TW201934844A - 織物印花用白色噴墨墨水組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明的課題在於藉由併用斷裂伸長率高的胺基甲酸酯樹脂與少量的交聯劑，來兼顧良好的洗滌堅牢度與手感。且提供如下的織物印花用白色噴墨墨水組成物作為解決手段：其包含白色顏料、與陽離子性化合物具有反應性的水分散性胺基甲酸酯樹脂、交聯劑、水溶性有機溶劑及水，相對於所述水分散性胺基甲酸酯樹脂1質量份而含有0.02質量份～0.15質量份的所述交聯劑，且含有於水100 g中的溶解量為1 g～60 g的二醇醚作為所述水溶性溶劑。

Description

織物印花用白色噴墨墨水組成物
本發明是有關於一種織物印花用白色噴墨墨水組成物。
併用具有特定的斷裂伸長率、強度的胺基甲酸酯樹脂與交聯劑的織物印花用白色噴墨墨水作為既存技術而存在，但較其他顏色的墨水而言白色墨水中著色劑的含量高，因此特別難以兼顧充分的洗滌堅牢度與良好的手感。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2011-105805號公報
[發明所欲解決之課題] 藉由使交聯劑及二醇醚與水分散性胺基甲酸酯樹脂併用，兼顧充分的洗滌堅牢度、塗膜強度及良好的手感。 [解決課題之手段]
發明者等人為了解決所述課題而進行了努力研究，結果藉由使交聯劑及二醇醚與水分散性胺基甲酸酯樹脂併用，獲得兼具充分的洗滌堅牢度、塗膜強度及良好的手感的織物印花用白色噴墨墨水組成物。 1.一種織物印花用白色噴墨墨水組成物，其包含白色顏料、與陽離子性化合物具有反應性的水分散性胺基甲酸酯樹脂、交聯劑、水溶性有機溶劑及水，相對於所述水分散性胺基甲酸酯樹脂1質量份而含有0.02質量份～0.15質量份的所述交聯劑，且含有於水100 g中的溶解量為1 g～60 g的二醇醚作為所述水溶性有機溶劑。 2.如1所述的織物印花用白色噴墨墨水組成物，其中所述交聯劑為選自由嵌段異氰酸酯化合物、碳二醯亞胺化合物及含噁唑啉基的聚合物所組成的群組中的至少一種。 [發明的效果]
根據本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物，於布帛上進行了織物印花的墨水組成物可發揮圖像濃度濃、塗膜耐受性、手感及洗滌堅牢度優異這一顯著的效果。
以下，對本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物（以下，亦稱為本發明的墨水組成物）以其成分為中心進行詳細說明。
＜水分散性胺基甲酸酯樹脂＞ 本發明中的水分散性胺基甲酸酯樹脂為與陽離子性化合物具有反應性者。其中，作為此種水分散性胺基甲酸酯樹脂，更佳為具有陰離子性基的胺基甲酸酯樹脂。進而佳為作為水分散性胺基甲酸酯樹脂的聚酯聚胺基甲酸酯、聚醚聚胺基甲酸酯、聚碳酸酯聚胺基甲酸酯。 而且，於此種水分散性胺基甲酸酯樹脂中，特別是可採用斷裂伸長率為400%~1200%、且拉伸強度為10 MPa~70 MPa的樹脂。 藉由與本發明中的特定的二醇醚的組合，若斷裂伸長率為400%以上，則手感及洗滌堅牢度提高，若斷裂伸長率為1200%以下，則可防止洗滌堅牢度的惡化。 進而若拉伸強度未滿10 MPa，則洗滌堅牢度惡化，若拉伸強度超過70 MPa，則存在洗滌堅牢度並不充分，或者惡化的可能性。 再者，水分散性胺基甲酸酯樹脂的斷裂伸長率及拉伸強度是利用以下的條件求出。 將水分散性胺基甲酸酯樹脂塗佈於聚四氟乙烯片上，於常溫下乾燥12小時，進而於60℃下進行6小時乾燥後，剝離片，從而製成膜厚為500 μm的包含水分散性胺基甲酸酯樹脂的樹脂膜。 使用拉伸試驗機（安田精機製作所（股）製造），以測定溫度25℃、拉伸速度200 mm/min對所獲得的樹脂膜進行拉伸、使其斷裂，求出此時的強度及伸長率。
