TW201932499A - 共聚物、撥水撥油劑及被覆劑 - Google Patents

共聚物、撥水撥油劑及被覆劑 Download PDF

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Abstract

本發明所欲解決的問題在於提供一種共聚物、撥水撥油劑及被覆劑,該等的撥水性、撥油性優異,且水的滑動角較小。 本發明的解決手段是一種共聚物,其是將單體聚合而成,該單體包含:具有碳數1~6的氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、及具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B)。較佳是:相對於1莫耳的具有碳數1~6的氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A),含有0.001~1.0莫耳的具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B)。

Description

共聚物、撥水撥油劑及被覆劑
本發明有關一種共聚物,其包含氟。
以往,具有C8 F17 基之含氟聚合物被用於撥水撥油劑等。這些具有C8 F17 基之含氟聚合物,由於擔心其分解物的毒性,因此要求取代成含C6 F13 基或C4 F9 基之物質。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1:日本特開2011-99077號公報
[發明所欲解決的問題] 然而,已知專利文獻1所記載的撥水撥油劑的水的滑動角(sliding angle)較大,因此根據使用條件而水會滯留於基材表面,因而無法獲得充分的防汙性。本發明是有鑑於上述而完成的,其目的在於提供一種共聚物,該共聚物的撥水性、撥油性優異,且水的滑動角較小。 [解決問題的技術手段]
本發明的共聚物,是將單體聚合而成,該單體包含:具有碳數1~6的氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、及具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B)。
藉由設為這樣的構成,能夠使撥水性、撥油性優異,且縮小水的滑動角。
前述單體,較佳是進一步包含具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。
藉由設為這樣的構成,能夠使撥水性和撥油性更優異,且更縮小水的滑動角。
本發明的撥水撥油劑,含有本發明的共聚物。
本發明的物品,是使用本發明的撥水撥油劑來加以處理而得。
本發明的被覆劑,含有本發明的共聚物及樹脂。
本發明的塗膜,是使用本發明的被覆劑而得。 [發明的功效]
根據本發明的共聚物,能夠獲得一種撥水撥油劑及被覆劑,該等的撥水性和撥油性優異,且水的滑動角較小。
本發明的共聚物,是將單體聚合而成,該單體包含:具有碳數1~6的氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、及具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B)。再者,在本發明中,「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作為本發明中的具有碳數1~6的氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A),可列舉例如:(甲基)丙烯酸氟烷酯、(甲基)丙烯酸氟烷基伸烷酯、(甲基)丙烯酸氟烷基聚氧氟伸烷酯等。其中,從撥水性和撥油性更優異且水或油性成分的滑動角變更小而言,較佳是(甲基)丙烯酸氟烷酯和(甲基)丙烯酸氟烷基伸烷酯,更佳是(甲基)丙烯酸氟烷基伸烷酯。又,從撥水性和撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,上述氟烷基,較佳是碳數2~6的氟烷基,更佳是碳數4~6的氟烷基。又,從撥水性和撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,上述氟烷基,較佳是全氟烷基。再者,在本說明書中,「(全)氟」意指全氟或氟。
作為(甲基)丙烯酸氟烷酯,可列舉例如:(甲基)丙烯酸(全)氟甲酯、(甲基)丙烯酸(全)氟乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟丙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟丁酯、(甲基)丙烯酸(全)氟戊酯、(甲基)丙烯酸(全)氟己酯等。再者,(甲基)丙烯酸氟烷酯,亦能夠以下述通式(1)表示。 Rf-X ・・・(1) 其中,Rf是氟烷基,X是丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
作為(甲基)丙烯酸氟烷基伸烷酯,可列舉例如:(甲基)丙烯酸(全)氟甲基亞甲酯、(甲基)丙烯酸(全)氟甲基伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟乙基亞甲酯、(甲基)丙烯酸(全)氟乙基伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟丙基亞甲酯、(甲基)丙烯酸(全)氟丙基伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟丁基亞甲酯、(甲基)丙烯酸(全)氟丁基伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟甲基伸戊酯、(甲基)丙烯酸(全)氟戊基伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟己基亞甲酯、(甲基)丙烯酸(全)氟己基伸乙酯等。再者,(甲基)丙烯酸氟烷基伸烷酯,亦能夠以下述通式(2)表示。 Rf-Y-X ・・・(2) 其中,Rf是氟烷基,Y是伸烷基,X是丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
