JP6862919B2 - 角形リチウムイオン二次電池 - Google Patents

Description

本発明は、角形リチウムイオン二次電池に関する。

ハイブリッド電気自動車(ＨＥＶ・ＰＨＥＶ)や電気自動車（ＥＶ）等に搭載される車載用の二次電池として、正極板と負極板とをセパレータを介して巻回した偏平状の巻回電極体を備えた角形リチウムイオン二次電池が使用されている。

このような角形リチウムイオン二次電池において、正極板の巻き終わり側の端部近傍における正負極の短絡を防止することを目的とし、正極板の巻き終わり端部に保護テープを貼り付ける技術が提案されている（特許文献１）。また、車載用の二次電池においては、その用途やサイズ等により様々な集電構造を有する二次電池が提案されている。

特開２００９−２４５６８３号公報

より高い出力特性が求められるＨＥＶ用等の角形リチウムイオン二次電池としては、集電体と芯体の接続位置から外部端子までの導電経路をより短くすることが好ましい。また、集電体の長さを短くすることにより、より重量エネルギー密度の高い二次電池となる。発明者は、このような二次電池の開発を行う中で、巻き終わり端部にテープ等の絶縁シートが貼り付けられた正極板を用いた場合、正極板の巻き終わり端部近傍に貼り付けられた絶縁シートの位置と、集電体と芯体の接続位置の関係によって、負極板において正極板の巻き終わり端部の外周側に位置する部分にリチウム析出が生じる場合があることを見出した。

本発明は、角形リチウムイオン二次電池において、正極板の巻き終わり端部の外周側に位置する負極板上へのリチウム析出を抑制することを目的とする。

本発明の一様態の角形リチウムイオン二次電池は、長尺状の正極板と長尺状の負極板を長尺状のセパレータを介して巻回した偏平状の巻回電極体と、開口、底部、一対の第１側壁、及び一対の第２側壁を有する角形外装体と、前記開口を封口する封口板を備えた角形リチウムイオン二次電池であって、前記巻回電極体は、一方の端部に巻回された正極芯体露出部を有し、他方の端部に巻回された負極芯体露出部を有し、前記巻回電極体は、前記巻回電極体の巻回軸が前記底部に対して平行となる向きで前記角形外装体内に配置され、前記巻回された正極芯体露出部には正極集電部材が接続され、前記巻回された負極芯体露出部には負極集電部材が接続され、前記正極板の巻き終わり端部の外周側の面には絶縁シ
ートが貼り付けられており、前記正極板の巻き終わり端部の外周側には前記セパレータを介して前記負極板が配置され、 前記負極集電部材は、前記巻回された負極芯体露出部の外面上に直接又は樹脂フィルムを介して配置される接続部を有し、前記接続部は、前記正極板の巻き終わり端部の外周側に位置する前記負極板の負極芯体露出部上に配され、前記底部に対して垂直な方向において、前記接続部の前記底部側の端部は前記巻回電極体の中心よりも前記封口板側に位置し、前記底部に対して垂直な方向において、前記接続部と前記絶縁シートにおける巻き始め側端部との距離が、前記底部に対して垂直な方向における前記巻回電極体の長さの１０％以下である。

巻き終わり端部の近傍の外周側の面に絶縁シートが貼り付けられた正極板を用いた場合、絶縁シートにおける巻き始め側端部の位置と、負極集電部材と負極芯体の接続位置の関係によって、負極板において正極板の巻き終わり端部の外周側に位置する部分にリチウム析出する可能性がある。この原因は、次のように考えられる。正極板の巻き終わり端部の近傍の外周側の面に絶縁シートが貼り付けられている場合、絶縁シートの存在により、正極板の巻き終わり端部近傍と、その外周側に位置する負極板の間に隙間が生じやすい。そして、このような隙間が存在すると、正極板から放出されたリチウムイオンが負極板に十分に吸収されず隙間近傍に位置する負極板上に局所的に集中し、リチウム金属が析出する。そして、隙間の生じやすさや隙間の大きさは、正極板の巻き終わり端部の近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シートにおける巻き始め側端部の位置と、負極集電部材と負極芯体の接続位置の関係に依存する。

上述の角形リチウムイオン二次電池の構成であると、負極板において正極板の巻き終わり端部の近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シートにおける巻き始め側端部の外周側に位置する部分の近傍を負極集電部材で押さえることができる。このため、正極板の巻き終わり端部の近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シートにおける巻き始め側端部の近傍に大きな隙間が生じることが抑制できる。よって、正極板の巻き終わり端部の近傍の外周側に位置する負極板上にリチウムが析出することを抑制できる。

前記負極集電部材は負極集電体であり、前記負極集電体は、前記接続部と、前記封口板と前記巻回電極体の間に配置されるベース部と、前記ベース部と前記接続部を繋ぐリード部を有することが好ましい。

前記巻回された負極芯体露出部の一方の外面には負極集電体が接続され、前記巻回された負極芯体露出部の他方の外面には負極集電体受け部品が接続され、前記負極集電体受け部品が前記接続部を含むことが好ましい。

前記正極板の巻き終わり端部の近傍の外周側の面及び内周側の面に前記絶縁シートが貼り付けられていることが好ましい。

前記絶縁シートは、シート基材の表面に糊剤層が形成されたテープであり、前記糊剤層により前記絶縁シートが前記正極板に貼り付けられていることが好ましい。

本発明の一様態の角形リチウムイオン二次電池は、長尺状の正極板と長尺状の負極板を長尺状のセパレータを介して巻回した偏平状の巻回電極体と、開口、底部、一対の第１側壁、及び一対の第２側壁を有する角形外装体と、前記開口を封口する封口板を備えた角形リチウムイオン二次電池であって、前記巻回電極体は、一方の端部に巻回された正極芯体露出部を有し、他方の端部に巻回された負極芯体露出部を有し、前記巻回電極体は、前記巻回電極体の巻回軸が前記底部に対して平行となる向きで前記角形外装体内に配置され、前記巻回された正極芯体露出部には正極集電部材が接続され、前記巻回された負極芯体露出部には負極集電部材が接続され、前記正極板の巻き終わり端部の外周側の面には絶縁シートが貼り付けられており、前記正極板の巻き終わり端部の外周側に位置する前記負極板の負極芯体露出部上には、前記負極芯体露出部同士が接合された接合部が配置され、前記底部に対して垂直な方向において、前記接合部の前記底部側の端部は、前記巻回電極体の中心よりも前記封口板側に位置し、前記底部に対して垂直な方向において、前記接合部と前記絶縁シートにおける巻き始め側端部との距離が、前記底部に対して垂直な方向における前記巻回電極体の長さの１０％以下である。