作為具有此種物性的水分散性胺基甲酸酯樹脂，可列舉：DSM（股）製造的NeoRez R967（聚醚聚胺基甲酸酯）、三井化學（股）製造的塔凱拉庫（Takelac）WS-5000、住化科思創胺基甲酸酯（Sumika Covestro Urethane）（股）製造的音普拉尼璐（impranil）DLH。 而且，需要以相對於顏料1質量份而成為1.0質量份～3.0質量份的方式含有水分散性胺基甲酸酯樹脂。 若未滿1.0質量份，則洗滌堅牢度降低。另外，若超過3.0質量份，則硬化後的手感變差。 本發明中，較佳為僅使用一種水分散性胺基甲酸酯樹脂。另外，即便於使用兩種以上的情況下，其所有樹脂亦必須滿足本發明中的物性。 再者，於發揮本發明的效果的範圍內，亦可與本發明中的水分散性胺基甲酸酯樹脂一同併用其他樹脂。
＜交聯劑＞ 作為本發明中的交聯劑，可使用選自嵌段異氰酸酯化合物、碳二醯亞胺化合物、含噁唑啉基的聚合物、環氧化合物、脲、三聚氰胺、苯并胍胺等與甲醛的加成物、多官能性氮丙啶化合物等中的一種以上。而且，其中較佳為嵌段異氰酸酯化合物、碳二醯亞胺化合物、及含噁唑啉基的聚合物。 進而，特佳為於水中進行分散、乳化、溶解，或者於水中可分散、可乳化及/或可溶解的交聯劑。 另外，本發明中需要相對於水分散性胺基甲酸酯樹脂1質量份而含有0.02質量份～0.15質量份的交聯劑，較佳為可含有0.03質量份～0.13質量份。 若未滿0.02質量份，則洗滌堅牢度降低。另外，若超過0.15質量份，則硬化後的手感變差。
本發明中所謂用作交聯劑的嵌段異氰酸酯化合物，是使聚異氰酸酯化合物中的活性異氰酸酯基與苯酚等嵌段劑預先反應而進行不活性化而成者。嵌段異氰酸酯化合物無法以其狀態進行交聯反應，化學性穩定，但若藉由熱處理等使鍵結於異氰酸酯基的嵌段基分離而形成活性的異氰酸酯基，則成為能夠進行交聯反應的狀態。
構成嵌段異氰酸酯化合物的聚異氰酸酯部分的化合物較佳為二異氰酸酯化合物、三異氰酸酯化合物、聚異氰酸酯化合物，例如可列舉：六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基三異氰酸酯、離胺酸酯三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等。該些中更佳為三異氰酸酯化合物、例如六亞甲基二異氰酸酯的三縮二脲改質體等六亞甲基二異氰酸酯的改質物。
作為構成此種聚異氰酸酯部分的化合物，可列舉每一分子具有兩個以上的異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物，例如可列舉：二異氰酸酯化合物、三異氰酸酯化合物、四異氰酸酯化合物、五異氰酸酯化合物、六異氰酸酯化合物等各種聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物的具體例，可列舉：甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、聯苯二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-伸聯苯基二異氰酸酯、亞甲基雙(苯基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環式聚異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯等。構成本實施形態的嵌段異氰酸酯化合物的聚異氰酸酯化合物可為一種，亦可為多種。就難以產生接著劑的流出的觀點而言，構成本實施形態的嵌段異氰酸酯化合物的聚異氰酸酯化合物較佳為含有三異氰酸酯化合物。
嵌段異氰酸酯化合物中的嵌段劑並無特別限定。除所述苯酚以外，亦可使用甲酚、乙基苯酚、丁基苯酚、2-羥基吡啶、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯丙酮、丁基硫醇、十二烷基硫醇、乙醯苯胺、乙酸醯胺、ε-己內醯胺、δ-戊內醯胺、γ-丁內醯胺、丁二醯亞胺、馬來醯亞胺、咪唑、2-甲基咪唑、脲、硫脲、乙烯脲、甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、甲基異丁基酮肟、環己酮肟、咔唑、二甲基吡唑、三唑等。構成本實施形態的嵌段異氰酸酯化合物的嵌段劑可為一種，亦可為多種。另外，嵌段劑與聚異氰酸酯化合物的組合亦無特別限定，其組合可為多種，本實施形態的嵌段異氰酸酯化合物可包含多種化合物。
