CN109790465A - 可聚合液晶材料和聚合的液晶膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及可聚合LC材料，其包含至少一种二‑或多反应性介晶化合物和至少一种式I的化合物，其中参数R¹，A¹，Z²，Sp，P，p1，p2，L1，L2，r1，r2和R^a具有权利要求1中给出的含义之一，和涉及式I的化合物。此外，本发明还涉及制备可聚合LC材料的方法，从相应的可聚合LC材料获得的聚合物膜，涉及制备这种聚合物膜的方法，以及涉及这种聚合物膜和所述可聚合LC材料用于光学、电光学、装饰或安全器件的用途。

Description

可聚合液晶材料和聚合的液晶膜

发明领域

本发明涉及可聚合LC材料，其包含至少一种二-或多反应性介晶化合物和至少一种式I化合物，

其中，

R¹表示H，具有1至15个C原子的烷基或烷氧基，其中此外，在这些基团中的一个或多个CH₂基团可以各自彼此独立地被-CH＝CH-，-C≡C-，-CF₂O-，-CH＝CH-，-O-，-CO-O-，-O-CO-以O原子不直接相互连接的方式替代，并且其中此外，一个或多个H原子可以被卤素替代，

R^a表示

或-O-(CH₂)_n-OH

R²表示H或具有1至8个C原子的烷基，特别是H，CH₃，C₂H₅，C₃H₇，C₄H₉，

n表示1，2，3，4或5，特别是3，

表示

L1和L2在每种情况下彼此独立地表示F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，具有1至5个C原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

P表示可聚合基团，

SP表示间隔基团(也称为间隔基)或单键，

Z¹和Z²在每种情况下彼此独立地表示单键，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-OCO-，-O-CO-O-，-OCH₂-，-CH₂-，-CH₂O-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂CH₂-，-(CH₂)₄-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-或-OCO-CH＝CH-，

p1表示1,2或3，优选2或3，

r1表示0,1,2或3，而p1+r1≤4，

p2表示0,1,2或3，

r2表示1,2或3，而p2+r2≤4。

此外，本发明还涉及其制备方法，从相应的可聚合LC材料获得的聚合物膜，制备这种聚合物膜的方法，以及这样的聚合物膜和所述可聚合LC材料用于光学、电光学、装饰性或安全器件的用途。此外，本发明还涉及式I的化合物。

背景和现有技术

可聚合液晶材料在现有技术中已知用于制备具有均一取向的各向异性聚合物膜。这些膜通常通过将可聚合液晶混合物的薄层涂覆到基板上，使混合物配向成均一取向并聚合混合物来制备。膜的取向可以是平面的，即液晶分子基本上平行于层取向、垂面的(矩形或垂直于层)或倾斜的。

这种光学膜描述于例如EP 0 940 707 B1、EP 0 888 565 B1和GB 2 329 393 B1中。

对于常规的垂面配向膜，需要聚酰亚胺(PI)层来诱导RM所需的垂面取向。除了由于其生产而产生的显著成本之外，PI与RM之间的不利相互作用经常导致不利的暗态透射率。因此希望摆脱PI，同时提供所需的均一垂面取向。

因此，仍然需要新的和优选改进的可聚合液晶材料或混合物，其不表现出的现有技术材料的缺点，或者如果有也以较小的程度表现出。

有利地，这样可聚合的LC材料应当优选地适用于不同的均一配向的聚合物膜的制备，并且特别是在同一时间应当，

-显示出有利的对基板的粘附性，

-对VIS光高度透明，

-表现出较低的暗态透射率，

-显示出良好的高温稳定性或耐久性，此外，

-均一配向的聚合物膜应当通过相容的、通常已知的大规模生产方法生产。

从以下详细描述中，本发明的其他目的对于本领域技术人员而言是显而易见的。

令人惊奇的是，本发明的发明人已经发现，通过使用根据权利要求1的可聚合LC材料，可以优选同时实现一个或多个，优选所有上述需求目的。

发明概述

因此，本发明涉及可聚合LC材料，其包含至少一种二或多反应性的介晶化合物和至少一种式I的化合物。

此外，本发明还相应地涉及可聚合LC材料的制备方法。

本发明还涉及从如上下文所述的可聚合LC材料可获得，优选获得的聚合物膜，以及制备如上下文所述的聚合物膜的方法。

本发明还涉及制备如上下文所述的聚合物膜或可聚合LC材料在光学，电光学，信息存储，装饰和安全应用如液晶显示器，投影系统，偏振器，补偿器，配向层，圆偏振器，彩色滤光器，装饰图像，液晶颜料，具有空间变化反射颜色的反射膜，多色图像，不可伪造的文件如身份或信用卡或纸币中的用途。

本发明还涉及包含至少一种如上下文所述的聚合物膜或可聚合LC材料的光学组件或器件，偏振器，图案化延迟器，补偿器，配向层，圆偏振器，彩色滤光器，装饰图像，液晶透镜，液晶颜料，具有空间变化反射颜色的反射膜，用于装饰或信息存储的多色图像。

本发明还涉及包含至少一种如上下文所述的聚合物膜或可聚合LC材料或光学组件的液晶显示器。

本发明还涉及用于安全用途、有价值的不可伪造的物体或文件，如身份或信用卡或纸币的认证、验证或安全标记的、彩色或多色图像，其包含如上下文所述的至少一种聚合物膜或可聚合LC材料或光学组件。

术语和定义

如本文所用，术语“聚合物”应理解为意指包含一种或多种不同类型的重复单元(分子的最小结构单元)的主链的分子，并且包括通常已知的术语“低聚物”，“共聚物”，“均聚物”等。此外，应当理解，术语聚合物除了聚合物本身之外还包括来自引发剂，催化剂和伴随这种聚合物的合成的其他元素的残留物，其中这些残留物被理解为不与其共价结合。此外，这些残留物和其它元素虽然通常在后聚合纯化过程中被除去，但通常与聚合物混合或共混，使得当它在容器之间或在溶剂之间或在分散介质之间转移时，它们通常与聚合物一起保留。

作为本发明中使用的术语“(甲基)丙烯酸类聚合物”包括从丙烯酸类单体获得的聚合物，从甲基丙烯酸类单体获得的聚合物，和从这些单体的混合物得到的相应的共聚物。

术语“聚合”意指通过将多个可聚合基团或含有这种可聚合基团的聚合物前体(可聚合化合物)键合在一起形成聚合物的化学过程。

术语“膜”和“层”包括具有机械稳定性的刚性或柔性，自支撑或独立的膜，以及在支撑基板上或在两个基板之间的涂层或层。

术语“液晶”或“LC”是指在某些温度范围内(热致LC)或在溶液中的某些浓度范围内(溶致LC)具有液晶中间相的材料的。它们必须含有介晶化合物。

术语“介晶化合物”和“液晶化合物”意指包含一个或多个棒状(棍状或板状/板条状)或盘状(圆盘状)介晶基团的化合物。术语“介晶基团”意指具有诱导液晶相(或中间相)行为能力的基团。包含介晶基团的化合物本身不一定必须显示液晶中间相本身。它们也可能仅在与其他化合物的混合物中或者当介晶化合物或材料、或它们的混合物被聚合才显示出液晶中间相。这包括低分子量的非反应性液晶化合物，反应性或可聚合液晶化合物，和液晶聚合物。

棒状介晶基团通常包含介晶核心，其由一个或多个直接或通过连接基团彼此连接的芳族或非芳族环状基团组成，任选地包含连接到介晶核心末端的末端基团，并且任选地包含一个或多个连接到介晶核心的长边的侧向基团，其中这些末端基团和侧向基团通常选自例如碳基或烃基，极性基团如卤素、硝基、羟基等，或可聚合基团。

术语“反应性介晶”意指可聚合介晶或液晶化合物，优选的单体化合物。这些化合物可被用作纯化合物或作为反应性介晶与其它作为光引发剂、抑制剂、表面活性剂、稳定剂、链转移剂、不可聚合化合物等的化合物的混合物。

具有一个可聚合基团的可聚合化合物也称作“单反应性”化合物，具有两个可聚合基团的化合物称作“二反应性”化合物，以及具有两个以上可聚合基团的化合物称作“多反应性”化合物。没有可聚合基团的化合物也被称作“非反应性或不可聚合”化合物。

术语“可聚合LC材料”意指一种材料，其包含超过90％重量，优选超过95％重量，更优选超过98％重量的如上下文所述的可聚合化合物。

术语“非介晶化合物或材料”意指不含如上定义的介晶基团的化合物或材料。

可见光是具有在约400nm至约740nm范围内的波长的电磁辐射。紫外(UV)光是具有在约200nm至约450nm范围内的波长的电磁辐射。

辐照度(E_e)或辐射功率定义为发生在表面上的每单位面积(dA)的电磁辐射功率(dθ)：

E_e＝dθ/dA。

辐射暴露或辐射剂量(H_e)为每时间(t)的辐照度或辐射功率(E_e)：

H_e＝E_e·t。

所有温度，例如液晶的熔点T(C，N)或T(C，S)，从近晶(S)到向列(N)相的转变T(S，N)和清亮点T(N，I)以摄氏度表示。所有温差以度数的差表示。

术语“清亮点”意指在具有最高温度范围的中间相与各向同性相之间发生转变的温度。

术语“指向矢”在现有技术中是已知的，并且意指液晶或RM分子的长分子轴(在棒状化合物的情况下)或短分子轴(在盘状化合物的情况下)的优选的取向方向。在这种各向异性分子的单轴排序的情况下，指向矢是各向异性的轴。

术语“配向”或“取向”是指材料的各向异性单元例如小分子或大分子片段在称为“配向方向”的共同方向上的配向(取向排序)。在液晶或RM材料的配向层中，液晶指向矢与配向方向一致，使得配向方向对应于材料的各向异性轴的方向。

术语液晶或RM材料的“均一取向”或“均一配向”，例如在材料层中，意指液晶或RM分子的长分子轴(在棒状化合物的情况下)或短分子轴(在盘状化合物的情况下)基本上在相同的方向上取向。换句话说，液晶指向矢线是平行的。

术语“垂面结构”或“垂面取向”是指其中光轴基本上垂直于膜平面的膜。

术语“平面结构”或“平面取向”是指其中光轴基本上平行于膜平面的膜。

术语“负(光学)色散”是指液晶材料或层的双折射率，其显示相反双折射色散，其中双折射率(△n)的大小随着波长(λ)的增加而增加，即|△n(450)|<|△n(550)|，或者△n(450)/△n(550)<1，其中△n(450)和△n(550)是分别在450nm和550nm的波长下测量的该材料的双折射率。与此相反，正(光学)色散”是指具有|△n(450)|>|△n(550)|或△n(450)/△n(550)>1的材料或层。也参见例如A.Uchiyama，T.Yatabe“Control of WavelengthDispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films ContainingPositive and Negative Birefringent Units”.J.Appl.Phys.Vol.42pp 6941-6945(2003)。

由于在给定的波长下光的延迟被如上所述定义为双折射率和层厚度的乘积[R(λ)＝△n(λ)·d]，光学色散可以用比率△n(450)/△n(550)表示为“双折射色散”，或用比率R(450)/R(550)表示为“延迟色散”，其中R(450)和R(550)分别是在450nm和550nm波长下测量的材料的延迟。由于层厚度d不随波长变化，R(450)/R(550)等于△n(450)/△n(550)。因此，具有负色散或相反色散的材料或层具有R(450)/R(550)<1或者|R(450)|<|R(550)|，并且具有正或正常色散的材料或层具有R(450)/R(550)>1或者|R(450)|>|R(550)|。