上述の角形リチウムイオン二次電池の構成であると、負極板において正極板の巻き終わり端部の近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シートにおける巻き始め側端部の外周側に位置する部分の近傍に接合部が存在する。このため、正極板の巻き終わり端部の近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シートにおける巻き始め側端部の近傍に大きな隙間が生じることが抑制できる。よって、正極板の巻き終わり端部の近傍の外周側に位置する負極板上にリチウムが析出することを抑制できる。

前記正極板の巻き終わり端部の近傍の外周側の面及び内周側の面に前記絶縁シートが貼り付けられていることが好ましい。

前記絶縁シートは、シート基材の表面に糊剤層が形成されたテープであり、前記糊剤層により前記絶縁シートが前記正極板に貼り付けられていることが好ましい。

本発明によれば、正極板の巻き終わり端部の外周側に位置する負極板上へのリチウム析出を抑制することができる。

実施形態に係る角形二次電池の斜視図である。 図２Ａは図１におけるＩＩＡ−ＩＩＡ断面の断面図であり、図２Ｂは図１におけるＩＩＢ−ＩＩＢ断面の断面図である。 図３Ａは絶縁シートを貼り付ける前の正極板の平面図であり、図３Ｂは絶縁シート貼り付けた後の正極板の平面図である。 絶縁シートを貼り付けた後の正極板の長手方向に沿った巻き終わり端部近傍の断面図である。 負極板の平面図である。 巻回電極体において正極板の巻き終わり端部が配置される側の面の平面図である。 図６における負極集電体近傍の拡大図である。 実施形態に係る角形二次電池における巻回電極体の巻回軸に対して垂直な面の断面図であり、正極板の巻き終わり端部近傍の拡大断面図である。 比較例に係る角形二次電池における巻回電極体の巻回軸に対して垂直な面の断面図であり、正極板の巻き終わり端部近傍の拡大断面図である。 実施形態に係る角形二次電池における負極集電体近傍の拡大図である。 実施形態に係る角形二次電池における正極集電体近傍の拡大図である。 変形例１に係る角形二次電池の巻回電極体において正極板の巻き終わり端部が配置される側の面の平面図である。 変形例１に係る角形二次電池の巻回電極体における負極集電体受け部品の近傍の拡大図である。 変形例２に係る角形二次電池の巻回電極体において正極板の巻き終わり端部が配置される側の面の平面図である。 変形例２に係る角形二次電池の巻回電極体における接合部の近傍の拡大図である。

本発明に係る実施形態を、角形リチウムイオン二次電池としての角形二次電池２０を例にして説明する。なお、本発明は以下の形態に限定されない。

図１は角形二次電池２０の斜視図である。図２Ａは図１におけるＩＩＡ−ＩＩＡ断面の断面図である。図２Ｂは図１におけるＩＩＢ−ＩＩＢ断面の断面図である。角形二次電池
２０は、開口を有する有底角形筒状の角形外装体１と角形外装体１の開口を封口する封口板２からなる電池ケースを有する。角形外装体１は、底部１ａ、一対の第１側壁１ｂ、一対の第２側壁１ｃを有する。一対の第１側壁１ｂはそれぞれ対向するように配置されている。一対の第２側壁１ｃはそれぞれ対向するように配置されている。第１側壁１ｂの面積は、第２側壁１ｃの面積よりも大きい。

角形外装体１内には、長尺状の正極板４０と長尺状の負極板５０を長尺状のセパレータ１７を介して巻回した偏平状の巻回電極体３が配置される。巻回電極体３はその巻回軸が角形外装体１の底部１ａと平行になる向きで角形外装体１内に配置される。巻回電極体３の巻回軸方向の一方の端部には巻回された正極芯体露出部４が設けられ、他方の端部には巻回された負極芯体露出部５が設けられている。巻回電極体３は、一対の平坦な外面と、一対の平坦な外面を繋ぐ一対の湾曲した外面を有する。巻回電極体３は、一対の平坦な外面がそれぞれ第１側壁１ｂと対向するように配置され、巻回された正極芯体露出部４及び巻回された負極芯体露出部５がそれぞれ第２側壁１ｃと対向するように配置される。なお、角形外装体１と巻回電極体３の間には電気絶縁性の樹脂シート１４が配置されている。

巻回された正極芯体露出部４の外面には正極集電体６が接続されている。封口板２には正極端子７が取り付けられている。正極集電体６は正極端子７に電気的に接続されている。封口板２と正極端子７の間には外部側絶縁部材１０が配置され、封口板２と正極集電体６の間には内部側絶縁部材１１が配置されている。巻回された負極芯体露出部５の外面には負極集電体８が接続されている。封口板２には負極端子９が取り付けられている。負極集電体８は負極端子９に電気的に接続されている。封口板２と負極端子９の間には外部側絶縁部材１２が配置され、封口板２と負極集電体８の間には内部側絶縁部材１３が配置されている。巻回された正極芯体露出部４において、正極集電体６が接続された面と反対側の面には、正極集電体受け部品（図示省略）が接続されている。巻回された負極芯体露出部５において、負極集電体８が接続された面と反対側の面には、負極集電体受け部品８０が接続されている。正極集電体６及び正極集電体受け部品が正極側の集電部材に相当する。負極集電体８及び負極集電体受け部品８０が負極側の集電部材に相当する。なお、正極集電体受け部品及び負極集電体受け部品８０は必須の構成ではなく、省略することもできる。