嵌段異氰酸酯化合物較佳為熱分解型。於為熱分解型的情況下，可根據嵌段劑的種類或進行嵌段的聚異氰酸酯化合物的種類等來調節嵌段劑的脫離反應、即去嵌段反應顯著的溫度（以下設為「去嵌段溫度」）。該去嵌段溫度的具體的溫度並無特別限定，於所述溫度例如為70℃～130℃的情況下，關於包含具有所述去嵌段溫度的嵌段異氰酸酯化合物的織物印花用白色噴墨墨水組成物，交聯前的交聯點密度低或實質上為零。然而，進行交聯反應並形成交聯結構，藉此可提高交聯密度。
碳二醯亞胺化合物較佳為具有兩個以上的碳二醯亞胺基者，作為此種碳二醯亞胺化合物，例如可列舉：聚(4,4'-二苯基甲烷碳二醯亞胺)、聚(對苯碳二醯亞胺)、聚(間苯碳二醯亞胺)、聚(二異丙基苯基碳二醯亞胺)、聚(三異丙基苯基碳二醯亞胺)等芳香族聚碳二醯亞胺；聚(二環己基甲烷碳二醯亞胺)等脂環族聚碳二醯亞胺、聚(二異丙基碳二醯亞胺)等脂肪族聚碳二醯亞胺等。作為與所述碳二醯亞胺化合物所具有的官能基反應的所述胺基甲酸酯樹脂的官能基，例如可列舉羧基。
進而，較佳為每一分子平均含有3個～20個、特佳為平均含有4個～8個碳二醯亞胺構成單元的碳二醯亞胺化合物。 此種碳二醯亞胺化合物例如視情況可伴隨單官能性異氰酸酯（例子為異氰酸硬脂酯、異氰酸苯酯、異氰酸丁酯、異氰酸己酯）或/及高官能性異氰酸酯（例子為以下記載的二異氰酸酯的三聚體、脲二酮、脲甲酸酯、縮二脲）的調配，藉由二異氰酸酯（例子為四亞甲基二異氰酸酯、甲基五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸基環己烷、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基環己烷、4,4'-二異氰酸基二環己基甲烷、4,4'-二異氰酸基二環己基丙烷-(2,2)、1,4-二異氰酸基苯、2,4-二異氰酸基甲苯、2,6-二異氰酸基甲苯、4,4'-二異氰酸基二苯基甲烷、2,2'-二異氰酸基二苯基甲烷、2,4'-二異氰酸基二苯基甲烷、四甲基二甲苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、對亞異丙基二異氰酸酯）的碳二醯亞胺化、及同時或前後，藉由與親水化成分（例如，基於醇或胺起始的環氧乙烷/環氧丙烷共聚物或者環氧乙烷聚合物的單官能性或二官能性的聚醚）的反應而獲得。
作為含噁唑啉基的聚合物，例如可列舉：2,2'-雙(2-噁唑啉)、1,2-雙(2-噁唑啉-2-基)乙烷、1,4-雙(2-噁唑啉-2-基)丁烷、1,8-雙(2-噁唑啉-2-基)丁烷、1,4-雙(2-噁唑啉-2-基)環己烷、1,2-雙(2-噁唑啉-2-基)苯、1,3-雙(2-噁唑啉-2-基)苯等包含脂肪族或芳香族的雙噁唑啉化合物、2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等包含加成聚合性噁唑啉的一種或兩種以上的聚合物等。該些含噁唑啉基的聚合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。 另外，作為與含噁唑啉基的聚合物所具有的官能基進行反應的水分散性胺基甲酸酯樹脂的官能基，例如可列舉羧基。
