TW201914085A - 片材、二次電池及二次電池之製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種能夠以簡單之構成防止於外裝體之內部形成樹脂球之片材、具有不易發生機械強度下降之外裝體的二次電池、及該二次電池之製造方法。
本發明之片材80用於製作將具備正極、負極及分隔件之電極積層體10封入至內部之外裝體8。片材80具有:第1部分821,其係由樹脂材料構成,且於製作外裝體8時熔合;及第2部分822,其於片材80之俯視下位於較第1部分821更內側,且阻止製作外裝體8時熔融之樹脂材料流入外裝體8之內部。
Description
本發明係關於一種片材、二次電池及二次電池之製造方法。
目前,正盛行鋰離子二次電池之開發。鋰離子二次電池一般具有正極、負極及電解質,並將該等封入至外裝體。又,就可使鋰離子二次電池輕量化之方面而言,還使外裝體由例如於鋁層積層有樹脂層之積層片構成。
該外裝體係藉由對片材之外周部進行熱密封而製作。此時,根據加熱棒之按壓力,有存在於樹脂層之按壓部分之熔融狀態之樹脂材料流出,而導致於外裝體之內部之密封部附近形成樹脂球(樹脂之塊)之情況。該樹脂球較脆,因此,若於外裝體內產生氣體而使片材拉伸,則存在於樹脂層之與樹脂球之交界部產生龜裂之情況。
若產生之龜裂到達鋁層,則存在鋁層發生鋰合金化,而導致於鋁層形成孔之情況。於該情形時,片材之機械強度下降,存在因於外裝體內產生之氣體之壓力而導致外裝體容易破損之情況。
作為防止於外裝體內形成此種樹脂球之手段,揭示有於片材形成接受熔融狀態之樹脂材料之凹部(支承部)(例如參照專利文獻1)。然而,於專利文獻1中記載之片材中,由於要形成凹部,故而其構成變得複雜。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2001-229889號公報
本發明係為了解決上述問題點而完成者,其目的在於提供一種能夠以簡單之構成防止於外裝體之內部形成樹脂球之片材、具有不易發生機械強度下降之外裝體之二次電池、及該二次電池之製造方法。
此種目的係藉由下述本發明而達成。
[1]本發明之片材係用以製作將具備正極、負極及分隔件之電極積層體封入至內部之外裝體者,其特徵在於具有:第1部分,其係由樹脂材料構成,且於製作上述外裝體時熔合;及第2部分,其於上述片材之俯視下位於較上述第1部分更內側,且阻止製作上述外裝體時熔融之上述樹脂材料流入上述外裝體之內部。
[2]於本發明之片材中,較佳為上述第2部分係由熔體流動速率較上述樹脂材料小之樹脂材料構成。
[3]於本發明之片材中,較佳為將構成上述第1部分之上述樹脂材料於溫度200℃、負載98N之熔體流動速率設為F1[g/10min],將構成上述第2部分之上述樹脂材料於溫度200℃、負載98N之熔體流動速率設為F2[g/10min]時,F1/F2為1.5~3.5。
[4]於本發明之片材中,較佳為上述第2部分係由密度較上述樹脂材料大之樹脂材料構成。
[5]於本發明之片材中,較佳為將構成上述第1部分之上述樹脂材料之密度設為D1[g/cm3],將構成上述第2部分之上述樹脂材料之密度設為 D2[g/cm3]時,D2-D1為0.015以下。
[6]於本發明之片材中,較佳為上述第2部分係由熔點較上述樹脂材料高之樹脂材料構成。
[7]於本發明之片材中,較佳為將構成上述第1部分之上述樹脂材料之熔點設為M1[℃],將構成上述第2部分之上述樹脂材料之熔點設為M2時,M1-M2為10~30。
[8]於本發明之片材中,較佳為具有基材層、及設置於該基材層之一面側之表面層,且上述第1部分及上述第2部分均設置於上述表面層內。
[9]於本發明之片材中,較佳為於其俯視下,上述第1部分呈具有第1寬度之帶狀,上述第2部分呈具有較上述第1寬度小之第2寬度之帶狀。
[10]於本發明之片材中,較佳為將上述第1寬度設為L1[mm],將上述第2寬度設為L2[mm]時,L2/L1為0.1~0.8。
[11]於本發明之片材中,較佳為具有基材層、及設置於該基材層之一面側之表面層,且上述第1部分設置於上述表面層內,上述第2部分設置於上述表面層上。
