC材料相比光色散之有益減少且導致光色散及/或阻滯之有益熱耐久性。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料視情況包含選自由以下組成之群之一或多種添加劑:另外聚合引發劑、抗氧化劑、表面活性劑、穩定劑、觸媒、敏化劑、抑制劑、鏈轉移劑、共反應單體、反應性稀釋劑(reactive thinners)、表面活性化合物、潤滑劑、潤濕劑、分散劑、疏水劑、黏合劑、流動性改進劑、脫氣劑或消泡劑、脫氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑(reactive diluents)、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料視情況包含選自可聚合非液晶原化合物(反應性稀釋劑)之一或多種添加劑。可聚合LC材料中之此等添加劑之量較佳地為0至30%,極佳地0至25%。
所用之反應性稀釋劑不僅為實際意義上稱作反應性稀釋劑之物質,而且為上文已述之輔助化合物,其含有一或多個互補反應性單元或可聚合基團P,例如羥基、硫醇或胺基,經由該等單元或基團與液晶化合物之可聚合單元之反應可發生。
通常能光聚合之物質包括例如含有至少一個烯烴雙鍵之單官能、雙官能及多官能化合物。其實例為羧酸(例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸及硬脂酸)之乙烯酯、及二羧酸(例如琥珀酸、己二酸)之乙烯酯、及單官能醇(例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇及硬脂醇)之烯丙基醚及乙烯基醚及甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯、及雙官能醇(例如乙二醇及1,4-丁二醇)之二烯丙基醚及二乙烯基醚。
亦適宜為例如多官能醇之甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯,特定言之除了羥基外不含有另外官能基或至多含有醚基之彼等。此等醇之實例為雙官能醇(諸如乙二醇、丙二醇及其更高度縮合代表物(例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等)、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇)、烷氧基化酚化合物(諸如乙氧基化及丙氧基化雙酚)、環己烷二甲醇)、三官能及多官能醇(諸如甘油、三羥甲基丙烷、丁三醇、三羥甲基乙烷、新戊四醇、二三羥甲基丙烷、二新戊四醇、山梨醇、甘露醇)及對應烷氧基化醇,特定言之乙氧基化及丙氧基化醇。
其他適宜反應性稀釋劑為聚酯(甲基)丙烯酸酯,其為聚酯醇之(甲基)丙烯酸酯。
適宜聚酯醇之實例為可藉由多元羧酸(較佳地二羧酸)使用多元醇(較佳地二醇)之酯化製備之彼等。用於此等含羥基之聚酯之起始物質為熟習此項技術者已知。可採用之二羧酸為琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、鄰酞酸及其異構體及氫化產物,及該等酸之可酯化及可轉酯衍生物,例如酸酐及二烷基酯。適宜多元醇為上述醇,較佳地乙二醇、1,2-及1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇及乙二醇及丙二醇型之多元醇。
在舉例提及之反應性稀釋劑中,特定言之及鑑於上述較佳組合物使用含有可光聚合基團之彼等。
此基團包括例如二羥基及多羥基醇,例如乙二醇、丙二醇及其更高度縮合代表(例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等)、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷、丁三醇、三羥甲基乙烷、新戊四醇、二三羥甲基丙烷、二新戊四醇、山梨醇、甘露醇及對應烷氧基化醇,特定言之乙氧基化及丙氧基化醇。
此外,該基團亦包括例如烷氧基化酚化合物,例如乙氧基化及丙氧基化雙酚。
此外,此等反應性稀釋劑可為例如環氧化物或胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
環氧化物(甲基)丙烯酸酯為例如可藉由熟習此項技術者已知之環氧化烯烴或多縮水甘油醚或二縮水甘油醚(諸如雙酚A二縮水甘油醚)與(甲基)丙烯酸反應獲得之彼等。
特定言之,胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯為熟習此項技術者同樣已知之(甲基)丙烯酸羥烷酯與多異氰酸酯或二異氰酸酯反應之產物。
此等環氧化物及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯包含於以上列為「混合形式」之化合物中。
若使用反應性稀釋劑,則其量及性質必須以如下方式與各自條件匹配,使得一方面達成令人滿意的所需效果,例如根據本發明之組合物之所需顏色,但是另一方面不過度損害液晶組合物之相行為。可例如使用具有相對低(高)數目之反應性單元/分子之對應反應性稀釋劑製備低交聯(高交聯)液晶組合物。
稀釋劑之基團包括例如:
C1-C4-醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇)及特定言之,C5-C12-醇(正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇及正十二醇,及其異構體),二醇(例如1,2-乙二醇、1,2-及1,3-丙二醇、1,2-、2,3-及1,4-丁二醇、二乙二醇及三乙二醇及二丙二醇及三丙二醇),醚(例如甲基第三丁醚、1,2-乙二醇單甲醚及二甲醚、1,2-乙二醇單乙醚及二乙醚、3-甲氧基丙醇、3-異丙氧基丙醇、四氫呋喃及二噁烷),酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮及二丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮)),C1-C5-烷基酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯及乙酸戊酯),脂族及芳族烴(例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙苯、四氫萘、十氫萘、二甲基萘、白酒、Shellsol®及Solvesso®礦物油(例如汽油、火油、柴油及加熱油),而且天然油(例如橄欖油、大豆油、菜籽油、亞麻籽油及葵花油)。
當然亦可於根據本發明之組合物中使用此等稀釋劑之混合物。
只要存在至少部分可混溶性,亦可將此等稀釋劑與水混合。此處適宜稀釋劑之實例為C1-C4-醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇及第二丁醇)、二醇(例如1,2-乙二醇、1,2-及1,3-丙二醇、1,2-、2,3-及1,4-丁二醇、二乙二醇及三乙二醇、及二丙二醇及三丙二醇)、醚(例如四氫呋喃及二噁烷)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮及二丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮))、及C1-C4-烷基酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯及乙酸丁酯)。
視情況以基於可聚合LC材料之總重量計約0至10.0重量%,較佳地約0至5.0重量%之比例採用稀釋劑。
消泡劑及脫氣劑(c1))、潤滑劑及流動助劑(c2))、熱固化或輻射固化助劑(c3))、基板潤濕助劑(c4))、潤濕及分散助劑(c5))、疏水劑(c6))、黏著促進劑(c7))及促進抗刮之助劑(c8))於其作用中不可嚴格彼此限界。
例如,潤滑劑及流動助劑經常亦充當消泡劑及/或脫氣劑及/或充當改善抗刮之助劑。輻射固化助劑亦可充當潤滑劑及流動助劑及/或脫氣劑及/或充當基板潤濕助劑。於個別情況中,此等助劑中之一些亦可滿足黏著促進劑(c8))之功能。