＜水溶性有機溶劑＞ 本發明中以改善塗膜耐受性或洗滌堅牢度等為目的，織物印花用白色噴墨墨水組成物含有於水100 g中的溶解量為1 g～60 g的二醇醚。而且較佳為於水100 g中的溶解量為3 g～55 g。作為此種水溶性有機溶劑，可採用三丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、二丙二醇二甲醚。 於水100 g中的溶解量未滿1 g時，或於水100 g中的溶解量超過60 g時，塗膜耐受性或洗滌堅牢度惡化。 而且，此種水溶性有機溶劑的含量較佳為於織物印花用白色噴墨墨水組成物中設為10質量%以下，進而佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下。若含量超過10質量%，則存在於黏度、噴出性、墨水塗膜物性及乾燥性的方面造成阻礙的擔憂。
＜顏料＞ 本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物中可調配氧化鈦、氧化鋁等作為白色顏料，較佳為可含有藉由氧化鋁、二氧化矽等各種材料進行了表面處理的氧化鈦。 相對於織物印花用白色噴墨墨水組成物，白色顏料的調配量較佳為1.0質量%～20.0質量%，進而佳為5.0質量%～15.0質量%。若顏料的含量未滿1.0質量%，則有所獲得的印刷物的圖像品質降低的傾向。另一方面，若超過20.0質量%，則有對織物印花用白色噴墨墨水組成物的黏度特性帶來不良影響的傾向。 另外，亦可含有白色以外的各色相的顏料來調整白色的程度。 作為該各色相的顏料，可無特別限制地使用通常的噴墨印刷用墨水組成物中先前所使用的有機顏料或無機顏料等顏料。或者亦可採用藉由樹脂層被覆有機或無機的顏料而成的樹脂被覆顏料。 而且，作為有機顏料，例如可列舉：染料色澱顏料，偶氮系、苯并咪唑酮系、酞菁系、喹吖啶酮系、蒽醌系、二噁嗪系、靛藍系、硫靛系、苝系、紫環酮系、二酮基吡咯并吡咯系、異吲哚啉酮系、硝基系、亞硝基系、蒽醌系、黃士酮系、喹酞酮系、皮蒽酮系、靛蒽醌系顏料等。作為無機顏料，可列舉：碳黑、氧化鈦、氧化鐵、石墨、鐵黑、氧化鉻綠、氫氧化鋁等。 另外，作為可於本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物中調配的各色相的顏料的具體例，可列舉以下顏料。 首先，作為黃色顏料，例如可列舉：顏色索引（Color Index，C.I.）顏料黃（Pigment Yellow）1、C.I.顏料黃2、C.I.顏料黃3、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃16、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃42、C.I.顏料黃73、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃75、C.I.顏料黃81、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃87、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃95、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃98、C.I.顏料黃108、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃114、C.I.顏料黃120、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃184、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃213等，較佳為可列舉：C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃213等。 作為品紅色顏料，例如可列舉：C.I.顏料紅（Pigment Red）5、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紅12、C.I.顏料紅22、C.I.顏料紅38、C.I.顏料紅48：1、C.I.