TWI747953B

TWI747953B - 可聚合的液晶材料及經聚合的液晶膜及其製造方法及其用途

Info

Publication number: TWI747953B
Application number: TW106131328A
Authority: TW
Inventors: 史蒂芬馬爾卡希; 伊艾恩高迪納; 哈莫德函梭; 葛雷札諾亞雀堤
Original assignee: 德商馬克專利公司
Priority date: 2016-09-14
Filing date: 2017-09-13
Publication date: 2021-12-01
Also published as: KR102587323B1; TW201825654A; KR20190052035A; CN109790465B; JP7179732B2; WO2018050608A1; JP2020504208A; EP3512921B1; EP3512921A1; CN109790465A; US20190359889A1

Abstract

本發明係關於一種可聚合的液晶(LC)材料，其包含至少一種雙反應性或多反應性液晶原化合物及至少一種式I化合物，

其中參數R¹、A¹、Z²、Sp、P、p1、p2、L1、L2、r1、r2及R^a具有如技術方案1所給出的意義以及關於式1化合物。此外，本發明亦關於用於製備可聚合之LC材料的方法、可自該對應可聚合之LC材料獲得的聚合物膜、製備此聚合物膜之方法，及此聚合物膜及該可聚合的LC材料用於光學、電光學、裝飾或安全裝置之用途。

Description

可聚合的液晶材料及經聚合的液晶膜及其製造方法及其用途

本發明係關於一種可聚合的LC材料，其包含至少一種雙反應性或多反應性液晶原化合物及至少一種式I化合物，

其中R¹ 表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基，另外其中此等基團中之一或多個CH₂基團可各自彼此獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-CF₂O-、 -CH=CH-、

、

、-O-、-CO-O-、-O-CO-以使得O原子彼此不直接鍵聯的方式置換，且另外其中一或多個H原子可由鹵素置換， R^a 表示

，或-O-(CH₂)_n-OH

R² 表示H或具有1至8個C原子之烷基，尤其H、CH₃、C₂H₅、C₃H₇、C₄H₉， n 表示1、2、3、4或5，尤其3，

表示

、

、

、

、

、

L1及L2 在各情況下彼此獨立地表示F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、具有1至5個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一或多個H原子可由F或Cl置換，P 表示可聚合基團，Sp 表示間隔基團(亦稱為間隔基)或單鍵，Z¹及Z² 在各情況下彼此獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂-、-CH₂O-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-，p1 表示1、2或3，較佳2或3，r1 0、1、2或3，然而p1+r1

4，p2 表示0、1、2或3，r2 表示1、2或3，然而p2+r2

4。

此外，本發明亦關於用於製備可獲得自對應的可聚合的LC材料之聚合物膜的方法、關於製備此類聚合物膜之方法及關於此類聚合物膜，及該可聚合的LC材料對於光學、電光、裝飾或安全裝置之用途。此外，本發明亦關於式I化合物。

先前技術中已知用於製備具有均一定向之各向異性聚合物膜的可聚合液晶材料。此等膜通常藉由以下製備：在基板上塗佈可聚合的液晶混合物薄層，使混合物配向成均一定向且使混合物聚合。膜之定向可為平面的，亦即，其中液晶分子大體上平行於該層、垂直(與該層成直角或垂直於該層)或傾斜定向。

此類光學膜描述於例如EP 0 940 707 B1、EP 0 888 565 B1及GB 2 329 393 B1中。

習知的垂直配向膜需要聚醯亞胺(PI)層以誘導RM之所需垂直定向。除因其生產所致的較大成本以外，PI與RM之間的不利相互作用通常導致不利的暗態透射率。因此需要除去PI，同時提供所需的均一垂直定向。

因此，仍需要新穎且較佳改良之可聚合的液晶材料或混合物，其並未呈現先前技術材料之缺陷，或若如此，僅在較小程度上呈現該等缺陷。

有利地，此類可聚合的LC材料應較佳適用於製備不同的均一配向之聚合物膜，且應尤其同時：- 顯示對基板之有利的黏著力，- 對VIS光高度透明，- 呈現較低暗態透射率- 顯示有利的高溫穩定性或持久性，且此外，- 均一配向的聚合物膜應藉由用於大批量生產之相容的、通常已知的方法來生產。

熟習此項技術者自以下實施方式立即顯而易知本發明之其他目標。

出人意料地，本發明之發明人已發現，上文要求目的中之一或多者、較佳全部均可藉由使用如技術方案1之可聚合的LC材料(較佳同時)達成。

由此，本發明係關於一種可聚合的LC材料，其包含至少一種雙反應性或多反應性液晶原化合物及至少一種式I化合物。

另外，本發明亦係關於生產可聚合的LC材料之對應的方法。

本發明進一步係關於可自如上文及下文所描述之可聚合的LC材料獲得(較佳地自其獲得)之聚合物膜及生產如上文及下文所描述之聚合物膜之方法。

本發明進一步係關於如上文及下文所描述之聚合物膜或可聚合的LC材料在光學、電光、資訊儲存、裝飾及安全應用中之用途，如液晶顯示器、投影系統、偏光器、補償器、配向層、圓形偏光器、濾色器、裝飾性影像、液晶顏料、具有空間不同反射顏料之反射膜、多色影像、如識別碼或信用卡或鈔票之不可偽造的文件。

本發明進一步係關於包含至少一個如上文及下文所述之聚合物膜或可聚合的LC材料的光學元件或裝置、偏光器、圖案化延遲器、補償器、配向層、圓形偏光器、濾色器、裝飾影像、液晶透鏡、液晶顏料、具有空間不同反射顏料之反射膜、用於裝飾或資訊儲存之多色影像。

本發明進一步係關於包含如上文及下文所描述之至少一個聚合物膜或可聚合的LC材料或光學元件之液晶顯示器。

本發明進一步係關於用於安全用途之證實認可、核對或安全標記、彩色或多色影像，不可偽造的具有價值的如身分標識或信用卡或鈔票之物件或文件，其包含至少一個如上文及下文所描述之聚合物膜或可聚合的LC材料或光學元件。

術語及定義

如本文所使用，術語「聚合物」應理解為意謂包涵一或多種不同類型之重複單元(分子之最小組成單元)之主鏈的分子，且包括通常已知之術語「低聚物」、「共聚物」、「均聚物」及其類似者。另外，應瞭解，術語聚合物除聚合物本身外包括來自伴隨此類聚合物合成之起始劑、催化劑及其他元素之殘餘物，其中此等殘餘物應理解為不共價併入至其中。此外，雖然通常在聚合後純化製程期間移除該等殘基及其他元素，但其通常與聚合物混合或共混，以使得當其在容器或溶劑或分散介質之間轉移時，其一般與聚合物一同保留。

如本發明中所使用之術語「(甲基)丙烯酸聚合物」包括獲得自丙烯酸單體之聚合物、可獲得自甲基丙烯酸單體之聚合物及可獲得自該等單體之混合物的對應共聚物。

術語「聚合」意謂藉由使多個可聚合的基團或含有該等可聚合的基團之聚合物前驅物(可聚合化合物)鍵結在一起形成聚合物之化學製程。

術語「膜」及「層」包括具有機械穩定性之剛性或可撓性、自撐式或獨立膜，以及在支撐基板上或兩種基板之間的塗層或層。

術語「液晶」或「LC」係關於在溶液中在一定溫度範圍內(熱致性LC)或在一定濃度範圍內(溶致性LC)具有液晶介相之材料。其強制性地含有液晶原化合物。

術語「液晶原化合物」及「液晶化合物」意謂包含一或多種棒狀(桿狀或板/板條狀)或盤狀(圓盤狀)液晶原基之化合物。術語「液晶原基」意謂具有誘使液晶相(或介相)行為之能力的基團。包含液晶原基之化合物本身未必必須呈現液晶介相。亦有可能其僅在與其他化合物之混合物中，或在聚合液晶原化合物或材料或其混合物時顯示液晶介相。此包括低分子量非反應性液晶化合物、反應性或可聚合的液晶化合物及液晶聚合物。

棒狀液晶原基通常包含由一或多個彼此直接連接或經由鍵聯基團連接之芳族或非芳族環狀基團組成的液晶原核，視情況包含附接至液晶原核之末端的端基，且視情況包含一或多個附接至液晶原核之長邊的側基，其中此等端基及側基通常選自例如碳基或烴基；如鹵素、硝基、羥基等之極性基團；或可聚合的基團。

術語「反應性液晶原」意謂可聚合的液晶原或液晶化合物，較佳地單體化合物。此等化合物可用作純化合物或反應性液晶原與充當光起始劑、抑制劑、界面活性劑、穩定劑、鏈轉移劑、非可聚合化合物等之其他化合物的混合物。

亦將具有一可聚合基團的可聚合的化合物稱作「單反應性」化合物、將具有兩個可聚合基團之化合物稱作「雙反應性」化合物，及將具有兩個以上之可聚合基團的化合物稱作「多反應性」化合物。不具有可聚合的基團之化合物亦稱作「非反應性或非可聚合」化合物。

術語「可聚合的LC材料」意謂包含超過90重量%、較佳超過95重量%、更佳超過98重量%之如上文及下文所描述之可聚合化合物的材料。

術語「非液晶原化合物或材料」意謂不含如上文所定義之液晶原基的化合物或材料。

可見光為波長在約400nm至約740nm範圍內之電磁輻射。紫外(UV) 光為波長在約200nm至約450nm範圍內之電磁輻射。

輻照度(E_e)或輻射功率定義為入射於表面上每單位面積(dA)之電磁輻射(dθ)的功率：E_e=dθ/dA。

輻射曝光或輻射劑量(H_e)為每時刻(t)之輻照度或輻射功率(E_e)：H_e=E_e．t。

所有溫度，諸如熔點T(C,N)或T(C,S)、近晶(S)轉化成向列(N)相T(S,N)及液晶之清澈點T(N,I)，以攝氏度給出。所有溫度差以不同度數給出。

術語「清澈點」意謂具有最高溫度範圍之介相與各向同性相之間發生轉化之溫度。

術語「引向器」在先前技術中已知且意謂液晶或RM分子之長分子軸(在棒狀化合物情況下)或短分子軸(在盤狀化合物情況下)之較佳定向方向。在該等各向異性分子單軸排序情況下，引向器為各向異性之軸。

術語「配向」或「定向」係關於材料之各向異性單元，諸如小分子或大分子碎片在稱為「配向方向」之共同方向上的配向(定向排序)。在液晶或材料之配向層中，液晶引向器與配向方向一致以使得配向方向對應於材料之各向異性軸之方向。

液晶或RM材料例如在材料之層中的術語「均一定向」或「均一配向」意謂液晶或RM分子之長分子軸(在棒狀化合物情況下)或短分子軸(在盤狀化合物情況下)實質上在相同方向上定向。換言之，液晶引向器之線平行。

術語「垂直結構」或「垂直定向」係指其中光軸實質上垂直於膜平面的膜。

術語「平面結構」或「平面定向」係指其中光軸實質上平行於膜平面的膜。

術語「負(光學)色散」係指顯示反向雙折射色散之雙折射或液晶材料或層，其中雙折射率(△n)之量值隨波長(λ)增加而增加。即，|△n(450)|<|△n(550)|，或△n(450)/△n(550)<1，其中△n(450)及△n(550)為分別在450nm及550nm之波長處量測的材料之雙折射率。相反，「正(光學)色散」意謂材料或層之|△n(450)|>|△n(550)|或△n(450)/△n(550)>1。亦參見例如A.Uchiyama,T.Yatabe「Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent Units」.J.Appl.Phys.第42卷第6941-6945頁(2003)。

