KR20200125636A - 공중합체 및 착색 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

내용제성(耐溶劑性)이 우수한 도막(塗膜) 및 컬러 필터를 제작할 수 있는 착색 수지 조성물의 배합 성분으로서 유용한 공중합체를 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명은, 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 방향족 카르복실산에 유래하는 구조 단위(Aa)와, 식 (Z)로 나타내어지는 구조 단위(Ab)와, 탄소수 2∼4인 고리 형상(環狀) 에테르 구조를 가지는 불포화 화합물에 유래하는 구조 단위(Ac)를 포함하는 공중합체에 특징을 가진다.
Figure pct00034

[식 (Z) 중, L은 단결합 또는 2가(價)의 연결기를 나타내고, A는 카르복시기 이외의 치환기를 가지고 있어도 되는 페닐기 또는 카르복시기 이외의 치환기를 가지고 있어도 되는 나프틸기를 나타내고, Ra는, 수소 원자, 또는 탄소수 1∼4인 알킬기를 나타내며, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는 히드록시기로 치환되어 있어도 된다.]

Description

공중합체 및 착색 수지 조성물
[0001] 본 발명은, 공중합체 및 해당 공중합체를 포함하는 착색 수지 조성물에 관련되며, 해당 착색 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터에도 관련된다.
[0002] 액정 표시 장치나 고체 촬상 소자 등에 포함되어 있는 컬러 필터를 형성하는 착색 수지 조성물에 포함되는 착색제로서, 다양한 염료가 알려져 있다. 특허문헌 1에는, 스쿠아릴리움(squarylium) 염료를 포함하는 착색 수지 조성물이 기재되어 있다.
[0003] 1. 일본 특허공개공보 제2015-86379호
[0004] 종래의 착색 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터보다도 내용제성(耐溶劑性)이 우수한 컬러 필터, 해당 컬러 필터를 제작할 수 있는 착색 수지 조성물, 및 해당 착색 수지 조성물에 포함되는 공중합체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
[0005] 본 발명은, 이하의 [1]∼[6]을 제공하는 것이다.
[0006] [1] 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 방향족 카르복실산에 유래하는 구조 단위(Aa)와, 식 (Z)로 나타내어지는 구조 단위(Ab)와, 탄소수 2∼4인 고리 형상(環狀) 에테르 구조를 가지는 불포화 화합물에 유래하는 구조 단위(Ac)를 포함하는 공중합체.
Figure pct00001
[식 (Z) 중, L은 단결합 또는 2가(價)의 연결기를 나타내고, A는 카르복시기 이외의 치환기를 가지고 있어도 되는 페닐기 또는 카르복시기 이외의 치환기를 가지고 있어도 되는 나프틸기를 나타내고, Ra는, 수소 원자, 또는 탄소수 1∼4인 알킬기를 나타내며, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는 히드록시기로 치환되어 있어도 된다.]
[2] 상기 구조 단위(Aa)와 상기 구조 단위(Ab)의 합계의 함유율이, 전체 구조 단위의 전량(全量)에 대해, 40몰％ 이상 90몰％ 이하인, [1]에 기재된 공중합체.
[3] [1] 또는 [2]에 기재된 공중합체, 및 착색제를 포함하는, 착색 수지 조성물.
[4] 상기 착색제는 제1 염료를 포함하며, 상기 제1 염료는 스쿠아릴리움 염료인, [3]에 기재된 착색 수지 조성물.
[5] [3] 또는 [4]에 기재된 착색 수지 조성물로부터 형성되는 경화막.
[6] [3] 또는 [4]에 기재된 착색 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터.
[0007] 본 발명의 공중합체에 의하면, 내용제성이 우수한 컬러 필터를 제작할 수 있다.
[0008] [공중합체]
본 발명의 공중합체(A)는, 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 방향족 카르복실산에 유래하는 구조 단위(Aa)와, 식 (Z)로 나타내어지는 구조 단위(Ab)와, 탄소수 2∼4인 고리 형상 에테르 구조를 가지는 불포화 화합물에 유래하는 구조 단위(Ac)를 포함한다.
[0009]
Figure pct00002
[식 (Z) 중, L은 단결합 또는 2가의 연결기를 나타내고, A는 카르복시기 이외의 치환기를 가지고 있어도 되는 페닐기 또는 카르복시기 이외의 치환기를 가지고 있어도 되는 나프틸기를 나타내고, Ra는, 수소 원자, 또는 탄소수 1∼4인 알킬기를 나타내며, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는 히드록시기로 치환되어 있어도 된다.]
[0010] 본 발명의 공중합체(A)는, 추가로 구조 단위(Aa), 구조 단위(Ab) 및 구조 단위(Ac) 이외의 구조 단위(이하, 「구조 단위(Ad)」라고도 함)를 포함하고 있어도 된다.
[0011] ＜구조 단위(Aa)＞
에틸렌성 불포화 결합을 가지는 방향족 카르복실산에 유래하는 구조 단위(Aa)는, 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 방향족 카르복실산 및 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 방향족 카르복실산 무수물로 이루어진 군(群)으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물(이하, 「화합물(Aa)」라고도 함)로부터 유도되는 구조 단위이다. 구조 단위(Aa)는, 화합물(Aa)를 단량체로서 이용하여 공중합체를 합성함으로써 얻을 수 있다. 혹은, 다른 구조 단위(Aa')에, 방향족 카르복실산을 가지는 화합물(Aa")를 반응시킴으로써 얻을 수도 있다.
[0012] 화합물(Aa)로서는, 구체적으로는, o-비닐안식향산, m-비닐안식향산, p-비닐안식향산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산 등의 방향족 카르복실산류; 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물 등의 방향족 카르복실산 무수물류를 들 수 있다.
[0013] ＜구조 단위(Ab)＞
식 (Z)로 나타내어지는 구조 단위(Ab)는, 식 (Z')로 나타내어지는 화합물(이하, 「화합물(Ab)」라고도 함)을 단량체로서 중합함으로써 얻을 수 있다. 혹은, 다른 구조 단위(Ab')에, -L-A를 가지는 화합물(Ab")를 반응시킴으로써 얻을 수도 있다.
[0014]
Figure pct00003
[0015] 식 (Z') 중, L, A 및 Ra는, 식 (Z)와 동일하다.
식 (Z) 및 식 (Z')의 L은, 단결합 또는 2가의 연결기를 나타내고, 2가의 연결기로서는, 탄소수 1∼20인 2가의 탄화수소기 등이 예시되며, 해당 탄화수소기에 포함되는 -CH2-는, -COO-, -O-, -CO-, -NH-, -NHCO-, -CONH-, -NHCOO-, -OCONH-로 치환되어 있어도 된다. 2가의 연결기로서는, 바람직하게는, -CH2-, -COO-, -O-, -NHCO-, -CONH-, -NHCOO-, -OCONH-이다.
[0016] 식 (Z) 및 식 (Z')의 A는, 카르복시기 이외의 치환기를 가지고 있어도 되는 페닐기, 나프틸기를 나타낸다. A가 가지고 있어도 되는 치환기로서는, 히드록시기, 탄소수 1∼12인 알킬기, 탄소수 1∼12인 알콕시기, 치환기를 가지고 있어도 되는 페닐기, 탄소수 3∼12인 지환식(脂環式) 탄화수소기 및 이들을 조합한 기를 들 수 있다.
[0017] 탄소수 1∼12인 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기 등을 들 수 있다.
[0018] 탄소수 1∼12인 알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 옥틸옥시기, 2-에틸헥실옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기 등을 들 수 있다.
[0019] 탄소수 3∼12인 지환식 탄화수소기로서는, 하기에 나타낸 기를 들 수 있다. *는 고리(環)와의 결합손이다.
Figure pct00004
[0020] 이들 치환기 중, 히드록시기, 탄소수 1∼12인 알킬기 또는 탄소수 1∼12인 알콕시기인 것이 바람직하고, 히드록시기 또는 탄소수 1∼12인 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 1∼12인 알킬기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수 1∼6인 알킬기가 더더욱 바람직하다.
[0021] 식 (Z) 및 식 (Z')의 Ra는, 수소 원자, 또는 탄소수 1∼4인 알킬기를 나타내며, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는 히드록시기로 치환되어 있어도 된다.
[0022] 탄소수 1∼4인 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.
수소 원자가 히드록시로 치환된 알킬기로서는, 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기, 2-히드록시에틸기, 1-히드록시프로필기, 2-히드록시프로필기, 3-히드록시프로필기, 1-히드록시-1-메틸에틸기, 2-히드록시-1-메틸에틸기, 1-히드록시부틸기, 2-히드록시부틸기, 3-히드록시부틸기, 4-히드록시부틸기 등을 들 수 있다.
