CN113286766B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明的夹层玻璃用中间膜是含有热塑性树脂、羧酸、和碱(土)金属的夹层玻璃用中间膜,在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的碱(土)金属的每单位体积的摩尔浓度设为A(mol/m3),将通过GC‑MS测定的、夹层玻璃用中间膜中的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为B(mol/m3),将加入盐酸水溶液在23℃下放置12小时后通过GC‑MS测定的夹层玻璃用中间膜中的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为Y,将从浓度Y减去摩尔浓度B而获得的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为D(mol/m3)时,摩尔浓度A大于0.35mol/m3且小于1.00mol/m3,(1‑D/A)×100所示的羧酸游离率(1)为40%以下。
Description
技术领域
本发明涉及夹层玻璃用中间膜、以及具有夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃由于即使受到外部冲击而破损,玻璃的破片飞散的情况也少,是安全的,因此广泛使用于汽车等各种交通工具的窗玻璃、建筑物等的窗玻璃。作为夹层玻璃,使包含聚乙烯醇缩醛树脂等树脂成分的夹层玻璃用中间膜介于一对玻璃间,进行了一体化的夹层玻璃是众所周知的。
夹层玻璃用中间膜在玻璃与中间膜的粘接力小的情况下,通过冲击而破损了的玻璃从中间膜剥落而飞散,在粘接力大的情况下,玻璃与中间膜同时破损而发生贯通。因此,已知夹层玻璃用中间膜需要将与玻璃的粘接力调整为适当的范围内,混配粘接力调节剂。作为粘接力调节剂,已知羧酸的钾盐、钠盐、镁盐等(例如,参照专利文献1~4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2001-504429号公报
专利文献2:日本特表2007-529598号公报
专利文献3:日本特表2008-518806号公报
专利文献4:日本特表平6-502595号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,如果在夹层玻璃用中间膜中混配粘接力调节剂,则有时耐湿性降低,例如,如果在高温多湿的环境下长期使用,则有时从周缘部发生泛白。另一方面,如果为了使耐湿性变得良好而使粘接力调节剂的混配量少,则有时不能将粘接力调整为适当的范围内。
因此,本发明的课题是提供一种夹层玻璃用中间膜,其中混配粘接力调节剂,将粘接力调整为适当的范围内,同时也可以使耐湿性良好。
用于解决课题的方法
本发明人等进行了深入研究,结果发现,在使用了羧酸碱金属盐、或羧酸碱土金属盐中的至少任一者作为粘接力调节剂的情况下,通过羧酸从羧酸金属盐游离,并且将中间膜中的羧酸的游离率抑制到一定值以下而可以解决上述课题,从而完成了以下的本发明。
即,本发明提供以下的[1]~[12]。
[1]一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂、羧酸、以及选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属,
在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的碱金属和碱土金属的每单位体积的摩尔浓度设为A(mol/m3),将通过气相色谱质谱分析法(GC-MS)测定的、夹层玻璃用中间膜中的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为B(mol/m3),
将在夹层玻璃用中间膜0.5g中加入THF9mL、和1mol/L的盐酸水溶液0.2mL,在23℃下放置12小时后通过气相色谱质谱分析法(GC-MS)测定的夹层玻璃用中间膜中的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为Y(mol/m3),
将从摩尔浓度Y减去摩尔浓度B而获得的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为D(mol/m3)时,
摩尔浓度A大于0.35mol/m3且小于1.00mol/m3,
(1-D/A)×100所示的羧酸游离率(1)为40%以下。
[2]一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂、羧酸、以及选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属,
在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的碱金属和碱土金属的每单位体积的摩尔浓度设为A(mol/m3),将通过气相色谱质谱分析法(GC-MS)测定的、夹层玻璃用中间膜中的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为B(mol/m3)时,
摩尔浓度A大于0.35mol/m3且小于1.00mol/m3,
B/A×100所示的羧酸游离率(2)为40%以下。
[3]一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂、羧酸、选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属、以及2-乙基己酸,
在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的碱金属和碱土金属的每单位体积的摩尔浓度设为A(mol/m3),将通过气相色谱质谱分析法(GC-MS)测定的、夹层玻璃用中间膜中的除2-乙基己酸以外的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为B’(mol/m3),
将在夹层玻璃用中间膜0.5g中加入THF9mL、和1mol/L盐酸0.2mL,在23℃下放置12小时后通过气相色谱质谱分析法(GC-MS)测定的、夹层玻璃用中间膜中的除2-乙基己酸以外的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为Y’(mol/m3),
将从摩尔浓度Y’减去摩尔浓度B’而获得的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为D’(mol/m3)时,
摩尔浓度A大于0.35mol/m3且小于1.00mol/m3,
(1-D’/A)×100所示的羧酸游离率(3)为40%以下。
[4]一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂、羧酸、选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属、以及2-乙基己酸,