因為在給定波長處之光學延遲定義為如上文所描述之雙折射率與層厚度的乘積[R(λ)=△n(λ)．d]，所以光學色散可藉由△n(450)/△n(550)比率表示為「雙折射色散」，或藉由R(450)/R(550)比率表示為「延遲色散」，其中R(450)及R(550)為分別在450nm及550nm之波長處量測的材料之延遲。因為層厚度d不隨波長改變，所以R(450)/R(550)等於△n(450)/△n(550)。因此，具有負色散或反向色散的材料或層之R(450)/R(550)<1或|R(450)|<|R(550)|，且具有正色散或正常色散的材料或層之R(450)/R(550)>1或|R(450)|>|R(550)|。

在本發明中，除非另外說明，否則「光學色散」意謂延遲色散，即R(450)/R(550)比率。

術語「高色散」意謂色散之絕對值顯示與1偏差較大，而術語「低色散」意謂色散之絕對值顯示與1偏差較小。因此，「高負色散」意謂色散值顯著小於1，且「低負色散」意謂色散值僅略微小於1。

可使用光譜橢圓偏光儀(例如由J.A.Woollam Co.製造的M2000光譜橢圓偏光儀)量測材料之延遲(R(λ))，此儀器能夠量測雙折射樣品(例如石英)在通常370nm至2000nm之波長範圍內以奈米計的光學延遲。有可能自此資料計算材料之色散(R(450)/R(550)或△n(450)/△n(550))。

用於進行此等量測之方法在2006年10月由N.Singh於國家物理實驗室(National Physics Laboratory，London,UK)展示且名為「Spectroscopic Ellipsometry Part1-Theory and Fundamentals,Part2-Practical Examples and Part3-measurements」。根據量測步驟所描述之Retardation Measurement(RetMeas)Manual(2002)及Guide to WVASE(2002)(Woollam可變角度光譜橢偏儀，Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer)由J.A.Woollam Co.Inc(Lincoln,NE,USA)出版。除非另外說明，否則此方法用於測定本發明中所描述之材料、膜及裝置的延遲。

術語「A板」係指使用單軸雙折射材料之層的光學延遲器，其非常軸平行於層之平面定向。

術語「C板」係指使用單軸雙折射材料之層的光學延遲器，其非常軸垂直於層之平面定向。

在包含具有均一定向之光學單軸雙折射液晶材料的A/C板中，膜之光軸由非常軸之方向給出。包含具有正雙折射之光學單軸雙折射材料的A(或C)板亦稱作「正A(或C)板」或「+A(或+C)板」。

包含具有負雙折射之光學單軸雙折射材料(諸如盤狀各向異性材料)之膜的A(或C)板亦稱作「負A(或C)板」或「-A(或C)板」，其視盤狀材料之定向而定。由在光譜之UV部分中具有反射譜帶之膽固醇型棒狀材料製成的膜亦具有負C板之光學特性。

雙折射率△n定義如下△n=n_e-n_o

其中n_e為非尋常折射率且n_o為一般折射率，且平均折射率n_av.藉由以下等式給出：n_av.=((2n_o ²+n_e ²)/3)^½

可使用Abbe折射計量測平均折射率n_av.及尋常折射率n_o。隨後可自上文等式計算△n。

除非上下文另外明確指示，否則如本文所使用，術語之複數形式在本文中應被理解為包括單數形式，且反之亦然。

除非另外明確陳述，否則所有物理特性均已根據或根據Merck KGaA,Germany之1997年11月狀態的「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」測定，且對於20℃之溫度給出。光學各向異性(△n)在589.3nm之波長下測定。

在存疑之情況下，如C.Tschierske,G.Pelzl及S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中給出之定義將適用。

除非另外明確陳述，否則在給出之通式中，以下術語具有以下含義：「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團，其不含其他原子(諸如，-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子，諸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如，羰基等)。「烴基」表示碳基，其另外含有一或多個H原子及視情況一或多個雜原子，諸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge。

碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團為例如芳基、烯基或炔基。具有超過3個C原子之碳基或烴基可為直鏈、分支鏈及/或環狀且可含有螺鏈結或縮合環。

較佳碳基及烴基為具有1至40個C原子，較佳1至25個C原子，尤其較佳1至18個C原子之視情況經取代之烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基；具有6至40個C原子，較佳6至25個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基；或具有6至40個C原子，較佳6至25個C原子之視情況經取代之烷芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基。

更佳碳基及烴基為C₁-C₄₀烷基、C₂-C₄₀烯基、C₂-C₄₀炔基、C₃-C₄₀烯丙基、C₄-C₄₀烷基二烯基、C₄-C₄₀聚烯基、C₆-C₄₀芳基、C₆-C₄₀烷基芳基、C₆-C₄₀芳烷基、C₆-C₄₀烷基芳氧基、C₆-C₄₀芳基烷氧基、C₂-C₄₀雜芳基、C₄-C₄₀環烷基、C₄-C₄₀環烯基等。尤其較佳為C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂烯丙基、C₄-C₂₂烷基二烯基、C₆-C₁₂芳基、C₆-C₂₀芳烷基及C_2-C₂₀雜芳基。

更佳碳基及烴基為具有1至40個C原子、較佳1至25個C原子、更佳1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中一或多個不相鄰CH₂基團可各自彼此獨立地由-C(R^x)=C(R^x)-、-C≡C-、-N(R^x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯的方式置換。

上文，R^x較佳表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈，其中此外，一或多個不相鄰C原子可由-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，且其中一或多個H原子可由氟、具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基、或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基置換。

較佳烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

較佳烯基為例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。

較佳炔基為例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

較佳烷氧基為例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。

較佳胺基為例如二甲胺基、甲胺基、甲基苯胺基、苯胺基等。

芳基及雜芳基可為單環或多環，亦即其可具有一個環(諸如，苯基)或兩個或超過兩個環，其亦可經稠合(諸如，萘基)或共價鍵聯(諸如，聯二苯)，或含有稠合環與鍵聯環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。

尤其較佳為具有6至25個C原子之單環、雙環或三環芳基及具有2至25個C原子之單環、雙環或三環雜芳基，其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外較佳為5員、6員或7員芳基及雜芳基，其中此外，一或多個CH基團可由N、S或O以使得O原子及/或S原子彼此不直接鍵聯的方式置換。

較佳芳基為例如苯基、聯二苯、聯三苯、[1,1'：3',1"]聯三苯-2'-基、萘、蒽、聯萘、菲、芘、二氫芘、

、苝、稠四苯、稠五苯、苯并芘、苯并茚、茚、茚并茀、螺二茀等。

較佳雜芳基為(例如)5員環，諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑；6員環，諸如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪；或稠合基團，諸如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡嗪咪唑、喹喏啉咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻嗪、啡噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喏啉、吩嗪、

啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或此等基團之組合。雜芳基亦可由烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。

(非芳族)脂環基及雜環基包涵飽和環，即僅含有單鍵之彼等環；及部分不飽和環，即亦可含有複鍵之彼等環。雜環含有一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。

(非芳族)脂環基及雜環基可為單環，亦即僅含有一個環(諸如環己烷)；或為多環的，亦即含有複數個環(諸如十氫萘或二環辛烷)。尤其較佳為飽和基團。此外較佳為具有3至25個C原子之單環、雙環或三環基團，其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外較佳為5員、6員、7員或8員碳環基，其中此外，一或多個C原子可由Si置換及/或一或多個CH基團可由N置換及/或一或多個不相鄰CH₂基團可由-O-及/或-S-置換。

較佳脂環基及雜環基為例如5員基團，諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶；6員基團，諸如環己烷、環己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻

、哌啶；7員基團，諸如環庚烷；及稠合基團，諸如四氫萘、十氫萘、茚滿、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋茚滿-2,5-二基。

芳基、雜芳基、(非芳族)脂環基及雜環基視情況具有一或多個取代基，其較佳選自包含以下各者之群：矽基、磺酸基、磺醯基、甲醯基、胺、亞胺、腈、巰基、硝基、鹵素、C_1-12烷基、C_6-12芳基、C_1-12烷氧基、羥基或此等基團之組合。

較佳取代基為例如促進溶解之基團，諸如烷基或烷氧基；拉電子基團，諸如氟、硝基或腈；或用於增加聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)之取代基，特定言之龐大基團，諸如第三丁基或視情況經取代之芳基。

較佳取代基(在下文亦稱作「L」)為，例如F、Cl、Br、I、-OH、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y^x、-C(=O)R^x、-C(=O)OR^x、-N(R^x)₂，其中R^x具有上述意義，且上文之Y^x表示鹵素；視情況經取代之矽基；具有4 至40個環原子、較佳4至20個環原子之視情況經取代之芳基或雜芳基；及具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子可視情況由F或Cl置換。

「經取代之矽基或芳基」較佳意謂經鹵素、-CN、R^y、-OR^y、-CO-R^y、-CO-O-R^y、-O-CO-R^y或-O-CO-O-R^y取代，其中R^y表示H、具有1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈。

在顯示於上文及下文之式中，經取代之伸苯基環

較佳為

、

、

、

、

或

，其中L在每次出現時相同或不同地具有上文及下文所給出之意義中之一者，且較佳為F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、C(CH₃)₃、CH(CH₃)₂、CH₂CH(CH₃)C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅或P-Sp-，極佳為F、Cl、CN、CH₃、C₂H₅、OCH₃、COCH₃、OCF₃或P-Sp-，最佳為F、Cl、CH₃、OCH₃、COCH₃或OCF₃。

「鹵素」表示F、Cl、Br或I，較佳為F或Cl，更佳為F。

「可聚合的基團」(P)較佳選自含有C=C雙鍵或C≡C三鍵之基團，及適用於開環聚合之基團，諸如氧雜環丁烷或環氧基團。

較佳地，可聚合的基團(P)選自由以下各者組成之群：CH₂=CW¹- COO-、CH₂=CW¹-CO-、

、

、

、

、CH₂=CW²-(O)_k3-、CW¹=CH-CO-(O)_k3-、CW¹=CH- CO-NH-、CH₂=CW¹-CO-NH-、CH₃-CH=CH-O-、(CH₂=CH)₂CH-OCO-、(CH₂=CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂=CH)₂CH-O-、(CH₂=CH-CH₂)₂N-、(CH₂=CH-CH₂)₂N-CO-、CH₂=CW¹-CO-NH-、CH₂=CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂=CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH=CH-，其中W¹ 表示H、F、Cl、CN、CF₃、具有1至5個C原子之苯基或烷基，尤其H、F、Cl或CH₃，W² 表示H或具有1至5個C原子之烷基，尤其是H、甲基、乙基或正丙基，W³及W⁴ 各自彼此獨立地表示具有1至5個C原子之H、Cl或烷基；Phe表示1,4-伸苯基，其視情況經一或多個如如上文所定義但不同於P-Sp之基團L取代，較佳地較佳取代基L為F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅，此外苯基；且k₁、k₂及k₃ 各自彼此獨立地表示0或1，k₃較佳表示1，且k₄為1至10之整數。