[12]於本發明之片材中,較佳為上述表面層之整體係由構成上述第1部分之上述樹脂材料形成。
[13]於本發明之片材中,較佳為上述第2部分包含多個粒子。
[14]本發明之二次電池之特徵在於具有:電極積層體,其具備正極、負極及分隔件;電解質;及外裝體,其係將上述片材之上述第1部分熔合而成,且將上述電極積層體及上述電解質封入至內部。
[15]本發明之二次電池之製造方法之特徵在於具有以下步驟:與上述片材一同準備具備正極、負極及分隔件之電極積層體之步驟;將上述第1部分及上述第2部分所在之側之面作為內側而彎折上述片材,或者使另一片材與上述片材之上述面重疊後,將上述片材之上述第1部分之一部分熔合,藉此製作具備開口部之外裝體之步驟;經由上述開口部將上述電極積層體收納於上述外裝體內,並且填充電解質之步驟;及藉由將上述片材之上述第1部分之其餘部分熔合而將上述外裝體之上述開口部密封之步驟;且將上述第1部分熔合時,藉由上述第2部分之存在而阻止熔融之上述樹脂材料流入上述外裝體之內部。
根據本發明,藉由第2部分之存在,可防止於外裝體之內部形成樹脂球。
1‧‧‧鋰離子二次電池
10‧‧‧電極積層體
2‧‧‧正極
3‧‧‧負極
4、5‧‧‧端子用引板
6‧‧‧分隔件
7‧‧‧電解液
8‧‧‧外裝體
80‧‧‧片材
80a‧‧‧上側部分
80b‧‧‧下側部分
81‧‧‧基材層
82‧‧‧樹脂層
821‧‧‧第1部分
822‧‧‧第2部分
822a‧‧‧粒子
83‧‧‧保護層
8S‧‧‧密封部
9‧‧‧熔合片
圖1係示意性地表示第1實施形態之鋰離子二次電池之立體圖。
圖2係圖1中之A-A線剖視圖。
圖3係示意性地表示圖1所示之鋰離子二次電池之俯視圖。
圖4係表示製作圖1所示之鋰離子二次電池之外裝體之步驟的剖視圖。
圖5係示意性地表示第2實施形態之鋰離子二次電池之俯視圖。
圖6係圖5中之B-B線剖視圖。
圖7係表示製作圖5所示之鋰離子二次電池之外裝體之步驟的剖視圖。
圖8係表示密封部之另一構成例之剖視圖。
以下,基於隨附圖式所示之較佳實施形態對本發明之片材、二次電池及二次電池之製造方法進行詳細說明。
再者,於以下之實施形態中,對將本發明之二次電池應用於鋰離子二次電池之情形進行說明。
<第1實施形態>
首先,對鋰離子二次電池之第1實施形態進行說明。
圖1係示意性地表示第1實施形態之鋰離子二次電池之立體圖,圖2係圖1中之A-A線剖視圖,圖3係示意性地表示圖1所示之鋰離子二次電池之俯視圖,圖4係表示製作圖1所示之鋰離子二次電池之外裝體之步驟的剖視圖。
再者,於各圖中,為了容易理解其特徵,方便起見,存在將作為特徵之部分放大表示之情況,各構成要素之尺寸比率等有時與實際不同。又,以下所例示之材料、尺寸等為一例,本發明並不限定於該等,可於不變更其主旨之範圍內適當變更而加以實施。
如圖1及圖2所示,鋰離子二次電池1具備:電極積層體10,其具備正極2、負極3、及介插於該等之間之分隔件6;電解液7;以及片狀之外裝體8,其於內部封入電極積層體10及電解液7。
電極積層體10進而具備與正極2接合之端子用引板4、及與負極3接合之端子用引板5,該等端子用引板4、5係於將電極積層體10封入至外裝體8內之狀態下自外裝體8突出。
於本實施形態中,與正極2接合之端子用引板4及與負極3接合之端子用引板5係自電極積層體10之相同端部,即鋰離子二次電池1之相同端部向同一方向突出。
正極2雖未圖示,但具有由在俯視下成為大致矩形狀之鋁箔所構成之正極集電體、及分別設置於正極集電體之兩面之正極活性物質層。鋰離子二次電池1充電時,正極集電體收集電,並供給至正極活性物質層。
正極集電體之一部分自正極活性物質層露出,且於該露出部接合有端子用引板4。再者,端子用引板4例如可由鋁板等構成。
正極活性物質層例如可藉由將包含正極活性物質、導電助劑及黏合劑之正極用漿料塗佈於正極集電體而形成。
作為正極活性物質,並無特別限定,例如可列舉由通式「LiMxOy(式中,M為金屬原子,x及y為金屬原子M與氧原子O之組成比)」所表示之金屬酸鋰化合物,可單獨使用該等中之1種,或將2種以上組合使用。