[0023] Ra로서는, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기 및 2-히드록시에틸기를 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 수소 원자 및 메틸기를 들 수 있다.
[0024] 식 (Z')로 나타내어지는 화합물로서는, 이하의 식 (Z-1), 식 (Z-2), 식 (Z-3), 식 (Z-4), 식 (Z-5), 및 식 (Z-6)으로 나타내어지는 화합물이 예시된다.
[0025]
Figure pct00005
[0026] ＜구조 단위(Ac)＞
탄소수 2∼4인 고리 형상 에테르 구조를 가지는 불포화 화합물에 유래하는 구조 단위(Ac)는, 탄소수 2∼4인 고리 형상 에테르 구조를 가지는 불포화 화합물(이하, 「화합물(Ac)」라고도 함)을 단량체로서 이용하여 공중합체를 합성함으로써 얻을 수 있다. 혹은, 다른 구조 단위(Ac')에, 탄소수 2∼4인 고리 형상 에테르 구조를 가지는 화합물(Ac")를 반응시킴으로써 얻을 수도 있다.
[0027] 화합물(Ac)는, 탄소수 2∼4인 고리 형상 에테르 구조(예컨대, 옥시란 고리, 옥세탄 고리 및 테트라히드로푸란 고리로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종)를 가지는 불포화 화합물이다. 화합물(Ac)는, 예컨대, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 화합물(Ac1), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 화합물(Ac2), 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 화합물(Ac3)을 들 수 있다.
[0028] 화합물(Ac1)은, 예컨대, 직쇄 형상 또는 분지쇄 형상의 불포화 지방족 탄화수소가 에폭시화된 구조를 가지는 화합물(Ac1-1), 및 불포화 지환식 탄화수소가 에폭시화된 구조를 가지는 화합물(Ac1-2)를 들 수 있다. 구조 단위(Ac)를 유도하는 화합물로서는, 얻어지는 막의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높일 수 있다는 점에서, 화합물(Ac1)인 것이 바람직하다. 나아가, 공중합체의 보존 안정성이 우수하다는 점에서, 단량체(Ac1-2)가 보다 바람직하다.
[0029] 화합물(Ac1-1)로서는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-o-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-m-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-p-비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.
[0030] 화합물(Ac1-2)로서는, 비닐시클로헥센모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산(예컨대, 세록사이드 2000; Daicel Corporation 제조), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예컨대, 사이클로머 A400; Daicel Corporation 제조), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예컨대, 사이클로머 M100; Daicel Corporation 제조), 식 (I)로 나타내어지는 화합물 및 식 (II)로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다.
[0031]
Figure pct00006
[0032] [식 (I) 및 식 (II) 중, Rb1 및 Rb2는, 수소 원자 또는 탄소수 1∼4인 알킬기를 나타내며, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 히드록시기로 치환되어 있어도 된다.
Xb1 및 Xb2는, 단결합, *-Rb3-, *-Rb3-O-, *-Rb3-S- 또는 *-Rb3-NH-를 나타낸다.
Rb3는, 탄소수 1∼6인 알칸디일기를 나타낸다.
*는, O와의 결합손을 나타낸다.]
[0033] 탄소수 1∼4인 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.
수소 원자가 히드록시기로 치환된 알킬기로서는, 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기, 2-히드록시에틸기, 1-히드록시프로필기, 2-히드록시프로필기, 3-히드록시프로필기, 1-히드록시-1-메틸에틸기, 2-히드록시-1-메틸에틸기, 1-히드록시부틸기, 2-히드록시부틸기, 3-히드록시부틸기, 4-히드록시부틸기 등을 들 수 있다.
[0034] Rb1 및 Rb2로서는, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기 및 2-히드록시에틸기를 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 수소 원자 및 메틸기를 들 수 있다.
[0035] 알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,2-디일기, 프로판-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기 등을 들 수 있다.
[0036] Xb1 및 Xb2로서는, 바람직하게는 단결합, 메틸렌기, 에틸렌기, *-CH2-O-, *-CH2CH2-O-를 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 단결합, *-CH2CH2-O-를 들 수 있다. *는 O와의 결합손을 나타낸다.
[0037] 식 (I)로 나타내어지는 화합물로서는, 식 (I-1)∼식 (I-15) 중 어느 하나로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 식 (I-1), 식 (I-3), 식 (I-5), 식 (I-7), 식 (I-9) 또는 식 (I-11)∼식 (I-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 식 (I-1), 식 (I-7), 식 (I-9) 또는 식 (I-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.
[0038]
Figure pct00007
[0039]
Figure pct00008
[0040] 식 (II)로 나타내어지는 화합물로서는, 식 (II-1)∼식 (II-15) 중 어느 하나로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 식 (II-1), 식 (II-3), 식 (II-5), 식 (II-7), 식 (II-9) 또는 식 (II-11)∼식 (II-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 식 (II-1), 식 (II-7), 식 (II-9) 또는 식 (II-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.
[0041]
Figure pct00009
[0042]
Figure pct00010
[0043] 식 (I)로 나타내어지는 화합물 및 식 (II)로 나타내어지는 화합물은, 각각 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 이들을 병용하는 경우, 이들의 함유 비율〔식 (I)로 나타내어지는 화합물：식 (II)로 나타내어지는 화합물〕은 몰 기준으로, 바람직하게는 5：95∼95：5, 보다 바람직하게는 20：80∼80：20이다. 예컨대, 식 (I-1)로 나타내어지는 화합물과, 식 (II-1)로 나타내어지는 화합물을 50：50으로 포함하는 혼합물을 이용할 수 있다.
[0044] 화합물(Ac2)로서는, 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 화합물이 보다 바람직하다. 화합물(Ac2)로서는, 3-메틸-3-메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-메틸-3-아크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-아크릴로일옥시에틸옥세탄 등을 들 수 있다.
[0045] 화합물(Ac3)으로서는, 테트라히드로푸릴기와 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 화합물이 바람직하다. 화합물(Ac3)으로서는, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트(예컨대, 비스코트 V＃150, OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD 제조), 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
[0046] 구조 단위(Ac)로서는, 공중합체의 보존 안정성, 얻어지는 막의 내약품성, 내열성 및 기계 강도가 우수하다는 점에서, 식 (Ac-1) 또는 식 (Ac-2)로 나타내어지는 구조 단위인 것이 바람직하다. 식 (Ac-1)로 나타내어지는 구조 단위는 식 (I)로 나타내어지는 화합물로부터 유도되고, 식 (Ac-2)로 나타내어지는 구조 단위는 식 (II)로 나타내어지는 화합물로부터 유도된다.
[0047]
Figure pct00011
[0048] [식 (Ac-1) 및 식 (Ac-2) 중, Rb1 및 Rb2는, 수소 원자 또는 탄소수 1∼4인 알킬기를 나타내며, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 히드록시기로 치환되어 있어도 된다.
Xb1 및 Xb2는, 단결합, *-Rb3-, *-Rb3-O-, *-Rb3-S- 또는 *-Rb3-NH-를 나타낸다.
Rb3는, 탄소수 1∼6인 알칸디일기를 나타낸다.
*는, O와의 결합손을 나타낸다.]
[0049] ＜구조 단위(Ad)＞
구조 단위(Ad)는, 예컨대, 이하의 화합물(Ad)를 단량체로서 이용하여 공중합체를 합성함으로써 얻을 수 있는 구조 단위를 들 수 있다.
[0050] 화합물(Ad)로서는, 예컨대, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트(해당 기술 분야에서는, 관용 명칭으로서 「디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트」라고 일컬어지고 있다. 또한, 「트리시클로데실(메타)아크릴레이트」라고 하는 경우가 있다.), 트리시클로[5.2.1.02,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트(해당 기술 분야에서는, 관용 명칭으로서 「디시클로펜텐일(메타)아크릴레이트」라고 일컬어지고 있다.), 디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파길(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산에스테르류;
2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴산에스테르류;
말레산디에틸, 푸마르산디에틸, 이타콘산디에틸 등의 디카르복실산디에스테르;
비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물류;
N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부티레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트, N-(9-아크리딘일)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체류;
스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아세트산비닐, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등을 들 수 있다.
이들 중, 공중합 반응성 및 내열성의 관점에서 보았을 때, 스티렌, 비닐톨루엔, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등이 바람직하다.
[0051] ＜각 구조 단위의 비율＞
공중합체(A)는, 예컨대, 이하의 공중합체[K1] 또는 공중합체[K2]이다.
