JP7179732B2 - 重合性液晶材料および重合された液晶膜 - Google Patents

重合性液晶材料および重合された液晶膜 Download PDF

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Description

発明の分野
本発明は、少なくとも1種の二反応性または多反応性のメソゲン化合物、および式I、
Figure 0007179732000001
で表される少なくとも1種の化合物を含む重合性LC材料に関し、
式中
は、H、1~15個のC原子を有するアルキルラジカルまたはアルコキシラジカルを示し、ここで加えて、これらラジカルにおける1個以上のCH基は各々、相互に独立して、-CH=CH-、-C≡C-、-CFO-、-CH=CH-、
Figure 0007179732000002
-O-、-CO-O-、-O-CO-によって、O原子が相互に直接連結されないように置き換えられていてもよく、およびここで加えて、1個以上のH原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、
は、
Figure 0007179732000003
または-O-(CH-OHを示し、
は、H、または1~8個のC原子を有するアルキルラジカルを示し、
nは、1、2、3、4、または5を示し、
Figure 0007179732000004
は、
Figure 0007179732000005
を示し、
L1およびL2は、各々の場合、相互に独立して、F、Cl、Br、I、-CN、-NO、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、1~5個のC原子を有する直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで加えて、1個以上のH原子は、FまたはClによって置き換えられていてもよく、
Pは、重合性基を示し、
Spは、スペーサー基(またスペーサーとも呼ばれる)または単結合を示し、
およびZは、各々の場合、相互に独立して、単結合、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH-、-CH-、-CHO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-(CH-、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、または-OCO-CH=CH-を示し、
p1は、1、2、または3、好ましくは2または3を示し、
r1は、0、1、2、または3を示すが、p1+r1≦4であり、
p2は、0、1、2、または3を示し、
r2は、1、2、または3を示すが、p2+r2≦4である。
さらにまた、本発明はまた、その調製のための方法、対応する重合性LC材料から得られるポリマー膜にも、かかるポリマー膜の調製の方法にも、および光学デバイス、電気光学デバイス、装飾デバイスまたは保安デバイスのためのかかるポリマー膜および該重合性LC材料の使用にも、関する。その上、本発明はまた、式Iで表される化合物にも関する。
背景および先行技術
重合性液晶材料は、均一配向をもつ異方性ポリマー膜の調製のための先行技術において知られている。これらの膜は通常、重合性液晶混合物の薄い層を基体上へコーティングすること、混合物を配列させて均一配向にすること、および混合物を重合させることによって調製される。膜の配向は、プラナー(すなわち、ここで液晶分子は、層に対して実質的に平行に配列されている)、ホメオトロピック(層に対して直角または垂直である)、またはティルトであり得る。
かかる光学膜は、例えば、EP 0 940 707 B1、EP 0 888 565 B1およびGB 2 329 393 B1において記載される。従来のホメオトロピック配向膜にとって、ポリイミド(PI)層が、要求されるRMのホメオトロピック配向を誘導するのに必要とされる。その生産に起因する大幅なコストの他、PIとRMとの間の好ましくない相互作用はしばしば、好ましくない暗状態透過率(darks state transmittance)に繋がる。よって、要求される均一ホメオトロピック配向を提供しつつ、PIを取り除くことが望ましい。
したがって、新しくおよび好ましく改善された、重合性液晶材料または混合物に対するニーズが依然としてあり、これらは、先行技術の材料の短所を呈さず、呈する場合、前記短所を少しの度合でしか呈しない。
有利には、かかる重合性LC材料は、好ましくは、均一に配列された種々のポリマー膜の調製に適用可能であるはずであり、とりわけ同時に、
- 基体に対して好ましい接着性を示すはずであり、
- VIS光に対して高度に透明であるはずであり、
- より低い暗状態透過率を呈すはずであり、
- 好ましい高温安定性または耐久性を示すはずであり、加えて、
- 均一に配列されたポリマー膜は、大量生産のための一般的に知られている適合性のある方法によって生産されるはずである。
本発明の他の目的は、以下の詳細な記載から、当業者には直ちに自明である。
驚くべきことに、本発明の発明者らは、上の要求の目的の1以上、好ましくはすべてが、請求項1に記載の重合性LC材料を使用することによって、好ましくは同時に、達成され得ることを見出した。
本発明の概要
よって、本発明は、少なくとも1種の二反応性または多反応性のメソゲン化合物、および式Iで表される少なくとも1種の化合物を含む重合性LC材料に関する。
さらに、本発明はまた、対応する、重合性LC材料の生産方法にも関する。
本発明はさらに、以上以下に記載のとおり、重合性LC材料から得られ得る、好ましくは得られるポリマー膜に、および以上以下に記載のとおり、ポリマー膜の生産方法に関する。
本発明はさらに、光学用途、電気光学用途、情報保管用途、装飾用途および保安用途、たとえば、液晶ディスプレイ、プロジェクションシステム、偏光子、補償板、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾画像、液晶色素、空間的に変動する反射色をもつ反射膜、多色画像、偽造不可能な文書、たとえば、身分証明書(identity)またはクレジットカードまたは紙幣における、以上以下に記載のとおりのポリマー膜または重合性LC材料の使用に関する。
本発明はさらに、以上以下に記載のとおりの少なくとも1種のポリマー膜または重合性LC材料を含む、光学部品またはデバイス、偏光子、パターン化位相差板(patterned retarder)、補償板、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾画像、液晶レンズ、液晶色素、空間的に変動する反射色をもつ反射膜、装飾用のまたは情報保管用の多色画像に関する。
本発明はさらに、以上以下に記載のとおり、少なくとも1種のポリマー膜または重合性LC材料、または光学部品を含む、液晶ディスプレイに関する。
本発明はさらに、以上以下に記載のとおりの少なくとも1種のポリマー膜または重合性LC材料、または光学部品を含む、認証、照合または安全保障マーク(security marking)、保安使用(security use)のための有色または多色画像、偽造不可能な物体または有価文書(たとえば、身分証明書またはクレジットカードまたは紙幣)に関する。
用語および定義
本明細書に使用されるとき、用語「ポリマー」は、1以上の違うタイプの繰り返し単位(分子の最小構成単位)の主鎖を網羅する分子を意味するものと理解されるであろう。前記用語は、一般的に知られている用語「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」等を包含する。さらに、用語ポリマーは、ポリマー自体に加えて、開始剤からの残留物、触媒、およびかかるポリマーの合成に関与する他の要素も包含するものと理解されるであろう。前記ポリマーにおいて、かかる残留物は、それへと共有結合的に組み込まれないないものとして理解される。さらに、かかる残留物および他の要素は、重合後の精製プロセスの間中に通常取り除かれるものの、それらが一般に、容器間または溶媒間または分散媒体間で移されるときポリマーとともに残存するように、典型的にはポリマーとともに混合されているか、または共に混ざり合わされている。
本発明において使用されるときの用語「(メタ)アクリルポリマー」は、アクリルモノマーから得られるポリマー、メタアクリルモノマーから得られ得るポリマー、およびかかるモノマーの混合物から得られ得る対応するコポリマーを包含する。
用語「重合」は、複数の重合性基またはかかる重合性基を含有するポリマー前駆体(重合性化合物)をともに結合させることによって、ポリマーを形成する化学プロセスを意味する。
用語「膜」および「層」は、機械的安定性をもつ、剛直なまたはフレキシブルな、自立した(self-supporting)または独立した(freestanding)膜、ならびに支持基体上のまたは2基体間のコーティングまたは層を包含する。
用語「液晶」または「LC」は、ある温度範囲において(サーモトロピックLC)または溶液中のある濃度範囲において(リオトロピック液晶)、液晶メソ相を有する材料に関する。それらは、メソゲン化合物を必須として含有する。
用語「メソゲン化合物」および「液晶化合物」は、1以上のカラミティック(棒状、または幅広/薄い板状(lath-shaped))またはディスコティック(円盤状)メソゲン基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン基」は、液晶相(またはメソ相)挙動を誘導する能力をもつ基を意味する。メソゲン基を含む化合物は必ずしも、液晶メソ相それ自体を呈する必要はない。それらは、他の化合物との混合物中でしか、あるいはメソゲン化合物または材料、またはそれらの混合物が重合化されたときでしか、液晶メソ相を示さないこともまた、あり得る。これは、低分子量非反応性液晶化合物、反応性または重合性液晶化合物、および液晶ポリマーを包含する。
カラミティックメソゲン基は通常、1種以上の芳香族環基または非芳香族環基(互いに直接接続されているか、連結基を介して接続されている)を含んでおり、任意にメソゲン性コアの末端に付着された末端基を含んでおり、および任意にメソゲン性コアの長手側に付着された1種以上の側方基を含んでおり、ここでこれらの末端基および側方基は通常、例として、カルビル基またはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ等々の極性基、または重合性基から選択される。
用語「反応性メソゲン」は、重合性のメソゲン化合物または液晶化合物、好ましくはモノマー化合物を意味する。これらの化合物は、純粋な化合物として、または反応性メソゲンと、光開始剤、阻害剤、界面活性剤、安定剤、連鎖移動剤、非重合性化合物等々として機能する他の化合物との混合物として、使用され得る。
1つの重合性基をもつ重合性化合物はまた、「単反応性」化合物とも称され、2つの重合性基をもつ化合物はまた、「二反応性」化合物とも称され、2つより多い重合性基をもつ化合物はまた、「多反応性」化合物とも称される。重合性基のない化合物はまた、「非反応性または非重合性」化合物とも称される。
用語「重合性LC材料」は、以上以下に記載のとおり、重合性化合物の90重量%より多く、好ましくは95重量%より多く、より好ましくは98重量%より多く含む材料を意味する。
用語「非メソゲン化合物または材料」は、上に定義されるとおりのメソゲン基は含有しない化合物または材料を意味する。
可視光は、約400nmから約740nmまでの範囲の波長を有する電磁照射線である。紫外(UV)光は、約200nmから約450nmまでの範囲の波長をもつ電磁照射線である。
放射照度(E)または照射力は、電磁照射線(dθ)の、単位面積(dA)あたりの、表面上への入射の力:
=dθ/dA
として定義される。
放射露光または放射線量(H)は、時間(t)あたりの照射または照射力(Ee):
=E・t
である。
すべての温度、例えば、液晶の融点T(C,N)またはT(C,S)、スメクティック(S)からネマティック(N)相への転移T(S,N)および透明点T(N,I)などは、セルシウス度で引用される。すべての温度差は、差分度で引用される。
用語「透明点」は、最も高い温度範囲をもつメソ相と、等方相との間の転移が生じる温度を意味する。
用語「ディレクタ」は、先行技術において知られており、液晶分子またはRM分子の長分子軸(カラミティック化合物のケースにおいて)または短分子軸(ディスコティック化合物のケースにおいて)の優先配向方向を意味する。かかる異方性分子の一軸性秩序のケースにおいて、ディレクタは、異方性の軸である。
用語「配列(alignment)」または「配向(orientation)」は、小分子または大分子の断片などの材料の異方性単位の、「配列方向」と名付けられる共通方向における配列(配向性秩序)に関する。液晶材料またはRM材料の配列された層において、液晶ディレクタは、配列方向が材料の異方性軸の方向に対応するように、配列方向に一致する。
例えば材料の層における、液晶材料またはRM材料の用語「均一配向」または「均一配列」は、液晶分子またはRM分子の長分子軸(カラミティック化合物のケースにおいて)または短分子軸(ディスコティック化合物のケースにおいて)が、実質的に同じ方向に配列されることを意味する。換言すると、液晶ディレクタの線列(lines)が、平行である。
用語「ホメオトロピック構造」または「ホメオトロピック配向」は、光学軸が、膜面に対して実質的に垂直であるところの膜を指す。
用語「プラナー構造」または「プラナー配向」は、光学軸が、膜面に対して実質的に平行であるところの膜を指す。
用語「負の(光学的)分散」は、逆複屈折分散を表示する複屈折材料または層または液晶材料または層を指すが、前記材料または層において、複屈折(Δn)の強度は、増大する波長(λ)とともに増大する。すなわち、|Δn(450)|<|Δn(550)|、またはΔn(450)/Δn(550)<1であり、式中Δn(450)およびΔn(550)は夫々、450nmおよび550nmの波長にて測定される材料の複屈折である。対照的に、「正の(光学的)分散」は、|Δn(450)|>|Δn(550)|、またはΔn(450)/Δn(550)>1を有する材料または層を意味する。また、例えば、Uchiyama, T. Yatabe “Control of Wavelangth dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent Units”. J. Appl. Phys. Vol. 42 pp 6941-6945 (2003)も参照。
所定の波長での位相差(optical retardation)は、上に記載されるとおり[R(λ)=Δn(λ)d]、複屈折と層の厚さとの積として定義されるため、光学分散は、比率Δn(450)/Δn(550)による「複屈折分散」、または比率R(450)/R(550)による「位相差分散(retardation dispersion)」のいずれかとして表現され得るが、ここでR(450)およびR(550)は夫々、450nmおよび550nmの波長にて測定される材料の位相差(the retardation)である。層の厚さdは、波長とともには変化しないため、R(450)/R(550)は、Δn(450)/Δn(550)に等しい。よって、負の分散または逆分散をもつ材料または層は、R(450)/R(550)<1、または|R(450)|<|R(550)|を有し、および正の分散または常分散をもつ材料または層は、R(450)/R(550)>1、または|R(450)|>|R(550)|を有する。
本発明において、別段の言及がなされない限り、「光学分散」は、位相差分散、すなわち比率R(450)/R(550)を意味する。
用語「高い分散」は、分散の絶対値が、1からの大きな逸脱を示すことを意味する一方、用語「低い分散」は、分散の絶対値が、1からの小さな逸脱を示すことを意味する。それゆえ、「高い負の分散」は、分散値が、1より著しく小さいことを意味し、および「低い負の分散」は、分散値が、1よりほんのわずかに小さいことを意味する。
材料の位相差(R(λ))は、分光エリプソメーター、例えばJ. A. Woollam Co.によって製造されるM2000分光エリプソメーターを使用して測定され得る。この機器は、複屈折の試料、例として波長、典型的には370nm~2000nmの範囲にわたるQuartzの、ナノメートルにおける位相差(optical retardance)を測定することができる。このデータから、材料の分散(R(450)/R(550)またはΔn(450)/Δn(550))を計算することが可能である。
これらの測定を実行するための方法は、National Physics Laboratory(London, UK)にてN. Singhによって2006年10月に提示され、および「Spectroscopic Ellipsometry, Part1-Theory and Fundamentals, Part 2 - Practical Examples and Part 3 - measurements」と題された。J. A. Woollam Co. Inc(Lincoln, NE, USA)によって公開されたRetardation Measurement (RetMeas) Manual (2002) and Guide to WVASE (2002)(Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer)に記載された測定手順に従う。別段の言及がなされない限り、この方法は、本発明において記載される材料、膜、およびデバイスの位相差を決定するために使用される。
用語「Aプレート」は、一軸性複屈折材料の層を利用する光学的リターダーを指すが、その異常軸(extraordinary axis)は、層の平面に対して平行に配向する。
用語「Cプレート」は、一軸性複屈折材料の層を利用する光学的リターダーを指すが、その異常軸は、層の平面に対して垂直に配向する。
均一配向をもつ光学的に一軸性複屈折の液晶材料を含むA/Cプレートにおいて、膜の光学軸は、異常軸の方向によって与えられる。正の複屈折をもつ光学的に一軸性複屈折の液晶材料を含むA(またはC)プレートはまた、「正のA(またはC)プレート」または「+A(または+C)プレート」とも称される。
ディスコティック異方性材料などの、負の複屈折をもつ光学的に一軸性複屈折の材料を含むA(またはC)プレートはまた、ディスコティック材料の配向に依存して、「負のA(またはC)プレート」または「-A(またはC)プレート」とも称される。スペクトルのUV部分において反射バンドをもつコレステリックカラミティック材料から作られる膜もまた、負のCプレートの光学性を有する。
複屈折Δnは、以下
Δn=n-n
のとおりに定義され、式中nは、異常光屈折率であり、およびnは、常光屈折率であり、および平均屈折率nav.は、以下の式:
av.=((2n +n )/3)1/2
によって与えられる。
平均屈折率nav.および常光屈折率nは、Abbe屈折計を使用して測定され得る。Δnは次いで、上の等式から計算され得る。
文脈が明確にそうではないと指し示さない限り、本明細書に使用されるとき、本明細書における用語の複数形は、単数形を包含するものと解釈されるべきであり、その逆もまたしかりである。
