TW202043578A - 粒面狀仿皮革片材及粒面狀仿皮革片材之評價方法 - Google Patents

粒面狀仿皮革片材及粒面狀仿皮革片材之評價方法 Download PDF

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Abstract

一種粒面狀仿皮革片材，其係包含纖維基材與在纖維基材上直接或隔著其它聚胺基甲酸酯層積層於表層的聚胺基甲酸酯表皮膜之粒面狀仿皮革片材，其中聚胺基甲酸酯表皮膜包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的至少1種，進一步包含塗布聚胺基甲酸酯表皮膜的透明聚胺基甲酸酯薄膜層，將0.03g的油酸滴下至透明聚胺基甲酸酯薄膜層之表面後，使用耐摩擦牢度測定儀，使棉白布往返100次時之使用灰階標度之色差級數判定為4-5級以上。

Description

粒面狀仿皮革片材及粒面狀仿皮革片材之評價方法
本發明關於往衣服的耐色移性優異之粒面狀仿皮革片材及粒面狀仿皮革片材之因皮脂所造成的往衣服的色移性之評價方法。
作為皮包或衣料或鞋子等的表皮材料使用之具有仿天然皮革的粒面狀外觀之粒面狀仿皮革片材，已知一種粒面狀仿皮革片材，其具備纖維基材與積層於纖維基材上的粒面狀樹脂層。如此的粒面狀仿皮革片材係在各種狀況中有掉色之問題。
例如，下述專利文獻1揭示一種仿皮革片材，其即使接觸醇類也不易掉色，可良好地維持彎曲性。具體而言，專利文獻1揭示一種仿皮革片材，其具有含有著色劑的粒面層，藉由凹版塗布將特定的聚矽氧改質聚胺基甲酸酯樹脂點狀地塗布於粒面層表面而成。
又，下述專利文獻2揭示鮮明且色轉移少的仿皮革片材。專利文獻2揭示一種色轉移少的仿皮革片材，其包含經金屬錯鹽染料所著色的片材與在該片材之上賦予的主要由甲基丙烯酸樹脂及/或硝基纖維素所成之厚度0.2～3微米的聚合物層。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2011-52336號公報 專利文獻2：日本特開昭54-002301號公報
[發明欲解決之課題]
粒面狀仿皮革片材係較宜使用作為經著色成鮮明的紅色或藍色之雙背帶書包(學生書包)之材料。例如，將經著色成紅色或藍色的粒面狀仿皮革片材使用於雙背帶書包的背襯時，雙背帶書包的背襯會摩擦人的衣服而發生色移。本發明者們為了特定往衣服的色移之原因而進行各種的檢討，結果得到以下的知識見解：於包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料之粒面狀仿皮革片材中，因衣服所含有的皮脂之影響而變容易色移。再者，例如使用β型酞花青系藍色顏料時，不易往衣服進行色移。
本發明之目的在於提供一種粒面狀仿皮革片材，其係具備經包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的著色劑所著色之聚胺基甲酸酯表皮膜之粒面狀仿皮革片材，其中因皮脂之影響所造成的往衣服之色移係不易發生。 [用以解決課題之手段]
具備使用二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料所著色的聚胺基甲酸酯表皮膜之粒面狀仿皮革片材，係發出的鮮明的顏色。然而，得知具備經此等顏料所著色的聚胺基甲酸酯表皮膜之粒面狀仿皮革片材，係特別容易色移。而且，本發明者們分析經色移的衣服，結果得知皮脂之量係比通常更多。以如此的知識見解為基礎，本發明者們得到在皮脂之量多的衣服中容易發生色移之結果，發現因皮脂之影響所造成的往衣服之色移的評價方法，而想出本發明。