因此,對應於上述,某種添加劑可以下述許多組c1)至c8)分類。
組c1)之消泡劑包括無矽及含矽聚合物。該等含矽聚合物為例如未經修飾或經修飾之聚二烷基矽氧烷或包含聚二烷基矽氧烷及聚醚單元之分支鏈共聚物、梳狀或嵌段共聚物,後者可獲自環氧乙烷或環氧丙烷。
組c1)之脫氣劑包括例如有機聚合物(例如聚醚及聚丙烯酸酯)、二烷基聚矽氧烷(特定言之二甲基聚矽氧烷)、經有機修飾之聚矽氧烷(例如經芳基烷基修飾之聚矽氧烷及氟聚矽氧)。
消泡劑之作用基本上係基於防止泡沫形成或破壞已形成之泡沫。消泡劑基本上藉由以下起作用:於待脫氣介質(例如根據本發明之組合物)中促進細分氣體或氣泡聚併以得到更大氣泡,及因此加速氣體(空氣)之逃脫。因為消泡劑亦可頻繁用作脫氣劑及反之亦然,所以此等添加劑一起包含在組c1)下。
此等助劑為例如可購自Tego,作為TEGO® Foamex 800、TEGO® Foamex 805、TEGO® Foamex 810、TEGO® Foamex 815、TEGO® Foamex 825、TEGO® Foamex 835、TEGO® Foamex 840、TEGO® Foamex 842、TEGO® Foamex 1435、TEGO® Foamex 1488、TEGO® Foamex 1495、TEGO® Foamex 3062、TEGO® Foamex 7447、TEGO® Foamex 8020、Tego® Foamex N、TEGO® Foamex K 3、TEGO® Antifoam 2-18、TEGO® Antifoam 2-18、TEGO® Antifoam 2-57、TEGO® Antifoam 2-80、TEGO® Antifoam 2-82、TEGO® Antifoam 2-89、TEGO® Antifoam 2-92、TEGO® Antifoam 14、TEGO® Antifoam 28、TEGO® Antifoam 81、TEGO® Antifoam D 90、TEGO® Antifoam 93、TEGO® Antifoam 200、TEGO® Antifoam 201、TEGO® Antifoam 202、TEGO® Antifoam 793、TEGO® Antifoam 1488、TEGO® Antifoam 3062、TEGOPREN® 5803、TEGOPREN® 5852、TEGOPREN® 5863、TEGOPREN® 7008、TEGO® Antifoam 1-60、TEGO® Antifoam 1-62、TEGO® Antifoam 1-85、TEGO® Antifoam 2-67、TEGO® Antifoam WM 20、TEGO® Antifoam 50、TEGO® Antifoam 105、TEGO® Antifoam 730、TEGO® Antifoam MR 1015、TEGO® Antifoam MR 1016、TEGO® Antifoam 1435、TEGO® Antifoam N、TEGO® Antifoam KS 6、TEGO® Antifoam KS 10、TEGO® Antifoam KS 53、TEGO® Antifoam KS 95、TEGO® Antifoam KS 100、TEGO® Antifoam KE 600、TEGO® Antifoam KS 911、TEGO® Antifoam MR 1000、TEGO® Antifoam KS 1100、Tego® Airex 900、Tego® Airex 910、Tego® Airex 931、Tego® Airex 935、Tego® Airex 936、Tego® Airex 960、Tego® Airex 970、Tego® Airex 980及Tego® Airex 985及可購自BYK,作為BYK®-011、BYK®-019、BYK®-020、BYK®-021、BYK®-022、BYK®-023、BYK®-024、BYK®-025、BYK®-027、BYK®-031、BYK®-032、BYK®-033、BYK®-034、BYK®-035、BYK®-036、BYK®-037、BYK®-045、BYK®-051、BYK®-052、BYK®-053、BYK®-055、BYK®-057、BYK®-065、BYK®-066、BYK®-070、BYK®-080、BYK®-088、BYK®-141及BYK®-A 530。
視情況以基於可聚合LC材料之總重量計約0至3.0重量%,較佳地約0至2.0重量%之比例採用組c1)之助劑。
於組c2)中,潤滑劑及流動助劑通常不僅包含無矽聚合物,而且包含含矽聚合物,例如聚丙烯酸酯或修飾者,低分子量聚二烷基矽氧烷。修飾存在於已經各種有機基團置換之烷基中之一些。此等有機基團為例如聚醚、聚酯或甚至長鏈(氟化)烷基,前者係最頻繁使用。
對應經修飾之聚矽氧烷中之聚醚基團通常自環氧乙烷及/或環氧丙烷單元積聚。一般而言,此等環氧烷基單元於經修飾之聚矽氧烷中之比例越高,所得產物越親水。
此等助劑為例如可購自Tego,作為TEGO® Glide 100、TEGO® Glide ZG 400、TEGO® Glide 406、TEGO® Glide 410、TEGO® Glide 411、TEGO® Glide 415、TEGO® Glide 420、TEGO® Glide 435、TEGO® Glide 440、TEGO® Glide 450、TEGO® Glide A 115、TEGO® Glide B 1484 (亦可用作消泡劑及脫氣劑)、TEGO® Flow ATF、TEGO® Flow 300、TEGO® Flow 460、TEGO® Flow 425及TEGO® Flow ZFS 460。亦可用於改善抗刮性之適宜可輻射固化潤滑劑及流動助劑為產品TEGO® Rad 2100、TEGO® Rad 2200、TEGO® Rad 2500、TEGO® Rad 2600及TEGO® Rad 2700,其同樣可獲自TEGO。
此等助劑亦可獲自例如BYK,作為BYK®-300、BYK®-306、BYK®-307、BYK®-310、BYK®-320、BYK®-333、BYK®-341、Byk® 354、Byk®361、Byk®361N、BYK®388。
此等助劑亦可獲自例如3M,作為FC4430®。
此等助劑亦可獲自例如Cytonix,作為FluorN®561或FluorN®562。
此等助劑亦可獲自例如Merck KGaA,作為Tivida® FL 2300及Tivida® FL 2500。
視情況以基於可聚合LC材料之總重量計約0至3.0重量%,較佳地約0至2.0重量%之比例採用組c2)中之助劑。
於組c3)中,輻射固化助劑包括特定言之具有末端雙鍵之聚矽氧烷,其例如為丙烯酸酯基之成分。此等助劑可藉由光化學或例如電子輻射交聯。此等助劑一般將許多性質合併在一起。在未交聯狀態下,其可充當消泡劑、脫氣劑、潤滑劑及流動助劑及/或基板潤濕助劑,而在交聯狀態下,其特定言之增加例如可使用根據本發明之組合物製備之塗層或膜之抗刮性。基本上認為光澤性質(例如確切地彼等塗層或膜之光澤性質)之改善為此等助劑作為消泡劑、脫氣劑及/或潤滑劑及流動助劑(在未交聯狀態下)之作用結果。
適宜輻射固化助劑之實例為可購自TEGO之產品TEGO® Rad 2100、TEGO® Rad 2200、TEGO® Rad 2500、TEGO® Rad 2600及TEGO® Rad 2700及可購自BYK之產品BYK®-371。
組c3)之熱固化助劑含有例如一級OH基,其能與例如黏結劑之異氰酸酯基反應。
可使用之熱固化助劑之實例為可購自BYK之產品BYK®-370、BYK®-373及BYK®-375。
視情況以基於可聚合LC材料之總重量計約0至5.0重量%,較佳地約0至3.0重量%之比例採用組c3)之助劑。
組c4)之基板潤濕助劑特定言之用於增加待例如藉由印刷油墨或塗料組合物(例如根據本發明之組合物)印刷或塗覆之基板之可潤濕性。此等印刷油墨或塗料組合物之潤滑及流動行為之一般伴隨的改良對完成(例如交聯)之印刷品或塗層之外觀具有影響。
