TW201920522A - 塗布組成物 - Google Patents

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Abstract

一種塗布組成物，其特徵含有選自由下述(1)及(2)所成之群中之水溶性聚合物： 　　(1)聚乙烯醇、其變性體或其衍生物 　　(2)聚乙烯吡咯烷酮、其變性體或其衍生物。

Description

塗布組成物
本發明係關於含有特定之水溶性聚合物之塗布組成物。該塗布組成物係可用作導電性薄膜、各種光學薄膜、轉印箔、氣阻膜等。進而可形成圖案狀硬化物，故亦可用作各種阻劑材料。
水溶性聚合物被使用在塗料、油墨、接著劑、光學薄膜等的各種用途。
例如，在下述專利文獻1～4中，揭示含有水溶性聚合物之各種塗布材料。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2008-050607號公報 　　[專利文獻2]日本特開2009-186776號公報 　　[專利文獻3]日本特表2016-520146號公報 　　[專利文獻4]日本專利第3295153號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明係以提供形成均一性、耐久性及透明性優異之硬化物的塗布組成物為目的。 [解決課題之手段]
本發明係含有選自由(1)聚乙烯醇、其變性體或其衍生物及(2)聚乙烯吡咯烷酮、其變性體或其衍生物所成之群中之水溶性聚合物的塗布組成物。
又，本發明係上述塗布組成物之硬化物。 [發明之效果]
依據本發明，可提供形成均一性、耐久性及透明性優異之硬化物的塗布組成物。本發明之硬化物係均一性、耐久性及透明性優異，故特別地可作為抗靜電薄膜、保護薄膜、導電性薄膜、光學薄膜等。
[實施發明之最佳形態]
以下，對於本發明之塗布組成物以及由該塗布組成物所組成之圖案狀硬化物詳細地說明。
本發明之塗布組成物係含有選自由下述(1)及(2)所成之群中之水溶性聚合物。 　　(1)聚乙烯醇、其變性體或其衍生物 　　(2)聚乙烯吡咯烷酮、其變性體或其衍生物
一般而言，作為上述(1)聚乙烯醇、其變性體或其衍生物係除了使稱為聚乙烯醇(poval)之乙烯醇聚合之聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇之外，可列舉(甲基)丙烯基變性聚乙烯醇、(甲基)丙烯醯胺基變性聚乙烯醇、羧基變性聚乙烯醇、乙醯乙酸酯基變性聚乙烯醇、羥甲基變性聚乙烯醇、胺基變性聚乙烯醇、酯基變性聚乙烯醇、羧基變性聚乙烯醇、醯胺基變性聚乙烯醇、苯乙烯基吡啶鎓變性聚乙烯醇、四級銨鹼變性聚乙烯醇、烯丙基變性聚乙烯醇、羥基丙烯基變性聚乙烯醇、胺基甲酸酯基變性聚乙烯醇、醚基變性聚乙烯醇、磷酸酯基變性聚乙烯醇、縮醛基變性聚乙烯醇、丁縮醛基變性聚乙烯醇、矽烷醇基變性聚乙烯醇、感光性基變性聚乙烯醇、於側鏈具有1,2-二醇構造之聚乙烯醇之這般的經變性之聚乙烯醇；具有乙酸乙烯基與共聚合性之單體之共聚合物之皂化物等。對於水之溶解性為良好，且硬化物之耐久性提升，故相對於聚乙烯醇之羥基量而言，聚乙烯醇之變性比例係以0.1～10mol%為佳，以0.5～6.0mol%為較佳。作為前述單體係可舉例如馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸以及其酯類、乙烯、丙烯等α-烯烴、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙基磺酸鈉、甲基烯丙基磺酸鈉、磺酸鈉、磺酸鈉單烷基馬來酸酯、二磺酸鈉烷基馬來酸酯、N-羥甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺烷基磺酸鹼鹽等。(1)聚乙烯醇、其變性體或其衍生物係可單獨使用，亦可併用兩種類以上。(1)藉由聚乙烯醇、其變性體或其衍生物之凝膠滲透層析法(GPC)之聚苯乙烯基換算重量平均分子量(Mw)為10,000～200,000、皂化度(水解率)為85～100，則耐水性提升、膜之耐久性提升者為佳。
作為上述(1)聚乙烯醇、其變性體或其衍生物係亦可使用含有具有一個以上之選自由下述一般式(IIIα)、(IIIβ)、(IIIγ)、(IIIδ)及(IIIε)所成之群之構成單元的感光性基之聚乙烯。
(式中，Y1 、Y2 及Y3 係各自獨立表示為直接鍵結或2價之連結基， 　　Q1 、Q2 及Q3 係表示各自獨立為感光性基， 　　Anq- 係表示q價之負離子，q係表示1或2，p係表示將電荷保持為中性之係數， 　　＊係意指鍵結部)。
作為以上述Q1 、Q2 及Q3 表示之感光性基係可列舉二苯乙烯唑鎓基、桂皮醯基、乙烯基、丙烯基、甲基丙烯基、丙烯醯胺基或甲基丙烯醯胺基、桂皮基、苯亞烯丙基、苯亞烯丙基乙醯基、查酮基、香豆素基、異香豆素基、2,5-二甲氧基二苯乙烯基、馬來醯亞胺基、α-苯基馬來醯亞胺基、2-吡喃酮基、疊氮基、胸腺嘧啶、醌基、馬來醯亞胺基、尿嘧啶基、嘧啶、苯乙烯基吡啶鎓基或苯乙烯基喹啉鎓等。
含有具有一個以上之選自由上述一般式(IIIα)、(IIIβ)、(IIIγ)、(IIIδ)及(IIIε)所成之群中之構成單元之感光性基之聚乙烯醇之中，以下述一般式(IV)表示之水溶性聚合物之安定性為高，故為佳。
(式中，Q4 及Q5 係各自獨立表示為感光性基，100＜k+l+m+n＜3000)。
作為上述(1)聚乙烯醇、其變性體或其衍生物係可使用市面上販售品，可舉例如GOHSENOLNL-05、NH-18、NH-20、NH-26、NM-14、AH-17、A-300、GM-14L、GL-05、KL-05、GH-23、KH-17(日本合成化學工業公司製)；GOHSENXZ-100、Z-200、Z-300、Z-410(日本合成化學工業公司製)；Nichigo G-聚合物 OKS-1081、OKS-1083(日本合成化學工業公司製)；VF-17、V-S20(JAPAN VAM & POVAL 公司製)；KURARAYPOVALPVA-103、PVA-105、PVA-117、PVA-205、PVA-217、PVA-405、PVA-420(KURARAY公司製)；DENKA POVALK-05、K-17C、K-24E、H-12、H-17、B-05、B-17(電氣化學工業公司製)等。
除了使乙烯吡咯烷酮聚合之聚乙烯吡咯烷酮之外，作為上述(2)聚乙烯吡咯烷酮、其變性體或其衍生物係可列舉(甲基)丙烯基變性聚乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯醯胺基變性聚乙烯吡咯烷酮、羧基變性聚乙烯吡咯烷酮、乙醯乙酸酯基變性聚乙烯吡咯烷酮、羥甲基變性聚乙烯吡咯烷酮、胺基變性聚乙烯吡咯烷酮、酯基變性聚乙烯吡咯烷酮、羧基變性聚乙烯吡咯烷酮、醯胺基變性聚乙烯吡咯烷酮、苯乙烯基吡啶鎓基變性聚乙烯吡咯烷酮、四級銨鹼變性聚乙烯吡咯烷酮、烯丙基變性聚乙烯吡咯烷酮、羥基丙烯基變性聚乙烯吡咯烷酮、胺基甲酸酯基變性聚乙烯吡咯烷酮、醚基變性聚乙烯吡咯烷酮、磷酸酯基變性聚乙烯吡咯烷酮、縮醛基變性聚乙烯吡咯烷酮、丁縮醛基變性聚乙烯吡咯烷酮、矽烷醇基變性聚乙烯吡咯烷酮、感光性基變性聚乙烯吡咯烷酮之這般的經變性之聚乙烯吡咯烷酮；乙烯基吡咯烷酮與具有共聚合性之單體之共聚合物之皂化物等。作為前述單體係可舉例如馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸以及其酯類、乙烯、丙烯等α-烯烴、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙基磺酸鈉、甲基烯丙基磺酸鈉、磺酸鈉、磺酸鈉單烷基馬來酸酯、二磺酸鈉烷基馬來酸酯、N-羥甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺烷基磺酸鹼鹽衍生物等。上述(2)聚乙烯吡咯烷酮、其變性體或其衍生物係可單獨使用一種類，亦可以任意之比率組合使用兩種類以上。