即，本發明之一局面係一種粒面狀仿皮革片材，其包含纖維基材與在纖維基材上直接或隔著其它聚胺基甲酸酯層積層於表層的聚胺基甲酸酯表皮膜，其中聚胺基甲酸酯表皮膜包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的至少1種，進一步包含塗布聚胺基甲酸酯表皮膜的透明聚胺基甲酸酯薄膜層，將0.03g的油酸滴下至透明聚胺基甲酸酯薄膜層之表面後，於荷重9N、20℃、摩擦距離10cm、摩擦速度1秒/1往返之條件下，使用依據JIS L0849的耐摩擦牢度測定儀(crockmeter)，使棉白布往返100次時之使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為4-5級以上。依照如此的粒面狀仿皮革片材，在包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的聚胺基甲酸酯表皮膜之表面，使用油酸之如上述的試驗中，以色差級數判定成為4-5級以上之方式形成透明聚胺基甲酸酯薄膜層，而得到一種粒面狀仿皮革片材，其不易發生二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料之因皮脂的影響所造成的往衣服之色移。
又，透明聚胺基甲酸酯薄膜層包含聚矽氧改質聚胺基甲酸酯者，從特別可抑制因皮脂之影響所造成的往衣服之色移之點來看較宜。
另外，聚胺基甲酸酯表皮膜包含1～8質量%的二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料，或包含2～15質量%的α型酞花青系藍色顏料者，從本發明之效果變顯著之點來看較宜。
還有，本發明之另一局面係一種粒面狀仿皮革片材之評價方法，其係：將油酸滴下至經著色的粒面狀仿皮革片材之表面之步驟；及對於滴下油酸後的粒面狀仿皮革片材之表面，使用耐摩擦牢度測定儀，使棉白布往返指定次數後，使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度判定色差級數。藉由如此的評價方法，可客觀地評價因皮脂之影響所造成的粒面狀仿皮革片材往衣服之色移性。 [發明之效果]
依照本發明，可得到一種粒面狀仿皮革片材，其係具備經包含酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料之著色劑所著色的聚胺基甲酸酯表皮膜之粒面狀仿皮革片材，其中不易發生因皮脂之影響所造成的往衣服之色移。
[用以實施發明的形態]
本發明之粒面狀仿皮革片材係包含纖維基材與在纖維基材上直接或隔著其它聚胺基甲酸酯層積層於表層的聚胺基甲酸酯表皮膜之粒面狀仿皮革片材，其中聚胺基甲酸酯表皮膜包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的至少1種，進一步包含塗布聚胺基甲酸酯表皮膜的透明聚胺基甲酸酯薄膜層。而且，塗布聚胺基甲酸酯表皮膜的透明聚胺基甲酸酯薄膜層係形成為將0.03g的油酸滴下至其表面後，於荷重9N、20℃、摩擦距離10cm、摩擦速度1秒/1往返之條件下，使用依據JIS L0849的耐摩擦牢度測定儀，使棉白布往返100次時之使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為4-5級以上。以下，例示本發明之粒面狀仿皮革片材的一實施形態而說明。
圖1係說明本發明之粒面狀仿皮革片材的一實施形態之粒面狀人工皮革10的層構成之示意剖面圖。於粒面狀人工皮革10中，包含纖維基材1、在纖維基材1上所積層的聚胺基甲酸酯多孔質層2、聚胺基甲酸酯表皮膜4及塗布聚胺基甲酸酯表皮膜4的透明聚胺基甲酸酯薄膜層5。聚胺基甲酸酯表皮膜4包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的至少1種。又，聚胺基甲酸酯表皮膜4與聚胺基甲酸酯多孔質層2係被聚胺基甲酸酯接著層3所接著。
再者，本發明之粒面狀仿皮革片材係不限定於如粒面狀人工皮革10的層構成，只要是至少包含纖維基材、在纖維基材直接或隔著其它聚胺基甲酸酯層積層於表層的單層或複層之胺基甲酸酯表皮膜及塗布聚胺基甲酸酯表皮膜的透明聚胺基甲酸酯薄膜層之層構成的粒面狀仿皮革片材，則沒有特別的限定。又，粒面狀人工皮革10具有聚胺基甲酸酯多孔質層2，但代替多孔質層，亦可為具有包含無孔質的聚胺基甲酸酯的聚胺基甲酸酯無孔質層之粒面狀人工皮革。
作為纖維基材，可無特別限定地使用在不織布、梭織物、針織物或彼等中含浸賦予有聚胺基甲酸酯或丙烯酸系彈性體等高分子彈性體之基材等習知用於人工皮革或合成皮革之纖維基材。纖維基材之厚度亦沒有特別的限定，例如較佳為300～3000μm，更佳為500～1500μm左右。又，形成纖維基材的纖維之種類亦沒有特別的限定，例如尼龍系纖維、聚酯系纖維、聚烯烴系纖維、聚胺基甲酸酯系纖維等，沒有特別的限定。
