TW202010787A - 用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物及用於去除甲醛之產品 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物及用於去除甲醛之產品。具體而言,本發明提供一種用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物。用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物基於其總重量為100重量%計包含:30重量%至60重量%的聚氯乙烯樹脂、25重量%至50重量%的塑化劑、3重量%至25%重量%的填料、0.01重量%至5重量%的有機酸、0.01重量%至5重量%的烷基胺醇、0.02重量%至10重量%的有機溶劑、及0.03重量%至15重量%的水。由根據本發明之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物所製造的用於去除甲醛之產品提供優良的甲醛去除效果及所欲的異味等級。
Description
本發明關於室內或車內污染防制之領域。具體而言,本發明關於一種用於去除甲醛之聚氯乙烯(polyvinyl chloride,PVC)組成物及由其製成之腳墊。
有害氣體(諸如甲醛)是新建房屋中的主要污染來源之一。已開發用於去除有害氣體(諸如甲醛)之各種產品,以吸收或吸附室內有害氣體污染。
此外,汽車腳墊是汽車中的常用配件,其可吸收水、積集灰塵、及消除髒污。汽車腳墊亦可有效防止鞋底上殘留的水分或髒污在離合器、煞車、及油門之間造成滑動;預防安全危害;以及降低汽車內部污染及損壞的可能性。然而,許多有機氣體(諸如甲醛)及各種VOC氣體可能會殘留在新的汽車中。可提供去除甲醛並消除所造成之困擾的汽車腳墊。具體來說,汽車腳墊覆蓋汽車中相當大的區域,並具有去除甲醛的效益。然而,具有類似功能性之腳墊在目前市面上難以取得。
目前用於去除甲醛之車內靜態產品分成兩種類型:氣溶膠噴霧及活性碳包。一些噴霧產品含有二氧化鈦奈米粒子,其可與甲醛快速反應。因為甲醛會持續揮發,此類氣溶膠噴霧將迅速變得沒有效果。許多活性碳包產品僅藉由吸附來吸收甲醛,因為這些產品使用普通的椰子殼活性碳。在此情況下,當吸附達到飽和時脫附將會發生,因而造成甲醛濃度再次增加。
因此,需要開發用於室內或車內污染防制之產物,而且其不會產生有機氣體異味並能進行長期靜態甲醛吸附。
有鑑於上述技術問題,本發明提供一種用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物及用於去除甲醛之產品。由根據本發明之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物所製造的用於去除甲醛之產品提供優良的甲醛去除效果及所欲的異味等級。
本發明者已透過深入研究而完成本發明。
根據本發明之一個態樣,提供一種用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物。用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物基於其總重量為100重量%計包含:30重量%至60重量%的聚氯乙烯樹脂;25重量%至50%重量%的塑化劑;3重量%至25重量%的填料;0.01重量%至5重量%的有機酸;0.01重量%至5重量%的烷基胺醇; 0.02重量%至10重量%的有機溶液;及0.03重量%至15重量%的水。
在一些實施例中,該烷基胺醇係由式(1)所代表之化合物或由式(2)所代表之化合物:
其中在式(1)中,R1、R2、及R3各獨立地選自H、CH3、或(CH2)mOH,其中m係1至3之整數且R1、R2、及R3中至少一者係(CH2)mOH;且在式(2)中,n係2至4之整數。
在一些實施例中,該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物。
在一些實施例中,該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物,並且該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的重量比在1:4至4:1之範圍內。
在一些實施例中,該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物,並且該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的重量比在1:2至2:1之範圍內。
在一些實施例中,該烷基胺醇係選自下列之化合物中之一或複數者:胺基丁三醇、絲胺醇(serinol)、4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇、[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇、及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇。
在一些實施例中,基於該用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物的總重量為100重量%計,該烷基胺醇的量係0.1重量%至5重量%。
在一些實施例中,基於該用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物的總重量為100重量%計,該烷基胺醇的量係0.5重量%至1重量%。
在一些實施例中,該有機酸係C8-C18有機酸。
在一些實施例中,該C8-C18有機酸係辛酸及異十八酸(isooctadecanoic acid)中之至少一者。
在一些實施例中,該聚氯乙烯樹脂之重量平均分子量係1000g/mol至2000g/mol。
在一些實施例中,該聚氯乙烯樹脂係聚氯乙烯樹脂粉末。
在一些實施例中,該塑化劑係酯塑化劑。
在一些實施例中,該酯塑化劑係酞酸二異壬酯、環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯、或其混合物。
