TW202035149A - 層合玻璃用中間膜、及層合玻璃 - Google Patents

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太田祐輔
野原敦
中島大輔
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日商積水化學工業股份有限公司
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Abstract

本發明之層合玻璃用中間膜係含有熱塑性樹脂、羧酸、鹼（土）金屬者，若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鹼（土）金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A（mol/m3 ），將利用GC-MS所測定之層合玻璃用中間膜中之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為B（mol/m3 ），將添加鹽酸水溶液並於23℃放置12小時後利用GC-MS所測定之層合玻璃用中間膜中之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為Y，將自濃度Y減去莫耳濃度B所獲得之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為D（mol/m3 ），則莫耳濃度A大於0.35 mol/m3 未達1.00 mol/m3 ，以（1－D/A）×100所表示之羧酸游離率（1）為40%以下。

Description

層合玻璃用中間膜、及層合玻璃
本發明係關於一種層合玻璃用中間膜、及具有層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
層合玻璃即便受到外部衝擊而破損，玻璃碎片之飛散亦較少而較為安全，因此廣泛用於汽車等各種交通工具之窗玻璃、或建築物等之窗玻璃。作為層合玻璃，使含有聚乙烯縮醛樹脂等樹脂成分之層合玻璃用中間膜介置於一對玻璃之間並一體化而成者廣為人知。
層合玻璃用中間膜於玻璃與中間膜之接著力較小之情形時，因衝擊而破損之玻璃會自中間膜剝落而飛濺，於接著力較大之情形時，玻璃會與中間膜同時破損而導致貫通。因此，需要將層合玻璃用中間膜與玻璃之接著力調整至適切範圍內，已知摻合接著力調整劑。作為接著力調整劑，已知有羧酸之鉀鹽、鈉鹽、鎂鹽等（例如，參考專利文獻1～4）。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特表2001-504429號公報 [專利文獻2]日本特表2007-529598號公報 [專利文獻3]日本特表2008-518806號公報 [專利文獻4]日本特表平6-502595號公報
[發明所欲解決之課題]
然而，若於層合玻璃用中間膜中摻合接著力調整劑，則有時耐濕性會降低，例如，若於高溫多濕環境下長期使用，則有時自周緣部起發生白化。另一方面，若減少接著力調整劑之摻合量以使耐濕性變得良好，則有時無法將接著力調整至適切範圍內。 因此，本發明之課題在於提供一種可摻合接著力調整劑而將接著力調整至適切範圍內，並且使耐濕性亦良好之層合玻璃用中間膜。 [解決課題之技術手段]
本發明人等進行潛心研究，結果發現藉由如下方式可解決上述課題，並完成以下之本發明：於使用羧酸鹼金屬鹽、或羧酸鹼土金屬鹽之至少任一者作為接著力調整劑之情形時，使羧酸自羧酸金屬鹽游離，且將中間膜中之羧酸之游離率抑制為一定值以下。 即，本發明提供以下之[1]～[12]。 [1]一種層合玻璃用中間膜，其係含有熱塑性樹脂、羧酸、以及選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬者， 若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鹼金屬及鹼土金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A（mol/m3 ），將利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為B（mol/m3 ）， 將向層合玻璃用中間膜0.5 g添加THF 9 mL、及1 mol/L之鹽酸水溶液0.2 mL並於23℃放置12小時後利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為Y（mol/m3 ）， 將自莫耳濃度Y減去莫耳濃度B所獲得之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為D（mol/m3 ）， 則莫耳濃度A大於0.35 mol/m3 未達1.00 mol/m3 ， 以（1－D/A）×100所表示之羧酸游離率（1）為40%以下。 [2]一種層合玻璃用中間膜，其係含有熱塑性樹脂、羧酸、以及選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬者， 若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鹼金屬及鹼土金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A（mol/m3 ），將利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為B（mol/m3 ）， 則莫耳濃度A大於0.35 mol/m3 未達1.00 mol/m3 ， 以B/A×100所表示之羧酸游離率（2）為40%以下。 [3]一種層合玻璃用中間膜，其係含有熱塑性樹脂、羧酸、以及選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬且進而含有2-乙基己酸者， 若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鹼金屬及鹼土金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A（mol/m3 ），將利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之除2-乙基己酸以外之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為B'（mol/m3 ）， 將向層合玻璃用中間膜0.5 g添加THF 9 mL、及1 mol/L鹽酸0.2 mL並於23℃放置12小時後利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之除2-乙基己酸以外之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為Y'（mol/m3 ）， 將自莫耳濃度Y'減去莫耳濃度B'所獲得之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為D'（mol/m3 ）， 則莫耳濃度A大於0.35 mol/m3 未達1.00 mol/m3 ， 以（1－D'/A）×100所表示之羧酸游離率（3）為40%以下。 [4]一種層合玻璃用中間膜，其係含有熱塑性樹脂、羧酸、以及選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬且進而含有2-乙基己酸者， 若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鹼金屬及鹼土金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A（mol/m3 ），將利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之除2-乙基己酸以外之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為B'（mol/m3 ）， 則莫耳濃度A大於0.35 mol/m3 未達1.00 mol/m3 ， 以B'/A×100所表示之羧酸游離率（4）為40%以下。 [5]如上述[1]～[4]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述金屬包含鉀。 [6]如上述[5]所記載之層合玻璃用中間膜，其中，若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鉀之每單位體積之莫耳濃度設為C（mol/m3 ），則C/A為0.6以上。 [7]如上述[1]～[6]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述羧酸包含乙酸。 [8]如上述[1]～[7]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其中，甲酸之含量相對於上述熱塑性樹脂100質量份為0.2質量份以下。 [9]如上述[1]～[8]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂。 [10]如上述[1]～[9]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其進而含有發光材料。 [11]如上述[10]所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述發光材料具有對苯二甲酸酯結構。 [12]一種層合玻璃，其具備上述[1]～[11]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜及2片玻璃板，上述層合玻璃用中間膜被配置於上述2片玻璃板之間。 [發明之效果]
根據本發明之層合玻璃用中間膜，可提供一種可將接著力調整至適切範圍內，並且使耐濕性亦良好之玻璃用中間膜。
以下，使用實施形態對本發明詳細地進行說明。 ＜層合玻璃用中間膜＞ 本發明之層合玻璃用中間膜含有熱塑性樹脂、羧酸、以及選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬（以下，有時將鹼金屬及鹼土金屬統稱為「鹼（土）金屬」）。以下，對層合玻璃用中間膜中所含有之各成分更詳細地進行說明。
[選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬] 鹼金屬係週期表中屬於第1族之金屬，作為較佳具體例，可列舉鈉、鉀。又，鹼土金屬係週期表中屬於第2族之金屬，作為較佳具體例，可列舉鎂、鈣。 鹼（土）金屬可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
於上述金屬中，較佳為鹼金屬，特佳為鉀。若使用鉀，則藉由如下述般將莫耳濃度A及羧酸游離率調整至特定範圍內，而易於良好地維持耐濕性並且將接著力調整至適切範圍內。又，於如下述般使用發光材料、尤其是具有對苯二甲酸酯結構之發光材料之情形時，可防止因發光材料導致中間膜著色。 於使用鉀作為鹼（土）金屬之情形時，可單獨使用鉀，亦可與其他金屬併用。在與其他金屬併用之情形時，較佳為併用鉀與鎂。藉由併用鉀與鎂，易於將接著力調整至進一步適切之範圍內。 選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬較佳為來自羧酸金屬鹽之金屬。
[羧酸] 羧酸可列舉碳數1～16之羧酸，較佳為碳數2～16之羧酸，更佳為碳數2～8之羧酸。作為羧酸，並無特別限定，可為脂肪族、芳香族之任一者，較佳為脂肪族羧酸，更佳為脂肪族單羧酸。作為羧酸之適宜具體例，可列舉乙酸、丙酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸等，該等中，特佳為乙酸。羧酸可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 於羧酸包含甲酸之情形時，就抑制經時之黃變之觀點而言，甲酸之含量相對於熱塑性樹脂100質量份，較佳為0.2質量份以下，較佳為0.1質量份以下。甲酸之含量較佳為較少，較佳為實質上不包含甲酸。
於本發明中，若將層合玻璃用中間膜中之鹼金屬及鹼土金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A（mol/m3 ），則莫耳濃度A大於0.35 mol/m3 未達1.00 mol/m3 。若使莫耳濃度A為0.35 mol/m3 以下，則金屬量過少而無法藉由羧酸金屬鹽調整接著力，而有時產生接著力過大之異常。另一方面，若使莫耳濃度A為1.00 mol/m3 以上，則金屬量過多，即便減少下述游離羧酸濃度，耐濕性亦不充分，例如若於高溫多濕環境下長期使用，則有時自層合玻璃用中間膜之周緣部起發生白化。 再者，莫耳濃度A係基於利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中所含有之鹼金屬原子及鹼土金屬原子之合計莫耳量來算出。
莫耳濃度A就更加適切地調整接著力之觀點而言，較佳為0.50 mol/m3 以上，更佳為0.70 mol/m3 以上，進而較佳為0.80 mol/m3 以上。又，莫耳濃度A就更加提昇耐濕性之觀點而言，較佳為0.95 mol/m3 以下，更佳為0.90 mol/m3 以下。
羧酸較佳為來自羧酸金屬鹽之羧酸，亦可包含與羧酸金屬鹽不同之羧酸。 羧酸金屬鹽係藉由羧酸及鹼（土）金屬所形成之鹽，但於層合玻璃用中間膜中，羧酸與鹼（土）金屬可全部形成金屬鹽，亦可僅一部分形成金屬鹽。即，中間膜所含有之羧酸有時一部分不與鹼（土）金屬形成金屬鹽而游離。於本發明中之中間膜中，藉由將鹼（土）金屬之莫耳濃度A設為上述特定範圍內，並且減少羧酸之游離比率，可提昇耐濕性，且將接著力調整至適切範圍內。
具體而言，下述羧酸游離率（1）～（4）中，至少任一者之羧酸游離率成為40%以下。 （羧酸游離率（1）） 將層合玻璃用中間膜中之每單位體積之羧酸之莫耳濃度設為B（mol/m3 ）。又，將向層合玻璃用中間膜0.5 g中添加THF 9 mL、及1 mol/L之鹽酸0.2 mL並於23℃放置12小時後利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為Y（mol/m3 ）。 將自莫耳濃度Y減去莫耳濃度B所獲得之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為D（mol/m3 ）。羧酸游離率（1）根據莫耳濃度A、D以（（1－D/A）×100）表示。