在本发明中，除非另有说明，否则“光学色散”是指延迟色散，即比率R(450)/R(550)。

术语“高色散”意指色散的绝对值显示出与1的大偏差，而术语“低色散”意指色散的绝对值显示出与1的小偏差。因此，“高负色散”意指色散值显著小于1，“低负色散”意指色散值仅略小于1。

材料的延迟(R(λ))可以使用光谱椭偏仪测量，例如由J.A.Woollam Co.制造的M2000光谱椭偏仪。该仪器能够测量双折射样品的纳米级光学延迟，例如石英，通常为370nm至2000nm的一系列波长。根据该数据，可以计算材料的色散(R(450)/R(550)或△n(450)/△n(550))。

用于进行这些测量的方法在由N.Singh于2006年10月在National PhysicsLaboratory(London，UK)中提出，题目为“Spectroscopic Ellipsometry，Part1-Theoryand Fundamentals，Part 2–Practical Examples and Part 3-measurements”。根据Retardation Measurement(RetMeas)Manual(2002)和由J.A.Woollam Co.Inc(Lincoln，NE，USA)出版的Guide to WVASE(2002)(Woollam Variable Angle SpectroscopicEllipsometer)所描述的测量程序。除非另有说明，该方法用于确定在本发明中描述的材料，膜和器件的延迟。

术语“A板”是指利用单轴双折射材料层的光学延迟器，其非常轴平行于层的平面取向。

术语“C板”是指利用单轴双折射材料层的光学延迟器，其非常轴垂直于层的平面取向。

在包含具有均一取向的光学单轴双折射液晶材料的A/C板中，膜的光轴由非常轴的方向给出。包含具有正双折射率的光学单轴双折射材料的A(或C)板也称为“正A(或C)板”或“+A(或+C)板”。

包含具有负双折射率的光学单轴双折射材料膜的A(或C)板，例如盘状各向异性材料，也称为“负A(或C)板”或“-A(或C)板”，取决于盘状材料的取向。由在光谱的UV部分中具有反射带的胆甾型棒状材料制成的膜也具有负C板的光学性质。

双折射率△n定义如下

△n＝n_e-n_o

其中n_e是非常折射率，n_o是寻常折射率，并且平均折射率n_av.由下式给出：

n_av.＝((2n_o ²+n_e ²)/3)^1/2

平均折射率n_av.和寻常折射率n_o可以使用阿贝折射仪测量。然后可以从上面的等式计算△n。

除非上下文另有明确说明，否则如本文所用，本文中术语的复数形式应解释为包括单数形式，反之亦然。

除非另有明确说明，否则所有物理性质均已根据"Merck Liquid Crystals，Physical Properties of Liquid Crystals"，Status Nov.1997，Merck KGaA，Germany测定，并且温度为20℃。光学各向异性(△n)在589.3nm的波长下测定。

如有疑问，应适用C.Tschierske，G.Pelzl和S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368中给出的定义。

除非在给定的通式中另有明确说明，否则以下术语具有以下含义：

“碳基”表示包含至少一个碳原子的单或多价有机基团，其不含有其它原子(例如，-C≡C-)或任选含有一个或多个其它原子，例如，N，O，S，P，Si，Se，As，Te或Ge(例如羰基等)。“烃基”表示碳基，其另外含有一个或多个H原子和任选的一个或多个杂原子，例如N，O，S，P，Si，Se，As，Te或Ge。

碳基或烃基可以是饱和或不饱和的基团。不饱和基团是例如芳基，烯基或炔基。具有多于3个C原子的碳基或烃基可以是直链，支链和/或环状的，并且可以含有螺环或稠环。

优选的碳基和烃基是任选取代的具有1至40个，优选1至25，特别优选1至18个C原子的烷基，烯基，炔基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基和烷氧基羰氧基，任选取代的具有6至40个，优选6至25个C原子的芳基或芳氧基，或任选取代的具有6至40个，优选6个到25C原子的烷基芳基，芳基烷基，烷基芳氧基，芳基烷氧基，芳基羰基，芳氧基羰基，芳基羰氧基和芳氧基羰基氧基。

进一步优选的碳基和烃基是C₁-C₄₀烷基，C₂-C₄₀烯基，C₂-C₄₀炔基，C₃-C₄₀烯丙基，C₄-C₄₀烷基二烯基，C₄-C₄₀多烯基，C₆-C₄₀芳基，C₆-C₄₀烷基芳基，C₆-C₄₀芳烷基，C₆-C₄₀烷基芳氧基，C₆-C₄₀芳基烷氧基，C₂-C₄₀杂芳基，C₄-C₄₀环烷基，C₄-C₄₀环烯基等。特别优选的是C₁-C₂₂烷基，C₂-C₂₂烯基，C₂-C₂₂炔基，C₃-C₂₂烯丙基，C₄-C₂₂烷基二烯基，C₆-C₁₂芳基，C₆-C₂₀芳基烷基和C₂-C₂₀杂芳基。

进一步优选的碳基和烃基是具有1至40个，优选1至25个C原子，更优选1至12个C原子的直链、支链或环状烷基，其未被取代或被F，Cl，Br，I或CN单或多取代并且其中一个或多个不相邻的CH₂基团可彼此独立地各自被-C(R^x)＝C(R^x)-，-C≡C-，-N(R^x)-，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以O和/或S原子不彼此直接连接的方式替代。

以上，R^x优选表示H，卤素，具有1至25个C原子的直链，支链或环状烷基，其中此外，一个或多个不相邻的C原子可以被-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-替代，并且其中一个或多个H原子可以被氟，具有6至40个C原子的任选取代的芳基或芳氧基或具有2-40个C原子的任选取代的杂芳基或杂芳氧基。

优选的烷基是，例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基，正戊基，仲戊基，正己基，2-乙基己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，十二烷基，三氟甲基，全氟正丁基，2,2,2-三氟乙基，全氟辛基，全氟己基等。

优选的烯基是，例如乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，环戊烯基，己烯基，环己烯基，庚烯基，环庚烯基，辛烯基，环辛烯基等。

优选的炔基是，例如乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，辛炔基等。

优选的烷氧基是，例如甲氧基，乙氧基，2-甲氧基-乙氧基，正-丙氧基，异-丙氧基，正-丁氧基，异-丁氧基，仲-丁氧基，叔-丁氧基，2-甲基丁氧基，正-戊氧基，正-己氧基，正-庚-氧基，正-辛氧基，正-壬氧基，正-癸氧基，正-十一烷氧基，正-十二烷氧基等。

优选的氨基是，例如二甲基氨基，甲基氨基，甲基苯基氨基，苯基氨基等。

芳基和杂芳基可以是单环或多环的，即它们可以具有一个环(例如，苯基)或两个或更多个环，其也可以稠合(例如，萘基)或共价连接(例如，联苯)，或含有稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自O，N，S和Se。

特别优选的是具有6至25个C原子的单环，双环，或三环芳基和具有2至25个碳原子的单环，二环或三环杂芳基，其任选地含有稠合环且其任选地被取代。此外，优选5-，6-或7-元芳基和杂芳基，其中此外，一个或多个CH基团可以被N，S或O以O原子和/或S原子彼此不直接相连的方式替代。

优选的芳基是，例如，苯基，联苯基，三联苯，[1,1'：3',1”]三联苯-2'-基，萘基，蒽，联萘，菲，芘，二氢芘，苝，并四苯，并五苯，苯并芘，芴，茚，茚并芴，螺二芴等。

优选的杂芳基是，例如，5-元环，如吡咯，吡唑，咪唑，1,2,3-三唑，1,2,4-三唑，四唑，呋喃，噻吩，硒吩，唑，异唑，1,2-噻唑，1,3-噻唑，1,2,3-二唑，1,2,4-二唑，1,2,5-二唑，1,3,4-二唑，1,2,3-噻二唑，1,2,4-噻二唑，1,2,5-噻二唑，1,3,4-噻二唑，6-元环，如吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，1,3,5-三嗪，1,2,4-三嗪，1,2,3-三嗪，1,2,4,5-四嗪，1,2,3,4-四嗪，1,2,3,5-四嗪，或缩合基团，例如吲哚，异吲哚，氮茚，吲唑，苯并咪唑，苯并三唑，嘌呤，萘并咪唑，菲咯咪唑，吡啶咪唑，吡嗪咪唑，喹喔啉咪唑，苯并唑，萘并唑，蒽并唑，菲并唑，异唑，苯并噻唑，苯并呋喃，异苯并呋喃，二苯并呋喃，喹啉，异喹啉，蝶啶，苯并-5,6-喹啉，苯并-6,7-喹啉，苯并-7,8-喹啉，苯并异喹啉，吖啶，吩噻嗪，吩嗪，苯并哒嗪，苯并嘧啶，喹喔啉，吩嗪，萘啶，氮杂咔唑，苯并咔啉，菲啶，菲咯啉，噻吩并[2,3b]噻吩，噻吩并[3,2b]噻吩，二噻吩并噻吩，异苯并噻吩，二苯并噻吩，苯并噻二唑噻吩或这些基团的组合。杂芳基也可以被烷基，烷氧基，硫代烷基，氟，氟代烷基或其他芳基或杂芳基取代。

(非芳族)脂环和杂环基团包括饱和环，即仅含有单键的那些，和部分不饱和的环，即也可含有多键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自Si，O，N，S和Se。

(非芳族)脂环和杂环基团可以是单环的，即仅含有一个环(例如环己烷)，或多环的，即包含多个环(例如，十氢化萘或双环辛烷)。特别优选饱和基团。此外，优选具有3至25个C原子的单环，双环或三环基团，其任选地含有稠合环并且任选被取代。此外，优选5-，6-，7-或8-元碳环基团，其中此外，一个或多个C原子可以被Si替代和/或一个或多个CH基团可以被N替代和/或一个或多个不相邻的CH₂基团可以被-O-和/或-S-替代。

优选的脂环和杂环基团是，例如，5-元基团，如环戊烷，四氢呋喃，四氢噻吩，吡啶，6-元基团，如环己烷，硅烷，环己烯，四氢吡喃，四氢噻喃，1,3-二烷，1,3-二噻烷，哌啶，7-元基团，如环庚烷，和稠合基团，如四氢化萘，十氢化萘，茚，双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基，双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基，螺[3.3]庚烷-2,6-二基，八氢-4,7-亚甲基茚-2,5-二基。

芳基，杂芳基，(非芳族)脂环和杂环基团任选地具有一个或多个取代基，其优选选自甲硅烷基，磺基，磺酰基，甲酰基，胺基，亚胺基，腈基，巯基，硝基，卤素，C_1-12烷基，C_6-12芳基，C_1-12烷氧基，羟基或这些基团的组合。

优选的取代基是例如溶解促进基团，如烷基或烷氧基，吸电子基团，如氟，硝基或腈，或用于提高聚合物中玻璃化转变温度(Tg)的取代基，特别是庞大的基团如，例如，叔-丁基或任选取代的芳基。

优选的取代基，下面也称为“L”，是，例如F，Cl，Br，I，-OH，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)N(R^x)₂，-C(＝O)Y^x，-C(＝O)R^x，-C(＝O)OR^x，-N(R^x)₂，其中R^x具有上述含义，并且以上Y^x表示卤素，任选取代的甲硅烷基，任选取代的具有4至40，优选4至20个环原子的芳基或杂芳基，和具有1至25个C原子的直链或支链烷基，烯基，炔基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子可任选被F或Cl替代。