又，纖維之纖度或形態亦沒有特別的限定。例如，可為如纖度超過1dtex的正規纖維，也可為小於1dtex的極細纖維。又，纖維之形態可為實心纖維，也可為中空纖維或如蓮藕狀纖維之具有空隙的纖維。
聚胺基甲酸酯係藉由將以指定的莫耳比包含有機聚異氰酸酯、高分子多元醇及鏈伸長劑之聚胺基甲酸酯單體成分予以聚合而得。聚胺基甲酸酯係在粒面狀仿皮革片材之製造時，例如調製作為有機溶劑溶液(例如二甲基甲醯胺(DMF)、甲基乙基酮、丙酮、甲苯等之有機溶劑的溶液)、水溶液或乳液。
又，作為有機聚異氰酸酯之具體例，例如可舉出包含2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯聚胺基甲酸酯等之芳香族系二異氰酸酯的難黃變型二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降
Figure 109110164-003-010-1
烯二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯等之脂肪族系或脂環族系二異氰酸酯等的無黃變型二異氰酸酯等。另外，視需要亦可併用3官能異氰酸酯或4官能異氰酸酯等之多官能異氰酸酯。此等係可單獨使用，也可組合2種以上使用。
另外，作為高分子多元醇之具體例，例如可舉出聚六亞甲基碳酸酯二醇、聚(3-甲基-1,5-伸戊基碳酸酯)二醇、聚五亞甲基碳酸酯二醇、聚四亞甲基碳酸酯二醇等之聚碳酸酯系多元醇；聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚(甲基四亞甲基二醇)等之聚醚系多元醇；聚己二酸乙二酯二醇、聚己二酸丁二酯二醇、聚己二酸丙二酯二醇、聚癸二酸丁二酯二醇、聚己二酸己二酯二醇、聚(3-甲基-1,5-伸戊基己二酸酯)二醇、聚(3-甲基-1,5-伸戊基癸二酸酯)二醇、聚己內酯二醇等之聚酯系多元醇或彼等之共聚物等。此等係可單獨使用，也可組合2種以上使用。
還有，作為鏈伸長劑之具體例，例如可舉出聯胺、乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、九亞甲基二胺、苯二甲基二胺、異佛爾酮二胺、哌
Figure 109110164-A0304-12-0000-4
及其衍生物、己二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼等之二胺類；二伸乙三胺等之三胺類；三伸乙四胺等之四胺類；乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯、1,4-環己二醇等之二醇類；三羥甲基丙烷等之三醇類；季戊四醇等之五醇類；胺基乙醇、胺基丙醇等之胺基醇類等。此等係可單獨使用，也可組合2種以上使用。又，於鏈伸長反應時，與鏈伸長劑一起，亦可併用乙胺、丙胺、丁胺等之單胺類；4-胺基丁酸、6-胺基己酸等之含羧基的單胺化合物；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等之單醇類。
用於形成聚胺基甲酸酯多孔質層的聚胺基甲酸酯，例如係藉由將濕式凝固的聚胺基甲酸酯之溶液塗布於纖維基材之表面後，浸漬於水系的凝固浴中，使多孔質的聚胺基甲酸酯凝固而形成。又，聚胺基甲酸酯多孔質層係以賦予纖維基材的形態安定性等為目的，亦可含浸至其內部。此時，藉由使纖維基材預先含浸聚胺基甲酸酯溶液，更在其上塗布聚胺基甲酸酯溶液後，浸漬於水系的凝固浴中，使其凝固，可將聚胺基甲酸酯多孔質亦賦予至纖維基材之內部。
聚胺基甲酸酯多孔質層之厚度例如較佳為100～600μm，更佳為200～400μm左右。
聚胺基甲酸酯表皮膜係被二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的至少1種所著色。此處，本實施形態中的聚胺基甲酸酯表皮膜係以包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的至少1種，以具有通過透明聚胺基甲酸酯薄膜層在表面上呈現顏色的著色顏料之聚胺基甲酸酯作為主體之著色層。如此的聚胺基甲酸酯表皮膜只要包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的至少1種，則可為單層，例如也可為由2層或3層所成之積層體。