顏料紅48：2、C.I.顏料紅48：4、C.I.顏料紅49：1、C.I.顏料紅53：1、C.I.顏料紅57、C.I.顏料紅57：1、C.I.顏料紅63：1、C.I.顏料紅101、C.I.顏料紅102、C.I.顏料紅112、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅146、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅168、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅180、C.I.顏料紅184、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅190、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅270、C.I.顏料紫（Pigment Violet）19等，較佳為可列舉：C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紫19等。 作為青色顏料，例如為C.I.顏料藍（Pigment Blue）1、C.I.顏料藍2、C.I.顏料藍3、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：1、C.I.顏料藍15：2、C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍18、C.I.顏料藍22、C.I.顏料藍27、C.I.顏料藍29、C.I.顏料藍60等，較佳為可列舉C.I.顏料藍15：3等。 作為黑色顏料，例如可列舉碳黑（C.I.顏料黑（Pigment Black）7）等。 作為用以用作織物印花用白色噴墨墨水組成物的白色顏料，例如可列舉氧化鈦、氧化鋁等，較佳為可列舉藉由氧化鋁、二氧化矽等各種材料進行了表面處理的氧化鈦。
＜顏料分散劑＞ 另外，本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物視需要亦可進而含有顏料分散劑。 顏料分散劑用以進一步提昇顏料的分散性、本發明的墨水組成物的保存穩定性，可無特別限制地使用先前所使用的顏料分散劑，但其中較佳為使用高分子分散劑。作為此種顏料分散劑，可列舉：碳二醯亞胺系分散劑、聚酯胺系分散劑、脂肪酸胺系分散劑、改質聚丙烯酸酯系分散劑、改質聚胺基甲酸酯系分散劑、多鏈型高分子非離子系分散劑、高分子離子活性劑等。該些顏料分散劑可單獨使用或混合使用兩種以上。 特佳為使用丙烯酸/丙烯酸月桂酯/苯乙烯共聚物作為含陰離子性基的樹脂。 於將所使用的所有顏料的量設為100質量份時，所述顏料分散劑較佳為含有1質量份～200質量份。若顏料分散劑的含量未滿1質量份，則存在顏料分散性、本發明的墨水組成物的貯存穩定性降低的情況。另一方面，亦可含有超過200質量份的顏料分散劑，但亦存在效果並無差別的情況。顏料分散劑的含量的更佳的下限為5質量份，更佳的上限為60質量份。
＜界面活性劑＞ 本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物較佳為：為了改良噴出穩定性，根據所使用的噴墨頭而含有先前於噴墨墨水組成物中用作界面活性劑的矽系界面活性劑、乙炔二醇系界面活性劑等界面活性劑。 作為矽系界面活性劑的具體例，可列舉：聚醚改質矽酮油、聚酯改質聚二甲基矽氧烷、聚酯改質甲基烷基聚矽氧烷等。該些可單獨使用或併用兩種以上。 