TW201842397A - Euv曝光用反射型遮罩基底及反射型遮罩 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種以60 nm以下之膜厚將EUV光之反射率抑制為2%以下而遮罩加工較為容易之反射型遮罩基底。本發明之反射型遮罩基底之特徵在於：其係於基板11上自基板側依序具備反射EUV光之多層反射膜12及於遮罩加工時被局部地蝕刻之圖案膜16之二元型之反射型遮罩基底10，且上述圖案膜16自基板側依序具備吸收EUV光之吸收體膜14及表面反射增強膜15，於將波長13.53 nm下之上述吸收體膜14之折射率設為n_ABS，將吸收係數設為k_ABS，將上述表面反射增強膜15之折射率設為n，將吸收係數設為k時，滿足以((n－1)²＋k²)^1/2＞((n_ABS－1)²＋k_ABS ²)^1/2＋0.03所示之條件。

Description

EUV曝光用反射型遮罩基底及反射型遮罩

本發明係關於一種作為用以製造於半導體製造之曝光製程中所使用之EUV(Extreme Ultra Violet：極端紫外)曝光用遮罩之原板的反射型遮罩基底、及於該反射型遮罩基底之圖案膜形成遮罩圖案而成之反射型遮罩。

先前，於半導體製造中所使用之曝光裝置之光源趨於使用波長365～193 nm之紫外光。波長越短，則曝光裝置之解像度越高。因此，作為新一代之曝光裝置之光源，中心波長13.53 nm之EUV光被認為有前景。 EUV光對多數物質而言容易被吸收，曝光裝置無法使用折射光學系統。因此，於EUV曝光中使用反射光學系統以及反射型遮罩。 此種反射型遮罩係於基板上形成有反射EUV光之多層反射膜，於多層反射膜上將吸收EUV光之吸收體膜圖案化。於多層反射膜與吸收體膜之間，通常形成有用以保護多層反射膜免受形成遮罩圖案時之蝕刻影響之保護膜。 作為基板，常使用基於抑制由曝光時之熱膨脹所致之圖案變形之目的而在合成石英中添加有少量之鈦而成之低熱膨脹玻璃。作為多層反射膜，通常使用將鉬膜與矽膜交替地積層40個週期左右而成之膜。保護膜通常使用厚度1～5 nm之釕系材料。釕系材料對於不含氧之氣體非常不易被蝕刻，作為遮罩加工時之蝕刻終止層而發揮功能。吸收體膜常使用鉭系材料。為了使遮罩加工後之圖案缺陷檢查變得容易，亦經常進行使吸收體膜為雙層構造，例如氮化鉭膜與氮氧化鉭膜之兩層構造。 自曝光裝置之照明光學系統入射至反射型遮罩之EUV光係於無吸收體膜之部分(開口部)反射，於具有吸收體膜之部分(非開口部)被吸收，遮罩圖案係經由曝光裝置之縮小投影光學系統而轉印至晶圓上。EUV光通常自傾斜6度之方向入射至反射型遮罩。若吸收體膜之膜厚較厚，則會產生成為吸收體膜之影之部分，而無法於晶圓上忠實地轉印遮罩圖案。該問題由於遮罩圖案之線寬越小則越明顯，故而追求使吸收體膜之膜厚更薄。 為了於EUV曝光中進行高精度之圖案轉印，於二元型遮罩之情形時，必須將非開口部之反射率抑制為2%以下。於專利文獻1中，表示有反射率依存於吸收體膜之膜厚而變動。圖14係專利文獻1中所記載之反射型遮罩基底之概略剖視圖。於圖14所示之反射型遮罩基底100中，於基板110上依序形成有多層反射膜120、保護膜130、及吸收體膜140。圖14所示之反射型遮罩基底100之反射率依存於吸收體膜140之膜厚而變動之原因在於，在由多層反射膜120反射之反射光A與由吸收體膜140之表面反射之反射光B產生干涉。依存於吸收體膜之膜厚而變動之反射率存在極小值，必須以該極小值成為2%以下之方式設定吸收體膜之膜厚。 又，於專利文獻2中，如圖15所示，揭示有具備將低折射材料膜與高折射材料膜交替地積層複數個週期而成之積層吸收體240作為吸收體膜之反射型遮罩基底200。於圖15所示之反射型遮罩基底200中，於基板210上依序形成有多層反射膜220、保護膜230、及積層吸收體240。藉由如此操作，自積層吸收體240反射之反射光B之振幅變大，與由多層反射膜220反射之反射光A之干涉效果亦變大。其結果，能夠使如反射率成為2%以下之吸收體膜之膜厚與專利文獻1相比變薄。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利第4780847號說明書 [專利文獻2]日本專利特開2015-8283號公報 [專利文獻3]日本專利5282507號說明書 [專利文獻4]日本專利特開2015-142083號公報 [非專利文獻] [非專利文獻1]Proceedings of SPIE Vol. 9635 (2015) 96351C