所謂二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料，就是作為發色團，具有可有取代基的如下述所示的結構之紅色顏料：
Figure 02_image001
作為如此的二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料之具體例，例如可舉出顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料橙71、顏料橙73等。
又，所謂α型酞花青系藍色顏料，就是作為發色團，具有可有取代基之下述所示的結構之藍色顏料：
Figure 02_image003
作為如此的α型酞花青系藍色顏料之具體例，例如可舉出顏料藍15:1、顏料藍15:2等。
聚胺基甲酸酯表皮膜包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料時，相對於聚胺基甲酸酯表皮膜之全層，其含有比例為1～8質量%，進一步為2～6質量%者，從鮮明地著色且不易發生色移之點來看較宜。
又，聚胺基甲酸酯表皮膜包含α型酞花青系藍色顏料時，相對於聚胺基甲酸酯表皮膜之全層，其含有比例為2～15質量%，進一步為4～12質量%者，從鮮明地著色且不易發生色移之點來看較宜。
另外，聚胺基甲酸酯表皮膜係可組合二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料與α型酞花青系藍色顏料而使用，或組合其它顏料而使用。作為其它顏料之具體例，例如可舉出雙偶氮系顏料、多偶氮系顏料、蒽醌系顏料、喹吖啶酮系顏料、氧化鐵、氧化鈦、碳黑等。
又，作為聚胺基甲酸酯表皮膜中的包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料之全部顏料的含有比例，相對於聚胺基甲酸酯表皮膜之全層，為1～30質量%， 進一步為2～20質量%者，從鮮明地著色且不易發生色移之點來看較宜。
聚胺基甲酸酯表皮膜之全厚較佳為10～100μm，更佳為20～50μm。聚胺基甲酸酯表皮膜過薄時，有著色力降低，或耐磨耗性降低之傾向，過厚時，有手感變硬，或耐彎曲性降低之傾向。
例如，於製造如粒面狀人工皮革10之具有層構成的粒面狀仿皮革片材時，作為將聚胺基甲酸酯表皮膜接著於聚胺基甲酸酯多孔質層或聚胺基甲酸酯無孔質層之表面之方法，例如可舉出如以下的乾式造面法之方法。
在剝離紙上形成用於形成聚胺基甲酸酯表皮膜之聚胺基甲酸酯薄膜，該聚胺基甲酸酯表皮膜包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料。再者，包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料之聚胺基甲酸酯表皮膜，當具有如包含聚胺基甲酸酯中間層與黏附於聚胺基甲酸酯中間層的聚胺基甲酸酯最表層之積層結構時，例如藉由在剝離紙上形成包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料之聚胺基甲酸酯最表層的薄膜，在該聚胺基甲酸酯最表層的薄膜上形成用於形成包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料之聚胺基甲酸酯中間層的聚胺基甲酸酯薄膜，而形成聚胺基甲酸酯最表層與聚胺基甲酸酯中間層之積層結構的包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料之聚胺基甲酸酯表皮膜。
然後，在聚胺基甲酸酯表皮膜之薄膜上塗布聚胺基甲酸酯接著劑，完全或不完全地去除溶劑而使其乾燥。然後，將如此地在剝離紙上所形成的聚胺基甲酸酯表皮膜之薄膜上所積層的聚胺基甲酸酯接著劑，貼合至聚胺基甲酸酯多孔質層之表面及加壓後，藉由使聚胺基甲酸酯接著劑硬化，而隔著聚胺基甲酸酯接著層接著聚胺基甲酸酯表皮膜。