作為乙炔二醇系界面活性劑的具體例，可列舉：空氣產品（Air Products）公司製造的薩非諾爾（Surfynol）104E、薩非諾爾（Surfynol）104H、薩非諾爾（Surfynol）104A、薩非諾爾（Surfynol）104BC、薩非諾爾（Surfynol）104DPM、薩非諾爾（Surfynol）104PA、薩非諾爾（Surfynol）104PG-50、薩非諾爾（Surfynol）420、薩非諾爾（Surfynol）440、日信化學工業（股）製造的奧璐芬（Olfine）E1004、奧璐芬（Olfine）E1010、奧璐芬（Olfine）E1020、奧璐芬（Olfine）PD-001、奧璐芬（Olfine）PD-002W、奧璐芬（Olfine）PD-004、奧璐芬（Olfine）PD-005、奧璐芬（Olfine）EXP.4001、奧璐芬（Olfine）EXP.4200、奧璐芬（Olfine）EXP.4123、奧璐芬（Olfine）EXP.4300等。該些可單獨或併用兩種以上。 本發明的墨水組成物中的界面活性劑的含量較佳為0.005質量%～1.0質量%。若未滿0.005質量%，則本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物的表面張力變高，自噴墨頭的噴出穩定性降低。另一方面，若超過1.0質量%，則織物印花用白色噴墨墨水組成物中氣泡增加而噴出穩定性降低。
＜添加劑＞ 於本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物中，為了視需要顯現出各種功能性，可添加各種添加劑。具體而言，可列舉：光穩定化劑、表面處理劑、抗氧化劑、抗老化劑、交聯促進劑、塑化劑、防腐劑、pH調整劑、消泡劑、保濕劑等。另外，可調配作為展色劑發揮功能的並非硬化性的樹脂，亦可不調配。
製備本發明的墨水組成物的方法並無特別限定，可採用先前公知的獲得印刷用墨水組成物或織物印花用墨水組成物的方法。 具體而言，可採用將含陰離子性基的樹脂溶解於鹼性水溶液中，並向其中加入顏料而進行捏煉的方法。
作為對本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物進行列印、硬化的方法，具體而言，可列舉於藉由噴墨頭將本發明的墨水組成物噴出至基材後，對著陸於基材上的本發明的墨水組成物的塗膜進行加熱並使其硬化的方法。 例如，向基材的噴出（圖像的列印）可藉由以下方式進行：將本發明的墨水組成物供給至噴墨記錄用印表機的與低黏度對應的印表機頭，相對於基材，以塗膜的膜厚成為例如1 μm～60 μm的方式自印表機頭噴出該墨水組成物。 作為對本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物進行列印的噴墨記錄方式用印表機裝置，可利用先前所使用的噴墨記錄方式用印表機裝置。 作為用於加熱硬化的裝置，可採用用以使加熱硬化型墨水組成物進行硬化的公知的裝置。作為熱源，可列舉：紅外線、電熱線、熨斗等直接與基材接觸來進行加熱的裝置，或者利用源自紅外線燈或電熱線的放射的使用不與基材接觸的加熱源的裝置。
＜布帛＞ 作為利用本發明的織物印花用白色噴墨墨水組成物進行織物印花的基材，可為先前所使用的布帛，例如可使用包含棉、絹、麻、嫘縈、乙酸酯、尼龍或聚酯纖維的布帛，包含該些纖維的兩種以上的混紡布帛等。
（實施例） 織物印花用白色噴墨墨水組成物的製備 以下列舉實施例來更詳細地說明本發明，但本發明並不僅限定於該些實施例。再者，只要事先無特別說明，則「%」是指「質量%」，「份」是指「質量份」。 以下的實施例、比較例中使用的材料如下所述。
[表1]
[表2]
[表3]
（水性樹脂清漆製備） 使下述含陰離子性基的樹脂25質量份溶解於氫氧化鉀4.9質量份與水70.1質量份的混合液中，獲得含陰離子性基的樹脂固體成分為25質量%的水性樹脂清漆。 含陰離子性基的樹脂：丙烯酸/丙烯酸月桂酯/苯乙烯共聚物（重量平均分子量為30000，酸價為185 mgKOH/g）
（顏料分散液製備） 向所述水性樹脂清漆36質量份中加入水19質量份而進行混合，製備顏料分散用樹脂清漆。向該顏料分散用樹脂清漆中進而加入45質量份的作為顏料的CR-90（氧化鈦，石原產業（股）製造），並進行攪拌混合後，利用濕式循環磨機來進行混煉，從而製備顏料分散液。