正極集電体６は、正極芯体露出部４に接続される接続部６ａと、封口板２と巻回電極体３の間に配置されるベース部６ｃと、ベース部６ｃから巻回電極体３に向かって延びベース部６ｃと接続部６ａを繋ぐリード部６ｂを有する。接続部６ａは、巻回された正極芯体露出部４上に、直接又は樹脂フィルムを介して配置される。負極集電体８は、負極芯体露出部５に接続される接続部８ａと、封口板２と巻回電極体３の間に配置されるベース部８ｃと、ベース部８ｃから巻回電極体３に向かって延びベース部８ｃと接続部８ａを繋ぐリード部８ｂを有する。接続部８ａは、巻回された負極芯体露出部５上に、直接又は樹脂フィルムを介して配置される。

封口板２には角形外装体１内の圧力が所定値以上となった際に破断し、角形外装体１内のガスを角形外装体１外に排出するガス排出弁１５が設けられている。また、封口板２には電解液注液孔が設けられており、電解液注液孔は封止栓１６により封止されている。

次に角形二次電池２０の製造方法について説明する。

［正極板の作製］
正極活物質としてのリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、導電剤としての炭素材料、及び分散媒としてのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）をリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物：ＰＶ
ｄＦ：炭素材料の質量比が９１：７：２となるように混練し、正極活物質合剤スラリーを作製する。

正極芯体としての厚さ１５μｍのアルミニウム箔の両面に、正極活物質合剤スラリーをダイコータにより塗布する。その後、正極活物質合剤スラリーを乾燥させ、正極活物質合剤スラリー中のＮＭＰを除去する。これにより正極活物質合剤層が形成される。その後、正極活物質合剤層を圧縮ローラにより所定の充填密度となるように圧縮処理する。そして、所定の形状に切断し正極板４０とする。

図３Ａは、正極板４０の平面図である。正極板４０は、長尺状の正極芯体４０ａと、正極芯体４０ａの両面に形成された正極活物質合剤層４０ｂを含む。正極芯体４０ａには、幅方向の端部に、長手方向に沿って両面に正極活物質合剤層４０ｂが形成されていない正極芯体露出部４が設けられている。

図３Ｂに示すように、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの近傍には絶縁シート３０が貼り付けられる。図４に示すように、正極板４０において巻き終わり端部４０ｘの近傍の両面にそれぞれ絶縁シート３０を貼り付けることが好ましい。図４に示すように、正極板４０を両面から一対の絶縁シート３０で挟み込むようにしてもよい。また、一枚の絶縁シート３０を折り返し、正極板４０の両面に貼り付けるようにしてもよい。なお、巻回電極体３とした状態で、少なくとも正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの近傍の外周側の面に絶縁シート３０を貼り付ける必要がある。絶縁シート３０は、シート基材３０ａと、シート基材３０ａ上に形成された糊剤層３０ｂからなる絶縁テープであることが好ましい。

絶縁シート３０は、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘから外側に突出するように正極板４０に貼り付けられることが好ましい。正極板４０の長手方向において、絶縁シート３０と正極板４０の重なり部の長さは、例えば１ｍｍ〜２０ｍｍとすることが好ましい。また、正極板４０の長手方向において、絶縁シート３０において正極板４０の巻き終わり端部４０ｘから外側に突出する部分の長さは、例えば１ｍｍ〜２０ｍｍとすることが好ましい。

［負極板の作製］
負極活物質としての黒鉛、結着剤としてのスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、及び水を、黒鉛：ＳＢＲ：ＣＭＣの質量比が９９：０．８：０．２となるように混練し、負極活物質合剤スラリーを作製する。

負極芯体としての厚さ８μｍの銅箔の両面に、負極活物質合剤スラリーをダイコータにより塗布する。その後、負極活物質合剤スラリーを乾燥させ、負極活物質合剤スラリー中の水を除去する。これにより負極活物質合剤層が形成される。その後、負極活物質合剤層を圧縮ローラにより所定の充填密度となるように圧縮処理する。そして、所定の形状に切断し、負極板５０とする。

図５は、負極板５０の平面図である。負極板５０は、長尺状の負極芯体５０ａと、負極芯体５０ａの両面に形成された負極活物質合剤層５０ｂを含む。負極芯体５０ａには、幅方向の端部に、長手方向に沿って両面に負極活物質合剤層５０ｂが形成されていない負極芯体露出部５が設けられている。

［巻回電極体の作製］
上述の方法で作製した長尺状の正極板４０と長尺状の負極板５０を、ポリオレフィン製の長尺状のセパレータ１７を介して巻回し、偏平状にプレス成形する。得られた偏平状の巻回電極体３は、巻回軸方向における一方の端部に巻回された正極芯体露出部４を有し、
他方の端部に巻回された負極芯体露出部５を有する。

［非水電解液の調整］
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを体積比（２５℃、１気圧）で３：３：４となるように混合した混合溶媒を作製した。この混合溶媒に、ＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／Ｌとなるように添加し、さらに非水電解液の総質量に対してその添加量が０．３質量％となるようにビニレンカーボネート（ＶＣ）を添加して非水電解液とした。

［封口板への部品取り付け］
封口板２に設けられた正極端子取り付け孔（図示省略）の周囲の電池外面側に外部側絶縁部材１０を配置する。封口板２に設けられた正極端子取り付け孔（図示省略）の周囲の電池内面側に内部側絶縁部材１１及び正極集電体６のベース部６ｃを配置する。そして、電池外部側から正極端子７を、外部側絶縁部材１０の貫通孔、正極端子取り付け孔、内部側絶縁部材１１の貫通孔及び正極集電体６のベース部６ｃの貫通孔に挿入し、正極端子７の先端部を正極集電体６のベース部６ｃ上にかしめる。これにより、正極端子７及び正極集電体６が封口板２に固定される。なお、正極端子７においてかしめられた部分をベース部６ｃに溶接することが好ましい。