すべての物理的特性は、“Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals”, Status Nov. 1997, Merck KgaA, Germanyに従って決定されてきた、および決定されており、別段の明示的な言及がない限り、20℃の温度に対して与えられる。光学的異方性(Δn)は、589.3nmの波長にて決定される。
疑いのある場合、C. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368において与えられるとおりの定義が適用されるであろう。
所定の一般式において別段の明示的な言及がなされない限り、以下の用語は、以下の意味を有する:
「カルビル基」は、少なくとも1個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を示し、前記基は、さらなる原子(例えば、-C≡C-等)を含有しないか、または1個以上のさらなる原子(例えば、N、O、S、P、Si、Se、As、TeまたはGe等)を任意に含有する(例えば、カルボニル等)かのいずれかである。「ヒドロカルビル基」は、1以上のH原子、および任意に1以上のヘテロ原子(例えばN、O、S、P、Si、Se、As、TeまたはGe等)を加えて含有する、カルビル基を示す。
カルビル基またはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和の基であり得る。不飽和の基は、例えば、アリール基、アルケニル基、またはアルキニル基である。3個よりも多いC原子を有するカルビル基またはヒドロカルビル基は、直鎖、分枝および/または環状であり得、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、1~40個の、好ましくは1~25個の、とくに好ましくは1~18個のC原子を有する任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、6~40個の、好ましくは6~25個のC原子を有する任意に置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ、または6~40個の、好ましくは6~25個のC原子を有する任意に置換されていてもよいアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、C~C40アルキル、C~C40アルケニル、C~C40アルキニル、C~C40アリール、C~C40アルキルジエニル、C~C40ポリエニル、C~C40アリール、C~C40アルキルアリール、C~C40アリールアルキル、C~C40アルキルアリールオキシ、C~C40アリールアルキルオキシ、C~C40ヘテロアリール、C~C40シクロアルキル、C~C40シクロアルケニル等々である。具体的に好ましいのは、C~C22アルキル、C~C22アルケニル、C~C22アルキニル、C~C22アリール、C~C22アルキルジエニル、C~C12アリール、C~C20アリールアルキル、およびC~C20ヘテロアリールである。
さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、1~40個の、好ましくは1~25個のC原子を、より好ましくは1~12個のC原子を有する直鎖のまたは分枝のまたは環状のアルキルラジカルであって、これらは、非置換であるか、またはF、Cl、Br、IまたはCNにより単置換または多置換されており、およびこれらにおいて、1以上の非隣接のCH基が各々、相互に独立して、-C(R)=C(R)-、-C≡C-、-N(R)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-によって、O原子および/またはS原子が相互に直接的に連結されないように、置き換えられていてもよい。
上で、Rは、好ましくは、H、ハロゲン、1~25個のC原子を有する、直鎖の、分枝のまたは環状のアルキル鎖であるが、加えて、前記アルキル鎖において、1個以上の非隣接のC原子は、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-によって置き換えられていてもよく、およびこれらにおいて、1以上のH原子は、フッ素、6~40個のC原子を有する任意に置換されていてもよいアリール基またはアリールオキシ基、または2~40個のC原子を有する任意に置換されていてもよいヘテロアリール基またはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてもよい。
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、2-メチルブチル、n-ペンチル、s-ペンチル、シクロペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、2-エチルヘキシル、n-ヘプチル、シクロヘプチル、n-オクチル、シクロオクチル、n-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、n-ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ-n-ブチル、2,2,2-トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシル等々である。
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等々である。
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、シクロペンチニル、ヘキシニル、シクロヘキシニル、ヘプチニル、シクロヘプチニル、オクチニル、シクロオクチニル等々である。
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、2-メトキシエトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキシ、n-ブトキシ、i-ブトキシ、s-ブトキシ、t-ブトキシ、2-メチルブトキシ、n-ペントキシ、n-ヘキソキシ、n-へプチルオキシ、n-オクチルオキシ、n-ノニルオキシ、n-デシルオキシ、n-ウンデシルオキシ、n-ドデシルオキシ等々である。
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等々である。
アリール基およびヘテロアリール基は、単環式または多環式であり得る、すなわち、それらは、1つの環(例えば、フェニルなど)または2つ以上の環を有し得、これらはまた、縮合されていても(例えば、ナフチルなど)または共有結合的に連結されていても(例えば、ビフェニルなど)、または縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはO、N、S、およびSeから選択される、1個以上のヘテロ原子を含有する。
具体的に好ましいのは、6~25個のC原子を有する単環式、二環式または三環式のアリール基、および2~25個のC原子を有する単環式、二環式または三環式のヘテロアリール基であって、これらは、縮合環を任意に含有していてもよく、およびこれらは、任意に置換されていてもよい。さらにまた、好ましいのは、5員、6員または7員のアリール基およびヘテロアリール基であって、前記基において、加えて、1以上のCH基は、N、S、またはO原子によって、O原子および/またはS原子が相互に直接的に連結されないように、置き換えられていてもよい。
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、[1,1’:3’1’’]ターフェニル-2’-イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等々である。
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾールなどの5員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジンなどの6員環、またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ[2,3b]チオフェン、チエノ[3,2b]チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基、またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、またはさらなるアリールまたはヘテロアリールの基によっても置換されていてもよい。
(非芳香族)脂環式およびヘテロ環式の基は、飽和の環、すなわち、専ら単結合を含有するものと、部分的に不飽和の環、すなわち、多重結合もまた含有していてもよいものとの両者を網羅する。ヘテロ環式の環は、1個以上のヘテロ原子、好ましくはSi、O、N、S、およびSeから選択される前記ヘテロ原子を含有する。
(非芳香族)脂環式およびヘテロ環式の基は、単環式、すなわち、1つの環しか含有し得ないか(例えば、シクロヘキサンなど)、または多環式、すなわち、多数の環を含有し得る(例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど)。具体的に好ましいのは、飽和の基である。好ましいのは、さらにまた、3~25個のC原子を有する単-、二-、または三環式の基であるが、これらは任意に、縮合環を含有し、およびこれらは任意に置換されていてもよい。好ましいのは、さらにまた、5員、6員、7員または8員の炭素環基であるが、これらにおいて、加えて、1個以上のC原子が、Siによって置き換えられていてもよく、および/または1個以上のCH基が、Nによって置き換えられていてもよく、および/または1個以上の非隣接のCH基が、-O-および/または-S-によって置き換えられていてもよい。
好ましい脂環式基およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの5員の基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、1,3-ジオキサン、1,3-ジチアン、ピペリジンなどの6員の基、シクロヘプタンなどの7員の基、およびテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ[1.1.1]ペンタン-1,3-ジイル、ビシクロ[2.2.2]オクタン-1,4-ジイル、スピロ[3.3]ヘプタン-2,6-ジイル、オクタヒドロ-4,7-メタノインダン-2,5-ジイルなどの縮合した基である。
アリール基、ヘテロアリール基、(非芳香族)脂環式基およびヘテロ環基は、任意に、1以上の置換基を有していてもよいが、前記置換基は好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、C1~12アルキル、C6~12アリール、C1~12アルコキシ、ヒドロキシルを含む群から選択されるか、またはこれらの基の組み合わせである。
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの可溶性促進(solubility-promoting)基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、またはポリマーにおけるガラス転移温度(Tg)を増大させるための置換基、とりわけ、例えばt-ブチルまたは任意に置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基、である。
好ましい置換基は、また下の「L」とも称されるが、例えば、F、Cl、Br、I、-OH、-CN、-NO、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R、-C(=O)Y、-C(=O)R、-C(=O)OR、-N(Rであり、式中Rは、上述の意味を有し、およびYは、ハロゲン、任意に置換されていてもよいシリル、4~40個の、好ましくは4~20個の環原子を有する任意に置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、および1~25個のC原子を有する直鎖または分枝のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ(これらにおいて、1個以上のH原子は任意に、FまたはClによって置き換えられていてもよい)を示す。
「置換(されている/された)シリルまたはアリール」は好ましくは、ハロゲン、-CN、R、-OR、-CO-R、-CO-O-R、-O-CO-Rまたは-O-CO-O-R(式中Rは、H、1~12個のC原子を有する直鎖の、分枝のまたは環状のアルキルを表す)によって置換されていることを意味する。
以上以下に示される式において、置換フェニレン環
Figure 0007179732000006
は、好ましくは、
Figure 0007179732000007
であり、
式中Lは、どの出現においても同一であるかまたは異なっており、以上以下において与えられる意味の1つを有し、好ましくはF、Cl、CN、NO、CH、C、C(CH、CH(CH、CHCH(CH)C、OCH、OC、COCH、COC、COOCH、COOC、CF、OCF、OCHF、OCまたはP-Sp-、極めて好ましくはF、Cl、CN、CH、C、OCH、COCH、OCFまたはP-Sp-、最も好ましくはF、Cl、CH、OCH、COCHまたはOCFである。
「ハロゲン」は、F、Cl、BrまたはIを、好ましくはFまたはClを、より好ましくはFを示す。
「重合性基」(P)は好ましくは、C=C二重結合またはC≡C三重結合、および開環を伴う重合に好適な基(例えば、オキセタン基またはエポキシド基など)を含有する群から選択される。
好ましくは、重合性基Pは、CH=CW-COO-、CH=CW-CO-、
Figure 0007179732000008
CH=CW-(O)k3-、CW=CH-CO-(O)k3-、CW=CH-CO-NH-、CH=CW-CO-NH-、CH-CH=CH-O-、(CH=CH)CH-OCO-、(CH=CH-CHCH-OCO-、(CH=CH)CH-O-、(CH=CH-CHN-、(CH=CH-CHN-CO-、CH=CW-CO-NH-、CH=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-からなる群から選択され、
式中
は、H、F、Cl、CN、CF、フェニルまたは1~5個のC原子を有するアルキルを、とりわけH、F、ClまたはCHを示し、
は、H、または1~5個のC原子を有するアルキルを、とりわけH、メチル、エチルまたはn-プロピルを示し、
およびWは各々、相互に独立して、H、Cl、または1~5個のC原子を有するアルキルを示し、Pheは、上に定義されるとおりであるがP-Spとは異なる1以上のラジカルLによって任意に置換さていてもよい、1,4-フェニレンを示し、好ましくは、好ましい置換基Lは、F、Cl、CN、NO、CH、C、OCH、OC、COCH、COC、COOCH、COOC、CF、OCF、OCHF、OC、さらにまたフェニルであり、ならびに
、kおよびkは各々、相互に独立して、0または1を示し、kは、好ましくは1を示し、およびkは1から10までの整数である。
具体的に好ましい重合性基Pは、CH=CH-COO-、CH=C(CH)-COO-、CH=CF-COO-、CH=CH-、CH=CH-O-、(CH=CH)CH-OCO-、(CH=CH)CH-O-、
Figure 0007179732000009
であり、式中Wは、H、または1~5個のC原子を有するアルキル、とりわけH、メチル、エチルまたはn-プロピルを示す。
さらに好ましい重合性基(P)は、ビニルオキシ、アクリラート、メタクリラート、フルオロアクリラート、クロロアクリラート、オキセタンおよびエポキシド、極めて好ましくはアクリラートまたはメタクリラート、とりわけアクリラートである。
好ましくは、すべての多反応性の重合性化合物およびそれらの従属式は、1以上のラジカルP-Sp-の代わりに、2以上の重合性基Pを含有する1以上の分枝のラジカルを含有する(多反応性重合性ラジカル)。
このタイプの好適なラジカル、およびこれらを含有する重合性化合物は、例えばUS 7,060,200 B1またはUS 2006/0172090 A1に記載されている。
具体的に好ましいのは、以下の式から選択される多反応性重合性ラジカルである:
-X-アルキル-CHP-CH-CH I*a
-X-アルキル-C(CH)(CH)-CH I*b
-X-アルキル-CHPCHP-CH I*c
-X-アルキル-C(CH)(CH)-Caa2aa+1 I*d
-X-アルキル-CHP-CH I*e
-X-アルキル-CHP I*f
-X-アルキル-CP-Caa2aa+1 I*g
-X-アルキル-C(CH2Pv)(CH2Pw)-CH2OCH2-C(CH2Px)(CH2Py)CH2Pz I*h
-X-アルキル-CH((CHaa)((CHbb) I*i
-X-アルキル-CHPCHP-Caa2aa+1 I*k
式中
アルキルは、単結合、または1~12個のC原子を有する直鎖または分枝アルキレンを示し、前記アルキレン中1以上の非隣接のCH基は各々、互いに独立して、-C(R)=C(R)-、-C≡C-、-N(R)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-によって、O原子および/またはS原子が相互に直接連結されないように、置き換えられていてもよく、および前記アルキレン中、加えて、1個以上のH原子は、F、ClまたはCNによって置き換えられていてもよく、ここでRは、上述の意味を有し、
aaおよびbbは各々、相互に独立して、0、1、2、3、4、5または6を示し、
Xは、X’について示される意味の1つを有し、および
~Pは各々、相互に独立して、Pについて上に示される意味の1つを有する。
好ましいスペーサー基Spは、ラジカル「P-Sp-」が式「P-Sp’-X’-」に適合するように、式Sp’-X’から選択されるが、ここで
Sp’は、1~20個の、好ましくは1~12個のC原子を有するアルキレン、これはF、Cl、Br、IまたはCNにより任意に単置換または多置換されていてもよく、およびここにおいて、加えて、1つまたは2つ以上の非隣接のCH基は夫々、互いに独立して、-O-、-S-、-NH-、-NRxx-、-SiRxxyy-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NRxx-CO-O-、-O-CO-NRxx-、-NRxx-CO-NRyy-、-CH=CH-または-C≡C-により、Oおよび/またはS原子が互いにへと直接的に連結しないように置き換えられていてもよい、を示し、
X’は-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NRxx-、-NRxx-CO-、-NRxx-CO-NRyy-、-OCH-、-CHO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CRxx-、-CYxx=CYxx-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、または単結合を示し、