在本發明之塗布組成物中，除了以上述(1)及(2)表示者之外，可併用以往周知之水溶性聚合物。作為以往周知之水溶性聚合物係可舉例如水溶性聚酯、氧化澱粉、經醚化・酯化・接枝化之變性澱粉、明膠・酪蛋白・羧甲基纖維素等纖維素衍生物、水溶性聚丙烯酸酯樹脂、水溶性聚碳酸酯樹脂、水溶性聚乙酸乙烯酯樹脂、水溶性苯乙烯丙烯酸酯樹脂、水溶性乙烯基甲苯丙烯酸酯樹脂、水溶性聚胺基甲酸脂樹脂、水溶性聚醯胺樹脂、水溶性脲樹脂、水溶性聚己內酯樹脂、水溶性聚苯乙烯、水溶性聚氯乙烯樹脂、水溶性聚丙烯酸酯樹脂、水溶性聚丙烯腈樹脂等水溶性樹脂及苯乙烯・丁二烯共聚合物、丙烯酸酯共聚合物、聚乙酸乙烯酯、乙烯・乙酸乙烯酯共聚合物等水溶性聚合物等。
作為上述水溶性聚酯係具有作為取代基之羧基及羧基之鹽，溶解於水，且水分散乳化或溶解於鹼水，故為佳，而該羧基鹽為鹼金屬鹽、銨鹽或胺鹽，但本發明之效果為高，故為佳。
水溶性聚酯中之羧基生成之水溶性聚酯之酸價調整成為15～250KOHmg/g之間這般為佳。酸價未達15KOHmg/g，則聚酯(B)之水分散不易同時，均一性降低、成膜性降低。又，酸價超過250KOHmg/g，則耐水性成為不佳。
上述水溶性聚酯中，於取代基中具有羧基的鹽之者係將例如3官能以上之多元羧酸與羥基藉由具有1個或2個之化合物之聚縮合來獲得。
作為上述3官能以上之多元羧酸係可舉例如偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸、均苯四甲酸酐、4-甲基環己烯-1,2,3三羧酸酐、對稱苯三甲酸等。該等係可混合使用。
作為具有1個或2個之上述羥基的化合物係可舉例如脂肪族聚醇、聚羥基芳香族化合物、聚醚二醇類、聚酯二醇類、聚酯聚碳酸酯二醇類、聚碳酸酯二醇類、聚烯烴二醇類及該等之化合物之單末端羥基以碳數1～25之烷基經烷氧化者等。該等係可混合使用。
作為上述脂肪族聚醇係可例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等脂肪族二醇；環己烷二甲醇、環己烷二醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F等脂環式二醇；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、己糖醇類、戊五醇類、甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、四羥甲基丙烷等三價以上之聚醇等。
作為上述聚醚二醇類係可舉例二乙二醇、三乙二醇等環氧乙烷加成物；二丙烯乙二醇、三丙烯乙二醇等環氧丙烷加成物；低分子聚醇之環氧乙烷以及/或環氧丙烷加成物、聚四甲撐乙二醇等。
作為上述聚酯二醇類係可舉例如低分子二醇類，與比該化學計量的量較少的量之二羧酸或其酯、酐、鹵化物等酯形成性衍生物及/或內酯類或是藉由其水解開環所得之羥基羧酸之直接酯化反應及/或酯交換反應所得者。
作為上述二羧酸係可舉例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、十二烷二酸、2-甲基琥珀酸、2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、2-甲基辛二酸、3,8-二甲基癸二酸、3,7-二甲基癸二酸、氫化二聚酸、二聚酸等脂肪族二羧酸類；鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、異鄰苯二甲酸、二甲基丙二酸、戊二酸、三甲基己二酸、2,2-二甲基戊二酸、衣康酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、2,5-降冰片烷二羧酸、1,4-萘二甲酸、2,2’-聯苯甲酸、4,4’-羥基苯甲酸、二乙醇酸、硫代二丙酸、六氫化對苯二甲酸、萘2,5-二羧酸、萘2,6-二羧酸、均苯四甲酸單酐等芳香族二羧酸類；環己烷二羧酸等脂環式二羧酸類等。
作為上述聚碳酸酯二醇類係可舉例如聚(1,6-己烯)碳酸酯、聚(3-甲基-1,5-戊烯)碳酸酯等，作為聚烯烴二醇類係可舉例如聚丁二醇、氫化型聚丁二醇、氫化型聚異戊二醇等。於同一分子內具有1個或2個之羥基之化合物中，特別是聚醚二醇及/或聚酯二醇為佳。於同一分子內具有1個或2個之羥基之化合物之分子量係300～3,000，較佳為500～2,000。
作為上述聚羥基芳香族化合物係可舉例如4,4-聯苯酚、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)碸、4,4’-(1-α-甲基苯亞甲基)雙酚、4,4’-(1-α-乙基苯亞甲基)雙酚、1,1-雙(4-羥基酚)環己烷、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、α、α’-雙(4-羥基苯基)-1,4-二異丙基苯、氫化雙酚化合物、間苯二酚、對苯二酚、2,5-二-tert-丁基對苯二酚、1,4-二羥基萘、1,2,4-三羥基苯、2-[雙(4-羥基苯基)甲基]苄醇、水楊酸、苯二甲基乙二醇、雙羥基乙氧基苯等。
又，上述水溶性聚酯係亦可藉由將聚合性之不飽和羧酸於聚酯接枝聚合之方法或依據日本特開昭62-240318所見般之乙二醇或末端為羥基之聚酯乙二醇與四羧酸二酐之選擇的單酯化反應，使其鏈延長之方法所得。
作為上述水溶性聚酯係亦可使用市販品，可舉例如Nichigopolyester WR-961、WR-1031(日本合成化學工業公司製)；Pesurejin A-680、A-690、A-210、A-695GE(高松油脂公司製)；PLASCOATZ-730、Z-760(互應化學工業公司製)；VYLONAL MD-1100、MD-1200、MD-1245、MD-1335、MD-1480、MD-1500、MD-1930、MD-1985、MD-2000(東洋紡織公司製)等。
在本發明之塗布組成物中，藉由進而添加選自由鋯化合物、鈦化合物、雙疊氮化合物、嵌段異氰酸酯、環氧化合物所成之群中之一種以上之交聯劑(以下，亦稱為「交聯劑」)於水溶性聚合物中，藉由與水溶性聚合物之側鏈之取代基反應，可使耐水性及耐熱性提升。
作為上述鋯化合物，除了氯氧化鋯、羥基氯化鋯、四氯化鋯、溴化鋯等的鹵化鋯；硫酸鋯、鹼性硫酸鋯、硝酸氧鋯、乙酸氧鋯、碳酸氧鋯等的礦酸的鋯鹽；甲酸鋯、乙酸鋯、丙酸鋯、醯辛酸鋯、硬脂酸鋯、乳酸鋯、硝酸鋯、碳酸鋯、辛酸鋯、檸檬酸鋯、磷酸鋯等的有機酸的鋯鹽；碳酸鋯銨、硫酸鋯鈉、乙酸鋯銨、碳酸鋯銨、碳酸鋯鉀、草酸鋯鈉、檸檬酸鋯鈉、檸檬酸鋯銨、乳酸鋯銨等的鋯錯鹽酯之外，可舉出將一種或二種以上的螯合化劑作為配位子的鋯螯合錯合物。
作為螯合化劑，可列舉羥基羧酸或其鹽、胺基醇、胺基羧酸、β-二酮、二甲基乙二肟、檸檬酸、酒石酸、馬來酸、聚醯肼、磷酸酯等。
作為鋯螯合錯合物，可舉例如四乙醯丙酮鋯、單乙醯丙酮鋯、雙乙醯丙酮鋯、單乙基乙酸鋯酯、乙酸鋯酯等。
上述鋯化合物之中，四乙醯丙酮鋯、單乙醯丙酮鋯、氯氧化鋯、硝酸氧鋯及乳酸鋯銨，因為穩定性、水溶性、反應性較高故為較佳。該等之鋯化合物係可使用一種或可使用二種以上。
