TW201938608A - 共聚合體及著色樹脂組成物、硬化膜、彩色濾光片 - Google Patents
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Abstract
Description
本發明是有關於一種共聚合體及包含該共聚合體的著色樹脂組成物,亦是有關於一種由該著色樹脂組成物所形成的彩色濾光片。
作為形成液晶顯示裝置或固體攝像元件等中所含的彩色濾光片的著色樹脂組成物中所含的著色劑,已知有各種染料。於專利文獻1中記載一種包含方酸內鎓染料的著色樹脂組成物。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2015-86379號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明的目的在於提供一種較由先前的著色樹脂組成物所形成的彩色濾光片而言耐溶劑性亦優異的彩色濾光片、可製作該彩色濾光片的著色樹脂組成物、以及該著色樹脂組成物中所含的共聚合體。
[解決課題之手段]
本發明的目的在於提供一種較由先前的著色樹脂組成物所形成的彩色濾光片而言耐溶劑性亦優異的彩色濾光片、可製作該彩色濾光片的著色樹脂組成物、以及該著色樹脂組成物中所含的共聚合體。
[解決課題之手段]
本發明提供以下的[1]~[6]。
[1] 一種共聚合體,其包含:結構單元(Aa),源自具有乙烯性不飽和鍵的芳香族羧酸;結構單元(Ab),由式(Z)所表示;以及結構單元(Ac),源自具有碳數2~4的環狀醚結構的不飽和化合物。
[式(Z)中,L表示單鍵或二價連結基,A表示可具有羧基以外的取代基的苯基或可具有羧基以外的取代基的萘基,Ra 表示氫原子、或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可經羥基取代]
[2] 如[1]所述的共聚合體,其中相對於所有結構單元的總量,所述結構單元(Aa)與所述結構單元(Ab)的合計含有率為40莫耳%以上且90莫耳%以下。
[3] 一種著色樹脂組成物,其包含如[1]或[2]所述的共聚合體、及著色劑。
[4] 如[3]所述的著色樹脂組成物,其中所述著色劑包含第1染料,所述第1染料為方酸內鎓染料。
[5] 一種硬化膜,其是由如[3]或[4]所述的著色樹脂組成物形成。
[6] 一種彩色濾光片,其是由如[3]或[4]所述的著色樹脂組成物形成。
[發明的效果]
[式(Z)中,L表示單鍵或二價連結基,A表示可具有羧基以外的取代基的苯基或可具有羧基以外的取代基的萘基,Ra 表示氫原子、或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可經羥基取代]
[2] 如[1]所述的共聚合體,其中相對於所有結構單元的總量,所述結構單元(Aa)與所述結構單元(Ab)的合計含有率為40莫耳%以上且90莫耳%以下。
[3] 一種著色樹脂組成物,其包含如[1]或[2]所述的共聚合體、及著色劑。
[4] 如[3]所述的著色樹脂組成物,其中所述著色劑包含第1染料,所述第1染料為方酸內鎓染料。
[5] 一種硬化膜,其是由如[3]或[4]所述的著色樹脂組成物形成。
[6] 一種彩色濾光片,其是由如[3]或[4]所述的著色樹脂組成物形成。
[發明的效果]
根據本發明的共聚合體,可製作耐溶劑性優異的彩色濾光片。
[共聚合體]
本發明的共聚合體(A)包含:結構單元(Aa),源自具有乙烯性不飽和鍵的芳香族羧酸;結構單元(Ab),由式(Z)所表示;以及結構單元(Ac),源自具有碳數2~4的環狀醚結構的不飽和化合物。
本發明的共聚合體(A)包含:結構單元(Aa),源自具有乙烯性不飽和鍵的芳香族羧酸;結構單元(Ab),由式(Z)所表示;以及結構單元(Ac),源自具有碳數2~4的環狀醚結構的不飽和化合物。
[式(Z)中,L表示單鍵或二價連結基,A表示可具有羧基以外的取代基的苯基或可具有羧基以外的取代基的萘基,Ra 表示氫原子、或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可經羥基取代]
本發明的共聚合體(A)亦可進而包含結構單元(Aa)、結構單元(Ab)及結構單元(Ac)以外的結構單元(以下,亦稱為「結構單元(Ad)」)。
<結構單元(Aa)>
源自具有乙烯性不飽和鍵的芳香族羧酸的結構單元(Aa)為自選自由具有乙烯性不飽和鍵的芳香族羧酸及具有乙烯性不飽和鍵的芳香族羧酸酐所組成的群組中的至少一種化合物(以下,亦稱為「化合物(Aa)」)導出的結構單元。結構單元(Aa)可藉由將化合物(Aa)用作單量體而合成共聚合體來獲得。或者,亦可藉由使具有芳香族羧酸的化合物(Aa'')與其他結構單元(Aa')反應來獲得。
源自具有乙烯性不飽和鍵的芳香族羧酸的結構單元(Aa)為自選自由具有乙烯性不飽和鍵的芳香族羧酸及具有乙烯性不飽和鍵的芳香族羧酸酐所組成的群組中的至少一種化合物(以下,亦稱為「化合物(Aa)」)導出的結構單元。結構單元(Aa)可藉由將化合物(Aa)用作單量體而合成共聚合體來獲得。或者,亦可藉由使具有芳香族羧酸的化合物(Aa'')與其他結構單元(Aa')反應來獲得。
作為化合物(Aa),具體可列舉:鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸等芳香族羧酸類;3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐等芳香族羧酸酐類。
<結構單元(Ab)>
式(Z)所表示的結構單元(Ab)可藉由將式(Z')所表示的化合物(以下,亦稱為「化合物(Ab)」)作為單量體進行聚合來獲得。或者,亦可藉由使具有-L-A的化合物(Ab'')與其他結構單元(Ab')反應來獲得。
式(Z)所表示的結構單元(Ab)可藉由將式(Z')所表示的化合物(以下,亦稱為「化合物(Ab)」)作為單量體進行聚合來獲得。或者,亦可藉由使具有-L-A的化合物(Ab'')與其他結構單元(Ab')反應來獲得。
式(Z')中,L、A及Ra
與式(Z)相同。
式(Z)及式(Z')的L表示單鍵或二價連結基,作為二價連結基,可例示碳數1~20的二價烴基等,該烴基中所含的-CH2 -可經-COO-、-O-、-CO-、-NH-、-NHCO-、-CONH-、-NHCOO-、-OCONH-取代。作為二價連結基,較佳為-CH2 -、-COO-、-O-、-NHCO-、-CONH-、-NHCOO-、-OCONH-。
式(Z)及式(Z')的L表示單鍵或二價連結基,作為二價連結基,可例示碳數1~20的二價烴基等,該烴基中所含的-CH2 -可經-COO-、-O-、-CO-、-NH-、-NHCO-、-CONH-、-NHCOO-、-OCONH-取代。作為二價連結基,較佳為-CH2 -、-COO-、-O-、-NHCO-、-CONH-、-NHCOO-、-OCONH-。
式(Z)及式(Z')的A表示可具有羧基以外的取代基的苯基、萘基。作為A可具有的取代基,可列舉:羥基、碳數1~12的烷基、碳數1~12的烷氧基、可具有取代基的苯基、碳數3~12的脂環式烴基及將該些組合的基。
作為碳數1~12的烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。
作為碳數1~12的烷氧基,可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊基氧基、己基氧基、辛基氧基、2-乙基己基氧基、壬基氧基、癸基氧基、十一烷氧基、十二烷氧基等。
作為碳數3~12的脂環式烴基,可列舉下述所示的基。*為與環的結合鍵。
該些取代基中,較佳為羥基、碳數1~12的烷基或碳數1~12的烷氧基,更佳為羥基或碳數1~12的烷基,進而佳為碳數1~12的烷基,進而更佳為碳數1~6的烷基。
式(Z)及式(Z')的Ra
表示氫原子、或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可經羥基取代。
作為碳數1~4的烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。
作為氫原子經羥基取代的烷基,可列舉:羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為氫原子經羥基取代的烷基,可列舉:羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為Ra
,較佳為可列舉:氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基及2-羥基乙基,更佳為可列舉氫原子及甲基。
作為式(Z')所表示的化合物,可例示以下的式(Z-1)、式(Z-2)、式(Z-3)、式(Z-4)、式(Z-5)、及式(Z-6)所表示的化合物。
<結構單元(Ac)>
源自具有碳數2~4的環狀醚結構的不飽和化合物的結構單元(Ac)可藉由將具有碳數2~4的環狀醚結構的不飽和化合物(以下,亦稱為「化合物(Ac)」)用作單量體而合成共聚合體來獲得。或者,亦可藉由使具有碳數2~4的環狀醚結構的化合物(Ac'')與其他結構單元(Ac')反應來獲得。
源自具有碳數2~4的環狀醚結構的不飽和化合物的結構單元(Ac)可藉由將具有碳數2~4的環狀醚結構的不飽和化合物(以下,亦稱為「化合物(Ac)」)用作單量體而合成共聚合體來獲得。或者,亦可藉由使具有碳數2~4的環狀醚結構的化合物(Ac'')與其他結構單元(Ac')反應來獲得。
化合物(Ac)為具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自由氧雜環丙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所組成的群組中的至少一種)的不飽和化合物。化合物(Ac)例如可列舉:具有氧雜環丙基與乙烯性不飽和鍵的化合物(Ac1)、具有氧雜環丁基與乙烯性不飽和鍵的化合物(Ac2)、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵的化合物(Ac3)。
化合物(Ac1)例如可列舉具有將直鏈狀或分支鏈狀的不飽和脂肪族烴環氧化而成的結構的化合物(Ac1-1)、及具有將不飽和脂環式烴環氧化而成的結構的化合物(Ac1-2)。作為導出結構單元(Ac)的化合物,就可進一步提高所獲得的膜的耐熱性、耐化學品性等可靠性的方面而言,較佳為化合物(Ac1)。進而,就共聚合體的保存穩定性優異的方面而言,更佳為單量體(Ac1-2)。
作為化合物(Ac1-1),可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-間乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-對乙烯基苄基縮水甘油醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作為化合物(Ac1-2),可列舉:乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,賽羅西德(Celloxide)2000;大賽璐(Daicel)(股)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)A400;大賽璐(Daicel)(股)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)M100;大賽璐(Daicel)(股)製造)、式(I)所表示的化合物及式(II)所表示的化合物等。