廣泛各種此等助劑係可購自例如Tego,作為TEGO® Wet KL 245、TEGO® Wet 250、TEGO® Wet 260及TEGO® Wet ZFS 453及可購自BYK,作為BYK®-306、BYK®-307、BYK®-310、BYK®-333、BYK®-344、BYK®-345、BYK®-346及Byk®-348。
視情況以基於液晶組合物之總重量計約0至3.0重量%,較佳地約0至1.5重量%之比例採用組c4)之助劑。
組c5)之潤濕及分散助劑特定言之用於防止顏料之溢流及漂浮及沉降及因此若需要,則適用於特定言之有顏色組合物。
此等助劑基本上經由含有此等添加劑之顏料粒子之靜電排斥及/或空間位阻來穩定顏料分散,其中於後者情況下,助劑與周圍介質(例如黏結劑)之相互作用起主要作用。
因為此等潤濕及分散助劑之使用為例如印刷油墨及油漆之技術領域中之常見實務,所以若使用該等助劑,則此類型之適宜助劑之選擇對於熟習此項技術者不呈現任何困難。
此等潤濕及分散助劑係可購自例如Tego,作為TEGO® Dispers 610、TEGO® Dispers 610 S、TEGO® Dispers 630、TEGO® Dispers 700、TEGO® Dispers 705、TEGO® Dispers 710、TEGO® Dispers 720 W、TEGO® Dispers 725 W、TEGO® Dispers 730 W、TEGO® Dispers 735 W及TEGO® Dispers 740 W及可購自BYK,作為Disperbyk®、Disperbyk®-107、Disperbyk®-108、Disperbyk®-110、Disperbyk®-111、Disperbyk®-115、Disperbyk®-130、Disperbyk®-160、Disperbyk®-161、Disperbyk®-162、Disperbyk®-163、Disperbyk®-164、Disperbyk®-165、Disperbyk®-166、Disperbyk®-167、Disperbyk®-170、Disperbyk®-174、Disperbyk®-180、Disperbyk®-181、Disperbyk®-182、Disperbyk®-183、Disperbyk®-184、Disperbyk®-185、Disperbyk®-190、Anti-Terra®-U、Anti-Terra®-U 80、Anti-Terra®-P、Anti-Terra®-203、Anti-Terra®-204、Anti-Terra®-206、BYK®-151、BYK®-154、BYK®-155、BYK®-P 104 S、BYK®-P 105、Lactimon®、Lactimon®-WS及Bykumen®。
組c5)之助劑之量基於助劑之平均分子量使用。在任何情況下,因此初步實驗係可行的,但是此可由熟習此項技術者簡單實現。
組c6)之疏水劑可用於對例如使用根據本發明之組合物所產生之印刷品或塗層提供拒水性質。此防止或至少極大抑制由於吸水之膨脹及因此例如此等印刷品或塗層之光學性質的變化。此外,當使用該組合物例如作為膠版印刷之印刷油墨時,從而可防止或至少極大減少吸水。
此等疏水劑係可購自例如Tego,作為Tego® Phobe WF、Tego® Phobe 1000、Tego® Phobe 1000 S、Tego® Phobe 1010、Tego® Phobe 1030、Tego® Phobe 1010、Tego® Phobe 1010、Tego® Phobe 1030、Tego® Phobe 1040、Tego® Phobe 1050、Tego® Phobe 1200、Tego® Phobe 1300、Tego® Phobe 1310及Tego® Phobe 1400。
視情況以基於可聚合LC材料之總重量計約0至5.0重量%,較佳地約0至3.0重量%之比例採用組c6)之助劑。
來自組c7)之另外黏著促進劑用於改善接觸之兩個介面之黏著性。自此直接顯而易見,基本上僅部分有效黏著促進劑位於介面中之一者或另一者或二者上。若例如期望施覆液體或膏狀印刷油墨、塗料組合物或油漆至固體基板,則此一般意味著必須將黏著促進劑直接添加至後者或必須將基板用黏著促進劑(亦稱作底漆)預處理,即,提供此基板經修改之化學及/或物理表面性質。
若基板先前已經底漆打底,則此意味著接觸介面一方面為底漆之介面及另一方面為印刷油墨或塗料組合物或油漆之介面。於此情況下,不僅基板與底漆之間之黏著性質,而且基板與印刷油墨或塗料組合物或油漆之間之黏著性質於基板之整體多層結構之黏著中起作用。
可提及之廣義黏著促進劑亦為已在組c4)下列出之基板潤濕助劑,但是此等一般不具有相同黏著促進能力。
鑑於基板及意欲例如用於其印刷或塗覆之印刷油墨、塗料組合物及油漆之廣泛變化的物理及化學性質,黏著促進劑體系之多樣性係非出人意料的。
基於矽烷之黏著促進劑為例如3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-胺丙基甲基二乙氧基矽烷、N-胺乙基-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-胺乙基-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-甲基-3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷及乙烯基三甲氧基矽烷。此等及其他矽烷係可購自Hüls,例如以商標DYNASILAN®。
一般應使用來自此等添加劑之製造商之對應技術資訊或熟習此項技術者可經由對應初步實驗以簡單方式獲得此資訊。
然而,若添加此等添加劑作為來自組c7)之助劑至根據本發明之可聚合LC材料中,則其比例視情況對應於約0至5.0重量%,基於該可聚合LC材料之總重量計。此等濃度數據僅用作指導,因為添加劑之量及身份係於各個別情況下藉由基板及印刷/塗料組合物之性質確定。對應技術資訊通常係獲自針對此情況之此等添加劑之製造商或可藉由熟習此項技術者經由對應初步實驗以簡單方式確定。
組c8)之用於改善抗刮之助劑包括例如上述產品TEGO® Rad 2100、TEGO® Rad 2200、TEGO® Rad 2500、TEGO® Rad 2600及TEGO® Rad 2700,其係獲自Tego。
針對此等助劑,針對組c3)提供之量數據係同樣適宜,即,視情況以基於液晶組合物之總重量計約0至5.0重量%,較佳地約0至3.0重量%之比例採用此等添加劑。
可提及之另外光、熱及/或氧化穩定性之實例為下列:
烷基化單苯酚,諸如2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚,具有直鏈或分支側鏈之壬基苯酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七-1′-基)苯酚、 2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三-1′-基)苯酚及此等化合物之混合物,烷基硫代甲基苯酚,諸如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚及2,6-二十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚,
氫醌及烷基化氫醌,諸如2,6-二第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二第三丁基氫醌、2,5-二第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二第三丁基氫醌、 2,5-二第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二第三丁基-4-羥基苯酯及雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)己二酸酯,
生育酚,諸如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及此等化合物之混合物,及生育酚衍生物,諸如生育酚硬脂酸酯、琥珀酸酯、菸酸酯及聚氧乙烯琥珀酸酯(「生育酯」),