在一個實施例中,該填料係碳酸鈣。
在一些實施例中,該用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物進一步包含溶劑。
在一些實施例中,該溶劑係N-烷基吡咯啶酮,其中該烷基之碳原子數係1至8。
在一些實施例中,該溶劑係具有1至3之碳原子數的醇。
根據本發明之另一個態樣,提供一種用於去除甲醛之產品。該用於去除甲醛之產品基於其總重量為100重量%計包含:40重量%至60重量%的聚氯乙烯樹脂;30重量%至50%重量%的塑化劑;3重量%至25重量%的填料;0.01重量%至6.67重量%的有機酸;及0.01重量%至6.67重量%的烷基胺醇。
在一些實施例中,該烷基胺醇係由下列式(1)所代表之化合物或由下列式(2)所代表之化合物:
其中在式(1)中,R1、R2、及R3各獨立地選自H、CH3、或(CH2)mOH,其中m係1至3之整數且R1、R2、及R3中至少一者係(CH2)mOH;在式(2)中,n係2至4之整數。
在一些實施例中,該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物。
在一些實施例中,該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物,並且該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的重量比在1:4至4:1之範圍內。
在一些實施例中,該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物,並且該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的重量比在1:2至2:1之範圍內。
在一些實施例中,該烷基胺醇係選自下列之化合物中之一或複數者:胺基丁三醇、絲胺醇、4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇、[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇、及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇。
在一些實施例中,基於該用於去除甲醛之產品的總重量為100重量%計,該烷基胺醇的量係0.1重量%至6.67重量%。
在一些實施例中,基於該用於去除甲醛之產品的總重量為100重量%計,該烷基胺醇的量係0.52重量%至1.05重量%。
在一些實施例中,該有機酸係C8-C18有機酸。
在一些實施例中,該C8-C18有機酸係辛酸及異十八酸中之至少一者。
在一些實施例中,該聚氯乙烯樹脂之重量平均分子量係1000g/mol至2000g/mol。
在一些實施例中,該聚氯乙烯樹脂係聚氯乙烯樹脂粉末。
在一些實施例中,該塑化劑係酯塑化劑。
在一些實施例中,該酯塑化劑係酞酸二異壬酯、環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯、或其混合物。
在一個實施例中,該填料係碳酸鈣。
在一些實施例中,該用於去除甲醛之產品係腳墊。
根據本發明之又一個態樣,提供一種用於去除甲醛之產品。該用於去除甲醛之產品包含主體部分及覆蓋該主體部分之塗層。該塗層基於其總重量為100重量%計包含:40重量%至60重量%的聚氯乙烯樹脂;30重量%至50%重量%的塑化劑;3重量%至25重量%的填料;0.01重量%至6.67重量%的有機酸;及0.01重量%至6.67重量%的烷基胺醇。
替代地,該烷基胺醇係由下列式(1)所代表之化合物或由下列式(2)所代表之化合物:
其中在式(1)中,R1、R2、及R3各獨立地選自H、CH3、或(CH2)mOH,其中m係1至3之整數且R1、R2、及R3中至少一者係(CH2)mOH;及在式(2)中,n係2至4之整數。
在一些實施例中,該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物。
在一些實施例中,該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物,並且該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的重量比在1:4至4:1之範圍內。
在一些實施例中,該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物,並且該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的重量比在1:2至2:1之範圍內。
在一些實施例中,該烷基胺醇係選自下列之化合物中之一或複數者:胺基丁三醇、絲胺醇、4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇、[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇、及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇。
在一些實施例中,基於該塗層的總重量為100重量%計,該烷基胺醇的量係0.1重量%至6.67重量%。
在一些實施例中,基於該塗層的總重量為100重量%計,該烷基胺醇的量係0.52重量%至1.05重量%。
在一些實施例中,該有機酸係C8-C18有機酸。
在一些實施例中,該C8-C18有機酸係辛酸及異十八酸中之至少一者。
在一些實施例中,該聚氯乙烯樹脂之重量平均分子量係1000g/mol至2000g/mol。
在一些實施例中,該聚氯乙烯樹脂係聚氯乙烯樹脂粉末。
在一些實施例中,該塑化劑係酯塑化劑。
在一些實施例中,該酯塑化劑係酞酸二異壬酯、環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯、或其混合物。
在一個實施例中,該填料係碳酸鈣。
在一些實施例中,該用於去除甲醛之產品係腳墊。