作為上述鋯化合物亦可使用市售品，可舉例如氯氧化鋯、Zircosol ZC-2、Zircosol ZN、Zircosol HA、Zircosol AC-7、Zircosol ZK-10、Zircosol ZN、Zircosol ZA-10、Zircosol ZA-20、辛酸鋯、碳酸鋯(第一稀元素化學工業公司製)Orgatix ZB-126、Orgatix ZC-700、Orgatix ZC-126、ZC-300(松本精細化學公司製)等。
作為上述鈦化合物，可列舉鈦酸四甲酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四正丙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丁酯、鈦酸四-t-丁酯、鈦酸四辛酯、四(2-乙基己基)鈦酸酯、鈦酸四甲酯等的鈦氧化物；鈦丁基二聚物、鈦丁基四聚物等的之藉由鈦氧化物的水解分解反應所得到的寡聚物或聚合物及該等的衍生物；乙醯丙酮酸鈦、辛二醇鈦、四乙醯丙酮酸鈦、乙基乙醯乙酸鈦、三乙醇胺鋁酸鈦、草酸鈦等的鈦螯合錯合物；聚羥基硬酯酸鈦等的醯化鈦；四氯化鈦、乳酸鈦、三乙醇胺鈦、二異丙氧基鈦雙(三乙醇胺)等，該等之鈦化合物係可使用一種或可使用二種以上。
作為上述鈦化合物亦可使用市售品，可舉例如Orgatix TA-10、Orgatix TC-100、Orgatix TC-300、Orgatix TC-310、Orgatix TC-315(松本精細化學公司製)等。
作為上述雙疊氮化合物係可舉例如4’,4’-二疊氮二苯乙烯-2-2’-二磺酸、4,4’-二疊氮亞苄苯乙酮-2-磺酸、4,4’-二疊氮二苯乙烯-α-羧酸及該等之鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等水溶性雙疊氮化合物；p-亞苯基雙疊氮化物、4,4’-二疊氮二苯甲酮、4,4’-二疊氮二苯乙烯、4,4’-二疊氮苯基甲烷、4,4’-二疊氮亞苄苯乙酮、2,6-二-(4’-疊氮苯亞甲基)環己酮、2,6-二-(4’-疊氮苯亞甲基)-4-甲基環己酮等油溶性雙疊氮化合物等。
作為上述嵌段異氰酸酯係可列舉使異氰酸酯化合物與嵌段化劑反應所得之化合物。
作為上述異氰酸酯化合物係可列舉異氰酸甲酯、異氰酸乙酯、異氰酸丙酯、異氰酸正丁酯、異氰酸甲酯：2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、1,5-伸萘基二異氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基-4,4’-二異氰酸酯、聯大茴香胺二異氰酸酯、二異氰酸四甲基苯二甲酯等芳香族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’－二異氰酸酯、反式-1,4-環己基二異氰酸酯、降莰烯二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯；1,6-六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、甜菜鹼二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；上述例示之二異氰酸酯之異氰酸酯三聚化物、縮二脲三聚化物、三羥甲基丙烷加成物化物等；三苯基甲烷三異氰酸酯、1-甲基苯-2,4,6-三異氰酸酯、二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯等三官能以上之異氰酸酯等。
作為上述嵌段化劑係可使用以往使用者，列舉例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等羧酸酯類：丙二酸、乙醯丙酮、乙醯乙酸酯(乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯等)等活性亞甲基化合物；甲醯胺肟、乙醯胺肟、丙醯胺肟、二乙醯單肟、二苯甲酮肟、環己酮肟、甲基乙基酮肟(MEK肟)、甲基異丁基酮肟(MIBK肟)、二甲基酮肟、二乙基酮肟等肟化合物；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、庚醇、己醇、辛醇、異壬基醇、硬脂基醇、苄基醇等一元醇或該等之異構物；甲基乙二醇、乙二醇、乙基二乙二醇、乙基三乙二醇、丁基乙二醇、丁基二乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚等二醇衍生物；苯酚、甲酚、二甲苯酚、乙基苯酚、丙基苯酚、丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、硝基苯酚、氯酚等苯酚類或該等之異構物：乳酸甲酯、乳酸戊酯等含羥基之酯；二丁胺、二異丙胺、二-第三丁胺、二-2-乙基己基胺、二環己胺、苄胺、二苯基胺、苯胺(aniline)、咔唑等胺化合物；伸乙基亞胺、聚伸乙基亞胺等亞胺化合物；單甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙基乙醇胺等醇胺；α-吡咯烷酮、β-丁內醯胺、β-丙內酯、γ-丁內醯胺、δ-戊內醯胺、ε-己內醯胺等內醯胺類；丁基硫醇、己基硫醇、十二烷基硫醇等硫醇類；咪唑、2-乙基咪唑等咪唑類；乙醯苯胺、丙烯醯胺、乙醯胺、二聚醯胺等酸醯胺類；琥珀醯亞胺、馬來醯亞胺、鄰苯二甲醯亞胺等酸醯亞胺類；脲、硫脲、伸乙脲等脲化合物；苯并三唑類；3,5-二甲基吡唑等吡唑類等。該等之嵌段化劑係可使用一種或使用二種以上。
作為上述環氧化合物係可使用芳香族環氧化合物、脂環式環氧化合物、脂肪族環氧化合物等單環氧化合物或是聚環氧化合物。
作為上述交聯劑亦可使用相對於1個金屬原子，具有可藉由共鍵或氫鍵等以二座或以上之多座位配位之螯合型配位基之螯合化合物。過渡金屬化合物具有螯合型配位基時可適度調節交聯反應速度。螯合型配位基具體可列舉，羥基羧酸或其鹽、胺基醇、β-二酮。
上述交聯劑之摻合量相對於水溶性聚合物100質量份，以固形分換算為0.01～3質量份時，無析出、增黏等變化，係安定性為佳。
本發明之塗布組成物中，亦可進而併用以往周知之交聯劑。作為以往周知之交聯劑係可列舉聚噁唑啉化合物、碳二醯亞胺化合物、多胺(polyamine)類、多元醇類、二氰二胺衍生物、肼化合物、聚醯肼化合物(二醯肼、三醯肼)、醛類、羥甲基化合物、活化乙烯基化合物、聚異氰酸酯系化合物、苯酚系化合物之烷基碳酸酯化合物、多價金屬鹽、矽烷偶合劑等於100～120℃之熱乾燥溫度下反應者。
在本發明之塗布組成物中，可添加選自由水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯及水溶性多官能(甲基)丙烯醯胺所成之群中之至少一種。
作為上述水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯係指可列舉溶解於水之多官能(甲基)丙烯酸酯、水分散乳化之多官能(甲基)丙烯酸酯，或是溶解於鹼水之多官能(甲基)丙烯酸酯，而作為構造係指可列舉於分子內具有選自由作為親水性之官能基之環氧乙烷基、環氧丙烷基、羥基及羧基所成之群中之一種類以上之基，或是經環氧乙烷變性者、經環氧丙烷變性者。又，本說明書中，表記為(甲基)丙烯酸酯者係意指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯皆可。