[發明所欲解決之問題] 於上述專利文獻1中所揭示之先前之反射型遮罩基底100中，必須使吸收體膜140之膜厚為超過60 nm之厚度。圖16表示使吸收體膜為氮化鉭膜與氮氧化鉭膜(5 nm厚)之兩層構造並模擬反射率之結果。此處，波長13.53 nm下之氮化鉭之折射率n及吸收係數k為(n，k)＝(0.947，0.031)，氮氧化鉭之折射率n及吸收係數k為(n，k)＝(0.959，0.028)。以吸收體膜140之膜厚54 nm獲得2%之反射率，但若考慮成膜時之1 nm左右之膜厚不均，則膜厚54 nm之實施並不現實。若考慮膜厚不均，則以吸收體膜之膜厚為61 nm左右獲得2%以下之反射率。 相對於此，於專利文獻2中所揭示之反射型遮罩基底200中，由於來自積層吸收體240之反射光B之振幅與先前之反射型遮罩基底100相比變大，故而即便吸收體膜之膜厚為60 nm以下亦能夠達成2%以下之反射率。 然而，於專利文獻2中所揭示之反射型遮罩基底200中，由將低折射材料膜與高折射材料膜交替地積層複數個週期而成之積層吸收體240構成吸收體膜，根據非專利文獻1，為了遮罩加工而將多層膜蝕刻或洗淨時，有於多層膜之側壁產生損傷之問題。於積層吸收體240之情形時亦擔心產生同樣之問題。 本發明之目的在於提供一種即便使圖案膜之膜厚較薄亦可使EUV光之反射率為2%以下且遮罩加工較為容易之反射型遮罩基底及反射型遮罩。 [解決問題之技術手段] 為了解決上述問題，本發明具有以下之主旨。 ＜1＞一種反射型遮罩基底，其特徵在於：其係於基板上自基板側依序具備反射EUV光之多層反射膜、及於遮罩加工時被局部地蝕刻之圖案膜之二元型之反射型遮罩基底，且上述圖案膜自基板側依序具備吸收EUV光之吸收體膜及表面反射增強膜， 於將波長13.53 nm下之上述吸收體膜之折射率設為n_ABS ，將吸收係數設為k_ABS ，將上述表面反射增強膜之折射率設為n，將吸收係數設為k時，滿足以((n－1)² ＋k² )^1/2 ＞((n_ABS －1)² ＋k_ABS ² )^1/2 ＋0.03所示之條件。 ＜2＞如＜1＞之反射型遮罩基底，其特徵在於：上述表面反射增強膜係上述折射率n為0.95以下。 ＜3＞如＜1＞或＜2＞之反射型遮罩基底，其特徵在於：上述表面反射增強膜之膜厚d係使用上述折射率n，滿足以13.53 nm/4n×0.5＜d＜13.53 nm/4n×1.5所示之條件。 ＜4＞如＜3＞之反射型遮罩基底，其特徵在於：於將上述吸收體膜之膜厚設為d_ABS 時，上述表面反射增強膜之膜厚d滿足由 d＜1/10×d_ABS 所示之條件。 ＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一項之反射型遮罩基底，其特徵在於：上述表面反射增強膜為包含釕之釕系材料膜。 ＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一項之反射型遮罩基底，其特徵在於：於上述圖案膜中，於上述吸收體膜與表面反射增強膜之間，具備波長13.53 nm下之折射率n_B 滿足以n＜n_ABS ＜n_B 所示之條件之表面反射輔助膜。 ＜7＞如＜6＞之反射型遮罩基底，其特徵在於：上述表面反射輔助膜係波長13.53 nm下之折射率n_B 為0.95以上。 ＜8＞如＜6＞或＜7＞之反射型遮罩基底，其特徵在於：上述表面反射輔助膜之膜厚d_B 係使用上述折射率n_B ，滿足以13.53 nm/4n_B ×0.5＜d_B ＜13.53 nm/4n_B ×1.5所示之條件。 ＜9＞如＜6＞至＜8＞中任一項之反射型遮罩基底，其特徵在於：上述表面反射輔助膜係包含矽之矽系材料膜或包含鋁之鋁系材料膜。 ＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一項之反射型遮罩基底，其特徵在於：於上述多層反射膜與上述圖案膜之間，具備用以保護上述多層反射膜之保護膜。 ＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一項之反射型遮罩基底，其特徵在於：於上述圖案膜上，具備於遮罩加工時被去除之硬質遮罩膜。 ＜12＞如＜11＞之反射型遮罩基底，其特徵在於：上述硬質遮罩膜係選自由包含鉭系材料之鉭系材料膜、包含鉻系材料之鉻系材料膜、及包含矽系材料之矽系材料膜所組成之群中之任一種。 ＜13＞一種二元型之反射型遮罩，其特徵在於：於如＜1＞至＜12＞中任一項之反射型遮罩基底之圖案遮罩膜形成圖案而成。 [發明之效果] 本發明之反射型遮罩基底、及反射型遮罩中，於遮罩加工時被局部地蝕刻之圖案膜依序具備吸收體膜及表面反射增強膜。藉由表面反射增強膜之存在，由圖案膜表面反射之EUV光之振幅變大，與由多層反射膜反射之EUV光之干涉效果亦變大。藉由利用該干涉效果，可使如反射率成為2%以下之圖案膜厚與先前之吸收體膜厚相比變薄。 本發明之反射型遮罩基底由於膜構成簡單，故而遮罩加工亦較為容易。