若向層合玻璃用中間膜中添加作為強酸之鹽酸，則藉由中和反應，摻合至層合玻璃用中間膜中之來自羧酸金屬鹽之羧酸、及其以外之羧酸全部成為以羧酸形式游離之狀態。因此，向層合玻璃用中間膜中添加強酸後羧酸之每單位體積之莫耳濃度Y係與中間膜所包含之來自羧酸金屬鹽之羧酸及其以外之羧酸的合計莫耳濃度相等。 另一方面，莫耳濃度B表示於層合玻璃用中間膜中，羧酸金屬鹽中游離之羧酸及來自羧酸金屬鹽以外之羧酸之合計量之莫耳濃度。因此，莫耳濃度Y減去莫耳濃度B所得之莫耳濃度D係與羧酸金屬鹽中羧酸未游離之羧酸金屬鹽之濃度相等。 因此，若將層合玻璃用中間膜中之鹼（土）金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A，則「A－D」成為來自羧酸金屬鹽之游離羧酸之濃度。繼而，（A－D）/A×100、即，上述（1－D/A）×100表示層合玻璃中間膜中來自羧酸金屬鹽之游離羧酸之濃度。
（羧酸游離率（2）） 羧酸游離率（2）係以莫耳濃度B相對於鹼（土）金屬之莫耳濃度A之比率（B/A×100）來表示。
於層合玻璃用中間膜除羧酸金屬鹽以外未摻合羧酸之情形時等實質上不含有除來自鹼（土）金屬之羧酸以外作為羧酸之情形時，層合玻璃用中間膜中之每單位體積之羧酸之莫耳濃度B（mol/m3 ）實質上表示來自羧酸金屬鹽之游離羧酸之莫耳濃度。因此，（B/A×100）亦可謂表示層合玻璃中間膜中之來自羧酸金屬鹽之游離羧酸之濃度。
（羧酸游離率（3）） 將層合玻璃用中間膜中之每單位體積之除2-乙基己酸以外之羧酸之莫耳濃度設為B'（mol/m3 ）。又，將向層合玻璃用中間膜0.5 g中添加THF 9 mL及1N之鹽酸0.2 mL並於23℃放置12小時後利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之除2-乙基己酸以外之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為Y'（mol/m3 ）。若將自莫耳濃度Y'減去莫耳濃度B'所獲得之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為D'（mol/m3 ），則羧酸游離率（3）以（（1－D'/A）×100）表示。
（羧酸游離率（4）） 莫耳濃度B'相對於鹼（土）金屬之莫耳濃度A之比率係以（B'/A×100）表示。
於層合玻璃用中間膜中，通常用作塑化劑之三乙二醇二(2-乙基己酸酯)係藉由三乙二醇與2-乙基己酸之脫水縮合反應而合成。又，藉由利用加熱等之水解，有時生成2-乙基己酸。因此，層合玻璃用中間膜一般而言，有時含有2-乙基己酸作為雜質。因此，於層合玻璃用中間膜進而含有2-乙基己酸之情形時，上述羧酸游離率之算出亦可於如上述（3）、（4）所示般於算出莫耳濃度時預先將2-乙基己酸去除。更具體而言，於判明含有2-乙基己酸作為來自羧酸金屬鹽以外之羧酸之情形時；或於判明實質上僅含有2-乙基己酸作為來自羧酸金屬鹽以外之羧酸之情形時，上述羧酸游離率之算出可按照上述（3）、（4）所示進行。再者，於算出羧酸游離率（3）、（4）之情形時，來自羧酸金屬鹽之羧酸可為2-乙基己酸以外之羧酸。
若使羧酸游離率（1）、（2）、（3）或（4）高於40%，則游離之羧酸變多，即便將莫耳濃度A調整至上述範圍內，亦不易將接著力調整至適切範圍內。 羧酸游離率（1）、（2）、（3）或（4）較佳為38.5%以下，更佳為35%以下，進而較佳為30%以下，進而更佳為15%以下。若將羧酸游離率設為該等上限值以下，則易於良好地維持耐濕性並且將接著力調整至適切範圍內。 又，羧酸游離率（1）、（2）、（3）或（4）越低越好，但例如可為1%以上，就實用性而言，亦可為3%以上。 再者，羧酸之莫耳濃度D、D'、B及B'係基於利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測得之羧酸量而算出。
鹼（土）金屬如上所述，特佳為包含鉀，若將層合玻璃用中間膜中之鉀之每單位體積之莫耳濃度設為C（mol/m3 ），則莫耳濃度C相對於鹼（土）金屬之莫耳濃度A之比（C/A）較佳為0.6以上。 若使C/A為0.6以上，則易於良好地維持耐濕性並且將接著力調整至適切範圍內。又，若使C/A為0.6以上，則即便於使用發光材料、尤其是具有對苯二甲酸酯結構之發光材料之情形時，亦可防止層合玻璃用中間膜因發光材料而著色。就良好地維持耐濕性及接著性並且有效地防止因發光材料導致之著色之觀點而言，C/A更佳為0.75以上，進而較佳為0.9以上，最佳為1。 再者，莫耳濃度C係基於利用ICP發射光譜分析法所測定之鉀原子之莫耳量來算出。
上述莫耳濃度D較佳為大於0.20 mol/m3 未達0.95 mol/m3 。藉由將莫耳濃度D設為此種範圍內，可適當調整接著力，又，耐濕性變良好，即便於高溫多濕環境下長期使用，亦不易於中間膜之周緣部產生發生白化。 就接著力及耐濕性之觀點而言，莫耳濃度D較佳為0.25 mol/m3 以上，更佳為0.50 mol/m3 以上，進而較佳為0.62 mol/m3 以上，又，較佳為0.90 mol/m3 以下，更佳為0.85 mol/m3 以下，進而較佳為0.82 mol/m3 以下。 就相同觀點而言，於層合玻璃用中間膜進而含有2-乙基己酸之情形時，莫耳濃度D'較佳為大於0.20 mol/m3 未達0.95 mol/m3 ，較佳為0.25 mol/m3 以上，更佳為0.50 mol/m3 以上，進而較佳為0.62 mol/m3 以上。又，較佳為0.90 mol/m3 以下，更佳為0.85 mol/m3 以下，進而較佳為0.82 mol/m3 以下。
再者，於莫耳濃度B、B'、D、D'之算出中，必須考慮羧酸、鹼（土）金屬之價數。因此，例如，於鹼（土）金屬原子為2價，羧酸為1價之情形時，各莫耳濃度B、B'、D、D'係用各羧酸之莫耳量除以2而算出。又，於層合玻璃用中間膜中含有價數不同之鹼（土）金屬原子，且羧酸為1價之情形時，只要用羧酸之莫耳量除以視中間膜所含有之各金屬之莫耳量所算出所得之加權平均之價數而算出即可。
作為中間膜所含有之羧酸金屬鹽之具體例，可列舉：乙酸鈉、丙酸鈉、2-乙基丁酸鈉、2-乙基己酸鈉、乙酸鉀、丙酸鉀、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鉀等；乙酸鎂、丙酸鎂、2-乙基丁酸鎂、2-乙基己酸鎂、乙酸鈣、丙酸鈣、2-乙基丁酸鈣、2-乙基己酸鈣等。於該等之中，較佳為乙酸鉀、乙酸鎂，更佳為乙酸鉀。羧酸金屬鹽可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[熱塑性樹脂] 本發明之層合玻璃用中間膜含有熱塑性樹脂。層合玻璃用中間膜藉由含有熱塑性樹脂，易於發揮作為接著層之功能，與玻璃板之接著性變得良好。熱塑性樹脂成為層合玻璃用中間膜中之基質成分，上述羧酸金屬鹽或下述發光材料分散於熱塑性樹脂中。 作為熱塑性樹脂並無特別限定，但例如可列舉：聚乙烯縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、離子聚合物樹脂、聚胺酯樹脂、熱塑性彈性體等。藉由使用該等樹脂，易於確保與玻璃板之接著性。 於本發明之層合玻璃用中間膜中，熱塑性樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於該等之中，較佳為選自聚乙烯縮醛樹脂及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂中之至少1種，尤其是在與塑化劑併用之情形時，就發揮對於玻璃優異之接著性之方面而言，更佳為聚乙烯縮醛樹脂。
（聚乙烯縮醛樹脂） 聚乙烯縮醛樹脂係利用醛使聚乙烯醇進行縮醛化所獲得。又，聚乙烯醇例如可藉由使聚乙酸乙烯酯等聚乙烯酯皂化而獲得。聚乙烯縮醛樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