（織物印花用白色噴墨墨水組成物製備） 向所述顏料分散液中添加水分散性胺基甲酸酯樹脂、交聯劑、水、水溶性有機溶劑（甘油、2-吡咯啶酮、二醇醚類）、界面活性劑（奧璐芬（Olfine）E1010、薩非諾爾（Surfynol）440），從而製備織物印花用白色噴墨墨水組成物。
（噴墨織物印花用前處理液製備） 向水83.7質量份中加入硝酸鈣四水合物10質量份、玻璃轉移溫度-30℃的非離子性苯乙烯-丙烯酸系自交聯性樹脂乳液（商品名：毛比尼璐（Mowinyl）966A，日本塗料樹脂（股）製造，固體成分為45%）6.0質量份、阿塞其萊瑙鹵（Acetylenol）E100（HLB 13.5，乙炔二醇的環氧乙烷加成物，川研精化（股）製造）0.3質量份並進行攪拌，獲得噴墨織物印花用前處理液。
（前處理及印刷物製成方法） 使所述處理液於棉100%的黑色布帛上以A4尺寸為單位含浸10 g而進行加熱乾燥。 對於所獲得的進行了前處理的黑色布帛，使用搭載有SPECTRA公司製造的噴頭的評價用印表機，以全面列印重覆4次的實施方式，對織物印花用白色噴墨墨水組成物實施例1～實施例9及比較例1～比較例8進行列印。 之後，使用熱壓機於170℃的溫度下對列印部分加熱1分鐘，使織物印花用白色噴墨墨水組成物固著於布帛上而獲得實施例1～實施例9及比較例1～比較例8的織物印花物。
（評價方法） （圖像濃度） 使用分光光度計（愛色麗（X-Rite）公司製造的SpectroEye）來測定各織物印花物的亮度（L*）。 ◎：L*為80以上 ○：L*為70以上且未滿80 △：L*為50以上且未滿70 ×：L*未滿50
（塗膜耐受性） 將各織物印花物拉伸並延伸5次（每次均拉伸延伸至極限），藉由目視來評價塗膜的破裂與剝離。 ◎：未看到塗膜的破裂、剝離 ○：未看到塗膜的剝離，但稍微產生破裂 △：未看到塗膜的剝離，但產生破裂 ×：看到塗膜的破裂、剝離
（手感） 藉由手觸來評價各織物印花物。 ◎：織物印花物容易彎折，接近棉100%的黑色布帛自身的柔軟度 ○：織物印花物容易彎折，但較黑色布帛自身而言感到稍微發硬 △：織物印花物感到發硬 ×：織物印花物硬至無法自由彎折
（洗滌堅牢度） 利用家庭用洗滌機實施5次通常的洗滌（洗滌條件：通常模式下的洗滌→脫水→乾燥），使用分光光度計（愛色麗（X-Rite）公司製造的SpectroEye）來測定各織物印花物的洗滌前與洗滌後的亮度（L*），評價自洗滌前的初期值的變化率。 ◎：於洗滌後圖像濃度保持初期值的90%以上者 ○：於洗滌後圖像濃度為初期值的80%以上且未滿90%者 △：於洗滌後圖像濃度為初期值的70%以上且未滿80%者 ×：於洗滌後圖像濃度未滿初期值的70%者
[表4]
根據本發明，特別是圖像濃度濃，洗滌堅牢度充分，塗膜耐受性或手感亦良好。 相對於此，根據不含有於水100 g中的溶解量為1 g～60 g的二醇醚的比較例1、或者僅調配溶解量並非1 g～60 g的有機溶劑的比較例2及比較例3，塗膜耐受性或洗滌堅牢度差。 進而根據使用與陽離子性化合物不具有反應性的水分散性胺基甲酸酯樹脂的比較例4及比較例5，圖像濃度、塗膜耐受性、手感、洗滌堅牢度全部差。 另外，根據未調配交聯劑的比較例6，塗膜耐受性或洗滌堅牢度變差。而且根據交聯劑少的比較例7，塗膜耐受性與洗滌堅牢度差，根據交聯劑過多的比較例8，手感惡化。

Claims (1)

  1. 一種織物印花用白色噴墨墨水組成物，其包含白色顏料、與陽離子性化合物具有反應性的水分散性胺基甲酸酯樹脂、選自由嵌段異氰酸酯化合物及碳二醯亞胺化合物所組成的群組中的至少一種的交聯劑、水溶性有機溶劑及水，相對於所述水分散性胺基甲酸酯樹脂1質量份而含有0.02質量份～0.15質量份的所述交聯劑，且含有於水100 g中的溶解量為1 g～60 g的二醇醚作為所述水溶性有機溶劑。
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