作為(甲基)丙烯酸氟烷基聚氧氟伸烷酯,可列舉例如:(甲基)丙烯酸(全)氟甲基聚氧氟伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟乙基聚氧氟伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟丙基聚氧氟伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟丁基聚氧氟伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟戊基聚氧氟伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟己基聚氧氟伸乙酯、(甲基)丙烯酸(全)氟己基聚氧氟伸丙酯等。再者,(甲基)丙烯酸氟烷基聚氧氟伸烷酯,亦能夠以下述通式(3)表示。 Rf-Z-X ・・・(3) 其中,Rf是氟烷基,Z是聚氧氟伸烷基,X是丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
作為本發明中的具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B),可列舉例如:甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇酐三(甲基)丙烯酸酯及山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯等多元醇三(甲基)丙烯酸酯;聚氧化烯甘油三(甲基)丙烯酸酯、聚氧化烯三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚氧化烯季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、聚氧化烯山梨糖醇酐三(甲基)丙烯酸酯及聚氧化烯山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯等聚氧化烯多元醇三(甲基)丙烯酸酯;三聚異氰酸參((甲基)丙烯醯氧基甲酯)、三聚異氰酸參((甲基)丙烯醯氧基乙酯)及三聚異氰酸參((甲基)丙烯醯氧基丙酯)等三聚異氰酸參((甲基)丙烯醯氧基烷酯);季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇酐四(甲基)丙烯酸酯及山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯等多元醇四(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等多元醇五(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯、及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中,從撥水性和撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,較佳是多元醇三(甲基)丙烯酸酯、聚氧化烯多元醇三(甲基)丙烯酸酯及三聚異氰酸參((甲基)丙烯醯氧基烷酯),更佳是三聚異氰酸參((甲基)丙烯醯氧基烷酯)。
從穩定性、撥水性及撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,相對於100質量份的具有氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A),具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B),較佳是0.5質量份以上,更佳是1質量份以上,進一步更佳是3質量份以上。又,較佳是100質量份以下,更佳是80質量份以下,進一步更佳是30質量份以下。
從穩定性、撥水性及撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,相對於1莫耳的具有氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A),具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B),較佳是0.001莫耳以上,更佳是0.03莫耳以上,進一步更佳是0.08莫耳以上。又,較佳是1.0莫耳以下,更佳是0.5莫耳以下,進一步更佳是0.2莫耳以下。
本發明的共聚物中所使用的單體,較佳是進一步包含具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。作為具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C),可列舉例如:(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸酯異冰片酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷酯等含脂環族烴基之(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯化合物等。其中,從穩定性、撥水性及撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,較佳是含脂環族烴基之(甲基)丙烯酸酯化合物。
從撥水性和撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,相對於100質量份的具有氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A),具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C),較佳是5質量份以上,更佳是15質量份以上,進一步更佳是30質量份以上。又,較佳是300質量份以下,更佳是200質量份以下,進一步更佳是150質量份以下。