相較於先前技術,本發明具有下列有益效果:1.由根據本發明之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物所製造的用於去除甲醛之產品提供優良的甲醛去除效果,並且甲醛去除率最高達90%或更高;及2.由根據本發明之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物所製造的用於去除甲醛之產品提供所欲的異味等級。
以下將結合實施例進一步詳細說明本發明。將會瞭解到,已思及其他實施例並且在不偏離本發明之範疇或精神的情況下可加以實現。因此,下列實施方式係非限制性的。
除非另有指明,否則在任何及所有情形下,本實施方式及申請專利範圍中所使用之代表特性大小與數量及物理性質的所有數字應理解為由用語「大約(approximately)」所修飾。因此,除非另有相反陳述,否則在以上描述及隨附申請專利範圍中以數值所列出之參數皆是近似值,並且所屬技術領域中具有通常知識者能夠藉由利用本文中所揭示之教示的內容來尋求獲得所欲性質,並且適當變更這些近 似值。以端點來表示之數值範圍的使用包括在此範圍內之所有數字以及在此範圍內之任何範圍,例如1至5包括1、1.1、1.3、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等等。
關於作為最常見汽車配件之汽車腳墊,能夠長期靜態吸附甲醛之有效產品在市面上目前尚無法取得。根據本發明之技術解決方案,具有去除甲醛之效果的改質聚氯乙烯材料可藉由將水基甲醛吸附劑與PVC混合然後採行PVC加工方法來獲得。此材料可用來製備提供優良甲醛去除效果及良好異味等級之汽車腳墊。
根據本發明之第一態樣,本發明提供一種用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物。用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物基於其總重量為100重量%計包含:30重量%至60重量%的聚氯乙烯樹脂;25重量%至50%重量%的塑化劑;3重量%至25重量%的填料;0.01重量%至5重量%的有機酸;0.01重量%至5重量%的烷基胺醇;0.02重量%至10重量%的有機溶液;及0.03重量%至15重量%的水。
根據本發明之技術解決方案,將PVC樹脂材料用作為用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物的基底材料。對聚氯乙烯樹脂之類型及來源沒有設置特別限制。樹脂可商購取得或根據已知合成方法來製備。然而,為了使所獲得之去除甲醛產品提供可加工性及所需的機械 性質,聚氯乙烯樹脂之重量平均分子量係1000g/mol至2000g/mol。為了達成良好的甲醛去除效果及所欲的異味等級,用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物中的聚氯乙烯樹脂含量係30重量%至60重量%。較佳的是,為了利於在PVC加工期間充分混合,聚氯乙烯樹脂較佳地係聚氯乙烯樹脂粉末。可採用之商購可得聚氯乙烯樹脂產品包括:由Hangzhou Plastics Co.,Ltd.所提供之聚氯乙烯樹脂產品,其分別具有1000g/mol、1600g/mol、及2000g/mol之重量平均分子量。
根據本發明之技術解決方案,將塑化劑添加至用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物中,以改善產品之塑化性質。塑化劑較佳地係酯塑化劑。更佳的是,該酯塑化劑係酞酸二異壬酯、環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯、或其混合物。為了達成良好的塑化效果,用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物中的塑化劑含量係25重量%至50重量%。可採用之商購可得塑化劑產品包括:由BASF Corporation所提供之DINP(酞酯二異壬酯)及DINCH(環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯)。
根據本發明之技術解決方案,將填料添加至用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物中,以調整由該組成物所製備之聚氯乙烯材料的機械性質。較佳的是,填料係碳酸鈣。用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物中的填料含量係3重量%至25重量%。
根據本發明之技術解決方案,使用烷基胺醇在用於去除甲醛之聚乙烯基氯化物組成物中作為甲醛去除劑。為了達成良好的甲醛去除效果,烷基胺醇係由式(1)所代表之化合物或由式(2)所代表之化合物:
其中在式(1)中,R1、R2、及R3各獨立地選自H、CH3、或(CH2)mOH,其中m係1至3之整數且R1、R2、及R3中至少一者係(CH2)mOH;及在式(2)中,n係2至4之整數。
較佳的是,烷基胺醇係選自下列之化合物中之一或複數者:胺基丁三醇、絲胺醇、4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇、[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇、及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇。胺基丁三醇、絲胺醇、及4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇係以上由式(1)所代表之化合物,而[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇係以上由式(2)所代表之化合物。可採用之商購可得烷基胺醇產品包括:FA-43(胺基丁三醇)、FA-42H(絲胺酸)、FA-103(4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇)、FB-C2((9ci)-[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇;CAS 623173-08-0)、及FB-C4((9ci)-[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇;CAS 289045-27-8)(由Shanghai Chongyao Chemical Co.,Ltd.所生產),以及MEA(單乙醇胺)(由BASF Corporation所提供)。