作為該金屬酸鋰化合物之具體例,例如可列舉:鈷酸鋰(LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)、錳酸鋰(LiMn2O4)等。
又,於上述通式中,M亦可由多種金屬原子構成。於該情形時,金屬酸鋰化合物例如由通式「LiM1 pM2 qM3 rOy(式中,M1、M2及M3為種類互不相同之金屬原子,p、q、r及y為金屬原子M1、M2及M3與氧原子O之組成比)」來表示。再者,p+q+r=x。作為該金屬酸鋰化合物之具體例,可列舉LiNi0.33Mn0.33Co0.33O2等。
又,對於正極活性物質,亦可使用作為類似之組成之橄欖石型磷酸鐵鋰(LiFePO4)。
作為導電助劑,例如使用乙炔黑等,作為黏合劑,例如使用聚偏二氟乙烯等。
另一方面,負極3雖未圖示,但具有由在俯視下成為大致矩形狀之銅箔所構成之負極集電體、及分別設置於負極集電體之兩面之負極活性物質層。鋰離子二次電池1放電時,負極集電體效率良好地取出於負極活性物質層 產生之電子,並供給至外部機器。
負極集電體之一部分自負極活性物質層露出,且於該露出部接合有端子用引板5。再者,端子用引板5例如可由已實施鍍鎳之鋁板等構成。
負極活性物質層例如可藉由將包含負極活性物質、黏合劑、及視需要包含導電助劑之負極用漿料塗佈於負極集電體而形成。
作為負極活性物質,並無特別限定,例如可使用如碳粉末、石墨粉末之碳材料、如鈦酸鋰之金屬氧化物等。
又,作為黏合劑,例如可使用聚偏二氟乙烯等,作為導電助劑,例如可使用乙炔黑、奈米碳管等。
各集電體之平面形狀於圖式之構成中係呈正方形狀,但例如亦可為長方形狀、圓形狀、橢圓形狀等。
各集電體之俯視下之面積(平面面積)係根據應製造之鋰離子二次電池1之尺寸而適當進行設定,因此並無特別限定,但較佳為500~2500mm2左右,更佳為750~2000mm2左右。
又,各集電體之厚度亦無特別限定,但較佳為1~75μm左右,更佳為5~50μm左右。
各電極活性物質較佳為粒子狀。於該情形時,電極活性物質之平均粒徑較佳為1~30μm左右。
又,各活性物質層之厚度亦無特別限定,但較佳為5~100μm左右,更佳為10~75μm左右。
於正極2與負極3之間介插有分隔件6。該分隔件6具有絕緣性,具有防止正極2與負極3之短路之功能及保持電解液7之功能。
分隔件6只要能夠保持電解液7或使其通過,則並無特別限定,可由多孔質膜(粒子集合物)、不織布等構成。
作為分隔件6之構成材料(絕緣材料),例如可列舉:如聚乙烯、聚丙烯之烯烴系樹脂、纖維素系樹脂等。
又,分隔件6之厚度較佳為1~75μm左右,更佳為1~50μm左右。若為該厚度之分隔件6,則可充分確保絕緣性。
如上所述之電極積層體10係與電解液7一同封入至外裝體8內。
電解液7係將電解質溶解於溶劑而成之液體。鋰離子二次電池1充放電時,離子於該電解液7中傳導。
對於溶劑,適宜使用實質上不包含水分(例如未達100ppm)之非水系溶劑。作為非水系溶劑,例如可列舉:碳酸丙烯酯、碳酸伸乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯(methylethyl carbonate)、二甲氧基乙烷、γ-丁內酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、甲苯、己烷等,可單獨使用該等中之1種,或將2種以上組合使用。
作為電解質,例如可較佳地使用如六氟磷酸鋰、過氯酸鋰、四氟硼酸鋰之鋰鹽等。
電解液7中之電解質之濃度並無特別限定,但較佳為0.01~1M左右,更佳為0.05~0.75M左右,進而較佳為0.1~0.5M左右。
再者,電解液7亦可藉由添加膠化劑而成為凝膠狀。作為膠化劑,例如可列舉:如乙腈之腈系化合物、如四氫呋喃之醚系化合物、如二甲基甲醯胺之醯胺系化合物等,可單獨使用該等中之1種,或將2種以上組合使用。
如圖1所示,外裝體8係將1片具有可撓性之片材80彎折並將其外周部密封而成。
如圖2所示,本實施形態之片材80係由具備基材層81、設置於基材層81之一面之樹脂層(表面層)82、及設置於基材層81之另一面(與樹脂層82為相反側之面)之保護層83之積層片所構成。