尤其較佳可聚合的基團P為CH₂=CH-COO-、CH₂=C(CH₃)-COO-、CH₂=CF-COO-、CH₂=CH-、CH₂=CH-O-、(CH₂=CH)₂CH-OCO-、 (CH₂=CH)₂CH-O-、

及

，其中W²表示H或具有1至5個C原子之烷基，尤其H、甲基、乙基或正丙基；其他較佳可聚合的基團(P)為乙烯氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物，最佳丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，尤其丙烯酸酯。

較佳地，所有多反應性可聚合的化合物及其子式均含有兩個或超過兩個可聚合的基團P(多反應性可聚合的基團)之一或多個分支鏈基團，以代替一或多個基團P-Sp-。

適合之此類型基團及含有該等基團之可聚合的化合物描述於(例如)US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。

尤其較佳為選自下式之多反應性可聚合的基團：-X-烷基-CHP^x-CH₂-CH₂P^y I*a

-X-烷基-C(CH₂P^x)(CH₂P^y)-CH₂P^z I*b

-X-烷基-CHP^xCHP^y-CH₂P^z I*c

-X-烷基-C(CH₂P^x)(CH₂P^y)-C_aaH_2aa+1 I*d

-X-烷基-CHP^x-CH₂P^y I*e

-X-烷基-CHP^xP^y I*f

-X-烷基-CP^xP^y-C_aaH_2aa+1 I*g

-X-烷基-C(CH₂P^v)(CH₂P^w)-CH₂OCH₂-C(CH₂P^x)(CH₂Py)CH₂P^z I*h

-X-烷基-CH((CH₂)_aaP^x)((CH₂)_bbP^y) I*i

-X-烷基-CHP^xCHP^y-C_aaH_2aa+1 I*k

其中烷基指代單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基，其中一或多個不相鄰CH₂基團可各自彼此獨立地由-C(R^x)=C(R^x)-、-C≡C-、 -N(R^x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯的方式置換，且其中此外，一或多個H原子可經F、Cl或CN置換，其中R^x具有上述意義，aa及bb 各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6，X 具有對於X'所指定之意義中之一者，且P^v至P^z 各自彼此獨立地具有上文對於P所指定之意義中之一者。

較佳間隔基團Sp選自式Sp'-X'，使得基團「P-Sp-」符合式「P-Sp'-X'-」，其中Sp' 表示具有1至20個C原子、較佳1至12個C原子之伸烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中此外，一或多個不相鄰CH₂基團可各自彼此獨立地由-O-、-S-、-NH-、-NR^xx-、-SiR^xxR^yy-、CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR^xx-CO-O-、-O-CO-NR^0xx-、-NR^xx-CO-NR^yy-、-CH=CH-或-C≡C-以使得O及/或S原子彼此不直接鍵聯的方式置換，X' 表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR^xx-、-NR^xx-CO-、-NR^xx-CO-NR^yy-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR^xx-、-CY^xx=CY^xx-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵，R^xx及R^yy 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，且Y^xx及Y^yy 各自彼此獨立地指代H、F、Cl或CN。

X' 較佳為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR^xx-、-NR^xx-CO-、-NR^xx-CO-NR^yy-或單鍵。

典型的間隔基團Sp'為例如-(CH₂)_p1-、-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR^xxR^yy-O)_p1-，其中p1為1至12之整數，q1為1至3之整數，且R^xx及R^yy具有上述意義。

尤其較佳基團-X'-Sp'-為-(CH₂)_p1-、-O-(CH₂)_p1-、-OCO-(CH₂)_p1-、-OCOO-(CH₂)_p1-，其中p1為1至12之整數。

在各情況下，尤其較佳基團Sp'為例如直鏈、亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、乙烯-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。

對於本發明，

表示反-1,4-伸環己基，且

表示1,4-伸苯基。

對於本發明，基團-COO-或-CO₂-指代式

酯基，且基團-OCO- 、-O₂C-或-OOC-指代式

酯基。

「聚合物網路」為其中所有聚合物鏈互連以藉由許多交聯形成單一肉眼可見實體的網路。

該聚合物網路可按以下類型出現：

- 接枝聚合物分子為分支鏈聚合物分子，其中一或多個側鏈在結構上或組態上與主鏈不同。

- 星型聚合物分子為分支鏈聚合物分子，其中單一分支點產生多個直鏈或臂。若臂相同，則星型聚合物分子稱為規則的。若相鄰臂由不同重複次單元組成，則星形聚合物分子稱為多樣化的。

- 梳形聚合物分子由具有兩個或超過兩個三路分支點之主鏈及直鏈側鏈組成。若該等臂相同，則梳形聚合物分子稱為規則的。

- 刷狀聚合物分子由主鏈與直鏈、未分支側鏈組成，且其中分支點中之一或多者具有四路官能性或更大官能性。

在本說明書通篇之描述及申請專利範圍中，措詞「包含」及「含有」及該等措詞之變化形式(例如，包含(comprising)及包含(comprises))意謂「包括但不限於」且不欲(且不)排除其他組份。另一方面，措詞「包含」亦包涵(但不限於)術語「由...組成」。

貫穿本說明書之描述及申請專利範圍，措辭「可獲得」及「獲得」及該措辭之變化形式意謂「包括(但不限於)」，且並不意欲(且不)排除其他組分。另一方面，措詞「可獲得」亦包涵(但不限於)術語「獲得」。

所有濃度均以重量百分比給出且係關於作為整體之對應的混合物，所有溫度均以攝氏度給出且所有溫度差異均以不同度數給出。

在較佳之式I化合物中R¹較佳地表示直鏈或分支鏈烷基，尤其CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇、n-C₄H₉、n-C₅H₁₁、n-C₆H₁₃或CH₂C(C₂H₅)C₄H₉，此外烯基氧基，尤其OCH₂CH=CH₂、OCH₂CH=CHCH₃、OCH₂CH=CHC₂H₅、烷氧基，尤其OC₂H₅、OC₃H₇、OC₄H₉、OC₅H₁₁及OC₆H₁₃。尤其R¹表示直鏈烷基殘基，較佳C₅H₁₁。

在式I化合物中Z¹及Z²較佳表示單鍵、-C₂H₄-、-CF₂O-或-CH₂O-。在一具體較佳實施例中Z¹及Z²各自獨立地表示單鍵。

在式I化合物中，L1及L2各自獨立地較佳表示F或烷基，較佳CH₃、C₂H₅或C₃H₇。在一較佳實施例中，r2表示1或r1表示0。

較佳之式I化合物由以下子式I-A至I-D說明：

其中R¹、L1、L2、Z¹、Z²、Sp、P、r1、r2及R^a具有如技術方案1中對於式I所定義之意義。Z¹及Z²較佳表示單鍵或-CH₂CH₂-且極尤其單鍵。

較佳式I化合物為子式I-1至式I-60之化合物，

其中R¹、L1、L2、Sp、P及R^a具有如上文所給出之意義。

在式I中及在式I之子式中R¹較佳表示具有1-8個C原子之直鏈烷基或分支鏈烷基，較佳直鏈烷基。

根據本發明之混合物極尤其含有至少一種自配向添加劑，該自配向添加劑選自以下子式之化合物之群：I-1a至I-1h、I-8a至I8h、I-16a至I-16h、I-23a至I-23h，

其中R^a較佳表示

-O-CH₂-OH、-O-(CH₂)₂-OH、-O-(CH₂)₃-OH、-O-(CH₂)₄-OH或-O-(CH₂)₅-OH。

且R¹具有在技術方案1中所給出之意義，較佳表示具有1至8個碳原子之直鏈烷基，較佳C₂H₅、n-C₃H₇、n-C₄H₉、n-C₅H₁₁、n-C₆H₁₃或n-C₇H₁₅，最佳n-C₅H₁₁。

根據本發明之較佳LC混合物含有至少一種式I-8或I-23化合物，尤其式I-8h或I-23h化合物。

尤其較佳混合物含有至少一種選自以下化合物之群的化合物

在式I化合物及式I化合物之子式中R^a較佳表示

可藉由本身已知之方法來製備式I化合物，其描述於有機化學物質之標準著作中，例如Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie， Thieme-Verlag，Stuttgart。較佳地，式I化合物可例如根據未公開的EP 15184564.1中所給出的來製備。

根據本發明之介質較佳含有一種、兩種、三種、四種或超過四種自配向添加劑，較佳一種自配向添加劑，較佳選自式I-1至I-60化合物。

在液晶介質中較佳以按按混合物整體計0.1-10重量%之量採用式I之自配向添加劑。尤其較佳為含有以總混合物計0.5重量%-8重量%，較佳1-5重量%之一或多種自配向添加劑的液晶介質，尤其添加劑係選自式I-1至I-60化合物之群。

使用較佳1.0重量%至8重量%之一或多種式I化合物引起對於習知LC厚度(3至4μm)及對於顯示器產業中所使用之基板材料之LC層的完全垂直配向。特殊表面處理可使得式I化合物的量顯著減少，此意謂小於1.0重量%。

較佳地，至少一種雙反應性或多反應性液晶原化合物選自式DRM P¹-Sp¹-MG-Sp²-P² DRM

其中P¹及P² 彼此獨立地表示可聚合基團，Sp¹及Sp² 彼此獨立地為間隔基團或單鍵，且MG 為桿狀液晶原基，其較佳選自式MG -(A¹¹-Z¹¹)_n-A¹²- MG

其中A¹¹及A¹² 在多次出現之情況下彼此獨立地表示芳基或脂環基，其視情況含有一或多種選自N、O及S之雜原子，且視情況經L¹¹單取代或多取代， L¹¹ 為P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR⁰⁰R⁰⁰⁰、-C(=O)OR⁰⁰、-C(=O)R⁰⁰、-NR⁰⁰R⁰⁰⁰、-OH、-SF₅、視情況經取代之矽基、具有1至12個C原子，較佳1至6個C原子之芳基或雜芳基、及具有1至12個C原子，較佳1至6個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況由F或Cl置換，R⁰⁰及R⁰⁰⁰ 彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，Z¹¹ 在多次出現之情況下彼此獨立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR⁰⁰-、-NR⁰⁰-CO-、-NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰⁰、-NR⁰⁰-CO-O-、-O-CO-NR⁰⁰-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)_n1、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰⁰-、-CY¹=CY²-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵，Y¹及Y² 彼此獨立地表示H、F、Cl或CN，n 為1、2、3或4，較佳1或2，最佳2，n1 為1至10之整數，較佳1、2、3或4。

較佳之基團A¹¹及A¹²包括(但不限於)呋喃、吡咯、噻吩、噁唑、噻唑、噻二唑、咪唑、伸苯基、伸環己基、亞雙環辛基、伸環己烯基、吡啶、嘧啶、吡嗪、薁、茚滿、茀、萘、四氫化萘、蒽、菲及二噻吩并噻吩，以上各者全部未經取代或經如上文所定義之1、2、3或4個基團L取代。

尤其較佳之基團A¹¹及A¹²選自1,4-伸苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶- 2,5-二基、噻吩-2,5-二基、萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基、茚滿-2,5-二基、亞雙環辛基或1,4-伸環己基，其中一或兩個不相鄰CH₂基團視情況由O及/或S置換，其中此等基團為未經取代或經如上文所定義之1、2、3或4個基團L取代。

尤其較佳之基團Z¹¹在每次出現時彼此獨立地較佳選自-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-C≡C-、-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-COO-或單鍵，極佳式DRM雙反應性液晶原化合物選自下式：