較佳的是,為了達成良好的甲醛去除效果及所欲的異味等級,用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物中的烷基胺醇含量係0.01重量 %至5重量%、較佳地0.1重量%至5重量%、且更佳地0.5重量%至1重量%。當用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物中的烷基胺醇含量小於0.01重量%時,所獲得之聚氯乙烯材料具有較差的甲醛去除效果,並且無法符合所屬技術領域中可接受的等級要求;當用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物中的烷基胺醇含量大於5重量%時,所獲得之聚氯乙烯材料會產生強烈的有機酸異味,並且無法符合所屬技術領域中可接受的等級要求。
較佳的是,為了達成最佳的甲醛去除效果及異味等級,烷基胺醇係由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合物。更佳的是,在由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合物中,由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的重量比在1:4至4:1之範圍內,最佳的是在1:2至2:1之範圍內。當將在上述範圍內選擇由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合物,並且其重量比係控制在1:4至4:1之範圍內時,甲醛氣體會降到最低程度,而且揮發性有機氣體會產生最微弱的異味。
根據本發明之技術解決方案所採用的烷基胺醇係水溶液,其藉由將烷基胺醇溶於水中而獲得。由於與PVC樹脂有相容性問題,當烷基胺醇與聚氯乙烯樹脂系統混合時,通常無法獲得均勻的混合物,並且固體沉澱物將會自此混合物產生。因此,根據本發明之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物可進一步包含有機酸,用於改善烷基胺醇與PVC之間的相容性。較佳的是,有機酸係具有8至18個碳原子之C8-C18有機酸。更佳的是,C8-C18有機酸係辛酸及異十八酸中之至少一者。 為了在烷基胺醇與PVC之間達到良好相容性,基於聚氯乙烯組成物的總重量為100重量%計,用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物包含0.01重量%至5重量%、較佳地0.1重量%至1重量%的有機酸。在根據本發明之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物的製備中,通常先將烷基胺醇與有機酸混合以獲得預混物,再將該預混物與其餘組分(諸如PVC)均勻混合。
根據本發明之技術解決方案,有機酸係用來乳化烷基胺醇,從而形成可與聚氯乙烯樹脂均勻混合之透明溶液等。用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物進一步包含有機溶劑及水。烷基胺醇一般呈固體形式,因此難以與其他組分(諸如聚氯乙烯樹脂)均勻混合。根據本發明之實施例,先將烷基胺醇溶於水中以形成液相,再將溶於有機溶劑中之有機酸添加至液相中以乳化烷基胺醇,從而形成含有烷基胺醇之溶液。可在後續步驟中將含有烷基胺醇之溶液與其他組分(諸如聚氯乙烯樹脂)適當混合。
較佳的是,溶劑係具有1至3之碳原子數的醇,並且具體實例包括但不限於甲醇或異丙醇(isopropanol,IPA);或者溶劑係N-烷基吡咯啶酮,其中烷基之碳原子數係1至8,並且具體實例係N-甲基吡咯啶酮(N-methyl pyrrolidone,NMP)。對溶劑含量沒有設置特別限制,只要在個別組分之間可達成適當混合即可。
較佳的是,基於用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物的總重量為100重量%計,有機溶劑的量係0.02重量%至10重量%,並且水的量係0.03重量%至15重量%。
除了以上所列出之組分外,根據本發明之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物亦可包含其他組分,以改善所欲製造之產品的各種性質,包括可成形性、顏色、可脫模性、抗菌性質、防火性等。其他組分包括但不限於著色劑、釋離劑、抗氧化劑、熱穩定劑、抗微生物劑、阻燃劑等。
根據本發明之第二態樣,本發明提供一種用於去除甲醛之產品。該用於去除甲醛之產品基於其總重量為100重量%計包含:40重量%至60重量%的聚氯乙烯樹脂;30重量%至50%重量%的塑化劑;3重量%至25重量%的填料;0.01重量%至6.67重量%的有機酸;及0.01重量%至6.67重量%的烷基胺醇。
根據本發明之技術解決方案,將PVC樹脂材料用作為用於去除甲醛之產品的基底材料。對聚氯乙烯樹脂之類型及來源沒有設置特別限制,並且樹脂可商購取得或根據已知合成方法來製備。然而,為了符合可加工性及所獲得之用於去除甲醛之產品兩者所需的機械性質,聚氯乙烯樹脂之重量平均分子量係1000g/mol至2000g/mol。為了達成良好的甲醛去除效果及所欲的異味等級,用於去除甲醛之產品中的聚氯乙烯樹脂含量係40重量%至60重量%。較佳的是,為了利於在PVC加工期間充分混合,聚氯乙烯樹脂較佳地係聚氯乙烯樹脂粉末。可採用之商購可得聚氯乙烯樹脂產品包括:由Hangzhou Plastics Co.,Ltd所提供之聚氯乙烯樹脂產品,其分別具有1000g/mol、1600g/mol、及2000g/mol之重量平均分子量。