基材層81具有對片材80賦予強度之功能及阻止電解液7或氣體之穿透之功能。作為基材層81之構成材料,例如可列舉鋁或鋁合金、不鏽鋼等。
基材層81之厚度並無特別限定,但較佳為9~60μm左右,更佳為20~50μm左右。
樹脂層82具有藉由熔合而將外裝體8密封之功能。作為樹脂層82之構成材料(可熔合之材料),例如可列舉:聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、離子聚合物、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚苯乙烯、聚丙烯腈、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚甲基戊烯等,可單獨使用該等中之1種,或將2種以上組合使用。
又,樹脂層82較佳為以由上述材料形成之無延伸之膜構成,尤其是下述第1部分821由無延伸之聚丙烯膜構成。藉此,可較佳地防止密封部8S因電解液7而溶解或膨潤。
樹脂層82之厚度並無特別限定,但較佳為3~200μm左右,更佳為3~80μm左右。
保護層83構成外裝體8之最外層,具有保護基材層81之功能及確保鋰離子二次電池1之機械構造特性之功能。對於保護層83之構成材料,使用相對硬質之樹脂材料。作為該硬質之樹脂材料,例如可列舉:聚醯胺系樹脂(尼龍)、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、聚酯系樹脂(聚對苯二甲酸乙二酯)等,可單獨使用該等中之1種,或將2種以上組合使用。
保護層83之厚度並無特別限定,較佳為5~50μm左右,更佳為10~30μm左右。
本實施形態之樹脂層82具有:第1部分821,其係於製作外裝體8時藉由熔合而成為密封部8S;第2部分822,其於片材80之俯視下位於較第1部 分821更內側。
第2部分822係以阻止製作外裝體8時熔融之第1部分821之樹脂材料流入外裝體8之內部的方式發揮功能。藉此,可防止於外裝體8之內部形成樹脂球,從而製成不易發生機械強度下降之外裝體8。
為了對第2部分822賦予此種功能(流入阻止功能),例如可藉由以下方法等中之至少一種而適當進行,即,I:由熔體流動速率較構成第1部分821之樹脂材料小之樹脂材料構成第2部分822;II:由密度較構成第1部分821之樹脂材料大之樹脂材料構成第2部分822;III:由熔點較構成第1部分821之樹脂材料高之樹脂材料構成第2部分822。
根據此種方法,構成第1部分821之樹脂材料(以下,亦稱為「第1樹脂材料」)即便成為熔融狀態,構成第2部分822之樹脂材料(以下,亦稱為「第2樹脂材料」)亦不會成為熔融狀態,或者即便成為熔融狀態,其流動性亦較第1樹脂材料低。因此,可確實地對第2部分822賦予流入阻止功能。又,該功能不會使片材80之構成複雜化,即,能夠以相對簡單之構成而實現。
於I之情形時,較佳為將第1樹脂材料於溫度200℃、負載98N之熔體流動速率設為F1[g/10min],將第2樹脂材料於溫度200℃、負載98N之熔體流動速率設為F2[g/10min]時,F1/F2為1.5~3.5左右,更佳為2~3左右。藉由使F1/F2為上述範圍,可進一步提高第2部分822之流入阻止功能。
第1樹脂材料於溫度200℃、負載98N之熔體流動速率F1較佳為0.05~5.0g/10min左右,更佳為0.1~3.0g/10min左右。另一方面,第2樹脂材料於溫度200℃、負載98N之熔體流動速率F2較佳為0.03~3.3g/10min左右,更佳為0.06~1.9g/10min左右。
再者,熔體流動速率(MFR)係使用由JIS K 6760規定之塑性計,按照由 JIS K 7120規定之測量方法進行測量所得之值。
於II之情形時,較佳為將第1樹脂材料之密度設為D1[g/cm3],將第2樹脂材料之密度設為D2[g/cm3]時,D2-D1為0.015以下,更佳為0.005~0.015左右。藉由使D2-D1為上述範圍,可進一步提高第2部分822之流入阻止功能。