在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的碱金属和碱土金属的每单位体积的摩尔浓度设为A(mol/m3),将通过气相色谱质谱分析法(GC-MS)测定的、夹层玻璃用中间膜中的除2-乙基己酸以外的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为B’(mol/m3)时,
摩尔浓度A大于0.35mol/m3且小于1.00mol/m3,
B’/A×100所示的羧酸游离率(4)为40%以下。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,上述金属包含钾。
[6]根据上述[5]所述的夹层玻璃用中间膜,在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的钾的每单位体积的摩尔浓度设为C(mol/m3)时,C/A为0.6以上。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,上述羧酸包含乙酸。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,甲酸的含量相对于上述热塑性树脂100质量份为0.2质量份以下。
[9]根据上述[1]~[8]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,上述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
[10]根据上述[1]~[9]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其进一步包含发光材料。
[11]根据上述[10]所述的夹层玻璃用中间膜,上述发光材料具有对苯二甲酸酯结构。
[12]一种夹层玻璃,其具备上述[1]~[11]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜、和2块玻璃板,上述夹层玻璃用中间膜配置在上述2块玻璃板之间。
发明的效果
根据本发明的夹层玻璃用中间膜,提供将粘接力调整为适当的范围内,同时也可以使耐湿性良好的玻璃用中间膜。
具体实施方式
以下,使用实施方式对本发明进行详细地说明。
<夹层玻璃用中间膜>
本发明的夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂、羧酸、以及选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属(以下,有时将碱金属和碱土金属总称为“碱(土)金属”。)。以下,对夹层玻璃用中间膜所含有的各成分更详细地说明。
[选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属]
碱金属为在周期表中属于第1族的金属,作为优选的具体例,可举出钠、钾。此外,碱土金属为属于周期表的第2族的金属,作为优选的具体例,可举出镁、钙。
碱(土)金属可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
在上述金属中,优选为碱金属,特别优选为钾。如果使用钾,则如后述那样,通过将摩尔浓度A和羧酸游离率调整为规定的范围内,从而将耐湿性维持良好,同时易于将粘接力调整为适当的范围内。此外,如后述那样,在使用发光材料、特别是具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的情况下,可以防止起因于发光材料而中间膜着色。
在使用钾作为碱(土)金属的情况下,可以单独使用钾,也可以与其它金属并用。在与其它金属并用的情况下,优选将钾与镁并用。通过将钾与镁并用,从而易于将粘接力调整为更适当的范围内。
选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属优选为来源于羧酸金属盐的金属。
[羧酸]
羧酸可举出碳原子数1~16的羧酸,优选为碳原子数2~16的羧酸,更优选为碳原子数2~8的羧酸。作为羧酸,没有特别限定,可以为脂肪族、芳香族中的任一者,但优选为脂肪族羧酸,更优选为脂肪族单羧酸。作为羧酸的适合的具体例,可举出乙酸、丙酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸等,它们之中特别优选为乙酸。羧酸可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
在羧酸包含甲酸的情况下,从抑制经时的黄变的观点考虑,甲酸的含量相对于热塑性树脂100质量份优选为0.2质量份以下,优选为0.1质量份以下。优选甲酸的含量少,优选实质上不包含。
在本发明中,在将夹层玻璃用中间膜中的碱金属和碱土金属的每单位体积的摩尔浓度设为A(mol/m3)时,摩尔浓度A大于0.35mol/m3且小于1.00mol/m3。如果使摩尔浓度A为0.35mol/m3以下则金属量过少,不能通过羧酸金属盐而调整粘接力,有时发生粘接力变得过大的不良状况。另一方面,如果使摩尔浓度A为1.00mol/m3以上,则金属量变得过多,即使使后述游离羧酸浓度少,耐湿性也变得不充分,例如,如果在高温多湿的环境下长期使用,则有时从夹层玻璃用中间膜的周缘部发生泛白。
另外,摩尔浓度A通过ICP发射光谱分析法测定,基于夹层玻璃用中间膜所含有的碱金属原子和碱土金属原子的合计摩尔量而计算。
从更适当地调整粘接力的观点考虑,摩尔浓度A优选为0.50mol/m3以上,更优选为0.70mol/m3以上,进一步优选为0.80mol/m3以上。此外,从使耐湿性更加提高的观点考虑,摩尔浓度A优选为0.95mol/m3以下,更优选为0.90mol/m3以下。
羧酸优选为来源于羧酸金属盐的羧酸,但也可以包含与羧酸金属盐不同的羧酸。
羧酸金属盐为通过羧酸、和碱(土)金属而形成的盐,但在夹层玻璃用中间膜中,羧酸和碱(土)金属可以全部形成金属盐,但也可以仅一部分形成金属盐。即,中间膜所含有的羧酸有时一部分不与碱(土)金属形成金属盐而游离。在本发明中,在中间膜中,通过使碱(土)金属的摩尔浓度A为上述规定范围内,同时使羧酸的游离的比例少,从而可以使耐湿性提高,并且将粘接力调整为适当的范围内。
具体而言,下述羧酸游离率(1)~(4)之中,至少任一羧酸游离率为40%以下。
(羧酸游离率(1))
将夹层玻璃用中间膜中的每单位体积的羧酸的摩尔浓度设为B(mol/m3)。此外,将在夹层玻璃用中间膜0.5g中加入THF9mL、和1mol/L盐酸0.2mL,在23℃下放置12小时后通过气相色谱质谱分析法(GC-MS)测定的夹层玻璃用中间膜中的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为Y(mol/m3)。
将摩尔浓度Y减去摩尔浓度B而获得的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为D(mol/m3)。羧酸游离率(1)由摩尔浓度A、D,以((1-D/A)×100)表示。
如果在夹层玻璃用中间膜中加入作为强酸的盐酸,则通过中和反应,混配于夹层玻璃用中间膜的、来源于羧酸金属盐的羧酸、和除此以外的羧酸全部形成羧酸被游离了的状态。因此,在夹层玻璃用中间膜中加入了强酸后的羧酸的每单位体积的摩尔浓度Y等于中间膜所包含的来源于羧酸金属盐的羧酸与除此以外的羧酸的合计摩尔浓度。