공중합체[K1]：화합물(Aa), 화합물(Ab) 및 화합물(Ac)의 공중합체;
공중합체[K2]：화합물(Aa), 화합물(Ab), 화합물(Ac) 및 화합물(Ad)의 공중합체.
[0052] 공중합체[K1]에 있어서, 각 구조 단위의 비율은, 공중합체[K1]을 구성하는 전체 구조 단위에 대해,
화합물(Aa)에 유래하는 구조 단위; 5∼40몰％,
화합물(Ab)에 유래하는 구조 단위; 5∼90몰％,
화합물(Ac)에 유래하는 구조 단위; 5∼40몰％인 것이 바람직하고,
화합물(Aa)에 유래하는 구조 단위; 10∼35몰％,
화합물(Ab)에 유래하는 구조 단위; 10∼80몰％,
화합물(Ac)에 유래하는 구조 단위; 10∼35몰％인 것이 보다 바람직하다.
[0053] 공중합체[K1]을 구성하는 구조 단위의 비율이, 상기의 범위 내에 있으면, 공중합체를 포함하는 착색 수지 조성물에 의해 얻어지는 도막(塗膜)에 대해 내용제성이 우수한 경향이 있다.
[0054] 공중합체[K1]는, 예컨대, 문헌 「고분자 합성의 실험법」(오츠 타카유키 저(著) 발행처: Kagaku-Dojin Publishing Company, INC. 제1판 제1쇄 1972년 3월 1일 발행)에 기재된 방법 및 해당 문헌에 기재된 인용 문헌을 참고로 하여 제조할 수 있다.
[0055] 구체적으로는, 화합물(Aa), 화합물(Ab) 및 화합물(Ac)의 소정량, 중합 개시제 및 용제 등을 반응 용기 내에 넣고, 예컨대, 질소에 의해 산소를 치환함으로써, 탈(脫)산소 분위기로 하고, 교반하면서, 가열 및 보온하는 방법을 들 수 있다. 또한, 여기서 이용되는 중합 개시제 및 용제 등은, 특별히 한정되지 않으며, 해당 분야에서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 중합 개시제로서는, 예컨대, 아조 화합물(2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등)이나 유기과산화물(벤조일퍼옥사이드 등)을 들 수 있으며, 용제로서는, 각 모노머를 용해하는 것이면 되며, 착색 수지 조성물에 이용되는 후술하는 용제 등을 들 수 있다.
[0056] 또한, 상기 방법에 의해 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 되고, 재(再)침전 등의 방법으로 고체(분체(粉體))로서 추출한 것을 사용해도 된다. 특히, 중합 용제로서, 본 발명의 착색 수지 조성물에 이용하는 용제를 사용함으로써, 반응 후의 용액을 착색 수지 조성물의 제조에 그대로 사용할 수 있기 때문에, 착색 수지 조성물의 제조 공정을 간략화할 수 있다.
[0057] 공중합체[K2]에 있어서, 각 구조 단위의 비율은, 공중합체[K2]를 구성하는 전체 구조 단위에 대해,
화합물(Aa)에 유래하는 구조 단위; 5∼40몰％,
화합물(Ab)에 유래하는 구조 단위; 5∼90몰％,
화합물(Ac)에 유래하는 구조 단위; 5∼40몰％,
화합물(Ad)에 유래하는 구조 단위; 1∼40몰％인 것이 바람직하고,
화합물(Aa)에 유래하는 구조 단위; 10∼35몰％,
화합물(Ab)에 유래하는 구조 단위; 10∼80몰％,
화합물(Ac)에 유래하는 구조 단위; 10∼35몰％,
화합물(Ad)에 유래하는 구조 단위; 5∼35몰％인 것이 보다 바람직하다.
[0058] 공중합체[K2]의 구조 단위의 비율이, 상기의 범위 내에 있으면, 공중합체를 포함하는 착색 수지 조성물에 의해 얻어지는 도막에 대해 내용제성이 우수한 경향이 있다. 수지[K2]는, 수지[K1]과 동일한 방법에 의해 제조할 수 있다.
[0059] 공중합체[K1]로서는, p-비닐안식향산/식 (Z-1)로 나타내어지는 화합물/식 (I-1)로 나타내어지는 화합물과 식 (II-1)로 나타내어지는 화합물을 50：50으로 포함하는 혼합물의 공중합체, p-비닐안식향산/식 (Z-2)로 나타내어지는 화합물/식 (I-1)로 나타내어지는 화합물과 식 (II-1)로 나타내어지는 화합물을 50：50으로 포함하는 혼합물의 공중합체 등을 들 수 있다.
[0060] 공중합체[K2]로서는, 상기 예시한 수지[K1]에, 추가로 화합물(Ad)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 것을 들 수 있다.
[0061] 공중합체(A)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)은, 바람직하게는 3000∼100000, 보다 바람직하게는 5000∼50000, 더욱 바람직하게는 5000∼20000, 특히 바람직하게는 5000∼10000이다. 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)이 상기의 범위 내에 있으면, 수지 조성물의 도포성이 양호해지는 경향이 있다.
공중합체(A)의 분산도[중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)]는, 바람직하게는 1.1∼6.0, 보다 바람직하게는 1.2∼4.0이다. 분산도가 상기의 범위 내에 있으면, 얻어지는 도막은 내용제성이 우수한 경향이 있다.
[0062] 공중합체(A)의 산가(酸價)는, 바람직하게는 1mg-KOH/g 이상 180mg-KOH/g 이하, 보다 바람직하게는 5mg-KOH/g 이상 150mg-KOH/g 이하, 더욱 바람직하게는 10mg-KOH/g 이상 135mg-KOH/g 이하이다. 여기서 산가는 수지 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 수산화칼륨 수용액을 이용하여 적정(滴定, titration)함으로써 구할 수 있다. 공중합체(A)의 산가가 상기의 범위 내에 있으면, 얻어지는 도막은 기판과의 밀착성이 우수한 경향이 있다.
[0063] 또한, 공중합체(A)로서는, 구조 단위(Aa) 및 구조 단위(Ab)의 합계의 함유율이, 공중합체(A)를 구성하는 전체 구조 단위의 전량에 대해, 40∼90몰％인 것이 바람직하다.
[0064] [착색 수지 조성물]
본 발명의 착색 수지 조성물은, 공중합체(A), 착색제(B), 및 용제(E)를 포함하며, 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하고 있어도 된다. 본 발명의 착색 수지 조성물은, 필요에 따라서, 중합 개시 조제(D1), 레벨링제(F)를 포함하고 있어도 된다. 이하에서는, 각 성분의 상세(詳細)에 대해 설명한다. 본 명세서에 있어서, 각 성분으로서 예시하는 화합물은, 특별한 언급이 없는 한, 단독으로 사용하거나 또는 복수 종을 조합하여 사용할 수 있다.
[0065] ＜공중합체(A)＞
공중합체(A)는, 상기한 대로이다. 공중합체(A)의 함유율은, 본 발명의 착색 수지 조성물의 고형분(固形分)에 대해, 바람직하게는 30∼90질량％, 보다 바람직하게는 35∼80질량％, 더욱 바람직하게는 40∼70질량％이다. 공중합체(A)의 함유율이 상기의 범위 내에 있으면, 얻어지는 도막은 내열성이 우수하고, 또한 기판과의 밀착성 및 내약품성이 우수한 경향이 있다. 여기서, 착색 수지 조성물의 고형분이란, 본 발명의 착색 수지 조성물의 총량으로부터 용제(E)의 함유량을 뺀 양을 말한다.
[0066] ＜착색제(B)＞
착색제(B)는 염료를 포함한다. 착색제(B)는, 이하에서 상세히 기술하는 제1 염료(B-1)을 포함하는 것이 바람직하다. 착색제(B)가 제1 염료(B-1)을 포함하는 경우는, 착색 수지 조성물에 의해 얻어지는 도막의 내용제성이 저하되기 쉬운 경향이 있고, 이에 따라 우수한 내용제성이 얻어진다는 본 발명의 효과가 보다 현저해지기 때문이다. 착색제(B)는, 염료로서, 제1 염료(B-1)과는 상이한 제2 염료(B-2)를 제1 염료(B-1)과 함께 포함하고 있어도 되며, 또한 제2 염료(B-2)만을 포함하고 있어도 된다.
[0067] (제1 염료(B-1))
제1 염료(B-1)은 스쿠아릴리움 염료이다. 스쿠아릴리움 염료로서는, 식 (III)으로 나타내어지는 화합물이라면, 특별히 한정되는 일 없이, 사용할 수 있다.