“取代的甲硅烷基或芳基”优选意指被卤素，-CN，R^y，-OR^y，-CO-R^y，-CO-O-R^y，-O-CO-R^y或-O-CO-O-R^y取代，其中R^y表示H，具有1至12个C原子的直链，支链或环状烷基链。

在上面和下面所示的式中，取代的亚苯基环

优选

其中L在每次出现时相同或不同的具有上下文中给出的含义之一，并且优选为F，Cl，CN，NO₂，CH₃，C₂H₅，C(CH₃)₃，CH(CH₃)₂，CH₂CH(CH₃)C₂H₅，OCH₃，OC₂H₅，COCH₃，COC₂H₅，COOCH₃，COOC₂H₅，CF₃，OCF₃，OCHF₂，OC₂F₅或P-Sp-，非常优选F，Cl，CN，CH₃，C₂H₅，OCH₃，COCH₃，OCF₃或P-Sp-，最优选F，Cl，CH₃，OCH₃，COCH₃或OCF₃。

“卤素”表示F，Cl，Br或I，优选F或Cl，更优选F。

“可聚合基团”(P)优选选自含有C＝C双键或C≡C三键的基团，和适合于开环聚合的基团，如氧杂环丁基或环氧基。

优选地，可聚合基团(P)选自CH₂＝CW¹-COO-，CH₂＝CW¹-CO-，CH₂＝CW²-(O)_k3-，CW¹＝CH-CO-(O)_k3-，CW¹＝CH-CO-NH-，CH₂＝CW¹-CO-NH-，CH₃-CH＝CH-O-，(CH₂＝CH)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH)₂CH-O-，(CH₂＝CH-CH₂)₂N-，(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-，CH₂＝CW¹-CO-NH-，CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-，CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-，Phe-CH＝CH-，其中

W¹表示H，F，Cl，CN，CF₃，苯基或具有1至5个C原子的烷基，特别是H，F，Cl或CH₃，

W²表示H或具有1到5个C原子的烷基，特别是H，甲基，乙基或正-丙基，

W³和W⁴各自彼此独立地表示H，Cl或具有1至5个C原子的烷基，Phe表示1,4-亚苯基，其任选被一个或多个如上所定义的基团L取代，但与P-Sp不同，优选的取代基L是F，Cl，CN，NO₂，CH₃，C₂H₅，OCH₃，OC₂H₅，COCH₃，COC₂H₅，COOCH₃，COOC₂H₅，CF₃，OCF₃，OCHF₂，OC₂F₅，还有苯基，和

k₁，k₂和k₃各自彼此独立地表示0或1，k₃优选表示1，并且k₄是1至10的整数。

特别优选的可聚合基团P是CH₂＝CH-COO-，CH₂＝C(CH₃)-COO-，CH₂＝CF-COO-，CH₂＝CH-，CH₂＝CH-O-，(CH₂＝CH)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH)₂CH-O-， 其中W²表示H或具有1到5个C原子，特别是H，甲基，乙基或正-丙基，

进一步优选的可聚合基团(P)是乙烯氧基，丙烯酸酯基，甲基丙烯酸酯基，氟代丙烯酸酯基，氯代丙烯酸酯基，氧杂环丁基和环氧基，最优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，特别是丙烯酸酯基。

优选地，所有的多反应性可聚合化合物和其子式包含一个或多个含有两个或更多个可聚合基团P的支链基团(多反应性可聚合基团)而不是一个或多个基团P-Sp-。

合适的这类基团和含有它们的可聚合化合物描述于例如US7,060,200B1或US2006/0172090A1中。

特别优选的多反应性可聚合基团选自下式：

-X-alkyl-CHP^x-CH₂-CH₂P^y I*a

-X-alkyl-C(CH₂P^x)(CH₂P^y)-CH₂P^z I*b

-X-alkyl-CHP^xCHP^y-CH₂P^z I*c

-X-alkyl-C(CH₂P^x)(CH₂P^y)-C_aaH_2aa+1 I*d

-X-alkyl-CHP^x-CH₂P^y I*e

-X-alkyl-CHP^xP^y I*f

-X-alkyl-CP^xP^y-C_aaH_2aa+1 I*g

-X-alkyl-C(CH₂P^v)(CH₂P^w)-CH₂OCH₂-C(CH₂P^x)(CH₂Py)CH₂P^z I*h

-X-alkyl-CH((CH₂)_aaP^x)((CH₂)_bbP^y) I*i

-X-alkyl-CHP^xCHP^y-C_aaH_2aa+1 I*k

其中

alkyl表示单键或具有1至12个C原子的直链或支链的亚烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团可以各自被-C(R^x)＝C(R^x)-，-C≡C-，-N(R^x)-，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以O和/或S原子不彼此直接相连的方式替代，并且其中此外，一个或多个H原子可以被F，Cl或CN替代，其中R^X具有上述含义之一，

aa和bb各自彼此独立地表示0,1,2,3,4,5或6，

X具有对于X'所示的含义之一，和

P^v至P^z各自彼此独立地具有上面对于P所示的含义之一。

优选的间隔基团Sp选自式Sp'-X'，这样基团“P-Sp-”符合式“P-Sp'-X'-”，其中

SP'表示具有1至20，优选1至12个C原子的亚烷基，其任选地被F，Cl，Br，I或CN单-或多取代，并且其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地被-O-，-S-，-NH-，-NR^xx-，-SiR^xxR^yy-，-CO-，-COO-，-OCO-，-OCO-O-，-S-CO-，-CO-S-，-NR^xx-CO-O-，-O-CO-NR^0xx-，-NR^xx-CO-NR^yy-，-CH＝CH-或-C≡C-以O和/或S原子不彼此直接相连的方式替代，

X'表示-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-CO-NR^xx-，-NR^xx-CO-，-NR^xx-CO-NR^yy-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-，-CH＝N-，-N＝CH-，-N＝N-，-CH＝CR^xx-，-CY^xx＝CY^xx-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-或单键，

R^xx和R^yy各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，和

Y^xx和Y^yy各自彼此独立地表示H，F，Cl或CN。

X'优选为-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-CO-NR^xx-，-NR^xx-CO-，-NR^xx-CO-NR^yy或单键。

典型的间隔基团Sp'是例如-(CH₂)_p1-，-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR^xxR^yy-O)_p1，-其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，并且R^xx和R^yy具有上述含义。

特别优选的基团-X'-Sp'-是-(CH₂)_p1-，-O-(CH₂)_p1-，-OCO-(CH₂)_p1-，-OCOO-(CH₂)_p1-，其中p1是1到12的整数。

特别优选的基团Sp'是例如在每种情况下的直链亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基，亚十二烷基，亚十八烷基，亚乙基氧基乙基，亚甲基氧基丁基，亚乙基硫代乙基，亚乙基-N-甲基亚氨基乙基，1-甲基亚烷基，亚乙烯基，亚丙烯基和亚丁烯基。

对于本发明，

表示反式-1,4-亚环己基，和

表示1,4-亚苯基。

对于本发明，基团-COO-或-CO₂-表示式的酯基，并且基团-OCO-，-O₂C-或–OOC-表示式的酯基。

“聚合物网络”是其中所有聚合物链通过许多交联相互连接以形成单个宏观实体的网络。

聚合物网络可以以下列类型出现：

-接枝聚合物分子是支化聚合物分子，其中一个或多个侧链在结构上或构型上与主链不同。

-星形聚合物分子是支化聚合物分子，其中单个支化点产生多个线性链或臂。如果臂是相同的，则称星形聚合物分子是规则的。如果相邻的臂包含不同的重复亚基，则称星形聚合物分子是杂化的。

-梳形聚合物分子由具有两个或更多个三向支化点和线性侧链的主链组成。如果臂是相同的，则称梳形聚合物分子是规则的。

-刷形聚合物分子由具有线性，无支链侧链的主链组成，并且其中一个或多个支化点具有四向官能性或更大。

在本说明书的整个说明书和权利要求书中，词语“包括”和“包含”以及词语的变体例如“包括”和“包括”意指“包括但不限于”，并且不旨在(并且不)排除其他组分。另一方面，词语“包含”也包括术语“由……组成”，但不限于此。

在本说明书的整个说明书和权利要求书中，词语“可获得”和“获得的”以及词语的变体，意指“包括但不限于”，并且不旨在(并且不)排除其他组分。另一方面，词语“可获得”也包括术语“获得的”，但不限于此。

所有浓度以重量百分比表示，并且相对于整个混合物，所有温度均以摄氏度表示，并且所有的温差以度数差表示。

详细描述

在优选的式I化合物中，R¹优选表示直链或支链烷基，特别是CH₃，C₂H₅，n-C₃H₇，n-C₄H₉，n-C₅H₁₁，n-C₆H₁₃或CH₂C(C₂H₅)C₄H₉,此外还有烯氧基，特别是OCH₂CH＝CH₂，OCH₂CH＝CHCH₃，OCH₂CH＝CHC₂H₅，烷氧基，特别是OC₂H₅，OC₃H₇，OC₄H₉，OC₅H₁₁和OC₆H₁₃。特别地，R¹表示直链烷基残基，优选C₅H₁₁。

在式I的化合物中，Z¹和Z²优选表示单键，-C₂H₄-，-CF₂O-或-CH₂O-。在特别优选的实施方案中，Z¹和Z²各自独立地表示单键。

在式I的化合物中，L1和L2各自独立地优选表示F或烷基，优选CH₃，C₂H₅或C₃H₇。在优选实施方案中，r2表示1或r1表示0。

优选的式I化合物由以下子式IA至ID说明

其中R¹，L1，L2，Z¹，Z²，Sp，P，r1，r2和R^a的含义如权利要求对于式I所定义。Z¹和Z²优选表示单键或-CH₂CH₂-并且非常特别是单键。

优选的式I化合物是子式I-1至I-60的化合物，

其中R¹，L1，L2，Sp，P和R^a具有如上给出的含义。

在式I和式I的子式中，R¹优选表示具有1-8个C原子的直链烷基或支链烷基，优选直链烷基。

根据本发明的混合物非常特别地含有至少一种选自以下式I-1a至I-1h，I-8a至I8h，I-16a至I-16h，I-23a到I-23h的化合物的自配向添加剂，

其中

R^a优选表示

或

-O-CH₂-OH，-O-(CH₂)₂-OH，-O-(CH₂)₃-OH，-O-(CH₂)₄-OH，或-O-(CH₂)₅-OH。

并且R¹具有权利要求1中给出的含义，优选表示具有1至8个碳原子的直链烷基，优选C₂H₅，n-C₃H₇，n-C₄H₉，n-C₅H₁₁，n-C₆H₁₃或n-C₇H₁₅，最优选n-C₅H₁₁。

根据本发明优选的LC混合物含有至少一种式I-8或I-23的化合物，特别是式I-8h或I23h的化合物。

特别优选的混合物含有至少一种选自以下化合物的化合物

在式I化合物和式I化合物的子式中，R^a优选表示

或-O-(CH₂)₃-OH

式I化合物可以通过本身已知的方法制备，这些方法描述于有机化学的标准著作中，例如Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，Thieme-Verlag，Stuttgart。优选地，式I化合物可以例如如未公开的EP 15184564.1中给出的制备。