封口板２に設けられた負極端子取り付け孔（図示省略）の周囲の電池外面側に外部側絶縁部材１２を配置する。封口板２に設けられた負極端子取り付け孔（図示省略）の周囲の電池内面側に内部側絶縁部材１３及び負極集電体８のベース部８ｃを配置する。そして、電池外部側から負極端子９を、外部側絶縁部材１２の貫通孔、負極端子取り付け孔、内部側絶縁部材１３の貫通孔及び負極集電体８のベース部８ｃの貫通孔に挿入し、負極端子９の先端部を負極集電体８のベース部８ｃ上にかしめる。これにより、負極端子９及び負極集電体８が封口板２に固定される。なお、負極端子９においてかしめられた部分をベース部８ｃに溶接することが好ましい。

［巻回電極体への集電部材の取り付け］
図６は、偏平状の巻回電極体３において正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置される側の面を示した図である。図６に示すように、巻回電極体３において、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置される側の面に、正極集電体６及び負極集電体８を接続する。接続方法は例えば、抵抗溶接、超音波溶接等により行われる。なお、抵抗溶接を行う場合は、巻回された正極芯体露出部４において正極集電体６が接続された外面と反対側の外面に正極集電体受け部品を接続し、巻回された負極芯体露出部５において負極集電体８が接続された外面と反対側の外面に負極集電体受け部品８０を接続することが好ましい。

正極集電体６は、巻回された正極芯体露出部４上に直接又は樹脂フィルムを介して配置される接続部６ａを有する。正極集電体６は接続部６ａにおいて、正極芯体露出部４と溶接接続される。底部１ａに対して垂直な方向において、接続部６ａの底部１ａ側の端部は、巻回電極体３の中心（巻回軸）よりも封口板２側に位置する。なお、接続部６ａと正極芯体露出部４の間に樹脂フィルムが配置される場合は、樹脂フィルムに開口が設けられ、当該開口内で、接続部６ａと正極芯体露出部４が溶接される。したがって、樹脂フィルムは接続部６ａと正極芯体露出部４の間であって、接続部６ａと正極芯体露出部４の溶接部の周囲に配置された状態となる。なお、樹脂フィルムは必須の構成ではなく、接続部６ａを直接正極芯体露出部４上に配置してもよい。

負極集電体８は、巻回された負極芯体露出部５上に直接又は樹脂フィルムを介して配置される接続部８ａを有する。負極集電体８は接続部８ａにおいて、負極芯体露出部５と溶
接接続される。底部１ａに対して垂直な方向において、接続部８ａの底部１ａ側の端部は、巻回電極体３の中心（巻回軸）よりも封口板２側に位置する。なお、接続部８ａと負極芯体露出部５の間に樹脂フィルムが配置される場合は、樹脂フィルムに開口が設けられ、当該開口内で、接続部８ａと負極芯体露出部５が溶接される。したがって、樹脂フィルムは接続部８ａと負極芯体露出部５の間であって、接続部８ａと負極芯体露出部５の溶接部の周囲に配置された状態となる。なお、樹脂フィルムは必須の構成ではなく、接続部８ａを直接負極芯体露出部５上に配置してもよい。

［角形二次電池の組立て］
集電部材が取り付けられた巻回電極体３を樹脂シート１４で覆い、角形外装体１に挿入する。そして、封口板２と角形外装体１を溶接し、角形外装体１の開口を封口板２により封口する。その後、封口板２に設けられた電解液注液孔から非水電解液を注液し、電解液注液孔を封止栓１６により封止する。これにより、角形二次電池２０が作製される。

次に、巻回電極体３の詳細、及び負極集電体８及び正極集電体６の接続位置について説明する。

巻回電極体３において、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘはそれぞれ角形外装体１の底部１ａ側を向くように配置されている。正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周側に負極板５０が配置される。正極板４０の長さよりも負極板５０の長さが大きいため、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘよりも、負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが角形外装体１の底部１ａ側に位置する。

図６において、点線は正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０の位置を示す。正極板４０の外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘ（正極板４０の長手方向において正極板４０の中央側に位置する端部）は、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘよりも封口板２側に位置する。なお、セパレータ１７の巻き終わり端部の図示は省略する。

図７は、負極集電体８の接続部８ａの近傍の拡大図である。負極集電体８は、負極芯体露出部５上に配置される接続部８ａを有する。リード部８ｂは負極芯体露出部５から離れるともに封口板２側に延びる。接続部８ａは、負極板５０において正極板４０の巻き終わり端部４０ｘよりも外周側に位置する領域における負極芯体露出部５上に配置される。即ち、接続部８ａは、負極板５０において、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘよりも外周側に位置する部分の幅方向（巻回軸方向）の端部に位置する負極芯体露出部５上に配置される。なお、接続部８ａは負極芯体露出部５の外面に対して略平行に配置される。また、接続部８ａは負極芯体露出部５の外面を押圧する。

図７に示すよう、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａを、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの近傍に配置することが好ましい。角形二次電池２０において、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａは、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘと重なる位置に配置されている。このような構成であると、負極集電体８の接続部８ａが、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの近傍に配置されている。したがって、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの外周側に位置する負極板５０が浮き上がることを抑制できる。このため、図８に示すように、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘと、その外周側に配置された負極板５０の間に大きな隙間が生じることを抑制できる。よって、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの外周
側に位置する負極板５０上にリチウムが析出することを抑制できる。