[式(I)及式(II)中,Rb1
及Rb2
表示氫原子或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可經羥基取代。
Xb1 及Xb2 表示單鍵、*-Rb3 -、*-Rb3 -O-、*-Rb3 -S-或*-Rb3 -NH-。
Rb3 表示碳數1~6的烷二基。
*表示與O的結合鍵]
Xb1 及Xb2 表示單鍵、*-Rb3 -、*-Rb3 -O-、*-Rb3 -S-或*-Rb3 -NH-。
Rb3 表示碳數1~6的烷二基。
*表示與O的結合鍵]
作為碳數1~4的烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。
作為氫原子經羥基取代的烷基,可列舉:羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為氫原子經羥基取代的烷基,可列舉:羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為Rb1
及Rb2
,較佳為可列舉:氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基及2-羥基乙基,更佳為可列舉氫原子及甲基。
作為烷二基,可列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作為Xb1
及Xb2
,較佳為可列舉:單鍵、亞甲基、伸乙基、*-CH2
-O-、*-CH2
CH2
-O-,更佳為可列舉單鍵、*-CH2
CH2
-O-。*表示與O的結合鍵。
作為式(I)所表示的化合物,可列舉式(I-1)~式(I-15)的任一者所表示的化合物等,較佳為可列舉式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-11)~式(I-15)所表示的化合物,更佳為可列舉式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-15)所表示的化合物。
作為式(II)所表示的化合物,可列舉式(II-1)~式(II-15)的任一者所表示的化合物等,較佳為可列舉式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-11)~式(II-15)所表示的化合物,更佳為可列舉式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-15)所表示的化合物。
式(I)所表示的化合物及式(II)所表示的化合物可分別單獨使用亦可併用兩種以上。於併用該些的情況下,該些的含有比率〔式(I)所表示的化合物:式(II)所表示的化合物〕以莫耳基準計較佳為5:95~95:5,更佳為20:80~80:20。例如,可使用以50:50包含式(I-1)所表示的化合物與式(II-1)所表示的化合物的混合物。
作為化合物(Ac2),更佳為具有氧雜環丁基與(甲基)丙烯醯基氧基的化合物。作為化合物(Ac2),可列舉:3-甲基-3-甲基丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯基氧基乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯基氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯基氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯基氧基乙基氧雜環丁烷等。
作為化合物(Ac3),較佳為具有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯基氧基的化合物。作為化合物(Ac3),可列舉丙烯酸四氫糠酯(例如,比斯克(Biscoat)V#150,大阪有機化學工業(股)製造)、甲基丙烯酸四氫糠酯等。
作為結構單元(Ac),就共聚合體的保存穩定性、所獲得的膜的耐化學品性、耐熱性及機械強度優異的方面而言,較佳為式(Ac-1)或式(Ac-2)所表示的結構單元。式(Ac-1)所表示的結構單元是自式(I)所表示的化合物導出,式(Ac-2)所表示的構成單元是自式(II)所表示的化合物導出。
[式(Ac-1)及式(Ac-2)中,Rb1
及Rb2
表示氫原子或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可經羥基取代。
Xb1 及Xb2 表示單鍵、*-Rb3 -、*-Rb3 -O-、*-Rb3 -S-或*-Rb3 -NH-。
Rb3 表示碳數1~6的烷二基。
*表示與O的結合鍵]
Xb1 及Xb2 表示單鍵、*-Rb3 -、*-Rb3 -O-、*-Rb3 -S-或*-Rb3 -NH-。
Rb3 表示碳數1~6的烷二基。
*表示與O的結合鍵]
<結構單元(Ad)>
結構單元(Ad)例如可列舉可藉由將以下的化合物(Ad)用作單量體而合成共聚合體來獲得的結構單元。
結構單元(Ad)例如可列舉可藉由將以下的化合物(Ad)用作單量體而合成共聚合體來獲得的結構單元。
作為化合物(Ad),例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯(該技術領域中,作為慣用名而稱作「(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯」。另外,有時稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烯-8-基酯(該技術領域中,作為慣用名而稱作「(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯」)、(甲基)丙烯酸二環戊烷基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯等(甲基)丙烯酸酯類;
(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯類;
順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類;
N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
該些中,就共聚反應性及耐熱性的方面而言,較佳為苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等。
(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯類;
順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類;
N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
該些中,就共聚反應性及耐熱性的方面而言,較佳為苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等。
<各結構單元的比率>
共聚合體(A)例如為以下的共聚合體[K1]或共聚合體[K2]。
共聚合體[K1]:化合物(Aa)、化合物(Ab)及化合物(Ac)的共聚合體;
共聚合體[K2]:化合物(Aa)、化合物(Ab)、化合物(Ac)及化合物(Ad)的共聚合體。
共聚合體(A)例如為以下的共聚合體[K1]或共聚合體[K2]。
共聚合體[K1]:化合物(Aa)、化合物(Ab)及化合物(Ac)的共聚合體;
共聚合體[K2]:化合物(Aa)、化合物(Ab)、化合物(Ac)及化合物(Ad)的共聚合體。
於共聚合體[K1]中,關於各結構單元的比率,相對於構成共聚合體[K1]的所有結構單元,較佳為
源自化合物(Aa)的結構單元:5莫耳%~40莫耳%、
源自化合物(Ab)的結構單元:5莫耳%~90莫耳%、
源自化合物(Ac)的結構單元:5莫耳%~40莫耳%,更佳為
源自化合物(Aa)的結構單元:10莫耳%~35莫耳%、
源自化合物(Ab)的結構單元:10莫耳%~80莫耳%、
源自化合物(Ac)的結構單元:10莫耳%~35莫耳%。
源自化合物(Aa)的結構單元:5莫耳%~40莫耳%、
源自化合物(Ab)的結構單元:5莫耳%~90莫耳%、
源自化合物(Ac)的結構單元:5莫耳%~40莫耳%,更佳為
源自化合物(Aa)的結構單元:10莫耳%~35莫耳%、
源自化合物(Ab)的結構單元:10莫耳%~80莫耳%、
源自化合物(Ac)的結構單元:10莫耳%~35莫耳%。
若構成共聚合體[K1]的結構單元的比率處於所述範圍內,則存在對於利用包含共聚合體的著色樹脂組成物所獲得的塗膜而言耐溶劑性優異的傾向。
共聚合體[K1]例如可參考文獻「高分子合成的實驗法」(大津隆行著、化學同人出版社(股)、第1版第1次印刷、1972年3月1日發行)中所記載的方法及該文獻中所記載的引用文獻而進行製造。
具體可列舉以下方法,即將化合物(Aa)、化合物(Ab)及化合物(Ac)的規定量、聚合起始劑及溶劑等放入反應容器中,例如利用氮氣置換氧氣,藉此製成去氧環境,一面攪拌一面進行加熱及保溫。再者,此處所使用的聚合起始劑及溶劑等並無特別限定,可使用該領域中通常所使用者。作為聚合起始劑,例如可列舉偶氮化合物(2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(過氧化苯甲醯等),作為溶劑,只要為溶解各單體者即可,可列舉用於著色樹脂組成物的後述的溶劑等。
再者,利用所述方法而獲得的共聚合體可直接使用反應後的溶液,亦可使用濃縮或者稀釋的溶液,抑或可使用利用再沈澱等方法作為固體(粉體)而提取者。特別是藉由使用本發明的著色樹脂組成物中所使用的溶劑作為聚合溶劑,可將反應後的溶液直接用於著色樹脂組成物的製造,因此可使著色樹脂組成物的製造步驟簡化。
於共聚合體[K2]中,關於各結構單元的比率,相對於構成共聚合體[K2]的所有結構單元,較佳為
源自化合物(Aa)的結構單元:5莫耳%~40莫耳%、
源自化合物(Ab)的結構單元:5莫耳%~90莫耳%、
源自化合物(Ac)的結構單元:5莫耳%~40莫耳%、
源自化合物(Ad)的結構單元:1莫耳%~40莫耳%,更佳為
源自化合物(Aa)的結構單元:10莫耳%~35莫耳%、
源自化合物(Ab)的結構單元:10莫耳%~80莫耳%、
源自化合物(Ac)的結構單元:10莫耳%~35莫耳%、
源自化合物(Ad)的結構單元:5莫耳%~35莫耳%。
源自化合物(Aa)的結構單元:5莫耳%~40莫耳%、
源自化合物(Ab)的結構單元:5莫耳%~90莫耳%、
源自化合物(Ac)的結構單元:5莫耳%~40莫耳%、
源自化合物(Ad)的結構單元:1莫耳%~40莫耳%,更佳為
源自化合物(Aa)的結構單元:10莫耳%~35莫耳%、
源自化合物(Ab)的結構單元:10莫耳%~80莫耳%、
源自化合物(Ac)的結構單元:10莫耳%~35莫耳%、