其中P⁰ 在多次出現情況下彼此獨立地為可聚合的基團，較佳為丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氧雜環丁烷、環氧基、乙烯基、乙烯基氧基、丙烯基醚或苯乙烯基。

L 在每次出現時相同或不同地具有式DRM中對於L¹¹所給出的意義之一，且在多次出現之情況下較佳彼此獨立地選自F、Cl、CN或具有1 至5個C原子之視情況經鹵化之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基

r 為0、1、2、3或4，x及y 彼此獨立地為0或1至12之相同或不同整數，z 各自且獨立地為0或1，其中若相鄰x或y為0，則z為0。

尤其較佳為式DRMa1、DRMa2及DRMa3化合物，尤其式DRMa1之彼等化合物。

較佳地，可聚合的LC材料額外包含至少一種單反應性液晶原化合物，其較佳選自式MRM，P¹-Sp¹-MG-R MRM

其中P¹、Sp¹及MG具有在式DRM中給出之意義，R F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR^xR^y、-C(=O)X、-C(=O)OR^x、-C(=O)R^y、-NR^xR^y、-OH、-SF₅、視情況經取代之矽基、具有1至12個、較佳1至6個C原子的直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況由F或Cl置換，X 為鹵素，較佳為F或Cl，且R^x及R^y 彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基。

較佳地，式MRM單反應性液晶原化合物選自下式。

其中P⁰、L、r、x、y及z如式DRMa-1至式DRMe中所定義， R⁰ 為具有1個或超過1個、較佳1至15個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或表示Y⁰，Y⁰ 為F、Cl、CN、NO₂、OCH₃、OCN、SCN、SF₅或具有1至4個C原子之單氟化、寡氟化或多氟化烷基或烷氧基，Z⁰ 為-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-COO-或單鍵，A⁰ 在多次出現之情況下彼此獨立地為未經取代或經1、2、3或4個基團L取代之1,4-伸苯基，或反-1,4-伸環己基，u及v 彼此獨立地為0、1或2，w 為0或1，且其中苯環及萘環可另外經一或多個相同或不同的基團L取代。

更佳為式MRM1、MRM2、MRM3、MRM4、MRM5、MRM6、MRM7、MRM9及MRM10化合物，尤其為式MRM1、MRM4、MRM6及MRM7化合物，且尤其為式MRM1及MRM7之彼等化合物。

可以與熟習此項技術者已知且描述於有機化學之標準著作(諸如，Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart)中之方法類似之方式製備式DRM、式MRM及其子式之化合物。

根據本發明之可聚合的液晶材料整體中之該等單反應性、雙反應性或多反應性液晶化合物之比例較佳在30重量%至99.9重量%範圍內，更佳在40重量%至99.9重量%範圍內，且甚至更佳在50重量%至99.9重量%範圍內。

在一較佳實施例中，根據本發明之可聚合的液晶材料整體中之雙反應性或多反應性可聚合的液晶原化合物之比例較佳在5重量%至99重量%範圍內，更佳在10重量%至97重量%範圍內，且甚至更佳在15重量%至95重量%範圍內。

在另一較佳實施例中，根據本發明之可聚合的液晶材料整體中之單反應性可聚合的液晶原化合物(若存在)之比例較佳在5重量%至80重量%範圍內，更佳在10重量%至75重量%範圍內，且甚至更佳在15重量%至70重量%範圍內。

在另一較佳實施例中，根據本發明之可聚合的液晶材料整體中之多反應性可聚合的液晶原化合物(若存在)之比例較佳在1重量%至30重量%範圍內，更佳在2重量%至20重量%範圍內，且甚至更佳在3重量%至10重量%範圍內。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料不含具有超過兩個可聚合的基團之可聚合的液晶原化合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料不含具有少於兩個可聚合的基團之可聚合的液晶原化合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料為非對掌性材料，亦即其不含任何對掌性可聚合的液晶原化合物或其他對掌性化合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含至少一種較佳選自式MRM-1之單反應性液晶原化合物、至少一種較佳選自式DRMa-1之雙反應性液晶原化合物及至少一種式I化合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含至少一種較佳選自式MRM-7之單反應性液晶原化合物、至少一種較佳選自式DRMa-1之雙反應性液晶原化合物及至少一種式I化合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含至少兩種較佳選自式MRM-1及/或式MRM-7化合物之單反應性液晶原化合物、至少一種較佳選自式DRMa-1之雙反應性液晶原化合物及至少一種式I化合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含至少兩種較佳選自式MRM-1及/或式MRM-7化合物之單反應性液晶原化合物、至少兩種較佳選自式DRMa-1化合物之雙反應性液晶原化合物及至少一種式I化合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含至少兩種較佳選自式DRMa-1化合物之雙反應性液晶原化合物及至少一種式I化合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料視情況包含一或多種選自由以下各者組成之群的添加劑：其他聚合起始劑、抗氧化劑、界面活性劑、穩定劑、催化劑、敏化劑、抑制劑、鏈轉移劑、共反應單體、反應性減黏劑、表面活性化合物、潤滑劑、濕潤劑、分散劑、疏水劑、黏著劑、流動改良劑、除氣劑或消泡劑、脫氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料視情況包含一或多種選自可聚合的非液晶原化合物之添加劑(反應性減黏劑)。可聚合的LC材料中此等添加劑之量較佳為0至30%，極佳0至25%。

所使用的反應性減黏劑不僅係實際意義上稱為反應性減黏劑之物質，而且係上文已提及之含有一或多個互補反應性單元或可聚合的基團P(例如，羥基、硫醇基或胺基)的助劑化合物，與液晶化合物之可聚合單元的反應可經由該等物質進行。

通常能夠進行光聚合之物質包括(例如)含有至少一種烯雙鍵的單官能、雙官能及多官能化合物。其實例為羧酸之乙烯酯，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸及硬脂酸之乙烯酯；及二羧酸之乙烯酯，例如琥珀酸、己二酸之乙烯酯；單官能醇之烯丙基醚及乙烯醚及甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯，例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇及硬脂醇之烯丙基醚及乙烯醚及甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯；及雙官能醇(例如，乙二醇及1,4-丁二醇)之二烯丙基醚及二乙烯基醚。

同樣適合的為例如多官能醇之甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯，尤其是除羥基以外不含其他官能基或至多含有醚基的彼等者。該等醇之實例為雙官能醇，諸如乙二醇、丙二醇及其進一步高度縮合之代表(例如，二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等)、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、烷氧基化酚類化合物(諸如乙氧基化雙酚及丙氧基化雙酚)、環己烷二甲醇；三官能醇及多官能醇，諸如甘油、三羥甲基丙烷、丁三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、二(三羥甲基丙烷)、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇及對應烷氧基化醇(尤其是乙氧基化醇及丙氧基化醇)。

其他適合之反應性減黏劑為聚酯(甲基)丙烯酸酯，其為聚酯醇之(甲基)丙烯酸酯。

適合之聚酯醇之實例為可藉由使用多元醇(較佳二醇)酯化聚羧酸(較佳二羧酸)而製備之聚酯醇。用於此類含羥基聚酯之起始材料為熟習此項技術者所已知。可採用之二羧酸為琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸及異構體及其氫化產物及該等酸之酯化及可轉酯化衍生物，例如酸酐及二烷基酯。適合之多元醇為以上所提及之醇，較佳為乙二醇、1,2-丙二醇及1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、乙二醇及丙二醇類型之環己烷二甲醇及聚乙二醇。

此外，適合之反應性減黏劑為1,4-二乙烯苯、三聚氰酸三烯丙酯、下式之三環癸稀基醇之丙烯酸酯：

其亦稱為丙烯酸二氫二環戊二烯酯，及丙烯酸、甲基丙烯酸及氰基丙烯酸之烯丙酯。

關於藉助於實例提及之反應性減黏劑，尤其且鑒於上述較佳組合物而使用含有光可聚合基團之反應性減黏劑。

此基團包括(例如)二元醇及多元醇，例如乙二醇、丙二醇及其經高度縮合之代表(例如，二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇等)、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、丁三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、二(三羥甲基丙烷)、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇及對應烷氧基化醇，特定而言乙氧基化醇及丙氧基化醇。

此外，該基團亦包括例如烷氧基化酚類化合物，例如乙氧基化雙酚及丙氧基化雙酚。

此外，此等反應性減黏劑可為例如環氧化物或胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。

環氧化物(甲基)丙烯酸酯為(例如)如可藉由為熟習此項技術者已知的使環氧化烯烴或聚縮水甘油醚或二縮水甘油醚(諸如雙酚A二縮水甘油醚)與(甲基)丙烯酸反應所獲得之彼等者。

胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯尤其為(甲基)丙烯酸羥基烷酯與聚異氰酸酯或二異氰酸酯之反應產物(同樣為熟習此項技術者所已知)。

該環氧化物及胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯包括在上文作為「混合形式」所列出之化合物中。

若使用反應性減黏劑，則必須以一定方式使其量及特性與各別條件匹配，其方式為使得一方面達成令人滿意的所需效應(例如，根據本發明之組合物的所需色彩)，但另一方面不過度損害液晶組合物之相行為。可例如使用對應的反應性減黏劑製備低交聯(高交聯)液晶組合物，該等反應性減黏劑每分子具有相對低(高)數目之反應性單元。

稀釋劑之群包括例如：C1-C4醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇；及尤其C5-C12醇，正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇及正十二醇及其異構體；二醇，例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇及1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇及1,4-丁二醇、二乙二醇及三乙二醇及二丙二醇及三丙二醇；醚，例如甲基第三丁基醚、1,2-乙二醇單甲醚及1,2-乙二醇二甲醚、1,2-乙二醇單乙醚及1,2-乙二醇二乙醚、3-甲氧基丙醇、3-異丙氧基丙醇、四氫呋喃及二噁烷；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮及二丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮)；C1-C5烷酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯及乙酸戊酯；脂族烴及芳族烴，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙苯、萘滿、十氫萘、二甲基萘、石油溶劑；Shellsol®及Solvesso®礦物油，例如汽油、煤油、柴油及燃料油；以及天然油，例如橄欖油、大豆油、菜籽油、亞麻籽油及葵花油。

當然亦有可能在根據本發明之組合物中使用此等稀釋劑之混合物。

只要存在至少部分互溶性，此等稀釋劑亦可與水混合。此處適合之稀釋劑之實例為：C1-C4醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇及第二丁醇；二醇，例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇及1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇及1,4-丁二醇、二甘醇及三甘醇及二丙二醇及三丙二醇；醚，例如四氫呋喃及二噁烷；酮，例如丙酮、甲基乙基酮及二丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮)；及C1-C4烷基酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯及乙酸丁酯。

視情況以按可聚合的LC材料之總重量計約0至10.0重量%、較佳約0至5.0重量%之比例採用稀釋劑。

消泡劑及脫氣劑(c1))、潤滑劑及流動助劑(c2))、熱固化助劑或輻射固化助劑(c3))、基板濕潤助劑(c4))、濕潤助劑及分散助劑(c5))、疏水劑(c6))、黏著促進劑(c7))及用於促進抗刮性之助劑(c8))在其作用方面彼此無法嚴格定界。

舉例而言，潤滑劑及流動助劑通常亦充當消泡劑及/或脫氣劑及/或充當用於改良抗刮性之助劑。輻射固化助劑亦可充當潤滑劑及流動助劑及/或脫氣劑及/或充當基板濕潤助劑。在個別情況下，此等助劑中之一些亦可滿足黏著促進劑(c8))之功能。