羥基化二苯基硫醚,諸如2,2′-硫代雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代雙(3,6-二第二戊基苯酚)及4,4′-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚,
亞烷基雙酚,諸如2,2′-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2-伸乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2′-伸乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亞甲基雙[6-(α,α-乳糖甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亞甲基雙(2,6-二第三丁基苯酚)、4,4′-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基-巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3′-第三丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、雙[2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-甲基苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基-巰基丁烷及1,1,5,5-肆(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷,
O-、N-及S-苄基化合物,諸如3,5,3′,5′-四第三丁基-4,4′-二羥基二苄基醚、4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基乙酸十八酯、4-羥基-3,5-二第三丁基苄基巰基乙酸十三酯、三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)胺、雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)硫醚及3,5-二第三丁基-4-羥基苄基巰基乙酸異辛酯,
芳族羥基苄基化合物,諸如1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基-苯、1,4-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基-苯及2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯酚,
三嗪化合物,諸如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰尿酸酯、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯及1,3,5-參(2-羥乙基)異氰尿酸酯,
苄基磷酸酯,諸如2,5-二第三丁基-4-羥基苄基磷酸二甲酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苄基磷酸二乙酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苄基磷酸二十八酯及5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苄基磷酸二十八酯,
醯基胺基苯酚,諸如4-羥基月桂醯基苯胺、4-羥基硬脂醯基苯胺及N-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸辛酯,
丙酸酯及乙酸酯,例如以下之丙酸酯及乙酸酯:單羥基或多羥基醇,諸如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷及4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]-辛烷,
基於胺衍生物之丙醯胺,諸如N,N′-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)六亞甲基二胺、N,N′-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)三亞甲基二胺及N,N′-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)肼,
抗壞血酸(維生素C)及抗壞血酸衍生物,諸如抗壞血酸棕櫚酸酯、月桂酸酯及硬脂酸酯,及抗壞血酸硫酸酯及磷酸酯,
基於胺化合物之抗氧化劑,諸如N,N′-二異丙基-對伸苯基二胺、N,N′-二第二丁基-對伸苯基二胺、N,N′-雙(1,4-二甲基戊基)-對伸苯基二胺、N,N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對伸苯基二胺、N,N′-雙(1-甲基庚基)-對伸苯基二胺、N,N′-二環己基-對伸苯基二胺、N,N′-二苯基-對伸苯基二胺、N,N′-雙(2-萘基)-對伸苯基二胺、N-異丙基-N′-苯基-對伸苯基二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對伸苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對伸苯基二胺、N-環己基-N′-苯基-對伸苯基二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N′-二甲基-N,N′-二第二丁基-對伸苯基二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、經辛基取代之二苯胺(諸如p,p′-二第三辛基二苯胺)、4-正丁基胺基苯酚、4-丁醯基胺基苯酚、4-壬醯基胺基苯酚、4-十二醯基胺基苯酚、4-十八醯基胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二第三丁基-4-二甲胺基甲基苯酚、2,4-二胺基二苯基甲烷、4,4′-二胺基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、經第三辛基取代之N-苯基-1-萘胺、單烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化壬基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、 2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基吩噻嗪之混合物、單烷基化及二烷基化第三辛基吩噻嗪之混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇,
膦、亞磷酸酯及磷酸酯,諸如三苯基膦、亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂醯基新戊四酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯酯)、二亞磷酸二異癸基新戊四酯、二亞磷酸雙(2,4-二第三丁基苯基)新戊四酯、二亞磷酸雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)新戊四酯、二亞磷酸二異癸氧基新戊四酯、二亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)新戊四酯、二亞磷酸雙(2,4,6-參(第三丁基苯基))新戊四酯、三亞磷酸三硬脂醯基山梨酯、4,4′-伸聯苯基二磷酸肆(2,4-二第三丁基苯酯)、6-異辛氧基-2,4,8,10-四第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛、6-氟-2,4,8,10-四第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)甲酯及亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)乙酯,