xxおよびRyyは、各々相互に独立して、H、または1~12個のC原子を有するアルキルを示し、および
xxおよびYyyは、各々相互に独立して、H、F、Cl、またはCNを示し、
X’は、好ましくは-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NRxx-、-NRxx-CO-、-NRxx-CO-NRyy-または単結合である。
典型的なスペーサー基Sp’は、例えば、-(CHp1-、-(CHCHO)q1-CHCH-、-CHCH-S-CHCH-、-CHCH-NH-CHCH-、または-(SiRxxyy-O)p1-であり、ここでp1は、1から12までの整数であり、q1は、1から3までの整数であり、およびRxxおよびRyyは、上述の意味を有する。
具体的に好ましい基-X’-Sp’-は、-(CHp1-、-O-(CHp1-、-OCO-(CHp1-、-OCOO-(CHp1-であり、ここでp1は、1から12までの整数である。
具体的に好ましい基Sp’は、例えば、各場合直鎖において、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン-N-メチルイミノエチレン、1-メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
本発明にとって、
Figure 0007179732000010
は、トランス-1,4-シクロへキシレンを示し、ならびに
Figure 0007179732000011
は、1,4-フェニレンを示す。
本発明にとって、基-COO-または-CO-は、式
Figure 0007179732000012
で表されるエステル基を示し、および基-OCO-、-OC-、または-OOC-は、式
Figure 0007179732000013
で表されるエステル基を示す。
「ポリマーネットワーク」は、すべてのポリマー鎖が相互接続されることで、多くの交差架橋による単一の巨視的な実体が形成されているところのネットワークである。
ポリマーネットワークは、以下のタイプにおいて起こり得る:
- グラフトポリマー分子は、1以上の側鎖が、構造的にまたは配置的に、主鎖とは異なる分枝のポリマーである。
- スターポリマー分子は、単一の分枝点が、複数の線状の鎖またはアームを生じさせる、分枝のポリマー分子である。アームが同一である場合、スターポリマー分子は、規則性であると言われる。隣接するアームが、異なる繰り返しサブユニットから構成される場合、スターポリマー分子は、混合鎖であると言われる。
- 櫛型ポリマー分子は、2以上の3方向の分枝点および線状側鎖をもつ主鎖からなる。アームが同一である場合、櫛型ポリマー分子は、規則性であると言われる。
- ブラシ状ポリマー分子は、線状の、非分枝の側鎖をもつ主鎖からなり、前記側鎖において、分枝点の1以上が、4方向またはより大きい官能性を有する。
本明細書の記載およびクレームの全体を通して、単語「含む(comprise)」および「含有する」およびその単語の変形、例えば「含むこと(comprising)」および「含む(comprises)」は、「包含するが、これらには限定されない(including but not limited to)」を意味し、他の構成要素を除外することを意図しない(およびそれらを除外しない)。他方、単語「含む(comprise)」はまた、用語「からなる(consisting of)」も包含するが、それには限定されない。
本明細書の記載およびクレームの全体を通して、単語「得られ得る(obtainable)」および「得られる(得られた)(obtained)」およびそれらの単語の変形は、「包含するが、これらには限定されない」を意味し、他の構成要素を除外することを意図しない(およびそれらを除外しない)。他方、単語「得られ得る」はまた、用語「得られる」をも網羅するが、それには限定されない。
すべての濃度は、重量パーセントで引用され、かつ夫々の混合物全体に関し、すべての温度は、セルシウス度で引用され、すべての温度差は、示差度で(in differential degrees)引用される。
詳細な記載
式Iで表される好ましい化合物において、Rは、好ましくは、直鎖または分枝のアルキル、とりわけCH、C、n-C、n-C、n-C11、n-C13またはCHC(C)C、さらにまたアルケニルオキシ、とりわけOCHCH=CH、OCHCH=CHCH、OCHCH=CHC、アルコキシ、とりわけOC、OC、OC、OC11およびOC13を示す。とりわけRは、直鎖アルキル残基、好ましくはC11を示す。
式Iで表される化合物において、ZおよびZは、好ましくは、単結合、-C-、-CFO-または-CHO-を示す。特別好ましい態様において、ZおよびZは各々、独立して、単結合を示す。
式Iで表される化合物において、L1およびL2は各々、独立して、好ましくはFまたはアルキルを、好ましくはCH、CまたはCを示す。好ましい態様において、r2は、1を示し、またはr1は、0を示す。
式Iで表される好ましい化合物は、以下の下位式I-A~I-Dによって説明される:
Figure 0007179732000014
Figure 0007179732000015
式中R、L1、L2、Z、Z、Sp、P、r1、r2およびRは、請求項1中の式Iについて定義されるとおりの意味を有する。ZおよびZは、好ましくは単結合または-CHCH-を、極めて具体的には単結合を示す。
式Iで表される好ましい化合物は、下位式I-1~I-60で表される化合物である:
Figure 0007179732000016
Figure 0007179732000017
Figure 0007179732000018
Figure 0007179732000019
Figure 0007179732000020
Figure 0007179732000021
Figure 0007179732000022
Figure 0007179732000023
Figure 0007179732000024
Figure 0007179732000025
式中R、L1、L2、Sp、PおよびRは、上に与えられるとおりの意味を有する。
式Iにおいて、および式Iの下位式において、Rは、好ましくは、1~8個のC原子を有する直鎖アルキルまたは分枝アルキルのラジカル、好ましくは直鎖アルキルラジカルを示す。
本発明に従う混合物は、極めて具体的には、以下の群の下位式I-1a~I-1h、I-8a~I8h、I-16a~I-16h、I-23a~I-23hで表される化合物から選択される少なくとも1種の自己配列(self-aligning)添加物を含有する:
Figure 0007179732000026
Figure 0007179732000027
Figure 0007179732000028
Figure 0007179732000029
Figure 0007179732000030
Figure 0007179732000031
Figure 0007179732000032
Figure 0007179732000033
Figure 0007179732000034
Figure 0007179732000035
Figure 0007179732000036
式中
は、好ましくは、
Figure 0007179732000037
Figure 0007179732000038
または、-O-CH-OH、-O-(CH-OH、-O-(CH-OH、-O-(CH-OH,または-O-(CH-OHを示し、
およびは、請求項1に与えられる意味を有し、好ましくは、1~8個の炭素原子を有する直鎖アルキルラジカル、好ましくはC、n-C、n-C、n-C11、n-C13またはn-C15、最も好ましくはn-C11を示す。
本発明に従う好ましいLC混合物は、式I-8またはI-23で表わされる少なくとも1種の化合物、とりわけ式I-8hまたはI-23hで表わされる化合物を含有する。
具体的に好ましい混合物は、以下の群の化合物から選択される少なくとも1種の化合物を含有する。
Figure 0007179732000039
Figure 0007179732000040
Figure 0007179732000041
Figure 0007179732000042
Figure 0007179732000043
式Iで表される化合物および式Iの下位式で表される化合物において、Rは、好ましくは、
Figure 0007179732000044
または-O-(CH-OHを示す。
式Iで表される化合物は、それ自体知られている方法によって調製され得るが、前記方法は、有機化学についての標準的な著作物、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartなどに記載されている。好ましくは、式Iで表される化合物は、例えば非公開のEP 15184564.1に与えられるとおりに調製され得る。
本発明に従う媒体は、好ましくは、1、2、3、4種またはそれ以上の、好ましくは1種の自己配列添加剤を含有し、これは好ましくは、式I-1~I-60で表される化合物から選択される。
式Iで表される自己配列添加剤は、好ましくは、混合物全体に基づき、液晶媒体中0.1~10重量%の量で採用される。具体的に好ましくは、総混合物に基づき、1種以上の自己配列添加剤(とくに、式I-1~I-60で表される化合物の群から選択される添加剤)の重量で0.5~8%、好ましくは1~5%含有する液晶媒体である。
好ましくは1.0~8重量%の式Iで表される1種以上の化合物の使用は、従来のLCの厚さ(3~4μm)に対し、およびディスプレイ産業において使用される基体材料に対し、LC層の完全なホメオトロピック配列をもたらす。特別な表面処置は、式Iで表される化合物(単数または複数)の量を有意に低減させることがある(これは1.0重量%未満を意味する)。
好ましくは、少なくとも1種の二反応性または多反応性のメソゲン化合物は、式DRM
-Sp-MG-Sp-P DRM
から選択され、
式中
およびPは、互いに独立して、重合性基を示し、
SpおよびSpは、互いに独立して、スペーサー基または単結合であり、および
MGは、棒状のメソゲン基であるが、これは好ましくは、式MG
-(A11-Z11-A12- MG
から選択され、
式中
11およびA12は、複数存在する場合、相互に独立して、芳香族基または脂環式基を示すが、これらは、N、OおよびSから選択される1個以上のヘテロ原子を任意に含有していてもよく、およびL11によって任意に単置換または多置換されていてよく、
11は、P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR00000、-C(=O)OR00、-C(=O)R00、-NR00000、-OH、-SF、1~12個の、好ましくは1~6個のC原子をもつ任意に置換されていてもよいシリル、アリール、またはヘテロアリール、および1~12個の、好ましくは1~6個のC原子をもつ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで1個以上のH原子は、FまたはClによって任意に置き換えられていてもよく、
00およびR000は、互いに独立して、H、または1~12個のC原子をもつアルキルを示し、
11は、複数存在する場合、相互に独立して、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR00-、-NR00-CO-、-NR00-CO-NR000、-NR00-CO-O-、-O-CO-NR00-、-OCH-、-CHO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CHCH-、-(CHn1、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR00-、-CY=CY-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-または単結合を示し、
およびYは、互いに独立して、H、F、ClまたはCNを示し、
nは、1、2、3または4、好ましくは1または2、最も好ましくは2であり、
n1は、1から10までの整数、好ましくは1、2、3または4である。
好ましい基A11およびA12は、限定せずに、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、フルオレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびジチエノチオフェンを包含し、これらのすべては、非置換であるか、または上に定義されるとおりの1、2、3、または4個の基Lによって置換されている。
具体的に好ましい基A11およびA12は、1,4-フェニレン、ピリジン-2,5-ジイル、ピリミジン-2,5-ジイル、チオフェン-2,5-ジイル、ナフタレン-2,6-ジイル、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン2,6-ジイル、インダン-2,5-ジイル、ビシクロオクチレンまたは1,4-シクロヘキシレンから選択され、ここで1個または2個の非隣接のCH2は、Oおよび/またはSによって任意に置き換えられていてもよく、ここでこれらの基は、非置換であるか、または上に定義したとおりの1、2、3、または4個の基Lによって置換されている。
具体的に好ましい基Z11は、各存在において、互いに独立して、好ましくは-COO-、-OCO-、-CHCH-、-CFO-、-OCF-、-C≡C-、-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-COO-または単結合から選択される。
式DRMで表される極めて好ましい二反応性メソゲン化合物は、以下の式:
Figure 0007179732000045
Figure 0007179732000046
から選択され、式中
は、複数存在する場合、相互に独立して、重合性基、好ましくはアクリル基、メタアクリル基、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ヘプタジエン基、ビニルオキシ基、プロペニルエーテル基またはスチレン基であり、
Lは、各々が同一の存在であるかまたは異なって存在するとき、式DRMにおいてL11に与えられる意味の1つを有し、および好ましくは、複数存在する場合、相互に独立して、F、Cl、CNまたは1~5個のC原子をもつ任意にハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
rは、0、1、2、3または4であり、
xおよびyは、互いに独立して、0であるか、または同一のまたは異なる1から12までの整数であり、
zは各々、および独立して、0または1であるが、隣接するxまたはyが0のとき、zは0である。
とくに好ましいのは、式DRMa1、DRMa2およびDRMa3で表される化合物、とりわけ式DRMa1で表される化合物である。
好ましくは、重合性LC材料は加えて、少なくとも1種の単反応性メソゲン化合物を含み、前記化合物は、好ましくは、式MRM
-Sp-MG-R MRM
から選択され、式中
、SpおよびMGは、式DRMに与えられる意味を有し、
Rは、F、Cl、Br、I、-CN、-NO、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR、-C(=O)X、-C(=O)OR、-C(=O)R、-NR、-OH、-SF、任意に置換されていてもよいシリル、1~12個の、好ましくは1~6個のC原子をもつ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで1個以上のH原子は、FまたはClによって任意に置き換えられていてもよく、
Xは、ハロゲン、好ましくはFまたはClであり、および
およびRは、互いに独立して、H、または1~12個のC原子をもつアルキルである。
好ましくは、式MRMで表される単反応性メソゲン化合物は、以下の式から選択される:
Figure 0007179732000047
Figure 0007179732000048
Figure 0007179732000049
Figure 0007179732000050
式中
、L、r、x、yおよびzは、式DRMa-1~式DRMeにおいて定義されるとおりであり、
は、1個以上の、好ましくは1~15個のC原子をもつアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはYを示し、
は、F、Cl、CN、NO、OCH、OCN、SCN、SF、または1~4個のC原子をもつモノ-、オリゴ-またはポリフッ素化アルキルまたはアルコキシであり、
は、-COO-、-OCO-、-CHCH-、-CFO-、-OCF-、-CH=CH-、-OCO-CH=-、-CH=CH-COO-、または単結合であり、
は、複数存在する場合、相互に独立して、非置換であるか、または1、2、3または4個の基Lで置換された1,4-フェニレン、またはトランス-1,4-シクロヘキシレンであり、
uおよびvは、互いに独立して、0、1または2であり、
wは、0または1であり、
およびここで、ベンゼン環およびナフタレン環は、加えて、1個以上の同一であるかまたは異なっている基Lで置換され得る。
さらに好ましくは、式MRM1、MRM2、MRM3、MRM4、MRM5、MRM6、MRM7、MRM9およびMRM10で表される化合物、とくに式MRM1、MRM4、MRM6、およびMRM7で表される化合物、とりわけ式MRM1およびMRM7で表される化合物である。
式RM、DRM、MRM、およびその下位式で表される化合物は、当業者に知られているプロセスに類似して調製され得、および例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartにおいてなど、有機化学の標準的な著作物に記載され得る。
本発明に従う重合性液晶材料全体における、該単反応性、二反応性または多反応性液晶化合物の割合は、好ましくは30から99.9重量%までの範囲にある、より好ましくは40から99.9重量%までの範囲にある、なおより好ましくは50から99.9重量%までの範囲にある。
好ましい態様において、本発明に従う重合性液晶材料全体における、二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物の割合は、5から99重量%までの範囲にある、より好ましくは10から97重量%までの範囲にある、およびなおより好ましくは15から95重量%までの範囲にある。
別の好ましい態様において、本発明に従う重合性液晶材料全体における、単反応性重合性メソゲン化合物の割合は、存在する場合、好ましくは5から80重量%までの範囲にある、より好ましくは10から75重量%までの範囲にある、なおより好ましくは15から70重量%までの範囲にある。
別の好ましい態様において、本発明に従う重合性液晶材料全体における、多反応性の重合性メソゲン化合物の割合は、存在する場合、好ましくは1から30重量%までの範囲、より好ましくは2から20重量%までの範囲、およびなおより好ましくは3から10重量%までの範囲である。