對應於上述情況，因此可將特定添加劑分類為下文所描述之多個群組c1)至c8)。

群組c1)中之消泡劑包括無矽聚合物及含矽聚合物。含矽聚合物為例如未經改質或經改質之聚二烷基矽氧烷；或包含聚二烷基矽氧烷及聚醚單元之分支鏈共聚物、梳狀或嵌段共聚物，後者可獲得自環氧乙烷或環氧丙烷。

群組c1)中之脫氣劑包括例如有機聚合物，例如聚醚及聚丙烯酸酯、二烷基聚矽氧烷(尤其是二甲基聚矽氧烷)；經有機改質之聚矽氧烷，例如經芳基烷基改質之聚矽氧烷及氟聚矽氧。

消泡劑之作用基本上基於防止泡沫形成或破壞已形成之泡沫。消泡劑基本上藉由促進精細劃分之氣體或氣泡的聚結以在待脫氣介質(例如，根據本發明之組合物)中產生較大氣泡且因此加速氣體(空氣)之逸出而起作用。因為消泡劑亦時常可用作脫氣劑，且反之亦然，所以此等添加劑已一同包括於群組c1)下。

此類助劑(例如)可購自Tego，如TEGO® Foamex 800、TEGO® Foamex 805、TEGO® Foamex 810、TEGO® Foamex 815、TEGO® Foamex 825、TEGO® Foamex 835、TEGO® Foamex 840、TEGO® Foamex 842、TEGO® Foamex 1435、TEGO® Foamex 1488、TEGO® Foamex 1495、TEGO® Foamex 3062、TEGO® Foamex 7447、TEGO® Foamex 8020、Tego® Foamex N、TEGO® Foamex K 3、TEGO® Antifoam 2-18、TEGO® Antifoam 2-57、TEGO® Antifoam 2-80、TEGO® Antifoam 2-82、TEGO® Antifoam 2-89、TEGO® Antifoam 2-92、TEGO® Antifoam 14、TEGO® Antifoam 28、TEGO® Antifoam 81、TEGO® Antifoam D 90、TEGO® Antifoam 93、TEGO® Antifoam 200、TEGO® Antifoam 201、TEGO® Antifoam 202、TEGO® Antifoam 793、TEGO® Antifoam 1488、TEGO® Antifoam 3062、TEGOPREN® 5803、TEGOPREN® 5852、TEGOPREN® 5863、TEGOPREN® 7008、TEGO® Antifoam 1-60、TEGO® Antifoam 1-62、TEGO® Antifoam 1-85、TEGO® Antifoam 2-67、TEGO® Antifoam WM 20、TEGO® Antifoam 50、TEGO® Antifoam 105、TEGO® Antifoam 730、TEGO® Antifoam MR 1015、TEGO® Antifoam MR 1016、TEGO® Antifoam 1435、TEGO® Antifoam N、TEGO® Antifoam KS 6、TEGO® Antifoam KS 10、TEGO® Antifoam KS 53、TEGO® Antifoam KS 95、TEGO® Antifoam KS 100、TEGO® Antifoam KE 600、TEGO® Antifoam KS 911、TEGO® Antifoam MR 1000、TEGO® Antifoam KS 1100、Tego® Airex 900、Tego® Airex 910、Tego® Airex 931、Tego® Airex 935、Tego® Airex 936、Tego® Airex 960、Tego® Airex 970、Tego® Airex 980及Tego® Airex 985及可購自BYK之BYK®-011、BYK®-019、BYK®-020、BYK®-021、BYK®-022、BYK®-023、BYK®-024、BYK®-025、BYK®-027、BYK®-031、BYK®-032、BYK®-033、BYK®-034、BYK®-035、BYK®-036、BYK®-037、BYK®-045、BYK®-051、BYK®-052、BYK®-053、BYK®-055、BYK®-057、BYK®-065、BYK®-066、BYK®-070、BYK®-080、BYK®-088、BYK®-141及BYK®-A 530。

視情況以按可聚合的LC材料之總重量計約0重量%至3.0重量%、較佳約0重量%至2.0重量%之比例採用群組c1)中之助劑。

在群組c2)中，潤滑劑及流動助劑通常包括無矽聚合物，且亦包括含矽聚合物，例如聚丙烯酸酯或改質劑、低分子量聚二烷基矽氧烷。該改質在於一些烷基已由廣泛各種有機基團置換。此等有機基團為例如聚醚、聚酯或甚至長鏈(氟化)烷基，最頻繁地使用前者。

對應經改質之聚矽氧烷中的聚醚基團通常構建自環氧乙烷及/或環氧丙烷單元。大體而言，經改質聚矽氧烷中之此等環氧烷單元之比例愈高，所得產物親水性愈大。

此等助劑(例如)可購自TEGO，如TEGO® Glide 100、TEGO® Glide ZG 400、TEGO® Glide 406、EGO® Glide 410、TEGO® Glide 411、TEGO® Glide 415、TEGO® Glide 420、TEGO® Glide 435、TEGO® Glide 440、TEGO® Glide 450、TEGO® Glide A 115、TEGO® Glide B 1484(亦可用作消泡劑及脫氣劑)、TEGO® Flow ATF、TEGO® Flow 300、TEGO® Flow 460、TEGO® Flow 425及TEGO® Flow ZFS 460。適合之可輻射固化潤滑劑及流動助劑(其亦可用於改良抗刮性)為產品TEGO® Rad 2100、TEGO® Rad 2200、TEGO® Rad 2500、TEGO® Rad 2600及TEGO® Rad 2700，其同樣可獲得自TEGO。

此類助劑亦可(例如)獲得自BYK，如BYK®-300、BYK®-306、BYK®-307、BYK®-310、BYK®-320、BYK®-333、BYK®-341、Byk® 354、Byk®361、Byk®361N、BYK®388。

此類助劑亦可(例如)獲得自3M，如FC4430®。

此類助劑亦可(例如)獲得自Cytonix，如FluorN®561或FluorN®562。

此類助劑亦可(例如)獲得自Merck KGaA，如Tivida® FL 2300及Tivida® FL 2500。

視情況以按可聚合的LC材料之總重量計約0重量%至3.0重量%、較佳約0重量%至2.0重量%之比例採用群組c2)中之助劑。

在群組c3)中，輻射固化助劑尤其包括具有末端雙鍵之聚矽氧烷，該等末端雙鍵為例如丙烯酸酯基之成分。此等助劑可藉由光化或(例如)電子輻射交聯。此等助劑通常將多個特性組合在一起。在未交聯狀態中，其可充當消泡劑、脫氣劑、潤滑劑及流動助劑及/或基板濕潤助劑，而在交聯狀態中，其尤其提高例如可使用根據本發明之組合物生產之塗層或膜的抗刮性。例如彼等塗層或膜之光澤特性的改良被認為基本上歸因於如消泡劑、脫氣劑及/或潤滑劑及流動助劑(呈未交聯狀態)之此等助劑的作用。

適合輻射固化助劑之實例為可獲得自TEGO之產品TEGO® Rad 2100、TEGO® Rad 2200、TEGO® Rad 2500、TEGO® Rad 2600及TEGO® Rad 2700，及可獲得自BYK之產品BYK®-371。

群組c3)中之熱固化助劑含有(例如)能夠與(例如)結合劑之異氰酸酯基團反應之一級OH基團。

可使用之熱固化助劑之實例為獲得自BYK之產品BYK®-370、BYK®-373及BYK®-375。

視情況以按可聚合的LC材料之總重量計約0重量%至5.0重量%，較佳約0重量%至3.0重量%之比例採用群組c3)中之助劑。

群組c4)中之基板濕潤助劑尤其用於例如藉由印刷油墨或塗層組合物(例如，根據本發明之組合物)提高待印刷或塗佈之基板的可濕性。該等印刷油墨或塗層組合物之潤滑及流動行為的通常附帶改良對已完成(例如，交聯)印刷或塗佈之外觀具有影響。

廣泛多種的此類助劑可(例如)購自Tego，如TEGO® Wet KL 245、TEGO® Wet 250、TEGO® Wet 260及TEGO® Wet ZFS 453，及購自BYK，如BYK®-306、BYK®-307、BYK®-310、BYK®-333、BYK®-344、BYK®-345、BYK®-346及Byk®-348。

視情況以按液晶組合物之總重量計約0重量%至3.0重量%，較佳約0重量%至1.5重量%之比例採用群組c4)中之助劑。

群組c5)中之濕潤助劑及分散助劑尤其用於防止顏料之溢流及浮動及沈積，且因此視需要，尤其適用於經著色之組合物。

此等助劑基本上通過含有此等添加劑之顏料粒子的靜電斥力及/或位阻使顏料分散液穩定，其中，在後一種情況下，助劑與環境介質(例如，結合劑)之相互作用起主要作用。

由於(例如)在印刷油墨及塗料之技術領域中使用此類濕潤助劑及分散液助劑為慣例，若使用該等助劑，則選擇此類適合助劑通常不會給熟習此項技術者帶來任何困難。

此類濕潤助劑及分散助劑可(例如)購自Tego，如TEGO® Dispers 610、TEGO® Dispers 610 S、TEGO® Dispers 630、TEGO® Dispers 700、TEGO® Dispers 705、TEGO® Dispers 710、TEGO® Dispers 720 W、TEGO® Dispers 725 W、TEGO® Dispers 730 W、TEGO® Dispers 735 W及TEGO® Dispers 740 W，及購自BYK，如Disperbyk®、Disperbyk®-107、Disperbyk®-108、Disperbyk®-110、Disperbyk®-111、Disperbyk®-115、Disperbyk®-130、Disperbyk®-160、Disperbyk®-161、Disperbyk®-162、Disperbyk®-163、Disperbyk®-164、Disperbyk®-165、Disperbyk®-166、Disperbyk®-167、Disperbyk®-170、Disperbyk®-174、Disperbyk®-180、Disperbyk®-181、Disperbyk®-182、Disperbyk®-183、Disperbyk®-184、Disperbyk®-185、Disperbyk®-190、Anti-Terra®-U、Anti-Terra®-U80、Anti-Terra®-P、Anti-Terra®-203、Anti-Terra®-204、Anti-Terra®-206、BYK®-151、BYK®-154、BYK®-155、BYK®-P 104 S、BYK®-P 105、Lactimon®、Lactimon®-WS及Bykumen®。

所使用之群組c5)中之助劑的量為助劑的平均分子量。在任何情況下，初步實驗因此係合理的，但此可僅由熟習此項技術者完成。

群組c6)中之疏水劑可用以向例如使用根據本發明之組合物產生之印刷物或塗層提供防水特性。此防止或至少極大地抑止因水吸收所致之泡脹且因此防止(例如)此印刷物或塗層之光學特性中之變化。此外，在將組合物(例如)用作平版印刷中之印刷油墨時，可由此防止或至少極大地減少水吸收。

此類疏水劑可購自(例如)Tego，如Tego® Phobe WF、Tego® Phobe 1000、Tego® Phobe 1000 S、Tego® Phobe 1010、Tego® Phobe 1030、Tego® Phobe 1010、Tego® Phobe 1010、Tego® Phobe 1030、Tego® Phobe 1040、Tego® Phobe 1050、Tego® Phobe 1200、Tego® Phobe 1300、Tego® Phobe 1310及Tego® Phobe 1400。