另一方面,摩尔浓度B表示,在夹层玻璃用中间膜中,羧酸金属盐之中的游离的羧酸、与羧酸金属盐来源以外的羧酸的合计量的摩尔浓度。因此,摩尔浓度Y减去摩尔浓度B而得的摩尔浓度D,与羧酸金属盐之中的羧酸未游离的羧酸金属盐的浓度相等。
因此,如果将夹层玻璃用中间膜中的碱(土)金属的每单位体积的摩尔浓度设为A,则“A-D”成为来源于羧酸金属盐的游离羧酸的浓度。而且,(A-D)/A×100,即,上述(1-D/A)×100表示夹层玻璃中间膜中的来源于羧酸金属盐的游离羧酸的浓度。
(羧酸游离率(2))
羧酸游离率(2)由摩尔浓度B相对于碱(土)金属的摩尔浓度A的比例(B/A×100)表示。
夹层玻璃用中间膜在除羧酸金属盐以外不混配羧酸的情况等的、实质上不含有来源于碱(土)金属的羧酸以外的羧酸作为羧酸的情况下,夹层玻璃用中间膜中的每单位体积的羧酸的摩尔浓度B(mol/m3)实质上表示来源于羧酸金属盐的游离的羧酸的摩尔浓度。因此,(B/A×100)也可以说表示夹层玻璃中间膜中的来源于羧酸金属盐的游离羧酸的浓度。
(羧酸游离率(3))
将夹层玻璃用中间膜中的每单位体积的除2-乙基己酸以外的羧酸的摩尔浓度设为B’(mol/m3)。此外,将在夹层玻璃用中间膜0.5g中加入THF9mL、和1N盐酸0.2mL,在23℃下放置12小时后通过气相色谱质谱分析法(GC-MS)测定的、夹层玻璃用中间膜中的除2-乙基己酸以外的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为Y’(mol/m3)。在将摩尔浓度Y’减去摩尔浓度B’而获得的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为D’(mol/m3)时,羧酸游离率(3)由((1-D’/A)×100)表示。
(羧酸游离率(4))
由摩尔浓度B’相对于碱(土)金属的摩尔浓度A的比例(B’/A×100)表示。
在夹层玻璃用中间膜中,作为增塑剂而一般使用的三甘醇二-2-乙基己酸酯是通过三甘醇与2-乙基己酸的脱水缩合反应来合成的。此外,有时通过由加热等引起的水解而生成2-乙基己酸。因此,夹层玻璃用中间膜有时一般包含2-乙基己酸作为杂质。因此,在夹层玻璃用中间膜进一步包含2-乙基己酸的情况下,上述羧酸游离率的计算可以如上述(3)、(4)所示那样在摩尔浓度的计算时预先除去2-乙基己酸。更具体而言,在判明了包含2-乙基己酸作为羧酸金属盐来源以外的羧酸的情况下、判明了实质上仅包含2-乙基己酸作为羧酸金属盐来源以外的羧酸的情况下,上述羧酸游离率的计算如上述(3)、(4)所示那样进行为好。另外,在计算羧酸游离率(3)、(4)的情况下,来源于羧酸金属盐的羧酸为除2-乙基己酸以外的羧酸为好。
如果使羧酸游离率(1)、(2)、(3)或(4)高于40%,则游离的羧酸变多,即使将摩尔浓度A调整为上述范围内,也难以将粘接力调整为适当的范围内。
羧酸游离率(1)、(2)、(3)或(4)优选为38.5%以下,更优选为35%以下,进一步优选为30%以下,更进一步优选为15%以下。如果使羧酸游离率为这些上限值以下,则将耐湿性维持良好,同时易于将粘接力调整为适当的范围内。
此外,羧酸游离率(1)、(2)、(3)或(4)越低越好,例如可以为1%以上,实用上也可以为3%以上。
另外,羧酸的摩尔浓度D、D’、B和B’基于通过气相色谱质谱分析法(GC-MS)测定的羧酸量而计算。
碱(土)金属如上所述,特别优选包含钾,在将夹层玻璃用中间膜中的钾的每单位体积的摩尔浓度设为C(mol/m3)时,摩尔浓度C相对于碱(土)金属的摩尔浓度A之比(C/A)优选为0.6以上。
如果使C/A为0.6以上,则将耐湿性维持良好,同时易于将粘接力调整为适当的范围内。此外,如果使C/A为0.6以上,则即使在使用了发光材料、特别是具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的情况下,也可以防止夹层玻璃用中间膜起因于发光材料而着色。从将耐湿性和粘接性维持良好,同时更有效地防止起因于发光材料的着色的观点考虑,C/A更优选为0.75以上,进一步优选为0.9以上,最优选为1。
另外,摩尔浓度C基于通过ICP发射光谱分析法测定的钾原子的摩尔量而计算。
上述摩尔浓度D优选为大于0.20mol/m3且小于0.95mol/m3。通过使摩尔浓度D为这样的范围内,可以适当地调整粘接力,此外,耐湿性变得良好,即使在高温多湿的环境下长期使用,也不易在中间膜的周缘部发生泛白。
从粘接力和耐湿性的观点考虑,摩尔浓度D优选为0.25mol/m3以上,更优选为0.50mol/m3以上,进一步优选为0.62mol/m3以上,此外,优选为0.90mol/m3以下,更优选为0.85mol/m3以下,进一步优选为0.82mol/m3以下。
从同样的观点考虑,在夹层玻璃用中间膜进一步含有2-乙基己酸的情况下,摩尔浓度D’优选为大于0.20mol/m3且小于0.95mol/m3,优选为0.25mol/m3以上,更优选为0.50mol/m3以上,进一步优选为0.62mol/m3以上。此外,优选为0.90mol/m3以下,更优选为0.85mol/m3以下,进一步优选为0.82mol/m3以下。
另外,在摩尔浓度B、B’、D、D’的计算中,需要考虑羧酸、碱(土)金属的价数。因此,例如,在碱(土)金属原子为2价,羧酸为1价的情况下,各摩尔浓度B、B’、D、D’是通过将各羧酸的摩尔量除以2而计算的。此外,在夹层玻璃用中间膜中包含价数不同的碱(土)金属原子,并且羧酸为1价的情况下,只要将羧酸的摩尔量除以根据中间膜所包含的各金属的摩尔量而计算的加权平均的价数而计算即可。
作为中间膜所含有的羧酸金属盐的具体例,可举出乙酸钠、丙酸钠、2-乙基丁酸钠、2-乙基己酸钠、乙酸钾、丙酸钾、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸钾等、乙酸镁、丙酸镁、2-乙基丁酸镁、2-乙基己酸镁、乙酸钙、丙酸钙、2-乙基丁酸钙、2-乙基己酸钙等。它们之中,优选为乙酸钾、乙酸镁,更优选为乙酸钾。羧酸金属盐可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[热塑性树脂]
本发明的夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂。夹层玻璃用中间膜通过含有热塑性树脂,从而易于发挥作为粘接层的功能,与玻璃板的粘接性变得良好。热塑性树脂成为夹层玻璃用中间膜中的基体成分,上述羧酸金属盐、后述发光材料分散在热塑性树脂中。
作为热塑性树脂,没有特别限定,可举出例如,聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子交联聚合物树脂、聚氨酯树脂、热塑性弹性体等。通过使用这些树脂,从而易于确保与玻璃板的粘接性。
在本发明的夹层玻璃用中间膜中热塑性树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。它们之中,优选为选自聚乙烯醇缩醛树脂和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂中的至少1种,特别是,在与增塑剂并用的情况下,从对玻璃发挥优异的粘接性方面考虑,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂是将聚乙烯醇用醛进行缩醛化而获得的。此外,聚乙烯醇例如是通过将聚乙酸乙烯酯等聚乙烯基酯进行皂化而获得的。聚乙烯醇缩醛树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