根據本發明之技術解決方案,將塑化劑添加至用於去除甲醛之產品以改善產品之塑化性質。塑化劑較佳地係酯塑化劑。更佳的是,該酯塑化劑係酞酸二異壬酯、環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯、或其混合物。為了達成良好的塑化效果,用於去除甲醛之產品中的塑化劑含量係30重量%至50重量%。可採用之商購可得塑化劑產品包括:由BASF Corporation所提供之DINP(酞酯二異壬酯)及DINCH(環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯)。
根據本發明之技術解決方案,將填料添加至用於去除甲醛之產品中,以調整由組成物所製備之聚氯乙烯材料的機械性質。較佳的是,填料係碳酸鈣。用於去除甲醛之產品中的填料含量係3重量%至25重量%。
根據本發明之技術解決方案,將烷基胺醇在用於去除甲醛之產品中用作為甲醛去除劑。為了達成良好的甲醛去除效果,烷基胺醇係由式(1)所代表之化合物或由式(2)所代表之化合物:
其中 在式(1)中,R1、R2、及R3各獨立地選自H、CH3、或(CH2)mOH,其中m係1至3之整數且R1、R2、及R3中至少一者係(CH2)mOH;及在式(2)中,n係2至4之整數。
較佳的是,烷基胺醇係選自下列之化合物中之一或複數者:胺基丁三醇、絲胺醇、4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇、[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇、及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇。胺基丁三醇、絲胺醇、及4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇係以上由式(1)所代表之化合物,而[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇係以上由式(2)所代表之化合物。可採用之商購可得烷基胺醇產品包括:FA-43(胺基丁三醇)、FA-42H(絲胺酸)、FA-103(4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇)、FB-C2((9ci)-[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇;CAS 623173-08-0)、及FB-C4((9ci)-[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇;CAS 289045-27-8)(由Shanghai Chongyao Chemical Co.,Ltd.所生產),以及MEA(單乙醇胺)(由BASF Corporation所提供)。
較佳的是,為了達成良好的甲醛去除效果及所欲的異味等級,用於去除甲醛之產品中的烷基胺醇含量係0.01重量%至6.67重量%、較佳地0.1重量%至6.67重量%、且更佳地0.52重量%至1.05重量%。當用於去除甲醛之產品中的烷基胺醇含量小於0.01重量%時,所獲得之聚氯乙烯材料具有較差的甲醛去除效果,並且無法符合所屬技術領域中可接受的等級要求;當用於去除甲醛之產品中的烷基胺醇含量大於6.67重量%時,所獲得之聚氯乙烯材料會產生強烈的有機酸異味,並且無法符合所屬技術領域中可接受的等級要求。
較佳的是,為了達成最佳的甲醛去除效果及異味等級,烷基胺醇係由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合物。更佳的是,在由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合物中,由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的重量比在1:4至4:1之範圍內,最佳的是在1:2至2:1之範圍內。當將在上述範圍內選擇由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合物,並且其重量比係控制在1:4至4:1之範圍內時,甲醛氣體會降到最低程度,而且揮發性有機氣體會產生最微弱的異味。
根據本發明之技術解決方案所採用的烷基胺醇係水性化合物。由於與PVC樹脂有相容性問題,當烷基胺醇與聚氯乙烯樹脂系統混合時,通常無法獲得均勻的混合物,並且固體沉澱物將會自此混合物產生。因此,根據本發明之用於去除甲醛之產品包含有機酸,用於改善烷基胺醇與PVC之間的相容性。較佳的是,有機酸係具有8至18個碳原子之C8-C18有機酸。更佳的是,C8-C18有機酸係辛酸及異十八酸中之至少一者。為了在烷基胺醇與PVC之間達到良好相容性,基於聚氯乙烯組成物的總重量為100重量%計,用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物包含0.01重量%至6.67重量%、或較佳地0.1重量%至1.05重量%的有機酸。在用於去除甲醛之產品(基於根據本發明之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物)的製備中,通常先將烷基胺醇與有機酸混合以獲得預混物,再將預混物與其餘組分(諸如PVC)均勻混合。
除了以上所列出之組分外,根據本發明之用於去除甲醛之產品亦可包含其他組分,以改善所欲製造之產品的各種性質,包括 可成形性、顏色、可脫模性、抗菌性質、防火性等。其他組分包括但不限於著色劑、釋離劑、抗氧化劑、熱穩定劑、抗微生物劑、阻燃劑等等。
根據本發明之技術解決方案,用於去除甲醛之產品包括但不限於用於汽車中之腳墊、地墊、或包封袋。
根據本發明之第三態樣,本發明提供一種用於去除甲醛之產品。該用於去除甲醛之產品包含主體部分及覆蓋該主體部分之塗層。該塗層基於其總重量為100重量%計包含:40重量%至60重量%的聚氯乙烯樹脂;30重量%至50%重量%的塑化劑;3重量%至25重量%的填料;0.01重量%至6.67重量%的有機酸;及0.01重量%至6.67重量%的烷基胺醇。
對用於去除甲醛之產品之主體部分的形狀、材料、大小等沒有設置特別限制,其可根據實際應用條件而特定選擇。