從撥水性和撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,相對於1莫耳的具有氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A),具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C),較佳是0.1莫耳以上,更佳是0.3莫耳以上,進一步更佳是0.5莫耳以上。又,較佳是10莫耳以下,更佳是7莫耳以下,進一步更佳是5莫耳以下。
從撥水性和撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,相對於100質量份的具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B),具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C),較佳是100質量份以上,更佳是200質量份以上,進一步更佳是300質量份以上。又,較佳是5000質量份以下,更佳是4000質量份以下,進一步更佳是3000質量份以下。
從穩定性、撥水性及撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,相對於1莫耳的具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B),具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C),較佳是1.0莫耳以上,更佳是5.0莫耳以上,進一步更佳是10莫耳以上。又,較佳是500莫耳以下,更佳是100莫耳以下,進一步更佳是50莫耳以下。
本發明的共聚物中所使用的單體,能夠包含前述(A)~(C)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(D)。作為這種化合物,可列舉例如:(甲基)丙烯酸烷酯、含氧伸烷基之(甲基)丙烯酸酯單體等。
作為(甲基)丙烯酸烷酯,可列舉例如:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯及(甲基)丙烯酸異戊酯。
作為含氧伸烷基之(甲基)丙烯酸酯單體,可列舉例如:甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A氧化乙烯加成物的二(甲基)丙烯酸酯等。
又,亦能夠使用(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異氰酸基乙酯、具有聚矽氧烷之(甲基)丙烯酸酯、酸式磷酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基甲酯等。
在不阻礙本發明的功效的範圍內,能夠為了調整對於溶劑的溶解性、與樹脂的相溶性及與基材的密合性等而使用前述(A)~(C)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(D)。從撥水性和撥油性優異且水的滑動角變更低而言,相對於前述(A)~(C)合計100質量份,前述(A)~(C)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(D),較佳是1質量份以上,更佳是3質量份以上。又,更佳是100質量份以下,更佳是70質量份以下。
從撥水性和撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,相對於1莫耳的具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B),具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C),較佳是0.01莫耳以上,更佳是0.1莫耳以上。又,較佳是1莫耳以下,更佳是0.8莫耳以下。
從撥水性和撥油性更優異且水的滑動角變更小而言,本發明的共聚物,較佳是重量平均分子量為5000~100000,更佳是10000~60000,進一步更佳是15000~50000,特佳是20000~40000。再者,重量平均分子量,能夠使用凝膠滲透層析(GPC)管柱層析法,並在下述條件下進行測定。再者,作為標準樣品,是使用經以分子量為2000、8250及19700的聚乙二醇進行校正後的樣品。 ‧GPC裝置:系統控制器:SCL-10A(島津製作所公司製造); ‧偵測器:RID-10A(島津製作所公司製造); ‧管柱:將Shodex GPC KF-G、KF-803、KF802.5、KF-802、KF-801連接而成之管柱(皆為昭和電工公司製造); ‧沖提液:四氫呋喃; ‧樣品注入:0.5重量%溶液,80μL; ‧流速:0.8mL/min; ‧溫度:25℃。
作為本發明的共聚物的製造方法,具有例如下述步驟:將具有全氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B)、根據需要的具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、(A)~(C)以外的丙烯酸酯化合物(D)、有機溶劑及聚合起始劑混合;及,將所獲得的混合物加熱至40~120℃,來實行(A)~(D)的聚合反應。
聚合反應,較佳是溶液聚合。聚合溫度,並無特別限定,通常較佳是40~120℃的範圍。聚合時間,並無特別限定,通常較佳是4~15小時左右。
作為有機溶劑,只要不會阻礙反應,並無特別限定,能夠使用例如:脂肪族烴類、二醇化合物衍生物、芳香族烴類等。
作為脂肪族烴類,可列舉例如:壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷等烷類;丙基環己烷、異丙基環己烷、1-異丙基-4-甲基環己烷、丁基環己烷、三級丁基環己烷、1,1,3,5-四甲基環己烷、環辛烷、環癸烷、十氫萘等環烷類;環烷烴(naphthene)系溶劑(具有脂肪族環結構之飽和烴類的混合物)、石蠟系烴(脂肪族烴類的混合物)等。