[0068]
Figure pct00012
[0069] 식 (III) 중, A 및 A'는, 각각 독립적으로, 방향족 고리 또는 헤테로 고리를 포함하는 유기기를 나타낸다. 식 (III)으로 나타내어지는 화합물에는, 식 (III)으로 나타내어지는 구조에 대해 가능성이 있는 모든 공명(共鳴) 구조를 가지는 화합물도 포함된다.
[0070] 식 (III)으로 나타내어지는 스쿠아릴리움 염료로서는, 예컨대, 일본 특허공개공보 제2013-76926호에 기재된 화합물 등이 예시된다. 스쿠아릴리움 염료로서는, 식 (III)으로 나타내어지는 화합물 중에서도, 식 (IV)로 나타내어지는 화합물(이하 「화합물(IV)」라고 기재하는 경우도 있음.)이 바람직하다.
[0071]
Figure pct00013
[0072] 식 (IV) 중, R1∼R4는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기 또는 탄소수 1∼20인 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다. 해당 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자 또는 메틸기는, 할로겐 원자, 히드록시기 또는 탄소수 1∼8인 알킬아미노기로 치환되어 있어도 되고, 해당 1가의 포화 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자 간에, 산소 원자 또는 유황 원자가 삽입되어 있어도 된다.
R5∼R8은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 히드록시기를 나타낸다.
Ar1 및 Ar2는, 각각 독립적으로, 아래의 식 (i)로 나타내어지는 기를 나타낸다.
[0073]
Figure pct00014
[0074] 식 (i) 중, R12는, 탄소수 1∼20인 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 2∼20인 1가의 불포화 탄화수소기를 나타내며, m은 1∼5의 정수를 나타낸다. m이 2 이상일 때, 복수의 R12는, 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. *는, 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.
R9 및 R10은, 각각 독립적으로, 탄소수 1∼20인 1가의 포화 탄화수소기 또는 식 (i)로 나타내어지는 기를 나타낸다. 해당 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자 또는 메틸기는, 할로겐 원자, 히드록시기, 또는 1개 혹은 2개의 탄소수 1∼8인 알킬기로 치환된 아미노기로 치환되어 있어도 되고, 해당 1가의 포화 탄소기를 구성하는 탄소 원자 간에, 산소 원자 또는 유황 원자가 삽입되어 있어도 된다.
[0075] 식 (II) 중, R1∼R4에 있어서의 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 들 수 있다.
[0076] R1∼R4, R9, R10 및 R12에 있어서의 탄소수 1∼20인 1가의 포화 탄화수소기로서는, 예컨대, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기 및 이코실기 등의 탄소수 1∼20인 직쇄 형상 알킬기; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기 및 2-에틸헥실기 등의 탄소수 3∼20인 분기쇄 형상 알킬기; 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 및 트리시클로데실기 등의 탄소수 3∼20인 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다.
[0077] 이들 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자 또는 메틸기가, 할로겐 원자, 히드록시기 또는 1개 혹은 2개의 탄소수 1∼8인 알킬기로 치환된 아미노기로 치환된 기로서는, 예컨대, 하기의 식으로 나타내어지는 기를 들 수 있다. 여기서, 1개 혹은 2개의 탄소수 1∼8인 알킬기로 치환된 아미노기로서는, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, n-부틸아미노기, n-펜틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디부틸아미노기, 메틸에틸아미노기 등을 들 수 있다. 하기의 식 중, *는 결합손을 나타낸다.
[0078]
Figure pct00015
[0079] 이들 포화 탄소기를 구성하는 탄소 원자 간에, 산소 원자 또는 유황 원자가 삽입되어 있는 기로서는, 예컨대, 하기의 식으로 나타내어지는 기를 들 수 있다. 하기의 식 중, *는 결합손을 나타낸다.
[0080]
Figure pct00016
[0081] R12에 있어서의 탄소수 2∼20인 1가의 불포화 탄화수소기로서는, 예컨대, 비닐기, 프로펜일기, 부텐일기, 펜텐일기, 헥센일기, 헵텐일기, 옥텐일기, 노넨일기, 데센일기를 들 수 있다.
[0082] 식 (i)로 나타내어지는 기로서는, 예컨대, 다음과 같은 기를 들 수 있다. *는, 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.
[0083]
Figure pct00017
[0084] R1∼R4로서는, 수소 원자, 히드록시기 및 메틸기가 바람직하고, 수소 원자가 보다 바람직하다.
[0085] R9 및 R10으로서는, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 2-에틸헥실기 및 식 (i)로 나타내어지는 기가 바람직하고, 2-에틸헥실기가 보다 바람직하다.
[0086] R12로서는, 탄소수 1∼4인 알킬기가 바람직하고, 메틸기 및 에틸기가 보다 바람직하다.
[0087] 식 (IV) 중,
Figure pct00018
로 나타내어지는 기를 X1,
Figure pct00019
로 나타내어지는 기를 X2라 하였을 때, X1 및 X2로 나타내어지는 기로서는, 예컨대, 식 (A2-1)∼(A2-7)로 나타내어지는 기를 들 수 있다. *는, 탄소 원자와의 결합손을 나타낸다.
[0088]
Figure pct00020
[0089] 식 (IV)로 나타내어지는 화합물로서, 예컨대, 표 1에 나타낸 화합물(AII-1)∼화합물(AII-21)을 들 수 있다.
[0090] [표 1]
Figure pct00021
[0091] 원료 입수성의 관점에서 보았을 때, 화합물(AII-8)∼화합물(AII-14)가 보다 바람직하고, 그 중에서도 화합물(AII-8)이 보다 바람직하다.
[0092] 본 발명의 화합물(IV)은, 예컨대, 일본 특허공개공보 제2002-363434호에 기재된 방법, 식 (IV-1)로 나타내어지는 화합물과 스쿠아르산(3,4-디히드록시-3-시클로부텐-1,2디온)을 반응시키는 방법에 의해 제조할 수 있다.
[0093]
Figure pct00022
[0094] 식 (IV-1) 중, R1, R2, R5, R6, R9 및 Ar1은, 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
[0095] 스쿠아르산의 사용량은, 식 (IV-I)로 나타내어지는 화합물 1몰에 대해, 바람직하게는 0.5몰 이상 0.8몰 이하이고, 보다 바람직하게는 0.55몰 이상 0.6몰 이하이다.
[0096] 반응 온도는, 30℃∼180℃가 바람직하고, 80℃∼140℃가 보다 바람직하다. 반응 시간은, 1시간∼12시간이 바람직하고, 3시간∼8시간이 보다 바람직하다.
[0097] 반응은, 수율의 관점에서 보았을 때, 유기 용매 중에서 행하는 것이 바람직하다. 유기 용매로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소 용매; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 등의 알코올 용매; 니트로벤젠 등의 니트로 탄화수소 용매; 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매; 1-메틸-2-피롤리돈 등의 아미드 용매; 등을 들 수 있으며, 이들을 혼합하여 사용해도 된다. 그 중에서도 부탄올 및 톨루엔의 혼합 용매가 바람직하다. 유기 용매의 사용량은, 식 (IV-I)로 나타내어지는 화합물 1질량부에 대해, 바람직하게는 30질량부 이상 200질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 50질량부 이상 150질량부 이하이다.
[0098] 반응 혼합물로부터 목적 화합물인 화합물(II)를 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지된 다양한 수법을 채용할 수 있다. 예컨대 냉각 후, 석출된 결정을 여과하여 얻는(濾取) 방법을 들 수 있다. 여과하여 얻은 결정은, 물 등으로 세정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라서, 재결정(再結晶) 등의 공지된 수법에 따라 추가로 정제해도 된다.
[0099] 식 (IV-2)로 나타내어지는 화합물과 식 (IV-3)으로 나타내어지는 화합물을 반응시켜, 식 (IV-4)로 나타내어지는 화합물을 제조한 후, 식 (IV-4)로 나타내어지는 화합물과 식 (IV-5)로 나타내어지는 화합물을 반응시킴으로써, 식 (IV-I)로 나타내어지는 화합물을 제조할 수 있다.
[0100]
Figure pct00023
[0101] 식 (IV-2)∼식 (IV-5) 중, R1, R2, R5, R6, R9, R12 및 m은, 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
[0102] 식 (IV-2)로 나타내어지는 화합물과 식 (IV-3)으로 나타내어지는 화합물로부터, 식 (IV-4)로 나타내어지는 화합물을 제조하는 방법으로서는, 공지된 다양한 방법, 예컨대, Eur. J. Org. Chem. 2012, 3105-3111.에 기재되어 있는 방법을 들 수 있다.