図９は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａが、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘから大きく離れた位置に配置された場合の正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ近傍の巻回電極体３の拡大断面図である。角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａが、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘから大きく離れた位置に配置された場合、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの外周側に配置された負極板５０が浮き上がり易くなる。そして、図９に示すように、正極板４０と負極板５０の間に大きな隙間７０が生じる虞がある。そして、正極板４０と負極板５０の間に大きな隙間７０が生じると、正極板４０と負極板５０がセパレータ１７を介して隙間無く対向する部分における隙間７０の近傍Ｐにリチウムが析出する虞がある。

これに対して、実施形態に係る角形二次電池２０においては、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの外周側に配置される負極板５０が浮き上がることを抑制できる。よって、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの外周側に位置する負極板５０上にリチウムが析出することを抑制できる。

上述のように、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａを、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの近傍に配置することが好ましい。具体的には、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における巻回電極体３の長さを長さＬ（ｍｍ）とした場合、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における負極集電体８の接続部８ａと正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離を距離Ｄ１（ｍｍ）とした場合、距離Ｄ１（ｍｍ）が長さＬ（ｍｍ）に対して１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。このような構成であると、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの外周側に配置される負極板５０が浮き上がることを抑制できる。なお、距離Ｄ１（ｍｍ）は、６ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以下であることがより好ましい。

図１０（ａ）〜図１０（ｃ）は、負極集電体８の接続部８ａの位置を変えた例を示す図である。

図１０（ａ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａの底部１ａ側の端部８ｘが、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘよりも封口板２側に位置する例を示す。
図１０（ｂ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａの底部１ａ側の端部８ｘと、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘが揃った例である。この場合、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘと負極集電体８の接続部８ａの間の距離Ｄ１は０ｍｍである。
図１０（ｃ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａの封口板２側の端部８ｙが、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘよりも角形外装体１の底部１ａ側に位置する例である。

図１０（ａ）及び図１０（ｃ）に示す形態では、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａと絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘが離間している。このような場合は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向に
おける巻回電極体３の長さＬ（ｍｍ）に対して、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における負極集電体８の接続部８ａと絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離Ｄ１（ｍｍ）は、１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。このような構成であると、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの外周側に配置される負極板５０が浮き上がることを抑制できる。なお、距離Ｄ１（ｍｍ）は、６ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以下であることがより好ましい。また、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａと負極芯体露出部５が接合された接合部と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離Ｄ（ｍｍ）を、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における巻回電極体３の長さＬ（ｍｍ）に対して１０％以下とすることが好ましく、５％以下とすることがより好ましい。

図１１（ａ）〜図１１（ｃ）は、角形二次電池２０における正極集電体６の接続部６ａの近傍の拡大図である。角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、正極集電体６の接続部６ａは、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの近傍に接続されていることが好ましい。

図１１（ａ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、正極集電体６の接続部６ａが絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘと重なる位置に配置された例を示す。
図１１（ｂ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、正極集電体６の接続部６ａが絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘよりも封口板２側に配置されている例を示す。
図１１（ｃ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、正極集電体６の接続部６ａが絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘよりも角形外装体１の底部１ａ側に配置された例を示す。

図１１（ｂ）及び図１１（ｃ）に示す形態では、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、正極集電体６の接続部６ａと絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘが離間している。このような場合は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における巻回電極体３の長さＬ（ｍｍ）に対して、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における正極集電体６の接続部６ａと絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離Ｄ２（ｍｍ）は、１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。このような、構成であると、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘが浮き上がることを確実に抑制できる。なお、距離Ｄ２（ｍｍ）は、６ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以下であることがより好ましい。また、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、正極集電体６の接続部６ａと正極芯体露出部４が接合された接合部と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離Ｄ（ｍｍ）を、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における巻回電極体３の長さＬ（ｍｍ）に対して１０％以下とすることが好ましく、５％以下とすることが好ましい。

［実施例１］
上述の実施形態に記載の方法で角形二次電池を作製し、実施例１の角形二次電池とした。実施例１の角形二次電池においては、図７に示すように、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａを、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘと重なる位置としている。即ち、実施例１の角形二次電池においては、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａと絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの間の距離Ｄ１は０ｍｍである。
なお、実施例１の角形二次電池において、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における巻回電極体３の長さＬ（ｍｍ）は５５ｍｍである。また、角形外装体１の底部１
ａに対して平行な方向における巻回電極体３の長さは、１３４ｍｍであり、巻回電極体３の厚みは１１ｍｍである。

［比較例１］
負極集電体８の接続部８ａが配置される位置が異なる以外は実施例１の角形二次電池と同様の構成を有する比較例１の角形二次電池を作製した。比較例１の角形二次電池では、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａと絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘとの距離Ｄ１を８ｍｍとした。なお、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における巻回電極体３の長さＬは５５ｍｍである。したがって、Ｄ１／Ｌ＝０．１５である。

実施例１及び比較例１の角形二次電池について、以下の試験を行った。
［試験］
２５℃の条件下で以下（１）〜（１０）を行った。
（１）角形二次電池を４．０Ａの定電流で３．７Ｖまで充電し、その後３．７Ｖの定電圧で充電を行い、角形二次電池の充電深度（ＳＯＣ）を５０％とした。
（２）３０分間休止した。
（３）８５Ａで１００秒間充電を行った。
（４）１０分間休止した。
（５）８５Ａで１００秒間放電を行った。
（６）１０分間休止した。
（７）（３）〜（６）を１サイクルとし、５００サイクル行った。
（８）２時間休止した。
（９）４．０Ａで２．５Ｖまで放電した。
（１０）１０分間休止した。

［評価］
試験後の角形二次電池を解体し、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの近傍の外周側に位置する負極板５０上のリチウム析出の有無について目視で確認した。

［結果］
実施例１の角形二次電池では、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周側に位置する負極板５０上のリチウム析出は確認できなかった。比較例１の角形二次電池では、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周側に位置する負極板５０上のリチウム析出が確認された。このことから、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体８の接続部８ａを、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの近傍に配置することにより、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周に位置する負極板５０上へのリチウム析出を抑制できることが分かる。