上述水溶性多官能(甲基)丙烯醯胺係可列舉溶解於水之多官能(甲基)丙烯醯胺、水分散乳化之多官能(甲基)丙烯醯胺，或是溶解於鹼水之多官能(甲基)丙烯醯胺。又，本說明書中，(甲基)丙烯醯胺之表記係丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺皆可。
作為上述水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯係可舉例如聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等之烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及二丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等之二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及三丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等之三烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及四丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等之四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等之聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚醚三(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸單羥乙酯(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述水溶性多官能(甲基)丙烯醯胺係可舉例如N-[參(3-丙烯醯胺丙氧甲基)甲基](甲基)丙烯醯胺、N,N’-二丙烯醯基-4,7,10-三氧-1,13-十二烷二胺、N,N’,N’’-三丙烯醯基二伸乙基三胺、N,N’-{[2-丙烯醯胺-2-[(3-丙烯醯胺丙氧基(Acrylamidepropoxy))甲基]丙烷-1,3-二基]雙(氧基)}雙(丙烷-1,3-二基)}二丙烯醯胺、N,N’,N’’,N’’’-四丙烯醯基三伸乙基四胺等。
在上述水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯之中，具有以下述一般式(I)表示之構造者與水之親和性為高，故為佳。
(式中，R係表示氫原子、甲基或鹵原子，X係表示碳原子數1～6之伸烷基，m係1～30之數)。
上述一般式(I)中，作為碳原子數1～6之伸烷基係可舉亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、異丁烯等。
上述一般式(I)中，m為5～20，則與水之親和性為高，故為佳。
在上述水溶性多官能(甲基)丙烯醯胺之中，具有以下述一般式(II)表示之構造者與水之親和性為佳，故為佳。
(式中，R係與上述一般式(I)相同，且R11 係表示氫原子或碳原子數1～4之烷基)。
作為上述水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯係可使用市售者，可舉例如羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-600、A-1000、A-BPE-30、ATM-35E、A-PG5027E、A-PG5054E、14G、GLY-9E、GLY-20E(新中村化學公司製)、PEG400DA-D、EBECRYL 11(DAICEL-ALLNEX製)、9EG-A、14EG-A(共榮社化學)等。
作為上述水溶性多官能(甲基)丙烯醯胺係可舉出羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉、二乙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺FFM-2、FFM-3、FFM-4、FFM-5(富士軟片製)等。
在本發明之塗布組成物中，亦可進而添加有機酸。作為該有機酸，只要是具有羧基的弱酸性的化合物即可無限制的使用，可舉例如硝酸、乙酸、檸檬酸、蘋果酸、乳酸、乙醇酸、碳酸、甲酸、草酸、丙酸、辛酸、醯辛酸、葡糖醛酸、硬脂酸、苯甲酸等。
上述有機酸之摻合量相對於水溶性聚合物100質量份，以固形分換算為0.01～1質量份時，無析出、相分離、增黏等變化，故為佳。
在本發明之塗布組成物中，藉由添加有機鹼基來調整pH，可控制反應或提高保存安定性。作為該有機鹼基係可舉例胺化合物、亞胺化合物等。
本發明之塗布組成物中，具有包含來自交聯劑之金屬成分，但金屬含量於塗布組成物中，以固形分換算為0.01～3質量%，較佳為0.1～2質量%。
在本發明之塗布組成物中，必要時，亦可添加偶合劑、增感劑、界面活性劑、光聚合起始劑等。
作為上述偶合劑，可使用二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、甲基乙基二甲氧基矽烷、甲基乙基二乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等之烷基官能性烷氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷等的烯基官能性烷氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等之環氧基官能性烷氧基矽烷、N-β(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等的胺基官能性烷氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷等的巰基官能性烷氧基矽烷、鈦四異丙氧化物、鈦四正丁基氧化物等之鈦烷氧化物類、鈦二辛氧基雙(辛二醇)、鈦二異丙氧基雙(乙醯乙酸乙酯)等之鈦螯合物類、四乙醯丙酮酸鋯、三丁氧基單乙醯丙酮酸鋯等之鋯螯合物類、三丁氧基單硬脂酸鋯等之醯化鋯類、甲基三異氰酸酯矽烷等之異氰酸酯矽烷類等。