[0103] 식 (IV-4)로 나타내어지는 화합물과 식 (IV-5)로 나타내어지는 화합물로부터, 식 (IV-1)로 나타내어지는 화합물을 제조하는 방법으로서는, 공지된 다양한 방법, 예컨대 J. Polymer Sciene Science Part A：Polymer Chemistry 2012, 50, 3788-3796에 기재되어 있는 방법을 들 수 있다.
[0104] 착색제(B) 중에 제1 염료(B-1)이 포함되는 경우, 제1 염료(B-1)의 함유량은, 착색제의 총량에 대해, 바람직하게는 1∼100질량％이며, 더욱 바람직하게는 3∼99.9질량％이다.
[0105] (제2 염료)
제2 염료(B-2)는, 스쿠아릴리움 염료 이외의 염료라면 한정되는 일은 없고, 유용성(油溶性) 염료, 산성 염료, 산성 염료의 아민염이나 산성 염료의 설폰아미드 유도체 등의 염료를 들 수 있으며, 예컨대, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 염료로 분류되고 있는 화합물이나, 염색 노트(Dyeing note(SHIKISENSHA CO., LTD.[色染社]))에 기재되어 있는 공지된 염료를 들 수 있다. 또한, 화학 구조에 의하면, 쿠마린 염료, 함금 아조 염료, 피리돈아조 염료, 바르비투르아조 염료, 퀴노프탈론 염료, 메틴 염료, 시아닌 염료, 안트라퀴논 염료, 트리페닐메탄 염료, 크산텐 염료, 및 프탈로시아닌 염료 등을 들 수 있다. 이들 염료는, 단독으로 이용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
[0106] 구체적으로는, C.I. 솔벤트 옐로우 4(이하, C.I. 솔벤트 옐로우의 기재를 생략하고, 번호만 기재하기로 함.), 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162;
C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 56; 등의 C.I. 솔벤트 염료,
C.I. 애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;
C.I. 애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173; 등의 C.I. 애시드 염료,
[0107] C.I. 다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141;
C.I. 다이렉트 오렌지 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107; 등의 C.I. 다이렉트 염료,
C.I. 모던트(mordant) 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;
C.I. 모던트 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48; 등의 C.I. 모던트 염료 등을 들 수 있다.
[0108] 제2 염료(B-2)로서는, 쿠마린 염료, 함금 아조 염료, 피리돈아조 염료, 바르비투르아조 염료, 퀴노프탈론 염료, 메틴 염료, 시아닌 염료 등의 황색 염료가 바람직하다. 황색 염료를 포함함으로써, 컬러 필터로 하였을 때의 명도를 높일 수 있으므로 바람직하다.
[0109] 황색 염료로서는, 이하에 나타낸 화합물이 예시된다.
Figure pct00024
[0110] 착색 수지 조성물의 착색제(B)에 있어서, 제2 염료(B-2)를 포함하는 경우, 제2 염료(B-2)의 함유량은, 착색제의 총량에 대해, 3∼99질량％이며, 바람직하게는 4∼98질량％이다. 제2 염료(B-2)가 상기의 범위 내에 있으면 색채값(色彩値)을 조정하기 쉬우므로 바람직하다. 또한 제2 염료(B-2)로서 황색 염료를 포함하고, 황색 염료의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터로 하였을 때의 명도를 높일 수 있으므로 바람직하다.
[0111] (기타의 착색제 성분)
착색 수지 조성물의 착색제(B)는, 제1 염료(B-1), 제2 염료(B-2) 외에, 조색(調色)을 위해, 즉 분광 특성을 조정하기 위해, 추가로 안료(P)를 포함하고 있어도 된다.
안료(P)로서는, 특별히 한정되지 않고 공지된 안료를 사용할 수 있으며, 예컨대, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되고 있는 안료를 들 수 있다.
예컨대, C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료;
C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료;
C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료를 들 수 있다.
[0112] 안료(P)로서는, C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료; 및
C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료가 바람직하고,
C.I. 피그먼트 옐로우 150, 185 및 C.I. 피그먼트 그린 58이 보다 바람직하다.
[0113] 착색제(B)의 함유율은, 착색 수지 조성물의 고형분의 총량에 대해, 바람직하게는 0.1∼60질량％이고, 보다 바람직하게는 1∼55질량％이며, 더욱 바람직하게는 2∼50질량％이다. 착색제(B)의 함유율이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터로 하였을 때의 색농도가 충분하고, 또한 조성물 중에 공중합체(A)를 필요량만큼 함유시킬 수 있으므로, 기계적 강도가 충분한 컬러 필터를 형성할 수 있다. 여기서, 본 명세서에 있어서의 「고형분의 총량」이란, 착색 수지 조성물의 총량으로부터 용제의 함유량을 뺀 양을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은, 예컨대, 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피 등의 공지된 분석 수단으로 측정할 수 있다.
[0114] ＜중합성 화합물(C)＞
중합성 화합물(C)는, 중합 개시제(D)로부터 발생한 활성 래디칼 및/또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물이며, 예컨대, 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 (메타)아크릴산에스테르 화합물이다.
[0115] 그 중에서도, 중합성 화합물(C)는, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 가지는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 중합성 화합물로서는, 예컨대, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.
[0116] 중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150 이상 2,900 이하, 보다 바람직하게는 250∼1,500 이하이다.
[0117] 본 발명에 따른 착색 수지 조성물 중, 중합성 화합물(C)는 포함되어 있어도 되고, 포함되어 있지 않아도 된다. 중합성 화합물(C)가 포함되어 있는 경우, 공중합체(A) 100질량부에 대해 50질량부 이하이고, 바람직하게는 30질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 10질량부 이하이다. 중합성 화합물(C)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 보다 우수한 내용제성을 가지는 도막을 제작할 수 있는 착색 수지 조성물을 얻을 수 있다.
[0118] ＜중합 개시제(D)＞
중합 개시제(D)는, 광이나 열의 작용에 의해 활성 래디칼, 산 등을 발생시켜, 중합을 개시할 수 있는 화합물이라면 특별히 한정되는 일 없이, 공지된 중합 개시제를 이용할 수 있다. 활성 래디칼을 발생시키는 중합 개시제로서는, 예컨대, O-아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물 및 비이미다졸 화합물을 들 수 있다.
[0119] 상기 O-아실옥심 화합물로서는, 예컨대, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-｛2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일｝-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어(Irgacure, 등록상표) OXE01, OXE02(이상, BASF사(社) 제조), N-1919(ADEKA CORPORATION 제조) 등의 시판품을 이용해도 된다. 그 중에서도, O-아실옥심 화합물은, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하며, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 보다 바람직하다. 이들 O-아실옥심 화합물이라면, 명도가 높은 컬러 필터가 얻어지는 경향이 있다.
[0120] 상기 알킬페논 화합물로서는, 예컨대, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸설파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(2-히드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로펜일페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 369, 907, 379(이상, BASF사 제조) 등의 시판품을 이용해도 된다.
[0121] 상기 트리아진 화합물로서는, 예컨대, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에텐일〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에텐일〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에텐일〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에텐일〕-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
[0122] 상기 아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 819(BASF사 제조) 등의 시판품을 이용해도 된다.
[0123] 상기 비이미다졸 화합물로서는, 예컨대, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(예컨대, 일본 특허공개공보 H06-75372호, 일본 특허공개공보 H06-75373호 등 참조.), 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예컨대, 일본 특허공고공보 S48-38403호, 일본 특허공개공보 S62-174204호 등 참조.), 4,4',5,5'-위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 비이미다졸 화합물(예컨대, 일본 특허공개공보 H07-10913호 등을 참조) 등을 들 수 있다.
[0124] 또한 중합 개시제(D)로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캄퍼퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다.
[0125] 산을 발생시키는 중합 개시제로서는, 예컨대, 4-히드록시페닐디메틸설포늄p-톨루엔설포네이트, 4-히드록시페닐디메틸설포늄헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸설포늄p-톨루엔설포네이트, 4-아세톡시페닐·메틸·벤질설포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄p-톨루엔설포네이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오도늄p-톨루엔설포네이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염류나, 니트로벤질토실레이트류, 벤조인토실레이트류 등을 들 수 있다.
[0126] 본 발명에 따른 착색 수지 조성물 중, 중합 개시제(D)는 포함되어 있어도 되고, 포함되어 있지 않아도 된다. 중합 개시제(D)가 포함되어 있는 경우, 공중합체(A) 100질량부에 대해 50질량부 이하이고, 바람직하게는 30질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 10질량부 이하이다. 중합 개시제(D)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 보다 우수한 내용제성을 가지는 도막을 제작할 수 있는 착색 수지 조성물을 얻을 수 있다.