視情況以按可聚合的LC材料之總重量計約0重量%至5.0重量%、較佳約0重量%至3.0重量%之比例採用群組c6)中之助劑。

來自群組c7)之其他黏著促進劑用於改良接觸之兩個界面的黏著力。自此直接顯而易見的是，基本上唯一有效的黏著促進劑部分係位於一個界面或另一個界面或兩個界面之黏著促進劑。若(例如)需要將液體或糊狀印刷油墨、塗層組合物或塗料塗覆至固體基板，則此通常意謂必須將黏著促進劑直接添加至固體基板，或必須用黏著促進劑預處理該基板(亦稱為上底漆)，亦即向此基板提供經改質之化學及/或物理表面特性。

若用底塗劑預先對基板上底漆，則此意謂接觸之界面一方面為底塗劑之界面，且另一方面為印刷油墨或塗料組合物或塗料之界面。在此情況下，不僅基板與底塗劑之間而且基板與印刷油墨或塗層組合物或塗料之間的黏著性在該基板上之整個多層結構之黏著中起作用。

可提及之在更廣意義上的黏著促進劑亦為已列於群組c4)下的基板濕潤助劑，但其通常不具有相同黏著促進能力。

鑒於基板及預期例如用於該等基板之印刷或塗佈之印刷油墨、塗層組合物及塗料的廣泛變化之物理及化學性質，黏著促進劑系統之多樣性並不出人意料。

基於矽烷之黏著促進劑為(例如)3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-胺基乙基-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷及乙烯基三甲氧基矽烷。此等及其他矽烷可例如在商品名DYNASILAN®下購自Hüls。

通常應使用來自該等添加劑之製造商的對應技術資訊，或熟習此項技術者可通過相應初步實驗以簡單方式獲得此資訊。

然而，若將此等添加劑待作為來自組c7)之助劑添加至根據本發明之可聚合的LC材料，則其比例視情況按可聚合的LC材料之總重量計對應於約0重量%至5.0重量%。此等濃度數據僅充當引導，此係因添加劑之量及標識在每一個別情況中係藉由基板及印刷/塗層組合物之性質而測定的。對於此情況，相應技術資訊通常可自該等添加劑之製造商獲得或可由熟習此項技術者經由對應初步實驗以簡單方式確定。

用於改良群組c8)中之抗刮性的助劑包括例如上述產品TEGO® Rad 2100、TEGO® Rad 2200、TEGO® Rad 2500、TEGO® Rad 2600及TEGO® Rad 2700，其可購自Tego。

對於此等助劑，對於群組c3)給出之量資料同樣係適合的，亦即視情況以按液晶組合物之總重量計約0重量%至5.0重量%、較佳約0重量%至3.0重量%之比例採用此等添加劑。

可提及之光穩定劑、熱穩定劑及/或氧化穩定劑之實例為如下：烷基化單酚，諸如2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚；具有直鏈或分支鏈側鏈之壬基苯酚，例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一碳-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七碳-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三碳-1'-基)苯酚及此等化合物之混合物；烷基硫基甲基苯酚，諸如2,4-二辛基硫基甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚及2,6-二(十二烷基)硫基甲基-4-壬基苯酚，對苯二酚及烷基化對苯二酚，諸如2,6-二第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二第三丁基對苯二酚、2,5-二第三戊基氫醌(2,5-di-tert-amylhydrocrainone)、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二第三丁基對苯二酚、2,5-二第三丁基-4-羥基甲氧苯、3,5-二第三丁基-4-羥基甲氧苯、硬脂酸3,5-二第三丁基-4-羥基苯酯及雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)己二酸酯，生育酚，諸如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及此等化合物之混合物；及生育酚衍生物，諸如乙酸生育酚酯、琥珀酸生育酚酯、菸鹼酸生育酚酯及聚氧亞乙基琥珀酸生育酚酯(「tocofersolate」)；羥基化二苯基硫醚，諸如2,2'-硫基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、 2,2'-硫基雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫基雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫基雙(3,6-二-第二戊基苯酚)及4,4'-二硫化雙(2,6-二甲基-4-羥苯基)；亞烷基雙酚，諸如2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-雙第三丁基苯酚)、2,2-亞乙基雙(4,6-雙第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-雙第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基-巰基丁烷、乙二醇雙[丁酸3,3-雙(3'-第三丁基-4'-羥苯基)酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、雙[2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基-巰基丁烷及1,1,5,5-四(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷；O-、N-及S-苄基化合物，諸如3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苄基醚、十八基4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯、十三基4-羥基-3,5-雙第三丁基苯甲基巰基乙酸酯、三(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苄基)二硫對苯二甲酸酯、硫化雙(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)及異辛基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯；芳族羥苄基化合物，諸如1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)-2,4,6-三甲基-苯、1,4-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基-苯及2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)苯酚；三嗪化合物，諸如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪，2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苯甲基)異氰尿酸酯、2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥苄基)異氰尿酸酯及1,3,5-三(2-羥乙基)異氰尿酸酯，苄基膦酸酯，諸如2,5-二第三丁基-4-羥苄基膦酸二甲酯、3,5-二第三丁基-4-羥苄基膦酸二乙酯、3,5-二第三丁基-4-羥苄基膦酸二(十八烷)酯及5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷)酯，醯胺基苯酚，諸如4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺及N-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)胺甲酸辛酯，丙酸酯及乙酸酯，例如一元醇或多元醇之丙酸酯及乙酸酯，諸如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷及4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]-辛烷，基於胺衍生物之丙醯胺，諸如N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)己二胺、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)三亞甲基二胺及N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)肼，抗壞血酸(維生素C)及抗壞血酸衍生物，諸如抗壞血酸棕櫚酸酯、月桂酸酯及硬脂酸酯及抗壞血酸硫酸酯及磷酸酯，基於胺化合物之抗氧化劑，諸如N,N'-二異丙基-對苯二胺、N,N'-二第二丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯磺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二第二丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、經辛基取代之二苯胺(諸如p,p'-二第三辛基二苯胺)、4-正丁基胺基苯酚、4-丁醯基胺苯酚、4-壬醯基胺苯酚、4-十二醯基胺苯酚、4-十八醯基胺苯酚、雙[4-甲氧基苯基)胺、2,6-二第三丁基-4-二甲基胺甲基苯酚、2,4-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰甲苯基)二胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、經第三辛基取代之N-苯基-1-萘胺、單烷基化與二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化壬基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化十二烷基苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化異丙基/異己基苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、2,3- 二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、啡噻嗪、單烷基化與二烷基化第三丁基/第三辛基啡噻嗪之混合物、單烷基化與二烷基化第三辛基啡噻嗪之混合物、N-烯丙基啡噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇，膦、亞磷酸酯及亞膦酸二酯，諸如三苯基膦亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八)酯、二硬脂醯基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(第三丁基苯基))季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂醯基山梨糖醇三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)4,4'-聯伸二苯二亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜

(dioxaphosphocine)、6-氟-2,4,8,10-四第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜

、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)甲酯及亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)乙酯，2-(2'-羥苯基)苯并三唑，諸如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二第三戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2- (3,5'-雙-(α,α-二甲苄基)-2'-羥苯基)苯并三唑，2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-十二基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑及2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑之混合物、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；用聚乙二醇300使2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑完全酯化之產物；含硫過氧化物清除劑及含硫抗氧化劑，諸如3,3'-硫二丙酸之酯，例如月桂酯、硬脂醯酯、肉豆蔻酯及十三烷酯、巰基苯并咪唑及2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基鋅二硫胺甲酸、二硫化二(十八烷基)及季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯，2-羥基二苯甲酮，諸如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物，未經取代及經取代的苯甲酸之酯，諸如柳酸4-第三丁基苯酯、柳酸苯酯、柳酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、十六基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、十八基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯及2-甲基-4,6-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯，丙烯酸酯，諸如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、丁基-α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸酯及甲基-α-甲氧基羰基-對甲氧基肉桂酸酯；位阻胺，諸如雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正丁基-3,5-二第三丁基-4-羥苄基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合產物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合產物、三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-伸乙基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬酯醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-雙第三丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合產物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合產物、2-氯-4,6-二(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合產物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]-癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬酯醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合產物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之縮合產物、4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正十二烷基丁二醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正十二烷基丁二醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮-4-側氧基-螺[4.5]-癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮-4-側氧基螺-[4.5]癸烷與表氯醇之縮合產物、4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶與四羥甲基乙炔二脲及聚(甲氧基丙基-3-氧基)-[4(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]-矽氧烷之縮合產物；草醯胺，諸如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2,2'-二乙氧基草醯替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二第三丁草醯替苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二第三丁草醯替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺、N,N'-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙草醯替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二第三丁草醯替苯胺之混合物，及鄰甲氧基二取代草醯替苯胺、對甲氧基二取代草醯替苯胺之混合物及鄰乙氧基二取代草醯替苯胺與對乙氧基二取代草醯替苯胺之混合物，及2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪，諸如2,4,6-三-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-三癸氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]- 4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪及2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含一或多種特定抗氧化劑添加劑，其較佳選自Irganox®系列，例如可購自Ciba，Switzerland之抗氧化劑Irganox®1076及Irganox®1010。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含一或多種，更佳兩種或超過兩種光起始劑。通常，可使用之自由基光起始劑(例如)選自可商購的Irgacure®或Darocure®(Ciba AG)系列，尤其Irgacure 127、Irgacure 184、Irgacure 369、Irgacure 651、Irgacure 817、Irgacure 907、Irgacure 1300、Irgacure、Irgacure 2022、Irgacure 2100、Irgacure 2959、Darcure TPO。其他適合之光起始劑較佳選自可商購的肟酯光起始劑，諸如Oxe02(Ciba)或N-1919 T(Adeka)。

可聚合的LC材料中之聚合起始劑整體之濃度較佳為0.1%至10%，極佳0.5%至8%，更佳2%至6%。

較佳地，除一或多種式I化合物以外，可聚合的LC材料包含：a)一或多種雙反應性或多反應性可聚合的液晶原化合物，b)一或多種光起始劑，c)視情況一或多種單反應性可聚合的液晶原化合物，d)視情況一或多種抗氧化添加劑， e)視情況一或多種黏著促進劑，f)視情況一或多種界面活性劑，g)視情況一或多種穩定劑，h)視情況一或多種單反應性、雙反應性或多反應性可聚合的非液晶原化合物，i)視情況一或多種顯示最大吸收用於起始光聚合作用之波長的染料，j)視情況一或多種鏈轉移劑，k)視情況一或多種穩定劑，l)視情況一或多種潤滑劑及流動助劑，及m)視情況一或多種稀釋劑。

更佳地，可聚合的LC材料包含，a)一或多種式I化合物，較佳選自式I-1至I-60化合物，其量較佳為0.1重量%-10重量%，b)一或多種、較佳兩種或超過兩種單反應性可聚合的液晶原化合物，其量較佳為10重量%至95重量%、極佳25重量%至85重量%，較佳選自式MRM-1及/或式MRM-7化合物，c)一或多種光起始劑，其量較佳為0.1重量%至10重量%，d)視情況一或多種、較佳兩種或超過兩種雙反應性可聚合的液晶原化合物，(若存在)其量較佳為10重量%至90重量%、極佳15重量%至75重量%，較佳選自式DRMa-1化合物，e)視情況一或多種抗氧化添加劑，較佳選自未經取代及經取代的苯甲酸之酯，尤其是Irganox®1076，且若存在，其量較佳為0.01重量%至 2重量%，極佳0.05重量%至1重量%，f)視情況一或多種潤滑劑及流動助劑，較佳選自BYK®388、FC 4430及/或Fluor N 562，且若存在，其量較佳為0.1重量%至5重量%，極佳0.2重量%至3重量%，及g)視情況一或多種稀釋劑，較佳選自正十二醇，若存在，其量較佳為0.1重量%至5重量%，極佳0.2重量%至3重量%。