根据本发明的介质优选含有一种，两种，三种，四种或更多种，优选一种自配向添加剂，优选选自式I-1至I-60的化合物。

基于整个混合物，式I的自配向添加剂优选以0.1-10％重量的量用于液晶介质中。特别优选液晶介质，其基于总混合物含有0.5-8％，优选1-5％重量的一种或多种自配向添加剂，尤其是选自式I-1至I-60的化合物的添加剂。

优选1.0至8％重量的一种或多种式I化合物的使用导致常规LC厚度(3至4μm)和在显示工业中使用的基板材料的LC层的完全垂面配向。特殊的表面处理可以显著减少式I化合物的量，这意味着小于1.0％重量。

优选地，至少一种二-或多反应性介晶化合物选自式DRM

P¹-Sp¹-MG-Sp²-P² DRM

其中，

P¹和P²彼此独立地表示可聚合基团，

Sp¹和Sp²彼此独立地为间隔基团或单键，和

MG是棒状的介晶基团，其优选选自式MG

-(A¹¹-Z¹¹)_n-A¹²- MG

其中，

A¹¹和A¹²在多次出现的情况下彼此独立地表示芳族或脂环族基团，其任选地含有选自N、O和S的一个或多个杂原子，并且任选地被L¹¹单或多取代，

L¹¹是P-Sp-，F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)NR⁰⁰R⁰⁰⁰，-C(＝O)OR⁰⁰，-C(＝O)R⁰⁰，-NR⁰⁰R⁰⁰⁰，-OH，-SF₅，任选取代的甲硅烷基，具有1至12个，优选1至6个C原子的芳基或杂芳基，和具有1至12个，优选1至6个C原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子任选被F或Cl替代，

R⁰⁰和R⁰⁰⁰彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

Z¹¹在多次出现的情况下彼此独立地表示-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-S-CO-，-CO-S-，-O-COO-，-CO-NR⁰⁰-，-NR⁰⁰-CO-，-NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰⁰，-NR⁰⁰-CO-O-，-O-CO-NR⁰⁰-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-CH₂CH₂-，-(CH₂)n1，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-，-CH＝N-，-N＝CH-，-N＝N-，-CH＝CR⁰⁰-，-CY¹＝CY²-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-或单键，

Y¹和Y²彼此独立地表示H，F，Cl或CN，

n为1,2,3或4，优选为1或2，最优选为2，

n1是1至10的整数，优选1,2,3或4。

优选的基团A¹¹和A¹²包括但不限于，呋喃，吡咯，噻吩，唑，噻唑，噻二唑，咪唑，亚苯基，亚环己基，双亚环辛基，环亚己烯基，吡啶，嘧啶，吡嗪，薁，茚，芴，萘，四氢化萘，蒽，菲和二噻吩并噻吩，它们都是未取代的或被1,2,3或4个如上定义的基团L取代。

特别优选的基团A¹¹和A¹²是选自1,4-亚苯基，吡啶-2,5-二基，嘧啶-2,5-二基，噻吩-2,5-二基，萘-2,6-二基，1,2,3,4-四氢-萘-2,6-二基，茚-2,5-二基，双亚环辛基或1,4-亚环己基，其中一个或两个不相邻的CH₂基团任选被O和/或S替代，其中这些基团是未取代的或被1,2,3或4个如上定义的基团L取代。

特别优选的基团Z¹¹在每次出现时彼此独立地是优选选自-COO-，-OCO-，-CH₂CH₂-，-CF₂O-，-OCF₂-，-C≡C-，-CH＝CH-，-OCO-CH＝CH-，-CH＝CH-COO-或单键，

非常优选的式DRM的二反应性介晶化合物选自下式：

其中，

P⁰在多次出现的情况下彼此独立地是可聚合基团，优选丙烯酰基，甲基丙烯酰基，氧杂环丁基，环氧基，乙烯基，庚二烯，乙烯基氧基，丙烯基醚或苯乙烯基团，

L在每次出现时相同或不同地具有在式DRM中对于L¹¹给出的含义之一，并且优选地，在多次出现的情况下彼此独立地选自F，Cl，CN或具有1至5个C原子的任选卤代的烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，

r是0,1,2,3或4，

x和y彼此独立的是0或1至12的相同或不同的整数，

z各自独立地为0或1，如果相邻的x或y为0，则z为0。

特别优选的是式DRMa1，DRMa2和DRMa3的化合物，特别是式DRMa1的那些。

优选地，可聚合LC材料另外包含至少一种单反应性介晶化合物，其优选选自式MRM,

P¹-Sp¹-MG-R MRM

其中P¹，Sp¹和MG具有式DRM中给出的含义,

R是F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)NR^xR^y，-C(＝O)X，-C(＝O)OR^x，-C(＝O)R^y，-NR^xR^y，-OH，-SF₅，任选取代的甲硅烷基，具有1至12，优选1至6个C原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子任选被F或Cl替代，

X是卤素，优选F或Cl，和

R^x和R^y彼此独立地为H或具有1至12个C原子的烷基。

优选地，式MRM的单反应性介晶化合物选自下式。

其中P⁰，L，r，x，y和z如式DRMa-1至式DRMe中所定义，

R⁰是具有1个或多个，优选1至15个C原子的烷基，烷氧基，硫代烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或表示Y⁰，

Y⁰是F，Cl，CN，NO₂，OCH₃，OCN，SCN，SF₅，或具有1至4个C原子的单-低-或多氟代烷基或烷氧基，

Z⁰是-COO-，-OCO-，-CH₂CH₂-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH＝CH-，-OCO-CH＝CH-，-CH＝CH-COO-或单键，

A⁰在多次出现的情况下彼此独立地是未取代的或被1,2,3或4个基团L取代的1,4-亚苯基，或反式-1,4-亚环己基，

u和v彼此独立地是0,1或2，

w是0或1，

其中苯和萘环可另外被一个或多个相同或不同的基团L取代。

进一步优选的是式MRM1，MRM2，MRM3，MRM4，MRM5，MRM6，MRM7，MRM9和MRM10的化合物，特别是式MRM1，MRM4，MRM6和MRM7的那些，并且特别是式MRM1和MRM7的那些。

式DRM，MRM及其子式的化合物可以类似于本领域技术人员已知的并在有机化学标准著作中例如在Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[Methods of OrganicChemistry]，Thieme-Verlag，Stuttgart中描述的方法制备。

在整个根据本发明的可聚合液晶材料中，所述单-，二或多反应性液晶化合物的比例优选在30至99.9％重量的范围内，更优选在40至99.9％重量的范围内，并且甚至更优选在50至99.9％重量的范围内。

在一个优选的实施方案中，在整个根据本发明的可聚合液晶材料中，二或多反应性可聚合介晶化合物的比例优选在5至99％重量的范围内，更优选在10至97％重量的范围内，并且甚至更优选在15至95％重量的范围内。

在另一个优选的实施方案中，在整个根据本发明的可聚合液晶材料中，单反应性可聚合介晶化合物的比例(如果存在的话)优选在5至80％重量的范围内，更优选在10至75％重量的范围内，并且甚至更优选在15至70％重量的范围内。

在另一个优选的实施方案中，在整个根据本发明的可聚合液晶材料中，多反应性可聚合介晶化合物的比例(如果存在的话)优选在1至30％重量的范围内，更优选在2至20％重量的范围内，并且甚至更优选在3至10％重量的范围内。

在另一个优选的实施方案中，可聚合LC材料不含有具有多于两个可聚合基团的可聚合介晶化合物。

在另一个优选的实施方案中，可聚合LC材料不含有具有少于两个可聚合基团的可聚合介晶化合物。

在另一个优选的实施方案中，可聚合LC材料是非手性材料，即它不含任何手性可聚合介晶化合物或其他手性化合物。

在进一步优选的实施方案中，可聚合LC材料包含至少一种单反应性介晶化合物优选选自式MRM-1，至少一种二反应性介晶化合物，优选选自式DRMa-1，和至少一种式I的化合物。

在进一步优选的实施方案中，可聚合LC材料包含至少一种单反应性介晶化合物优选选自式MRM-7，至少一种二反应性介晶化合物优选选自式DRMa-1，和至少一种式I的化合物。

在进一步优选的实施方案中，可聚合LC材料包含至少两种单反应性介晶化合物，优选选自式MRM-1和/或MMRM-7，至少一种二反应性介晶化合物，优选选自式DRMa-1，和至少一种式I的化合物。

在进一步优选的实施方案中，可聚合LC材料包含至少两种单反应性介晶化合物，优选选自式MRM-1和/或MMRM-7，至少两种二反应性介晶化合物，优选选自式DRMa-1，和至少一种式I的化合物。

在进一步优选的实施方案中，可聚合LC材料包含至少两种二反应性介晶化合物，优选选自式DRMa-1，和至少一种式I的化合物。

在进一步优选的实施方案中，可聚合LC材料任选地包含一种或多种选自进一步的聚合引发剂，抗氧化剂，表面活性剂，稳定剂，催化剂，敏化剂，抑制剂，链转移剂，共反应单体，反应性稀释剂，表面活性化合物，润滑剂，润湿剂，分散剂，疏水剂，粘合剂，流动改进剂，脱气剂或消泡剂，除氧剂，稀释剂，反应性稀释剂，助剂，着色剂，染料，颜料和纳米颗粒的添加剂。

在另一个优选的实施方案中，可聚合LC材料任选地包含一种或多种选自可聚合非介晶化合物(反应性稀释剂)的添加剂。可聚合LC材料中这些添加剂的量优选为0至30％，非常优选0至25％。

所用的反应性稀释剂不仅是实际意义上称为反应性稀释剂的物质，而且还是上面已经提到的含有一个或多个互补反应性单元或可聚合基团P例如羟基，硫醇基或氨基，并通过其可以发生与液晶化合物的可聚合单元的反应的辅助化合物。

通常能够光聚合的物质包括，例如含有至少一个烯烃双键的单、二和多官能化合物。其实例是羧酸的乙烯基酯，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸的，和二羧酸的乙烯基酯，例如琥珀酸、己二酸、烯丙基和乙烯基醚的，以及单官能醇例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇和硬脂醇的甲基丙烯酸和丙烯酸酯，以及双官能醇例如乙二醇和1,4-丁二醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚。

也合适的是，例如多官能醇的甲基丙烯酸和丙烯酸酯，特别是除羟基外不含其它官能团的或至多含醚基的那些。这类醇的实例是双官能醇，例如乙二醇、丙二醇和它们更高度缩合的代表，例如二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇等，丁二醇，戊二醇，己二醇，新戊二醇，烷氧基化酚类化合物，如乙氧基化和丙氧基化双酚，环己烷二甲醇，三官能和多官能醇，如甘油，三羟甲基丙烷，丁三醇，三羟甲基乙烷，季戊四醇，双三羟甲基丙烷，二季戊四醇，山梨糖醇，甘露糖醇和相应的烷氧基化特别是乙氧基化和丙氧基化醇。

其它合适的反应性稀释剂是聚酯(甲基)丙烯酸酯，它们是聚酯醇的(甲基)丙烯酸酯。

合适的聚酯醇的实例是那些可通过使用多元醇优选二醇的多元羧酸优选二羧酸的酯化来制备的那些。这种含羟基的聚酯的原料是本领域技术人员已知的。可以使用的二羧酸是琥珀酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，邻苯二甲酸及其异构体和氢化产物，以及所述酸的可酯化和可酯交换的衍生物，例如酸酐和二烷基酯。合适的多元醇是上述醇，优选乙二醇，1,2-和1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，环己烷二甲醇以及乙二醇和丙二醇类型的聚乙二醇。