[0127] 본 발명에 따른 착색 수지 조성물 중, 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 합계한 함유량은, 공중합체(A)의 함유량 100질량부에 대해, 50질량부 이하이고, 바람직하게는 30질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 10질량부 이하이다. 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 합계한 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 보다 우수한 보존 안정성을 가지는 착색 수지 조성물을 얻을 수 있다. 본 발명에 따른 착색 수지 조성물은, 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 둘 다 포함하지 않아도 된다.
[0128] ＜용제(E)＞
용제(E)는, 특별히 한정되지 않으며, 해당 분야에서 통상 사용되는 용제를 이용할 수 있다. 예컨대, 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸설폭시드 등을 들 수 있다.
[0129] 에스테르 용제로서는, 락트산메틸, 락트산에틸, 락트산부틸, 2-히드록시이소부탄산메틸, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산펜틸, 아세트산이소펜틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 시클로헥산올아세테이트 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.
[0130] 에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.
[0131] 에테르에스테르 용제로서는, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 및 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.
[0132] 케톤 용제로서는, 4-히드록시-4-메틸-2-펜탄온, 아세톤, 2-부탄온, 2-헵탄온, 3-헵탄온, 4-헵탄온, 4-메틸-2-펜탄온, 시클로펜탄온, 시클로헥산온 및 이소포론 등을 들 수 있다.
[0133] 알코올 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린 등을 들 수 있다.
[0134] 방향족 탄화수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.
[0135] 아미드 용제로서는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.
[0136] 상기의 용제 중, 도포성, 건조성의 관점에서 보았을 때, 1atm에 있어서의 비점이 120℃ 이상 210℃ 이하인 유기 용제가 바람직하다. 용제로서는, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 4-히드록시-4-메틸-2-펜탄온 및 N,N-디메틸포름아미드가 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 및 3-에톡시프로피온산에틸이 보다 바람직하다.
[0137] 용제(E)의 함유량은, 본 발명의 착색 수지 조성물의 총량에 대해, 바람직하게는 70∼95질량％이고, 보다 바람직하게는 75∼92질량％이다. 바꾸어 말하자면, 착색 수지 조성물의 고형분의 총량은, 바람직하게는 5∼30질량％, 보다 바람직하게는 8∼25질량％이다. 용제(E)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 도포 시의 평탄성이 양호해지고, 또한 컬러 필터를 형성하였을 때 색농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.
[0138] 용제(E)의 함유량은, 본 발명의 착색 수지 조성물의 총량에 대해, 바람직하게는 70∼95질량％이고, 보다 바람직하게는 75∼92질량％이다. 바꾸어 말하자면, 착색 수지 조성물의 고형분의 총량은, 바람직하게는 5∼30질량％, 보다 바람직하게는 8∼25질량％이다. 용제(E)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 도포 시의 평탄성이 양호해지는 경향이 있다.
[0139] ＜중합 개시 조제(D1)＞
중합 개시 조제(D1)은, 중합 개시제(D)에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해 이용되는 화합물, 혹은 증감제(增感劑)이다. 중합 개시 조제(D1)은, 통상, 중합 개시제(D)와 조합하여 이용된다.
중합 개시 조제(D1)로서는, 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티오크산톤 화합물 및 카르복실산 화합물 등을 들 수 있다.
[0140] 상기 아민 화합물로서는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 알칸올아민; 4-디메틸아미노안식향산메틸, 4-디메틸아미노안식향산에틸, 4-디메틸아미노안식향산이소아밀, 안식향산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노안식향산2-에틸헥실 등의 아미노안식향산에스테르; N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미힐러케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등의 알킬아미노벤조페논; 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 알킬아미노벤조페논이 바람직하고, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB-F(HODOGAYA CHEMICAL CO., LTD. 제조) 등의 시판품을 이용해도 된다.
[0141] 상기 알콕시안트라센 화합물로서는, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.
[0142] 상기 티오크산톤 화합물로서는, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있다.
[0143] 상기 카르복실산 화합물로서는, 페닐설파닐아세트산, 메틸페닐설파닐아세트산, 에틸페닐설파닐아세트산, 메틸에틸페닐설파닐아세트산, 디메틸페닐설파닐아세트산, 메톡시페닐설파닐아세트산, 디메톡시페닐설파닐아세트산, 클로로페닐설파닐아세트산, 디클로로페닐설파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.
[0144] 이들 중합 개시 조제(D1)을 이용하는 경우, 그 함유량은, 중합 개시제(D)의 함유량 100질량부에 대해, 100질량부 이하이다.
[0145] ＜레벨링제(F)＞
레벨링제(F)로서는, 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 가지는 실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 측쇄(側鎖)에 중합성기를 가지고 있어도 된다.
실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 도레이 실리콘 DC3PA, 도레이 실리콘 SH7PA, 도레이 실리콘 DC11PA, 도레이 실리콘 SH21PA, 도레이 실리콘 SH28PA, 도레이 실리콘 SH29PA, 도레이 실리콘 SH30PA, 도레이 실리콘 SH8400(상품명： Dow Corning Toray Co., Ltd. 제조), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제조), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 및 TSF4460(Momentive Performance Materials Japan LLC 제조) 등을 들 수 있다.
[0146] 상기의 불소계 계면활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본 사슬(鎖)을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 플루오라드(등록상표) FC430, 플루오라드 FC431(Sumitomo 3M Limited 제조), 메가팍(등록상표) F142D, 메가팍 F171, 메가팍 F172, 메가팍 F173, 메가팍 F177, 메가팍 F183, 메가팍 F554, 메가팍 R30, 메가팍 RS-718-K(DIC CORPORATION 제조), 에프톱(등록상표) EF301, 에프톱 EF303, 에프톱 EF351, 에프톱 EF352(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd. 제조), 서플론(등록상표) S381, 서플론 S382, 서플론 SC101, 서플론 SC105(Asahi Glass Co., Ltd. 제조) 및 E5844(다이킨 파인 케미컬 겡큐쇼 제조) 등을 들 수 있다.
[0147] 상기의 불소 원자를 가지는 실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본 사슬을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팍(등록상표) R08, 메가팍 BL20, 메가팍 F475, 메가팍 F477 및 메가팍 F443(DIC CORPORATION 제조) 등을 들 수 있다.
[0148] 레벨링제(F)의 함유량은, 공중합체(A)의 함유량 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.001질량부 이상 0.2질량부 이하이고, 바람직하게는 0.002질량부 이상 0.1질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.005질량부 이상 0.05질량부 이하이다. 레벨링제(F)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.
[0149] ＜기타의 착색 수지 조성물 성분＞
본 발명의 착색 수지 조성물은, 필요에 따라서, 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광안정제, 연쇄 이동제 등, 해당 기술 분야에서 공지된 첨가제를 포함해도 된다.
[0150] ＜착색 수지 조성물의 제조 방법＞
본 발명의 착색 수지 조성물은, 예컨대, 공중합체(A), 착색제(B), 용제(E), 그리고 필요에 따라서 이용되는 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D), 레벨링제(F), 중합 개시 조제(D1) 및 기타의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.
안료(P)를 포함하는 경우, 안료(P)는, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부와 혼합하고, 안료의 평균 입자직경이 0.2μm 이하 정도가 될 때까지, 비드밀(bead mill) 등을 이용하여 분산시키는 것이 바람직하다. 이때, 필요에 따라서 상기 안료 분산제, 공중합체(A)의 일부 또는 전부를 배합해도 된다. 이와 같이 하여 얻어진 안료 분산액에, 나머지의 성분을, 소정의 농도가 되도록 혼합함으로써, 목적하는 착색 수지 조성물을 조제할 수 있다.
염료는, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부에 각각 용해시켜 용액을 조제해도 된다. 해당 용액을, 구멍 직경이 0.01∼1μm 정도인 필터로 여과하는 것이 바람직하다.
혼합 후의 착색 수지 조성물을, 구멍 직경이 0.1∼10μm 정도인 필터로 여과하는 것이 바람직하다.
[0151] ＜컬러 필터의 제조 방법＞
본 발명의 착색 수지 조성물로부터 컬러 필터를 제조하는 방법으로서는, 예컨대 착색 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조(프리베이크(pre-bake)) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하고 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 형성하고, 이어서 포스트 베이크(post bake)를 행하는 방법 등을 들 수 있다. 이와 같이 형성한 경화막인 착색 도막이 본 발명의 컬러 필터여도 된다.
[0152] 기판으로서는, 석영 유리, 붕규산 유리, 알루미나규산염 유리, 표면을 실리카 코팅한 소다라임 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/동/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판 상에는, 다른 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 된다.
[0153] 도포 방법으로서는, 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 슬릿 앤드 스핀 코팅법 등을 들 수 있다.