2-(2′-羥基苯基)苯并三唑,諸如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二第三丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-第三丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二第三丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-第二丁基-5′-第三丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二第三戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3,5′-雙-(α,α-二甲基苄基)-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-第三丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-第三丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑及2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑之混合物、2,2′-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-第三丁基-5′-(2-甲氧羰基乙基)-2′-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之完全酯化產物;
含硫過氧化物清除劑及含硫抗氧化劑,諸如3,3′-硫代二丙酸之酯(例如月桂基酯、硬脂醯基酯、肉豆蔻基酯及十三烷基酯)、巰基苯并咪唑及2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二硫代胺基甲酸二丁基鋅、二十八烷基二硫醚及肆(β-十二烷基巰基)丙酸新戊四酯,
未經取代及經取代之苯甲酸之酯,諸如水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苄氧基雷瑣辛、雙(4-第三丁基苄氧基)雷瑣辛、苄氧基雷瑣辛、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯及3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二第三丁基苯酯,
丙烯酸酯,諸如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯及α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯,空間位阻胺,諸如雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正丁基-3,5-二第三丁基-4-羥基苄基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合產物、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合產物、三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)硝基三乙酸酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酯)、1,1′-(1,2-伸乙基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-酯)、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合產物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合產物、2-氯-4,6-二(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合產物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]-癸-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-及4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合產物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之縮合產物、4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4.5]-癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺-[4.5]癸烷與表氯醇(epichlorohydrin)之縮合產物、4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶與四羥甲基伸乙醯基二脲之縮合產物及聚(甲氧基丙基-3-氧基)-[4(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]-矽氧烷,
草醯胺,諸如4,4′-二辛氧基草醯苯胺、2,2′-二乙氧基草醯苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二第三丁氧苯胺、2,2′-二十二烷氧基-5,5′-二第三丁氧苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草醯苯胺、N,N′-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2′-乙氧苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二第三丁氧苯胺之混合物,及經鄰甲氧基、對甲氧基二取代之草醯苯胺之混合物及經鄰乙氧基及對乙氧基二取代之草醯苯胺之混合物,及
2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪,諸如2,4,6-三-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪及2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料包含一或多種特定抗氧化添加劑,其較佳地選自Irganox®系列,例如可自Ciba, Switzerland購得之抗氧化劑Irganox®1076及Irganox®1010。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料包含一或多種,更佳地一或兩種光引發劑之組合,例如選自市售Irgacure®或Darocure® (Ciba AG)系列,特定言之,Irgacure 127、Irgacure 184、Irgacure 369、Irgacure 651、Irgacure 817、Irgacure 907、Irgacure 1300、Irgacure、Irgacure 2022、Irgacure 2100、Irgacure 2959或Darcure TPO,另外選自市售OXE02 (Ciba AG)、NCI 930、N1919T (Adeka)、SPI-03或SPI-04 (Samyang),或較佳地其組合,諸如SPI-03及NCI-930。
聚合引發劑作為整體於可聚合LC材料中之濃度較佳地為0.5至5%,極佳地為0.5至3%,更佳地為1至2%。
較佳地,該可聚合LC材料除了一或多種式UVI化合物外包含
a)一或多種二反應性或多反應性可聚合液晶原化合物,
b)視情況一或多種單反應性可聚合液晶原化合物,