聚胺基甲酸酯接著層之厚度係沒有特別的限定，但較佳為5～200μm，更佳為30～70μm。聚胺基甲酸酯接著層過厚時，耐彎曲性降低，有聚胺基甲酸酯表皮膜的接著強度降低之傾向。又，聚胺基甲酸酯表皮膜與聚胺基甲酸酯接著層之合計厚度為10～300μm，進一步為30～200μm，特別為50～100μm左右者，從能維持機械特性與手感的平衡之點來看較宜。
然後，藉由從聚胺基甲酸酯表皮膜之表面將剝離紙剝離，而在多孔質層上積層包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料之聚胺基甲酸酯表皮膜。
又，代替如上述之乾式造面法，亦可藉由在聚胺基甲酸酯多孔質層或聚胺基甲酸酯無孔質層之表面上，以凹版法、反向塗布法、直接塗布法等，塗布包含已混合有二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的聚胺基甲酸酯之樹脂液，使聚胺基甲酸酯高分子彈性體濕式凝固或乾燥凝固之方法，而形成包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料之聚胺基甲酸酯表皮膜。
而且，本實施形態之粒面狀仿皮革片材，若參照圖1之粒面狀人工皮革10的層構成，則進一步包含透明聚胺基甲酸酯薄膜層5，其塗布包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的至少1種之聚胺基甲酸酯表皮膜。
此處，所謂透明聚胺基甲酸酯薄膜層，就是聚胺基甲酸酯表皮膜之色為可視覺辨認的狀態之薄膜層，較佳為顏料的含有比例是1%以下之透光層，更佳為實質上不含顏料，具體而言，顏料的含有比例少於0.1%之透光層的薄膜層。
如此的透明聚胺基甲酸酯薄膜層，例如藉由在聚胺基甲酸酯表皮膜之表面，以凹版法、反向塗布法、直接塗布法等，塗布實質上不含顏料的包含聚胺基甲酸酯之樹脂液，使樹脂液乾燥之方法而形成。再者，使用凹版法時，為了不殘留間隙，較佳為重複數次塗布樹脂液。
透明聚胺基甲酸酯薄膜層之厚度，只要是將0.03g的油酸滴下至透明聚胺基甲酸酯薄膜層之表面後，於荷重9N、20℃、摩擦距離10cm、摩擦速度1秒/1往返之條件下，使用依據JIS L0849的耐摩擦牢度測定儀，使棉白布往返100次時之使用污染用灰階標度的色差級數判定成為如4-5級以上之厚度，則沒有特別的限定。具體而言，例如較佳為1～20μm，更佳為2～5μm。
又，形成透明聚胺基甲酸酯薄膜層的聚胺基甲酸酯之種類係沒有特別的限定，但從由於滑動性優異，容易抑制因皮脂之影響所造成的對於衣服之色移之點來看，特佳為聚矽氧改質聚胺基甲酸酯。
以上說明的本實施形態之粒面狀仿皮革片材係具備包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的至少1種之聚胺基甲酸酯表皮膜的粒面狀仿皮革片材，為不易發生因皮脂之影響所造成的往衣服之色移的粒面狀仿皮革片材。具體而言，因皮脂之影響所造成的往衣服之色移的發生困難度，係特定為如以下。
本發明之粒面狀仿皮革片材係將0.03g的油酸滴下至透明聚胺基甲酸酯薄膜層之表面，於荷重9N、20℃、摩擦距離10cm、摩擦速度1秒/1往返之條件下，依據JIS L0849的耐摩擦牢度測定儀，使指定的白布往返100次時之使用污染用灰階標度之色差級數判定為4-5級以上之粒面狀仿皮革片材。如此的粒面狀仿皮革片材係藉由如以下的評價方法而得。
於經著色的粒面狀仿皮革片材之表面上，滴下油酸，對於經滴下油酸的粒面狀仿皮革片材之表面，使用耐摩擦牢度測定儀，使棉白布以指定次數往返後，使用污染用灰階標度來判定色差級數。
油酸具有接近皮脂的特性。油酸之滴下量係沒有特別的限定，但例如較佳為0.01～0.05g左右，更佳為0.03±0.01g左右。
然後，將油酸滴下至經著色的粒面狀仿皮革片材，放置5秒～10秒左右，對於其表面，使用耐摩擦牢度測定儀，使棉白布以指定次數往返。
賦予至耐摩擦牢度測定儀的荷重、環境溫度、摩擦速度等之條件，係按照所評價的粒面狀仿皮革片材之目的而適宜設定，例如較佳為如荷重9N、20℃、摩擦距離10cm、摩擦速度1秒/1往返之條件。又，耐摩擦牢度測定儀的棉白布之往返次數，亦按照所評價的粒面狀仿皮革片材之目的而適宜設定，但例如較佳為10～200往返。然後，以耐摩擦牢度測定儀，以指定的往返次數來摩擦已滴下油酸的表面後，判定往棉白布之色移。具體而言，使用污染用灰階標度，判定色差級數。