作為上述增感劑係藉由光照射從而硬化時，可擴大能適用的光的波長範圍的化合物，可舉例如二苯甲酮、3-羥基二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、4,4-二羥基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,5-二甲基二苯甲酮、3,4-二甲基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4,4-二甲氧基二苯甲酮、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮等的二苯甲酮類、苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、2,4-二甲氧基苯乙酮、2,5-二甲氧基苯乙酮、2,6-二甲氧基苯乙酮、4,4-二甲氧基苯乙酮、4-乙氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-乙氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯基苯乙酮等的苯乙酮類、蒽醌、羥基蒽醌、1-硝基蒽醌、胺基蒽醌、2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、蒽醌磺酸、1,2-苯并蒽醌、1,4-羥基蒽醌(醌茜)等的蒽醌類、蒽、1,2-苯并蒽、9-氰基蒽、9,10-二氰基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-雙(苯基乙基)蒽等的蒽類、2,3-二氯-6-二氰基-p-苯醌、2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌、甲氧基苯醌、2,5-二氯-p-苯醌、2,6-二甲基-1,4-苯醌、9,10-菲醌、樟腦醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、呫噸酮等的醌類、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、異丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-異丙基噻吨酮等的噻噁烷類、二苯并環庚酮、二苯并環庚烯、二苯并環庚醇、二苯并環庚烷等之環庚烷類、2-甲氧基萘、苯偶姻異丙基醚、4-苯甲醯二苯基、o-苯甲醯苯甲酸、o-苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯甲醯-4-甲基-二苯基硫醚、苄基、苯偶姻甲基醚等的芳香族化合物及色素系增感性物質的香豆素系、噻系、氮苯系、吖啶系、二苯并哌喃系化合物等。
作為上述界面活性劑，可使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等的氟界面活性劑、高階脂肪酸鹼鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽等的陰離子系界面活性劑、高階胺鹵酸鹽、第四級銨鹽等的陽離子系界面活性劑、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、去水山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸甘油單酸酯等的非離子界面活性劑、兩性界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等的界面活性劑，該等之界面活性劑係可組合來使用。
作為上述光聚合起始劑可使用先前已知之化合物，例如除了日本特開昭57-197289號公報、日本特開平6-228218號公報、日本特開2009-102455號公報、日本特開2012-007071號公報、日本特表2016-510314號公報、國際公開第2014/050551號、日本特開平06-239910號公報、日本特開2003-192712號公報、日本特開2016-185929號公報所記載之物之外，可使用二苯甲酮、噻噸酮、1-氯基-4-丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、乙基蒽醌等之脫氫型(hydrogen-drawing type)之光聚合起始劑；苯基聯苯基酮、1-羥基-1-苯甲醯環己烷(α-羥基烷基苯酮)、苯偶因、苄基二甲基縮酮、1-苄基-1-二甲基胺基-1-(4’-嗎啉苯甲醯)丙烷、2-嗎啉基-2-(4’-甲基巰基)苯甲醯丙烷、4-苯甲醯-4’-甲基二苯基硫化物、苯偶因丁基醚、2-羥基-2-苯甲醯丙烷、2-羥基-2-(4’-異丙基)苯甲醯丙烷、4-丁基苯甲醯三氯甲烷、4-苯氧基苯甲醯二氯甲烷、苯甲醯甲酸甲酯、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1,7-雙(9’-吖啶基)庚烷、9-n-丁基-3,6-雙(2’-嗎啉異丁醯基)咔唑、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-萘基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,2-雙(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基-1-2’-聯咪唑、醯基膦氧化物、雙醯基膦氧化物、三苯基膦氧化物等之光分解型光聚合起始劑，就反應性之觀點以光分解型光聚合起始劑為較佳。 　　上述光分解型光聚合起始劑之中，IRGACURE 2959、IRGACURE 819DW(BASF公司製)、ESACURE ONE、ESACURE 1001M、ESACURE KIP 150、ESACURE DP 250(Lamberti公司)等之水溶性起始劑等，因為對水的親和性較高故為較佳。
又，只要不損及本發明之效果，因應所需可添加熱聚合起始劑、光鹼起始劑、無機填充料、有機填充料、顏料、染料等之著色劑、消泡劑、增稠劑、調平劑、有機金屬偶合劑、觸變劑、碳化合物、金屬微粒子、金屬氧化物、耐燃劑、可塑劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗老化劑、彈性物粒子、鏈轉移劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、脫模劑、流動調整劑、密著促進劑、水溶性防腐劑、導電性物質、不飽和單體等的各種樹脂添加物等。
本發明之塗布組成物係可包含溶劑。作為溶劑係以水為佳，因為僅含水之一液作為溶劑為環境負荷低以及塗布於有機材料上之時，不入侵有機材料，故為佳。作為溶劑係亦可進而併用有機溶劑。
作為上述有機溶劑係可舉例如甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮及2-庚酮等酮類；乙基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷及二丙二醇二甲基醚等醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯及TEXANOL等酯系溶劑；乙二醇單甲醚及乙二醇單乙醚等溶纖素系溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇或正丙醇、異丁醇或正丁醇及戊醇等醇系溶劑；乙二醇單甲基乙酸酯、乙二醇單乙基乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚(PGM)、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及丙酸乙氧基乙酯等醚酯系溶劑；苯、甲苯及二甲苯等BTX系溶劑；己烷、庚烷、辛烷及環己烷等脂肪族烴系溶劑；松節油、D-檸檬烯及蒎烯等萜烯系烴油；礦油精、Swazol＃310(以上，Cosmo松山石油製)；及Solvesso＃100(以上，Exxon化學製)；等石蠟系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷及1,2-二氯乙烷等鹵化脂肪族烴系溶劑；氯苯等鹵化芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑、苯胺、三乙胺、吡啶、乙酸、乙睛、二硫化碳、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸等。就與水之相溶性為佳之觀點而言，醇系溶劑為佳。