根據本發明之技術解決方案,將PVC樹脂材料用作為覆蓋用於去除甲醛之產品中的主體部分之塗層的基底材料。對聚氯乙烯樹脂之類型及來源沒有設置特別限制,並且樹脂可商購取得或根據已知合成方法來製備。然而,為了符合可加工性及所獲得之用於去除甲醛之產品兩者所需的機械性質,聚氯乙烯樹脂之重量平均分子量係1000至2000。為了達成良好的甲醛去除效果及所欲的異味等級,用於去除甲醛之產品中的聚氯乙烯樹脂含量係40重量%至60重量%。較佳 的是,為了利於在PVC加工期間充分混合,聚氯乙烯樹脂較佳地係聚氯乙烯樹脂粉末。可採用之商購可得聚氯乙烯樹脂產品包括:由Hangzhou Plastics Co.,Ltd所提供之聚氯乙烯樹脂產品,其分別具有1000g/mol、1600g/mol、及2000g/mol之重量平均分子量。
根據本發明之技術解決方案,將塑化劑添加至覆蓋用於去除甲醛之產品中的主體部分之塗層中,以改善塗層之塑化性質。塑化劑較佳地係酯塑化劑。更佳的是,該酯塑化劑係酞酸二異壬酯、環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯、或其混合物。為了達成良好的塑化效果,用於去除甲醛之產品中的塑化劑含量係30重量%至50重量%。可採用之商購可得塑化劑產品包括:由BASF Corporation所提供之DINP(酞酯二異壬酯)及DINCH(環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯)。
根據本發明之技術解決方案,將填料添加至覆蓋用於去除甲醛之產品中的主體部分之塗層中,以調整由組成物所製備之聚氯乙烯材料的機械性質。較佳的是,填料係碳酸鈣。覆蓋用於去除甲醛之產品中的主體部分之塗層中的填料含量係3重量%至25重量%。
根據本發明之技術解決方案,將烷基胺醇在塗層中用作為甲醛去除劑。為了達成良好的甲醛去除效果,烷基胺醇係由式(1)所代表之化合物或由式(2)所代表之化合物:
其中在式(1)中,R1、R2、及R3各獨立地選自H、CH3、或(CH2)mOH,其中m係1至3之整數且R1、R2、及R3中至少一者係(CH2)mOH;及在式(2)中,n係2至4之整數。
較佳的是,烷基胺醇係選自下列之化合物中之一或複數者:胺基丁三醇、絲胺醇、4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇、[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇、及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇。胺基丁三醇、絲胺醇、及4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇係以上由式(1)所代表之化合物,而[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇係以上由式(2)所代表之化合物。可採用之商購可得烷基胺醇產品包括:FA-43(胺基丁三醇)、FA-42H(絲胺酸)、FA-103(4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇)、FB-C2((9ci)-[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇;CAS 623173-08-0)、及FB-C4((9ci)-[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇;CAS 289045-27-8)(由Shanghai Chongyao Chemical Co.,Ltd.所生產),以及MEA(單乙醇胺)(由BASF Corporation所提供)。
較佳的是,為了達成良好的甲醛去除效果及所欲的異味等級,塗層中的烷基胺醇含量係0.01重量%至6.67重量%、較佳地0.1重量%至6.67重量%、且更佳地0.52重量%至1.05重量%。當塗層中的烷基胺醇含量小於0.01重量%時,所獲得之聚氯乙烯材料具有較差的甲醛去除效果,並且無法符合所屬技術領域中可接受的等級要求;當塗層中的烷基胺醇含量大於6.67重量%時,所獲得之聚氯乙烯材料 會產生強烈的有機酸異味,並且無法符合所屬技術領域中可接受的等級要求。
較佳的是,為了達成最佳的甲醛去除效果及異味等級,烷基胺醇係由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合物。更佳的是,在由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合物中,由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的重量比在1:4至4:1之範圍內,最佳的是在1:2至2:1之範圍內。當將在上述範圍內選擇由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合物,並且其重量比係控制在1:4至4:1之範圍內時,甲醛氣體會降到最低程度,而且揮發性有機氣體會產生最微弱的異味。
根據本發明之技術解決方案所採用的烷基胺醇係水性化合物。由於與PVC有相容性問題,當烷基胺醇與聚氯乙烯樹脂系統混合時,通常無法獲得均勻的混合物,並且固體沉澱物將會自此類混合物產生。因此,根據本發明之塗層包含有機酸,用於改善烷基胺醇與PVC之間的相容性。較佳的是,有機酸係具有8至18個碳原子之C8-C18有機酸。更佳的是,C8-C18有機酸係辛酸及異十八酸中之至少一者。為了在烷基胺醇與PVC之間達到良好相容性,基於聚氯乙烯組成物的總重量為100重量%計,用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物包含0.01重量%至6.67重量%、或較佳地0.1重量%至1.05重量%的有機酸。在根據本發明之塗層的用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物的製備中,通常先將烷基胺醇與有機酸混合以獲得預混物,再將該預混物與其餘組分(諸如PVC)均勻混合。