縮醛化時所使用之醛並無並無特別限定，適宜使用碳數為1～10之醛，更佳為碳數為2～6之醛，進而較佳為碳數為4之醛。 上述碳數為1～10之醛並無特別限定，但例如可列舉：正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁基醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中，較佳為正丁醛、正己醛、正戊醛，更佳為正丁醛。該等之醛可單獨使用，亦可併用2種以上。
又，作為聚乙烯醇，通常使用皂化度80～99.8莫耳%之聚乙烯醇。為了將聚乙烯縮醛樹脂之平均聚合度調整至所需之範圍內，聚乙烯醇之平均聚合度較佳為500以上，又，較佳為4000以下。聚乙烯醇之平均聚合度更佳為1000以上，又，更佳為3600以下。聚乙烯醇之平均聚合度可藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法而求出。
聚乙烯縮醛樹脂所含有之縮醛基之碳數並無特別限定，但較佳為1～10，更佳為2～6，進而較佳為4。作為縮醛基，具體而言，特佳為丁醛基，因此，作為聚乙烯縮醛樹脂，較佳為聚乙烯丁醛樹脂。 聚乙烯縮醛樹脂之縮醛化度較佳為40莫耳%以上，又，較佳為85莫耳%以下。又，縮醛化度更佳為60莫耳%以上，又，更佳為75莫耳%以下。再者，縮醛化度於縮醛基為丁醛基，聚乙烯縮醛樹脂為聚乙烯丁醛樹脂之情形時，意指丁醛化度。
聚乙烯縮醛樹脂之羥基量較佳為15莫耳%以上，又，較佳為35莫耳%以下。藉由將羥基量設為15莫耳%以上，與玻璃板等之接著性容易變良好，容易使層合玻璃之耐貫通性等變得良好。又，藉由將羥基量設為35莫耳%以下，防止層合玻璃變得過硬。聚乙烯縮醛樹脂之羥基量更佳為20莫耳%以上，又，更佳為33莫耳%以下。
聚乙烯縮醛樹脂之乙醯化度（乙醯基量）較佳為0.1莫耳%以上，又，較佳為20莫耳%以下。藉由將乙醯化度設為上述下限值以上，與塑化劑等之相溶性易於變良好。又，藉由設為上述上限值以下，中間膜之耐濕性變高。就該等觀點而言，乙醯化度更佳為0.3莫耳%以上，進而較佳為0.5莫耳%以上，又，更佳為10莫耳%以下，進而較佳為5莫耳%以下。 再者，羥基量、縮醛化度（丁醛化度）、及乙醯化度可根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯丁醛試驗方法」之方法所測得之結果而算出。
聚乙烯縮醛樹脂之平均聚合度較佳為500以上，又，較佳為4000以下。藉由將平均聚合度設為500以上，層合玻璃之耐貫通性變得良好。又，藉由將平均聚合度設為4000以下，層合玻璃易於成形。聚合度更佳為1000以上，又，更佳為3600以下。再者，聚乙烯縮醛樹脂之平均聚合度係與成為原料之聚乙烯醇之平均聚合度相同，可根據聚乙烯醇之平均聚合度求出。
（乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂） 作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，可為非交聯型乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，又，亦可為高溫交聯型乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，亦可使用如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯之水解物等之乙烯-乙酸乙烯酯改質物樹脂。
關於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，依據JIS K 6730「乙烯·乙酸乙烯酯樹脂試驗方法」或JIS K 6924-2：1997所測定之乙酸乙烯酯含量較佳為10質量%以上50質量%以下，更佳為20質量%以上40質量%以下。藉由將乙酸乙烯酯含量設為該等下限值以上，對玻璃之接著性變高，又，層合玻璃之耐貫通性容易變良好。又，藉由將乙酸乙烯酯含量設為該等上限值以下，層合玻璃用中間膜之斷裂強度變高，層合玻璃之耐衝擊性變得良好。
（離子聚合物樹脂） 作為離子聚合物樹脂並無特別限定，可使用各種各樣之離子聚合物樹脂。具體而言，可列舉：乙烯系離子聚合物、苯乙烯系離子聚合物、全氟碳系離子聚合物、遙爪離子聚合物、聚胺酯離子聚合物等。於該等之中，就層合玻璃之機械強度、耐久性、透明性等變良好之方面、對玻璃之接著性優異之方面而言，較佳為乙烯系離子聚合物。
作為乙烯系離子聚合物，乙烯·不飽和羧酸共聚物之離子聚合物由於透明性及強韌性優異而可適宜地使用。乙烯·不飽和羧酸共聚物係至少具有來自乙烯之構成單元及來自不飽和羧酸之構成單元之共聚物，亦可具有來自其他單體之構成單元。 作為不飽和羧酸，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸，特佳為甲基丙烯酸。又，作為其他單體，可列舉：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。 作為乙烯·不飽和羧酸共聚物，若將該共聚物所具有之全部構成單元設為100莫耳%，則較佳為具有來自乙烯之構成單元75～99莫耳%，較佳為具有來自不飽和羧酸之構成單元1～25莫耳%。 乙烯·不飽和羧酸共聚物之離子聚合物係藉由將乙烯·不飽和羧酸共聚物所具有之羧基之至少一部分利用金屬離子進行中和或交聯而獲得之離子聚合物樹脂，但該羧基之中和度通常為1～90%，較佳為5～85%。
作為離子聚合物樹脂中之離子源，可列舉：鋰、鈉、鉀、銣、銫等鹼金屬，鎂、鈣、鋅等多價金屬，較佳為鈉、鋅。
作為離子聚合物樹脂之製造方法並無特別限定，可藉由先前公知之製造方法進行製造。例如，於作為離子聚合物樹脂，使用乙烯·不飽和羧酸共聚物之離子聚合物之情形時，例如將乙烯與不飽和羧酸於高溫、高壓下進行自由基共聚而製造乙烯·不飽和羧酸共聚物。繼而，可藉由使該乙烯·不飽和羧酸共聚物與含有上述離子源之金屬化合物反應而製造乙烯·不飽和羧酸共聚物之離子聚合物。
（聚胺酯樹脂） 作為聚胺酯樹脂，可列舉：使異氰酸酯化合物與二醇化合物反應所獲得之聚胺酯、藉由使異氰酸酯化合物與二醇化合物、進而與多胺等擴鏈劑進行反應而獲得之聚胺酯等。又，聚胺酯樹脂亦可含有硫原子。此時，可將上述二醇之一部分或全部設為選自多元硫醇（polythiol）及含硫多元醇中者。聚胺酯樹脂可使與有機玻璃之接著性變良好。因此，於玻璃板為有機玻璃之情形時適宜使用。
（熱塑性彈性體） 作為熱塑性彈性體，可列舉：苯乙烯系熱塑性彈性體、脂肪族聚烯烴。作為苯乙烯系熱塑性彈性體並無特別限定，可使用公知者。苯乙烯系熱塑性彈性體通常具有成為硬鏈段（hard segment）之苯乙烯單體聚合物嵌段及成為軟鏈段之共軛二烯化合物聚合物嵌段或其氫化嵌段。作為苯乙烯系熱塑性彈性體之具體例，可列舉：苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物以及其氫化物。 上述脂肪族聚烯烴可為飽和脂肪族聚烯烴，亦可為不飽和脂肪族聚烯烴。上述脂肪族聚烯烴可為以鏈狀烯烴為單體之聚烯烴，亦可為以環狀烯烴為單體之聚烯烴。就有效地提高中間膜之保存穩定性及隔音性之觀點而言，上述脂肪族聚烯烴較佳為飽和脂肪族聚烯烴。 作為上述脂肪族聚烯烴之材料，可列舉：乙烯、丙烯、1-丁烯、反-2-丁烯、順-2-丁烯、1-戊烯、反-2-戊烯、順-2-戊烯、1-己烯、反-2-己烯、順-2-己烯、反-3-己烯、順-3-己烯、1-庚烯、反-2-庚烯、順-2-庚烯、反-3-庚烯、順-3-庚烯、1-辛烯、反-2-辛烯、順-2-辛烯、反-3-辛烯、順-3-辛烯、反-4-辛烯、順-4-辛烯、1-壬烯、反-2-壬烯、順-2-壬烯、反-3-壬烯、順-3-壬烯、反-4-壬烯、順-4-壬烯、1-癸烯、反-2-癸烯、順-2-癸烯、反-3-癸烯、順-3-癸烯、反-4-癸烯、順-4-癸烯、反-5-癸烯、順-5-癸烯、4-甲基-1-戊烯、及乙烯基環己烷等。