作為使用污染用灰階標度判定色差級數之方法，例如將0.03±0.01g左右的油酸滴下至透明聚胺基甲酸酯薄膜層之表面，於荷重9N、20℃、摩擦距離10cm、摩擦速度1秒/1往返之條件下，使用依據JIS L0849的耐摩擦牢度測定儀，使棉白布100次往返時，4-5級以上者，從可判斷為因皮脂之影響所造成的往衣服之色移為難以充分發生之點來看較宜。
以上說明的本發明之粒面狀仿皮革片材係較宜使用作為皮包或衣料或鞋子等之表皮材料。特別地，較宜使用作為經著色成鮮明的紅色或藍色之雙背帶書包的材料。 [實施例]
以下，藉由實施例更具體地說明本發明。再者，本發明之範圍完全不受此等實施例所限定。
[預備調査] 追蹤調査已數年使用雙背帶書包的評論員複數人，該雙背帶書包係在背襯部分使用粒面狀仿皮革片材，聽取在穿著網眼的T恤時發生色移的現象。然後，回收經色移的衣服。然後，經色移的T恤係特定為雙背帶書包的背襯部分被二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料所著色的粒面狀仿皮革片材所造成者多。再者，即使是經二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料所著色的粒面狀仿皮革片材，發生色移者也是極少一部分，而且在經色移的衣服中，檢測出皆含有許多的皮脂之成分。
[實施例1] 藉由熔融紡絲法，將由60質量份的6-尼龍(島成分)與40質量份的高流動性低密度聚乙烯(海成分)所成之海島型複合纖維予以紡絲，將此在70℃的溫水中延伸至2.5倍，將纖維油劑賦予至經延伸的海島型複合纖維，施予機械捲縮，使其乾燥。然後，將施有機械捲縮的海島型複合纖維切割成51mm而形成4dtex的短纖維。然後，以刮刷法形成單位面積重量600g/m2 的短纖維之網(web)，從網之兩面交互地合在一起，進行約500扎/cm2 的針扎，更加熱至120℃，藉由軋光輥進行加壓，作成表面平滑的纏結不織布。纏結不織布的單位面積重量為400g/m2 ，表觀比重為0.3g/cm3 。
然後，使纏結不織布含浸以聚四亞甲基醚系聚胺基甲酸酯為主體的13%濃度之聚胺基甲酸酯的二甲基甲醯胺(DMF)溶液後，藉由浸漬在DMF/水=15/85的混合液中，使聚胺基甲酸酯濕式凝固成多孔質狀，而在纏結不織布上積層形成聚胺基甲酸酯多孔質層。然後，藉由將積層有聚胺基甲酸酯多孔質層的纏結不織布在熱甲苯中處理，溶出去除海島型複合纖維中的海成分，而展現纖度0.05dtex的極細纖維。如此地，得到厚度1.4mm、聚胺基甲酸酯的單位面積重量160g/m2 之片材。然後，將所得之片材二分割，藉由打磨切割面而得到具備極細纖維的不織布與在不織布上所積層的聚胺基甲酸酯多孔質層之厚度0.6mm的人工皮革基材。
另一方面，於剝離紙Asahi Roll(股)製AR99SM)之上，將包含100質量份的難黃變聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯溶液(樹脂分量30%)、10質量份的含有14質量%的二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料之紅色展色劑、10質量份的含有15質量%的蒽醌系紅色顏料之紅色展色劑、5質量份的含有50質量%的氧化鈦之白色展色劑、30質量份的DMF及30質量份的甲基乙基酮之聚胺基甲酸酯組成物的DMF溶液，以乾燥後之厚度成為15μm之方式塗布，進行乾燥而形成聚胺基甲酸酯最表層。
然後，於剝離紙的聚胺基甲酸酯最表層之表面上，將與最表層相同的聚胺基甲酸酯組成物之DMF溶液以乾燥後的厚度成為20μm之方式塗布，進行乾燥而形成聚胺基甲酸酯中間層。如此地，形成含有3.8質量%的二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料之聚胺基甲酸酯表皮膜，其係聚胺基甲酸酯最表層與聚胺基甲酸酯中間層之積層體。