c)視情況一或多種抗氧化添加劑,
d)視情況一或多種黏著促進劑,
e)視情況一或多種表面活性劑,
f)視情況一或多種單反應性、二反應性或多反應性可聚合非液晶原化合物,
g)視情況在用於引發光聚合之波長下顯示最大吸收之一或多種染料,
h)視情況一或多種鏈轉移劑,
i)視情況一或多種穩定劑,
j)視情況一或多種潤滑劑及流動助劑,及
k)視情況一或多種稀釋劑,
l)視情況非可聚合向列型組分。
更佳地,該可聚合LC材料包含,
a)一或多種式UVI化合物,
b)一或多種,較佳地兩種或更多種二反應性可聚合液晶原化合物,若存在,則較佳地以10至90重量%,極佳地15至75重量%之量,較佳地選自式DRMa-1化合物,
c)視情況一或多種,較佳地兩種或更多種單反應性可聚合液晶原化合物,較佳地以10至95重量%,極佳地25至85%之量,較佳地選自式MRM-1及/或MRM-7化合物,
d)視情況一或多種式ND化合物,較佳地以1至50%,極佳地1至40%之量,
e)視情況一或多種抗氧化添加劑,較佳地選自未經取代及經取代之苯甲酸之酯,特定言之Irganox®1076,及若存在,則較佳地以0.01至2重量%,極佳地0.05至1重量%之量,
f)視情況一或多種潤滑劑及流動助劑,較佳地選自BYK®388、FC 4430、Fluor N 561及/或Fluor N 562,及若存在,則較佳地以0.1至5重量%,極佳地0.2至3重量%之量,及
g)視情況一或多種光引發劑。
本發明進一步係關於一種製備聚合物膜之方法,其藉由
-提供如上文及下文所述之可聚合LC材料之層至基板上,
-使該可聚合LC材料之可聚合組分藉由光聚合聚合,及
-視情況自該基板移除該經聚合之LC材料及/或視情況提供其至另一基板上。
亦可將可聚合LC材料溶解於適宜溶劑中。
於另一較佳實施例中,該可聚合LC材料包含一或多種溶劑,其較佳地選自有機溶劑。該等溶劑係較佳地選自酮,諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丁基酮或環己酮;乙酸酯,諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯或乙醯基乙酸甲酯;醇,諸如甲醇、乙醇或異丙醇;芳族溶劑,諸如甲苯或二甲苯;脂環烴,諸如環戊烷或環己烷;鹵代烴,諸如二氯甲烷或三氯甲烷;乙二醇或其酯,諸如PGMEA (乙二醇單甲醚乙酸丙酯)、γ-丁內酯。亦可使用以上溶劑之二元、三元或更高混合物。
於可聚合LC材料含有一或多種溶劑之情況下,所有固體(包含RM)於該(等)溶劑中之總濃度較佳地為10至60%。
然後將此溶液塗覆或印刷至基板,例如藉由旋塗、印刷或其他已知技術,及在聚合之前蒸發掉溶劑。於大多數情況下,適宜加熱混合物以促進溶劑之蒸發。
該可聚合LC材料可藉由習知塗覆技術,如旋塗、棒塗或刀塗施覆至基板。其亦可藉由專家已知之習知印刷技術,如例如篩網印刷、膠版印刷、捲筒印刷、凸版印刷、凹版印刷、輪轉凹版印刷、柔版印刷、凹板印刷、墊印刷、熱封印刷、噴墨印刷或藉助印花或印刷板之印刷施覆至基板。
適宜基板材料及基板為專家已知且述於文獻中,如例如光學膜工業中所用之習知基板,諸如玻璃或塑膠。用於聚合之尤其適宜且較佳基板為聚酯,諸如聚乙烯對苯二甲酸酯(PET)或聚乙烯萘酸酯(PEN)、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)、三乙醯基纖維素(TAC)、或環烯烴聚合物(COP)、或通常已知之濾色材料,特定言之三乙醯基纖維素(TAC)、環烯烴聚合物(COP)或通常已知之濾色材料。
該可聚合LC材料較佳地展示通過整個層之均勻配向。較佳地該可聚合LC材料展示均勻平面配向或均勻垂直配向。
Friedel-Creagh-Kmetz規則可用於藉由比較RM層與基板之表面能來預測混合物是否將採取平面配向或垂直配向:
若γRM
>γs
,則反應性液晶原化合物將顯示垂直配向,若γRM
<γs
,則反應性液晶原化合物將顯示均勻配向。
當基板之表面能係相對低時,反應性液晶原之間之分子間力較跨RM-基板介面之力更強。因此,反應性液晶原垂直於該基板配向(垂直配向)以最大化分子間力。
垂直配向亦可藉由使用兩親材料達成;可將其直接添加至可聚合LC材料,或可將基板用此等材料以垂直配向層之形式處理。兩親材料之極性頭化學鍵合至基板,及烴尾垂直指向基板。兩親材料與RM之間之分子間相互作用促進垂直配向。上文描述通常使用之兩親性表面活性劑。
用於促進垂直配向之另一種方法為對塑膠基板應用電暈放電處理,在該基板表面上產生醇或酮官能基。此等極性基團可與RM中存在之極性基團相互作用以促進垂直配向。
當基板之表面張力大於RM之表面張力時,跨介面之力佔優勢。若反應性液晶原與基板平行配向,則最小化介面能,因此RM之長軸可與基板相互作用。單程平面配向可藉由以下促進:將基板用聚醯亞胺層塗覆,及然後將該配向層用天鵝絨布摩擦。
其他適宜平面配向層係此項技術中已知,如例如經摩擦之聚醯亞胺層或藉由光配向製備之配向層,如US 5,602,661、US 5,389,698或US 6,717,644中所述。
一般而言,配向技術之評論例如由I. Sage 「Thermotropic Liquid Crystals」,由G. W. Gray編輯,John Wiley & Sons, 1987,第75至77頁;及T. Uchida及H. Seki 「Liquid Crystals - Applications and Uses第3卷」,由B. Bahadur編輯,World Scientific Publishing, Singapore 1992,第1至63頁提供。配向材料及技術之另外評論由J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78,增刊1 (1981),第1至77頁提供。
針對根據本發明之聚合物膜之製備,將可聚合LC材料中之可聚合化合物藉由原位光聚合聚合或交聯(若一種化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。
光聚合可於一個步驟中進行。亦可於第二步驟中使化合物光聚合或交聯,該等化合物於第一步驟中尚未反應(「終固化」)。
於較佳製備方法中,將可聚合LC材料塗覆在基板上及隨後光聚合,例如藉由曝露於光化學輻射中,如述於例如WO 01/20394、GB 2,315,072或WO 98/04651中。
LC材料之光聚合較佳地藉由將其曝露於光化學輻射中達成。光化學輻射意指利用光(如UV光、IR光或可見光)照射、利用X-射線或γ射線照射、或利用高能量粒子(諸如離子或電子)照射。較佳地,聚合係藉由光照射,特定言之利用UV光進行。因為光化學輻射之來源,例如可使用單一UV燈或一組UV燈。當使用高燈功率時,可減少固化時間。光輻射之另一可能來源為鐳射,如例如UV鐳射、IR鐳射或可見鐳射。
固化時間尤其取決於可聚合LC材料之反應性、經塗覆之層之厚度、聚合引發劑之類型及UV燈之功率。固化時間較佳地係≤ 5分鐘,極佳地≤ 3分鐘,最佳地≤ 1分鐘。針對大量生產,≤ 30秒之短固化時間係較佳。
適宜UV輻射功率較佳地係於5至200 mWcm-2
之範圍內,更佳地於50至175 mWcm-2
之範圍內及最佳地於100至150 mWcm-2
之範圍內。
與施加之UV輻射相關及作為時間之函數,適宜UV劑量較佳地係於25至7200 mJcm-2
之範圍內,更佳地於500至7200 mJcm-2
之範圍內及最佳地於3000至7200 mJcm-2
之範圍內。
光聚合較佳地在惰性氣體氛圍下,較佳地在加熱之氮氣氛圍中進行,而且在空氣中之聚合係可能。
光聚合較佳地在1至70℃,更佳地5至50℃,甚至更佳地15至30℃之溫度下進行。
根據本發明之經聚合之LC膜具有對塑膠基板,特定言之對TAC、COP及濾色器之良好黏著。因此,其可用作隨後LC層之黏著塗層或基本塗層,該等LC層本身對基板黏著不良。
根據本發明之經聚合之LC膜之較佳厚度係藉由自該膜或最終產品所需之光學性質來確定。例如,若經聚合之LC膜不主要充當光學層,但是例如充當黏著層、配向層或保護層,則其厚度較佳地不大於1 μm,特定言之不大於0.5 μm,極佳地不大於0.2 μm。