合适的反应性稀释剂还有1,4-二乙烯基苯，氰脲酸三烯丙酯，下式的三环癸烯醇的丙烯酸酯

也称为二氢二环戊二烯基丙烯酸酯，以及丙烯酸、甲基丙烯酸和氰基丙烯酸的烯丙基酯。

在作为实例提及的反应性稀释剂中，鉴于上述优选的组合物，特别使用含有可光聚合基团的那些。

该基团包括，例如二元醇和多元醇，例如乙二醇、丙二醇及其更高度缩合的代表，例如二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇等，丁二醇，戊二醇，己二醇，新戊二醇，环己烷二甲醇，甘油，三羟甲基丙烷，丁三醇，三羟甲基乙烷，季戊四醇，二三羟甲基丙烷，二季戊四醇，山梨糖醇，甘露糖醇以及相应的烷氧基化特别是乙氧基化和丙氧基化的醇。

该基团还包括，例如烷氧基化酚类化合物，例如乙氧基化和丙氧基化双酚。

这些反应性稀释剂还可以是例如环氧基或氨基甲酸酯的(甲基)丙烯酸酯。

环氧基(甲基)丙烯酸酯是，例如通过本领域技术人员已知的环氧化烯烃或聚-或二缩水甘油醚，如双酚A二缩水甘油醚，与(甲基)丙烯酸反应可得到的那些。

氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯特别是本领域技术人员同样已知的羟基烷基(甲基)丙烯酸酯与多-或二异氰酸酯的反应产物。

这种环氧基和氨基甲酸酯的(甲基)丙烯酸酯包括在上面列出的化合物中作为“混合形式”。

如果使用反应性稀释剂，它们的量和性质必须与各自的条件以如下的方式相匹配：一方面，实现令人满意的所需效果，例如本发明组合物的所需颜色，但是另一方面，液晶组合物的相行为不会过度损害。低交联(高交联)液晶组合物可以例如使用相应的反应性稀释剂制备，其每分子具有相对低(高)数量的反应性单元。

稀释剂的组包括，例如：

C1-C4-醇，例如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，丁醇，异丁醇，仲丁醇，以及特别是C5-C12-醇，正戊醇，正己醇，正庚醇，正辛醇，正壬醇，正癸醇，正十一烷醇和正十二烷醇及其异构体，二醇例如1,2-乙二醇，1,2-和1,3-丙二醇，1,2-，2,3-和1,4-丁二醇，二-和三甘醇和二-和三丙二醇，醚例如甲基叔丁基醚，1,2-乙二醇单-和二甲醚，1,2-乙二醇单-和二乙醚，3-甲氧基丙醇，3-异丙氧基丙醇，四氢呋喃和二烷，酮例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮和双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮)，C1-C5-烷基酯，例如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯和乙酸戊酯，脂肪族和芳香烃，例如戊烷，己烷，庚烷，辛烷，异辛烷，石油醚，甲苯，二甲苯，乙苯，四氢化萘，十氢化萘，二甲基萘，白酒，和矿物油，例如汽油，煤油，柴油和取暖油，以及天然油，例如橄榄油，豆油，菜籽油，亚麻籽油和向日葵油。

当然也可以在根据本发明的组合物中使用这些稀释剂的混合物。

只要存在至少部分混溶性，这些稀释剂也可以与水混合。这里合适的稀释剂的实例是C1-C4-醇例如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，丁醇，异丁醇和仲丁醇，二醇例如1,2-乙二醇，1,2-和1，3-丙二醇，1,2-，2,3-和1,4-丁二醇，二-和三甘醇，二-和三丙二醇，醚例如四氢呋喃和二烷，酮例如丙酮，甲基乙基酮和双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮)，和C1-C4烷基酯例如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯和乙酸丁酯。

基于可聚合LC材料的总重量，稀释剂任选地以约0至10.0％重量，优选约0至5.0％重量的比例使用。

消泡剂和脱气剂(c1))，润滑剂和流动助剂(c2))，热固化或辐射固化助剂(c3))，基板润湿助剂(c4))，润湿和分散助剂(c5))，疏水化剂(c6))，粘合促进剂(c7))和促进耐刮擦性的助剂(c8))在其作用中不能严格地彼此界定。

例如，润滑剂和流动助剂通常还用作消泡剂和/或脱气剂和/或用作改善耐刮擦性的助剂。辐射固化助剂也可用作润滑剂和流动助剂和/或脱气剂和/或作为基板润湿助剂。在个别情况下，这些助剂中的一些也可以实现粘合促进剂(c8))的功能。

对应于上述，因此可以将某种添加剂分类为下面描述的c1)至c8)中的多个组。

组c1)中的消泡剂包括不含硅和含硅的聚合物。含硅聚合物是，例如未改性或改性的聚二烷基硅氧烷或支化共聚物，包含聚二烷基硅氧烷和聚醚单元的梳形或嵌段共聚物，聚醚单元可由环氧乙烷或环氧丙烷获得。

组c1)中的脱气剂包括，例如有机聚合物，例如聚醚和聚丙烯酸酯，二烷基聚硅氧烷，特别是二甲基聚硅氧烷，有机改性的聚硅氧烷，例如芳烷基改性的聚硅氧烷，和氟硅氧烷。

消泡剂的作用基本上基于防止泡沫形成或防止破坏已经形成的泡沫。消泡剂基本上通过促进细分气体或气泡的聚结而在待脱气的介质例如根据本发明的组合物中产生较大的气泡，从而加速气体(空气)的逸出来起作用。由于消泡剂通常也可用作脱气剂，反之亦然，因此这些添加剂一起包括在c1)组中。

这些助剂例如可从Tego作为Foamex 800，Foamex 805，Foamex 810，Foamex 815，Foamex 825，Foamex 835，Foamex 840，Foamex 842，Foamex 1435，Foamex 1488，Foamex 1495，Foamex 3062，Foamex 7447，Foamex 8020，Foamex N，Foamex K 3，Antifoam 2-18,Antifoam 2-18，Antifoam 2-57，Antifoam 2-80，Antifoam 2-82，Antifoam 2-89，Antifoam 2-92，Antifoam 14，Antifoam 28，Antifoam 81，Antifoam D 90，Antifoam 93，Antifoam 200，Antifoam 201，Antifoam 202，Antifoam 793，Antifoam 1488，Antifoam 3062，5803，5852，5863，7008，Antifoam 1-60，Antifoam 1-62，Antifoam 1-85，Antifoam 2-67，Antifoam WM 20，Antifoam 50，Antifoam 105，Antifoam 730，Antifoam MR 1015，Antifoam MR 1016，Antifoam 1435，Antifoam N，Antifoam KS 6，Antifoam KS 10，Antifoam KS 53，Antifoam KS 95，Antifoam KS 100，Antifoam KE 600，Antifoam KS 911，Antifoam MR1000，Antifoam KS 1100，Airex 900，Airex 910，Airex 931，Airex 935，Airex 936，Airex 960，Airex970，Airex 980和Airex 985和从BYK作为 和530商购获得。

基于可聚合LC材料的总重量，组c1)中的助剂任选以约0至3.0％重量，优选约0至2.0％重量的比例使用。

在组c2)中，润滑剂和流动助剂通常包括不含硅的聚合物以及含硅聚合物，例如聚丙烯酸酯或改性剂，低分子量聚二烷基硅氧烷。该改性包括一些烷基已经被各种各样的有机基团替代。这些有机基团例如是聚醚，聚酯或甚至长链(氟代)烷基，前者最常用。

相应改性的聚硅氧烷中的聚醚基团通常由环氧乙烷和/或环氧丙烷单元构成。通常，这些环氧亚烷基单元在改性聚硅氧烷中的比例越高，所得产物的亲水性越高。

这些助剂例如可从Tego作为Glide 100，Glide ZG 400，Glide 406，Glide 410，Glide 411，Glide415，Glide 420，Glide 435，Glide 440，Glide 450，Glide A 115，Glide B 1484(也可以用作消泡剂和脱气剂)，Flow ATF，Flow 300，Flow 460，Flow425和Flow ZFS 460商购获得。也可用于改善耐刮擦性的合适的辐射固化润滑剂和流动助剂是产品Rad 2100，Rad 2200，Rad 2500，Rad 2600和Rad 2700，其同样可从TEGO获得。

这些助剂也可例如从如BYK作为 获得。

这些助剂也可以例如从3M作为获得。

这些助剂也可以例如从Cytonix作为或获得。

这些助剂也可以例如从Merck KGaA作为FL 2300和FL2500获得。

基于可聚合LC材料的总重量，组c2)中的助剂任选以约0至3.0％重量，优选约0至2.0％重量的比例使用。

在组c3)中，辐射固化助剂尤其包括具有末端双键的聚硅氧烷，所述末端双键例如是丙烯酸酯基团的构成部分。这些助剂可以通过光化或例如电子辐射交联。这些助剂通常将许多性质结合在一起。在未交联的状态下，它们可以起消泡剂，脱气剂，润滑剂和流动助剂和/或基板润湿助剂的作用，而在交联状态下，它们尤其增加例如可以使用根据本发明的组合物生产的涂层或膜的耐刮擦性。例如恰好是那些涂层或膜的光泽性质的改善，基本上被认为是这些助剂作为消泡剂，脱气剂和/或润滑剂和流动助剂(处于未交联状态)的作用的结果。

合适的辐射固化助剂的实例是可从TEGO获得的产品Rad2100，Rad2200，Rad2500，Rad2600和Rad2700以及可从BYK获得的产品

组c3)中的热固化助剂含有例如伯OH基团，其能够与例如粘合剂的异氰酸酯基团反应。

可以使用的热固化助剂的实例是可从BYK获得的产品和

基于可聚合LC材料的总重量，组c3)中的助剂任选以约0至5.0％重量，优选约0至3.0％重量的比例使用。

组c4)中的基板润湿助剂特别用于增加待印刷或涂布的基板的润湿性，所述印刷或涂布例如通过印刷油墨或涂料组合物如本发明的组合物。这种印刷油墨或涂料组合物的润滑和流动行为的普遍伴随的改进对成品(例如交联的)印刷品或涂层的外观有影响。

各种各样的这类助剂可例如从Tego作为Wet KL 245，Wet250，Wet 260和Wet ZFS 453和从BYK作为 和商购获得。

基于液晶组合物的总重量，组c4)中的助剂任选以约0至3.0％重量，优选约0至1.5％重量的比例使用。

组c5)中的润湿和分散助剂尤其用于防止颜料的溢流和漂浮以及沉降，因此(如果需要)特别适用于着色组合物。

这些助剂基本上通过含有这些添加剂的颜料颗粒的静电排斥和/或空间位阻来稳定颜料分散体，其中在后一种情况下，助剂与环境介质(例如粘合剂)的相互作用起主要作用。

由于使用这种润湿和分散助剂是常见的做法，例如在印刷油墨和油漆的技术领域中，因此如果使用它们，选择这种类型的合适助剂通常不会使本领域技术人员遇到任何困难。

这样的润湿和分散助剂是可例如从Tego作为Dispers 610，Dispers 610S，Dispers 630，Dispers 700，Dispers 705，Dispers 710，Dispers 720W，Dispers725W，Dispers 730W，Dispers 735W和Dispers 740W以及从BYK作为 104S，105， 和商购获得。