本發明之塗布組成物係利用旋轉塗布機、棒塗布機、輥塗布機、淋幕式塗布機、各種的印刷、浸漬等的周知的方法，來塗布於玻璃、金屬、紙、塑膠等的支撐基體上。又，本發明之塗布組成物係一旦塗布在薄膜等的支撐基體上後，亦可轉印至其他的支撐基體上。其塗布方法並無限制。
作為透明支撐基體的材料，可舉例如玻璃等的無機材料；二乙醯纖維素、三乙醯纖維素(TAC)、丙醯纖維素、丁醯纖維素、乙醯基丙醯纖維素、硝化纖維素等的纖維素酯；聚醯胺；聚碳酸酯；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-環己烷對苯二甲酸二甲酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸酯、聚對苯二甲酸丁二酯等的聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等的聚烯烴；聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸系樹脂；聚碳酸酯；聚碸；聚醚碸；聚醚酮；聚醚醯亞胺；聚氧乙烯、降莰烯樹脂等的高分子材料。透明支撐體的透過率係以80%以上為較佳，以86%以上為更佳。霧度係以2%以下為較佳，以1%以下為更佳。折射率係以1.45～1.70為較佳。
本發明之塗布組成物塗布在透明支撐基體上後藉由光照射進行硬化時，所照射的光的波長、強度及照射時間等的照射條件係可藉由光起始劑的活性、所使用的光聚合性樹脂的活性等來做適當調整。通常為了使光充分地進入內部，作為光波長係以波長波峰350～400nm者為較佳，又較佳為波長波峰360～380nm。又，作為光強度係以1～500mW/cm2 為較佳，又較佳為5～300mW/cm2 ，照射時間係以1~500秒鐘為較佳，又較佳為5～300秒鐘。
藉由將本發明之塗布組成物塗布至透明支撐體上後加熱，進行硬化之情形時，加熱為50～200℃，較佳為70～150℃下進行10秒鐘～1小時。低於50℃時將會有無法進行交聯反應之虞。另一方面，若高於200℃時，將會有發生水溶性聚合物的分解、或光學薄膜的透明性降低之虞。
作為本發明之塗布組成物之具體的用途，可舉出眼鏡、攝影用透鏡所代表的光學材料、抗靜電薄膜、光學薄膜、導電性薄膜、保護薄膜、熱線遮蔽材、轉印箔、印刷版、絕緣清漆、絕緣薄片、層合板、印刷版、可撓性顯示用基板、接觸面板用基板、印刷用罩、成形材料、油灰、建材、指甲材料、化妝品、線板、玻璃纖維含浸劑、填縫劑、半導體用・太陽電池用等的鈍化膜、層間絕緣膜、保護膜、液晶顯示裝置的背光所使用的稜鏡透鏡薄片、投影電視等的螢幕所使用的菲涅耳透鏡薄片、雙凸透鏡薄片等的透鏡薄片的透鏡部、或使用如此般薄片的背光等、液晶濾色器的保護膜或間隔器、DNA分離晶片、微反應器、奈米生物裝置、硬碟用記錄材料、固體攝影元件、太陽電池面板、發光二極體、有機發光裝置、電極保護材、發光薄膜、螢光薄膜、MEMS元件、致動器、全像片、電漿裝置、偏光板、偏光薄膜、配向膜、微透鏡等的光學透鏡、光學元件、相位差薄膜、光連接器、光導波路、光學的造形用注模劑、食品、飲料容器、食品用包裝材、牙科材料、衛生陶器、浴缸等住宅設備機器等。作為例如可適用為塗布劑的基材，可舉出金屬、木材、橡膠、塑膠、玻璃、陶瓷製品、紙、布等。
本發明之塗布組成物係可形成透明性優異之硬化物，故可用於相位差薄膜、光導波路、光學透鏡等所代表之光學元件。特別是，本發明之塗布組成物係可形成相位差小的硬化物，故可用於相位差薄膜。特別是，本發明之塗布組成物係可形成傳遞損失小的硬化物，故可用於光導波路。
藉由使本發明之塗布組成物含浸於布或紙，使其硬化，可賦予耐水性、剛硬性等。
自本發明之塗布組成物製造圖案狀硬化物之情況下，可藉由下述之態樣進行。 　　製造圖案狀硬化物之一個態樣係步驟(1)，將由對於顯像液之溶解性相互相異之複數之組成物所成之層，以一層之方式塗布至支撐基體上，之後進行乾燥並重覆塗布，接著，步驟(2)，於膜之指定部分照射活性能量線曝光，再者，步驟(3)，將膜以複數之顯像液重覆處理者。 　　製造圖案狀硬化物之其他之態樣係重覆數次步驟(1)、步驟(2)及步驟(3)之一系列之流程，故步驟(1)中之組成物係於每個前述一系列流程，對顯像液之溶解性各自相異，步驟(3)中，於顯像使用之顯像液係使用於每個前述一系列流程相異者。 　　製造圖案狀硬化物之其他之態樣係步驟(1)，於支撐基體中塗布由組成物所成之下層後進行乾燥，接者，層合由組成物所得之薄膜形成膜作為上層，故構成上層與下層之組成物係對於顯像液之溶解性為相互相異者。接者，步驟(2)，於膜之指定部分照射活性能量線曝光，再者，步驟(3)，將膜以複數之顯像液進行重覆處理。
製造本發明之圖案狀硬化物之方法中，形成膜後作為步驟(1)，可使作為步驟(2)曝光前預硬化，或者是作為步驟(3)進行顯像後後硬化，經由加熱步驟。 　　加熱係搭載置層合物於熱板上昇溫，或使用熱能頭、清潔・烤箱等加熱裝置，有接近方式或吸附方式、輸送方式等，且可藉由組合該等進行。 　　加熱係於50～200℃下進行數秒鐘～1小時。
作為上述塗布之方法係可使用周知之方法，可使用例如簾幕式塗布法、擠壓塗布法、輥式塗布法、旋塗法、浸塗法、棒塗法、模塗布機、簾式塗布機、噴塗法、斜板式塗布法、刮刀塗布法、凹版塗布法、絲網印刷等之印刷塗布法、靜電塗覆法等之各種之印刷、浸漬等之周知之機構。
作為上述薄膜係於其他支撐體上塗布組成物，使其乾燥後，可使用自支撐體分離者，例如可使用乾膜。
作為上述支撐體係除了二乙醯纖維素、三乙醯纖維素(TAC)、丙醯纖維素、丁醯纖維素、乙醯基丙醯纖維素、硝化纖維素等的纖維素酯；聚醯胺；聚碳酸酯；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-環己烷對苯二甲酸二甲酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸酯、聚對苯二甲酸丁二酯等的聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等的聚烯烴；聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸系樹脂；聚碳酸酯；聚碸；聚醚碸；聚醚酮；聚醚醯亞胺；聚氧乙烯、降莰烯樹脂等的高分子材料之外，可舉出金屬、木材、橡膠、塑膠、鈉玻璃、石英玻璃、陶瓷製品、紙、布、帆布、半導體基板等。 [實施例]
以下為舉出實施例等來更詳細地說明本發明，但本發明並非被限定於此等的實施例中。
以下，藉由製造例、實施例、評估例及比較例更具體地說明由本發明之塗布組成物及該塗布組成物所得之硬化物。
[實施例1～31及比較例1～7] ＜水溶性聚合物水溶液之調製＞ 　　首先，將離子交換水900.0g於室溫下攪拌後，慢慢添加下述A-1～A-6中任一者之水溶性聚合物100.0g。於室溫下攪拌10分鐘後，由內溫成為85加熱至90℃為止，於其溫度下繼續攪拌1小時。確認溶解後，冷卻至室溫。將已調製之水溶液以1μm過濾器過濾，得到下述PV-1～PV-6之水溶性聚合物水溶液。 　　A-1：日本合成化學工業 gohsenol NL-05(皂化度99) 　　A-2：日本合成化學工業 gohsenol GL-05(皂化度87) 　　A-3：日本合成化學工業 gohsenx Z-200(皂化度98) 　　A-4：日本合成化學工業 gohsenx Z-300(皂化度98) 　　A-5：日本合成化學工業 gohsenx Z-100(皂化度99) 　　A-6：日本合成化學工業 gohsenx Z-220(皂化度92) 　　PV-1：A-1之水溶液 　　PV-2：A-2之水溶液 　　PV-3：A-3之水溶液 　　PV-4：A-4之水溶液 　　PV-5：A-5之水溶液 　　PV-6：A-6之水溶液