源自化合物(Ad)的結構單元:5莫耳%~35莫耳%。
若共聚合體[K2]的結構單元的比率處於所述範圍內,則存在對於利用包含共聚合體的著色樹脂組成物所獲得的塗膜而言耐溶劑性優異的傾向。樹脂[K2]可利用與樹脂[K1]相同的方法來製造。
作為共聚合體[K1],可列舉以50:50包含對乙烯基苯甲酸/式(Z-1)所表示的化合物/式(I-1)所表示的化合物與式(II-1)所表示的化合物的混合物的共聚合體、以50:50包含對乙烯基苯甲酸/式(Z-2)所表示的化合物/式(I-1)所表示的化合物與式(II-1)所表示的化合物的混合物的共聚合體等。
作為共聚合體[K2],可列舉於所述例示的樹脂[K1]中進而包含源自化合物(Ad)的結構單元者。
共聚合體(A)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)較佳為3000~100000,更佳為5000~50000,進而佳為5000~20000,特佳為5000~10000。若共聚合體(A)的重量平均分子量(Mw)處於所述範圍內,則存在樹脂組成物的塗佈性變良好的傾向。
共聚合體(A)的分散度[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6.0,更佳為1.2~4.0。若分散度處於所述範圍內,則存在所獲得的塗膜的耐溶劑性優異的傾向。
共聚合體(A)的分散度[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6.0,更佳為1.2~4.0。若分散度處於所述範圍內,則存在所獲得的塗膜的耐溶劑性優異的傾向。
共聚合體(A)的酸價較佳為1 mg-KOH/g以上且180 mg-KOH/g以下,更佳為5 mg-KOH/g以上且150 mg-KOH/g以下,進而佳為10 mg-KOH/g以上且135 mg-KOH/g以下。此處,酸價是作為用以中和樹脂1 g所需的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值,可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。若共聚合體(A)的酸價處於所述範圍內,則存在所獲得的塗膜與基板的密接性優異的傾向。
另外,作為共聚合體(A),相對於構成共聚合體(A)的所有結構單元的總量,結構單元(Aa)及結構單元(Ab)的合計含有率較佳為40莫耳%~90莫耳%。
[著色樹脂組成物]
本發明的著色樹脂組成物包含共聚合體(A)、著色劑(B)、及溶劑(E),亦可包含選自聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)中的至少一者。本發明的著色樹脂組成物視需要亦可包含聚合起始助劑(D1)、調平劑(F)。以下,對各成分的詳情進行說明。於本說明書中,只要無特別說明,則作為各成分而例示的化合物可單獨或將多種組合而使用。
本發明的著色樹脂組成物包含共聚合體(A)、著色劑(B)、及溶劑(E),亦可包含選自聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)中的至少一者。本發明的著色樹脂組成物視需要亦可包含聚合起始助劑(D1)、調平劑(F)。以下,對各成分的詳情進行說明。於本說明書中,只要無特別說明,則作為各成分而例示的化合物可單獨或將多種組合而使用。
<共聚合體(A)>
共聚合體(A)如所述般。相對於本發明的著色樹脂組成物的固體成分,共聚合體(A)的含有率較佳為30質量%~90質量%,更佳為35質量%~80質量%,進而佳為40質量%~70質量%。若共聚合體(A)的含有率處於所述範圍內,則存在所獲得的塗膜的耐熱性優異、且與基板的密接性及耐化學品性優異的傾向。此處,所謂著色樹脂組成物的固體成分,是指自本發明的著色樹脂組成物的總量中去除溶劑(E)的含量而得的量。
共聚合體(A)如所述般。相對於本發明的著色樹脂組成物的固體成分,共聚合體(A)的含有率較佳為30質量%~90質量%,更佳為35質量%~80質量%,進而佳為40質量%~70質量%。若共聚合體(A)的含有率處於所述範圍內,則存在所獲得的塗膜的耐熱性優異、且與基板的密接性及耐化學品性優異的傾向。此處,所謂著色樹脂組成物的固體成分,是指自本發明的著色樹脂組成物的總量中去除溶劑(E)的含量而得的量。
<著色劑(B)>
著色劑(B)包含染料。著色劑(B)較佳為包含以下詳細敘述的第1染料(B-1)。其原因在於:於著色劑(B)包含第1染料(B-1)的情況下,存在由著色樹脂組成物獲得的塗膜的耐溶劑性容易降低的傾向,因而獲得優異的耐溶劑性的這一本發明的效果變得更顯著。著色劑(B)亦可與第1染料(B-1)一同包含與第1染料(B-1)不同的第2染料(B-2)作為染料,且亦可僅包含第2染料(B-2)。
著色劑(B)包含染料。著色劑(B)較佳為包含以下詳細敘述的第1染料(B-1)。其原因在於:於著色劑(B)包含第1染料(B-1)的情況下,存在由著色樹脂組成物獲得的塗膜的耐溶劑性容易降低的傾向,因而獲得優異的耐溶劑性的這一本發明的效果變得更顯著。著色劑(B)亦可與第1染料(B-1)一同包含與第1染料(B-1)不同的第2染料(B-2)作為染料,且亦可僅包含第2染料(B-2)。
(第1染料(B-1))
第1染料(B-1)為方酸內鎓染料。作為方酸內鎓染料,只要為式(III)所表示的化合物,則可並無特別限定地使用。
第1染料(B-1)為方酸內鎓染料。作為方酸內鎓染料,只要為式(III)所表示的化合物,則可並無特別限定地使用。
式(III)中,A及A'分別獨立地表示包含芳香族環或雜環的有機基。於式(III)所表示的化合物中亦包含具有關於式(III)所示的結構而有可能性的所有共振結構的化合物。
作為式(III)所表示的方酸內鎓染料,例如可例示日本專利特開2013-76926號記載的化合物等。作為方酸內鎓染料,於式(III)所表示的化合物中亦較佳為式(IV)所表示的化合物(以下亦有時記載為「化合物(IV)」)。
式(IV)中,R1
~R4
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基或碳數1~20的一價飽和烴基。該一價飽和烴基中所含的氫原子或甲基可經取代為鹵素原子、羥基或碳數1~8的烷基胺基,可於構成該一價飽和烴基的碳原子間插入氧原子或硫原子。
R5 ~R8 相互獨立地表示氫原子或羥基。
Ar1 及Ar2 分別獨立地表示下式(i)所表示的基。
R5 ~R8 相互獨立地表示氫原子或羥基。
Ar1 及Ar2 分別獨立地表示下式(i)所表示的基。
式(i)中,R12
表示碳數1~20的一價飽和烴基或碳數2~20的一價不飽和烴基,m表示1~5的整數。於m為2以上時,多個R12
可分別相同亦可不同。*表示與氮原子的結合鍵。
R9 及R10 分別獨立地表示碳數1~20的一價飽和烴基或式(i)所表示的基。該一價飽和烴基中所含的氫原子或甲基可經取代為鹵素原子、羥基、或者經一個或兩個碳數1~8的烷基取代而成的胺基,可於構成該一價飽和碳基的碳原子間插入氧原子或硫原子。
R9 及R10 分別獨立地表示碳數1~20的一價飽和烴基或式(i)所表示的基。該一價飽和烴基中所含的氫原子或甲基可經取代為鹵素原子、羥基、或者經一個或兩個碳數1~8的烷基取代而成的胺基,可於構成該一價飽和碳基的碳原子間插入氧原子或硫原子。
式(II)中,作為R1
~R4
中的鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
作為R1
~R4
、R9
、R10
及R12
中的碳數1~20的一價飽和烴基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基及二十烷基等碳數1~20的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、異戊基、新戊基及2-乙基己基等碳數3~20的分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基及三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
作為該些飽和烴基中所含的氫原子或甲基經取代為鹵素原子、羥基或者經一個或兩個碳數1~8的烷基取代而成的胺基的基,例如可列舉下述式所表示的基。此處,作為經一個或兩個碳數1~8的烷基取代而成的胺基,可列舉:甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基、正丁基胺基、正戊基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、二丁基胺基、甲基乙基胺基等。下述式中,*表示結合鍵。
作為於構成該些飽和碳基的碳原子間插入氧原子或硫原子的基,例如可列舉下述式所表示的基。下述式中,*表示結合鍵。
作為R12
中的碳數2~20的一價不飽和烴基,例如可列舉:乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基。
作為式(i)所表示的基,例如可列舉下述般的基。*表示與氮原子的結合鍵。
作為R1
~R4
,較佳為氫原子、羥基及甲基,更佳為氫原子。
作為R9
及R10
,較佳為辛基、壬基、癸基、十二烷基、2-乙基己基及式(i)所表示的基,更佳為2-乙基己基。
作為R12
,較佳為碳數1~4的烷基,更佳為甲基及乙基。
式(IV)中,於將
所表示的基設為X1 ,將
所表示的基設為X2 時,作為X1 及X2 所表示的基,例如可列舉式(A2-1)~式(A2-7)所表示的基。*表示與碳原子的結合鍵。
所表示的基設為X1 ,將
所表示的基設為X2 時,作為X1 及X2 所表示的基,例如可列舉式(A2-1)~式(A2-7)所表示的基。*表示與碳原子的結合鍵。
作為式(IV)所表示的化合物,例如可列舉表1所示的化合物(AII-1)~化合物(AII-21)。
[表1]
就原料獲取性的觀點而言,更佳為化合物(AII-8)~化合物(AII-14),其中更佳為化合物(AII-8)。
本發明的化合物(IV)例如可利用日本專利特開2002-363434號公報記載的方法、使式(IV-1)所表示的化合物與方酸(squaric acid)(3,4-二羥基-3-環丁烯-1,2-二酮)反應的方法來製造。
式(IV-1)中,R1
、R2
、R5
、R6
、R9
及Ar1
分別表示與所述相同的含義。
相對於式(IV-I)所表示的化合物1莫耳,方酸的使用量較佳為0.5莫耳以上且0.8莫耳以下,更佳為0.55莫耳以上且0.6莫耳以下。
反應溫度較佳為30℃~180℃,更佳為80℃~140℃。反應時間較佳為1小時~12小時,更佳為3小時~8小時。
就收率的方面而言,反應較佳為於有機溶媒中進行。作為有機溶媒,可列舉:甲苯、二甲苯等烴溶媒;氯苯、二氯苯、氯仿等鹵化烴溶媒;甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇溶媒;硝基苯等硝基烴溶媒;甲基異丁基酮等酮溶媒;1-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺溶媒等,亦可將該些混合而使用。其中,較佳為丁醇及甲苯的混合溶媒。相對於式(IV-I)所表示的化合物1質量份,有機溶媒的使用量較佳為30質量份以上且200質量份以下,更佳為50質量份以上且150質量份以下。