组c5)中助剂的量使用助剂的平均分子量。在任何情况下，因此建议进行初步实验，但这可以由本领域技术人员简单地完成。

组c6)中的疏水化剂可用于为例如使用根据本发明的组合物制备的印刷品或涂层赋予防水性。这防止或至少极大地抑制了由于吸水引起的膨胀，并因此防止了例如这种印刷品或涂层的光学性质的变化。另外，当使用该组合物时，例如，作为胶版印刷中的印刷油墨，由此可以防止或至少大大减少吸水性。

这种疏水化剂是例如可从Tego作为Phobe WF，Phobe 1000，Phobe 1000S，Phobe 1010，Phobe 1030，Phobe 1010，Phobe 1010，Phobe 1030，Phobe 1040，Phobe 1050，Phobe 1200，Phobe 1300，Phobe 1310和Phobe 1400商购的。

基于可聚合LC材料的总重量，组c6)中的助剂任选以约0至5.0％重量，优选约0至3.0％重量的比例使用。

另外，来自组c7)的粘合促进剂用于改善两个接触界面的粘附性。由此直接显而易见的是，基本上粘合促进剂的唯一有效部分是位于一个或另一个或两个界面处。例如，如果希望将液体或糊状印刷油墨，涂料组合物或油漆施加到固体基板上，这通常意味着必须将粘合促进剂直接添加到后者中，或者必须用粘合促进剂预处理基板(也称为涂底漆)，即该基板具有改进的化学和/或物理表面性质。

如果基板已预先涂底漆，则这意味着接触的界面一方面是底漆的界面，另一方面是印刷油墨或涂料组合物或油漆的界面。在这种情况下，不仅基板与底漆之间的粘合性能，而且基板与印刷油墨或涂料组合物或油漆之间的粘合性能在整个基板上的多层结构的粘合中起作用。

可以提及的广义上的粘合促进剂也是已经在组c4)中列出的基板润湿助剂，但是这些通常不具有相同的粘合促进能力。

鉴于基板和例如用于其印刷或涂布的印刷油墨、涂料组合物和油漆的物理和化学性质的广泛变化，多种粘合促进剂体系并不令人惊讶。

基于硅烷的粘合促进剂为，例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-脲基丙基三乙氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷，3-巯基丙基三甲氧基硅烷，3-氯丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。这些和其它硅烷可从Hüls例如以商品名商购获得。

通常应该使用来自这些添加剂的制造商的相应技术信息，或者本领域技术人员可以通过相应的初步实验以简单的方式获得这些信息。

然而，如果将这些添加剂作为组c7)的助剂加入到根据本发明的可聚合LC材料中，则它们的比例任选地相当于基于可聚合LC材料的总重量的约0至5.0％重量。这些浓度数据仅用作指导，因为添加剂的量和特性在每种情况下由基板和印刷/涂料组合物的性质确定。对于这种情况，相应的技术信息通常可从这些添加剂的制造商处获得，或者可由本领域技术人员通过相应的初步实验以简单的方式确定。

组c8)中用于改善耐刮擦性的助剂包括，例如可从Tego获得的上述产品Rad2100，Rad2200，Rad2500，Rad2600和Rad2700。

对于这些助剂，对于组c3)给出的量的数据同样是合适的，即这些添加剂任选地以基于液晶组合物总重量的约0至5.0％重量，优选约0至3.0％重量的比例使用。

光，热和/或氧化稳定剂的可提及的实例如下：

烷基化单酚，如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚，2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2,6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚，2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚，2,4,6-三环己基苯酚，2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，具有直链或支链侧链的壬基酚，例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚，2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一碳-1'-基)苯酚，2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七碳-1'-基)苯酚，2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三碳-1'-基)苯酚和这些化合物的混合物，烷基硫代甲基苯酚，如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚和2,6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚，

对苯二酚和烷基化对苯二酚，如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2,5-二叔丁基对苯二酚，2,5-二叔戊基对苯二酚(2,5-di-tert-butylhydrocrainone)，2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2,6-二叔丁基对苯二酚，2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯和双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯，

生育酚，如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和这些化合物的混合物，以及生育酚衍生物如生育酚乙酸酯，琥珀酸酯，烟酸酯和聚氧乙烯琥珀酸酯(“托可索仑(tocofersolate)”)，

羟基化二苯硫醚，如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)，4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4,4'-硫代双(3,6-二-仲戊基苯酚)和4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物，

亚烷基双酚，如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)，2,2-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)，2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2,2'-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)，4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基-巯基丁烷，乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯，1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基-巯基丁烷和1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷，

O-，N-和S-苄基化合物，如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚，十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯，十三烷基4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯，三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯，双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物和异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯，

芳香族羟基苄基化合物，如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯，1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基-苯和2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚，

三嗪化合物，如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪，2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪，2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基-1,3,5-三嗪，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪，1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯和1,3,5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯，

苄基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，二乙基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，十八烷基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯和十八烷基5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯，

酰氨基酚，如4-羟基月桂酰苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺和N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯，

丙酸酯和乙酸酯，例如一元醇或多元醇，例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1,2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N'-双(羟乙基)草酰胺，3-硫十一烷醇，3-硫十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷和4-羟甲基-1-磷-2,6,7-三二环[2.2.2]-辛烷，

基于胺的丙酰胺衍生物，如N，N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺，N，N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺和N，N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，

抗坏血酸(维生素C)和抗坏血酸衍生物，如抗坏血酸的棕榈酸酯、月桂酸酯和硬脂酸酯，以及抗坏血酸的硫酸酯和磷酸酯，

基于胺化合物的抗氧化剂，如N，N'-二异丙基-对苯二胺，N，N'-二仲丁基对苯二胺，N，N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺，N，N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺，N，N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺，N，N'-二环己基-对苯二胺，N，N'-二苯基-对苯二胺，N，N'-双(2-萘基)-对苯二胺，N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺，N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺，N-环己基-N'-苯基-对苯二胺，4-(对甲苯磺酰胺)二苯胺，N，N'-二甲基-N，N'-二仲丁基对苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-异丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基取代的二苯胺，例如p,p’-二叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰基氨基苯酚，4-壬酰基氨基苯酚，4-十二烷酰基氨基苯酚，4-十八烷酰基氨基苯酚，双[4-甲氧基苯基]胺，2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2,4-二氨基二苯基甲烷，4,4'-二氨基二苯基甲烷，N，N，N'，N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷，1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1,2-双(苯基氨基)丙烷，(邻甲苯基)双胍，双[4-(1'，3'-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基取代的N-苯基-1-萘胺，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，单-和二烷基化壬基二苯胺的混合物，单-和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物，单-和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物，单-和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物，2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N'，N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯，N，N-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺，双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇，

膦，亚磷酸酯和膦酸酯，如三苯基膦，三苯基亚磷酸酯，二苯基烷基亚磷酸酯，苯基二烷基亚磷酸酯，三(壬基苯基)亚磷酸酯，三月桂基亚磷酸酯，三十八烷基亚磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯，四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-联苯二亚磷酸酯，6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛(dioxaphosphocine)，6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛，双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯和双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯，

2-(2'-羟基苯基)苯并三唑，如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(3,5'-双-(α，α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑和2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑的混合物，2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑用聚乙二醇300完全酯化的产物；

含硫过氧化物清除剂和含硫抗氧化剂，如3,3'-硫代二丙酸的酯，例如月桂基，硬脂基，肉豆蔻基和十三烷基的酯，巯基苯并咪唑和2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基锌二硫代氨基甲酸酯，二(十八烷基)二硫化物和季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯，

2-羟基苯甲酮，如4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-苄氧基，4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物，

未取代和取代的苯甲酸的酯，例如4-叔丁基苯基水杨酸酯，苯基水杨酸酯，辛基苯基水杨酸酯，二苯甲酰基间苯二酚，双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚，苯甲酰基间苯二酚，2,4-二叔丁基苯基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，

丙烯酸酯，如乙基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯，异辛基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯，甲基α-甲氧基羰基肉桂酸酯，甲基α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯，丁基-α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯和甲基-α-甲氧基羰基-对甲氧基肉桂酸酯，空间位阻胺如双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯，1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物，N，N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯，四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯，1,1'-(1,2-亚乙基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯，3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物，2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物，8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-癸-2,4-二酮，3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮，3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮，4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物，N，N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]-癸烷，7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4.5]癸烷和表氯醇的缩合产物，4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶与四甲基乙炔二脲和聚(甲氧基丙基-3-氧基)-[4(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]-硅氧烷的缩合产物，

草酰胺，如4,4'-二辛氧基草酰苯胺，2,2'-二乙氧基草酰苯胺，2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺，2,2'-二十二烷氧基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺，2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺，N，N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰苯胺的混合物，和邻-，对-甲氧基取代的草酰苯胺的混合物，和邻-和对-乙氧基-取代的草酰苯胺的混合物，

2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪，如2,4,6-三-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪和2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。

在另一个优选的实施方案中，可聚合液晶材料包含一种或多种特定的抗氧化剂添加剂，优选选自系列，例如从Ciba，Switzerland可商购的抗氧化剂和

在另一个优选的实施方案中，可聚合LC材料包含一种或多种，更优选两种或更多种光引发剂。通常可使用的自由基光引发剂是例如，选自可商购的或(Ciba AG)系列，特别的Irgacure 127，Irgacure 184，Irgacure 369，Irgacure 651，Irgacure 817，Irgacure 907，Irgacure 1300，Irgacure，Irgacure 2022，Irgacure 2100，Irgacure 2959，Darcure TPO。其他合适的光引发剂优选选自可商购的肟酯光引发剂，例如Oxe02(Ciba)或N-1919T(Adeka)。

在整个可聚合LC材料中，聚合引发剂的浓度优选为0.1至10％，非常优选0.5至8％，更优选2至6％。

优选地，除了一种或多种式I的化合物之外，可聚合LC材料包含，

a)一种或多种二或多反应性可聚合介晶化合物，

b)一种或多种光引发剂，

c)任选地一种或多种单反应性可聚合介晶化合物，

d)任选地一种或多种抗氧化添加剂，

e)任选地一种或多种粘合促进剂，

f)任选地一种或多种表面活性剂，

g)任选地一种或多种稳定剂，

h)任选地一种或多种单-，二-或多反应性可聚合非介晶化合物，

i)任选地一种或多种在用于引发光聚合的波长处显示出最大吸收的染料，

j)任选地一种或多种链转移剂，

k)任选地一种或多种稳定剂，

l)任选地一种或多种润滑剂和流动助剂，和

m)任选地一种或多种稀释剂。

更优选地，可聚合LC材料包含，

a)一种或多种式I的化合物，优选选自式I-1至I-60的化合物，优选其量为0.1-10％重量，

b)一种或多种，优选两种或更多种单反应性可聚合介晶化合物，其量优选为10至95％重量，非常优选25至85％，优选选自式MRM-1和/或MRM-7的化合物，

c)一种或多种光引发剂，优选其量为0.1-10％重量，

d)任选地一种或多种，优选两种或更多种二反应性可聚合介晶化合物，如果存在的话，其量优选为10至90％重量，非常优选15至75％重量，优选选自式DRMa-1的化合物，

e)任选地一种或多种抗氧化添加剂，优选选自未取代的和取代的苯甲酸的酯，特别是并且如果存在的话，其量优选为0.01至2％重量，非常优选0.05至1％重量，

f)任选地一种或多种润滑剂和流动助剂，优选选自FC 4430和/或FluorN 562，并且如果存在的话，其量优选为0.1至5％重量，非常优选为0.2至3％重量，和

g)任选地一种或多种稀释剂，优选选自十二烷醇，如果存在的话，其量优选为0.1至5％重量，非常优选为0.2至3％重量。

本发明还涉及制备上下文所述的可聚合液晶材料的方法，包括将一种或多种式I的化合物与至少一种二或多反应性介晶化合物混合的步骤。

本发明还涉及制备聚合物膜的方法，其通过以下步骤实现：

-在基板上设置如上下文所述的可聚合LC材料的层，

-光聚合可聚合LC材料，和

-任选地从基板上除去经聚合LC材料和/或任选地将它设置到另一基板上。

也可以将可聚合LC材料溶解在合适的溶剂中。

在另一个优选的实施方案中，可聚合LC材料包含一种或多种溶剂，其优选选自有机溶剂。溶剂优选选自酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基丙基酮，甲基异丁基酮或环己酮；乙酸酯如甲基，乙基或丁基乙酸酯或乙酰乙酸甲酯；醇类如甲醇，乙醇或异丙醇；芳香族溶剂，如甲苯或二甲苯；脂环族烃类，如环戊烷或环己烷；卤代烃，如二或三氯甲烷；二醇或其酯如PGMEA(丙二醇单甲醚乙酸酯)，γ-丁内酯。也可以使用上述溶剂的二元，三元或更高的混合物。