［変形例１］
上述の角形二次電池２０においては、巻回電極体３において、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置される側の面に、正極集電体６及び負極集電体８が接続される例を示した。変形例１においては、巻回電極体３において、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置されない側の面に正極集電体６及び負極集電体８が接続される。そして、巻回電極体３において、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置される側の面に正極集電体受け部品６０及び負極集電体受け部品８０が接続される。なお、正極集電体６と正極集電体受け部品６０により巻回された正極芯体露出部４が挟まれた状態となっている。また、負極集電体８と負極集電体受け部品８０により巻回された負極芯
体露出部５が挟まれた状態となっている。底部１ａに対して垂直な方向において、正極集電体受け部品６０の底部１ａ側の端部は、巻回電極体３の中心（巻回軸）よりも封口板２側に位置する。また、底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体受け部品８０の底部１ａ側の端部８０ｘは、巻回電極体３の中心（巻回軸）よりも封口板２側に位置する。

図１２は、巻回電極体３において、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置される側の面であり、正極集電体受け部品６０及び負極集電体受け部品８０が接続される側の面を示す図である。正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周側に負極板５０が配置されている。そして、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘよりも負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが底部１ａ側に位置する。また、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの近傍の外周側の面に貼り付けられる絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘは、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘよりも封口板２側に位置する。なお、セパレータ１７の巻き終わり端部の図示は省略する。

角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体受け部品８０の全体が巻回された負極芯体露出部５上に配置されている。ここで、負極集電体受け部品８０が集電部材の接続部に相当する。なお、負極芯体露出部５と負極集電体受け部品８０の間に樹脂フィルムを介在させることもできる。この場合、樹脂フィルムに開口を設け、当該開口内において負極芯体露出部５と負極集電体受け部品８０を溶接接続する。

図１３（ａ）〜図１３（ｄ）は、変形例１における負極集電体受け部品８０の近傍の拡大図である。

図１３（ａ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体受け部品８０が絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘよりも封口板２側に位置する例を示す。
図１３（ｂ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘと負極集電体受け部品８０の底部１ａ側の端部の位置を揃えた例を示す。
図１３（ｃ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘが、負極集電体受け部品８０と重なる例を示す。
図１３（ｄ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体受け部品８０が絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘよりも底部１ａ側に位置する例である。

角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体受け部品８０を、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの近傍に配置することが好ましい。このような構成であると、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの外周側に配置される負極板５０が浮き上がることを抑制できる。

図１３（ａ）及び図１３（ｄ）に示す形態では、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、負極集電体受け部品８０と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘが離間している。このような場合は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における巻回電極体３の長さＬ（ｍｍ）に対して、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における負極集電体受け部品８０と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離Ｄ３（ｍｍ）は、１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。なお、距離Ｄ３（ｍｍ）は、６ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以下であることがより好ましい。

なお、図１３（ｂ）及び図１３（ｃ）に示す形態においては、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における負極集電体受け部品８０と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離Ｄ３（ｍｍ）は０ｍｍである。

また、負極集電体受け部品８０と負極芯体露出部５が接合された接合部と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離Ｄ（ｍｍ）を、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における巻回電極体３の長さＬ（ｍｍ）に対して１０％以下とすることが好ましく、５％以下とすることがより好ましい。

なお、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における正極集電体受け部品６０と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離は、長さＬ（ｍｍ）に対して１０％以下であることが好ましく、５％であることがより好ましい。

角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、正極集電体受け部品６０と正極芯体露出部４が接合された接合部と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離Ｄ（ｍｍ）を、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における巻回電極体３の長さＬ（ｍｍ）に対して１０％以下とすることが好ましく、５％以下とすることがより好ましい。

［変形例２］
上述の実施形態に係る角形二次電池２０においては、巻回電極体３において、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置される側の面に、正極集電体６及び負極集電体８が接続される例を示した。変形例２においては、巻回電極体３において、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置されない側の面に正極集電体６及び負極集電体８が接続され、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置される面には、集電部材は接続されていない。正極集電体受け部品６０及び負極集電体受け部品８０を備えていない。

図１４は、巻回電極体３において、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置される側の面である。正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが配置される側の面には、正極集電体６、負極集電体８、正極集電体受け部品６０及び負極集電体受け部品８０が配置されず、正極芯体同士の接合部９０及び負極芯体同士の接合部９１が露出する。接合部９０及び接合部９１は抵抗溶接、超音波溶接、レーザ溶接等により形成される。底部１ａに対して垂直な方向において、接合部９０の底部１ａ側の端部は、巻回電極体３の中心（巻回軸）よりも封口板２側に位置する。また、底部１ａに対して垂直な方向において、接合部９１の底部１ａ側の端部９１ｘは、巻回電極体３の中心（巻回軸）よりも封口板２側に位置する。

正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの外周側に負極板５０が配置されている。そして、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘよりも負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが底部１ａ側に位置する。正極板４０の巻き終わり端部４０ｘの近傍の外周側の面に貼り付けられた絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘは、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘよりも封口板２側に位置する。なお、セパレータ１７の巻き終わり端部の図示は省略する。

図１５（ａ）〜図１５（ｄ）は、変形例２における接合部９１の拡大図である。

図１５（ａ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、接合部９１が、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘよりも封口板２側に位置する例を示す。
図１５（ｂ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、接合部９１の
底部１ａ側の端部を、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘと揃えた例を示す。
図１５（ｃ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、接合部９１が絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘと重なる位置に配置された例を示す図である。
図１５（ｄ）は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、接合部９１は、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘよりも角形外装体１の底部１ａ側に位置する例を示す。

角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、接合部９１を、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの近傍に配置することが好ましい。このような構成であると、絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの外周側に配置される負極板５０が浮き上がることを抑制できる。

図１５（ａ）及び図１５（ｄ）に示す形態では、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、接合部９１と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘが離間している。このような場合は、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における巻回電極体３の長さＬ（ｍｍ）に対して、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における接合部９１と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離Ｄ４（ｍｍ）は、１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。なお、距離Ｄ４（ｍｍ）は、６ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以下であることがより好ましい。