由反應混合物獲取作為目標化合物的化合物(II)的方法並無特別限定,可採用公知的各種方法。例如,可列舉冷卻後濾取析出的結晶的方法。經濾取的結晶較佳為利用水等加以清洗繼而進行乾燥。另外,視需要亦可利用再結晶等公知的方法進一步進行純化。
使式(IV-2)所表示的化合物與式(IV-3)所表示的化合物進行反應來製造式(IV-4)所表示的化合物後,並使式(IV-4)所表示的化合物與式(IV-5)所表示的化合物進行反應,藉此可製造式(IV-I)所表示的化合物。
式(IV-2)~式(IV-5)中,R1
、R2
、R5
、R6
、R9
、R12
及m分別表示與所述相同的含義。
作為由式(IV-2)所表示的化合物與式(IV-3)所表示的化合物來製造式(IV-4)所表示的化合物的方法,可列舉公知的各種方法,例如「歐洲有機化學期刊(Eur. J. Org. Chem.)」2012, 3105-3111.中所記載的方法。
作為由式(IV-4)所表示的化合物與式(IV-5)所表示的化合物來製造式(IV-1)所表示的化合物的方法,可列舉公知的各種方法,例如「聚合物科學雜誌A輯:聚合物化學(J. Polymer Sciene Science Part A:Polymer Chemistry)」2012, 50, 3788-3796中所記載的方法。
於在著色劑(B)中包含第1染料(B-1)的情況下,相對於著色劑的總量,第1染料(B-1)的含量較佳為1質量%~100質量%,進而佳為3質量%~99.9質量%。
(第2染料)
第2染料(B-2)只要為方酸內鎓染料以外的染料,則並無限定,可列舉油溶性染料、酸性染料、酸性染料的胺鹽或酸性染料的磺醯胺衍生物等染料,例如可列舉染料索引(Color Index)(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中被分類為染料的化合物、或染色筆記(色染(shikisensha)公司)中所記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉:香豆素染料、含金偶氮染料、吡啶酮偶氮染料、巴比妥偶氮染料、喹酞酮染料、次甲基染料、花青染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料、及酞菁染料等。該些染料可單獨使用亦可併用兩種以上。
第2染料(B-2)只要為方酸內鎓染料以外的染料,則並無限定,可列舉油溶性染料、酸性染料、酸性染料的胺鹽或酸性染料的磺醯胺衍生物等染料,例如可列舉染料索引(Color Index)(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中被分類為染料的化合物、或染色筆記(色染(shikisensha)公司)中所記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉:香豆素染料、含金偶氮染料、吡啶酮偶氮染料、巴比妥偶氮染料、喹酞酮染料、次甲基染料、花青染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料、及酞菁染料等。該些染料可單獨使用亦可併用兩種以上。
具體而言,可列舉:C.I.溶劑黃(Solvent Yellow)4(以下,省略C.I.溶劑黃的記載而僅記載編號)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;
C.I.溶劑橙(Solvent Orange)2、7、11、15、26、56等C.I.溶劑染料,
C.I.酸性黃(Acid Yellow)1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.酸性橙(Acid Orange)6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173等C.I.酸性染料,
C.I.溶劑橙(Solvent Orange)2、7、11、15、26、56等C.I.溶劑染料,
C.I.酸性黃(Acid Yellow)1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.酸性橙(Acid Orange)6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173等C.I.酸性染料,
C.I.直接黃(Direct Yellow)2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;
C.I.直接橙(Direct Orange)34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107等C.I.直接染料,
C.I.媒染黃(Mordant Yellow)5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.媒染橙(Mordant Orange)3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48等C.I.媒染染料等。
C.I.直接橙(Direct Orange)34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107等C.I.直接染料,
C.I.媒染黃(Mordant Yellow)5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.媒染橙(Mordant Orange)3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48等C.I.媒染染料等。
作為第2染料(B-2),較佳為香豆素染料、含金偶氮染料、吡啶酮偶氮染料、巴比妥偶氮染料、喹酞酮染料、次甲基染料、花青染料等黃色染料。藉由包含黃色染料,可提高製成彩色濾光片時的亮度,故較佳。
作為黃色染料,可例示以下所示的化合物。
於著色樹脂組成物的著色劑(B)中,於包含第2染料(B-2)的情況下,相對於著色劑的總量,第2染料(B-2)的含量為3質量%~99質量%,較佳為4質量%~98質量%。若第2染料(B-2)處於所述範圍內,則容易調整色彩值,故較佳。另外,若包含黃色染料作為第2染料(B-2),且黃色染料的含量處於所述範圍內,則可提高製成彩色濾光片時的亮度,故較佳。
(其他著色劑成分)
為了調色,即為了調整分光特性,著色樹脂組成物著色劑(B)除第1染料(B-1)、第2染料(B-2)以外,亦可進而包含顏料(P)。
作為顏料(P),並無特別限定,可使用公知的顏料,例如可列舉染料索引(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中被分類為顏料(Pigment)的顏料。
例如可列舉:C.I.顏料黃(Pigment Yellow)1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;
C.I.顏料橙(Pigment Orange)13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料;
C.I.顏料綠(Pigment Green)7、36、58等綠色顏料。
為了調色,即為了調整分光特性,著色樹脂組成物著色劑(B)除第1染料(B-1)、第2染料(B-2)以外,亦可進而包含顏料(P)。
作為顏料(P),並無特別限定,可使用公知的顏料,例如可列舉染料索引(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中被分類為顏料(Pigment)的顏料。
例如可列舉:C.I.顏料黃(Pigment Yellow)1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;
C.I.顏料橙(Pigment Orange)13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料;
C.I.顏料綠(Pigment Green)7、36、58等綠色顏料。
作為顏料(P),較佳為C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;及
C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料,
更佳為C.I.顏料黃150、185及C.I.顏料綠58。
C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料,
更佳為C.I.顏料黃150、185及C.I.顏料綠58。
相對於著色樹脂組成物的固體成分的總量,著色劑(B)的含有率較佳為0.1質量%~60質量%,更佳為1質量%~55質量%,進而佳為2質量%~50質量%。若著色劑(B)的含有率處於所述範圍內,則於製成彩色濾光片時的顏色濃度充分,且可於組成物中含有所需量的共聚合體(A),因此可形成機械強度充分的彩色濾光片。此處,所謂本說明書中的「固體成分的總量」,是指自著色樹脂組成物的總量中去除溶劑的含量而得的量。固體成分的總量以及相對於其的各成分的含量例如可利用液相層析法或氣相層析法等公知的分析手段進行測定。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是可藉由自聚合起始劑(D)產生的活性自由基及/或酸而聚合的化合物,例如可列舉聚合性的具有乙烯性不飽和鍵的化合物等,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。
聚合性化合物(C)是可藉由自聚合起始劑(D)產生的活性自由基及/或酸而聚合的化合物,例如可列舉聚合性的具有乙烯性不飽和鍵的化合物等,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,聚合性化合物(C)較佳為具有三個以上的乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。作為此種聚合性化合物,例如可列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸三(2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基)酯、乙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
其中,較佳為二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
其中,較佳為二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重量平均分子量較佳為150以上且2,900以下,更佳為250~1,500以下。
本發明的著色樹脂組成物中可包含聚合性化合物(C),亦可不包含聚合性化合物(C)。於包含聚合性化合物(C)的情況下,相對於共聚合體(A)100質量份而為50質量份以下,較佳為30質量份以下,更佳為10質量份以下。若聚合性化合物(C)的含量處於所述範圍內,則可獲得可製作具有更優異的耐溶劑性的塗膜的著色樹脂組成物。