使用于缩醛化的醛没有特别限定,适合使用碳原子数为1~10的醛,更优选为碳原子数为2~6的醛,进一步优选为碳原子数为4的醛。
上述碳原子数为1~10的醛没有特别限定,可举出例如,正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中,优选为正丁醛、正己醛、正戊醛,更优选为正丁醛。这些醛可以单独使用,也可以并用2种以上。
此外,作为聚乙烯醇,一般使用皂化度80~99.8摩尔%的聚乙烯醇。为了将聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度调整为所希望的范围内,聚乙烯醇的平均聚合度优选为500以上,此外,优选为4000以下。聚乙烯醇的平均聚合度更优选为1000以上,此外,更优选为3600以下。聚乙烯醇的平均聚合度通过按照JIS K6726“ポリビニルアルコール試験方法(聚乙烯醇试验方法)”的方法而求出。
聚乙烯醇缩醛树脂所包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定,但优选为1~10,更优选为2~6,进一步优选为4。作为缩醛基,具体而言,特别优选为丁缩醛基,因此,作为聚乙烯醇缩醛树脂,优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度优选为40摩尔%以上,此外,优选为85摩尔%以下。此外,缩醛化度更优选为60摩尔%以上,此外,更优选为75摩尔%以下。另外,所谓缩醛化度,在缩醛基为丁缩醛基,在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,是指丁缩醛化度。
聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量优选为15摩尔%以上,此外,优选为35摩尔%以下。通过使羟基量为15摩尔%以上,从而与玻璃板等的粘接性易于变得良好,易于使夹层玻璃的耐贯通性等良好。此外,通过使羟基量为35摩尔%以下,从而防止夹层玻璃变得过硬。聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量更优选为20摩尔%以上,此外更优选为33摩尔%以下。
聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,此外,优选为20摩尔%以下。通过乙酰化度为上述下限值以上,与增塑剂等的相容性易于变得良好。此外,通过为上述上限值以下,从而中间膜的耐湿性变高。从这些观点考虑乙酰化度更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,此外,更优选为10摩尔%以下,进一步优选为5摩尔%以下。
另外,羟基量、缩醛化度(丁缩醛化度)、和乙酰化度可以由通过按照JIS K6728“ポリビニルブチラール試験方法(聚乙烯醇缩丁醛试验方法)”的方法测定的结果计算。
聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度优选为500以上,此外,优选为4000以下。通过使平均聚合度为500以上,从而夹层玻璃的耐贯通性变得良好。此外,通过使平均聚合度为4000以下,从而夹层玻璃的成型易于进行。聚合度更优选为1000以上,此外更优选为3600以下。另外,聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度与成为原料的聚乙烯醇的平均聚合度相同,可以通过聚乙烯醇的平均聚合度而求出。
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂)
作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,可以为非交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,此外,可以为高温交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,也可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯的水解物等那样的乙烯-乙酸乙烯酯改性体树脂。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂按照JIS K 6730“エチレン·酢酸ビニル樹脂試験方法(乙烯/乙酸乙烯酯树脂试验方法)”或JIS K 6924-2:1997测定的乙酸乙烯酯含量优选为10质量%以上且50质量%以下,更优选为20质量以上且40质量%以下。通过使乙酸乙烯酯含量为这些下限值以上,从而对玻璃的粘接性变高,此外,夹层玻璃的耐贯通性易于变得良好。此外,通过使乙酸乙烯酯含量为这些上限值以下,从而夹层玻璃用中间膜的断裂强度变高,夹层玻璃的耐冲击性变得良好。
(离子交联聚合物树脂)
作为离子交联聚合物树脂,没有特别限定,可以使用各种离子交联聚合物树脂。具体而言,可举出乙烯系离子交联聚合物、苯乙烯系离子交联聚合物、全氟化碳系离子交联聚合物、遥爪离子交联聚合物、聚氨酯离子交联聚合物等。它们之中,从夹层玻璃的机械强度、耐久性、透明性等变得良好方面、对玻璃的粘接性优异方面考虑,优选为乙烯系离子交联聚合物。
作为乙烯系离子交联聚合物,乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物由于透明性和强韧性优异因此适合使用。乙烯/不饱和羧酸共聚物为至少具有来源于乙烯的构成单元和来源于不饱和羧酸的构成单元的共聚物,可以具有来源于其它单体的构成单元。
作为不饱和羧酸,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸,特别优选为甲基丙烯酸。此外,作为其它单体,可举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。
作为乙烯/不饱和羧酸共聚物,在将该共聚物所具有的全部构成单元设为100摩尔%时,优选具有来源于乙烯的构成单元75~99摩尔%,优选具有来源于不饱和羧酸的构成单元1~25摩尔%。
乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物为通过将乙烯/不饱和羧酸共聚物所具有的羧基的至少一部分用金属离子进行中和或交联而获得的离子交联聚合物树脂,该羧基的中和度通常为1~90%,优选为5~85%。
作为离子交联聚合物树脂中的离子源,可举出锂、钠、钾、铷、铯等碱金属、镁、钙、锌等多价金属,优选为钠、锌。
作为离子交联聚合物树脂的制造方法,没有特别限定,能够通过以往公知的制造方法来制造。例如在使用乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物作为离子交联聚合物树脂的情况下,例如,将乙烯与不饱和羧酸在高温、高压下进行自由基共聚,制造乙烯/不饱和羧酸共聚物。进而,可以通过使该乙烯/不饱和羧酸共聚物、与包含上述离子源的金属化合物反应,来制造乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物。
(聚氨酯树脂)