＜塗布組成物之調製＞ 　　混合下述之表1～6所示之各成分，於室溫下攪拌1小時後，以1μm過濾器過濾，得到實施例及比較例之塗布組成物。尚，表1～表6中之各成分之詳細係如下所述。各成分之摻合量及合計量係質量基準。但是，PV-1～PV-11之摻合量係經固形分換算之量。 　　PV-7：聚乙烯吡咯烷酮 K-90(日本觸媒製)之10質量%水溶液 　　PV-8：以相對於聚乙烯醇之羥基量成為3.0mol%之方式來使gohsenol GL-05與N-羥甲基丙烯醯胺反應，並將固形分調整為10質量%之水溶液 　　PV-9：以相對於聚乙烯醇之羥基量成為2.5mol%之方式來使G-Polymer OKS-1083與N-羥甲基丙烯醯胺反應，並將固形分調整為10質量%之水溶液 　　PV-10：以相對於聚乙烯醇之羥基量成為3.4mol%之方式使G-Polymer OKS-1083，與甲醯基苯乙烯基吡啶鎓反應，並將固形分調整為10質量%之水溶液 　　PV-11：以相對於聚乙烯醇之羥基量成為3.4mol%之方式，使gohsenol GL-05與甲醯基苯乙烯基吡啶鎓反應，並將固形分調整為10質量%之水溶液 　　B-1：OrgatixTA-10(松本精細化學公司製；鈦酸四異丙酯、成分濃度99%、Ti含量17%) 　　B-2：OrgatixTC-100(松本精細化學公司製；乙醯丙酮鈦，2-丙醇溶液(溶劑系螯合物)、成分濃度75%、Ti含量10%) 　　B-3：OrgatixTC-315(松本精細化學公司製；乳酸鈦，水溶液(水系螯合物)、成分濃度44%、Ti含量8%) 　　B-4：OrgatixZC-700(松本精細化學公司製；四乙醯丙酮鋯之甲苯/甲醇溶液(溶劑系螯合物)、成分濃度20%、Zr含量4%) 　　B-5：OrgatixZC-126(松本精細化學公司製；氯氧化鋯之水溶液(水系螯合物)、成分濃度30%、Zr含量11%) 　　B-6：鋯溶膠ZN(第一稀元素化學工業公司製；硝酸氧鋯之水溶液、成分濃度46%、Zr含量25%) 　　B-7：鋯溶膠AC-7(第一稀元素化學工業公司製；碳酸鋯銨之水溶液、成分濃度30%、Zr含量13%) 　　B-8：鋯溶膠ZA-20(第一稀元素化學工業公司製；乙酸氧鋯之水溶液、成分濃度35%、Zr含量20%) 　　B-9：OrgatixWS-700(松本精細化學製；有機鈦變性聚伸乙基亞胺、成分濃度15%、Ti含量5%) 　　B-10：日本觸媒製、epocrosWS-700(噁唑啉化合物、固形分25質量%) 　　C-1：DL-乳酸 　　C-2：檸檬酸 　　C-3：乙酸 　　C-4：乙醇酸 　　D-1：5%氨水 　　D-2：三乙胺 　　D-3：2.38%TMAH水溶液 　　D-4：聚伸乙基亞胺70000(純正化學製、30%水溶液) 　　E-1：羥基丙基纖維素NISSO HPC L(日本曹達製)之10%水溶液 　　E-2：高松油脂製、PESUREJINA-690(親水基：COOH、固形分20質量%、酸值50mgKOH/g) 　　E-3：日本合成化學工業、POLRESTER W-1031(親水基：COOH、固形分30質量%、酸值80mgKOH/g) 　　F-1：新中村化學工業公司製 NK酯 A-600(水溶性多官能丙烯酸酯) 　　F-2：新中村化學工業公司製 NK酯 A-GLY-20E(水溶性多官能丙烯酸酯) 　　F-3：新中村化學工業公司製 NKECONOMER A-PG5054E(水溶性多官能丙烯酸酯) 　　F-4：富士軟片公司製 FFM-3(水溶性多官能丙烯醯胺) 　　F-5：KJ旭化成公司製 羥基乙基丙烯醯胺(HEAA)(水溶性單官能丙烯醯胺) 　　G-1：BASF公司製 IRGACURE 2959 　　G-2：N,N-雙(2-羥基乙基)丁烷-1-胺=苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯)膦酸鹽
[塗布組成物之評估] 　　對於以上述實施例1～31所得到之塗布組成物及以比較例1～7所得到之比較塗布組成物，進行下述評估。評估結果表示於表1～6。
(溶液相溶性) 　　以實施例1～31所得到之塗布組成物及以比較例1～7所得到之比較塗布組成物之狀態以目視確認。判定基準係如以下所述。 　　○：透明均一 　　△：白濁 　　×：不相溶(互相分離)
(塗膜之均一性) ＜實施例1～26、29～31及比較例1、3、4、6、7＞ 　a1)塗膜之製作 　　將各塗布組成物，使用旋轉塗布機塗布於玻璃基板上，以90℃之熱板進行5分鐘之預烘後，於140℃下進行15分鐘加熱，製作評估用基板。旋塗之條件係利用觸針式形狀測定器(ULVAC製Dektak150)，調整膜厚成為5.0～5.5μm之方式。 　　b1)塗膜之狀態 　　對於已製作之基板之塗膜，以目視確認表面之狀態同時，依據霧度測定進行評估。測定係使用日本電色製霧度計NDH5000，判定基準係如下所述。 　　○：塗膜為均一、霧度未達1 　　△：塗膜為均一、霧度1以上未達3 　　×：塗膜為白化或是被認為不均勻且霧度3以上 　　××：塗膜之一部分剝離或溶出 ＜實施例27、28及比較例2、5＞ 　　a2)塗膜之製作 　　將各塗布組成物，使用旋轉塗布機塗布於玻璃基板上，以90℃之熱板進行5分鐘之預烘後，使用高壓水銀燈，照射包含365nm之波長之光500mJ/cm2 ，進而於140℃下進行15分鐘加熱，製作評估用基板。旋塗之條件係利用觸針式形狀測定器(ULVAC製Dektak150)，調整膜厚成為5.0～5.5μm之方式。 　　b2)塗膜之狀態 　　對於已製作之基板之塗膜，以目視確認表面之狀態同時，依據霧度測定進行評估。測定係使用日本電色製霧度計NDH5000，判定基準係如下所述。 　　○：塗膜為均一、霧度未達1 　　△：塗膜為均一、霧度1以上未達3 　　×：塗膜為白化或是被認為不均勻且霧度3以上
(耐久性) 　　將以上述a1)及a2)製作之基板於85℃、85%RH之條件下，確認放置24小時後之塗膜之表面狀態同時，利用霧度測定，進行評估。測定係使用日本電色製霧度計NDH5000，判定基準係如下所述。 　　○：塗膜為均一、霧度未達1 　　△：塗膜為均一、霧度1以上未達3 　　×：塗膜為白化或是被認為不均勻且霧度3以上 　　××：塗膜之一部分剝離或溶出
(液晶污染性) 　　於以上述a1)及a2)製作之基板之塗膜上，將由下述液晶化合物No.1～No.11所組成之液晶組成物，於60℃下使其接觸24小時後，取出液晶組成物。各自測定接觸前後中之液晶組成物之電壓保持率(VHR：Voltage Holding Ratio)，求得VHR之降低率((接觸前之VHR-接觸後之VHR)/接觸前之VHR×100%)，藉由下述基準進行評估。評估係將液晶組成物注入於液晶評估用TN胞(胞厚5μm、電極面積8mm×8mm配向膜JALS2096)，使用VHR-1A(TOYO製)測定VHR。測定條件係脈衝電壓寬度：60μs、框週期：16.7ms、波高：±5V、測定溫度：25℃。 　　○：VHR之降低率未達1% 　　△：VHR之降低率為1～3% 　　×：VHR之降低率為超過3%