除了以上所列出之組分外,根據本發明之用於去除甲醛之產品的塗層亦可包含其他組分,以改善所欲製造之產品的各種性質,包括可成形性、顏色、可脫模性、抗菌性質、防火性等。其他組分包括但不限於著色劑、釋離劑、抗氧化劑、熱穩定劑、抗微生物劑、阻燃劑等等。
根據本發明之技術解決方案,用於去除甲醛之產品包括但不限於用於汽車中之腳墊、地墊、或包封袋。
根據本發明之第二態樣的用於去除甲醛之產品係藉由下列方法來製備:使用擠製機,在高溫(高於150℃)下將根據本發明之第一態樣的用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物擠製成型,接著將成型物冷卻並切割成粒子,然後透過成形程序將粒子成形成所需之產品形狀。
此外,根據本發明之第三態樣的包含主體部分之用於去除甲醛之產品及覆蓋主體部分之塗層係藉由下列方法來製備:將根據本發明之第一態樣的用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物施加至具有所需形狀之主體部分上,然後乾燥聚氯乙烯組成物以去除有機溶劑及水從而形成塗層。
在下文中,以實施例之方式來詳細說明本發明。會理解到,實施方式及實施例意欲係說明性的,而非限制本發明。本發明之範疇係由隨附申請專利範圍來界定。
在本發明中,除非另有指明,否則所使用之試劑皆為商購可得的,並且直接使用而未經進一步純化。另外,所提及之「%」係「wt%」,並且所提及之「份」係「重量份」。
實例及比較例中所製備之各種PVC產品的甲醛去除能力及異味係根據以下所列出之具體方法來測試。
甲醛去除能力係透過下列步驟來測量:1.將測試樣本切成10cm×8cm之大小;2.將對照聚氯乙烯材料樣本放入經過準備之10L袋中,將4L高純度氮泵送至袋中,然後將其在65℃下加熱2小時;3.使用取樣器來將揮發性氣體自袋中提取出來,然後使用液相層析儀(Agilent 1100,Agilent Technologies Co.,Ltd.)來測試氣體中之甲醛濃度,並且將甲醛濃度記錄為C1;4.將對照聚氯乙烯材料樣本取代為實例及比較例中所製備之聚氯乙烯產品,重複步驟1至3,並且將甲醛濃度記錄為C2;5.一起使用實例及比較實例中所製備之聚氯乙烯產品及對照聚氯乙烯材料,重複步驟1至3,並且將甲醛濃度記錄為C3;及6.根據下列公式計算甲醛去除濃度: 甲醛去除率X=(C1+C2-C3)/(C1+C2)×100%
透過下列方法來測試實例及比較例中所製備之各種PVC產品的異味:將PVC產品材料加工成20cm×20cm片材(厚度大約2至4mm),然後將片材放在平坦測試台上,在距片材10cm之距離處用鼻子嗅聞其異味,並且基於嗅覺感受來對其進行評定,將測試參加者之數目選擇為9,並且使用其平均值作為測得值。
所屬技術領域中可接受的等級係等級1或等級2。
將0.01g的FA-43與0.03g的去離子水混合,然後將0.01g的OcA(溶於0.02g的IPA中)添加至混合物中以獲得預混物。 將預混物與34.33g的DINCH、46.5g的聚氯乙烯樹脂粉末(具有1600g/mol之重量平均分子量)、及19.1g的碳酸鈣均勻混合,以獲得用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物。用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物的組成係示於下表1中。
所獲得之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物係使用擠製機在高溫下擠製成型,接著將成型物冷卻並切成粒子。透過成形程序,將粒子成形為120cm長、100cm寬、及1.5cm厚之PVC產品。
在用於生產上述PVC產品之方法中,程序步驟(諸如加熱及擠製)將會讓諸如去離子水及溶劑之組分揮發。最終PVC產品中之各組分含量係示於下表3中。
根據以上詳細描述之測量方法來測試所獲得之PVC產品的甲醛去除能力及異味。測試結果係示於表3中。
用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物係根據類似於實例1之方法來製備,並且差別在於個別組分及其含量改變,如下表1或表2中所示。用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物的組成係示於下表1或表2中。
PVC產品係根據類似於實例1之方法,使用用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物來製備。最終PVC產品中之各組分含量係示於下表3或表4中。
根據以上詳細描述之測量方法來測試所獲得之PVC產品的甲醛去除能力及異味。測試結果係示於表3或表4中。
基於以上實例1至實例24之結果可得知,提供良好甲醛去除等級及異味等級之PVC產品可藉由在本發明之範圍內選擇組分及其含量來獲得。特定而言,從實例18至實例20及實例24之結果可得知,當特別選擇由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合物(亦即,FA-103與FB-C4的混合物)作為烷基胺醇時,並且將由式(1)所代表之化合物與由式(2)所代表之化合物的混合重量比控制為1:4至4:1時,可獲得具有優異甲醛去除等級(1)及異味等級(1)兩者之PVC產品。
在比較例1至比較例3中,用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物係根據類似於本發明之實例1的方法來製備,並且差別在於組分及其含量有所變化。比較例1至比較例3中所製備之聚氯乙烯組成物的組成係示於下表5中。比較例1至比較例3中所製備之PVC產品中的組分含量係示於下表6中。
根據以上詳細描述之測量方法來測試所獲得之PVC產品的甲醛去除能力及異味。測試結果係示於表6中。
為了便於比較,根據以上實例13所製備之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物中的組分及其含量亦示於表5中。
此外,為了便於比較,根據以上實例13所製備之PVC產品中的組分及其含量,以及其甲醛去除等級及異味等級的結果亦示於表6中。
在比較例1中,使用少量的烷基胺醇(0.005重量%)及有機酸(0.005重量%)。因為烷基胺醇的量小,所以甲醛去除等級低(等級4),因而無法達到所屬技術領域中可接受的等級。