別の好ましい態様において、重合性LC材料は、2個より多い重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
別の好ましい態様において、重合性LC材料は、2個より少ない重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
別の好ましい態様において、重合性LC材料はアキラル材料である、すなわち、いずれのキラル重合性メソゲン化合物も、他のキラル化合物も含有しない。
さらに好ましい態様において、重合性LC材料は、少なくとも1種の単反応性メソゲン化合物(好ましくは、式MRM-1から選択される)、少なくとも1種の二反応性メソゲン化合物(好ましくは、式DRMa-1から選択される)、および少なくとも1種の式Iで表される化合物を含む。
さらに好ましい態様において、重合性LC材料は、少なくとも1種の単反応性メソゲン化合物(好ましくは、式MRM-7から選択される)、少なくとも1種の二反応性メソゲン化合物(好ましくは、式DRMa-1から選択される)、および少なくとも1種の式Iで表される化合物を含む。
さらに好ましい態様において、重合性LC材料は、少なくとも2種の単反応性メソゲン化合物(好ましくは、式MRM-1および/または式MRM-7から選択される)、少なくとも1種の二反応性メソゲン化合物(好ましくは、式DRMa-1から選択される)、および少なくとも1種の式Iで表される化合物を含む。
さらに好ましい態様において、重合性LC材料は、少なくとも2種の単反応性メソゲン化合物(好ましくは、式MRM-1および/または式MRM-7から選択される)、少なくとも2種の二反応性メソゲン化合物(好ましくは、式DRMa-1から選択される)、および少なくとも1種の式Iで表される化合物を含む。
さらに好ましい態様において、重合性LC材料は、少なくとも2種の二反応性メソゲン化合物(好ましくは、式DRMa-1から選択される)、および少なくとも1種の式Iで表される化合物を含む。
さらに好ましい態様において、重合性LC材料は任意に、さらなる重合開始剤、抗酸化剤、界面活性剤、安定剤、触媒、増感剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、反応性シンナー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改善剤、脱泡剤または消泡剤(degassing or defoaming agents)、脱気剤(deaerators)、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色料、染料、色素およびナノ粒子からなる群から選択される1種以上の添加剤を含む。
別の好ましい態様において、重合性LC材料は、重合性非メソゲン化合物(反応性シンナー)から選択される1種以上の添加剤を任意に含む。重合性LC材料中のこれらの添加剤の量は、好ましくは0から30%まで、極めて好ましくは0から25%までである。
使用される反応性シンナーは、反応性シンナーとしての実際の意味において参照される物質のみならず、1種以上の補足的な(complementary)反応性単位または重合性基P、例えばヒドロキシル基、チオール基、またはアミノ基を含有する、上で既に述べた助剤化合物もまたある。前記基を介して、液晶化合物の重合性単位との反応が起こり得る。
通常光重合することができる物質は、例えば、少なくとも1個のオレフィン性二重結合を含有する単官能性の、二官能性の、および多官能性の化合物を包含する。それらの例は、カルボン酸の、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸のビニルエステル、およびジカルボン酸の、例えばスクシン酸、アジピン酸、アリルエーテルおよびビニルエーテルのビニルエステル、および単官能性アルコールの、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、およびステアリルアルコールのメタアクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、および二官能性アルコール、例えばエチレングリコールおよび1、4-ブタンジオールのジアリルエーテルおよびジビニルエーテルである。
例えば、多官能性アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、とりわけヒドロキシル基の他に、さらなる官能基を含有しないか、またはせいぜいエーテル基しか含有しないものもまた好適である。かかるアルコールの例は、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合された代表物(例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等)、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノールなどのアルコキシル化フェノール性化合物、シクロヘキサンジメタノールなどの二官能性アルコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロプロパン、ジペンタンエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、および対応するアルコキシル化アルコール、とりわけエトキシル化およびプロポキシル化アルコールなどの三官能性および多官能性アルコールである。
他の好適な反応性シンナーは、ポリエステロールの(メタ)アクリル酸エステルである、ポリエステル(メタ)アクリラートである。
好適なポリエステルの例は、ポリオール、好ましくはジオールを使用して、ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸のエステル化によって調製され得るポリエステルである。ヒドロキシルを含有する、かかるポリエステルのための出発材料は、当業者に知られている。採用され得るジカルボン酸は、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、o-フタル酸、およびそれらの異性体および水素化生成物、および該酸のエステル化可能な(esterifiable)およびエステル交換可能な(transesterifiable)誘導体、例えば無水物およびジアルキルエステルである。好適なポリオールは、上述のアルコール、好ましくは、エチレングリコール、1,2-および、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、およびエチレングリコールおよびプロピレングリコールタイプのポリグリコールである。
好適な反応性シンナーは、さらにまた、1,4-ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、以下の式
Figure 0007179732000051
で表されるトリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステル(これはまた、ジヒドロジシクロペンタンジエニルアクリラートという名称でも知られている)、およびアクリル酸、メタアクリル酸およびシアノアクリル酸のアリルエステルである。
例として述べられた反応性シンナーのうち、光重合性基を含有するものが、とりわけ、および上述の好ましい組成物の観点から、使用される。
この群は、例えば、二価および多価(dihydric and polyhydric)アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合した代表物(例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等)、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロプロパン、ジペンタンエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、および対応するアルコキシル化されたアルコール、とりわけエトキシル化およびプロポキシル化されたアルコールを包含する。
さらにまた、その群はまた、例えば、アルコキシル化されたフェノール性化合物、例えば、エトキシル化およびプロポキシル化されたビスフェノールも包含する。
これらの反応性シンナーはさらにまた、例えば、エポキシドまたはウレタン(メタ)アクリラートであってもよい。
エポキシド(メタ)アクリラートは、例えば、エポキシ化オレフィンまたはポリ-またはジグリシジルエーテル(ビスフェノールAジグリシジルエーテルなど)と、(メタ)アクリル酸との、当業者に知られている反応によって得られ得るとおりのものである。
ウレタン(メタ)アクリラートはとりわけ、ヒドロキシルアルキル(メタ)アクリラートと、ポリ-またはジイソシアナートとの、当業者に知られている同様の反応の生成物である。
かかるエポキシドおよびウレタン(メタ)アクリラートは、「混合形態」として上に列挙される化合物の中に包含されている。
反応性シンナーが使用される場合、それらの量および特性は、一方で、満足する所望の効果、例えば本発明に従う組成物の所望の色は達成されるが、しかし他方で、液晶組成物の相挙動は過剰に損なわない仕方で、夫々の条件に合致されなければならない。小さい(low-)交差架橋の(大きい(high-)交差架橋の)液晶組成物は、例えば、1分子あたりの反応性単位数が相対的に小さい(low)(大きい(high))対応する反応性シンナーを使用して、調製され得る。
希釈剤の群は、例えば:
C1~C4-アルコール、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノールおよび、とりわけ、C5~C12-アルコールのn-ペンタノール、n-ヘキサノール、n-ヘプタノール、n-オクタノール、n-ノナノール、n-デカノール、n-ウンデカノールおよびn-ドデカノール、およびそれらの異性体、グリコール、例えば1,2-エチレングリコール、1,2-および1,3-プロピレングリコール、1,2-、2,3-および1,4-ブチレングリコール、ジ-およびトリエチレングリコールおよびジ-およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチルtert-ブチルエーテル、1,2-エチレングリコールモノ-およびジメチルエーテル、1,2-エチレングリコールモノ-およびジエチルエーテル、3-メトキシプロパノール、3-イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトンアルコール(4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン)、C1~C5のアルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、揮発油、Shellsol(登録商標)およびSolvesso(登録商標)鉱油、例えばガソリン、ケロシン、ディーゼル油および加熱油のみならず、天然油、例えばオリーブ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油およびひまわり油のもまた包含する。
本発明に従う組成物においてこれらの希釈剤の混合物を使用することもまた、当然あり得ることである。
少なくとも部分的に混和性がある限り、これらの希釈剤はまた、水とも混合され得る。ここで好適な希釈剤の例は、C1~C4-アルコール、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびsec-ブタノールの、グリコール、例えば1,2-エチレングリコール、1,2-および1,3-プロピレングリコール、1,2-、2,3-および1,4-ブチレングリコール、ジ-およびトリエチレングリコール、およびジ-およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびジアセトンアルコール(4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン)、およびC1~C4-アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピルおよび酢酸ブチルである。
希釈剤は、重合性LC材料の総重量に基づいて、約0から10.0重量%まで、好ましくは約0から5.0重量%までの割合で任意に採用される。
泡止めおよび脱気剤(antifoams and deaerators)(c1))、潤滑および流動助剤(lubricants and flow auxiliaries)(c2))、熱硬化または放射線硬化助剤(c3))、基体湿潤助剤(c4))、湿潤および分散助剤(c5))、疎水化剤(c6))、接着促進剤(c7))および傷耐性を促進するための助剤(c8))は、それらの作用の点で厳密には相互に区切られ得るものではない。
例えば、潤滑および流動助剤はまた、しばしば、泡止めおよび/または脱気剤としても、および/または傷耐性を改善するための助剤としても作用する。放射線硬化助剤はまた、潤滑および流動助剤および/または脱気剤としても、および/または基体湿潤助剤としても作用し得る。個々のケースにおいて、これらの助剤のいくつかもまた、接着促進剤(c8))の機能を果たし得る。
上で言われているものに対応して、ある添加剤はしたがって、下に記載の群c1)~c8)の多数に分類され得る。
群c1)における泡止めは、シリコンなしのおよびシリコン含有のポリマーを包含する。シリコン含有のポリマーは、例えば、改変されていないかまたは改変されているポリジアルキルシロキサンまたは分枝のコポリマー、ポリジアルキルシロキサン単位およびポリエーテル単位を含む櫛型またはブロックコポリマーであり、後者は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドから得られる。
群c1)における脱気剤は、例えば有機ポリマー、例えばポリエーテルおよびポリアクリラート、ジアルキルポリシロキサン、とりわけジメチルポリシロキサン、有機修飾ポリシロキサン、例えばアリールアルキル修飾ポリシロキサン、およびフルオロシリコーンを包含する。
泡止めの作用は、泡の形成を妨げること、またはすでに形成された泡を破壊することに本質的に基づく。泡止めは、脱気されるはずの媒体、例えば本発明に従う組成物において、より大きいバブルを与えるために細かく分割された気体または空気バブルの癒着を促進することによって、本質的に働くものであって、それゆえ気体の(空気の)漏れ出しを加速させる。泡止めはまた、度々脱気剤としても採用され得るから(逆の場合も同じ)、これらの添加剤は、群c1)の下でともに包含されている。
かかる助剤は、例えば、TEGO(登録商標)Foamex 800、TEGO(登録商標)Foamex 805、TEGO(登録商標)Foamex 810、TEGO(登録商標)Foamex 815、TEGO(登録商標)Foamex 825、TEGO(登録商標)Foamex 835、TEGO(登録商標)Foamex 840、TEGO(登録商標)Foamex 842、TEGO(登録商標)Foamex 1435、TEGO(登録商標)Foamex 1488、TEGO(登録商標)Foamex 1495、TEGO(登録商標)Foamex 3062、TEGO(登録商標)Foamex 7447、TEGO(登録商標)Foamex 8020、Tego(登録商標)Foamex N、TEGO(登録商標)Foamex K 3、TEGO(登録商標)Antiform 2-18,TEGO(登録商標)Antiform 2-18、TEGO(登録商標)Antiform 2-57、TEGO(登録商標)Antiform 2-80、TEGO(登録商標)Antiform 2-82、TEGO(登録商標)Antiform 2-89、TEGO(登録商標)Antiform 2-92、TEGO(登録商標)Antiform 14、TEGO(登録商標)Antiform 28、TEGO(登録商標)Antiform 81、TEGO(登録商標)Antiform D 90、TEGO(登録商標)Antiform 93、TEGO(登録商標)Antiform 200、TEGO(登録商標)Antiform 201、TEGO(登録商標)Antiform 202、TEGO(登録商標)Antiform 793、TEGO(登録商標)Antiform 1488、TEGO(登録商標)Antiform 3062、TEGOPREN(登録商標)5803、TEGOPREN(登録商標)5852、TEGOPREN(登録商標)5863、TEGOPREN(登録商標)7008、TEGO(登録商標)Antiform 1-60、TEGO(登録商標)Antiform 1-62、TEGO(登録商標)Antiform 1-85、TEGO(登録商標)Antiform 2-67、TEGO(登録商標)Antiform WM 20、TEGO(登録商標)Antiform 50、TEGO(登録商標)Antiform 105、TEGO(登録商標)Antiform 730、TEGO(登録商標)Antiform MR 1015、TEGO(登録商標)Antiform MR 1016、TEGO(登録商標)Antiform 1435、TEGO(登録商標)Antiform N、TEGO(登録商標)Antiform KS 6、TEGO(登録商標)Antiform KS 10、TEGO(登録商標)Antiform KS 53、TEGO(登録商標)Antiform KS 95、TEGO(登録商標)Antiform KS 100、TEGO(登録商標)Antiform KE 600、TEGO(登録商標)Antiform KS 911、TEGO(登録商標)Antiform MR 1000、TEGO(登録商標)Antiform KS 1100、
Tego(登録商標)Airex 900、Tego(登録商標)Airex 910、Tego(登録商標) Airex 931、Tego(登録商標)Airex 935、Tego(登録商標)Airex 936、Tego(登録商標)Airex 960、Tego(登録商標)Airex 970、Tego(登録商標)Airex 980およびTego(登録商標)Airex 985としてTegoから、およびBYK(登録商標)-011、BYK(登録商標)-019、BYK(登録商標)-020、BYK(登録商標)-021、BYK(登録商標)-022、BYK(登録商標)-023、BYK(登録商標)-024、BYK(登録商標)-025、BYK(登録商標)-027、BYK(登録商標)-031、BYK(登録商標)-032、BYK(登録商標)-033、BYK(登録商標)-034、BYK(登録商標)-035、BYK(登録商標)-036、BYK(登録商標)-037、BYK(登録商標)-045、BYK(登録商標)-051、BYK(登録商標)-052、BYK(登録商標)-053、BYK(登録商標)-055、BYK(登録商標)-057、BYK(登録商標)-065、BYK(登録商標)-066、BYK(登録商標)-070、BYK(登録商標)-080、BYK(登録商標)-088、BYK(登録商標)-141およびBYK(登録商標)-A 530としてBYKから市販されている。
群c1)における助剤は、重合性LC材料の総重量に基づいて、約0から3.0重量%まで、好ましくは約0から2.0%まで、の割合で任意に採用される。