本發明之塗布組成物之VHR的降低率為低、液晶污染性為低，故可用作為液晶顯示用塗布材及阻劑材料。
(透明性) 　　將各塗布組成物，使用旋轉塗布機塗布於玻璃基板上，以90℃之熱板進行5分鐘之預烘後，使用高壓水銀燈，照射包含365nm之波長之光500mJ/cm2 ，進而於140℃下進行15分鐘加熱，製作評估用基板。旋塗之條件係利用觸針式形狀測定器(ULVAC製Dektak150)，調整膜厚成為5.0～5.5μm之方式。將評估用基板之紫外線可見吸收(UV-Vis)光譜以日本分光製紫外線可見吸光度計V-670測定。將玻璃基板作為參考，算出塗膜之400nm中之透過率。
(位相差) 　　將各塗布組成物，使用旋轉塗布機塗布於玻璃基板上，以90℃之熱板進行5分鐘之預烘後，使用高壓水銀燈，照射包含365nm之波長之光500mJ/cm2 ，進而於140℃下進行15分鐘加熱，製作評估用基板。旋塗之條件係利用觸針式形狀測定器(ULVAC製Dektak150)，調整膜厚成為5.0～5.5μm之方式。評估用基板之500nm中之面內位相差R0之值，以大塚電子公司製RETS-100測定。
(光微影性) 　　將實施例27及28所得到之塗布組成物於玻璃基板上，利用觸針式形狀測定器(ULVAC製Dektak150)，使用調整膜厚為5.0～5.5μm之方式的條件之旋轉塗布機來塗布後，以90℃之熱板進行10分鐘之預烘。之後，冷卻至室溫，介由光罩(Line/Space=50μm/50μm)，使用高壓水銀燈，照射包含365nm之波長之光500mJ/cm2 ，於23℃之離子交換水中浸漬1分鐘後，除去附著於氣槍之水，將基板於140℃之烤箱內使其乾燥30分鐘。 　　將乾燥後之圖型以雷射顯微鏡確認後，於以任何之塗布組成物製作之基板中，圖案狀硬化物之圖型寬度為50±3μm以內，可得到良好的圖型。
依據表1～6之評估結果，了解本發明之塗布組成物係均一性、耐久性及透明性優異，可形成液晶污染性為低且位相差為小的硬化物。
[實施例32、33及比較例8] (光導波路之製作) 　　將下述表7所示之塗布組成物作為各包覆材料利用旋塗法以30μm之厚度層合於燒成矽基板上，照射200秒之光量10mW/cm2 之紫外線後，以120℃加熱15分鐘形成硬化物。接著，將下述表7所示之塗布組成物作為各核心材料利用旋塗法，以20μm之厚度層合於於所形成之硬化物上，使用負型之光罩，照射40秒之光量10mW/cm2 之紫外線。以水顯像，於140℃下使其加熱硬化30分鐘，形成線寬20μm之圖案狀硬化物。進而，將下述表7所表示之塗布組成物作為各包覆材料，利用旋塗法，由圖案狀硬化物之上面以30μm之厚度之方式層合，照射200秒鐘之光量10mW/cm2 之紫外線後，藉由以140℃加熱30分鐘，於矽基板上製作光導波路。
(光導波路之光傳遞損失之測定方法) 　　使用波長850nm之附隔離器ASE(Amplified Spontaneous Emission)光源，利用減少法由測定之傳遞損失，扣除接續損失算出光傳遞損失。測定結果如表7所示。光傳遞損失越小，可以說是適合於長距離傳遞。
依據表7之結果，本發明之塗布組成物係可以水顯像，故低環境負荷，且可形成光傳遞損失為小的硬化物，故可用作於光導波路之製造。
[實施例34～36及比較例9、10] (塗布紙之製作) 　　使下述表8所示之塗布組成物含浸於衛生紙(春日製紙工業股份公司 RELESS)中，2張黏一起，於90℃中乾燥1小時。乾燥後，照射200秒之光量10mW/cm2 之紫外線後，以120℃加熱15分鐘，得到塗布紙。將裁切成5cm×5cm之大小之塗布紙，投下於200mL之離子交換水，用機械攪拌器攪拌5分鐘，評估塗布紙之耐水性。判定基準係如下所述。評估結果表示於表8。尚，表中之無UV照射係指於上述塗布紙之製作中，不照射光量10mW/cm2 之紫外線。又，表中之一係意指未評估。 　　○：維持2張之衛生紙經接著之狀態 　　△：2張之衛生紙剝離，但維持形狀 　　×：2張之衛生紙剝離，進而無法維持形狀。
依據表8之結果，本發明之塗布組成物係使紙之耐水性提升，可用作為紙用之塗布劑。

Claims (16)

  1. 一種塗布組成物，其特徵含有選自由下述(1)及(2)所成之群中之水溶性聚合物： 　　(1)聚乙烯醇、其變性體或其衍生物 　　(2)聚乙烯吡咯烷酮、其變性體或其衍生物。
  2. 如請求項1之塗布組成物，其中進而含有選自由鋯化合物、鈦化合物、雙疊氮化合物、嵌段異氰酸酯及環氧化合物所組成之群中之一種以上之交聯劑。
  3. 如請求項1或2之塗布組成物，其中進而含有選自由水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯及水溶性多官能(甲基)丙烯醯胺所成之群中至少一種。
  4. 如請求項1之塗布組成物，其中進而含有具有將羧基及/或羧基之鹽作為取代基之水溶性聚酯。
  5. 如請求項3之塗布組成物，其中前述水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯為具有以下述一般式(I)所表示之構造，(式中，R係表示氫原子、甲基或鹵原子，X係表示碳原子數1～6之伸烷基，m係1～30之數)。
  6. 如請求項3之塗布組成物，其中前述水溶性多官能(甲基)丙烯醯胺為具有以下述一般式(II)所表示之構造，(式中，R係表示氫原子、甲基或鹵原子，R11 係表示氫原子或碳原子數1～4之烷基)。
  7. 如請求項1～6中任一項之塗布組成物，其中前述水溶性聚合物為於側鏈中具有乙醯乙酸酯基或感光性基之聚乙烯醇。
  8. 如請求項7之塗布組成物，其中前述含有感光性基之聚乙烯醇具有一個以上之選自由下述一般式(IIIα)、(IIIβ)、(IIIγ)、(IIIδ)及(IIIε)所成之群之構成單元，(式中，Y1 、Y2 及Y3 係各自獨立表示為直接鍵結或2價之連結基， 　　Q1 、Q2 及Q3 係各自獨立表示為感光性基， 　　Anq- 係表示q價之負離子，q係表示1或2，p係表示將電荷保持為中性之係數， 　　＊係意指鍵結部)。
  9. 如請求項7或8之塗布組成物，其中前述具有感光性基之聚乙烯醇為以下述一般式(IV)所表示之水溶性聚合物，(式中，Q4 及Q5 係各自獨立表示為感光性基，100＜k+l+m+n＜3000)。
  10. 如請求項8或9之塗布組成物，其中上述一般式(IIIα)、(IIIβ)及(IIIγ)中之Q1 、Q2 及Q3 ，以及上述一般式(IV)中之Q4 及Q5 為選擇自二苯乙烯唑鎓基、桂皮醯基、乙烯基、丙烯基、甲基丙烯基、丙烯醯胺基或甲基丙烯醯胺基、桂皮基、苯亞烯丙基、苯亞烯丙基乙醯基、查酮基、香豆素基、異香豆素基、2,5-二甲氧基二苯乙烯基、馬來醯亞胺基、α-苯基馬來醯亞胺基、2-吡喃酮基、疊氮基、胸腺嘧啶、醌基、馬來醯亞胺基、尿嘧啶基、嘧啶基、苯乙烯基吡啶鎓基或苯乙烯基喹啉鎓。
  11. 如請求項1～10中任一項之塗布組成物，其係含浸於布或紙。
  12. 如請求項1～10中任一項之塗布組成物，其係使用於光學元件。
  13. 一種硬化物，其特徵為如請求項1～12中任一項之塗布組成物。
  14. 一種硬化物之製造方法，其特徵為具有使如請求項1～12中任一項之塗布組成物硬化之步驟。
  15. 一種圖案狀硬化物，其特徵為如請求項1～12中任一項之塗布組成物。
  16. 一種圖案狀硬化物之製造方法，其特徵為具有使如請求項1～12中任一項之塗布組成物硬化為圖案狀之步驟。
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