<聚合起始劑(D)>
聚合起始劑(D)只要為可藉由光或熱的作用而產生活性自由基、酸等而使聚合開始的化合物,則並無特別限定,可使用公知的聚合起始劑。作為產生活性自由基的聚合起始劑,例如可列舉:O-醯基肟化合物、苯烷基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物及聯咪唑化合物。
聚合起始劑(D)只要為可藉由光或熱的作用而產生活性自由基、酸等而使聚合開始的化合物,則並無特別限定,可使用公知的聚合起始劑。作為產生活性自由基的聚合起始劑,例如可列舉:O-醯基肟化合物、苯烷基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物及聯咪唑化合物。
作為所述O-醯基肟化合物,例如可列舉:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊烷基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE01、OXE02(以上為巴斯夫(BASF)公司製造)、N-1919(艾迪科(ADEKA)公司製造)等市售品。其中,O-醯基肟化合物較佳為選自由N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所組成的群組中的至少一種,更佳為N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。若為該些O-醯基肟化合物,則存在可獲得高亮度的彩色濾光片的傾向。
作為所述苯烷基酮化合物,例如可列舉:2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基巰基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。亦可使用豔佳固(Irgacure)(註冊商標)369、907、379(以上為巴斯夫(BASF)公司製造)等市售品。
作為所述三嗪化合物,例如可列舉:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
作為所述醯基氧化膦化合物,可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。亦可使用豔佳固(Irgacure)(註冊商標)819(巴斯夫(BASF)公司製造)等市售品。
作為所述聯咪唑化合物,例如可列舉:2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑(例如,參照日本專利特開平6-75372號公報、日本專利特開平6-75373號公報等)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本專利特公昭48-38403號公報、日本專利特開昭62-174204號公報等)、4,4',5,5'-位的苯基由烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本專利特開平7-10913號公報等)等。
進而,作為聚合起始劑(D),可列舉:安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。
作為產生酸的聚合起始劑,例如可列舉:4-羥基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基·甲基·苄基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基錪對甲苯磺酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽等鎓鹽類、或硝基苄基甲苯磺酸鹽類、安息香甲苯磺酸鹽類等。
本發明的著色樹脂組成物中可包含聚合起始劑(D),亦可不包含聚合起始劑(D)。於包含聚合起始劑(D)的情況下,相對於共聚合體(A)100質量份而為50質量份以下,較佳為30質量份以下,更佳為10質量份以下。若聚合起始劑(D)的含量處於所述範圍內,則可獲得可製作具有更優異的耐溶劑性的塗膜的著色樹脂組成物。
本發明的著色樹脂組成物中,相對於共聚合體(A)的含量100質量份,將聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)合計而得的含量為50質量份以下,較佳為30質量份以下,更佳為10質量份以下。若將聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)合計而得的含量處於所述範圍內,則可獲得具有更優異的保存穩定性的著色樹脂組成物。本發明的著色樹脂組成物亦可均不包含聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)。
<溶劑(E)>
溶劑(E)並無特別限定,可使用該領域中通常使用的溶劑。例如可列舉:酯溶劑(於分子內包含-COO-且不包含-O-的溶劑)、醚溶劑(於分子內包含-O-且不包含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(於分子內包含-COO-與-O-的溶劑)、酮溶劑(於分子內包含-CO-且不包含-COO-的溶劑)、醇溶劑(於分子內包含OH且不包含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
溶劑(E)並無特別限定,可使用該領域中通常使用的溶劑。例如可列舉:酯溶劑(於分子內包含-COO-且不包含-O-的溶劑)、醚溶劑(於分子內包含-O-且不包含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(於分子內包含-COO-與-O-的溶劑)、酮溶劑(於分子內包含-CO-且不包含-COO-的溶劑)、醇溶劑(於分子內包含OH且不包含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚及甲基苯甲醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯及二乙二醇單丁醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮及異佛爾酮等。
作為醇溶劑,可列舉:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇及甘油等。
作為芳香族烴溶劑,可列舉:苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯等。
作為醯胺溶劑,可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等。
所述溶劑中,就塗佈性、乾燥性的方面而言,較佳為1 atm下的沸點為120℃以上且210℃以下的有機溶劑。作為溶劑,較佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及N,N-二甲基甲醯胺,更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮、及3-乙氧基丙酸乙酯。
相對於本發明的著色樹脂組成物的總量,溶劑(E)的含量較佳為70質量%~95質量%,更佳為75質量%~92質量%。換言之,著色樹脂組成物的固體成分的總量較佳為5質量%~30質量%,更佳為8質量%~25質量%。若溶劑(E)的含量處於所述範圍內,則塗佈時的平坦性變良好、且於形成彩色濾光片時顏色濃度不會不足,因此存在顯示特性變良好的傾向。
相對於本發明的著色樹脂組成物的總量,溶劑(E)的含量較佳為70質量%~95質量%,更佳為75質量%~92質量%。換言之,著色樹脂組成物的固體成分的總量較佳為5質量%~30質量%,更佳為8質量%~25質量%。若溶劑(E)的含量處於所述範圍內,則存在塗佈時的平坦性變良好的傾向。
<聚合起始助劑(D1)>
聚合起始助劑(D1)為用以促進藉由聚合起始劑(D)而開始聚合的聚合性化合物的聚合的化合物、或增感劑。聚合起始助劑(D1)通常與聚合起始劑(D)組合使用。
作為聚合起始助劑(D1),可列舉:胺化合物、烷氧基蒽化合物、硫雜蒽酮化合物及羧酸化合物等。
聚合起始助劑(D1)為用以促進藉由聚合起始劑(D)而開始聚合的聚合性化合物的聚合的化合物、或增感劑。聚合起始助劑(D1)通常與聚合起始劑(D)組合使用。
作為聚合起始助劑(D1),可列舉:胺化合物、烷氧基蒽化合物、硫雜蒽酮化合物及羧酸化合物等。
作為所述胺化合物,可列舉:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等烷醇胺;4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯等胺基苯甲酸酯;N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米其勒酮(Michler's ketone))、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等烷基胺基二苯甲酮等,其中,較佳為烷基胺基二苯甲酮,且較佳為4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。亦可使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製造)等市售品。
作為所述烷氧基蒽化合物,可列舉:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為所述硫雜蒽酮化合物,可列舉:2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮等。
作為所述羧酸化合物,可列舉:苯基巰基乙酸、甲基苯基巰基乙酸、乙基苯基巰基乙酸、甲基乙基苯基巰基乙酸、二甲基苯基巰基乙酸、甲氧基苯基巰基乙酸、二甲氧基苯基巰基乙酸、氯苯基巰基乙酸、二氯苯基巰基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。
於使用該些聚合起始助劑(D1)的情況下,相對於聚合起始劑(D)的含量100質量份,其含量為100質量份以下。
<調平劑(F)>
作為調平劑(F),可列舉矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子的矽酮系界面活性劑等。該些亦可於側鏈具有聚合性基。
作為矽酮系界面活性劑,可列舉分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體可列舉:東麗矽酮(Toray silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH8400(商品名:東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452及TSF4460(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限責任公司製造)等。