在可聚合LC材料含有一种或多种溶剂的情况下，所有固体(包括RM)在溶剂中的总浓度优选为10至60％。

然后将该溶液涂覆或印刷到基板上，例如通过旋涂、印刷或其它已知技术，并在聚合之前蒸发掉溶剂。在大多数情况下，加热混合物以促进溶剂的蒸发是合适的。

可聚合LC材料可以通过常规的涂布技术，如旋涂、棒涂或刮涂施加到基板上。它也可以通过专业人员已知的常规印刷技术施加到基板上，例如丝网印刷，胶版印刷，卷到卷印刷，凸版印刷，凹版印刷，轮转凹版印刷，柔版印刷，凹雕印刷，移印，热封印刷，喷墨印刷或通过印章或印版印刷。

合适的基板材料和基板是专业人员已知的并在文献中描述，如在光学膜工业中使用的常规基板，例如玻璃或塑料。对于聚合特别合适并优选的基板是聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚乙烯醇(PVA)，聚碳酸酯(PC)，三乙酰纤维素(TAC)或环烯烃聚合物(COP)，或通常已知的彩色滤光器的材料，特别是三乙酰纤维素(TAC)，环烯烃聚合物(COP)，或通常已知的彩色滤光器材料。

可聚合液晶材料优选具有贯穿整个层的均一的配向。优选地，可聚合LC材料表现出均一的垂直取向。

用于支持垂面配向的另一种方法是对塑料基板进行电晕放电处理，在基板表面上产生醇或酮官能团。这些极性基团可与RM或表面活性剂中存在的极性基团相互作用以促进垂面配向。

为了制备根据本发明的聚合物膜，在可聚合液晶材料中的可聚合化合物通过原位光聚合而聚合或交联(如果化合物含有两个或更多个可聚合基团)。

光聚合可以在一个步骤中进行。也可以使在第一步中未反应的化合物在第二步中光聚合或交联(“最终固化”)。

在一个优选的制备方法中，可聚合LC材料被涂覆到基板上并随后通过例如暴露于光化辐射而光聚合，例如在WO 01/20394，GB 2315072或WO 98/04651中所描述的。

LC材料的光聚合优选通过将其暴露于光化辐射来实现。光化辐射是指用光照射，如UV光、IR光或可见光，用X射线或伽马射线照射，或用高能粒子照射，如离子或电子。优选地，聚合通过光照射进行，特别是用UV光。作为光化辐射源，例如可以使用单个UV灯或一组UV灯。当使用高灯功率时，可以减少固化时间。另一种可能的光辐射源是激光，例如UV激光，IR激光，或可见激光。

固化时间尤其取决于可聚合LC材料的反应性、涂层的厚度、聚合引发剂的类型和UV灯的功率。固化时间优选≤5分钟，非常优选≤3分钟，最优选≤1分钟。对于大规模生产，≤30秒的短固化时间是优选的。

合适的UV辐射功率优选在5至200mWcm^-2的范围内，更优选在50至175mWcm^-2的范围内，并且最优选在100至150mWcm^-2的范围内。

与施加的UV辐射有关并作为时间的函数，合适的UV剂量优选在25至7200mJcm^-2的范围内，更优选在500至7200mJcm^-2的范围内，并且最优选在3000至7200mJcm^-2的范围内。

光聚合优选在惰性气体气氛中进行，优选在加热的氮气氛中进行，但也可以在空气中聚合。

光聚合优选在1至70℃，更优选5至50℃，甚至更优选15至30℃的温度下进行。

根据本发明的聚合的LC膜对塑料基板具有良好的粘合性，特别是对TAC、COP和彩色滤光器。因此，它可以用作后续LC层的粘合剂或基础涂料，否则这些LC层将不能很好地粘附到基板上。

根据本发明的聚合的LC膜的优选厚度由膜或最终产品所需的光学性质决定。例如，如果聚合的LC膜不主要充当光学层，但例如作为粘合、配向或保护层时，其厚度优选不大于1μm，特别是不大于0.5μm，非常优选不大于0.2μm。

例如，均一垂面或沿面配向的本发明的聚合物膜可以用作例如LCD中的延迟膜或补偿膜，以改进在大视角的对比度和亮度并降低色度。它们可以在LCD中的可切换液晶盒外部使用，或者在基板通常是玻璃基板之间使用，形成可切换的液晶盒并且包含可切换的液晶介质(在盒应用中)。

对于聚合物膜的光学应用，其优选具有0.5至10μm的厚度，非常优选0.5至5μm，特别是0.5至3μm。

聚合物膜的光学延迟(δ(λ))作为入射光束的波长(λ)的函数由下面的等式(7)给出：

δ(λ)＝(2πΔn·d)/λ (7)

其中(△n)是膜的双折射率，(d)是膜的厚度，λ是入射光束的波长。

根据Snellius定律，双折射作为入射光束方向的函数定义为

Δθn＝sinθ/sinΨ (8)

其中sinθ是入射角或膜中光轴的倾斜角并且sinΨ是相应的反射角。

基于这些定律，双折射率和相应的光学延迟取决于膜的厚度和膜中光轴的倾斜角(参见Berek的补偿器)。因此，本领域技术人员知道，通过调节聚合物膜中液晶分子的取向可以诱导不同的光学延迟或不同的双折射率。

根据本发明的聚合物膜的双折射率(△n)优选在0.01至0.30的范围内，更优选在0.01至0.25的范围内，并且甚至更优选在0.01至0.16的范围内。

作为根据本发明的聚合物膜的厚度的函数的光学延迟小于200nm，优选小于180nm，并且甚至更优选小于150nm。

尤其是在盒中的应用的方面，根据本发明的聚合物膜表现出高的温度稳定性。因此，聚合物膜表现出高达300℃，优选高达250℃，更优选高达230℃的温度稳定性。

本发明的聚合物膜也可用作其他液晶或RM材料的配向膜。例如，它们可以在LCD中用于诱导或提高可切换液晶介质的配向，或用于在其上涂覆的可聚合LC材料的后续层的配向。这样一来，可以制备LC膜的堆叠。

总之，根据本发明的聚合的LC膜和可聚合LC材料可用于光学元件，如偏振器，补偿器，配向层，圆偏振器或液晶显示器或投影系统中的彩色滤光器，装饰图像，用于制备液晶的或效果颜料，尤其是具有空间变化的反射颜色的反射膜，例如用于装饰、信息存储或安全用途的多色图像，例如身份或信用卡，纸币等不可伪造的文件。

根据本发明的聚合的LC膜可用于透射或反射型显示器。它们可用于传统的OLED显示器或LCD，特别是DAP(配向相的变形)或VA(垂面配向)模式的LCD，例如ECB(电控双折射)，CSH(彩色超垂面)，VAN或VAC(垂直配向的向列型或胆甾醇型)显示器，MVA(多畴垂直配向)或PVA(图案化垂直配向)显示器，在弯曲模式或混合型显示器的显示器中，例如OCB(光学补偿弯曲盒或光学补偿双折射)，R-OCB(反射OCB)，HAN(混合配向向列型)或pi-盒(π-盒)显示器，此外TN(扭曲向列)，HTN(高扭曲向列)或STN(超扭曲向列)模式的显示器中，AMD-TN(有源矩阵驱动TN)显示器中或IPS(面内切换)模式显示器，也称为“超级TFT”显示器中。特别优选的是VA，MVA，PVA，OCB和pi-盒显示器。

根据本发明的可聚合LC材料和聚合物膜在如EP 0 829 744，EP 0 887 666 A2，EP0 887 692，US 6,046,849，US 6,437,915和在"Proceedings o the SID 20^thInternational Display Research Conference，2000"，第280页中描述的3D显示器中特别有用。包括根据本发明的聚合物膜的这种类型的3D显示器是本发明的另一个目的。

上下文特别参考优选实施方案描述了本发明。应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以在其中进行各种改变和修改。

上下文提到的许多化合物或其混合物是可商购的。所有这些化合物是已知的或可以通过本身已知的方法制备，如文献中所述(例如在标准著作中，如Houben-Weyl，Methodender Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart)，确切地说，在已知且适合于所述反应的反应条件下。这里也可以使用本身已知的变体，但这里不再提及。

应当理解，可以对本发明的前述实施方案进行变化，同时仍然落入本发明的范围内。除非另有说明，否则用于相同，等同或类似目的的替代特征可替代本说明书中公开的每个特征。因此，除非另有说明，否则所公开的每个特征仅是一系列等同或类似特征的一个示例。

本说明书中公开的所有特征可以以任何组合进行组合，除了这些特征和/或步骤中的至少一些是相互排斥的组合之外。特别地，本发明的优选特征适用于本发明的所有方面，并且可以以任何组合使用。同样，非必要组合中描述的特征可以单独使用(不在组合中)。

应当理解，上面描述的许多特征，特别是优选实施方案的特征，本身就是创造性的，而不仅仅是作为本发明实施方案的一部分。除了或替代目前要求保护的任何发明之外，可以寻求这些特征的独立保护。

现在将参考以下工作实施例更详细地描述本发明，这些实施例仅是说明性的，并不限制本发明的范围。

以下实施例用于说明本发明而不是限制本发明。

实施例

使用的RM

对于以下混合物，使用以下RM:

使用的表面活性添加剂:

使用的混合物

制备以下混合物M-1

制备以下混合物M-2

是稳定剂，均可商购(Ciba AG，Basel，Switzerland)。

在每种情况下，对于混合物M-1，混合物以30％固体溶解在MIBK中；和对于混合物M-2，混合物以20％固体溶解在甲苯中。

实验1

将由混合物M-1获得的聚合物膜与由分别含有1％的基板活性添加剂SA-1的混合物M-1(混合物E-1.1)和5％的基板活性添加剂SA-1的混合物M-1(混合物E-1.2)获得的聚合物膜比较。