群c2)において、潤滑および流動助剤は典型的には、シリコンなしのポリマーのみならずシリコン含有のポリマー、例えばポリアクリラートまたは改変体、低分子重量ポリジアルキルシロキサンもまた包含する。改変は、幅広い様々な有機ラジカルによって置き換えられたアルキル基のいくつかに存在する。これらの有機ラジカルは、例えば、ポリエーテルラジカル、ポリエステルラジカル、または長鎖(フッ素化)アルキルラジカルでもあり、前者は最も頻繁に使用される。
ポリエーテルラジカルは、対応して修飾されたポリシロキサンにおいて、通常、エチレンオキシド単位および/またはプロピレンオキシド単位から構成される。一般に、修飾ポリシロキサン中これらのアルキレンオキシド単位の割合が高ければ高いほど、その結果生じる生成物はより親水性である。
かかる助剤は、例えば、TEGO(登録商標)Glide 100、TEGO(登録商標)Glide ZG 400、TEGO(登録商標)Glide 406、TEGO(登録商標)Glide 410、TEGO(登録商標)Glide 411、TEGO(登録商標)Glide 415、TEGO(登録商標)Glide 420、TEGO(登録商標)Glide 435、TEGO(登録商標)Glide 440、TEGO(登録商標)Glide 450、TEGO(登録商標)Glide A 115、TEGO(登録商標)Glide B 1484(泡止めおよび脱気剤としても使用され得る)、TEGO(登録商標)Flow ATF、TEGO(登録商標)Flow 300、TEGO(登録商標)Flow 460、TEGO(登録商標)Flow 425およびTEGO(登録商標)Flow ZFS 460としてTEGOから市販されている。好適な放射線硬化性の潤滑および流動助剤は、これらはまた傷耐性を改善させるためにも使用され得るが、TEGO(登録商標)Rad 2100、TEGO(登録商標)Rad 2200、TEGO(登録商標)Rad 2500、TEGO(登録商標)Rad 2600およびTEGO(登録商標)Rad 2700という製品である。これらは同様にTEGOから得られる。
かかる助剤はまた、例えば、BYK(登録商標)-300 BYK(登録商標)-306、BYK(登録商標)-307、BYK(登録商標)-310、BYK(登録商標)-320、BYK(登録商標)-333、BYK(登録商標)-341、Byk(登録商標)354、Byk(登録商標)361、Byk(登録商標)361N、BYK(登録商標)388として、BYKからも入手可能である。
かかる助剤はまた、例えば、FC4430(登録商標)として3Mからも入手可能である。
かかる助剤はまた、例えば、FluorN(登録商標)561またはFluorN(登録商標)562としてCytonixからも入手可能である。
かかる助剤はまた、例えば、Tivida(登録商標)FL2300およびTivida(登録商標)FL2500としてCytonixからも入手可能である。
群c2)における助剤は、重合性LC材料の総重量に基づいて、約0から3.0重量%まで、好ましくは約0から2.0%まで、の割合で任意に採用される。
群c3)における放射線硬化助剤はとりわけ、例えばアクリラート基の構成要素である末端二重結合を有するポリシロキサンを包含する。かかる助剤は、化学線または例えば電子放射線によって交差架橋され得る。これらの助剤は一般に、多数の特性とともに組み合わせられる。交差架橋されていない状態において、それらは、泡止め、脱気剤、潤滑および流動助剤および/または基体湿潤助剤として作用し得る一方、交差架橋されている状態において、それらは、とりわけ、傷耐性を、例えば本発明に従う組成物を使用して生産され得るコーティングまたは膜の傷耐性を、増大させる。光学特性の改善、例えば詳細にはそれらのコーティングまたは膜の前記改善は、本質的には、泡止め、脱気剤および/または潤滑および流動助剤としてのこれら助剤の作用の結果として見なされる(交差架橋していない状態において)。
好適な放射線硬化助剤の例は、TEGOから入手可能なTEGO(登録商標)Rad 2100、TEGO(登録商標)Rad 2200、TEGO(登録商標)Rad 2500、TEGO(登録商標)Rad 2600およびTEGO(登録商標)Rad 2700という製品、およびBYKから入手可能なBYK(登録商標)-371という製品である。
群c3)における熱硬化助剤は、例えば、一級OH基を含有するが、これらは、例えばバインダーの、イソシナナート基と反応することができる。
使用され得る熱硬化助剤の例は、BYKから入手可能なBYK(登録商標)-370、BYK(登録商標)-373およびBYK(登録商標)-375という製品である。
群c3)における助剤は、重合性LC材料の総重量に基づいて、約0から5.0重量%まで、好ましくは約0から3.0重量%までの割合で任意に採用される。
群c4)における基体湿潤助剤はとりわけ、プリントまたはコーティングされるはずの基体の湿潤度を、例えば、プリントインクまたはコーティング組成物、例えば本発明に従う組成物によって、増大させるのに役立つ。かかるプリントインクまたはコーティング組成物の潤滑および流動挙動にける、一般に付随する改善は、完成された(例えば交差架橋された)プリントまたはコーティングの外観に対してある効果を有する。
幅広いかかる助剤は、例えば、TEGO(登録商標)Wet KL 245、TEGO(登録商標)Wet 250、TEGO(登録商標)Wet 260およびTEGO(登録商標)Wet ZFS 453としてTEGOから、およびBYK(登録商標)-306、BYK(登録商標)-307、BYK(登録商標)-310、BYK(登録商標)-333、BYK(登録商標)-344、BYK(登録商標)-345、BYK(登録商標)-346およびByk(登録商標)-348としてBYKから、市販されている。
群c4)における助剤は、液晶組成物の総重量に基づいて、約0から3.0重量%まで、好ましくは約0から1.5重量%までの割合で任意に採用される。
群c5)における湿潤および分散の助剤はとりわけ、色素の充満および浮遊および沈降を妨げるのに役立ち、したがって、必要ならば、有色素(pigmented)組成物においてとりわけ好適である。
これらの助剤は、これらの添加剤を含有する色素粒子の静電反発および/または立体障害を本質的に通して、色素分散を安定化させ、ここで後者のケースにおいて、助剤とその周囲の媒体(例えばバインダー)との相互作用が、主要な役割を果たす。
かかる湿潤および分散の助剤を使用することは、例えばプリントインクまたはペイントの技術領域において、一般的に実践されることであるから、それらが使用される場合、このタイプの好適な助剤を選択することは、一般に、何の困難性もなく当業者に提起される。
かかる湿潤および分散の助剤は、TEGO(登録商標)Dispers 610、TEGO(登録商標)Dispers 610 S、TEGO(登録商標)Dispers 630、TEGO(登録商標)Dispers 700、TEGO(登録商標)Dispers 705、TEGO(登録商標)Dispers 710、TEGO(登録商標)Dispers 720 W、TEGO(登録商標)Dispers 725 W、TEGO(登録商標)Dispers 730 W、TEGO(登録商標)Dispers 735 WおよびTEGO(登録商標)Dispers 740 WとしてTEGOから、およびDisperbyk(登録商標)、Disperbyk(登録商標)-107、Disperbyk(登録商標)-108、Disperbyk(登録商標)-110、Disperbyk(登録商標)-111、Disperbyk(登録商標)-115、Disperbyk(登録商標)-130、Disperbyk(登録商標)-160、Disperbyk(登録商標)-161、Disperbyk(登録商標)-162、Disperbyk(登録商標)-163、Disperbyk(登録商標)-164、Disperbyk(登録商標)-165、Disperbyk(登録商標)-166、Disperbyk(登録商標)-167、Disperbyk(登録商標)-170、Disperbyk(登録商標)-174、Disperbyk(登録商標)-180、Disperbyk(登録商標)-181、Disperbyk(登録商標)-182、Disperbyk(登録商標)-183、Disperbyk(登録商標)-184、Disperbyk(登録商標)-185、Disperbyk(登録商標)-190、Anti-Terra(登録商標)-U、Anti-Terra(登録商標)-U 80、Anti-Terra(登録商標)-P、Anti-Terra(登録商標)-203、Anti-Terra(登録商標)-204、Anti-Terra(登録商標)-206、BYK(登録商標)-151、BYK(登録商標)-154、BYK(登録商標)-155、BYK(登録商標)-P 104 S、BYK(登録商標)-P 105、Lactimon(登録商標)、Lactimon(登録商標)-WSおよびBykumen(登録商標)としてBYKから、市販されている。
群c5)における助剤の量は、助剤の平均分子量に基づき使用され得る。したがって、いずれのケースにおいても、予備実験は得策ではあるが、これは当業者によってたやすく成し遂げられ得る。
群c6)における疎水化剤は、例えば本発明に従う組成物を使用して、生産されるプリントまたはコーティングに対し撥水特性を与えるために使用され得る。これは、水の吸収による膨張、ひいては、例えばかかるプリントまたはコーティングの光学特性における変化を妨げるか、または少なくとも大きく抑圧する。加えて、組成物が、例えば、オフセットプリンティングにおけるプリントインクとして使用されるとき、水の吸収は、それによって妨げられ得るか、または少なくとも大きく低減され得る。
かかる疎水化剤は、例えば、Tego(登録商標)Phobe WF、Tego(登録商標) Phobe 1000、Tego(登録商標)Phobe 1000 S、Tego(登録商標)Phobe 1010、Tego(登録商標)Phobe 1030、Tego(登録商標)Phobe 1010、Tego(登録商標)Phobe 1010、Tego(登録商標)Phobe 1030、Tego(登録商標)Phobe 1040、Tego(登録商標)Phobe 1050、Tego(登録商標)Phobe 1200、Tego(登録商標)Phobe 1300、Tego(登録商標)Phobe 1310およびTego(登録商標)Phobe 1400としてTegoから市販されている。
群c6)における助剤は、重合性LC材料の総重量に基づいて、約0から5.0重量%まで、好ましくは約0から3.0重量%までの割合で任意に採用される。
さらに、群c7)における接着促進剤は、接触における2つの境界面の接着を改善させるのに役立つ。これから直接的に明白であるのは、本質的に、効果的であるわずかな接着促進剤しか、一方のまたは他方のまたは両方の境界面に位置していないことである。例えば、液状またはペースト状のプリントインク、コーティング組成物またはペイントを固体基体へ適用すること望ましい場合、このことは一般に、接着促進剤が、後者へ直接加えらなければならないか、または基体が、接着促進剤で予め処置されなければないこと(またプライミングとしても知られている)を意味する、すなわち、この基体は、改変された化学的および/または物理的表面特性が与えられる。
基体が先に、プライマーでプライム処理され(primed)ている場合、これは、接触における境界面が、一方はプライマーのそれで、他方はプリントインクまたはコーティング組成物またはペイントのそれであることを意味する。このケースにおいて、基体とプライマーとの間の接着特性のみならず、基体とプリントインクまたはコーティング組成物またはペイントとの間の接着特性もまた、基体上の多層構造全体の接着において一役を担っている。
述べられ得るより広範な意味における接着促進剤はまた、群c4)の下ですでに列挙される基体湿潤助剤でもあるが、これらは一般に、同じ接着促進容量を有さない。
基体の、および例えばそれらのプリントまたはコーティングのために意図される、プリントインク、コーティング組成物およびペイントの、幅広く変動する物理的および化学的性質の観点から、接着促進システムの多様性は、驚くべきことではない。
シランをベースとした接着促進剤は、例えば、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-アミノエチル-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-メチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3-メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシジロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、およびビニルトリメトキシシランである。これらのおよび他のシランは、Huelsから、例えばDYNASILAN(登録商標)の商品名で市販されている。
かかる添加剤の製造者からの対応する技術情報は、一般に使用されるべきであり、または当業者は、対応する予備実験を通して、たやすいやり方でこの情報を得られ得る。
しかしながら、これらの添加剤が、群c7)からの助剤として、本発明に従う重合性LC材料へ加えられることになっている場合、それらの割合は、重合性LC材料の総重量に基づいて、約0から5.0重量%までに対応する。添加剤の量およびアイデンティティー(the amount and identity)が、各々独立したケースにおいて、基体のおよびプリント/コーティング組成物の性質によって決定されるので、これらの濃度データは、単に手引きとしても役立つ。対応する技術情報は通常、このケースのためのかかる添加剤の製造者から入手可能であるか、または対応する予備実験を通した当業者によるたやすいやり方で決定され得る。
群c8)における傷耐性を改善させるための助剤は、例えば、上述の生成物TEGO(登録商標)Rad 2100、TEGO(登録商標)Rad 2200、TEGO(登録商標)Rad 2500、TEGO(登録商標)Rad 2600およびTEGO(登録商標)Rad 2700を包含し、これらはTegoから入手可能である。
これらの助剤について、群c3)に与えられる量データは、同様に好適である、すなわち、これらの添加剤は、液晶組成物の総重量に基づいて、約0から5.0重量%まで、好ましくは約0から3.0重量%までの割合で任意に採用される。
光、熱および/またはさらに酸化に対する安定剤の、述べられ得る例は、以下:
2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2-tert-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-n-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-イソブチルフェノール、2,6-ジシクロペンチル-4-メチルフェノール、2-(α-メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジオクタデシル4-メチルフェノール、2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メトキシメチルフェノール、線状または分枝の側鎖を有するノニルフェノール(例えば2,6-ジノニル-4-メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルウンデク-1’-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルヘプタデク-1’-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルトリデク-1’-イル)フェノールのノニフェノールおよびこれら化合物の混合物)などのアルキル化物フェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-tert-ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-メチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-エチルフェノールおよび2,6-ジドデシルチオメチル-4-ノニルフェノールなどのアルキルチオメチルフェノール、
2,6-ジ-tert-ブチル-4-メトキシフェノール、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノン、2,6-ジフェニル4-オクタデシルオキシフェノール、2,6-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルステアラートおよびビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)アジパートなどの、ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、
α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、δ-トコフェロールおよびこれら化合物の混合物などのトコフェロール、およびトコフェリルアセタート、スクシナート、ニコチナートおよびポリオキシエチレンスクシナート(「トコフェルソラート」)などのトコフェロール誘導体、
2,2’-チオビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-オクチルフェノール)、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(3,6-ジ-sec-アミルフェノール)および4,4’-ビス(2,6-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)ジスルフィドなどの、ヒドロキシル化ジフェニルチオエーテル、