作為調平劑(F),可列舉矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子的矽酮系界面活性劑等。該些亦可於側鏈具有聚合性基。
作為矽酮系界面活性劑,可列舉分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體可列舉:東麗矽酮(Toray silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH8400(商品名:東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452及TSF4460(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限責任公司製造)等。
作為所述氟系界面活性劑,可列舉分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。具體可列舉:弗拉德(Fluorad)(註冊商標)FC430、弗拉德(Fluorad)(註冊商標)FC431(住友3M(股)製造)、美佳法(Megafac)(註冊商標)F142D、美佳法(Megafac)(註冊商標)F171、美佳法(Megafac)(註冊商標)F172、美佳法(Megafac)(註冊商標)F173、美佳法(Megafac)(註冊商標)F177、美佳法(Megafac)(註冊商標)F183、美佳法(Megafac)(註冊商標)F554、美佳法(Megafac)(註冊商標)R30、美佳法(Megafac)(註冊商標)RS-718-K(迪愛生(DIC)(股)製造)、艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF301、艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF303、艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF351、艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF352(三菱材料電子化成(股)製造)、沙福隆(Surflon)(註冊商標)S381、沙福隆(Surflon)(註冊商標)S382、沙福隆(Surflon)(註冊商標)SC101、沙福隆(Surflon)(註冊商標)SC105(旭硝子(股)製造)及E5844(大金精細化學品研究所(股)製造)等。
作為所述具有氟原子的矽酮系界面活性劑,可列舉分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的界面活性劑等。具體可列舉美佳法(Megafac)(註冊商標)R08、美佳法(Megafac)(註冊商標)BL20、美佳法(Megafac)(註冊商標)F475、美佳法(Megafac)(註冊商標)F477及美佳法(Megafac)(註冊商標)F443(迪愛生(DIC)(股)製造)等。
相對於共聚合體(A)的含量100質量份,調平劑(F)的含量較佳為0.001質量份以上且0.2質量份以下,較佳為0.002質量份以上且0.1質量份以下,更佳為0.005質量份以上且0.05質量份以下。若調平劑(F)的含量處於所述範圍內,則可使彩色濾光片的平坦性良好。
<其他著色樹脂組成物成分>
本發明的著色樹脂組成物視需要可包含填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
本發明的著色樹脂組成物視需要可包含填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色樹脂組成物的製造方法>
本發明的著色樹脂組成物例如可藉由將共聚合體(A)、著色劑(B)、溶劑(E)、以及視需要使用的聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、調平劑(F)、聚合起始助劑(D1)及其他成分混合而製備。
於包含顏料(P)的情況下,顏料(P)較佳為預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,使用珠磨機等使其進行分散,直至顏料的平均粒徑成為0.2 μm以下左右為止。此時,視需要可調配所述顏料分散劑、共聚合體(A)的一部分或全部。向以所述方式獲得的顏料分散液中以成為規定的濃度的方式混合剩餘的成分,藉此可製備作為目標的著色樹脂組成物。
染料可預先分別溶解於溶劑(E)的一部分或全部中而製備溶液。較佳為利用孔徑0.01 μm~1 μm左右的過濾器對該溶液進行過濾。
較佳為利用孔徑0.1 μm~10 μm左右的過濾器對混合後的著色樹脂組成物進行過濾。
本發明的著色樹脂組成物例如可藉由將共聚合體(A)、著色劑(B)、溶劑(E)、以及視需要使用的聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、調平劑(F)、聚合起始助劑(D1)及其他成分混合而製備。
於包含顏料(P)的情況下,顏料(P)較佳為預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,使用珠磨機等使其進行分散,直至顏料的平均粒徑成為0.2 μm以下左右為止。此時,視需要可調配所述顏料分散劑、共聚合體(A)的一部分或全部。向以所述方式獲得的顏料分散液中以成為規定的濃度的方式混合剩餘的成分,藉此可製備作為目標的著色樹脂組成物。
染料可預先分別溶解於溶劑(E)的一部分或全部中而製備溶液。較佳為利用孔徑0.01 μm~1 μm左右的過濾器對該溶液進行過濾。
較佳為利用孔徑0.1 μm~10 μm左右的過濾器對混合後的著色樹脂組成物進行過濾。
<彩色濾光片的製造方法>
作為由本發明的著色樹脂組成物製造彩色濾光片的方法,例如可列舉如下方法等:將著色樹脂組成物塗佈於基板上,進行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥,藉此去除溶劑等揮發成分並使其乾燥,形成平滑的著色組成物層,繼而進行後烘烤。以所述方式形成的作為硬化膜的著色塗膜亦可為本發明的彩色濾光片。
作為由本發明的著色樹脂組成物製造彩色濾光片的方法,例如可列舉如下方法等:將著色樹脂組成物塗佈於基板上,進行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥,藉此去除溶劑等揮發成分並使其乾燥,形成平滑的著色組成物層,繼而進行後烘烤。以所述方式形成的作為硬化膜的著色塗膜亦可為本發明的彩色濾光片。
作為基板,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽玻璃、對表面進行了二氧化矽塗佈的鈉鈣玻璃等玻璃板、或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板、矽、於所述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。亦可於該些基板上形成其他的彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路等。
作為塗佈方法,可列舉旋塗法、狹縫塗佈法、狹縫及旋塗法等。
進行加熱乾燥時的溫度較佳為30℃~120℃,更佳為50℃~110℃。另外,作為加熱時間,較佳為10秒鐘~60分鐘,更佳為30秒鐘~30分鐘。
於進行減壓乾燥的情況下,較佳為於50 Pa~150 Pa的壓力下、以20℃~25℃的溫度範圍來進行。
著色樹脂組成物的膜厚並無特別限定,只要根據目標彩色濾光片的膜厚來適宜選擇即可。
進而,較佳為對所獲得的著色樹脂組成物的膜進行後烘烤。後烘烤溫度較佳為150℃~250℃,更佳為160℃~235℃。後烘烤時間較佳為1分鐘~120分鐘,更佳為10分鐘~60分鐘。
於進行減壓乾燥的情況下,較佳為於50 Pa~150 Pa的壓力下、以20℃~25℃的溫度範圍來進行。
著色樹脂組成物的膜厚並無特別限定,只要根據目標彩色濾光片的膜厚來適宜選擇即可。
進而,較佳為對所獲得的著色樹脂組成物的膜進行後烘烤。後烘烤溫度較佳為150℃~250℃,更佳為160℃~235℃。後烘烤時間較佳為1分鐘~120分鐘,更佳為10分鐘~60分鐘。
所獲得的彩色濾光片的膜厚並無特別限定,可根據目的或用途等適宜調整,例如為0.1 μm~30 μm,較佳為0.1 μm~20 μm,進而佳為0.5 μm~6 μm。
以所述方式獲得的硬化塗膜例如亦可藉由蝕刻法等來進行圖案化。
亦可使用本發明的著色樹脂組成物並利用光微影法、噴墨法、印刷法等來製造著色圖案。其中,於著色樹脂組成物包含聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)的情況下,較佳為光微影法。光微影法是將所述著色樹脂組成物塗佈於基板,使其乾燥而形成著色組成物層,並介隔光罩來將該著色組成物層曝光、顯影的方法。塗佈、乾燥可於所述條件下進行。
對著色組成物層介隔用以形成目標著色圖案的光罩來進行曝光。該光罩上的圖案並無特別限定,可使用與目標用途相應的圖案。
作為曝光中所使用的光源,較佳為產生250 nm~450 nm的波長的光的光源。例如,可對於未滿350 nm的光,使用截止該波長範圍的濾光片進行截止,或者對於436 nm附近、408 nm附近、365 nm附近的光,使用提取該些波長範圍的帶通濾光片進行選擇性提取。具體可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
為了對曝光面整體均勻地照射平行光線、或者可進行光罩與形成有著色組成物層的基板的準確的對位,較佳為使用遮罩對準器及步進機等曝光裝置。
作為曝光中所使用的光源,較佳為產生250 nm~450 nm的波長的光的光源。例如,可對於未滿350 nm的光,使用截止該波長範圍的濾光片進行截止,或者對於436 nm附近、408 nm附近、365 nm附近的光,使用提取該些波長範圍的帶通濾光片進行選擇性提取。具體可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
為了對曝光面整體均勻地照射平行光線、或者可進行光罩與形成有著色組成物層的基板的準確的對位,較佳為使用遮罩對準器及步進機等曝光裝置。
藉由使曝光後的著色組成物層接觸顯影液來進行顯影,而於基板上形成著色圖案。藉由顯影,著色組成物層的未曝光部溶解於顯影液中而被去除。作為顯影液,例如較佳為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。該些鹼性化合物於水溶液中的濃度較佳為0.01質量%~10質量%,更佳為0.03質量%~5質量%。進而,顯影液亦可包含界面活性劑。
顯影方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等的任一種。進而亦可於顯影時將基板傾斜為任意的角度。
較佳為於顯影後進行水洗。
顯影方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等的任一種。進而亦可於顯影時將基板傾斜為任意的角度。