第1樹脂材料之密度D1及第2樹脂材料之密度D2係自0.900~0.965g/cm3左右(較佳為0.918~0.950g/cm3左右)之範圍適當進行選擇。
於III之情形時,較佳為將第1樹脂材料之熔點設為M1[℃],將第2樹脂材料之熔點設為M2時,M1-M2為10~30左右,更佳為15~25左右。藉由使M1-M2為上述範圍,可進一步提高第2部分822之流入阻止功能。
為了滿足如上所述之條件,第1樹脂材料及第2樹脂材料分別自上述可熔合之材料中適當進行選擇。再者,第2樹脂材料亦可自上述可熔合之材料以外之樹脂材料(例如氟系樹脂等)中選擇。
又,本實施形態之片材80於其外周部遍及全周地設置有帶狀之第1部分821,且沿著第1部分821之內側設置有帶狀之第2部分822。
並且,外裝體8係藉由將此種1片之片材80彎折,並將對向配置之上側部分80a與下側部分80b之第1部分821熔合(例如,熱熔合、超音波熔合、高頻熔合)而製作。
如圖3所示,上側部分80a與下側部分80b係於俯視下將該等之左側端部、右側端部及上側端部熔合。藉此,沿著外裝體8之3條邊形成有密封部8S。
再者,亦可視需要,亦將上側部分80a與下側部分80b之下側端部熔合而形成密封部1S。
又,第2部分822可熔合亦可不熔合。第2部分822相對於第1部分 821具有如上所述之關係,因此,即便於已熔合之情形時,第2部分822亦形成接著強度較第1部分821(密封部8S)之接著強度低之弱密封部。
此處,當因反覆充放電或熱失控而導致鋰離子二次電池異常發熱時,於外裝體內產生氣體,由此導致內壓上升從而外裝體鼓起,若無法承受內壓,則存在最終猛地破裂(爆炸)之情況。其1個因素在於外裝體之內容量為固定而無法變化。
與此相對,若於第2部分822形成弱密封部,則於外裝體8之內壓上升之情形時,弱密封部斷裂,藉此,外裝體8之內容積增大,可吸收上升之內壓。因此,可降低外裝體8之破裂之危險性。
第2部分822之第2寬度較佳為較第1部分821之第1寬度小。藉此,可充分發揮第2部分822之流入阻止功能,並且形成具有高接著強度之密封部8S。又,能夠確保可降低外裝體8之破裂之充分之尺寸的弱密封部。
較佳為將第1寬度設為L1[mm],將第2寬度設為L2[mm]時,L2/L1為0.1~0.8左右,更佳為0.2~0.7左右。藉此,可進一步提高上述效果。
如以上說明之鋰離子二次電池1例如可按照本發明之二次電池之製造方法進行製造。
[1]準備片材80及電極積層體10之步驟
[1-1]
準備片材80。
首先,於基材層81之一面形成樹脂層82,於另一面形成保護層83。樹脂層82及保護層83可分別藉由以下方式等形成:例如,將由上述樹脂材料形成之樹脂片貼合於基材層81;將上述樹脂材料擠壓成形於基材層81上;於將包含上述樹脂材料之液體供給至基材層81上之後,使其乾燥。
作為供給液體之方法,例如可列舉:旋轉塗佈法、澆鑄法、微 凹版塗佈法、凹版塗佈法、刮塗法、棒式塗佈法、輥式塗佈法、線棒塗佈法、浸漬塗佈法、噴塗法等,可單獨使用該等中之1種,或將2種以上組合使用。
[1-2]
又,準備電極積層體10。
首先,製作具備正極2、負極3、及介插於該等之間之分隔件6的積層體。
該積層體可使用以下方法進行製作,例如,I:於將帶狀之正極2、負極3及分隔件6均預先切斷為胞單元之後,將該等依序積層;或者II:自將帶狀之正極2、負極3及分隔件6均捲繞而成之捲筒連續地拉出並依序進行積層,之後分割為胞單元。
其次,針對所獲得之積層體,藉由焊接等方法將端子用引板4接合於正極2,將端子用引板5接合於負極3。
[2]製作具備開口部之外裝體8之步驟
其次,以樹脂層82側之面成為內側之方式使片材80於長邊方向之中央部彎折。
然後,將彎折後之片材80(上側部分80a及下側部分80b)之左側端部及右側端部之第1部分821分別熔合,從而形成密封部8S。
如圖4所示,密封部8S例如可藉由一面使用真空貼合機、輥、真空包裝機等對片材80進行加壓,一面進行加熱、超音波照射或高頻照射而形成。
於該狀態下,使片材80形成為具備開口部之袋狀。
[3]將電極積層體10及電解液7收納於外裝體8內之步驟