作为聚氨酯树脂,可举出使异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而获得的聚氨酯、通过使异氰酸酯化合物与二醇化合物、以及多胺等增链剂反应而获得的聚氨酯等。此外,聚氨酯树脂可以含有硫原子。在该情况下,使上述二醇的一部分或全部选自多硫醇和含硫多元醇为好。聚氨酯树脂可以使与有机玻璃的粘接性良好。因此,在玻璃板为有机玻璃的情况下适合使用。
(热塑性弹性体)
作为热塑性弹性体,可举出苯乙烯系热塑性弹性体、脂肪族聚烯烃。作为苯乙烯系热塑性弹性体,没有特别限定,可以使用公知的物质。苯乙烯系热塑性弹性体一般具有成为硬链段的苯乙烯单体聚合物嵌段、和成为软链段的共轭二烯化合物聚合物嵌段或其氢化嵌段。作为苯乙烯系热塑性弹性体的具体例,可举出苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及其加氢体。
上述脂肪族聚烯烃可以为饱和脂肪族聚烯烃,也可以为不饱和脂肪族聚烯烃。上述脂肪族聚烯烃可以为以链状烯烃作为单体的聚烯烃,也可以为以环状烯烃作为单体的聚烯烃。从有效地提高中间膜的保存稳定性、和隔音性的观点考虑,上述脂肪族聚烯烃优选为饱和脂肪族聚烯烃。
作为上述脂肪族聚烯烃的材料,可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、反式-2-丁烯、顺式-2-丁烯、1-戊烯、反式-2-戊烯、顺式-2-戊烯、1-己烯、反式-2-己烯、顺式-2-己烯、反式-3-己烯、顺式-3-己烯、1-庚烯、反式-2-庚烯、顺式-2-庚烯、反式-3-庚烯、顺式-3-庚烯、1-辛烯、反式-2-辛烯、顺式-2-辛烯、反式-3-辛烯、顺式-3-辛烯、反式-4-辛烯、顺式-4-辛烯、1-壬烯、反式-2-壬烯、顺式-2-壬烯、反式-3-壬烯、顺式-3-壬烯、反式-4-壬烯、顺式-4-壬烯、1-癸烯、反式-2-癸烯、顺式-2-癸烯、反式-3-癸烯、顺式-3-癸烯、反式-4-癸烯、顺式-4-癸烯、反式-5-癸烯、顺式-5-癸烯、4-甲基-1-戊烯、和乙烯基环己烷等。
[增塑剂]
本发明的夹层玻璃用中间膜可以进一步含有增塑剂。夹层玻璃用中间膜通过含有增塑剂而变得柔软,其结果,使夹层玻璃的柔软性提高,也使耐贯通性提高。进一步,也能够发挥对玻璃板的高粘接性。如果在使用聚乙烯醇缩醛树脂作为热塑性树脂的情况下含有增塑剂,则是特别有效的。
作为增塑剂,可举出例如,一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中,优选为有机酯增塑剂。
作为一元有机酸酯,可举出二醇、与一元有机酸的酯。作为二醇,可举出各亚烷基单元为碳原子数2~4,优选为碳原子数2或3,亚烷基单元的重复数为2~10,优选为2~4的聚亚烷基二醇。此外,作为二醇,可以为碳原子数2~4,优选为碳原子数2或3,重复单元为1的单亚烷基二醇。
作为二醇,具体而言,可举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、双丙甘醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。
作为一元有机酸,可举出碳原子数3~10的有机酸,具体而言,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己基酸、正壬酸和癸酸等。
作为具体的一元有机酸,可举出三甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二-正辛酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-2-乙基己酸酯、二甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基己酸酯、双丙甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基戊酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二癸酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯等。
此外,作为多元有机酸酯,可举出例如,己二酸、癸二酸、壬二酸等碳原子数4~12的二元有机酸、与碳原子数4~10的醇的酯化合物。碳原子数4~10的醇可以为直链,也可以具有支链结构,也可以具有环状结构。
具体而言,可举出癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。此外,可以为油改性癸二酸醇酸等。作为混合型己二酸酯,可举出由选自碳原子数4~9的烷基醇和碳原子数4~9的环状醇中的2种以上醇制作的己二酸酯。
作为有机磷酸增塑剂,可举出三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯和三异丙基磷酸酯等磷酸酯等。
增塑剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为增塑剂,上述之中,优选为二醇与一元有机酸的酯,特别适合使用三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)。
在夹层玻璃用中间膜中增塑剂的含量没有特别限定,但相对于热塑性树脂100质量份,优选为20质量份以上,此外,优选为80质量份以下。如果使增塑剂的含量为20质量份以上,则夹层玻璃适度变得柔软,耐贯通性等变得良好。此外,如果使增塑剂的含量为80质量份以下,则防止增塑剂从夹层玻璃用中间膜分离。增塑剂的含量更优选为30质量份以上,进一步优选为35质量份以上,此外,更优选为70质量份以下,进一步优选为63质量份以下。
此外,在夹层玻璃用中间膜中,热塑性树脂、或热塑性树脂和增塑剂成为主成分,热塑性树脂和增塑剂的合计量以夹层玻璃用中间膜总量基准计,通常为70质量%以上,优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上且小于100质量%。
[发光材料]
本发明的夹层玻璃用中间膜在优选的一实施方式中,含有发光材料。发光材料为通过吸收紫外线等光线而激发,放射出可见光等与吸收的波长不同波长的光的材料。含有发光材料的夹层玻璃用中间膜可以作为通过照射使发光材料激发的光线,使发光材料发光而使图像显示的发光层使用。
作为发光材料的优选的具体例,可举出具有对苯二甲酸酯结构的发光材料。夹层玻璃用中间膜如果含有具有对苯二甲酸酯结构的发光材料则有时着色,但如上所述,通过使用钾作为碱(土)金属可以防止着色。
具有对苯二甲酸酯结构的发光材料,可举出例如,具有下述式(1)所示的结构的化合物、和具有下述式(2)所示的结构的化合物。这些可以单独使用,也可以使用2种以上。
在式(1)中,R1表示有机基,x为1、2、3或4。从夹层玻璃用中间膜的透明性更加变高考虑,x优选为1或2,x更优选为2。此外,更优选在苯环的2位或5位具有羟基,进一步优选在苯环的2位和5位具有羟基。
上述R1的有机基优选为烃基,更优选为碳原子数为1~10的烃基,进一步优选为碳原子数为1~5的烃基,特别优选为碳原子数为1~3的烃基。如果上述烃基的碳原子数为10以下,则可以将上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料容易地分散于夹层玻璃用中间膜。烃基优选为烷基。