なお、図１５（ｂ）及び図１５（ｃ）に示す形態においては、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における接合部９１と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離Ｄ４（ｍｍ）は０ｍｍである。

なお、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向において、角形外装体１の底部１ａに対して垂直な方向における正極側の接合部９０と絶縁シート３０における巻き始め側端部３０ｘの距離は、長さＬ（ｍｍ）に対して１０％以下であることが好ましく、５％であることがより好ましい。

［その他］
正極芯体露出部と正極集電体ないし正極集電体受け部品との接続、負極芯体露出部と負極集電体ないし負極集電体受け部品との接続は、それぞれ抵抗溶接、超音波溶接、あるいはレーザ溶接等により行われることが好ましい。

上述の実施形態及び変形例においては、正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが角形外装体１の底部１ａ側を向く例を示したが、これに限定されない。正極板４０の巻き終わり端部４０ｘ及び負極板５０の巻き終わり端部５０ｘが封口板２側を向くようにしてもよい。

偏平状の巻回電極体の巻回軸が延びる方向における偏平状の巻回電極体の長さは、５０ｍｍ〜２００ｍｍであることが好ましく、８０ｍｍ〜１５０ｍｍであることがより好ましい。偏平状の巻回電極体の巻回軸に対して垂直な方向（角形外装体の底部に対して垂直な方向）における偏平状の巻回電極体の長さは、５０ｍｍ〜１００ｍｍであることが好ましく、５０ｍｍ〜８０ｍｍであることがより好ましい。偏平状の巻回電極体の厚みは、５ｍｍ〜３０ｍｍであることが好ましく、６ｍｍ〜２０ｍｍであることがより好ましい。

角形外装体の底部に対して垂直な方向において、負極側の集電部材の接続部と絶縁シートにおける巻き始め側端部との距離は、１０ｍｍ以下であることが好ましく、８ｍｍ以下であることがより好ましく、６ｍｍ以下であることが更に好ましい。また、角形外装体の
底部に対して垂直な方向において、負極芯体露出部同士の接合部と絶縁シートにおける巻き始め側端部との距離は、１０ｍｍ以下であることが好ましく、８ｍｍ以下であることがより好ましく、６ｍｍ以下であることが更に好ましい。

正極板、負極板、セパレータ、電解液等の各材料は、リチウムイオン二次電池に使用される公知のものを使用することができる。

正極活物質としては、リチウム遷移金属複合酸化物を用いることが好ましい。リチウム遷移金属複合酸化物としては、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、リチウムニッケルマンガン複合酸化物、リチウムニッケルコバルト複合酸化物、リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物等が挙げられる。また、上記のリチウム遷移金属複合酸化物にＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｗ、Ｎｂ、Ｂ、Ｍｇ又はＭｏ等を添加したものも使用し得る。

負極活物質としてはリチウムイオンの吸蔵・放出が可能な炭素材料を用いることが好ましい。リチウムイオンの吸蔵・放出が可能な炭素材料としては、黒鉛、難黒鉛性炭素、易黒鉛性炭素、繊維状炭素、コークス及びカーボンブラック等が挙げられる。これらの内、特に黒鉛が好ましい。さらに、非炭素系材料としては、シリコン、スズ、及びそれらを主とする合金や酸化物などが挙げられる。

非水電解質の非水溶媒（有機溶媒）としては、カーボネート類、ラクトン類、エーテル類、ケトン類、エステル類等を使用することができ、これらの溶媒の２種類以上を混合して用いることができる。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の環状カーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等の鎖状カーボネートを用いることができる。特に、環状カーボネートと鎖状カーボネートとの混合溶媒を用いることが好ましい。また、ビニレンカーボネート（ＶＣ）などの不飽和環状炭酸エステルを非水電解質に添加することもできる。

非水電解質の電解質塩としては、従来のリチウムイオン二次電池において電解質塩として一般に使用されているものを用いることができる。例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２、ＬｉＮ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）、ＬｉＣ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３、ＬｉＣ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_３、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、Ｌｉ_２Ｂ_１０Ｃｌ_１０、Ｌｉ_２Ｂ_１２Ｃｌ_１２、ＬｉＢ（Ｃ_２Ｏ_４）_２、ＬｉＢ（Ｃ_２Ｏ_４）Ｆ_２、ＬｉＰ（Ｃ_２Ｏ_４）_３、ＬｉＰ（Ｃ_２Ｏ_４）_２Ｆ_２、ＬｉＰ（Ｃ_２Ｏ_４）Ｆ_４等及びそれらの混合物が用いられる。これらの中でも、ＬｉＰＦ_６が特に好ましい。また、前記非水溶媒に対する電解質塩の溶解量は、０．５〜２．０ｍｏｌ／Ｌとするのが好ましい。

セパレータとしては、ポリオレフィン製の多孔質セパレータを用いることが好ましい。ポリオレフィンとしては特に、ポリプロピレン（ＰＰ）やポリエチレン（ＰＥ）などが好ましい。また、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）の３層構造（ＰＰ/ＰＥ/ＰＰ、あるいはＰＥ/ＰＰ/ＰＥ）を有するセパレータを用いることもできる。また、ポリマー電解質をセパレータとして用いてもよい。

正極板の巻き終わり端部の近傍に貼り付けられる絶縁シートは、絶縁テープであることが好ましい。絶縁テープは、シート基材と、シート基材上に形成された糊剤層を含む。シート基材には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、塩化ビニール、テフロン（登録商標）、ポリイミド、カプトン（登録商標）、ポリフェニレンサルファドなどが使用される。また、糊剤には、アクリル系、シリコン系、ゴム系粘着剤などが使
用される。なお、シート基材上において、糊剤層が形成されない領域を設けることが好ましい。シート基材は、リチウムイオン非透過性のものが好ましい。