其次,經由開口部將電極積層體10收納於外裝體8(袋狀之片材80)內,並且填充電解液7。此時,端子用引板4、5成為自外裝體8向外部突出之狀態。
[4]將外裝體8之開口部密封之步驟
其次,以將外裝體8之開口部(片材80之第1部分821之其餘部分)密封之方式與上述同樣地形成密封部8S。
經過以上之步驟而獲得鋰離子二次電池1。
於本發明中,將第1部分821熔合時,藉由第2部分822之存在而阻止熔融之第1樹脂材料流入外裝體8之內部。因此,可防止於外裝體8之內部之密封部8S附近形成樹脂球(樹脂之塊)。
此處,於形成有樹脂球之情形時,由於樹脂球較脆,故而若於外裝體8內產生氣體而將片材80拉伸,則存在於樹脂層82之與樹脂球之交界部產生龜裂之情況。若產生之龜裂到達基材層81,則存在構成基材層81之金屬發生鋰合金化,而導致於基材層81形成孔之情況。於該情形時,片材80之機械強度下降,因於外裝體8內產生之氣體之壓力而導致外裝體8容易破損。
與此相對,於本發明中,不會於外裝體8之內部形成樹脂球,因此不產生上述不良情況,可防止外裝體8之機械強度下降,從而避免非本意之破損。
再者,片材80亦可於在其俯視下,除了較第1部分821更內側之位置,於較第1部分821更外側之位置亦具有第2部分822。藉此,亦可防止熔融之第1樹脂材料向片材80外流出。因此,可防止於外裝體80之外側形成毛邊(樹脂球),從而省略去除毛邊之步驟。
又,樹脂層82之第1部分821及第2部分822以外之部分只要可防止電解液7與基材層81接觸,則可由任何樹脂材料構成,但就可防止片材80之製作變得複雜、可降低製作成本之方面而言,較佳為由與第1部分821相同之樹脂材料(第1樹脂材料)構成。
<第2實施形態>
其次,對鋰離子二次電池之第2實施形態進行說明。
以下,對第2實施形態之鋰離子二次電池進行說明,但以與上述第1實施形態之鋰離子二次電池之相異處為中心而進行說明,對相同之事項省略其說明。
圖5係示意性地表示第2實施形態之鋰離子二次電池之剖視圖,圖6係圖5中之B-B線剖視圖,圖7係表示製作圖5所示之鋰離子二次電池之外裝體之步驟的剖視圖。
如圖5及圖6所示,於第2實施形態之鋰離子二次電池1中,第2部分822之構成及配置位置不同,除此以外與上述第1實施形態之鋰離子二次電池1相同。
於第2實施形態之片材80中,係由多個粒子822a構成第2部分822,且將多個粒子822a配置於樹脂層82上。又,樹脂層82之整體係由第1樹脂材料形成,較多個粒子822a更外側之部分構成藉由熔合而形成密封部8S之第1部分821。
具體而言,多個粒子822a構成大致球狀,且位於較第1部分821更內側,且係沿著右側及左側之第1部分821設置。藉此,多個粒子822a對於熔融之第1樹脂材料作為阻斷部而發揮功能,阻止其流入外裝體8之內部。
因此,於所製造之鋰離子二次電池1中,如圖5所示,密封部8S之一部分係由多個粒子822a阻斷,於俯視下,位於相鄰之2個粒子822a之間。
此處,較佳為將樹脂層82(第1樹脂材料)之軟化溫度設為X[℃],將粒子822a之軟化溫度設為Y[℃]時,Y-X為10~50左右,更佳為15~35左右。藉此,可防止粒子822a之變形,確實地發揮阻斷效果,並且形成具有充分之接著強度之密封部8S。
將多個粒子822a之平均粒徑(粒徑之平均值)設為R[μm],將第1部分821(密封部8S)之平均寬度(寬度之平均值)設為W[μm]時,藉由適當設定R/W之值,可確保密封部8S之充分之接著強度,並且更確實地阻止熔融之第1樹脂材料流入外裝體8之內部。
粒子822a之平均粒徑R之具體值較佳為10~100μm左右,更佳為15~50μm左右。
又,第1部分821之平均寬度W較佳為1~15μm左右,更佳為3~10μm左右。
於本實施形態中,多個粒子822a係以大致等間隔設置。藉此,可使流入至各個粒子822a彼此之間的熔融狀態之第1樹脂材料的量均勻化。因此,可更確實地阻止熔融之第1樹脂材料流入外裝體8之內部。
多個粒子822a之平均間隔(間隔之平均值)P並無特別限定,但較佳為2~50μm左右,更佳為5~30μm左右。藉此,可進一步提高上述效果。