較佳為於顯影後進行水洗。
較佳為對所獲得的著色圖案進行後烘烤。後烘烤溫度及時間亦可與所述溫度及時間相同。
根據本發明的著色樹脂組成物,可製作具有優異的耐溶劑性的塗膜,因此對於彩色濾光片的製作而言有用。該彩色濾光片作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機電致發光(electroluminescence,EL)裝置、電子紙等)及固體攝像元件中所使用的彩色濾光片而有用。
[實施例]
[實施例]
以下,藉由實施例來更詳細地說明本發明,但本發明並不受該些實施例的限定。例中,表示含量及使用量的%及份只要無特別說明,則為質量基準。
以下的合成例中,化合物的結構是由NMR(JNM-EX-270;(日本電子(股)製造))鑒定。
以下的合成例中,化合物的結構是由NMR(JNM-EX-270;(日本電子(股)製造))鑒定。
<合成例1:共聚合體a1的合成>
於具備回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量的氮氣而置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯290份,一面進行攪拌一面加熱至85℃。繼而,花費4小時滴加丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯(含有比率為1:1)的混合物94份、4-乙烯基苯甲酸61份、甲基丙烯酸苯酯157份、丙二醇單甲醚乙酸酯250份的混合溶液。
另一方面,花費5小時滴加將2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)9份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯110份中而成的混合溶液。滴加結束後,以85℃將燒瓶內保持3小時後冷卻至室溫,從而獲得B型黏度(23℃)70 mPas、固體成分28.2重量%的共聚合體(共聚合體a1)溶液。所生成的共聚合體a1的重量平均分子量(Mw)為17000,分子量分佈(Mw/Mn)為2.23。共聚合體a1具有下述所示的結構單元。
於具備回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量的氮氣而置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯290份,一面進行攪拌一面加熱至85℃。繼而,花費4小時滴加丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯(含有比率為1:1)的混合物94份、4-乙烯基苯甲酸61份、甲基丙烯酸苯酯157份、丙二醇單甲醚乙酸酯250份的混合溶液。
另一方面,花費5小時滴加將2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)9份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯110份中而成的混合溶液。滴加結束後,以85℃將燒瓶內保持3小時後冷卻至室溫,從而獲得B型黏度(23℃)70 mPas、固體成分28.2重量%的共聚合體(共聚合體a1)溶液。所生成的共聚合體a1的重量平均分子量(Mw)為17000,分子量分佈(Mw/Mn)為2.23。共聚合體a1具有下述所示的結構單元。
共聚合體a1的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定是利用GPC法於以下的條件下進行。
裝置:HLC-8120GPC(東曹(TOSOH)(股)製造)
管柱:TSK-GELG2000HXL
管柱溫度:40℃
溶媒:THF
流速:1.0 mL/min
被檢液固體成分濃度:0.001質量%~0.01質量%
注入量:50 μL
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK標準聚苯乙烯(STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(TOSOH)(股)製造)
將所述獲得的聚苯乙烯換算的重量平均分子量及數量平均分子量的比(Mw/Mn)設為分子量分佈。以下的共聚合體a2、a3、a4中亦相同。
裝置:HLC-8120GPC(東曹(TOSOH)(股)製造)
管柱:TSK-GELG2000HXL
管柱溫度:40℃
溶媒:THF
流速:1.0 mL/min
被檢液固體成分濃度:0.001質量%~0.01質量%
注入量:50 μL
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK標準聚苯乙烯(STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(TOSOH)(股)製造)
將所述獲得的聚苯乙烯換算的重量平均分子量及數量平均分子量的比(Mw/Mn)設為分子量分佈。以下的共聚合體a2、a3、a4中亦相同。
<合成例2:共聚合體a2的合成>
於具備回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量的氮氣而置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯290份,一面進行攪拌一面加熱至85℃。繼而,花費4小時滴加丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯(含有比率為1:1)的混合物60份、4-乙烯基苯甲酸40份、甲基丙烯酸苯酯205份、丙二醇單甲醚乙酸酯250份的混合溶液。
另一方面,花費5小時滴加將2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)9份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯110份中而成的混合溶液。滴加結束後,以85℃將燒瓶內保持3小時後冷卻至室溫,從而獲得B型黏度(23℃)70 mPas、固體成分28.2重量%的共聚合體(共聚合體a2)溶液。所生成的共聚合體a2的重量平均分子量(Mw)為17000,分子量分佈(Mw/Mn)為2.23。共聚合體a2具有與所述共聚合體a1相同的結構單元。
於具備回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量的氮氣而置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯290份,一面進行攪拌一面加熱至85℃。繼而,花費4小時滴加丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯(含有比率為1:1)的混合物60份、4-乙烯基苯甲酸40份、甲基丙烯酸苯酯205份、丙二醇單甲醚乙酸酯250份的混合溶液。
另一方面,花費5小時滴加將2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)9份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯110份中而成的混合溶液。滴加結束後,以85℃將燒瓶內保持3小時後冷卻至室溫,從而獲得B型黏度(23℃)70 mPas、固體成分28.2重量%的共聚合體(共聚合體a2)溶液。所生成的共聚合體a2的重量平均分子量(Mw)為17000,分子量分佈(Mw/Mn)為2.23。共聚合體a2具有與所述共聚合體a1相同的結構單元。
<合成例3:共聚合體a3的合成>
於具備回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量的氮氣而置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯290份,一面進行攪拌一面加熱至85℃。繼而,花費4小時滴加丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯(含有比率為1:1)的混合物115份、4-乙烯基苯甲酸78份、甲基丙烯酸苯酯113份、丙二醇單甲醚乙酸酯250份的混合溶液。
另一方面,花費5小時滴加將2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)9份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯110份中而成的混合溶液。滴加結束後,以85℃將燒瓶內保持3小時後冷卻至室溫,從而獲得B型黏度(23℃)70 mPas、固體成分24.5重量%的共聚合體(共聚合體a3)溶液。所生成的共聚合體a3的重量平均分子量(Mw)為16000,分子量分佈(Mw/Mn)為2.40。共聚合體a3具有與所述共聚合體a1相同的結構單元。
於具備回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量的氮氣而置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯290份,一面進行攪拌一面加熱至85℃。繼而,花費4小時滴加丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯(含有比率為1:1)的混合物115份、4-乙烯基苯甲酸78份、甲基丙烯酸苯酯113份、丙二醇單甲醚乙酸酯250份的混合溶液。
另一方面,花費5小時滴加將2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)9份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯110份中而成的混合溶液。滴加結束後,以85℃將燒瓶內保持3小時後冷卻至室溫,從而獲得B型黏度(23℃)70 mPas、固體成分24.5重量%的共聚合體(共聚合體a3)溶液。所生成的共聚合體a3的重量平均分子量(Mw)為16000,分子量分佈(Mw/Mn)為2.40。共聚合體a3具有與所述共聚合體a1相同的結構單元。
<合成例4:共聚合體a4的合成>
於具備回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量的氮氣而置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯283份,一面進行攪拌一面加熱至85℃。繼而,花費4小時滴加丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯(含有比率為1:1)的混合物93份、丙烯酸31份、甲基丙烯酸苯酯83份、丙二醇單甲醚乙酸酯240份的混合溶液。