在上述式(2)中,R2表示有机基,R3和R4表示氢原子或有机基,y为1、2、3或4。
上述R2的有机基优选为烃基,更优选为碳原子数为1~10的烃基,进一步优选为碳原子数为1~5的烃基,特别优选为碳原子数为1~3的烃基。如果上述烃基的碳原子数为上述上限以下,则可以将上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料容易地分散于夹层玻璃用中间膜。上述烃基优选为烷基。
在上述式(2)中,R3和R4的有机基例如为碳原子数为1~10的烃基,作为有机基,优选为碳原子数为1~5的烃基,更优选为碳原子数为1~3的烃基,作为烃基,优选为烷基。此外,优选R3和R4都为氢原子。
y优选为1或2,进一步优选为2。此外,更优选在苯环的2位或5位具有NR3R4,进一步优选在苯环的2位和5位具有NR3R4。
在上述中,优选使用具有式(1)所示的结构的化合物。此外,作为具有式(1)所示的结构的化合物,优选为例如,2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯、2,5-二羟基对苯二甲酸二甲酯等。作为具有式(2)所示的结构的化合物,优选为2,5-二氨基对苯二甲酸二乙酯。
夹层玻璃用中间膜中的发光材料的含量没有特别限定,例如,在使用具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的情况下,具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量相对于热塑性树脂100质量份,优选为0.001质量份以上且5质量份以下。
如果使具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量为0.001质量份以上,则在照射光线而发光材料发光时,可以显示对比度高的图像。此外,如果使含量为5质量份以下,则着色不易发生,夹层玻璃用中间膜的透明性变高。
为了使图像的对比度更加提高,具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量更优选为0.01质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上,特别优选为0.2质量份以上。此外,从使夹层玻璃用中间膜的透明性提高的观点考虑,更优选为2质量份以下,进一步优选为1.5质量份以下,特别优选为1质量份以下。
[其它添加剂]
夹层玻璃用中间膜根据需要可以含有红外线吸收剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、荧光增白剂、结晶成核剂、分散剂、染料、颜料等除上述以外的添加剂。
夹层玻璃用中间膜的厚度优选为0.1mm以上且3.0mm以下。通过使夹层玻璃用中间膜的厚度为0.1mm以上,从而可以使夹层玻璃的粘接性、耐贯通性等良好。此外,在作为发光层使用的情况下,获得对比度充分高的发光。此外,通过为3.0mm以下,易于确保透明性。
夹层玻璃用中间膜的厚度更优选为0.2mm以上,进一步优选为0.3mm以上。此外,更优选为2.0mm以下,进一步优选为1.5mm以下。
[夹层玻璃用中间膜的制造方法]
本发明的夹层玻璃用中间膜例如只要将热塑性树脂、羧酸金属盐、和根据需要混配的增塑剂、发光材料、其它添加剂进行混合,将所得的树脂组合物成型为片状即可。此时,各成分的混合顺序没有特别限定,例如,可以在增塑剂中预先加入羧酸金属盐、发光材料、其它添加剂等进行混合,将该混合物加入到热塑性树脂中。此外,也可以在热塑性树脂中以适当的顺序加入增塑剂、发光材料、其它添加剂等进行混合。
作为将各成分进行混合的混合机,没有特别限定,可以使用挤出机、班伯里密炼机、混合辊、捏合机混合机、擂溃机、行星式搅拌机等公知的混合机。此外,树脂组合物的成型通过挤出成型、压制成型等进行为好,例如对于挤出成型,只要通过挤出机将树脂组合物挤出为片状而成型即可。
这里,羧酸以及选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属制成羧酸金属盐而在水溶液的状态下混合于其它成分为好,但羧酸金属盐的水溶液在以pH接近于中性(pH=7)的方式调整后混合为好。具体而言,例如在金属为钠、钾等碱金属的情况下,以pH成为小于10的方式调整后混合为好。此外,例如在金属为镁等碱土金属的情况下,在pH调整为小于11后混合为好。
如果在将pH调整为小于一定值后混合,则虽然其主要原因不确定,但可以使夹层玻璃用中间膜中的羧酸游离率容易为40%以下。
特别是在包含上述发光材料的情况下,如果在将pH调整为小于一定值后混合,则可以抑制夹层玻璃用中间膜中的发光性能降低。
从使羧酸游离率降低的观点考虑,在金属为钠、钾等碱金属的情况下,上述pH优选为9.5以下,更优选为8.5以下,进一步优选为8.0以下。此外,在金属为镁等碱土金属的情况下,优选为10.5以下。
此外,在为任一金属的情况下pH都优选大于7.0,更优选为7.5以上。
另外,水溶液的pH可以通过株式会社堀场制作所制的“F-55型”测定。此外,上述水溶液中的羧酸金属盐的浓度没有特别限定,但作为金属浓度,优选为2~25质量%,更优选为3~20质量%。
调整羧酸金属盐的水溶液的pH的方法没有特别限定,可举出例如,将乙酸等羧酸、和氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁等碱(土)金属氢氧化物加入到水中而制作羧酸金属盐的水溶液,此时,使羧酸的混配量与当量相比为若干量过剩的方法。此外,可以为使羧酸金属盐溶解于水,并且将若干量的羧酸追加添加于水溶液而调整pH的方法等。
树脂组合物的成型将树脂组合物加热到例如160℃以上且230℃以下进行为好,优选加热到180℃以上且220℃以下进行。例如,在工业上批量生产夹层玻璃用中间膜时,由于高剪切作用于树脂组合物而成型温度变高,因此如果使成型温度如上述温度范围那样为较高温,则成为适于批量生产的制造条件。此外,如上述温度范围那样加热到较高温而成型的夹层玻璃用中间膜一般在混合、成型时发生热劣化,不易适当地调整粘接力,此外,通过在高温高湿下使用从而在周缘部易于发生泛白。然而,在本发明中,即使使成型温度高,也通过如上述那样,将摩尔浓度A调整为规定的范围内,同时使羧酸游离率低,从而可以适当地调整粘接力,并且即使在高温高湿下使用夹层玻璃用中间膜,也不易在周缘部发生泛白。
<夹层玻璃>
本发明进一步提供夹层玻璃。本发明的夹层玻璃具备2块玻璃板、和配置在2块玻璃板之间的上述本发明的夹层玻璃用中间膜。
在夹层玻璃中,2块玻璃板之间的层可以由1层树脂层构成,也可以为具有2层以上树脂层的叠层结构。在由1层树脂层构成的情况下,作为该1层树脂层,只要使用上述夹层玻璃用中间膜即可,夹层玻璃用中间膜配置在一个面与一个玻璃板接触,另一个面与另一个玻璃板接触的位置。
在包含2层以上树脂层的叠层结构的情况下,至少1层树脂层为上述本发明的夹层玻璃用中间膜为好,可以包含除上述夹层玻璃用中间膜以外的树脂层。然而,即使在叠层结构的情况下,本发明的夹层玻璃用中间膜也配置在一个面与任一个玻璃板接触的位置。本发明的夹层玻璃用中间膜通过配置在与玻璃板接触的位置,可以将与接触的玻璃板的粘接力调整为适当的大小。
在叠层结构的情况下,可以为树脂层为2层的2层结构,也可以为树脂层为3层的3层结构,也可以为具有4层以上树脂层的结构。在2层结构的情况下,可以仅一个树脂层为上述本发明的夹层玻璃用中间膜,也可以两个树脂层为上述本发明的夹层玻璃用中间膜。