此種粒子822a較佳為由與第1部分821(密封部8S)之密接性高之材料構成。作為該材料,例如可列舉如丙烯腈共聚物之丙烯酸系樹脂、聚醯胺系樹脂等,可單獨使用該等中之1種,或將2種以上組合使用。
再者,較佳為以較密封部8S(第1部分821)之熱膨脹係數大之方式設定粒子822a之熱膨脹係數。
此處,如上所述之因內壓上升所導致之外裝體之破裂的1個因素亦在於片材之熔接部(密封部)的接著強度極高。
對此,藉由以較密封部8S(第1部分821)之熱膨脹係數大之方式設定粒子822a之熱膨脹係數,可構成於外裝體8之內壓超出要求地變高之前,密封部8S斷裂而形成連通外裝體8之內外之流路。
具體而言,若鋰離子電池1異常發熱,則粒子822a熱膨脹而容積增大。因容積增大之粒子822a,而使上側部分80a與下側部分80b以相互遠離之方式擴展,從而,密封部8S之接著強度下降。此時,藉由上升之內壓之擠壓力之作用,使密封部8S斷裂,外裝體8被拆開。
尤其是,各粒子822a位於經熔合之樹脂層82彼此之界面附近, 因此,可將粒子822a之熱膨脹所產生之擠壓力及外裝體8之內壓所產生之擠壓力效率良好地用於樹脂層82彼此之界面的剝離(密封部8S之斷裂)。
再者,作為將於外裝體8內產生之氣體排出之手段,亦想到於外裝體8設置氣體排出閥之構成,但較佳為設為利用粒子822a之構成。根據該構成,對於外裝體8,藉由片材80及密封部8S可確保較高之氣密性。因此,可充分阻止於設置氣體排出閥之情形時成為問題之水分向外裝體8內之浸入,通常使用時,可確實地防止電極積層體10之劣化。
又,各粒子822a可為中空,亦可為實心,但較佳為中空。中空之粒子822a由於內含氣體,故而可使熱膨脹所產生之容積變化變得更大。
作為該氣體,例如可列舉:空氣、如乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、正丁烷、異丁烷、丁烯、異丁烯、正戊烷、異戊烷、新戊烷、正己烷、庚烷、石油醚之低分子量烴(低沸點烴)、如CCl3F、CCl2F2、CClF3之氟氯碳化物、如四甲基矽烷、三甲基乙基矽烷、三甲基異丙基矽烷之四烷基矽烷等。
進而,中空之粒子822a例如亦可內含如滅火劑、吸水性聚合物之物質中之至少1種。於中空之粒子822a熱膨脹而消泡(破裂)之情形時,可將該等物質釋放至形成於密封部8S之流路內。
例如,若釋放滅火劑,則可防止鋰離子二次電池1著火於未然。又,若釋放吸水性聚合物,則藉由利用吸水性聚合物吸收電解液7,可防止向鋰離子二次電池1(外裝體8)外流出。
第2實施形態之鋰離子二次電池1於上述步驟[1-1]中準備具備粒子822a之片材80,並如圖7所示般將第1部分821熔合,藉此能夠以與上述第1實施形態之鋰離子二次電池1相同之方式進行製造。
具備該粒子822a之片材80係藉由準備長方形之片材80,於該片材80之一面(樹脂層82)之2個長邊之特定位置配置多個粒子822a而製作。
多個粒子822a例如可藉由以下之方式進行配置,即,於將包含粒子822a之液劑例如自液滴噴出噴嘴、分配器等噴出並供給至樹脂層82上之後進行乾燥;或者貼合於特定位置配置有粒子822a之脫模紙並進行轉印。
再者,密封部8S亦可設為如圖8所示之構成。圖8所示之密封部8S係藉由使熔合片9(第1部分821)介置於粒子822a(第2部分822)之外側且上側部分80a與上側部分80b之間,並將該熔合片9與2個樹脂層82熔合而形成。該熔合片9較佳為與樹脂層82相同之材料構成。
於此種第2實施形態之鋰離子二次電池1中,亦獲得與上述第1實施形態之鋰離子二次電池1相同之作用、效果。
再者,亦可為粒子822a亦配置於外裝體8之開口部(上側端部),將第1部分821熔合。
又,多個粒子822a亦可相互接觸。
進而,第2部分822亦可由沿著第1部分821連續延伸之帶狀體或線狀體代替多個粒子822a而構成。
於以上說明之各實施形態中,鋰離子二次電池1為具備1個電極積層體10之構成,但亦可為具備積層而成之多個電極積層體10之構成,還可為具備以正極2位於內側之方式捲繞之帶狀之電極積層體10之構成。
又,各上述實施形態之外裝體8係藉由將1片之片材80彎折而製作,但外裝體8亦可藉由於在片材80之第1部分821及第2部分822所在之側之面積層另一片材之後,於該等之全周將第1部分821熔合而製作。