本發明進一步係關於用於製備如上文及下文所描述之可聚合的LC材料之方法，該方法包含將一或多種式I化合物與至少一種雙反應性或多反應性液晶原化合物混合之步驟。

本發明進一步係關於藉由以下製備聚合物膜之方法 - 將如上文及下文所描述之可聚合的LC材料之層提供至基板上，- 藉由光聚合使可聚合的LC材料聚合，及- 視情況自基板移除經聚合的LC材料，及/或視情況將其提供至另一基板上。

在適合的溶劑中溶解可聚合的LC材料亦有可能。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含一或多種溶劑，其較佳選自有機溶劑。溶劑較佳選自酮，諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丁基酮或環己酮；乙酸酯，諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯或乙醯乙酸甲酯；醇，諸如甲醇、乙醇或異丙醇；芳族溶劑，諸如甲苯或二甲苯；脂環烴，諸如環戊烷或環己烷；鹵化烴，諸如二氯甲烷或三氯甲烷；二醇或其酯，諸如PGMEA(丙基二醇單甲醚乙酸酯)、γ-丁內酯。亦有可能使用以上溶劑之二元、三元或更高混合物。

在可聚合的LC材料含有一或多種溶劑之情況下，溶劑中之所有固體 (包括RM)之總濃度較佳為10%至60%。

隨後例如藉由旋塗、印刷或其他已知技術將此溶液塗佈或印刷至基板上，且在聚合作用之前使溶劑蒸發。在大多數情況下，適合加熱混合物以便促使溶劑蒸發。

藉由如旋轉塗佈、棒塗或刮塗之習知塗佈技術，可將可聚合的LC材料塗覆於基板上。藉由專家已知之習知印刷技術，如例如網板印刷、平版印刷、卷軸至卷軸印刷、印字機印刷、凹版印刷、輪轉式凹版印刷、彈性凸版印刷、凹紋印刷、移印、熱封印刷、噴墨印刷或藉助於印模或印刷板之印刷，其亦可塗覆於基板上。

適合之基板材料及基板為專家已知的且描述於文獻中，例如用於光學膜產業之習知基板，諸如玻璃或塑膠。用於聚合作用之尤其適合且尤佳的基板為聚酯，諸如聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)或聚萘二甲酸伸乙酯(PEN)、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)、三乙醯纖維素(TAC)或環烯烴聚合物(COP)，或通常已知之濾色器材料，尤其為三乙醯纖維素(TAC)、環烯烴聚合物(COP)或通常已知之濾色器材料。

可聚合的LC材料較佳展現遍及整個層之均一配向。較佳地，可聚合的LC材料展現均一垂直配向。

用於支持垂直配向之另一方法為將電暈放電處理應用至塑膠基板，從而在基板表面上產生醇官能基或酮官能基。此等極性基團可與存在於RM或界面活性劑中之極性基團相互作用以促進垂直配向。

對於根據本發明之聚合物膜的生產，藉由原位光聚合使可聚合的LC材料中之可聚合的化合物聚合或交聯(若一種化合物含有兩個或更多個可聚合的基團)。

光聚合可在一個步驟中進行。亦有可能在第二步驟中使在第一步驟中未反應之化合物光聚合或交聯(「最終固化」)。

在一較佳製備方法中，將可聚合的LC材料塗佈至基板上，且隨後例如藉由暴露於光化輻射來光聚合，如例如WO 01/20394、GB 2,315,072或WO 98/04651中所描述。

LC材料之光聚合較佳藉由將其暴露於光化輻射來達成。光化輻射意謂用如UV光、IR光或可見光之光照射、用X射線或γ射線照射或用諸如離子或電子之高能粒子照射。較佳地，聚合作用藉由光照射進行，尤其用UV光。例如可使用單個UV燈或一組UV燈作為光化輻射之光源。當使用高功率燈時，可減少固化時間。另一可能的用於光輻射之光源為雷射，例如UV雷射、紅外雷射或可見光雷射。

固化時間尤其取決於可聚合的LC材料之反應性、塗佈層之厚度、聚合作用起始劑之類型及UV燈之功率。固化時間較佳

5分鐘，極佳

3分鐘，最佳

1分鐘。對於大批量生產，30秒之短固化倍為較佳。

適合的UV輻射功率較佳在5mWcm^-2至200mWcm^-2範圍內，更佳在50mWcm^-2至175mWcm^-2範圍內，且最佳在100mWcm^-2至150mWcm^-2範圍內。

與應用之UV輻射有關且作為時間函數，適合的UV劑量較佳在25mJcm^-2至7200mJcm^-2範圍內，更佳在500mJcm^-2至7200mJcm^-2範圍內，且最佳在3000mJcm^-2至7200mJcm^-2範圍內。

光聚合較佳在惰性氣體氛圍下進行，較佳在熱氮氣氛圍中進行，且亦可能在空氣中聚合。

光聚合較佳在1至70℃、更佳5至50℃、甚至更佳15至30℃之溫度下進行。

根據本發明之經聚合的LC膜對塑膠基板具有良好黏著性，尤其對TAC、COP及濾色器。因此，其可用作對於後續LC層之黏著劑或基底塗層，否則其將不會良好地黏附至基板上。

根據本發明之經聚合的LC膜之較佳厚度由來自膜或最終產物之所需光學特性決定。舉例而言，若經聚合的LC膜不主要充當光學層，而是(例如)作為黏著層、配向層或保護層，則其厚度較佳不大於1μm，尤其不大於0.5μm，極佳不大於0.2μm。

舉例而言，本發明之經均一垂直配向或平面配向之聚合物膜可在例如LCD中用作延遲或補償膜，以在較大視角下改良對比度及亮度且減小色度。其可在LCD中之可切換液晶單元外部，或基板(通常玻璃基板)之間使用，形成可切換液晶單元且含有該可切換液晶介質(在單元應用中)。

對於聚合物膜之光學應用，其厚度較佳為0.5至10μm，極佳0.5至5μm，尤其0.5至3μm。

隨入射光束之波長(λ)變化聚合物膜之光學延遲(δ(λ))由以下等式(7)給出：δ(λ)=(2π△n．d)/λ (7)

其中(△n)為膜之雙折射率，(d)為膜之厚度且λ為入射光束之波長。

根據Snellius定律，隨入射光束之方向變化的雙折射率定義為△n=sin Θ/sin Ψ (8)

其中sin Θ為光軸在膜中之入射角或傾斜角，且sin Ψ為對應的反射角度。

基於此等定律，雙折射率及相應地光學延遲視膜之厚度及光軸在膜中之傾斜角而定(參見Berek's補償器)。因此，熟習專家瞭解不同光學遲延或不同雙折射率可由調節液晶分子在聚合物膜中之定向誘發。

根據本發明之聚合物膜的雙折射率(△n)較佳在0.01至0.30範圍內，更佳在0.01至0.25範圍內，且甚至更佳在0.01至0.16範圍內。

隨根據本發明之聚合物膜的厚度而變化之光學延遲小於200nm，較佳小於180nm且甚至更佳小於150nm。

尤其相對於單元應用，根據本發明之聚合物膜展現高溫穩定性。因此，聚合物膜展現高達300℃，較佳地高達250℃，更佳地高達230℃之溫度穩定性。

本發明之聚合物膜亦可用作用於其他液晶或RM材料之配向膜。舉例而言，其可用於LCD中來誘使或改良可切換液晶介質之配向，或來配向塗佈其上之可聚合的LC材料之連續層。以此方式，可製備經聚合的LC膜之堆疊。

總之，根據本發明之經聚合的LC膜及可聚合的LC材料適用於光學元件，如偏光器、補償器、配向層、液晶顯示器或投影系統中之圓形偏光器或濾色器、裝飾影像，以用於製備液晶或效應顏料，且尤其適用於具有隨空間變化之反射色彩之反射膜，例如作為用於裝飾、資訊儲存或安全用途(諸如，如身分證或信用卡、鈔票等不可偽造的文件)之多色影像。

根據本發明之經聚合的LC膜可用於透射或反射型顯示器。其可用於習知的OLED顯示器或LCD中(特定而言，DAP(配向相之變形)或VA(垂直配向型)模式之LCD，如(例如)ECB(電控雙折射率)、CSH(彩色超垂直)、VAN或VAC(垂直配向型向列型或膽固醇型)顯示器，MVA(多域垂直配向型)或PVA(圖案化垂直配向型)顯示器)，用於彎曲模式顯示器或混合類型顯示器(如(例如)OCB(光學補償彎曲型單元或光學補償雙折射率)、R-OCB(反射OCB)、HAN(混合配向向列)或pi單元(π單元)顯示器)中，此外用於TN(扭轉向列)、HTN(高度扭轉向列)或STN(超扭轉向列)模式之顯示器中，用於AMD-TN(主動式矩陣驅動TN)顯示器中，或用於IPS(共平面切換型)模式之顯示器(其亦稱為「超TFT」顯示器)中。尤佳為VA、MVA、PVA、OCB及聚醯亞胺單元顯示器。

根據本發明之可聚合的材料及聚合物膜尤其適用於3D顯示器，如EP 0 829 744、EP 0 887 666 A2、EP 0 887 692、US 6,046,849、US 6,437,915中及「Proceedings of the SID 20^th International Display Research Conference,2000」第280頁中所描述。包含根據本發明之聚合物膜的此類之3D顯示器為本發明之另一目標。

藉由特定參考較佳實施例在上文及下文中描述本發明。應理解在不背離本發明之精神及範疇之情況下，其中可作出各種變化及修改。

上文及下文所提及之許多化合物或其混合物為市售的。如文獻(例如在諸如Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart中之標準著作)中所描述，所有此等化合物為已知的或可藉由本身已知方法製備，確切言之在已知及適用於該反應之反應條件下製備。亦可於此利用本身已知但未在本文中提及之方法的變化形式。

應瞭解，可對本發明之前述實施例作出變化，但該等變化仍在本發明之範疇內。除非另外說明，否則用於相同、等效或類似目的之替代性特徵可替換本說明書中所揭示之特徵。因此，除非另外說明，否則所揭示之各特徵僅為一系列通用等效或類似特徵之一實例。

本說明書中所揭示之全部特徵可以任何組合形式組合，但至少一些此類特徵及/或步驟會互斥之組合除外。詳言之，本發明之較佳特徵適用於本發明之全部態樣且可以任何組合形式使用。同樣，以非必需組合描述之特徵可單獨(不以組合形式)使用。

應瞭解，上述特徵、尤其較佳實施例中有許多本身具有發明性，而非僅僅作為本發明實施例之一部分。除了目前主張之任何發明以外或替代目前主張之任何發明，可為此等特徵尋求獨立保護。