[塑化劑] 本發明之層合玻璃用中間膜可進而含有塑化劑。層合玻璃用中間膜藉由含有塑化劑而變得更柔軟，其結果為，使層合玻璃之柔軟性提昇且亦提昇耐貫通性。進而亦能夠發揮對玻璃板之較高之接著性。若於使用聚乙烯縮醛樹脂作為熱塑性樹脂之情形時含有塑化劑，則塑化劑尤其有效。 作為塑化劑，例如可列舉：一元性有機酸酯及多元性有機酸酯等有機酯塑化劑、以及有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等磷酸塑化劑等。其中，較佳為有機酯塑化劑。
作為一元性有機酸酯，可列舉二醇與一元性有機酸之酯。作為二醇，可列舉各伸烷基單元為碳數2～4、較佳為碳數2或3且伸烷基單元之重複數為2～10、較佳為2～4之聚伸烷基二醇。又，作為二醇，亦可為碳數2～4、較佳為碳數2或3且重複單元為1之單伸烷基二醇。 作為二醇，具體而言，可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。 作為一元性有機酸，可列舉碳數3～10之有機酸，具體而言，可列舉：丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己基酸、正壬酸及癸酸等。
作為具體之一元性有機酸，可列舉：三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,2-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,2-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)等。
又，作為多元性有機酸酯，例如可列舉己二酸、癸二酸、壬二酸等碳數4～12之二元有機酸與碳數4～10之醇之酯化合物。碳數4～10之醇可為直鏈，可具有分支結構，亦可具有環狀結構。 具體而言，可列舉：癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環己酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚酯壬酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。又，亦可為油改質癸二酸醇酸等。作為混合型己二酸酯，可列舉由選自碳數4～9之烷基醇及碳數4～9之環狀醇中之2種以上之醇所製作之己二酸酯。 作為有機磷酸塑化劑，可列舉磷酸三丁氧乙酯、磷酸異癸酯苯酯及磷酸三異丙酯等磷酸酯等。 塑化劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 作為塑化劑，上述中，較佳為二醇與一元性有機酸之酯，尤其適宜使用三乙二醇-二(2-乙基己酸酯)（3GO）。
於層合玻璃用中間膜中，塑化劑之含量並無特別限定，但相對於熱塑性樹脂100質量份，較佳為20質量份以上，又，較佳為80質量份以下。若將塑化劑之含量設為20質量份以上，則層合玻璃適度地變柔軟，耐貫通性等變良好。又，若將塑化劑之含量設為80質量份以下，則可防止塑化劑自層合玻璃用中間膜分離。塑化劑之含量更佳為30質量份以上，進而較佳為35質量份以上，又，更佳為70質量份以下，進而較佳為63質量份以下。 又，於層合玻璃用中間膜中，熱塑性樹脂、或熱塑性樹脂及塑化劑成為主成分，熱塑性樹脂及塑化劑之合計量以層合玻璃用中間膜總量基準計，通常為70質量%以上，較佳為80質量%以上，進而較佳為90質量%以上未達100質量%。
[發光材料] 本發明之層合玻璃用中間膜於較佳之一實施形態中含有發光材料。發光材料係藉由吸收紫外線等光線而激發，發射可見光等與所吸收之波長不同波長之光的材料。含有發光材料之層合玻璃用中間膜可用作發光層，其藉由照射使發光材料激發之光線而使發光材料發光從而顯示影像。
作為發光材料之較佳具體例，可列舉具有對苯二甲酸酯結構之發光材料。層合玻璃用中間膜若含有具有對苯二甲酸酯結構之發光材料，則有時著色，但如上所述，若使用鉀作為鹼（土）金屬，則可防止著色。 具有對苯二甲酸酯結構之發光材料例如可列舉：具有下述式（1）所表示之結構之化合物、及具有下述式（2）所表示之結構之化合物。該等可單獨使用，亦可使用2種以上。
Figure 02_image001
於式（1）中，R1 表示有機基，x為1、2、3或4。就層合玻璃用中間膜之透明性更進一步提高之方面而言，x較佳為1或2，x更佳為2。又，更佳為於苯環之2位或5位上具有羥基，進而較佳為於苯環之2位及5位上具有羥基。 上述R1 之有機基較佳為烴基，更佳為碳數為1～10之烴基，進而較佳為碳數為1～5之烴基，特佳為碳數為1～3之烴基。若上述烴基之碳數為10以下，則可容易地將上述具有對苯二甲酸酯結構之發光材料分散於層合玻璃用中間膜中。烴基較佳為烷基。
上述式（2）中，R2 表示有機基，R3 及R4 表示氫原子或有機基，y為1、2、3或4。 上述R2 之有機基較佳為烴基，更佳為碳數為1～10之烴基，進而較佳為碳數為1～5之烴基，特佳為碳數為1～3之烴基。若上述烴基之碳數為上述上限以下，則可容易地將上述具有對苯二甲酸酯結構之發光材料分散於層合玻璃用中間膜中。上述烴基較佳為烷基。 於上述式（2）中，R3 及R4 之有機基例如為碳數為1～10之烴基，作為有機基，較佳為碳數為1～5之烴基，更佳為碳數為1～3之烴基，作為烴基，較佳為烷基。又，R3 及R4 皆較佳為氫原子。 y較佳為1或2，進而較佳為2。又，更佳為於苯環之2位或5位上具有NR3 R4 ，進而較佳為於苯環之2位及5位上具有NR3 R4 。
於上述之中，較佳為使用具有式（1）所表示之結構之化合物。又，作為具有式（1）所表示之結構之化合物，例如較佳為2,5-二羥基對苯二甲酸二乙酯、2,5-二羥基對苯二甲酸二甲酯等。作為具有式（2）所表示之結構之化合物，較佳為2,5-二胺基對苯二甲酸二乙酯。
層合玻璃用中間膜中之發光材料之含量並無特別限定，但例如於使用具有對苯二甲酸酯結構之發光材料之情形時，具有對苯二甲酸酯結構之發光材料之含量相對於熱塑性樹脂100質量份，較佳為0.001質量份以上5質量份以下。 若將具有對苯二甲酸酯結構之發光材料之含量設為0.001質量份以上，則照射光線而使發光材料發光時，可顯示對比度較高之影像。又，若將含量設為5質量份以下，則不易產生著色，層合玻璃用中間膜之透明性變高。 為了更進一步提昇影像之對比度，具有對苯二甲酸酯結構之發光材料之含量更佳為0.01質量份以上，進而較佳為0.1質量份以上，特佳為0.2質量份以上。又，就提昇層合玻璃用中間膜之透明性之觀點而言，更佳為2質量份以下，進而較佳為1.5質量份以下，特佳為1質量份以下。
[其他添加劑] 層合玻璃用中間膜視需要亦可含有紅外線吸收劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、螢光增白劑、結晶成核劑、分散劑、染料、顏料等上述以外之添加劑。
層合玻璃用中間膜之厚度較佳為0.1 mm以上3.0 mm以下。藉由將層合玻璃用中間膜之厚度設為0.1 mm以上，可使層合玻璃之接著性、耐貫通性等變得良好。又，於用作發光層之情形時，可充分獲得對比度較高之發光。又，藉由設為3.0 mm以下，易於確保透明性。 層合玻璃用中間膜之厚度更佳為0.2 mm以上，進而較佳為0.3 mm以上。又，更佳為2.0 mm以下，進而較佳為1.5 mm以下。