此外,在3层结构或具有4层以上树脂层的结构的情况下,虽然在2个表面层之间配置1个或2个以上中间层,但也可以2个表面层之中的仅一者为上述本发明的夹层玻璃用中间膜,也可以两个表面层为上述本发明的夹层玻璃用中间膜。
(玻璃板)
作为在夹层玻璃中使用的玻璃板,可以为无机玻璃、有机玻璃中的任一者,但优选为无机玻璃。作为无机玻璃,没有特别限定,可举出透明玻璃、浮法玻璃、强化玻璃、着色玻璃、抛光玻璃、压花玻璃、嵌丝玻璃、嵌线玻璃、紫外线吸收板玻璃、红外线反射板玻璃、红外线吸收板玻璃、绿色玻璃等。
此外,作为有机玻璃,使用一般被称为树脂玻璃的物质,没有特别限定,可举出由聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、聚酯板等构成的有机玻璃。
2块玻璃板可以由彼此相同种类的材质构成,也可以由不同材质构成。例如,可以一者为无机玻璃,另一者为有机玻璃,但优选2块玻璃板两者为无机玻璃,或为有机玻璃。
此外,各玻璃板的厚度没有特别限定,例如为0.1~15mm左右,优选为0.5~5mm。各玻璃板的厚度可以彼此相同,也可以不同,但优选为相同。
夹层玻璃只要通过在2块玻璃板之间配置上述夹层玻璃用中间膜、或多个树脂层,将它们压接等而进行一体化来制造即可。
本发明的夹层玻璃能够使用于各种领域,但优选使用于汽车、电车等车辆、船舶、飞机等各种交通工具、或大厦、公寓、一户建、会馆、体育馆等各种建筑物等的窗玻璃。
实施例
通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些例子任何限定。
各成分的每单位体积的摩尔浓度的测定如下进行。
[金属摩尔浓度]
采取夹层玻璃用中间膜0.3g,加入硝酸6mL使其溶解,在溶解后用超纯水定容到50mL,通过ICP发射光谱分析测定了夹层玻璃用中间膜所含有的碱金属原子和碱土金属原子的合计量。基于该测定的金属原子的合计量,计算碱金属和碱土金属的每单位体积的摩尔浓度A。同样地,测定夹层玻璃用中间膜所含有的钾原子量,计算钾的每单位体积的摩尔浓度C。ICP发射光谱分析的测定条件如下所述。
<测定条件>
测定装置:株式会社岛津制作所制“ICPE-9000”
高频输出:1.2kW等离子体气体流量:10L/分钟
辅助气体流量:0.6L/分钟载气流量:0.7L/分钟
[摩尔浓度B、B’]
采取夹层玻璃用中间膜0.5g,加入THF9mL在23℃下放置12小时后,加入甲苯21mL在23℃、38kHz的条件下进行了40分钟超声波处理。将该溶液在5℃、15000rpm的条件下供于高速离心分离机30分钟,将聚合物成分分离而采取溶液成分,利用GC(气相色谱)测定,通过GC-MS测定在夹层玻璃用中间膜中游离的羧酸量,计算测定的羧酸的每单位体积的摩尔浓度B(mol/m3)。同样地,通过GC-MS测定除2-乙基己酸以外的羧酸的量,计算测定的除2-乙基己酸以外的羧酸的每单位体积的摩尔浓度B’(mol/m3)。
[摩尔浓度D、D’]
采取夹层玻璃用中间膜0.5g,加入THF9mL、和1N盐酸0.2mL在23℃下放置12小时后,加入甲苯21mL在23℃、38kHz的条件下进行了40分钟超声波处理。将该溶液在5℃、15000rpm的条件下供于高速离心分离机30分钟,将聚合物成分分离而将溶液成分利用GC(气相色谱)测定,通过GC-MS测定羧酸量,计算测定的羧酸的每单位体积的摩尔浓度Y(mol/m3)。同样地,通过GC-MS测定除2-乙基己酸以外的羧酸的量,计算测定的除2-乙基己酸以外的羧酸的每单位体积的摩尔浓度Y’(mol/m3)。
将摩尔浓度Y、Y’减去摩尔浓度B、B’而得的值作为羧酸的每单位体积的摩尔浓度D、D’而计算。
气相色谱的测定条件如下所述。
<测定条件>
装置:株式会社岛津制作所制“GC-2010型”
柱:DB-FFAP(0.53mm×30m)
烘箱温度:在40℃下保持5分钟后,以10℃/分钟升温,然后在240℃下保持。
注入口温度:240℃检测器温度:250℃
进样量:1.0μl
在本实施例、比较例中获得的夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃的评价方法如下所述。
[粘接力]
将在实施例和比较例中制造的夹层玻璃在-18℃±0.6℃的温度的环境下静置16小时,将该夹层玻璃的中央部(纵150mm×横150mm的部分)用头部为0.45kg的锤进行敲打,进行粉碎直到玻璃的粒径变为6mm以下,测定玻璃进行了部分剥离后的膜的露出度,通过表1求出Pummel值。采用6次的测定值的平均值作为Pummel值。将Pummel值为2~7的情况作为粘接力可以适当调整而评价为“A”,将为1以下或8以上的情况作为粘接力不能适当调整而评价为“B”。
表1
中间膜的露出度(面积%) | Pummel值 |
90<露出度≤100 | 1 |
85<露出度≤90 | 2 |
60<露出度≤85 | 3 |
40<露出度≤60 | 4 |
20<露出度≤40 | 5 |
10<露出度≤2O | 6 |
5<露出度≤10 | 7 |
2<露出度≤5 | 8 |
露出度≤2 | 9 |
[耐湿性]
将所得的夹层玻璃在80℃、和湿度95%RH的环境下静置2周后,分别测定了夹层玻璃的距各角部的泛白距离、和距各边的中央部分的泛白距离。求出夹层玻璃的距各角部的泛白距离之中的最大值、和距各边的中央部分的泛白距离之中的最大值。如果距角部的泛白距离的最大值为40mm以下,并且距各边的中央部分的泛白距离的最大值为10mm以下,则作为耐湿性良好而评价为“A”,将除此以外作为耐湿性不充分而评价为“B”。
[黄色度]
使用分光光度计(日立ハィテクノロジ一ズ社制,U-4100),按照JIS Z 8722测定了所得的夹层玻璃的黄色指数值(YI值)。将YI值为0以上且20以下的情况评价为“A”,将超过20的情况评价为“B”。
在实施例、比较例中使用的热塑性树脂、增塑剂和发光材料如下所述。
热塑性树脂:聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB),缩醛化度69摩尔%,羟基量30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,聚合度1700
增塑剂:三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
发光材料:2,5-二羟基对苯二甲酸二甲酯(DMDHTF)
另外,在实施例中使用的3GO由于以2-乙基己酸不过剩的方式调整后通过缩合反应生成而使用,因此未检测到2-乙基己酸。此外,从中间膜也未检测到2-乙基己酸。
(实施例1~3、比较例1~4)
使用HAAKE PolyLab OS RheoDrive 16和Reomex OS(以上Thermo scientific社制),将热塑性树脂100质量份、增塑剂40质量份和羧酸金属盐水溶液一边以成为200℃的方式加热一边混炼,将所得的树脂组合物挤出为片状而获得了厚度0.76mm的夹层玻璃用中间膜。
实施例1~3、比较例1~4的羧酸金属盐水溶液是在水中加入乙酸和氢氧化钾而制作的。此时,水溶液中的钾浓度变为15质量%,并且以成为表2所记载的pH的方式调整。另外,羧酸金属盐水溶液以夹层玻璃用中间膜中的碱(土)金属的摩尔浓度A成为表2所记载的量的方式混配于树脂组合物。
(夹层玻璃的制造)