2,2’-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-エチルフェノール)、2,2’-メチレンビス[4-メチル-6-(α-メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2’-メチレンビス(6-ノニル-4-メチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(6-tert-ブチル-4-イソブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス[6-(α-メチルベンジル)-4-ノニルフェノール]、2,2’-メチレンビス[6-(α,α-ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール]、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、1,1-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、2,6-ビス(3-tert-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、1,1-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-3-n-ドデシル-メルカプトブタン、エチレングリコール-ビス[3,3-ビス(3’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)ブチラート]-ビス(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ジシクロペンタジエン-ビス[2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルベンジル)-6-tert-ブチル-4-メチルフェニル]テレフタラート、1,1-ビス(3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-4-n-ドデシル-メルカプトブタンおよび1,1,5,5-テトラキス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ペンタンなどの、アルキリデンビスフェノール、
3,5,3’,5’-テトラ-tert-ブチル-4,4’-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジルメルカプトアセタート-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)アミン-ビス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)ジチオテレフタラート-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)スルフィドおよびイソオクチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルメルカプトアセタートなどの、O-、N-およびS-ベンジル化合物、
1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,4-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチルベンゼンおよび2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)フェノールなどの、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
2,4-ビス(オクチルメルカプト)-6-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-オクチルメルカプト-4,6-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-オクチルメルカプト-4,6-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-1,2,3-トリアジン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌラート、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌラート、2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、1,3,5-トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン、1,3,5-トリス(3,5-ジシクロヘキシル4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌラートおよび1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌラートなどの、トリアジン化合物、
ジメチル2,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホナートおよびジオクタデシル5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルベンジルホスホナートなどの、ベンジルホスホナート、
4-ヒドロキシラウロイルアニリド、4-ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルN-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)カルバマートなどの、アシルアミノフェロール、
例えば、メタノール、エタノール、n-オクタノール、i-オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール-トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌラート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサラミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]-オクタンなどの、モノヒドロまたはポリヒドロアルコールのプロピオン酸および酢酸エステル、
N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミンおよびN,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジンなどの、アミン誘導体に基づくプロピオンアミド、
アスコルビルパルミタート、ラウラートおよびステアラート、およびアスコルビルスルファートおよびホスファートなどの、アスコルビン酸(ビタミンC)およびアスコルビン酸誘導体、
N,N’-ジイソプロピル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1,4-ジメチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-エチル-3-メチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-メチルヘプチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジシクロヘキシルp-フェニレンジアミン、N,N’-ジフェニルp-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(2-ナフチル)-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1-メチルヘプチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、4-(p-トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’-ジメチル-N,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N-アリルジフェニルアミン、4-イソプロポキシジフェニルアミン、N-フェニル-1-ナフチルアミン、N-(4-tert-オクチルフェニル)-1-ナフチルアミン、N-フェニル-2-ナフチルアミン、p,p’-ジ-tert-オクチルジフェニルアミンなどのオクチル置換ジフェニルアミン、4-n-ブチルアミノフェノール、4-ブチリルアミノフェノール、4-ノナノイルアミノフェノール、4-ドデカノイルアミノフェノール、4-オクタデカノイルアミノフェノール-ビス[4-メトキシフェニル)アミン、2,6-ジ-tert-ブチル-4-ジメチルアミノメチルフェノール、2,4-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’-テトラメチル4,4’-ジアミノジフェニルメタン、1,2-ビス[(2-メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2-ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o-トリル)ビグアニド-ビス[4-(1’,3’-ジメチルブチル)フェニル]アミン、tert-オクチル-置換N-フェニル-1-ナフチルアミン、モノ-およびジアルキル化tert-ブチル/tert-オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ-およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ-およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ-およびジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ-およびジアルキル化tert-ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3-ジヒドロ-3,3-ジメチル-4H-1,4-ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ-およびジアルキル化tert-ブチル/tert-オクチルフェノチアジンの混合物、モノ-およびジアルキル化tert-オクチルフェノチアジンの混合物、N-アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’-テトラフェニル-1,4-ジアミノブタ-2-エン、N,N-ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ヘキサメチレンジアミンビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバカート、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-オンおよび2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-オールなどの、アミン化合物に基づくた抗酸化剤、
トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシロキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリス(tert-ブチルフェニル))ペンタエリトリトールジホスファイト、トリスteアリールソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12H-ジベンズ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスフォシン、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンズ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスフォシン-ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、およびビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイトなどの、ホスフィン、ホスファイトおよびホスホナイト、
2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(5’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3’-sec-ブチル-5’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-4’-オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-tert-アミル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3,5’-ビス-(α,α-ジメチルベンジル)-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールと、2-(3’-tert-ブチル-5’-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2’-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールと、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールと、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾールと、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾールと、2-(3’-tert-ブチル-5’-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’-ドデシル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾールと、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾールとの混合物、2,2’-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-ベンゾトリアゾール-2-イルフェノール];ポリエチレングリコール300をもつ2-[3’-tert-ブチル-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)-2’-ヒドロキシフェニル]-2H-ベンゾトリアゾールの完全エステル化の生成物、などの2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;
3,3’-チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルおよびトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールおよび2-メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチル亜鉛ジチオカルバマート、ジオクタデシルジスルフィドおよびペンタエリトリトールテトラキス(β-ドデシルメルカプト)プロピオナートなどの、硫黄含有ペルオキシドスキャベンジャーおよび硫黄含有抗酸化剤、
2-ヒドロキシベンゾフェノン、たとえば、4-ヒドロキシ誘導体、4-メトキシ誘導体、4-オクチルオキシ誘導体、4-デシクロキシ誘導体、4-ドデシルオキシ誘導体、4-ベンジルオキシ誘導体、4,2’,4’-トリヒドロキシ誘導体および2’-ヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ誘導体など、
4-tert-ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレゾルシノール-ビス(4-tert-ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾアートおよび2-メチル-4,6-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾアートなどの、非置換および置換の安息香酸のエステル、
エチルα-シアノ-β,β-ジフェニルアクリラート、イソオクチルα-シアノ-β,β-ジフェニルアクリラート、メチルα-メトキシカルボニルシンナマート、メチルα-シアノ-β-メチル-p-メトキシシンナマート、ブチル-α-シアノ-β-メチル-p-メトキシシンナマートおよびメチル-α-メトキシカルボニル-p-メトキシシンナマートなどの、アクリラート、
ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバカート、ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)スクシナート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)セバカート、ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバカート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)-n-ブチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルマロナート、1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル4-ヒドロキシピペリジンとスクシン酸との縮合生成物、
N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ヘキサメチレンジアミンと4-tert-オクチルアミノ-2,6-ジクロロ1,3,5-トリアジン-トリス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ニトリロトリアセタートとの縮合生成物、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシラート、1,1’-(1,2-エチレン)ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、4-ベンゾイル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ステアリルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)2-n-ブチル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジル)マロナート、3-n-オクチル-7,7,9,9-テトラメチル1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン-ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバカート-ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)スクシナート、
N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ヘキサメチレンジアミンと4-モルフォリノ-2,6-ジクロロ1,3,5-トリアジンとの縮合生成物、2-クロロ-4,6-ビス(4-n-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、2-クロロ-4,6-ジ(4-n-ブチルアミノ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テトラメチル1,3,8-トリアザスピロ[4.5]-デカン-2,4-ジオン、3-ドデシル-1-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ピロリジン-2,5-ジオン、3-ドデシル-1-(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)ピロリジン-2,5-ジオン、