[層合玻璃用中間膜之製造方法] 本發明之層合玻璃用中間膜例如只要將熱塑性樹脂、羧酸金屬鹽及視需要摻合之塑化劑、發光材料、其他添加劑進行混合，並將所獲得之樹脂組成物成形為片狀即可。此時，各成分之混合順序並無特別限定，但例如可預先向塑化劑添加羧酸金屬鹽、發光材料、其他添加劑等並進行混合，將該混合物添加至熱塑性樹脂中。又，亦可向熱塑性樹脂以適當之順序添加塑化劑、發光材料、其他添加劑等並進行混合。 作為混合各成分之混合機，並無特別限定，但可使用擠出機、班布里混合機、混合輥（mixing roller）、混練攪拌機（kneader mixer）、擂潰機、行星式攪拌機等公知之混合機。又，樹脂組成物之成形可利用擠出成形、加壓成形等來進行，例如於擠出成形中，只要藉由擠出機將樹脂組成物片狀地擠出並成形即可。
此時，羧酸及選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬可製成羧酸金屬鹽並以水溶液之狀態混合於其他成分中，但羧酸金屬鹽之水溶液可於以pH值接近中性（pH值=7）之方式調整後再進行混合。具體而言，例如於金屬為鈉、鉀等鹼金屬之情形時，可於以pH值未達10之方式調整後再進行混合。又，例如，於金屬為鎂等鹼土金屬之情形時，可於以pH值未達11之方式調整後再進行混合。 若將pH值調整至未達一定值後再進行混合，則可容易地使層合玻璃用中間膜中之羧酸游離率為40%以下，但其原因不明。 尤其是於含有上述發光材料之情形時，若將pH值調整至未達一定值後再進行混合，則可抑制層合玻璃用中間膜之發光性能之降低。
上述pH值就降低羧酸游離率之觀點而言，於金屬為鈉、鉀等鹼金屬之情形時，較佳為9.5以下，更佳為8.5以下，進而較佳為8.0以下。又，於金屬為鎂等鹼土金屬之情形時，較佳為10.5以下。 又，於任一金屬之情形時，pH值皆較佳為大於7.0，更佳為7.5以上。 再者，水溶液之pH可藉由堀場製作所股份有限公司製造之「F-55型」而測定。又，上述水溶液中之羧酸金屬鹽之濃度並無特別限定，但作為金屬濃度較佳為2～25質量%，更佳為3～20質量%。
調整羧酸金屬鹽水溶液之pH值之方法並無特別限定，但例如於將乙酸等羧酸及氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂等鹼（土）金屬氫氧化物添加至水中而製作羧酸金屬鹽之水溶液時，可列舉使羧酸之摻合量較當量過量若干量之方法。又，亦可為使羧酸金屬鹽溶解於水中，且將若干量之羧酸追加地添加至水溶液中來調整pH值之方法等。
樹脂組成物之成形可將樹脂組成物加熱至例如160℃以上230℃以下來進行，較佳為加熱至180℃以上220℃以下來進行。例如於將層合玻璃用中間膜工業性量產化時，由於較高之剪切力作用於樹脂組成物而成形溫度變高，故而若使成形溫度為如上述溫度範圍般相對高溫，則成為適合量產化之製造條件。又，加熱至如上述溫度範圍般相對高溫而成形之層合玻璃用中間膜通常於混合、成形時產生熱劣化而不易適切調整接著力，又，因於高溫高濕下使用而周緣部容易發生白化。但是，於本發明中，即便提高成形溫度，藉由如上述般將莫耳濃度A調整至特定範圍內並且降低羧酸游離率，亦可適切調整接著力，且即便於高溫高濕下使用層合玻璃用中間膜，亦不易使周緣部發生白化。
＜層合玻璃＞ 本發明進而提供一種層合玻璃。本發明之層合玻璃具備：2片玻璃板、及配置於2片玻璃板之間之上述本發明之層合玻璃用中間膜。 於層合玻璃中，2片玻璃板之間之層可由1層之樹脂層所構成，亦可為具有2層以上樹脂層之積層結構。於由1層之樹脂層所構成之情形時，作為該1層之樹脂層，只要使用上述層合玻璃用中間膜即可，層合玻璃用中間膜係配置於一面接觸於一片玻璃板且另一面接觸於另一片玻璃板之位置上。 於為包含2層以上樹脂層之積層結構之情形時，至少1層之樹脂層可為上述本發明之層合玻璃用中間膜，亦可包含上述層合玻璃用中間膜以外之樹脂層。但即便於積層結構之情形時，本發明之層合玻璃用中間膜亦配置於一面接觸於任一玻璃板之位置上。本發明之層合玻璃用中間膜藉由配置在與玻璃板接觸之位置上，可將與接觸之玻璃板之接著力調整至適切之大小。
於積層結構之情形時，可為樹脂層為2層之2層結構，亦可為樹脂層為3層之3層結構，亦可為具有4層以上樹脂層之結構。於2層結構之情形時，可僅一層樹脂層為上述本發明之層合玻璃用中間膜，亦可兩層樹脂層為上述本發明之層合玻璃用中間膜。 又，於3層結構或具有4層以上樹脂層之結構之情形時，於2個表面層之間配置有1個或2個以上之中間層，但可2個表面層中僅1個表面層為上述本發明之層合玻璃用中間膜，亦可2個表面層為上述本發明之層合玻璃用中間膜。
（玻璃板） 作為層合玻璃中所使用之玻璃板，可為無機玻璃、有機玻璃之任一者，但較佳為無機玻璃。作為無機玻璃，並無特別限定，但可列舉：透明玻璃、浮法平板玻璃、強化玻璃、著色玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、烙網玻璃、夾網玻璃、紫外線吸收玻璃、紅外線反射玻璃、紅外線吸收玻璃、綠色玻璃（green glass）等。 又，作為有機玻璃，通常使用被稱為樹脂玻璃者，並無特別限定，但可列舉由聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、聚酯板等所構成之有機玻璃。 2片玻璃板彼此可由同種材質構成，亦可由不同材質構成。例如，可一片為無機玻璃，另一片為有機玻璃，但較佳為2片玻璃板均為無機玻璃或有機玻璃。 又，各玻璃板之厚度並無特別限定，例如，0.1～15 mm左右，較佳為0.5～5 mm。各玻璃板之厚度相互可相同亦可不同，較佳為相同。 層合玻璃可於2片玻璃板之間配置上述層合玻璃用中間膜、或複數個樹脂層，只要藉由將該等進行壓接等來一體化而製造即可。
本發明之層合玻璃可用於各種領域，但較佳為用於汽車、電車等車輛、船舶、飛機等各種交通工具；或者大廈、公寓、獨戶住宅、禮堂、體育館等各種建築物等之窗玻璃上。 [實施例]
藉由實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該等例。
各成分之每單位體積之莫耳濃度之測定係以如下方式進行。 [金屬莫耳濃度] 採取層合玻璃用中間膜0.3 g，添加硝酸6 mL而使該中間膜溶解，於溶解後以超純水定容為50 mL，利用ICP發射光譜分析測定層合玻璃用中間膜中所含有之鹼金屬原子及鹼土金屬原子之合計量。基於該測得之金屬原子之合計量算出鹼金屬及鹼土金屬之每單位體積之莫耳濃度A。同樣地測定層合玻璃用中間膜中所含有之鉀原子量，算出鉀之每單位體積之莫耳濃度C。ICP發射光譜分析之測定條件如下。 ＜測定條件＞ 測定裝置：島津製作所股份有限公司製造之「ICPE-9000」 高頻輸出：1.2 kW                            電漿氣體流量：10 L/分鐘 輔助氣體流量：0.6 L/分鐘               載氣流量：0.7 L/分鐘
[莫耳濃度B、B'] 採取層合玻璃用中間膜0.5 g，添加THF 9 mL並於23℃放置12小時後，添加甲苯21 mL並於23℃、38 kHz之條件下進行超音波處理40分鐘。將該溶液於5℃、15000 rpm之條件下置於高速離心分離機中30分鐘，分離聚合物成分，採取溶液成分並藉由GC（氣相層析法）進行測定，利用GC-MS測定層合玻璃用中間膜中所游離之羧酸量，算出所測定之羧酸之每單位體積之莫耳濃度B（mol/m3 ）。同樣地利用GC-MS測定除2-乙基己酸以外之羧酸之量，算出所測定之除2-乙基己酸以外之羧酸之每單位體積之莫耳濃度B'（mol/m3 ）。