參考以下實施例，現將更詳細地描述本發明，該等實施例僅為說明性的且不限制本發明之範疇。

以下實例用來說明本發明而非限制本發明。

實例 所使用之RM

對於以下混合物，使用以下RM：

所使用之界面活性添加劑：

所使用之混合物

製備以下混合物M-1。

製備以下混合物M-2。

Irganox1076®為穩定劑、Irgacure®907均為可商購的(Ciba AG,Basel,Switzerland)。

在各情況下，對於混合物M-1將混合物溶解於在MIBK中30%固體及對於M-2於甲苯中20%固體。

實驗1

將自混合物M-1獲得之聚合物膜分別與自含1%基質活性添加劑SA-1之混合物M-1(混合物E-1.1)及含5%基質活性添加劑SA-1之混合物M-1(混合物E-1.2)獲得的聚合物膜相比較。

使用以下方法生產對應的膜：

■使用Mayer棒5將混合物棒塗於經電暈放電處理之COP塑膠基板上

■將膜在室溫下退火60s

■使用Dr Honle汞蒸氣燈(50mW在空氣氛圍中持續60s)使膜固化。

各膜在正交偏光器之間對於均一垂直配向進行視覺測試。

實驗2

將自混合物M-1獲得之聚合物膜與自分別含有額外1%(E-1.1)、2%(E-1.3)、3%(E-1.4)、4% SA-1(E-1.5)及5%(E-1.2)基板活性添加劑SA-1之混合物M-1獲得的聚合物膜相比較。

使用以下方法生產對應的膜：

■將混合物旋塗於未經處理之玻璃上(2000rpm持續30s)

■將膜在50℃下退火60s

■使用靜態融合H燈泡燈固化膜。(150mW持續1.8s)

使用Topcon BM-5AS儀器進行暗態透射率量測。各膜在正交偏光器之間保持暗態且自50cm距離量測亮度。此暗態透射率愈低，則全LCD堆疊之對比率將愈佳。由各混合物製得三種膜且以下展示暗態透射率量測資料。

實驗3

將獲得自混合物M-1之聚合物膜與獲得自混合物M-1含有額外3%之基質活性添加劑SA-1所產生之混合物E-1.4的聚合物膜相比較。

使用以下方法自混合物M-1生產對應的膜：

■使用Mayer棒5將混合物M-1棒塗於具有垂直配向層之經電暈放電處理的COP塑膠基板上

■將膜在室溫下退火60s

■使用靜態融合汞蒸氣燈固化膜(150mW在空氣氛圍中持續1.8s)。

使用以下方法自混合物E-1.4生產對應的膜：

■使用Mayer棒5將混合物E-1.4棒塗於不具有垂直配向層之經電暈放電處理的COP塑膠基板上

■將膜在室溫下退火60s

使用如上文所述之Topcon BM-5AS儀器量測暗態透射率。由各混合物製得三種膜且以下展示暗態透射率量測資料。

實驗4：

將獲得自混合物M-2之聚合物膜分別與獲得自含1%基質活性添加劑SA-1之混合物M-2(混合物E-4.1)及5%基質活性添加劑SA-1之混合物M-2(混合物E-4.2)的聚合物膜相比較。

使用以下方法生產對應的膜：

■將混合物旋塗於未經處理之玻璃上(3000rpm持續30s)

■將膜在50℃下退火60s

■使用傳送帶融合燈固化膜(74%功率，3.6m分鐘^-1)

各膜在正交偏光器之間對於均一垂直配向進行視覺測試。

使用Carys-eclipse橢圓偏光儀以量測各經固化膜(M-1、E-4.1及E-4.2)之延遲(R₄₀)。使用波長為550nm之光源在-60°至+40°之範圍內的角度下分析R₄₀。

結果概述於下表中：

Claims

一種可聚合的液晶(LC)材料，其包含至少一種雙反應性或多反應性液晶原化合物、至少一種式I化合物，
其中R¹ 表示H、具有1至15個C原子之烷基或烷氧基，另外其中此等基團中之一或多個CH₂基團可各自彼此獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-CF₂O- 、-CH=CH-、
、
、-O-、-CO-O-、-O-CO-以使得O原子彼此不直接鍵聯的方式置換，且另外其中一或多個H原子可由鹵素置換，R^a 表示
，或-O-(CH₂)_n-OH R² 表示H或具有1至8個C原子之烷基，n 表示1、2、3、4或5，
表示
、
、
、
、
L1及L2 在各情況下彼此獨立地表示F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、具有1至5個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，另外其中一或多個H原子可由F或Cl置換，P 表示可聚合基團，Sp 表示間隔基團(亦稱為間隔基)或單鍵，Z¹及Z² 在各情況下彼此獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂-、-CH₂O-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-或-OCO-CH=CH-，p1 表示1、2或3，r1 表示0、1、2或3，然而p1+r1
4，p2 表示0、1、2或3，r2 表示1、2或3，然而p2+r2
4，至少一種單反應性液晶原化合物，其係選自下式：

其中P⁰ 在多次出現之情況下彼此獨立地為丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氧雜環丁烷、環氧基、乙烯基、庚二烯、乙烯基氧基、丙烯基醚或苯乙烯基，L 在每次出現時相同或不同地為P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、- NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR⁰⁰R⁰⁰⁰、-C(=O)OR⁰⁰、-C(=O)R⁰⁰、-NR⁰⁰R⁰⁰⁰、-OH、-SF₅、視情況經取代之矽基、具有1至12個C原子之芳基或雜芳基、具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況由F或Cl置換，P及Sp 具有如式I所定義之相同意義，R⁰⁰及R⁰⁰⁰ 彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，r 為0、1、2、3或4，x及y 彼此獨立地為0或1至12之相同或不同整數，z 各自且獨立地為0或1，其中若相鄰x或y為0，則z為0，R⁰ 為具有1或多個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或表示Y⁰，Y⁰ 為F、Cl、CN、NO₂、OCH₃、OCN、SCN、SF₅或具有1至4個C原子之單氟化、寡氟化或多氟化烷基或烷氧基，Z⁰ 為-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-COO-或單鍵，A⁰ 在多次出現之情況下彼此獨立地為未經取代或經1、2、3或4個基團L取代之1,4-伸苯基，或反-1,4-伸環己基，u及v 彼此獨立地為0、1或2，w 為0或1，且其中苯環及萘環可另外經一或多個相同或不同的基團L取代，其中該式I化合物在該可聚合的液晶材料中為按總混合物計之0.5重量%-8重量%。
如請求項1之可聚合的LC材料，其中該式I中之p1表示2或3。
如請求項1之可聚合的LC材料，其中該式MRM1至MRM27中之R⁰係具有1至15個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基。
如請求項1之可聚合的LC材料，其中至少一種雙反應性或多反應性液晶原化合物選自式DRM P¹-Sp¹-MG-Sp²-P² DRM其中P¹及P² 彼此獨立地表示可聚合基團，Sp¹及Sp² 彼此獨立地為間隔基團或單鍵，且MG 為桿狀液晶原基，其選自式MG -(A¹¹-Z¹¹)_n-A¹²- MG其中A¹¹及A¹² 在多次出現之情況下彼此獨立地表示芳基或脂環基，其視情況含有一或多個選自N、O及S之雜原子，且視情況經L¹¹單取代或多取代，L¹¹ 為P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR⁰⁰R⁰⁰⁰、-C(=O)OR⁰⁰、-C(=O)R⁰⁰、-NR⁰⁰R⁰⁰⁰、-OH、-SF₅、視情況經取代之矽基、具有1至12個C原子之芳基或雜芳基、具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況由F或Cl置換，P及Sp 具有如請求項1所定義者，R⁰⁰及R⁰⁰⁰ 彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，Z¹¹ 在多次出現之情況下彼此獨立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR⁰⁰-、-NR⁰⁰-CO-、-NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰⁰、-NR⁰⁰-CO-O-、-O-CO-NR⁰⁰-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)_n1、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰⁰-、-CY¹=CY²-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵，Y¹及Y² 彼此獨立地表示H、F、Cl或CN，n 為1、2、3或4，且n1 為1至10之整數。
如請求項1之可聚合的LC材料，其中至少一種雙反應性液晶原化合物選自下式：

其中P⁰ 在多次出現之情況下彼此獨立地為丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氧雜環丁烷、環氧基、乙烯基、庚二烯、乙烯基氧基、丙烯基醚或苯乙烯基，L 在每次出現時相同或不同地為P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR⁰⁰R⁰⁰⁰、-C(=O)OR⁰⁰、-C(=O)R⁰⁰、-NR⁰⁰R⁰⁰⁰、-OH、-SF₅、視情況經取代之矽基、具有1至12個C原子之芳基或雜芳基、具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況由F或Cl置換，P及Sp 具有如請求項1所定義者，R⁰⁰及R⁰⁰⁰ 彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，r 為0、1、2、3或4，x及y 彼此獨立地為0或1至12之相同或不同整數，z 各自且獨立地為0或1，其中若相鄰x或y為0，則z為0。
如請求項1至5中任一項之可聚合的LC材料，其中雙反應性或多反應性可聚合的液晶原化合物之比例在5重量%至99重量%範圍內。
如請求項1至5中任一項之可聚合的LC材料，其中單反應性可聚合的液晶原化合物之比例在5重量%至80重量%範圍內。
如請求項1至5中任一項之可聚合的LC材料，其包含一或多種光起始劑。
如請求項1至5中任一項之可聚合的LC材料，其視情況包含一或多種選自由以下各者組成之群的添加劑：界面活性劑、其他穩定劑、抑制劑、鏈轉移劑、共反應單體、反應性減黏劑、表面活性化合物、潤滑劑、濕潤劑、分散劑、疏水劑、黏著劑、流動改良劑、除氣劑或消泡劑、稀釋劑、助劑、著色劑、及奈米粒子。
如請求項1至5中任一項之可聚合的LC材料，其視情況包含一或多種選自由以下各者組成之群的添加劑：催化劑、敏化劑、脫氣劑、反應性稀釋劑、染料及顏料。
一種用於製備如請求項1至10中任一項之可聚合的LC材料之方法，其包含將一或多種式I化合物與至少一種雙反應性或多反應性液晶原化合物混合的步驟。
一種如下製備聚合物膜之方法，在基板上提供如請求項1至10中任一項之可聚合的LC材料之層，使該可聚合的LC材料光聚合，及視情況自該基板移除該經聚合的LC材料，及/或視情況將其提供至另一基板上。
一種聚合物膜，其可藉由包含以下步驟之方法自如請求項1至10中任一項之可聚合的LC材料獲得在基板上提供該可聚合的LC材料之層，使該LC材料光聚合，及視情況自該基板移除該經聚合的LC材料，及/或視情況將其提供至另一基板上。
如請求項13之聚合物膜，其中該LC材料為垂直配向的。
一種如請求項13或14之聚合物膜或如請求項1至10中任一項之可聚合的LC材料之用途，其用於光學、電光、資訊儲存、裝飾及安全應用。
如請求項15之用途，其中該應用係液晶顯示器、3D顯示器、投影系統、偏光器、補償器、配向層、圓形偏光器、濾色器、裝飾影像、液晶顏料、具有隨空間變化之反射色彩之反射膜、多色影像或不可偽造的文件。
如請求項16之用途，其中該不可偽造的文件為身分證或信用卡或鈔票。
一種光學組件，其包含至少一種如請求項13或14之聚合物膜或如請求項1至10中任一項之可聚合的LC材料。