[0154] 가열 건조를 행할 경우의 온도는, 30∼120℃가 바람직하고, 50∼110℃가 보다 바람직하다. 또한 가열 시간으로서는, 10초 간∼60분 간인 것이 바람직하고, 30초 간∼30분 간인 것이 보다 바람직하다.
감압 건조를 행할 경우는, 50∼150Pa의 압력하에서, 20∼25℃의 온도 범위로 행하는 것이 바람직하다.
착색 수지 조성물의 막 두께는, 특별히 한정되지 않으며, 목적으로 하는 컬러 필터의 막 두께에 따라 적절히 선택하면 된다.
나아가, 얻어진 착색 수지 조성물의 막에, 포스트 베이크를 행하는 것이 바람직하다. 포스트 베이크 온도는, 150∼250℃가 바람직하고, 160∼235℃가 보다 바람직하다. 포스트 베이크 시간은, 1∼120분 간이 바람직하고, 10∼60분 간이 보다 바람직하다.
[0155] 얻어지는 컬러 필터의 막 두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적이나 용도 등에 따라 적절히 조정할 수 있으며, 예컨대, 0.1∼30μm, 바람직하게는 0.1∼20μm, 더욱 바람직하게는 0.5∼6μm이다.
[0156] 이와 같이 하여 얻어진 경화 도막은, 예컨대 에칭법 등에 의해 패터닝할 수도 있다.
[0157] 본 발명의 착색 수지 조성물을 이용하여, 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등에 의해 착색 패턴을 제조할 수도 있다. 그 중에서도, 착색 수지 조성물이 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하는 경우에는, 포토리소그래프법이 바람직하다. 포토리소그래프법은, 상기 착색 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성한 다음, 포토마스크를 통해 해당 착색 조성물층을 노광하여, 현상하는 방법이다. 도포, 건조는, 상기한 조건으로 행하는 것이 가능하다.
[0158] 착색 조성물층은, 목적하는 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 통해 노광된다. 해당 포토마스크 상의 패턴은 특별히 한정되지 않으며, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 이용된다.
노광에 이용되는 광원으로서는, 250∼450nm의 파장의 광을 발생시키는 광원이 바람직하다. 예컨대, 350nm 미만의 광을, 이 파장역(域)을 커트하는 필터를 이용하여 커트하거나, 436nm 부근, 408nm 부근, 365nm 부근의 광을, 이들 파장역을 추출하는 밴드 패스 필터를 이용하여 선택적으로 추출하거나 해도 된다. 구체적으로는, 수은등, 발광 다이오드, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.
노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하는 것이나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판 간의 정확한 위치 맞춤을 행하는 것이 가능하기 때문에, 마스크 얼라이너(aligner) 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.
[0159] 노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다. 현상액으로서는, 예컨대, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이들 알칼리성 화합물의 수용액 중의 농도는, 바람직하게는 0.01∼10질량％이고, 보다 바람직하게는 0.03∼5질량％이다. 나아가, 현상액은, 계면활성제를 포함하고 있어도 된다.
현상 방법은, 패들법(paddle法), 디핑법 및 스프레이법 등 중 어느 것이어도 된다. 또한, 현상 시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다.
현상 후에는, 물로 세정하는 것이 바람직하다.
[0160] 얻어진 착색 패턴에, 포스트 베이크를 행하는 것이 바람직하다. 포스트 베이크 온도 및 시간은, 상술한 온도 및 시간과 동일해도 된다.
[0161] 본 발명의 착색 수지 조성물에 의하면, 우수한 내용제성을 가지는 도막을 제작할 수 있으므로, 컬러 필터의 제작에 유용하다. 해당 컬러 필터는, 표시 장치(예컨대, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.
실시예
[0162] 이하에서는, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명하겠지만, 본 발명은 이러한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예에 있어서, 함유량 내지 사용량을 나타내는 ％ 및 부(部)는, 특별한 기재가 없는 한 질량 기준이다.
이하의 합성예에 있어서, 화합물의 구조는, NMR(JNM-EX-270; (JEOL Ltd. 제조))로 동정(同定)하였다.
[0163] ＜합성예 1：공중합체 a1의 합성＞
환류 냉각기, 적하(滴下) 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흘려서 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부를 넣고, 교반하면서 85℃까지 가열하였다. 이어서, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트(함유 비율은 1：1)의 혼합물 94부, 4-비닐안식향산 61부, 페닐메타크릴레이트 157부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 250부의 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하였다.
한편, 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 9부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 110부에 용해한 혼합 용액을 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 종료 후, 플라스크 내를 85℃로 3시간 동안 유지한 후, 실온까지 냉각하여, B형 점도(23℃) 70mPas, 고형분 28.2중량％인 공중합체(공중합체 a1) 용액을 얻었다. 생성된 공중합체 a1의 중량 평균 분자량(Mw)은 17000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.23이었다. 공중합체 a1은 하기에 나타낸 구조 단위를 가진다.
[0164]
Figure pct00025
[0165] 공중합체 a1의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은, GPC법에 의해 이하의 조건으로 행하였다.
장치 ; HLC-8120GPC(TOSOH CORPORATION 제조)
칼럼 ; TSK-GELG2000HXL
칼럼 온도 ; 40℃
용매 ; THF
유속 ; 1.0mL/min
피검액 고형분 농도 ; 0.001∼0.01질량％
주입량 ; 50μL
검출기 ; RI
교정용 표준 물질 ; TSK STANDARD POLYSTYRENE
F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500
(TOSOH CORPORATION 제조)
상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포로 하였다. 이하의 공중합체 a2, a3, a4에 있어서도 마찬가지이다.
[0166] ＜합성예 2：공중합체 a2의 합성＞
환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흘려서 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부를 넣고, 교반하면서 85℃까지 가열하였다. 이어서, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트(함유 비율은 1：1)의 혼합물 60부, 4-비닐안식향산 40부, 페닐메타크릴레이트 205부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 250부의 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하였다.
한편, 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 9부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 110부에 용해한 혼합 용액을 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 종료 후, 플라스크 내를 85℃로 3시간 동안 유지한 후, 실온까지 냉각하여, B형 점도(23℃) 70mPas, 고형분 28.2중량％인 공중합체(공중합체 a2) 용액을 얻었다. 생성된 공중합체 a2의 중량 평균 분자량(Mw)은 17000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.23이었다. 공중합체 a2는 상기의 공중합체 a1과 동일한 구조 단위를 가진다.
[0167] ＜합성예 3：공중합체 a3의 합성＞
환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흘려서 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부를 넣고, 교반하면서 85℃까지 가열하였다. 이어서, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트(함유 비율은 1：1)의 혼합물 115부, 4-비닐안식향산 78부, 페닐메타크릴레이트 113부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 250부의 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하였다.
한편, 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 9부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 110부에 용해한 혼합 용액을 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 종료 후, 플라스크 내를 85℃로 3시간 동안 유지한 후, 실온까지 냉각하여, B형 점도(23℃) 70mPas, 고형분 24.5중량％인 공중합체(공중합체 a3) 용액을 얻었다. 생성된 공중합체 a3의 중량 평균 분자량(Mw)은 16000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.40이었다. 공중합체 a3은 상기의 공중합체 a1과 동일한 구조 단위를 가진다.
[0168] ＜합성예 4：공중합체 a4의 합성＞
환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흘려서 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 283부를 넣고, 교반하면서 85℃까지 가열하였다. 이어서, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트(함유 비율은 1：1)의 혼합물 93부, 아크릴산 31부, 페닐메타크릴레이트 83부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 240부의 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하였다.
한편, 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 9부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 110부에 용해한 혼합 용액을 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 종료 후, 플라스크 내를 85℃로 3시간 동안 유지한 후, 실온까지 냉각하여, B형 점도(23℃) 167mPas, 고형분 28.2％의 공중합체(공중합체 a4) 용액을 얻었다. 생성된 공중합체 a4의 중량 평균 분자량(Mw)은 17000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.41이었다. 공중합체 a4는 하기에 나타낸 구조 단위를 가진다.
[0169]
Figure pct00026
[0170] ＜합성예 5：스쿠아릴리움 염료 b1의 합성＞
2,4-디메틸아닐린(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 제조) 10.0부, 2-에틸헥산브로미드(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 제조) 17.0부, 테트라부틸암모늄브로미드(Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제조) 44.0부를 혼합하였다. 얻어진 혼합물을, 90℃에서 8시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 50부의 10％ 중조수를 첨가한 후, 아세트산에틸 100부를 첨가하여 물층(水層)을 폐기하였다. 물, 10％ 염산으로 세정하는 조작을 2회 반복한 후, 용매를 증류 제거(溜去)하였다. 얻어진 오일을 60℃에서 24시간 동안 감압 건조시켜, 아래의 식 (d-1)로 나타내어지는 화합물 9.3부를 얻었다.