另一方面,花費5小時滴加將2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)9份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯110份中而成的混合溶液。滴加結束後,以85℃將燒瓶內保持3小時後冷卻至室溫,從而獲得B型黏度(23℃)167 mPas、固體成分28.2%的共聚合體(共聚合體a4)溶液。所生成的共聚合體a4的重量平均分子量(Mw)為17000,分子量分佈(Mw/Mn)為2.41。共聚合體a4具有下述所示的結構單元。
於具備回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量的氮氣而置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯283份,一面進行攪拌一面加熱至85℃。繼而,花費4小時滴加丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-9-基酯(含有比率為1:1)的混合物93份、丙烯酸31份、甲基丙烯酸苯酯83份、丙二醇單甲醚乙酸酯240份的混合溶液。
另一方面,花費5小時滴加將2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)9份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯110份中而成的混合溶液。滴加結束後,以85℃將燒瓶內保持3小時後冷卻至室溫,從而獲得B型黏度(23℃)167 mPas、固體成分28.2%的共聚合體(共聚合體a4)溶液。所生成的共聚合體a4的重量平均分子量(Mw)為17000,分子量分佈(Mw/Mn)為2.41。共聚合體a4具有下述所示的結構單元。
<合成例5:方酸內鎓染料b1的合成>
將2,4-二甲基苯胺(東京化成工業(股)製造)10.0份、2-乙基溴代己烷(東京化成工業(股)製造)17.0份、四丁基溴化銨(和光化學工業(股)製造)44.0份混合。將所獲得的混合物於90℃下攪拌8小時。反應結束後,加入50份的10%碳酸氫鈉水後,加入乙酸乙酯100份而將水層廢棄。重覆2次利用水、10%鹽酸進行清洗的操作後,將溶媒餾去。將所獲得的油於60℃下減壓乾燥24小時,從而獲得下式(d-1)所表示的化合物9.3份。
將2,4-二甲基苯胺(東京化成工業(股)製造)10.0份、2-乙基溴代己烷(東京化成工業(股)製造)17.0份、四丁基溴化銨(和光化學工業(股)製造)44.0份混合。將所獲得的混合物於90℃下攪拌8小時。反應結束後,加入50份的10%碳酸氫鈉水後,加入乙酸乙酯100份而將水層廢棄。重覆2次利用水、10%鹽酸進行清洗的操作後,將溶媒餾去。將所獲得的油於60℃下減壓乾燥24小時,從而獲得下式(d-1)所表示的化合物9.3份。
式(d-1)所示的化合物的1
H-NMR(270 MHz,δ值(ppm,TMS基準),DMSO-d6)0.85 (m, 6H), 1.23-1.42 (br, 8H), 1.59 (br, 1H), 2.04 (s, 3H), 2.12 (s, 3H), 2.91 (d, 2H), 4.37 (br, 1H), 6.38 (d, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.77 (d, 1H)
將所述獲得的式(d-1)所表示的化合物3.0份、3-溴代苯酚(東京化成工業(股)製造)2.2份、乙酸鈀0.015份、第三丁氧基鈉(東京化成工業(股)製造)3.2份、三-第三丁基膦(東京化成工業(股)製造)0.055份、甲苯25.6份混合,於100℃下攪拌15小時。向所獲得的混合物中加入乙酸乙酯30份、水100份並將水層廢棄。重覆2次利用水進行清洗的操作後,將溶媒餾去。利用矽膠層析法(氯仿/己烷=1/1)對殘渣進行純化,將所獲得的油於60℃下減壓乾燥24小時,從而獲得下式(d-2)所表示的化合物所示的化合物1.9份。
式(d-2)所示的化合物的1
H-NMR(270 MHz,δ值(ppm,TMS基準),DMSO-d6)0.85 (m, 6H), 1.23-1.42 (br, 8H), 1.55 (br, 1H), 1.94 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 2.90 (d, 2H), 6.37 (d, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.76 (d, 1H), 6.92-7.14 (m, 4H), 8.93 (s, 1H)
將所述獲得的作為中間體的式(d-2)所示的化合物4.4份、3,4-二羥基-3-環丁烯-1,2-二酮(東京化成工業(股)製造)0.8份、1-丁醇90.0份及甲苯60.0份混合。對於所獲得的混合物而言使用迪安斯塔克(Dean-Stark)管將生成的水除去,並且於125℃下攪拌3小時。於反應結束後,將溶媒餾去,加入15份的乙酸後,滴加至18%食鹽水100份中,並濾取析出的固體。利用己烷對經濾取的固體進行清洗。將所獲得的固體於60℃下減壓乾燥24小時,從而獲得式(AII-8)所示的化合物(方酸內鎓染料b1)4.9份。
式(AII-8)所示的化合物的1
H-NMR(270 MHz,δ值(ppm,TMS基準),DMSO-d6)0.87 (m, 12H), 1.21-1.57 (m, 16H), 1.72 (br, 2H), 2.05 (s, 6H), 2.36 (s, 6H), 3.37 (br, 2H), 3.78 (br, 2H), 6.00 (br, 4H), 6.97-7.12 (m, 6H), 7.77-7.95 (m, 2H), 11.35 (s, 1H), 12.06 (s,1H)
<合成例6:黃色染料b2的合成>
利用日本專利特開2016-11419號公報中所記載的式(Ad2-14)所表示的化合物的製造方法來製造下述式所示的化合物(黃色染料b2)。下述式所示的化合物為與日本專利特開2016-11419號公報的式(Ad2-14)所表示的化合物相同的化合物。
利用日本專利特開2016-11419號公報中所記載的式(Ad2-14)所表示的化合物的製造方法來製造下述式所示的化合物(黃色染料b2)。下述式所示的化合物為與日本專利特開2016-11419號公報的式(Ad2-14)所表示的化合物相同的化合物。
[著色樹脂組成物的製備]
以成為下述表2所示的組成的方式將各成分混合而獲得實施例1~實施例5及比較例1的著色樹脂組成物。表2所示的組成中溶劑(E)以外為固體成分換算量。表2所示的各成分的數值為質量份。
以成為下述表2所示的組成的方式將各成分混合而獲得實施例1~實施例5及比較例1的著色樹脂組成物。表2所示的組成中溶劑(E)以外為固體成分換算量。表2所示的各成分的數值為質量份。
下述表示表2中的各成分。
共聚合體a1:藉由合成例1而合成的化合物
共聚合體a2:藉由合成例2而合成的化合物
共聚合體a3:藉由合成例3而合成的化合物
共聚合體a4:藉由合成例4而合成的化合物
方酸內鎓染料b1:藉由合成例5而合成的化合物
黃色染料b2:藉由合成例6而合成的化合物
溶劑e1:丙二醇單甲醚乙酸酯
調平劑f1:美佳法(Megafac)(註冊商標)F554(迪愛生(DIC)(股)製造)
共聚合體a1:藉由合成例1而合成的化合物
共聚合體a2:藉由合成例2而合成的化合物
共聚合體a3:藉由合成例3而合成的化合物
共聚合體a4:藉由合成例4而合成的化合物
方酸內鎓染料b1:藉由合成例5而合成的化合物
黃色染料b2:藉由合成例6而合成的化合物
溶劑e1:丙二醇單甲醚乙酸酯
調平劑f1:美佳法(Megafac)(註冊商標)F554(迪愛生(DIC)(股)製造)
[塗膜的形成]
於5 cm見方的玻璃基板(益格(eagle)XG;康寧(Corning)公司製造)上,以後烘烤後的膜厚成為0.5 μm的方式,利用旋塗法塗佈實施例1~實施例5及比較例1中調整的著色樹脂組成物後,於加熱板上以70℃預烘烤1分鐘而獲得著色塗膜。之後,於加熱板上以240℃進行9分鐘後烘烤,藉此獲得著色塗膜(以下,設為「後烘烤後的著色塗膜」)。
於5 cm見方的玻璃基板(益格(eagle)XG;康寧(Corning)公司製造)上,以後烘烤後的膜厚成為0.5 μm的方式,利用旋塗法塗佈實施例1~實施例5及比較例1中調整的著色樹脂組成物後,於加熱板上以70℃預烘烤1分鐘而獲得著色塗膜。之後,於加熱板上以240℃進行9分鐘後烘烤,藉此獲得著色塗膜(以下,設為「後烘烤後的著色塗膜」)。
<耐溶劑性評價>
於後烘烤後的著色塗膜上滴加5 ml的溶劑(丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA))並放置1分鐘,之後藉由乾燥而使溶劑蒸發。然後,測定相對於波長λ(nm)的光的溶劑滴加前的著色塗膜的透過率Tλ (%)、與溶劑滴加後乾燥後的著色塗膜的透過率T'λ (%)。透過率是使用分光光度計(紫外可見近紅外分光光度計V-770,日本分光股份有限公司製造)來測定。於401 nm~700 nm的範圍以1 nm為單位掃描波長λ(nm),即於401 nm、402 nm、403 nm、…700 nm這300點進行測定,使用300點處的透過率Tλ 與透過率T'λ ,並利用以下的式來算出平均透過率變化量△T。將算出結果示於表2中。
於後烘烤後的著色塗膜上滴加5 ml的溶劑(丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA))並放置1分鐘,之後藉由乾燥而使溶劑蒸發。然後,測定相對於波長λ(nm)的光的溶劑滴加前的著色塗膜的透過率Tλ (%)、與溶劑滴加後乾燥後的著色塗膜的透過率T'λ (%)。透過率是使用分光光度計(紫外可見近紅外分光光度計V-770,日本分光股份有限公司製造)來測定。於401 nm~700 nm的範圍以1 nm為單位掃描波長λ(nm),即於401 nm、402 nm、403 nm、…700 nm這300點進行測定,使用300點處的透過率Tλ 與透過率T'λ ,並利用以下的式來算出平均透過率變化量△T。將算出結果示於表2中。
[數1]
[表2]
如表2所示般,使用包含本發明的共聚合體的著色樹脂組成物的實施例1~實施例5的塗膜與比較例1的塗膜相比,由溶劑滴加所引起的平均透過率變化量小。
無
無
Claims (6)
- 一種共聚合體,其包含:結構單元(Aa),源自具有乙烯性不飽和鍵的芳香族羧酸;結構單元(Ab),由式(Z)所表示;以及結構單元(Ac),源自具有碳數2~4的環狀醚結構的不飽和化合物, 式(Z)中,L表示單鍵或二價連結基,A表示可具有羧基以外的取代基的苯基或可具有羧基以外的取代基的萘基,Ra 表示氫原子、或碳數1~4的烷基,所述烷基中所含的氫原子可經羥基取代。
- 如申請專利範圍第1項所述的共聚合體,其中相對於所有結構單元的總量,所述結構單元(Aa)與所述結構單元(Ab)的合計含有率為40莫耳%以上且90莫耳%以下。
- 一種著色樹脂組成物,其包含如申請專利範圍第1項或第2項所述的共聚合體、及著色劑。
- 如申請專利範圍第3項所述的著色樹脂組成物,其中 所述著色劑包含第1染料, 所述第1染料為方酸內鎓染料。
- 一種硬化膜,其是由如申請專利範圍第3項或第4項所述的著色樹脂組成物形成。
- 一種彩色濾光片,其是由如申請專利範圍第3項或第4項所述的著色樹脂組成物形成。
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