然後，於聚胺基甲酸酯表皮膜的聚胺基甲酸酯中間層之表面上，塗布130g/m2 的在100質量份的交聯型聚胺基甲酸酯系接著劑溶液中加有交聯劑、交聯促進劑且更混合有5質量份的DMF、10質量份的醋酸乙酯之聚胺基甲酸酯系接著劑溶液，在120℃乾燥15秒而使溶劑蒸發，形成厚度50μm的未硬化之接著劑層。然後，將未硬化的接著劑層貼合於聚胺基甲酸酯多孔質層，於設有人工皮革基材的總厚度之65%的間隙之狀態下，以輥加壓後，在130℃乾燥3分鐘。然後，更在50℃熟成處理3日後，藉由將剝離紙剝離，而使聚胺基甲酸酯表皮膜表露出。
然後，使用150網目的凹版輥，以固體成分成為4g/m2 、不形成間隙之方式，以塗2次來塗布100%模數為19MPa的聚矽氧改質難黃變型聚酯系聚胺基甲酸酯(大日精化工業(股)製Letheroid SP-215)，藉由乾燥而形成塗布聚胺基甲酸酯表皮膜之厚度約3μm的透明聚胺基甲酸酯薄膜層。如此地，得到作為粒面狀仿皮革片材之粒面狀人工皮革。
然後，將0.03±0.01g油酸滴下至粒面狀人工皮革的透明聚胺基甲酸酯薄膜層之表面，放置5秒～10秒左右後，於荷重9N、20℃、摩擦距離10cm、摩擦速度1秒/1往返之條件下，使用依據JIS L0849的耐摩擦牢度測定儀，使棉白布100次往返。使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為4-5級。
[實施例2] 除了將實施例1的粒面狀人工皮革的聚胺基甲酸酯表皮膜之形成變更如以下以外，與實施例1同樣地得到粒面狀人工皮革，進行評價。
於剝離紙(Asahi Roll(股)製AR99SM)之上，將包含100質量份的難黃變聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯溶液(樹脂分量30%)、18質量份的含有20質量%α型酞花青銅系藍色顏料之藍色展色劑、4質量份的含有50質量%的氧化鈦之白色展色劑、30質量份的DMF及30質量份的甲基乙基酮之聚胺基甲酸酯組成物的DMF溶液，以乾燥後之厚度成為15μm之方式塗布，進行乾燥而形成聚胺基甲酸酯最表層。
然後，於剝離紙的聚胺基甲酸酯最表層之表面，將與最表層相同的聚胺基甲酸酯組成物之DMF溶液以乾燥後的厚度成為20μm之方式塗布，進行乾燥而形成聚胺基甲酸酯中間層。如此地，形成含有9.7質量%的α型酞花青系藍色顏料之聚胺基甲酸酯表皮膜，其係聚胺基甲酸酯最表層與聚胺基甲酸酯中間層之積層體。
使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為4-5～5級。
[實施例3] 除了於實施例1之粒面狀人工皮革的透明聚胺基甲酸酯薄膜層之形成中，代替使用150網目的凹版輥，以固體成分成為4g/m2 之方式，以塗2次來塗布100%模數為19MPa的聚矽氧改質難黃變型聚酯系聚胺基甲酸酯者，改成使用150網目的凹版輥，以固體成分成為4g/m2 之方式，以塗2次來塗布100%模數為6MPa的難黃變型聚醚系聚胺基甲酸酯以外，同樣地得到具有厚度約4μm的透明聚胺基甲酸酯薄膜層之粒面狀人工皮革，進行評價。
使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為4-5級。
[實施例4] 將實施例1之剝離紙改成Asahi Roll(股)製AR99SM，使用凹凸之凹部深的LINTEC(股)製R51。又，於透明聚胺基甲酸酯薄膜層之形成中，使用反向塗布機，以成為80g/m2 之方式，塗布難黃變聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯溶液(樹脂分量20%)，在120℃乾燥而得到具有透明聚胺基甲酸酯薄膜層之粒面狀人工皮革，進行評價。
使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為5級。
[比較例1] 除了於實施例1之粒面狀人工皮革的透明聚胺基甲酸酯薄膜層之形成中，代替使用150網目的凹版輥，以固體成分成為4g/m2 之方式，以塗2次來塗布100%模數為19MPa的聚矽氧改質難黃變型聚酯系聚胺基甲酸酯者，改成以固體成分成為1g/m2 之方式，以塗1次來塗布以外，同樣地得到具有厚度約1μm的透明聚胺基甲酸酯薄膜層之粒面狀人工皮革，進行評價。