在比較例2中,使用大量的烷基胺醇(其在產品中的含量為7重量%)及有機酸(其在產品中的含量為7重量%)。由於過量烷基胺醇存在,甲醛去除等級(1)係優秀的。然而,由於大量的有機酸存在,PVC產品具有不良的異味等級(3),其低於所屬技術領域中可接受的等級,並且釋放明顯的有機酸異味。
在比較例3中,PVC產品係根據實例13中之方法來製備,差別在於使用通常用於去除甲醛之比較化合物單乙醇胺(MEA)來取代烷基胺醇(FA-103)。如結果中所示,根據比較例3所製造之PVC產品具有相當低的甲醛去除率,並且僅達到4的甲醛去除等級。
由以上實例及比較例所顯示,由根據本發明之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物所製造的PVC產品提供優良的甲醛去除效果及所欲的異味等級。
上述之本發明實施例僅用於說明本發明之較佳實施例,並且不意欲限制本發明之概念及範疇。所屬技術領域中具有通常知識者在不偏離本發明之範疇的情況下可對本發明之技術解決方案進行各種修改及改進,其等全部涵括於如隨附申請專利範圍所定義之本發明保護範疇中。
Claims (20)
- 一種用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物,該用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物基於其總重量為100重量%計包含:30重量%至60重量%的聚氯乙烯樹脂;25重量%至50%重量%的塑化劑;3重量%至25重量%的填料;0.01重量%至5重量%的有機酸;0.01重量%至5重量%的烷基胺醇;0.02重量%至10重量%的有機溶劑;及0.03重量%至15重量%的水。
- 如請求項2之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物,其中該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物,並且 該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的重量比在1:4至4:1之範圍內。
- 如請求項2之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物,其中該烷基胺醇係選自下列之化合物中之一或複數者:胺基丁三醇、絲胺醇(serinol)、4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇、[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇、及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇。
- 如請求項1之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物,其中該有機酸係辛酸及異十八酸(isooctadecanoic acid)中之至少一者。
- 如請求項1之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物,其中該聚氯乙烯樹脂之重量平均分子量係1000g/mol至2000g/mol。
- 如請求項1之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物,其中該聚氯乙烯樹脂係聚氯乙烯樹脂粉末。
- 如請求項1之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物,其中該塑化劑係酞酸二異壬酯、環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯、或其混合物。
- 如請求項1之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物,其中該有機溶劑係 N-烷基吡咯啶酮,並且該烷基之碳原子數係1至8。
- 如請求項1之用於去除甲醛之聚氯乙烯組成物,其中該有機溶劑係具有1至3之碳原子數的醇。
- 一種用於去除甲醛之產品,該用於去除甲醛之產品基於其總重量為100重量%計包含:40重量%至60重量%的聚氯乙烯樹脂;30重量%至50%重量%的塑化劑;3重量%至25重量%的填料;0.01重量%至6.67重量%的有機酸;及 0.01重量%至6.67重量%的烷基胺醇。
- 如請求項12之用於去除甲醛之產品,其中該烷基胺醇係該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的混合物,並且該由式(1)所代表之化合物與該由式(2)所代表之化合物的重量比在1:4至4:1之範圍內。
- 如請求項12之用於去除甲醛之產品,其中該烷基胺醇係選自下列之化合物中之一或複數者:胺基丁三醇、絲胺醇、4-胺基-4-(3-羥丙基)-1,7-庚二醇、[(2-胺乙基)亞胺基]雙-甲醇、及[(4-胺丁基)亞胺基]雙-甲醇。
- 如請求項11之用於去除甲醛之產品,其中該有機酸係辛酸及異十八酸中之至少一者。
- 如請求項11之用於去除甲醛之產品,其中該聚氯乙烯樹脂之重量平均分子量係1000g/mol至2000g/mol。
- 如請求項11之用於去除甲醛之產品,其中該聚氯乙烯樹脂係聚氯乙 烯樹脂粉末。
- 如請求項11之用於去除甲醛之產品,其中該塑化劑係酞酸二異壬酯、環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯、或其混合物。
- 如請求項11之用於去除甲醛之產品,其中該用於去除甲醛之產品係腳墊。
- 如請求項11至請求項19中任一項之產品,其中該產品包含主體部分及覆蓋該主體部分之塗層,該塗層基於其總重量為100重量%計包含:40重量%至60重量%的聚氯乙烯樹脂;30重量%至50%重量%的塑化劑;3重量%至25重量%的填料;0.01重量%至6.67重量%的有機酸;及0.01重量%至6.67重量%的烷基胺醇。
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