使用以下方法制备相应的膜：

■使用Mayer bar 5在电晕放电处理的COP塑料基板上棒涂混合物

■膜在室温下退火60秒

■使用Dr Honle水银蒸气灯固化膜(50mW，在空气气氛中60s)。

在交叉偏振器之间目视检查每个膜的均一垂面配向。

实验2

将由混合物M-1获得的聚合物膜与由分别还含有1％的基板活性添加剂SA-1的混合物M-1(E-1.1)，2％的基板活性添加剂SA-1的混合物M-1(E-1.3)，3％的基板活性添加剂SA-1的混合物M-1(E-1.4)，4％的基板活性添加剂SA-1的混合物M-1(E-1.5)和5％的基板活性添加剂SA-1的混合物M-1(E-1.2)获得的聚合物膜比较。

使用以下方法制备相应的膜：

■在原料玻璃上旋涂混合物(2000rpm，30s)

■膜在50℃下退火60秒

■使用静电融合H灯泡灯固化膜(150mW，1.8s)

使用Topcon BM-5AS仪器测量暗态透射率。每个膜在交叉的偏振器之间保持暗态，并从50cm距离处测定亮度。暗态透射率越低，全LCD叠层的对比度越好。对于每种混合物制备三个膜，并且暗态透射率测量数据如下所示。

实验3

将由混合物M-1获得的聚合物膜与由另外含有3％的基板活性添加剂SA-1的混合物M-1得到的混合物E-1.4获得的膜比较。

使用以下方法制备来自混合物M-1的相应的膜：

■使用Mayer bar 5在电晕放电处理的具有垂面配向层的COP塑料基板上棒涂混合物M-1

■膜在室温下退火60秒

■使用静电融合汞蒸气灯固化膜(150mW，在空气气氛中1.8s)。

使用以下方法制备来自混合物E-1.4的相应的膜：

■使用Mayer bar 5在电晕放电处理的不具有垂面配向层的COP塑料基板上棒涂混合物E-1.4

■膜在室温下退火60秒

■使用静电融合汞蒸气灯固化膜(150mW，在空气气氛中1.8s)。

如上所述使用Topcon BM-5AS仪器测量暗态透射率。对于每种混合物制备三个膜，并且暗态透射率测量数据如下所示。

实验4：

将由混合物M-2获得的聚合物膜与由分别含有1％的基板活性添加剂SA-1的混合物M-2(混合物E-4.1)和5％的基板活性添加剂SA-1的混合物M-2(混合物E-4.2)获得的聚合物膜比较。

使用以下方法生产相应的膜：

■在原料玻璃上旋涂混合物(3000rpm，30s)

■膜在50℃下退火60秒

■使用传送带融合灯固化膜(74％功率，3.6m min^-1)

在交叉偏振器之间目视检查每个膜的均一垂面配向。

使用Carys-eclipse椭偏仪测量每个固化膜(M-1，E-4.1和E-4.2)的延迟(R₄₀)。使用波长为550nm的光源以-60至+40°的角度分析R₄₀。结果总结在下表中：

测量角度

Claims (16)

1.可聚合LC材料，其包含至少一种二-或多反应性的介晶化合物和至少一种式I的化合物，

其中

R¹表示H，具有1至15个C原子的烷基或烷氧基，其中此外，在这些基团中的一个或多个CH₂基团可以各自彼此独立地被-CH＝CH-，-C≡C-，-CF₂O-，-CH＝CH-，-O-，-CO-O-，-O-CO-以O原子不直接相互连接的方式替代，并且其中此外，一个或多个H原子可以被卤素替代，

R^a表示

或-O-(CH₂)_n-OH

R²表示H或具有1至8个C原子的烷基，

n表示1，2，3，4或5，

表示

L1和L2在每种情况下彼此独立地表示F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，具有1至5个C原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

P表示可聚合基团，

Sp表示间隔基团(也称为间隔基)或单键，

Z¹和Z²在每种情况下彼此独立地表示单键，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-OCO-，-O-CO-O-，-OCH₂-，-CH₂-，-CH₂O-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂CH₂-，-(CH₂)₄-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-或-OCO-CH＝CH-，

p1表示1,2或3，优选2或3，

r1表示0,1,2或3，而p1+r1≤4，

p2表示0,1,2或3，

r2表示1,2或3，而p2+r2≤4。

2.根据权利要求1的可聚合LC材料，其中所述至少一种二-或多反应性介晶化合物选自式DRM

P¹-Sp¹-MG-Sp²-P² DRM

其中，

P¹和P²彼此独立地表示可聚合基团，

Sp¹和Sp²彼此独立地为间隔基团或单键，和

MG是棒状的介晶基团，其优选选自式MG

-(A¹¹-Z¹¹)_n-A¹²- MG

其中，

A¹¹和A¹²在多次出现的情况下彼此独立地表示芳族或脂环族基团，其任选地含有选自N、O和S的一个或多个杂原子，并且任选地被L¹¹单或多取代，

L¹¹是P-Sp-，F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)NR⁰⁰R⁰⁰⁰，-C(＝O)OR⁰⁰，-C(＝O)R⁰⁰，-NR⁰⁰R⁰⁰⁰，-OH，-SF₅，任选取代的甲硅烷基，具有1至12个C原子的芳基或杂芳基，和具有1至12个C原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子任选被F或Cl替代，

R⁰⁰和R⁰⁰⁰彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

Z¹¹在多次出现的情况下彼此独立地表示-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-S-CO-，-CO-S-，-O-COO-，-CO-NR⁰⁰-，-NR⁰⁰-CO-，-NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰⁰，-NR⁰⁰-CO-O-，-O-CO-NR⁰⁰-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-CH₂CH₂-，-(CH₂)_n1，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-，-CH＝N-，-N＝CH-，-N＝N-，-CH＝CR⁰⁰-，-CY¹＝CY²-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-或单键，

Y¹和Y²彼此独立地表示H，F，Cl或CN，

n为1,2,3或4，和

n1是1至10的整数。

3.根据权利要求1或2中一项的可聚合LC材料，其中所述至少一种二反应性介晶化合物选自下式，

其中，

P⁰在多次出现的情况下彼此独立地是丙烯酰基，甲基丙烯酰基，氧杂环丁基，环氧基，乙烯基，庚二烯，乙烯基氧基，丙烯基醚或苯乙烯基团，

L在每次出现时相同或不同地具有在式DRM中对于L¹¹给出的含义之一，

r是0,1,2,3或4，

x和y彼此独立地是0或1至12的相同或不同的整数，

z各自独立地为0或1，如果相邻的x或y为0，则z为0。

4.根据权利要求1至3中一项或多项的可聚合LC材料，其包含至少一种选自式MRM的单反应性介晶化合物

P¹-Sp¹-MG-R MRM

其中P¹，Sp¹和MG具有式DRM中给出的含义,

R是F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)NR^xR^y，-C(＝O)X，-C(＝O)OR^x，-C(＝O)R^y，-NR^xR^y，-OH，-SF₅，任选取代的甲硅烷基，具有1至12个C原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子任选被F或Cl替代，

X是卤素，优选F或Cl，和

R^x和R^y彼此独立地为H或具有1至12个C原子的烷基。

5.根据权利要求1至4的一项或多项的可聚合LC材料，其中所述至少一种单反应性介晶化合物选自下式

其中P⁰，L，r，x，y和z如权利要求3中所定义，

R⁰是具有1个或多个，优选1至15个C原子的烷基，烷氧基，硫代烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或表示Y⁰，

Y⁰是F，Cl，CN，NO₂，OCH₃，OCN，SCN，SF₅，或具有1至4个C原子的单-低-或多氟代烷基或烷氧基，

Z⁰是-COO-，-OCO-，-CH₂CH₂-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH＝CH-，-OCO-CH＝CH-，-CH＝CH-COO-或单键，

A⁰在多次出现的情况下彼此独立地是未取代的或被1,2,3或4个基团L取代的1,4-亚苯基，或反式-1,4-亚环己基，

u和v彼此独立地是0,1或2，

w是0或1，并且

其中苯和萘环可另外被一个或多个相同或不同的基团L取代。

6.根据权利要求1至5的一项或多项的可聚合LC材料，其中所述二或多反应性可聚合介晶化合物的比例在5至99％重量的范围内。

7.根据权利要求1至6的一项或多项的可聚合LC材料，其中所述单反应性可聚合介晶化合物的比例在5至80％重量的范围内。

8.根据权利要求1至7的一项或多项的可聚合LC材料，其包含一种或多种光引发剂。

9.根据权利要求1至8的一项或多项的可聚合LC材料，包含任选的一种或多种选自表面活性剂，进一步的稳定剂，催化剂，敏化剂，抑制剂，链转移剂，共反应单体，反应性稀释剂，表面活性化合物，润滑剂，润湿剂，分散剂，疏水剂，粘合剂，流动改进剂，脱气剂或消泡剂，脱气剂，稀释剂，活性稀释剂，助剂，着色剂，染料，颜料和纳米颗粒的添加剂。

10.制备根据权利要求1至9的一项或多项的可聚合LC材料的方法，包括混合一种或多种式I的化合物与至少一种二-或多反应性介晶化合物的步骤。

11.制备聚合物膜的方法，通过

-在基板上设置根据权利要求1至9一项或多项的可聚合LC材料的层，

-光聚合可聚合LC材料，和

-任选地从基板上除去经聚合LC材料和/或任选地将它设置到另一基板上。

12.由根据权利要求1至9的一项或多项的可聚合LC材料通过包括以下步骤的方法获得的聚合物膜

-在基板上设置可聚合LC材料的层，

-光聚合LC材料，和

-任选地从基板上除去经聚合LC材料和/或任选地将它设置到另一基板上。

13.根据权利要求12的聚合物膜，其特征在于所述LC材料是垂面配向的。

14.根据权利要求12或13的聚合物膜或根据权利要求1至9的一项或多项的可聚合LC材料在光学，电光学，信息存储，装饰和安全应用，如液晶显示器，3D显示器，投影系统，偏振器，补偿器，取向层，圆偏振器，彩色滤光器，装饰图像，液晶颜料，具有空间变化反射颜色的反射膜，多色图像，不可伪造的文件如身份或信用卡或纸币的用途。

15.光学组件或器件，偏振器，图案化延迟器，补偿器，配向层，圆偏振器，彩色滤光器，装饰图像，液晶透镜，液晶颜料，具有空间变化反射颜色的反射膜，用于装饰或信息存储的多色图像，包含至少一种根据权利要求12或13的聚合物膜或根据权利要求1至9中一项或多项的可聚合LC材料。

16.式I的化合物，

其中

R¹表示H，具有1至15个C原子的烷基或烷氧基，其中此外，在这些基团中的一个或多个CH₂基团可以各自彼此独立地被-CH＝CH-，-C≡C-，-CF₂O-，-CH＝CH-，-O-，-CO-O-，-O-CO-以O原子不直接相互连接的方式替代，并且其中此外，一个或多个H原子可以被卤素替代，

R^a表示

或-O-(CH₂)_n-OH

R²表示H或具有1至8个C原子的烷基，

n表示1，2，3，4或5，

表示

L1和L2在每种情况下彼此独立地表示F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，具有1至5个C原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

P表示可聚合基团，

Sp表示间隔基团(也称为间隔基)或单键，

Z¹和Z²在每种情况下彼此独立地表示单键，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-OCO-，-O-CO-O-，-OCH₂-，-CH₂-，-CH₂O-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂CH₂-，-(CH₂)₄-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-或-OCO-CH＝CH-，

p1表示1,2或3，优选2或3，

r1表示0,1,2或3，而p1+r1≤4，

p2表示0,1,2或3，

r2表示1,2或3，而p2+r2≤4。