使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為3-4級。
[比較例2] 除了將實施例1之剝離紙改成Asahi Roll(股)製AR99SM，使用凹凸之凹部深的LINTEC股份有限公司製R51以外，與實施例1同樣地得到粒面狀人工皮革，進行評價。使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為3級。
[比較例3] 除了於實施例2之粒面狀人工皮革的透明聚胺基甲酸酯薄膜層之形成中，代替使用150網目的凹版輥，以固體成分成為4g/m2 之方式，以塗2次來塗布100%模數為19MPa的聚矽氧改質難黃變型聚酯系聚胺基甲酸酯者，改成以固體成分成為1g/m2 之方式，以塗1次來塗布以外，同樣地得到具有厚度約1μm的透明聚胺基甲酸酯薄膜層之粒面狀人工皮革，進行評價。
使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為3級。
實施例1～4所得之粒面狀人工皮革，係將0.03g的油酸滴下至透明聚胺基甲酸酯薄膜層之表面後，於荷重9N、20℃、摩擦距離10cm、摩擦速度1秒/1往返之條件下，使用依據JIS L0849的耐摩擦牢度測定儀，使棉白布100次往返時之使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為4-5級以上。如此的粒面狀人工皮革縱然使用於雙背帶書包的背襯部分，也抑制色移發生。另一方面，如比較例1及比較例3所得之習知的粒面狀人工皮革，於以塗1次來塗布透明聚胺基甲酸酯薄膜層時，使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定係低於4-5級。又，如比較例2所得之粒面狀人工皮革，於離型紙的凹凸之凹部深時，使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為3級。茲認為於比較例2中，由於以凹版輥只能將聚胺基甲酸酯溶液塗布於凸部，故色差級數判定為3級。
1:纖維基材 2:聚胺基甲酸酯多孔質層 3:聚胺基甲酸酯接著層 4:聚胺基甲酸酯表皮膜 5:透明聚胺基甲酸酯薄膜層 10:粒面狀仿皮革片材
圖1係實施形態之粒面狀人工皮革的剖面示意圖。
1:纖維基材
2:聚胺基甲酸酯多孔質層
3:聚胺基甲酸酯接著層
4:聚胺基甲酸酯表皮膜
5:透明聚胺基甲酸酯薄膜層
10:粒面狀仿皮革片材

Claims (4)

  1. 一種粒面狀仿皮革片材，其係包含纖維基材與在該纖維基材上直接或隔著其它聚胺基甲酸酯層積層於表層的聚胺基甲酸酯表皮膜之粒面狀仿皮革片材，其特徵為： 該聚胺基甲酸酯表皮膜包含二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料或α型酞花青系藍色顏料的至少1種， 進一步包含塗布聚胺基甲酸酯表皮膜的透明聚胺基甲酸酯薄膜層， 將0.03g的油酸滴下至該透明聚胺基甲酸酯薄膜層之表面後，於荷重9N、20℃、摩擦距離10cm、摩擦速度1秒/1往返之條件下，使用依據JIS L0849的耐摩擦牢度測定儀，使棉白布往返100次時之使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度之色差級數判定為4-5級以上。
  2. 如請求項1之粒面狀仿皮革片材，其中該透明聚胺基甲酸酯薄膜層包含聚矽氧改質聚胺基甲酸酯。
  3. 如請求項1或2之粒面狀仿皮革片材，其中該聚胺基甲酸酯表皮膜包含1～8質量%的該二酮基吡咯并吡咯系紅色顏料，或包含2～15質量%的該α型酞花青系藍色顏料。
  4. 一種粒面狀仿皮革片材之評價方法，其特徵為： 將油酸滴下至經著色的粒面狀仿皮革片材之表面之步驟，及 對於該滴下油酸後的該粒面狀仿皮革片材之表面，使用耐摩擦牢度測定儀，使棉白布往返指定次數後，使用JIS L0805中規定的污染用灰階標度判定色差級數。
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