例如,本發明之均勻垂直配向或平面配向之聚合膜可用作例如LCD中之阻滯或補償膜以改善在大視角下之對比度及亮度且降低色度。其可在LCD中之可切換液晶單元外部,或在基板(通常玻璃基板)之間使用,形成可切換液晶單元且含有可切換液晶介質(於單元應用中)。
針對聚合物膜之光學應用,其較佳地具有0.5至10 μm,極佳地0.5至5 μm,特定言之0.5至3 μm之厚度。
聚合物膜之光阻滯(δ(λ))作為入射光束之波長(λ)之函數由下列方程式(7)提供:
δ(λ) = (2πΔn‧d)/λ (7)
其中(Δn)為膜之雙折射率,(d)為膜之厚度且λ為入射光束之波長。
根據Snellius法則,雙折射率作為入射光束之方向之函數經定義為
Δn = sinθ/ sinΨ (8)
其中sinθ為膜之光學軸之入射角或傾角且sinΨ為對應反射角。
基於此等法則,雙折射率及因此光阻滯取決於膜之厚度及膜之光學軸之傾角(參見貝瑞克氏(Berek’s)補償器)。因此,熟習專家意識到不同光阻滯或不同雙折射率可藉由調整聚合物膜中之液晶分子之定向誘導。
根據本發明之聚合物膜之雙折射率(Δn)較佳地係於0.01至0.30之範圍內,更佳地於0.01至0.25之範圍內及甚至更佳地於0.01至0.16之範圍內。
作為根據本發明之聚合物膜之厚度之函數的光阻滯係小於200 nm,較佳地小於180 nm及甚至更佳地小於150 nm。
本發明之聚合物膜亦可用作其他液晶或RM材料之配向膜。例如,其可用於LCD中以誘導或改善可切換液晶介質之配向,或將其上塗覆之可聚合LC材料之隨後層配向。以此方式,可製備經聚合之LC膜的堆疊。
總之,根據本發明之經聚合之LC膜及可聚合LC材料可用於光學元件,如液晶顯示器或投影系統中之偏振器、補償器、配向層、圓形偏振器或濾色器;裝飾影像,用於製備液晶或效應顏料,及尤其用於具有空間上變化反射顏色之反射膜,例如用於裝飾、資訊存儲或安全用途之多色影像,諸如不可偽造證件,如身份證或信用卡、鈔票等。
根據本發明之經聚合之LC膜可用於透射或反射型顯示器。其可用於習知OLED顯示器或LCD,特定言之DAP (配向相之變形)或VA (垂直配向)模式之LCD,如例如ECB (電控雙折射)、CSH (顏色超垂直)、VAN或VAC (垂直配向之向列型或膽甾型)顯示器,MVA (多域垂直配向)或PVA (圖案化垂直配向)顯示器,用於彎曲模式或混合型顯示器之顯示器,如例如OCB (光學補償彎曲單元或光學補償雙折射)、R-OCB (反射型OCB)、HAN (混合配向之向列型)或pi-單元(π-單元)顯示器,此外用於TN (扭轉向列)、HTN (高度扭轉向列) 或STN (超級扭轉向列)模式之顯示器,用於AMD-TN (主動矩陣驅動TN)顯示器或用於亦稱作「超級TFT」顯示器之IPS (平面切換)模式之顯示器。尤佳為VA、MVA、PVA、OCB及π-單元顯示器。
根據本發明之可聚合LC材料及聚合物膜尤其可用於3D顯示器中,如EP 0 829 744、EP 0 887 666 A2、EP 0 887 692、US 6,046,849、US 6,437,915及「Proceedings o the SID 20th
International Display Research Conference, 2000」,第280頁中所述。包含根據本發明之聚合物膜之此類型之3D顯示器為本發明之另一目標。
上文及下文特別參考較佳實施例來描述本發明。應瞭解,在不背離本發明之精神及範圍下,其中可作出各種變化及修改。
上文及下文提及之化合物或其混合物中之許多係可自市面上購得。所有此等化合物係已知或可藉由本身已知、如文獻(例如標準著作,諸如Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [有機化學方法], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)中所述之方法確切地在已知且適用於該等反應之反應條件下製備。本文中亦可使用本身已知,但是本文中未提及之變型。
應瞭解,可作出本發明之上述實施例之變型,同時仍落在本發明之範圍內。除非另有指定,否則用於相同、等效或相似目的之替代特徵可代替本說明書中所揭示之各特徵。因此,除非另有指定,否則所揭示之各特徵僅為等效或相似特徵之通用系列之一個實例。
本說明書中所揭示之所有特徵可以任何組合合併,除了此等特徵及/或步驟中之至少一些係互相排斥之組合。特定言之,本發明之較佳特徵可應用於本發明之所有態樣且可以任何組合使用。同樣,非基本組合中所述之特徵可單獨(不於組合中)使用。
應瞭解,上述特徵,特定言之較佳實施例中之許多以其自身權利係發明性且不僅作為本發明之實施例之部分。除了或替代目前主張之任何發明外,可為此等特徵尋找獨立保護。
現將參考下列工作實例更詳細描述本發明,該等實例僅係說明性且不限制本發明之範圍。
實例 一般程序
將混合物以33.3%固體溶解於甲苯/環己酮(7/3)中。將溶液在2000 rpm下旋塗在毛坯玻璃基板上,該基板經摩擦過之PI塗覆。將膜在68℃下退火120秒及在N2
氛圍下使用Fusion輸送器,H燈泡(95%功率,10 m/min,約300mJ/cm2
,UV B)固化。
將膜層壓至壓敏黏合劑及留下開口表面,因此總膜堆疊為玻璃/聚合物膜/壓敏黏合劑及使該膜經受耐久性實驗。
為量測固化膜之阻滯及色散依賴熱應力之差異,使用Axoscan橢偏儀測定初始阻滯及色散。然後將膜用Suntest XLS+ (350W/m2
)受應力至多120小時。於測試後,再次測定阻滯特性及色散。藉由在UV測試之前及之後之阻滯(ΔRin
)及/或色散(R450
/550
)之差異定量耐久性。
利用之式 UVI 化合物 實例 1
下列混合物M1 RMM係根據下表製備:
化合物 | %-w/w | |
1 | FluorN 561 | 0.42 |
2 | Irganox 1076 | 0.12 |
3 | 25.80 | |
4 | 8.16 | |
5 | 32.50 | |
6 | 31.50 | |
8 | 1.50 |
將混合物M1分成2部分及將一部分與1.5% w/w UVI-a混合,而一部分保持不變。
將各混合物如上所述溶解、塗覆及固化及在應力測試之前及之後測定阻滯及色散之變化。結果概述於下表中: 受 應力 24 小時:
受 應力 120 小時:
主體混合物 | 穩定劑 | 量 | ΔRin [%] | Δ(R450 /550 ) [%] |
M1 | - | - | 3.3 | 3.5 |
M1 | UVI-a | 1.5% w/w | 0.4 | 1.1 |
主體混合物 | 穩定劑 | 量 | ΔRin [%] | Δ(R450 /550 ) [%] |
M1 | - | - | 9.2 | 7.5 |
M1 | UVI-a | 1.5% w/w | 2.6 | 2.8 |
Claims (20)
- 如請求項1或2之可聚合LC材料,其中該等式UVI化合物係選自以下化合物之群,其中R2 及R4 各獨立地表示烷基芳基,尤其烷基苯基,或烷基,尤其具有5至15個碳原子之直鏈或分支鏈烷基,其中一或多個-(CH2 )-基團可以兩個氧原子不連接在一起之方式經-COO-、-OCO-取代。
- 如請求項1或2之可聚合LC材料,其中至少一種二反應性或多反應性液晶原化合物係選自式DRM P1 -Sp1 -MG-Sp2 -P2 DRM 其中 P1 及P2 彼此獨立地表示可聚合基團, Sp1 及Sp2 彼此獨立地為間隔基團或單鍵,且 MG為棒狀液晶原基團,其較佳地係選自式MG -(A1 -Z1 )n -A2 - MG 其中 A1 及A2 在多次出現之情況下彼此獨立地表示芳族或脂環基團,其視情況含有選自N、O及S之一或多個雜原子,且視情況經L1 單取代或多取代, L1 為P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR00 R000 、-C(=O)OR00 、-C(=O)R00 、-NR00 R000 、-OH、-SF5 、視情況經取代之矽基、具有1至12個C原子之芳基或雜芳基、具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換, R00 及R000 彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基, Z1 在多次出現之情況下彼此獨立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR00 -、-NR00 -CO-、-NR00 -CO-NR000 、-NR00 -CO-O-、-O-CO-NR00 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-CH2 CH2 -、-(CH2 )n1 、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR00 -、-CY1 =CY2 -、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵, Y1 及Y2 彼此獨立地表示H、F、Cl或CN, n為1、2、3或4,且 n1為1至10之整數。