作為二醇化合物衍生物,可列舉例如:乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇單丁基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇單乙基醚乙酸酯等單烷基醚單烷酯二醇;乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丙基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇二丙基醚、丙二醇二丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚等二烷基醚二醇;乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丙酸酯等二烷酯二醇等。
作為聚合起始劑,能夠使用以往公知的聚合起始劑,可列舉例如:過氧化苯甲醯、過氧化三甲基乙酸三級丁酯、過氧化-2-乙基己酸三級丁酯等過氧化物;偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)等偶氮化合物等。其使用量,並無特別限定,相對於單體(A)與(B)的合計量100質量份,通常較佳是0.1~5質量份。
本發明的撥水撥油劑,含有前述共聚物,且能夠進一步包含有機溶劑。作為這種有機溶劑,可列舉例如上述例示的脂肪族烴類、二醇化合物衍生物等。再者,有機溶劑,可直接使用在製造共聚物時所使用的有機溶劑,亦可根據需要而以有機溶劑進行稀釋,亦可取代成其他有機溶劑。
在不違反發明的目的之範圍內,能夠根據需要而使本發明的撥水撥油劑含有其他撥水劑、其他撥油劑、交聯劑、防蟲劑、難燃劑、防皺劑、抗靜電劑、柔軟劑、防腐劑、芳香劑、抗氧化劑。
撥水撥油劑中的共聚物的含量,並無特別限定,較佳是1~50質量%。
本發明的物品,是使用本發明的撥水撥油劑來加以處理而得。作為處理方法,並無特別限定,能夠適當選擇塗佈法、噴霧法、浸漬法等。作為以撥水撥油劑來處理的物品,並無特別限定,可列舉:纖維、皮革、石材、木材、紙、玻璃、塑膠、金屬、電子基板等。再者,用以處理這些物品的方法,能夠適當選擇對應於各物品的處理方法。
本發明的被覆劑,含有本發明的共聚物及樹脂。作為這種樹脂,並無特別限定,可列舉例如:丙烯酸系樹脂、丙烯酸系胺酯樹脂、丙烯酸系矽樹脂、環氧樹脂、乙烯系樹脂、矽樹脂等。其中,較佳是丙烯酸系樹脂。
本發明的被覆劑中的本發明的共聚物的含量,並無特別限定,較佳是0.1~10質量%,更佳是0.3~7質量%。
本發明的被覆劑中的本發明的樹脂的含量,並無特別限定,較佳是1~50質量%,更佳是5~40質量%。
本發明的被覆劑,能夠進一步包含有機溶劑。有機溶劑的含量,並無特別限定,較佳是10~98.9質量%,更佳是20~94質量%。
在不違反發明的目的之範圍內,能夠根據需要而使本發明的被覆劑含有其他撥水劑、其他撥油劑、交聯劑、難燃劑、抗靜電劑、防腐劑、抗氧化劑、顏料、整平(leveling)劑、塑化劑、分散劑。 [實施例]
以下,藉由實施例來進一步具體地說明本發明,但本發明不限定於以下實施例。再者,在以下實施例和比較例中,只要未特別指定,所述之「份」或「%」是以質量作為基準。
(使用原料) ‧含氟單體(A) (A-1)甲基丙烯酸全氟丁基乙酯 (A-2)甲基丙烯酸全氟己基乙酯 (A-3)甲基丙烯酸全氟己酯
‧具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B) (B-1)三聚異氰酸參(丙烯醯氧基乙酯)(商品名:GX-8430,第一工業製藥公司製造) (B-2)三聚異氰酸參(丙烯醯氧基丙酯) (B-3)二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯
‧具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C) (C-1)丙烯酸環己酯(大阪有機化學工業股份有限公司製造,商品名:Viscoat#155) (C-2)丙烯酸異冰片酯(共榮社化學股份有限公司製造,商品名:LIGHT ACRYLATE IB-XA) (C-3)甲基丙烯酸苯甲酯(共榮社化學股份有限公司製造,商品名:LIGHT ESTER BZ)
‧(A)~(C)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(D) (D-1)甲基丙烯酸硬脂酯(共榮社化學股份有限公司製造,商品名:LIGHT ESTER S) (D-2)酸式磷酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯(共榮社化學股份有限公司製造,商品名:LIGHT ESTER P-1M)
‧有機溶劑 (E-1)乙酸乙酯 (E-2)二乙二醇二乙基醚
[實施例1~11、比較例1~2] 在具備攪拌機、溫度計、氮氣導入管及回流管之反應容器中,依表1所記載的比例來加入(A)~(E)的(甲基)丙烯酸酯化合物及有機溶劑,並實行氮氣取代。繼而,相對於上述(A)~(E)的(甲基)丙烯酸酯化合物的合計量100質量份,以成為3質量份的方式加入過氧化三甲基乙酸三級丁酯(日油股份有限公司製造,商品名:PERBUTYL PV),並在65℃使其反應8小時,藉此獲得共聚物(固體成分為25質量%)。
<試驗片1(撥水撥油劑)> 以與使用於反應中的有機溶劑相同的有機溶劑,來將所獲得的共聚物(固體成分為25質量%)稀釋25倍,藉此製作撥水撥油劑。利用旋塗法,以膜厚成為1μm的方式,來將此稀釋液塗佈在鋁板上,並在100℃的烘箱中進行乾燥1小時,藉此製作試驗片1。
<試驗片2(被覆劑)> 將4質量份的所獲得的撥水撥油劑、9質量份的丙烯酸系樹脂(三菱麗陽股份有限公司製造,商品名:ACRYPET VH)及87質量份的乙酸乙酯混合,藉此製作被覆劑。利用棒式塗佈法,以膜厚成為1μm的方式,來將此被覆劑塗佈在玻璃板上,並在100℃的烘箱中進行乾燥1小時,藉此製作試驗片2。