4-ヘキサデシルオキシ-および4-ステアリルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンの混合物、N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ヘキサメチレンジアミンと4-シクロヘキシルアミノ-2,6-ジクロロ1,3,5-トリアジンとの縮合生成物、1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6-トリクロロ1,3,5-トリアジンとの縮合生成物、4-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、N-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)-n-ドデシルスクシンイミド、N-(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)-n-ドデシルスクシンイミド、2-ウンデシル-7,7,9,9-テトラメチル1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソ-スピロ[4.5]-デカン、7,7,9,9-テトラメチル2-シクロウンデシル1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソスピロ-[4.5]デカンおよびエピクロロヒドリン、4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレンジウレアとの縮合生成物、およびポリ(メトキシプロピル-3-オキシ)-[4(2,2,6,6-テトラメチル)ピペリジンイル]-シロキサンなどの、立体的に嵩高いアミン、
4,4’-ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’-ジエトキシオキサニリド、2,2’-ジオクチルオキシ-5,5’-ジ-tert-ブトキサニリド、2,2’-ジドデシルオキシ-5,5’-ジ-tert-ブトキサニリド、2-エトキシ-2’-エチルオキサニリド、N,N’-ビス(3-ジメチルアミノプロピル)オキサラミド、2-エトキシ-5-tert-ブチル-2’-エトキサニリドおよびこれと2-エトキシ-2’-エチル-5,4’-ジ-tert-ブトキサニリドとの混合物、およびオルト、パラメトキシ-二置換オキサニリドの混合物、およびオルトおよびパラエトキシ-二置換オキサニリドなどの、オキサニリド、ならびに
2,4,6-トリス-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-プロピルオキシフェニル)-6-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-トリデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-ブチルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-オクチルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-ドデシルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシフェニル)-4,6-ジフェニル1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス[2-ヒドロキシ-4-(3-ブトキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)フェニル]-1,3,5-トリアジンおよび2-(2-ヒドロキシフェニル)-4-(4-メトキシフェニル)-6-フェニル-1,3,5-トリアジンなどの、2-(2-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、である。
別の好ましい態様において、重合性LC材料は、1種以上の特定の抗酸化剤添加剤を含み、これは好ましくは、Ciba、SwitzerlandからのIrganox(登録商標)シリーズ、例として市販の抗酸化剤Irganox(登録商標)1076およびIrganox(登録商標)1010から選択される。
別の好ましい態様において、重合性LC材料は、1種以上の、より好ましくは2種以上の光開始剤を含む。典型的には、利用され得るラジカル光開始剤は、例えば、市販のIrgacure(登録商標)またはDarocure(登録商標)(Ciba AG)のシリーズ、とりわけIrgacure 127、Irgacure 184、Irgacure 369、Irgacure 651、Irgacure 817、Irgacure 907、Irgacure 1300、Irgacure、Irgacure 2022、Irgacure 2100、Irgacure 2959、Darcure TPOから選択される。さらに好適な光開始剤は、好ましくは、Oxe02(Ciba)またはN-1919 T(Adeka)などの市販のオキシムエステル光開始剤から選択される。
重合性LC材料における重合開始剤(単数または複数)全体の濃度は、好ましくは0.1から10%まで、極めて好ましくは0.5から8%まで、より好ましくは2から6%までである。
好ましくは、重合性LC材料は、式Iで表される1種以上の化合物の他に、
a) 1種以上の二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物、
b) 任意に一種以上の光開始剤、
c) 任意に1種以上の単反応性重合性メソゲン化合物、
d) 任意に1種以上の抗酸化剤添加剤、
e) 任意に1種以上の接着促進剤、
f) 任意に1種以上の界面活性剤、
g) 任意に1種以上の安定剤、
h) 任意に1種以上の単反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
i) 光重合を開始させるために使用される波長で最大吸収を示す1種以上の染料、
j) 任意に1種以上の連鎖移動剤、
k) 任意に1種以上の安定剤、
l) 任意に1種以上の潤滑および流動助剤、および
m) 任意に1種以上の希釈剤
を含む。
より好ましくは、重合性LC材料は、
a) 式Iで表される1種以上の化合物(好ましくは、式I-1~I-60で表される化合物から選択される)を、好ましくは0.1~10重量%の量で、
b) 1種以上の、好ましくは2種以上の単反応性重合性メソゲン化合物(好ましくは式MRM-1および/または式MRM-7で表される化合物から選択される)を、好ましくは10~95重量%、極めて好ましくは25~85重量%の量で、
c) 1以上の光開始剤を、好ましくは0.1から10重量%までの量で、
d) 任意に1種以上の、好ましくは2種以上の二反応性重合性メソゲン化合物(好ましくは式DRMa-1で表される化合物から選択される)を、仮に存在する場合、好ましくは10~95重量%、極めて好ましくは15~75重量%の量で、
e) 任意に1種以上の抗酸化性の添加剤(好ましくは非置換および置換の安息香酸のエステル、とりわけIrganox(登録商標)1076から選択される)を、存在する場合、好ましくは0.01~2重量%、極めて好ましくは0.05~1重量%の量で、
f) 任意に1種以上の潤滑および流動助剤(好ましくはBYK(登録商標)388、FC 4430および/またはFluor N 562から選択される)を、存在する場合、好ましくは0.1~5重量%、極めて好ましくは、0.2~3重量%の量で、ならびに
g) 任意に1種以上の希釈剤(好ましくはn-ドデカノールから選択される)を、存在する場合、好ましくは0.1~5重量%、極めて好ましくは、0.2~3重量%の量で、含む。
本発明はさらに、式Iで表される化合物を少なくとも1種の二反応性または多反応性のメソゲン化合物と混合するステップを含む、以上以下に記載のとおりの重合性LC材料の調製のためのプロセスに関する。
本発明はさらに、
- 基体上に、以上以下に記載されるとおりの重合性LC材料の層を提供すること、
- 重合性LC材料を光重合によって重合すること、および
- 任意に、重合されたLC材料を基体から取り除くこと、および/または任意に、別の基体上にそれを提供すること
によって、ポリマー膜を調製する方法に関する。
重合性LC材料を好適な溶媒に溶解することもまた、可能である。
別の好ましい態様において、重合性LC材料は、1種以上の溶媒を含み、これらは好ましくは、有機溶媒から選択される。溶媒は、好ましくは、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン;メチル、エチルまたはブチルアセタートまたはメチルアセトアセタートなどのアセタート;メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコール;トルエンまたはキシレンなどの芳香族溶媒;シクロペンタンまたはシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素;ジ-またはトリクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素;PGMEA(プロピルグリコールモノメチルエーテルアセタート)などのグリコールまたはそれらのエステル、γ-ブチロラクトンから選択される。上の溶媒の二成分、三成分、またはより高度な混合物を使用することもまた可能である。
重合性LC材料が、1種以上の溶媒を含有するケースにおいて、溶媒(単数または複数)中の、RMを包含するすべての固体の総濃度は、好ましくは10から60%までである。
次いで、この溶液は、基体上に、例えばスピンコーティング、プリンティング、または他の知られている技術によって、コーティングまたはプリントされ、および溶媒は、重合前に溶媒中は留去される。ほとんどのケースにおいて、溶媒の蒸発を容易にするために、混合物を加熱することが好適である。
重合性LC材料は、スピンコーティング、バーコーティングまたはブレードコーティングなどの従来のコーティング技術によって、基体上に適用され得る。これはまた、専門家に知られている従来の印刷技術、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、リールトゥリール印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、ロトグラビア印刷、フレキソグラフィック印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷、またはスタンプまたはプリント版を用いる印刷などによってもまた、基体上に適用され得る。
好適な基体材料および基体は、専門家に知られており、および例えばガラスまたはプラスチックなどの光学膜産業で使用されている従来の基体に関する文献に記載されている。重合化に特に好適かつ好ましい基体は、ポリエチレンテレフタラート(PET)またはポリエチレンナフタラート(PEN)などのポリエステル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリカーボナート(PC)、トリアセチルセルロース(TAC)またはシクロオレフィンポリマー(COP)であるか、または一般に知られているカラー(color)フィルター材料、とりわけ、トリアセチルセルロース(TAC)、シクロオレフィンコポリマー(COP)であるか、または一般に知られているカラー(colour)フィルター材料である。
重合性LC材料は、好ましくは、全層のいたる所で均一配列を呈する。好ましくは、重合性LC材料は、均一のホメオトロピック配列を呈する。
ホメオトロピック配列を支持するために使用される別の方法は、プラスチック基体へコロナ放電処置を適用し、基体表面上にアルコールまたはケトン官能基を生じさせることである。これらの極性基は、RMまたは界面活性剤に存在する極性基と相互作用することで、ホメオトロピック配列を促進し得る。
本発明に従うポリマー膜の生産のために、重合性LC材料における重合性化合物は、in-situ光重合によって重合されるかまたは交差架橋される(1種の化合物が2種以上の重合性基を含有する場合)。
光重合は、1ステップで行われ得る。最初のステップで反応しなかった化合物を、2つ目のステップで光重合または交差架橋させることもまた、可能である(「最終硬化」)。
好ましい調製方法において、重合性LC材料は、基体上にコーティングされ、続いて、例えばWO 01/20394、GB 2,315,072またはWO 98/04651に記載されるとおり、例えば熱または化学線への曝露によって光重合される。
LC材料の光重合は、好ましくは、これを化学線に曝露することによって達成される。化学線は、UV光、IR光または可視光などの光での照射、X線またはガンマ線での照射、またはイオンまたは電子などの高エネルギー粒子での照射を意味する。好ましくは、重合は、光照射、とりわけUV光での光照射によって行われる。化学線照射の供給源として、例えば、単一のUVランプまたはUVランプ一式が使用され得る。高ランプ力を使用するとき、硬化時間が低減され得る。光照射のための他の可能な供給源は、レーザー、例としてUVレーザー、IRレーザー、または可視光レーザーなどである。
硬化時間は、中でも、重合性LC材料の反応性、コーティングされる層の厚さ、重合開始剤のタイプおよびUVランプのパワーに依存する。硬化時間は、好ましくは≦5分、極めて好ましくは≦3分、最も好ましくは≦1分である。大量生産のためには、≦30秒の短い硬化時間が好ましい。
好適なUV照射力は、好ましくは5から200mWcm-2までの範囲にあり、より好ましくは50から175mWcm-2までの範囲にあり、最も好ましくは100から150mWcm-2までの範囲にある。
印加UV照射に関連して、および時間の関数として、好適なUV量は、好ましくは25から7200mJcm-2までの範囲にあり、より好ましくは500から7200mJcm-2までの範囲にあり、最も好ましくは3000から7200mJcm-2までの範囲にある。
光重合は、好ましくは、不活性ガス雰囲気下で、好ましくは加熱窒素雰囲気下で実行されるが、空気中での重合化もまた可能である。
光重合は、好ましくは1から70℃までの、より好ましくは5~50℃の、なおより好ましくは15~30℃の温度にて実行される。
本発明に従い重合されたLC膜は、プラスチック基体へ、とりわけTAC、COP、およびカラーフィルターへの良好な接着を有する。その結果、それは、もしそうでなければ良好には基体へ接着しかったであろう後続のLC層のための接着剤またはベースコーティングとして使用され得る。
本発明に従う重合されたLC膜の好ましい厚さは、膜または最終製品から所望される光学特性によって決定される。例えば、重合されたLC膜が、光学的な層としては主に作用しないが、しかし例として、接着、配向または保護の層としては作用する場合、その厚さは、好ましくは1μm以下、とりわけ0.5μm以下、極めて好ましくは0.2μm以下である。
例えば、均一にホメオトロピックまたはプラナー配列された本発明のポリマー膜は、例えばLCD中、リターデーションまたは補償膜として使用されることで、コントラストおよび明るさがより大きい視野角度で改善され得、および色度が低減され得る。それらは、LCD中、または基体間で、通常ガラス基体間で、切り替え可能な液晶セルの外側で使用され得ることで、切り替え可能な液晶セルが形成され、および切り替え可能な液晶媒体(インセル適用)が含有される。
ポリマー膜の光学的適用のために、それは、好ましくは0.5から10μmまで、極めて好ましくは0.5から5μmまで、とりわけ0.5から3μmまでの厚さを有する。
入射ビームの波長(λ)の関数としての、ポリマー膜の位相差(δ(λ))は、以下の式(7):
δ(λ)=(2πΔn・d)/λ (7)
により与えられ、式中(Δn)は、膜の複屈折であり、(d)は、膜の厚さであり、およびλは、入射ビームの波長である。
スネルの法則(Snellius law)に従うと、入射ビームの方向の関数としての複屈折は、以下
Δn=sinΘ/sinΨ (8)
のとおりに定義され、式中sinΘは、膜における入射角または光学軸のティルト角であり、sinΨは、対応する反射角である。
これらの法則に基づき、複屈折および結果的に光学リターデーションは、膜の厚さおよび膜における光学軸のティルト角に依存する(cf. Berekの補償板)。したがって、熟達した専門家は、異なる光学リターデーションまたは異なる複屈折が、ポリマー膜中の液晶分子の配向を調節することによって誘導され得ることに気付く。
本発明に従うポリマー膜の複屈折(Δn)は、好ましくは0.01から0.30までの範囲にあり、より好ましくは0.01から0.25までの範囲にあり、なおより好ましくは0.01から0.16までの範囲にある。
本発明に従うポリマー膜の厚さの関数としての位相差は、200nm未満、好ましくは180nm未満、なおより好ましくは150nm未満である。
とくにインセル適用に関し、本発明に従うポリマー膜は、高温安定性を呈する。よって、ポリマー膜は、最大300℃まで、好ましくは最大250℃まで、より好ましくは最大230℃までの温度安定性を呈する。
本発明のポリマー膜はまた、他の液晶またはRM材料のための配列膜としても使用され得る。例えば、それらは、LCD中で使用されることで、切り替え可能な液晶媒体の配列が誘導または改善され得るか、またはその上にコーティングされる重合性LC材料の後続の層が配列され得る。このようにして、重合されたLC膜のスタックが、調製され得る。
総括すると、本発明に従う重合されたLC膜および重合性LC材料は、液晶またはエフェクト色素(effect pigments)の調製のための、液晶ディスプレイまたはプロジェクションシステムにおける偏光子、補償板、配向層、円偏光子またはカラーフィルター、装飾的画像などの光学素子において、とくに、空間的に変動する反射色をもつ反射膜において、例として、偽造不可能な文書、たとえば身分証明書またはクレジットカード、紙幣等々の、装飾のための多色画像、情報保管用途または保安用途として、有用である。
本発明に従う重合されたLC膜は、透過型または反射型のディスプレイにおいて使用され得る。それらは、従来のOLEDディスプレイまたはLCD、とりわけDAP(配列相変形)方式またはVA(垂直配列)方式のLCD、例として、ECB(電気制御複屈折)ディスプレイ、CSH(カラースーパーホメオトロピック)ディスプレイ、VANまたはVAC(垂直配列ネマティックまたはコレステリック)ディスプレイ、MVA(マルチドメイン垂直配列)ディスプレイまたはPVA(パターン化垂直配列)ディスプレイにおいてなどにおいて、ベンド方式ディスプレイまたはハイブリッド型ディスプレイ、例として、OCB(光学補償ベンドセルまたは光学的補償複屈折)ディスプレイ、R-OCB(反射OCB)ディスプレイ、HAN(ハイブリッド配列ネマティック)ディスプレイまたはパイセル(πセル)ディスプレイなどにおいて、さらにまた、TN(ねじれネマティック)、HTN(高度ねじれネマティック)またはSTN(スーパーねじれネマティック)方式のディスプレイにおいて、またはAMD-TN(アクティブマトリクス駆動TN)ディスプレイにおいて、またはIPS(平面内切り替え)方式のディスプレイ(これはまた、「スーパーTFT」ディスプレイとしても知られている)において、使用され得る。とくに好ましいのは、VA、MVA、PVA、OCB、およびパイセルディスプレイである。