絶縁シートの厚みは、１μｍ〜１００μｍであることが好ましく、１μｍ〜５０μｍであることがより好ましく、２０μｍ〜４５μｍであることが更に好ましい。

２０・・・角形二次電池
１・・・角形外装体
１ａ・・・底部
１ｂ・・・第１側壁
１ｃ・・・第２側壁
２・・・封口板
３・・・巻回電極体

４０・・・正極板
４０ａ・・・正極芯体
４０ｂ・・・正極活物質合剤層
４０ｘ・・・巻き終わり端部

５０・・・負極板
５０ａ・・・負極芯体
５０ｂ・・・負極活物質合剤層
５０ｘ・・・巻き終わり端部

４・・・正極芯体露出部
５・・・負極芯体露出部
６・・・正極集電体
６ａ・・・接続部
６ｂ・・・リード部
６ｃ・・・ベース部
７・・・正極端子
８・・・負極集電体
８ａ・・・接続部
８ｂ・・・リード部
８ｃ・・・ベース部
９・・・負極端子
１０・・・外部側絶縁部材
１１・・・内部側絶縁部材
１２・・・外部側絶縁部材
１３・・・内部側絶縁部材
１４・・・樹脂シート
１５・・・ガス排出弁
１６・・・封止栓
１７・・・セパレータ

３０・・・絶縁シート
３０ａ・・・シート基材
３０ｂ・・・糊剤層
３０ｘ・・・巻き始め側端部

７０・・・隙間

６０・・・正極集電体受け部品
８０・・・負極集電体受け部品

９０・・・接合部
９１・・・接合部

Claims (8)

1. 長尺状の正極板と長尺状の負極板を長尺状のセパレータを介して巻回した偏平状の巻回電極体と、
   開口、底部、一対の第１側壁、及び一対の第２側壁を有する角形外装体と、
   前記開口を封口する封口板を備えた角形リチウムイオン二次電池であって、
   前記巻回電極体は、一方の端部に巻回された正極芯体露出部を有し、他方の端部に巻回された負極芯体露出部を有し、
   前記巻回電極体は、前記巻回電極体の巻回軸が前記底部に対して平行となる向きで前記角形外装体内に配置され、
   前記巻回された正極芯体露出部には正極集電部材が接続され、
   前記巻回された負極芯体露出部には負極集電部材が接続され、
   前記正極板の巻き終わり端部の外周側の面には絶縁シートが貼り付けられており、
   前記正極板の巻き終わり端部の外周側には前記セパレータを介して前記負極板が配置され、
   前記負極集電部材は、前記巻回された負極芯体露出部の外面上に直接又は樹脂フィルムを介して配置される接続部を有し、
   前記接続部は、前記正極板の巻き終わり端部の外周側に位置する前記負極板の負極芯体露出部上に配され、
   前記底部に対して垂直な方向において、前記接続部の前記底部側の端部は前記巻回電極体の中心よりも前記封口板側に位置し、
   前記底部に対して垂直な方向において、前記接続部と前記絶縁シートにおける巻き始め側端部との距離が、前記底部に対して垂直な方向における前記巻回電極体の長さの１０％以下である角形リチウムイオン二次電池。
2. 前記負極集電部材は負極集電体であり、
   前記負極集電体は、前記接続部と、前記封口板と前記巻回電極体の間に配置されるベース部と、前記ベース部と前記接続部を繋ぐリード部を有する請求項１に記載の角形リチウムイオン二次電池。
3. 前記巻回された負極芯体露出部の一方の外面には負極集電体が接続され、前記巻回され
   た負極芯体露出部の他方の外面には負極集電体受け部品が接続され、
   前記負極集電体受け部品が前記接続部を含む請求項１に記載の角形リチウムイオン二次電池。
4. 前記正極板の巻き終わり端部の外周側の面及び内周側の面に前記絶縁シートが貼り付けられた請求項１〜３のいずれかに記載の角形リチウムイオン二次電池。
5. 前記絶縁シートは、シート基材の表面に糊剤層が形成されたテープであり、
   前記糊剤層により前記絶縁シートが前記正極板に貼り付けられた請求項１〜４のいずれかに記載の角形リチウムイオン二次電池。
6. 長尺状の正極板と長尺状の負極板を長尺状のセパレータを介して巻回した偏平状の巻回電極体と、
   開口、底部、一対の第１側壁、及び一対の第２側壁を有する角形外装体と、
   前記開口を封口する封口板を備えた角形リチウムイオン二次電池であって、
   前記巻回電極体は、一方の端部に巻回された正極芯体露出部を有し、他方の端部に巻回された負極芯体露出部を有し、
   前記巻回電極体は、前記巻回電極体の巻回軸が前記底部に対して平行となる向きで前記角形外装体内に配置され、
   前記巻回された正極芯体露出部には正極集電部材が接続され、
   前記巻回された負極芯体露出部には負極集電部材が接続され、
   前記正極板の巻き終わり端部の外周側の面には絶縁シートが貼り付けられており、
   前記正極板の巻き終わり端部の外周側に位置する前記負極板の負極芯体露出部上には、前記負極芯体露出部同士が接合された接合部が配置され、
   前記底部に対して垂直な方向において、前記接合部の前記底部側の端部は、前記巻回電極体の中心よりも前記封口板側に位置し、
   前記底部に対して垂直な方向において、前記接合部と前記絶縁シートにおける巻き始め側端部との距離が、前記底部に対して垂直な方向における前記巻回電極体の長さの１０％以下である角形リチウムイオン二次電池。
7. 前記正極板の巻き終わり端部の外周側の面及び内周側の面に前記絶縁シートが貼り付けられた請求項６に記載の角形リチウムイオン二次電池。
8. 前記絶縁シートは、シート基材の表面に糊剤層が形成されたテープであり、
   前記糊剤層により前記絶縁シートが前記正極板に貼り付けられた請求項６又は７に記載の角形リチウムイオン二次電池。

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