- 如請求項1或2之可聚合LC材料,其包含至少一種單反應性液晶原化合物,其係選自式MRM, P1 -Sp1 -MG-R MRM 其中P1 、Sp1 及MG具有如式DRM中所給定之含義, R為F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NRx Ry 、-C(=O)X、-C(=O)ORx 、-C(=O)Ry 、-NRx Ry 、-OH、-SF5 、視情況經取代之矽基、具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換, X為鹵素,較佳地F或Cl,且 Rx 及Ry 彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基。
- 如請求項1或2之可聚合LC材料,其中至少一種單反應性液晶原化合物係選自下式: 其中P0 、L、r、x、y及z係如請求項8中所給定般定義, R0 為具有1或多個,較佳地1至15個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,或表示Y0 , Y0 為F、Cl、CN、NO2 、OCH3 、OCN、SCN、SF5 或具有1至4個C原子之單氟代、寡氟代或多氟代烷基或烷氧基, R01 及R02 為H、具有1或多個,較佳地1至15個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基,或表示Y0 , Z0 為-COO-、-OCO-、-CH2 CH2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-COO-或單鍵, A0 在多次出現之情況下彼此獨立地為未經取代或經1、2、3或4個基團L取代之1,4-伸苯基,或反式-1,4-伸環己基, u及v彼此獨立地為0、1或2, w為0或1,且 其中該等苯及萘環可另外經一或多個相同或不同基團L取代。
- 如請求項1或2之可聚合LC材料,其包含一或多種式ND化合物, 其中 U1,2 彼此獨立地選自 包括其鏡像,其中該等環U1 及U2 各經由軸鍵鍵合至基團-(B)q -,且此等環中之一或兩個非相鄰CH2 基團視情況經O及/或S置換,且該等環U1 及U2 視情況經一或多個基團L取代, L每次出現時相同或不同地具有針對式DRM中之L1 給定之含義中之一者, Q1,2 彼此獨立地為CH或SiH, Q3 為C或Si, B每次出現時彼此獨立地為-C≡C-、-CY1 =CY2 -或視情況經取代之芳族或雜芳族基團, Y1,2 彼此獨立地為H、F、Cl、CN或R0 , q為1至10之整數,較佳地1、2、3、4、5、6或7, A1-4 彼此獨立地選自非芳族、芳族或雜芳族碳環或雜環基,其視情況經一或多個基團R5 取代,且其中-(A1 -Z1 )m -U1 -(Z2 -A2 )n -及-(A3 -Z3 )o -U2 -(Z4 -A4 )p -各者不含有較非芳族基團更多之芳族基團且較佳地不含有超過一個芳族基團, Z1-4 彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0 -、-NR0 -CO-、-NR0 -CO-NR00 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-CH2 CH2 -、-(CH2 )3 -、-(CH2 )4 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-、-CY1 =CY2 -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0 -、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0 R00 或單鍵, R0 及R00 彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基, m及n彼此獨立地為0、1、2、3或4, o及p彼此獨立地為0、1、2、3或4, R1-5 彼此獨立地為選自以下之相同或不同基團:H、鹵素、-CN、-NC、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR0 R00 、-C(=O)X0 、-C(=O)R0 、-NH2 、-NR0 R00 、-SH、-SR0 、-SO3 H、-SO2 R0 、-OH、-NO2 、-CF3 、-SF5 、P-Sp-、視情況經取代之矽基、或視情況經取代且視情況包含一或多個雜原子之具有1至40個C原子之碳基或烴基,或表示P或P-Sp-,或經P或P-Sp-取代,其中該等化合物包含至少一個基團R1-5 ,該基團表示P或P-Sp-或經P或P-Sp-取代, P為可聚合基團, Sp為間隔基團或單鍵。
- 如請求項1或2之可聚合LC材料,其中該二反應性或多反應性可聚合液晶原化合物之比例係於5至99重量%之範圍內。
- 如請求項1或2之可聚合LC材料,其中該單反應性可聚合液晶原化合物之比例係於5至80重量%之範圍內。
- 如請求項1或2之可聚合LC材料,其視情況包含選自由以下組成之群之一或多種添加劑:表面活性劑、其他穩定劑、觸媒、敏化劑、抑制劑、鏈轉移劑、共反應單體、反應性稀釋劑(reactive thinners)、表面活性化合物、潤滑劑、潤濕劑、分散劑、疏水劑、黏合劑、流動性改進劑、脫氣劑或消泡劑、脫氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑(reactive diluents)、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。
- 一種製備如請求項1至14中任一項之可聚合LC材料之方法,其包括將一或多種式UVI化合物與至少一種二反應性或多反應性液晶原化合物混合之步驟。
- 一種製備聚合物膜之方法,該方法藉由以下達成: -提供如請求項1至14中任一項之可聚合LC材料之層至基板上, -使該可聚合LC材料光聚合,及 -視情況自該基板移除該經聚合之LC材料及/或視情況提供其至另一基板上。
- 一種可藉由方法獲自如請求項1至14中任一項之可聚合LC材料的聚合物膜,該方法包括以下步驟: -提供該可聚合LC材料之層至基板上, -使該LC材料光聚合,及 -視情況自該基板移除該經聚合之LC材料及/或視情況提供其至另一基板上。
- 如請求項17之聚合物膜,其中該LC材料經均勻配向。
- 一種如請求項17或18之聚合物膜或如請求項1至14中任一項之可聚合LC材料之用途,其用於以下中:光學、電光、資訊存儲、裝飾及安全應用,如液晶顯示器、3D顯示器、投影系統、偏振器、補償器、配向層、圓形偏振器、濾色器、裝飾影像、液晶顏料、具有空間上變化反射顏色之反射膜、多色影像、不可偽造證件如身份證或信用卡或鈔票。
- 一種光學組件或裝置、偏振器、圖案化阻滯器、補償器、配向層、圓形偏振器、濾色器、裝飾影像、液晶透鏡、液晶顏料、具有空間上變化反射顏色之反射膜、用於裝飾或資訊存儲之多色影像,其包含至少一種如請求項17或18之聚合物膜或如請求項1至14中任一項之可聚合LC材料。
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