本発明に従う重合性LC材料およびポリマー膜は、EP 0 829 744、EP 0 887 666 A2、EP 0 887 692、US 6,046,849、US 6,437,915において、および「Proceedings o the SID 20th International Display Research Conference, 2000」、280頁に記載されるとおり、とくに3Dディスプレイに有用である。本発明に従うポリマー膜を含む、このタイプの3Dディスプレイは、本発明の別の目的である。
本発明は、以上以下において、好ましい態様を具体的に参照して記載される。様々な変更および改変が、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、ここでなされてもよいものと理解されるべきである。
以上以下に述べられる化合物またはそれらの混合物の多くは、市販されている。これらの化合物のすべては、知られているるか、または文献(例えば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなどの標準的な著作物)に記載されるとおり、それ自体知られている方法によって、正確には、知られておりかつ該反応に好適な反応条件下で、調製され得るかのいずれかである。ここで、それ自体知られているが、ここには述べられていない変形の使用もまた、なされてもよい。
本発明の前述の態様に対する変形がなされ得る一方で、なおも本発明の範囲内にあることが、解されるであろう。同じ、均等の、または類似の目的に役立つ代替の特徴は、別段の言及がなされない限り、本明細書に開示される各特徴と置き換えてもよい。よって、別段の言及がなされない限り、開示される各特徴は、包括的な一連の、均等な、または類似する特徴の一例にすぎない。
本明細書に開示される特徴のすべては、かかる特徴および/またはステップの少なくともいくつかが、互いに排他的である組み合わせを除き、いずれの組み合わせでも組み合わされてもよい。とりわけ、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての側面に適用可能であり、いずれの組み合わせでも使用されてもよい。同様にして、非必須的な組み合わせで記載される特徴は、別々に(組み合わせではなく)使用されてもよい。
上に記載される特徴の多く、具体的には好ましい態様の多くは、それら自体で独創的であって、本発明のある態様の一部だけに対するものではないことが解されるであろう。目下クレームされるいずれの発明に加えて、またはその代わりに、これらの特徴に対して、独立した保護が求められ得る。
これから、本発明が、以下の実施例を参照してより詳細に記載されるであろうが、これらは、説明のためにしか用いられず、本発明の範囲を限定するものではない。
下の例は、本発明を限定しせずに説明するのに役立つ。

利用されるRM
以下の混合物について、以下のRMを利用する:
Figure 0007179732000052
利用される表面活性添加剤:
Figure 0007179732000053
利用される混合物
以下の混合物M-1を調製する。
Figure 0007179732000054
以下の混合物M-2を調製する。
Figure 0007179732000055
Irganox1076(登録商標)は安定剤であり、Irgacure(登録商標)907の両方とも市販されている(Ciba AG, Basel, Switzerland)。各々の場合、混合物を、混合物M-1についてはMIBKに30%固体で溶解し、M-2についてはトルエンに20%固体で溶解した。
実験1
混合物M-1から得られたポリマー膜を、1%の表面活性添加剤SA-1を含有する混合物M-1(混合物E-1.1)および5%の表面活性添加剤SA-1を含有する混合物M-1(混合物E-1.2)から夫々得られたポリマー膜と比較する。
対応する膜を、以下の方法を使用して生産する:
●混合物を、コロナ放電処置されたCOPプラスチック基体上に、Mayer bar 5を使用してバーコーティングした
●膜を、室温にて60sアニールした
●膜を、Dr Honle水銀灯を使用して硬化した(50mW、空気雰囲気中60s)
各膜を、交差した偏光子間の均一ホメオトロピック配列について目視で検証する。
Figure 0007179732000056
実験2
混合物M-1から得られたポリマー膜を、さらに1%、2%、3%、4%、および5%の表面活性添加剤SA-1を夫々含有する混合物M-1(E-1.1、E-1.3、E-1.4、E-1.5、およびE-1.2)から夫々得られたポリマー膜と比較する。
対応する膜を、以下の方法を使用して生産する:
●混合物を、素板(raw glass)上に、スピンコーティングした(2000rpm、30s)
●膜を、50℃にて60sアニールした
●膜を、静的融合H球灯(static fusion H bulb lamp)を使用して硬化した(150mW、1.8s)。
暗状態透過率測定を、Topcon BM-5AS機器を使用して行う。各膜を、交差した偏光子間の暗状態に保持し、輝度を50cm離れたところから測定した。この暗状態透過率が低くなればなるほど、LCDのフルスタック(the full LCD stack)のコントラスト比は良好になるであろう。各混合物について3つの膜を作り、暗状態透過率測定データを下に示す。
Figure 0007179732000057
実験3
混合物M-1から得られたポリマー膜を、さらに3%の表面活性添加剤SA-1を含有する混合物M-1(混合物E-1.4をもたらす)から得られたポリマー膜と比較する。
混合物M-1からの対応する膜を、以下の方法を使用して生産する:
●混合物M-1を、コロナ放電処置されホメオトロピック配向層をもつCOPプラスチック基体上に、Mayer bar 5を使用してバーコーティングした
●膜を、室温にて60sアニールした
●膜を、静的融合(static fusion)水銀灯を使用して硬化した(150mW、空気雰囲気中1.8s)
混合物E-1.4からの対応する膜を、以下の方法を使用して生産する:
●混合物E-1.4を、コロナ放電処置されたCOPプラスチック基体(ホメオトロピック配向層なし)上に、Mayer bar 5を使用してバーコーティングした
●膜を、室温にて60sアニールした
●膜を、静的融合水銀灯を使用して硬化した(150mW、空気雰囲気中1.8s)
暗状態透過率測定を、上に記載のとおりTopcon BM-5AS機器を使用して行う。各混合物について3つの膜を作り、暗状態透過率測定データを下に示す。
Figure 0007179732000058
実験4:
混合物M-2から得られたポリマー膜を、1%の表面活性添加剤SA-1を含有する混合物M-2(混合物E-4.1)および5%の表面活性添加剤SA-1を含有する混合物M-2(混合物E-4.2)から夫々得られたポリマー膜と比較する。
対応する膜を、以下の方法を使用して生産する:
●混合物を、素板上に、スピンコーティングした(3000rpm、30s)
●膜を、50℃にて60sアニールした
●膜を、コンベヤーベルト融合灯(conveyor belt fusion lamp)を使用して硬化した(74%出力(power)、3.6m min-1
各膜を、交差した偏光子間の均一ホメオトロピック配列について目視で検証する。
Figure 0007179732000059
硬化した各膜(M-1、E-4.1およびE-4.2)の位相差(R40)を測定するため、Carys-eclipseエリプソメーターを使用する。R40を、550nmの波長をもつ光源を使用し、-60から+40°に及ぶ角度にて分析する。結果を以下の表に要約する:
Figure 0007179732000060

Claims (11)

  1. 少なくとも1種の二反応性または多反応性のメソゲン化合物、式I、
    Figure 0007179732000061
    式中
    は、H、1~15個のC原子を有するアルキルラジカルまたはアルコキシラジカルを示し、ここで加えて、これらラジカルにおける1個以上のCH基は各々、相互に独立して、-CH=CH-、-C≡C-、-CFO-、-CH=CH-、
    Figure 0007179732000062
    -O-、-CO-O-、-O-CO-によって、O原子が相互に直接連結されないように置き換えられていてもよく、およびここで加えて、1個以上のH原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、
    は、
    Figure 0007179732000063
    を示し、
    は、H、または1~8個のC原子を有するアルキルラジカルを示し、
    Figure 0007179732000064

    は、
    Figure 0007179732000065
    Figure 0007179732000066
    を示し、
    L1およびL2は、各々の場合、相互に独立して、F、Cl、Br、I、-CN、-NO、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、1~5個のC原子を有する直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで加えて、1個以上のH原子は、FまたはClによって置き換えられていてもよく、
    Pは、重合性基を示し、
    Spは、スペーサー基(またスペーサーとも呼ばれる)または単結合を示し、
    およびZは、各々の場合、相互に独立して、単結合、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH-、-CH-、-CHO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-(CH-、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、または-OCO-CH=CH-を示し、
    p1は、1、2、または3を示し、
    r1は、0、1、2、または3を示すが、p1+r1≦4であり、
    p2は、0、1、2、または3を示し、
    r2は、1、2、または3を示すが、p2+r2≦4である、
    で表される少なくとも1種の化合物、および
    以下の式
    Figure 0007179732000067
    式中、
    は、複数存在する場合、相互に独立して、アクリル基、メタクリル基、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ヘプタジエン基、ビニルオキシ基、プロペニルエーテル基、またはスチレン基であり、
    は、非置換であるか、または1、2、3または4個の基Lで置換された1,4-フェニレン、またはトランス-1,4-シクロヘキシレンであり、
    Lは、各々が同一の存在であるかまたは異なって存在し、P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR00000、-C(=O)OR00、-C(=O)R00、-NR00000、-OH、-SF、任意に置換されていてもよいシリル、1~12個のC原子をもつアリールまたはヘテロアリール、1~12個のC原子をもつ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで1個以上のH原子が、FまたはClによって任意に置き換えられていてもよく、
    00およびR000は、互いに独立して、H、または1~12個のC原子をもつアルキルを示し、
    rは0、1、2、3または4であり、
    xは、互いに独立して、0であるか、または1から12までの同一のまたは異なる整数であり、
    zは、各々および独立して、0または1であるが、ただし隣接するxが、0である場合、zは0である、
    は、1個以上のC原子をもつアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはYを示し、
    は、F、Cl、CN、NO、OCH、OCN、SCN、SF、または1~4個のC原子をもつモノ-、オリゴ-、またはポリフッ素化アルキルまたはアルコキシであり、
    wは、0または1であり、および
    ここでベンゼン環は加えて、1以上の同一のまたは異なる基Lで置換され得る、
    から選択される、少なくとも1種の単反応性のメソゲン化合物
    を含む、重合性LC材料。
  2. 少なくとも1種の二反応性または多反応性のメソゲン化合物が、式DRM
    -Sp-MG-Sp-P DRM
    から選択され、式中
    およびPは、互いに独立して、重合性基を示し、
    SpおよびSpは、互いに独立して、スペーサー基または単結合であり、および
    MGは、棒状のメソゲン基であり、式MG
    -(A11-Z11-A12- MG
    から選択され、式中
    11およびA12は、複数存在する場合、相互に独立して、芳香族基または脂環式基を示し、前記基は、N、OおよびSから選択される1個以上のヘテロ原子を任意に含有していてもよく、およびL11によって任意に単置換または多置換されていてもよく、
    11は、P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR00000、-C(=O)OR00、-C(=O)R00、-NR00000、-OH、-SF、任意に置換されていてもよいシリル、1~12個のC原子をもつアリールまたはヘテロアリール、1~12個のC原子をもつ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで1個以上のH原子が、FまたはClによって任意に置き換えられていてもよく、
    00およびR000は、互いに独立して、H、または1~12個のC原子をもつアルキルを示し、
    11は、複数存在する場合、相互に独立して、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR00-、-NR00-CO-、-NR00-CO-NR000-、-NR00-CO-O-、-O-CO-NR00-、-OCH-、-CHO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CHCH-、-(CHn1、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR00-、-CY=CY-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-O-CO-CH=CH-または単結合を示し、
    およびYは、互いに独立して、H、F、ClまたはCNを示し、
    nは、1、2、3または4であり、および
    n1は、1から10までの整数である、
    請求項1に記載の重合性LC材料。
  3. 少なくとも1種の二反応性のメソゲン化合物が、以下の式、
    Figure 0007179732000068
    Figure 0007179732000069
    から選択され、式中
    は、複数存在する場合、相互に独立して、アクリル基、メタクリル基、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ヘプタジエン基、ビニルオキシ基、プロペニルエーテル基、またはスチレン基であり、
    Lは、各々が同一の存在であるかまたは異なって存在するとき、式DRMにおいてL11に与えられる意味の1つを有し、
    rは0、1、2、3または4であり、
    xおよびyは、互いに独立して、0であるか、または1から12までの同一のまたは異なる整数であり、
    zは、各々および独立して、0または1であるが、ただし隣接するxまたはyが、0である場合、zは0である、
    請求項1または2に記載の重合性LC材料。
  4. 二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物の割合が、5から99重量%までの範囲にある、請求項1~3のいずれか一項に記載の重合性LC材料。
  5. 単反応性の重合性メソゲン化合物の割合が、5から80重量%までの範囲にある、請求項1~4のいずれか一項に記載の重合性LC材料。
  6. 1種以上の光開始剤を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の重合性LC材料。
  7. 界面活性剤、さらなる安定剤、触媒、増感剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応モノマー、反応性シンナー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改善剤、脱泡剤または消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色料、染料、色素およびナノ粒子からなる群から選択される1種以上の添加剤を任意に含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の重合化可能なLC材料。
  8. 式Iで表される1種以上の化合物を、少なくとも1種の二反応性または多反応性のメソゲン化合物と混合するステップを含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の重合性LC材料の調製のためのプロセス。
  9. - 請求項1~7のいずれか一項に記載の重合性LC材料の層を基体上へ提供すること、
    - 重合性LC材料を光重合すること、および
    - 任意に、重合されたLC材料を基体から取り除くこと、および/または任意に、それを別の基体上へ提供すること
    による、ポリマー膜の調製のためのプロセス。
  10. 光学用途、電気光学用途、情報保管用途、装飾用途および保安用途、たとえば、液晶ディスプレイ、3Dディスプレイ、プロジェクションシステム、偏光子、補償板、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾画像、液晶色素、空間的に変動する反射色をもつ反射膜、多色画像、偽造不可能な文書、たとえば、身分証明書もしくはクレジットカードまたは紙幣における、請求項1~7のいずれか一項に記載の重合性LC材料の使用。
  11. 求項1~7のいずれか一項に記載の重合性LC材料を含む、光学部品または光学デバイス、偏光子、パターン化位相差板、補償板、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾画像、液晶レンズ、液晶色素、空間的に変動する反射色をもつ反射膜、装飾用または情報保管用の多色画像。
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