[0171]
Figure pct00027
[0172] 식 (d-1)로 나타내어지는 화합물의 1H-NMR(270MHz, δ값(ppm, TMS 기준), DMSO-d6) 0.85(m, 6H), 1.23-1.42(br, 8H), 1.59(br, 1H), 2.04(s, 3H), 2.12(s, 3H), 2.91(d, 2H), 4.37(br, 1H), 6.38(d, 1H), 6.75(s, 1H), 6.77(d, 1H)
[0173] 상기에서 얻어진 식 (d-1)로 나타내어지는 화합물 3.0부, 3-브로모페놀(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 제조) 2.2부, 아세트산팔라듐 0.015부, tert-부톡시나트륨(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 제조) 3.2부, 트리tert-부틸포스핀(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 제조) 0.055부, 톨루엔 25.6부를 혼합하여, 100℃에서 15시간 동안 교반하였다. 얻어진 혼합물에, 아세트산에틸 30부, 물 100부를 첨가하여 물층을 폐기하였다. 물로 세정하는 조작을 2회 반복한 후, 용매를 증류 제거하였다. 잔여물을 실리카 겔 크로마토그래피(클로로포름/헥산=1/1)로 정제하고, 얻어진 오일을 60℃에서 24시간 동안 감압 건조시켜, 아래의 식 (d-2)로 나타내어지는 화합물로 나타내어지는 화합물 1.9부를 얻었다.
[0174]
Figure pct00028
[0175] 식 (d-2)로 나타내어지는 화합물의 1H-NMR(270MHz, δ값(ppm, TMS 기준), DMSO-d6) 0.85(m, 6H), 1.23-1.42(br, 8H), 1.55(br, 1H), 1.94(s, 3H), 2.27(s, 3H), 2.90(d, 2H), 6.37(d, 1H), 6.75(s, 1H), 6.76(d, 1H), 6.92-7.14(m, 4H), 8.93(s, 1H)
[0176] 상기에서 얻어진 중간체인 식 (d-2)로 나타내어지는 화합물 4.4부, 3,4-디히드록시-3-시클로부텐-1,2-디온(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 제조) 0.8부, 1-부탄올 90.0부 및 톨루엔 60.0부를 혼합하였다. 얻어진 혼합물을, 딘-스타크 트랩(Dean-Stark trap)을 이용하여 생성된 물을 제거하면서 125℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 용매를 증류 제거하고, 아세트산을 15부 첨가한 후, 18％ 식염수 100부에 적하하고, 석출된 고체를 여과하여 얻었다. 여과하여 얻은 고체를 헥산으로 세정하였다. 얻어진 고체를 60℃에서 24시간 동안 감압 건조시켜, 식 (AII-8)로 나타내어지는 화합물(스쿠아릴리움 염료 b1) 4.9부를 얻었다.
[0177]
Figure pct00029
[0178] 식 (AII-8)로 나타내어지는 화합물의 1H-NMR(270MHz, δ값(ppm, TMS 기준), DMSO-d6) 0.87(m, 12H), 1.21-1.57(m, 16H), 1.72(br, 2H), 2.05(s, 6H), 2.36(s, 6H), 3.37(br, 2H), 3.78(br, 2H), 6.00(br, 4H), 6.97-7.12(m, 6H), 7.77-7.95(m, 2H), 11.35(s, 1H), 12.06(s, 1H)
[0179] ＜합성예 6：황색 염료 b2의 합성＞
하기의 식으로 나타내어지는 화합물(황색 염료 b2)을, 일본 특허공개공보 제2016-11419호에 기재되어 있는, 식 (Ad2-14)로 나타내어지는 화합물의 제조 방법에 의해 제조하였다. 하기의 식으로 나타내어지는 화합물은, 일본 특허공개공보 제2016-11419호의 식 (Ad2-14)로 나타내어지는 화합물과 동일한 화합물이다.
[0180]
Figure pct00030
[0181] [착색 수지 조성물의 조제]
하기의 표 2에 나타낸 조성이 되도록 각 성분을 혼합하여 실시예 1∼5 및 비교예 1의 착색 수지 조성물을 얻었다. 표 2에 나타낸 조성은, 용제(E) 이외에는 고형분 환산량이다. 표 2에 나타낸 각 성분의 수치는 질량부이다.
[0182] 표 2에 있어서의 각 성분을 하기에 나타낸다.
공중합체 a1：합성예 1에 의해 합성된 화합물
공중합체 a2：합성예 2에 의해 합성된 화합물
공중합체 a3：합성예 3에 의해 합성된 화합물
공중합체 a4：합성예 4에 의해 합성된 화합물
스쿠아릴리움 염료 b1：합성예 5에 의해 합성된 화합물
황색 염료 b2：합성예 6에 의해 합성된 화합물
용제 e1：프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트
레벨링제 f1：메가팍(등록상표) F554(DIC CORPORATION 제조)
[0183] [도막의 형성]
5cm 스퀘어(centimeter square)의 유리 기판(이글 XG; Corning Incorporated 제조) 상에, 포스트 베이크 후의 막 두께가 0.5μm가 되도록, 스핀 코팅법에 의해, 실시예 1∼5 및 비교예 1에서 조정한 착색 수지 조성물을 도포한 후, 핫플레이트 상에서, 70℃로 1분 간 프리베이크하여 착색 도막을 얻었다. 이후, 핫플레이트 상에서, 240℃로 9분 간 포스트 베이크를 행함으로써, 착색 도막을 얻었다(이하, 「포스트 베이크 후의 착색 도막」이라고 함).
[0184] ＜내용제성 평가＞
포스트 베이크 후의 착색 도막 상에, 용제(프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA))를 5ml 적하하여 1분 간 방치하고, 이후 건조에 의해 용제를 증발시켰다. 그리고, 파장 λ(nm)인 광에 대한, 용제 적하 전의 착색 도막의 투과율 Tλ(％)와, 용제 적하 후에 건조된 후의 착색 도막의 투과율을 T'λ(％)를 측정하였다. 투과율은, 분광 광도계(자외 가시 근적외 분광 광도계[紫外可視近赤外分光光度計] V-770, JASCO Corporation 제조)를 이용하여 측정하였다. 파장 λ(nm)를 401∼700nm의 범위에서 1nm 마다 스캔하고, 즉 401nm, 402nm, 403nm, ··· 700nm의 300개의 점(點)에서 측정을 행하고, 300개의 점에서의 투과율 Tλ와 투과율 T'λ를 이용하여, 이하의 식에 의해, 평균 투과율 변화량 ΔT를 산출하였다. 산출 결과를 표 2에 나타낸다.
[0185]
Figure pct00031
[0186] [표 2]
Figure pct00032
[0187] 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 공중합체를 포함하는 착색 수지 조성물을 이용한 실시예 1∼5의 도막은, 비교예 1의 도막과 비교하여, 용제 적하에 의한 평균 투과율 변화량이 작았다.

Claims (6)

  1. 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 방향족 카르복실산에 유래하는 구조 단위(Aa)와, 식 (Z)로 나타내어지는 구조 단위(Ab)와, 탄소수 2∼4인 고리 형상 에테르 구조를 가지는 불포화 화합물에 유래하는 구조 단위(Ac)를 포함하는 공중합체.
    Figure pct00033

    [식 (Z) 중, L은 단결합 또는 2가의 연결기를 나타내고, A는 카르복시기 이외의 치환기를 가지고 있어도 되는 페닐기 또는 카르복시기 이외의 치환기를 가지고 있어도 되는 나프틸기를 나타내고, Ra는, 수소 원자, 또는 탄소수 1∼4인 알킬기를 나타내며, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는 히드록시기로 치환되어 있어도 된다.]
  2. 제1항에 있어서,
    상기 구조 단위(Aa)와 상기 구조 단위(Ab)의 합계의 함유율이, 전체 구조 단위의 전량(全量)에 대해, 40몰％ 이상 90몰％ 이하인, 공중합체.
  3. 제1항 또는 제2항에 기재된 공중합체, 및 착색제를 포함하는, 착색 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 착색제는 제1 염료를 포함하고,
    상기 제1 염료는 스쿠아릴리움 염료인, 착색 수지 조성물.
  5. 제3항 또는 제4항에 기재된 착색 수지 조성물로부터 형성되는 경화막.
  6. 제3항 또는 제4항에 기재된 착색 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터.
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