使用上述撥水撥油劑和被覆劑,並根據下述方法來評估外觀和穩定性。又,使用上述試驗片1和2,並根據下述方法來評估接觸角(水和十六烷)和滑動角。結果如表1所示。
(外觀) 以目視確認在20℃靜置24小時後的撥水撥油劑,並依下述基準進行評估。 ○:未觀察到混濁。 ╳:觀察到混濁。
(穩定性) 以目視確認在-5℃和-20℃靜置24小時後的撥水撥油劑,並依下述基準進行評估。 ○:未觀察到液體分離。 ╳:觀察到液體分離。
(接觸角) 使用接觸角測定裝置(協和界面科學公司製造,商品名:接觸角計Drop Master 500),來測定塗佈面上的水和十六烷的接觸角,並依下述基準進行評估。再者,水和十六烷的液滴容量設為2μL。 <水的接觸角> A:110°以上 B:90°以上但小於110° C:小於90° <十六烷的接觸角> A:50°以上 B:30°以上但小於50° C:小於30°
(滑動角) 使用接觸角測定裝置(協和界面科學公司製造,商品名:接觸角計Drop Master 500),並在將20μl水滴下至水平狀態的塗佈面後,緩緩增大試驗片的傾斜角度,並測定水滴開始滑動時的傾斜角度,來作為滑動角,然後依下述基準進行評估。 A:小於30° B:30°以上但小於40° C:40°以上但小於70° D:70°以上但小於90° E:即便90°也不會滑動
[表1]
由表1明顯可知,包含實施例1~11的共聚物之撥水撥油劑和被覆劑的滑動角較小。另一方面,比較例1和2,即便傾斜角度為90°,水滴仍不會滑動。 [產業上的可利用性]
本發明的聚合物,能夠適合製成撥水撥油劑和被覆劑來使用。
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Claims (9)

  1. 一種共聚物,其是將單體聚合而成,該單體包含:具有碳數1~6的氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、及具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B)。
  2. 如請求項1所述之共聚物,其中,相對於1莫耳的前述具有碳數1~6的氟烷基之(甲基)丙烯酸酯化合物(A),該共聚物含有0.001~1莫耳的前述具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B)。
  3. 如請求項1或2所述之共聚物,其中,前述具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B)具有三聚異氰酸酯環結構。
  4. 如請求項3所述之共聚物,其中,前述單體進一步包含具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。
  5. 如請求項3或4所述之共聚物,其中,相對於1莫耳的前述具有3個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物(B),該共聚物含有1~500莫耳的前述具有烴環結構之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。
  6. 一種撥水撥油劑,其含有請求項1~5中任一項所述之共聚物。
  7. 一種物品,其是使用請求項6所述之撥水撥油劑來加以處理而得。
  8. 一種被覆劑,其含有請求項1~5中任一項所述之共聚物及樹脂。
  9. 一種塗膜,其是使用請求項8所述之被覆劑而得。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021001271A (ja) * 2019-06-21 2021-01-07 第一工業製薬株式会社 コーティング剤及び物品
JP2021050300A (ja) * 2019-09-26 2021-04-01 第一工業製薬株式会社 樹脂用添加剤

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05117546A (ja) * 1991-10-24 1993-05-14 Tokyo Keikaku:Kk フツ素系紫外線硬化樹脂塗料
JP2009079125A (ja) * 2007-09-26 2009-04-16 Fujifilm Corp 光硬化性コーティング組成物、オーバープリント及びその製造方法
JP5439743B2 (ja) * 2007-10-11 2014-03-12 ユニマテック株式会社 撥水撥油剤
CN102149738B (zh) * 2008-09-15 2016-02-10 大金工业株式会社 拒水和拒油组合物
JP5320266B2 (ja) * 2009-11-09 2013-10-23 株式会社野田スクリーン フッ素系重合体およびコーティング剤
CN102822309B (zh) * 2010-03-30 2015-12-09 大金工业株式会社 使用α-氯丙烯酸酯的拨水拨油剂
JP5773579B2 (ja) * 2010-05-06 2015-09-02 キヤノン株式会社 多層型回折光学素子
JP5962507B2 (ja) * 2010-08-11 2016-08-03 旭硝子株式会社 撥水剤組成物、その製造方法、疎水性基材処理剤組成物、物品およびその製造方法
JP2012224709A (ja) * 2011-04-18 2012-11-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、及びそれを用いたナノ凹凸構造体と撥水性物品
JP6266287B2 (ja) * 2013-09-27 2018-01-24 第一工業製薬株式会社 ポリマー組成物及び撥水撥油剤
JP2017014303A (ja) * 2013-11-21 2017-01-19 旭硝子株式会社 硬化性組成物、硬化物、カメラモジュール、撮像装置の製造方法

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