将上述获得的夹层玻璃用中间膜在23℃、28%RH的恒温恒湿条件下保持4小时后,夹持在2块透明玻璃(纵300mm×横300mm×厚度2.5mm之间而制成叠层体。使所得的叠层体使用170℃的加热辊进行暂时压接。被暂时压接了的叠层体使用高压釜在140℃、压力1MPa的条件下压接20分钟,制作出夹层玻璃。将所得的夹层玻璃的评价结果示于表2中。
(实施例4~7)
在增塑剂40质量份中加入发光材料0.54质量份,调制出增塑剂溶液。将所得的增塑剂溶液、热塑性树脂100质量份、和羧酸金属盐水溶液使用HAAKE PolyLab OS RheoDrive16和Reomex OS(以上,Thermo scientific社制),一边以成为200℃的方式加热一边混炼,将所得的树脂组合物挤出为片状而获得了夹层玻璃用中间膜。然后,通过与实施例1同样的方法,制作出夹层玻璃。将所得的夹层玻璃的评价结果示于表3中。
另外,在实施例4、5中,使用了与实施例1~3各自同样地调制的羧酸金属盐水溶液。实施例6、7的羧酸金属盐水溶液通过在水中加入乙酸和氢氧化镁而制作。此时,水溶液中的镁浓度变为3.65质量%,并且以成为表3所记载的pH的方式调整。羧酸金属盐水溶液以夹层玻璃用中间膜中的碱(土)金属的摩尔浓度A成为表3所记载的量的方式加入。
表2
表3
如以上那样,在各实施例中,通过将碱(土)金属的摩尔浓度A调整为规定范围内,同时使游离羧酸的摩尔浓度(1)~(4)为40%以下,从而适当地调整粘接力,同时可以使耐湿性良好。与此相对,在比较例中,如果使碱(土)金属的摩尔浓度A、和游离羧酸的摩尔浓度B中的至少任一者为规定范围外,则不能在适当调整粘接力同时使耐湿性提高。
Claims (12)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂、羧酸、以及选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属,
在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的碱金属和碱土金属的每单位体积的摩尔浓度设为A(mol/m3),将通过气相色谱质谱分析法GC-MS测定的、夹层玻璃用中间膜中的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为B(mol/m3),
将在夹层玻璃用中间膜0.5g中加入THF9mL、和1mol/L的盐酸水溶液0.2mL,在23℃下放置12小时后通过气相色谱质谱分析法GC-MS测定的夹层玻璃用中间膜中的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为Y(mol/m3),
将从摩尔浓度Y减去摩尔浓度B而获得的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为D(mol/m3)时,
摩尔浓度A大于0.35mol/m3且小于1.00mol/m3,
(1-D/A)×100所示的羧酸游离率(1)为40%以下。
2.一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂、羧酸、以及选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属,
在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的碱金属和碱土金属的每单位体积的摩尔浓度设为A(mol/m3),将通过气相色谱质谱分析法GC-MS测定的、夹层玻璃用中间膜中的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为B(mol/m3)时,
摩尔浓度A大于0.35mol/m3且小于1.00mol/m3,
B/A×100所示的羧酸游离率(2)为40%以下。
3.一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂、羧酸、选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属、以及2-乙基己酸,
在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的碱金属和碱土金属的每单位体积的摩尔浓度设为A(mol/m3),将通过气相色谱质谱分析法GC-MS测定的、夹层玻璃用中间膜中的除2-乙基己酸以外的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为B’(mol/m3),
将在夹层玻璃用中间膜0.5g中加入THF9mL、和1mol/L盐酸0.2mL,在23℃下放置12小时后通过气相色谱质谱分析法GC-MS测定的、夹层玻璃用中间膜中的除2-乙基己酸以外的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为Y’(mol/m3),
将从摩尔浓度Y’减去摩尔浓度B’而获得的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为D’(mol/m3)时,
摩尔浓度A大于0.35mol/m3且小于1.00mol/m3,
(1-D’/A)×100所示的羧酸游离率(3)为40%以下。
4.一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂、羧酸、选自碱金属和碱土金属中的至少1种金属、以及2-乙基己酸,
在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的碱金属和碱土金属的每单位体积的摩尔浓度设为A(mol/m3),将通过气相色谱质谱分析法GC-MS测定的、夹层玻璃用中间膜中的除2-乙基己酸以外的羧酸的每单位体积的摩尔浓度设为B’(mol/m3)时,
摩尔浓度A大于0.35mol/m3且小于1.00mol/m3,
B’/A×100所示的羧酸游离率(4)为40%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,所述金属包含钾。
6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜,在将通过ICP发射光谱分析法测定的、夹层玻璃用中间膜中的钾的每单位体积的摩尔浓度设为C(mol/m3)时,C/A为0.6以上。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,所述羧酸包含乙酸。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,甲酸的含量相对于所述热塑性树脂100质量份为0.2质量份以下。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其进一步包含发光材料。
11.根据权利要求10所述的夹层玻璃用中间膜,所述发光材料具有对苯二甲酸酯结构。
12.一种夹层玻璃,其具备权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜、和2块玻璃板,所述夹层玻璃用中间膜配置在所述2块玻璃板之间。
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