[莫耳濃度D、D'] 採取層合玻璃用中間膜0.5 g，添加THF 9 mL及1N鹽酸0.2 mL並於23℃放置12小時後，添加甲苯21 mL並於23℃、38 kHz之條件下進行超音波處理40分鐘。將該溶液於5℃、15000 rpm之條件下置於高速離心分離機中30鐘，分離聚合物成分並藉由GC（氣相層析法）測定溶液成分，利用GC-MS測定羧酸量，算出所測定之羧酸之每單位體積之莫耳濃度Y（mol/m3 ）。同樣地利用GC-MS測定除2-乙基己酸以外之羧酸之量，算出所測定之除2-乙基己酸以外之羧酸之每單位體積之莫耳濃度Y'（mol/m3 ）。 將自莫耳濃度Y、Y'減去莫耳濃度B、B'所得值設為羧酸之每單位體積之莫耳濃度D、D'而算出。
氣相層析法之測定條件如下。 ＜測定條件＞ 裝置：島津製作所股份有限公司製造之「GC-2010型」 管柱：DB-FFAP（0.53 mm×30 m） 烘箱溫度：於40℃保持5分鐘後，以10℃/分鐘進行升溫，其後保持為240℃。 注入口溫度：240℃      檢測器溫度：250℃ 注入量：1.0 μl
本實施例、比較例中所獲得之層合玻璃用中間膜及層合玻璃之評價方法係如下所示。 [接著力] 將實施例及比較例中所製造之層合玻璃於-18℃±0.6℃之溫度環境下靜置16小時，用頭部重0.45 kg之錘敲打該層合玻璃之中央部（縱150 mm×橫150 mm之部分），將其進行粉碎直至玻璃之粒徑成為6 mm以下，測定玻璃部分剝離後之膜之露出度，根據表1求出錘擊值（pummel value）。採用6次測定值之平均值作為錘擊值。將錘擊值為2～7之情形視為適切調整了接著力並評價為「A」，將為1以下或8以上之情形視為未適切地調整接著力並評價為「B」。
[表1]
中間膜之露出度（面積%） 錘擊值
90＜露出度≦100 1
85＜露出度≦90 2
60＜露出度≦85 3
40＜露出度≦60 4
20＜露出度≦40 5
10＜露出度≦20 6
5＜露出度≦10 7
2＜露出度≦5 8
露出度≦2 9
[耐濕性] 將所獲得之層合玻璃於80℃、及濕度95%RH之環境下靜置2周後，分別測定層合玻璃之距各角部之發生白化之距離、及距各邊之中央部分之發生白化之距離。求出層合玻璃之距各角部之發生白化之距離中之最大值、及距各邊之中央部分之發生白化之距離中之最大值。若距角部之發生白化之距離之最大值為40 mm以下，且距各邊之中央部分之發生白化之距離之最大值為10 mm以下，則耐濕性記為良好並評價為「A」，除此以外記為耐濕性不充分並評價為「B」。
[黃度] 使用分光光度計（日立高新技術公司製造、U-4100），依據JIS Z 8722測定所獲得之層合玻璃之黃色指數值（YI值）。將YI值為0以上20以下之情況評價為「A」，將超過20之情況評價為「B」。
實施例、比較例中所使用之熱塑性樹脂、塑化劑及發光材料係如下所示。 熱塑性樹脂：聚乙烯丁醛樹脂（PVB）、縮醛化度69莫耳%、羥基量30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、聚合度1700 塑化劑：三乙二醇二(2-乙基己酸酯)（3GO） 發光材料：2,5-二羥基對苯二甲酸二甲酯（DMDHTF） 再者，實施例中所使用之3GO係以2-乙基己酸不會過剩之方式進行調整後藉由縮合反應生成並使用，因此未檢測出2-乙基己酸。又，亦未自中間膜中檢測出2-乙基己酸。
（實施例1～3、比較例1～4） 使用HAAKE PolyLab OS RheoDrive 16及Reomex OS（以上為Thermo scientific公司製造），將熱塑性樹脂100質量份、塑化劑40質量份及羧酸金屬鹽水溶液以成為200℃之方式加熱並且進行混練，將所獲得之樹脂組成物擠出成片狀，獲得厚度0.76 mm之層合玻璃用中間膜。 實施例1～3、比較例1～4之羧酸金屬鹽水溶液係向水中添加乙酸及氫氧化鉀而製作。此時，以水溶液中之鉀濃度成為15質量%且成為表2中所記載之pH值之方式進行調整。再者，羧酸金屬鹽水溶液係以層合玻璃用中間膜中之鹼（土）金屬之莫耳濃度A成為表2中所記載之量之方式摻合至樹脂組成物中。
（層合玻璃之製造） 將於上述中所獲得之層合玻璃用中間膜於23℃、28%RH之恆溫恆濕條件下保持4小時後，夾持於2片透明玻璃（縱300 mm×橫300 mm×厚度2.5 mm之間而製成積層體。使用170℃之加熱輥將所獲得之積層體暫時壓接。使用高壓釜於140℃、壓力1 MPa之條件下將暫時壓接之積層體壓接20分鐘，製作層合玻璃。將所獲得之層合玻璃製評價結果示於表2中。
（實施例4～7） 向塑化劑40質量份中添加發光材料0.54質量份，製備塑化劑溶液。使用HAAKE PolyLab OS RheoDrive 16及Reomex OS（以上為Thermo scientific公司製造）將所獲得之塑化劑溶液、熱塑性樹脂100質量份、及羧酸金屬鹽水溶液以成為200℃之方式加熱並混練，將所獲得之樹脂組成物擠出成片狀，獲得層合玻璃用中間膜。其後，以與實施例1相同之方法製作層合玻璃。將所獲得之層合玻璃之評價結果示於表3中。 再者，於實施例4、5中，使用以與實施例1～3分別相同之方式製備之羧酸金屬鹽水溶液。實施例6、7之羧酸金屬鹽水溶液係向水中添加乙酸及氫氧化鎂而製作。此時，以水溶液中之鎂濃度成為3.65質量%且成為表3中所記載之pH值之方式調整。羧酸金屬鹽水溶液係以層合玻璃用中間膜中之鹼（土）金屬之莫耳濃度A成為表3中所記載之量之方式添加。
[表2]
表2
   實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4
中間膜 熱塑性 樹脂 種類 - PVB PVB PVB PVB PVB PVB PVB
份數 質量份 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 - 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
份數 質量份 40 40 40 40 40 40 40
羧酸 金屬鹽 羧酸種類 - 乙酸 乙酸 乙酸 乙酸 乙酸 乙酸 乙酸
金屬種類 - 鉀 鉀 鉀 鉀 鉀 鉀 鉀
鹼（土）金屬莫耳濃度A mol/m3 0.872 0.885 0.865 0.874 0.876 0.291 1.745
羧酸莫耳濃度B（B'） mol/m3 0.076 0.246 0.284 0.416 0.473 0.025 0.832
鉀莫耳濃度C mol/m3 0.872 0.885 0.865 0.874 0.876 0.291 1.745
羧酸莫耳濃度D（D'） mol/m3 0.814 0.655 0.598 0.453 0.389 0.274 0.902
羧酸游離率（1）（3）（（1－D（D'）/A）×100） % 6.7 26.0 30.9 48.2 55.6 5.8 48.3
羧酸游離率（2）（4）（B（B'）/A×100） % 8.7 27.8 32.8 47.6 53.9 8.7 47.7
添加時之水溶液pH值 - 7.84 8.34 9.4 10.3 11.1 7.84 10.3
評價 結果 接著力 錘擊 - 3 4 6 8 9 9 3
判定 - A A A B B B A
耐濕性 發生白化之距離（角） mm 5 5 5 5 5 5 13
發生白化之距離（邊） mm 15 15 15 15 15 15 50
判定 - A A A A A A B
黃度 YI - 1.1 0.9 1.0 1.0 1.0 1.1 0.9
判定 - A A A A A A A
[表3]
表3
   實施例4 實施例5 實施例6 實施例7
中間膜 熱塑性 樹脂 種類 - PVB PVB PVB PVB