對於電解質,亦可使用固體電解質代替電解液7。
又,第2部分822亦可由例如陶瓷材料代替樹脂材料而構成。
又,片材80亦可於基材層81與樹脂層82之間、及基材層81與保護層83之間設置1個以上的任意目的(例如密接性之提高)之層。
以上,對本發明之片材、二次電池及二次電池之製造方法進行了說明,但本發明並不限定於該等。
本發明之二次電池除了應用於鋰離子二次電池以外,例如亦可應用於銀離子二次電池等二次電池。
又,本發明之片材及二次電池可分別具有其他任意之構成,亦可替換為發揮相同之功能之任意之構成,本發明之二次電池之製造方法亦可具有1個以上的任意目的之步驟。
進而,於本發明中,亦可將上述第1及第2實施形態中之任意之構成組合。
Claims (15)
- 一種片材,其用以製作將具備正極、負極及分隔件之電極積層體封入至內部之外裝體,其特徵在於具有:第1部分,其係由樹脂材料構成,且於製作上述外裝體時熔合;及第2部分,其於上述片材之俯視下位於較上述第1部分更內側,且阻止製作上述外裝體時熔融之上述樹脂材料流入上述外裝體之內部。
- 如請求項1所述之片材,其中,上述第2部分係由熔體流動速率較上述樹脂材料小之樹脂材料構成。
- 如請求項2所述之片材,其中,將構成上述第1部分之上述樹脂材料於溫度200℃、負載98N之熔體流動速率設為F1[g/10min],將構成上述第2部分之上述樹脂材料於溫度200℃、負載98N之熔體流動速率設為F2[g/10min]時,F1/F2為1.5~3.5。
- 如請求項1至3中任一項所述之片材,其中,上述第2部分係由密度較上述樹脂材料大之樹脂材料構成。
- 如請求項4所述之片材,其中,將構成上述第1部分之上述樹脂材料之密度設為D1[g/cm 3],將構成上述第2部分之上述樹脂材料之密度設為D2[g/cm 3]時,D2-D1為0.015以下。
- 如請求項1至3中任一項所述之片材,其中,上述第2部分係由熔點較上述樹脂材料高之樹脂材料構成。
- 如請求項6所述之片材,其中,將構成上述第1部分之上述樹脂材料之熔點設為M1[℃],將構成上述第2部分之上述樹脂材料之熔點設為M2時,M1-M2為10~30。
- 如請求項1至3中任一項所述之片材,其中,該片材具有基材層、及設置於該基材層之一面側之表面層,且 上述第1部分及上述第2部分均設置於上述表面層內。
- 如請求項8所述之片材,其中,於該片材之俯視下,上述第1部分呈具有第1寬度之帶狀,上述第2部分呈具有較上述第1寬度小之第2寬度之帶狀。
- 如請求項9所述之片材,其中,將上述第1寬度設為L1[mm],將上述第2寬度設為L2[mm]時,L2/L1為0.1~0.8。
- 如請求項1至3中任一項所述之片材,其中,該片材具有基材層、及設置於該基材層之一面側之表面層,且上述第1部分設置於上述表面層內,上述第2部分設置於上述表面層上。
- 如請求項11所述之片材,其中,上述表面層之整體係由構成上述第1部分之上述樹脂材料形成。
- 如請求項11所述之片材,其中,上述第2部分包含多個粒子。
- 一種二次電池,其具有:電極積層體,其具備正極、負極及分隔件;電解質;及外裝體,其係將請求項1至13中任一項所述之片材之上述第1部分熔合而成,且將上述電極積層體及上述電解質封入至內部。
- 一種二次電池之製造方法,其具有以下步驟:與請求項1至13中任一項所述之片材一同準備具備正極、負極及分隔件之電極積層體之步驟;將上述第1部分及上述第2部分所在之側之面作為內側而彎折上述片材,或者使另一片材與上述片材之上述面重疊後,將上述片材之上述第1部分之一部分熔合,藉此製作具備開口部之外裝體之步驟;經由上述開口部將上述電極積層體收納於上述外裝體內,並且填充電解質 之步驟;及藉由將上述片材之上述第1部分之其餘部分熔合而將上述外裝體之上述開口部密封之步驟;且將上述第1部分熔合時,藉由上述第2部分之存在而阻止熔融之上述樹脂材料流入上述外裝體之內部。
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