份數 質量份 100 100 100 100
塑化劑 種類 - 3GO 3GO 3GO 3GO
份數 質量份 40 40 40 40
發光材料 種類 - DMDHTF DMDHTF DMDHTF DMDHTF
份數 質量份 0.54 0.54 0.54 0.54
羧酸 金屬鹽 羧酸種類 - 乙酸 乙酸 乙酸 乙酸
金屬種類 - 鉀 鉀 鎂 鎂
鹼（土）金屬莫耳濃度A mol/m3 0.869 0.872 0.407 0.421
羧酸莫耳濃度B（B'） mol/m3 0.074 0.294 0.078 0.053
鉀莫耳濃度C mol/m3 0.869 0.872 0.000 0.000
羧酸莫耳濃度D/（D'） mol/m3 0.816 0.590 0.302 0.354
羧酸游離率（1）（3）（（1－D/（D'）/A）×100） % 6.1 32.4 25.8 15.9
羧酸游離率（2）（4）（B（B'）/A×100） % 8.7 32.5 19.2 12.6
添加時之水溶液pH值 - 7.84 9.4 10.3 9.9
評價 結果 接著力 錘擊 - 3 6 2 2
判定 - A A A A
耐濕性 發生白化之距離（角） mm 5 5 5 5
發生白化之距離（邊） mm 15 15 15 15
判定 - A A A A
黃度 YI - 6.5 6.7 21.5 21.3
判定 - A A B B
如上所述，於各實施例中，藉由將鹼（土）金屬之莫耳濃度A調整至特定範圍內，並且將游離羧酸之莫耳濃度（1）～（4）設為40%以下，可適切調整接著力並且使耐濕性良好。與此相對，於比較例中，若將鹼（土）金屬之莫耳濃度A、及游離羧酸之莫耳濃度B之至少任一者設為特定範圍外，則無法適切調整接著力，並且無法使耐濕性提昇。
無
無

Claims (12)

  1. 一種層合玻璃用中間膜，其係含有熱塑性樹脂、羧酸、以及選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬者， 若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鹼金屬及鹼土金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A（mol/m3 ），將利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為B（mol/m3 ）， 將向層合玻璃用中間膜0.5 g添加THF 9 mL、及1 mol/L之鹽酸水溶液0.2 mL並於23℃放置12小時後，利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為Y（mol/m3 ）， 將自莫耳濃度Y減去莫耳濃度B所獲得之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為D（mol/m3 ）， 則莫耳濃度A大於0.35 mol/m3 未達1.00 mol/m3 ， 以（1－D/A）×100所表示之羧酸游離率（1）為40%以下。
  2. 一種層合玻璃用中間膜，其係含有熱塑性樹脂、羧酸、以及選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬者， 若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鹼金屬及鹼土金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A（mol/m3 ），將利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為B（mol/m3 ）， 則莫耳濃度A大於0.35 mol/m3 未達1.00 mol/m3 ， 以B/A×100所表示之羧酸游離率（2）為40%以下。
  3. 一種層合玻璃用中間膜，其係含有熱塑性樹脂、羧酸、以及選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬且進而含有2-乙基己酸者， 若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鹼金屬及鹼土金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A（mol/m3 ），將利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之除2-乙基己酸以外之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為B'（mol/m3 ）， 將向層合玻璃用中間膜0.5 g添加THF 9 mL、及1 mol/L鹽酸0.2 mL並於23℃放置12小時後，利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之除2-乙基己酸以外之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為Y'（mol/m3 ）， 將自莫耳濃度Y'減去莫耳濃度B'所獲得之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為D'（mol/m3 ）， 則莫耳濃度A大於0.35 mol/m3 未達1.00 mol/m3 ， 以（1－D'/A）×100所表示之羧酸游離率（3）為40%以下。
  4. 一種層合玻璃用中間膜，其係含有熱塑性樹脂、羧酸、以及選自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群中之至少一種金屬且進而含有2-乙基己酸者， 若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鹼金屬及鹼土金屬之每單位體積之莫耳濃度設為A（mol/m3 ），將利用氣相層析-質譜法（GC-MS）所測定之層合玻璃用中間膜中之除2-乙基己酸以外之羧酸之每單位體積之莫耳濃度設為B'（mol/m3 ）， 則莫耳濃度A大於0.35 mol/m3 未達1.00 mol/m3 ， 以B'/A×100所表示之羧酸游離率（4）為40%以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之層合玻璃用中間膜，其中，上述金屬包含鉀。
  6. 如請求項5之層合玻璃用中間膜，其中，若將利用ICP發射光譜分析法所測定之層合玻璃用中間膜中之鉀之每單位體積之莫耳濃度設為C（mol/m3 ），則C/A為0.6以上。
  7. 如請求項1至6中任一項之層合玻璃用中間膜，其中，上述羧酸包含乙酸。
  8. 如請求項1至7中任一項之層合玻璃用中間膜，其中，甲酸之含量相對於上述熱塑性樹脂100質量份為0.2質量份以下。
  9. 如請求項1至8中任一項之層合玻璃用中間膜，其中，上述熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂。
  10. 如請求項1至9中任一項之層合玻璃用中間膜，其進而含有發光材料。
  11. 如請求項10之層合玻璃用中間膜，其中，上述發光材料具有對苯二甲酸酯結構。
  12. 一種層合玻璃，其具備請求項1至11中任一項之層合玻璃用中間膜及2片玻璃板，上述層合玻璃用中間膜被配置於上述2片玻璃板之間。
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