(實施形態1) 於對本發明之實施形態1進行說明之前，對專利文獻1中反射率依存於吸收體膜厚而變動之原因進行說明。首先，若考慮於圖14中不存在吸收體膜140之情形，則僅存在來自多層反射膜120之反射光A。若將反射光A於保護膜130表面之振幅設為r_ML ，則反射型遮罩基底100之反射率R以下述式(1)表示。 R＝│r_ML │² (1) 於通常使用之包括鉬與矽所構成之40層之多層反射膜之情形時，曝光波長λ＝13.53 nm下之反射率R成為70%左右。 其次，考慮存在吸收體膜140之情形。若將吸收體膜140之折射率設為n_ABS ，將吸收係數設為k_ABS ，將膜厚設為d_ABS ，則來自多層反射膜120之反射光A於吸收體膜140表面之振幅因反射光A於吸收體膜140往返而以下述式(2)表示。 r_ML exp(4πi(n_ABS ＋ik_ABS )d_ABS /λ) (2) 準確而言，存在基於傾斜入射光之修正，但由於其影響為cos(6°)＝0.995而為1%以下，故而忽視。 若存在吸收體膜140，則會產生吸收體膜140表面上之反射光B，若將其振幅設為r_S ，則反射型遮罩基底100之反射率R近似地以下述式(3)表示。 R≒|r_ML exp(4πi(n_ABS ＋ik_ABS )d_ABS /λ)＋r_S ｜² (3) 除此以外，亦會產生吸收體膜140中之多重反射，但其影響較小。 若將式(3)改寫，則以下述式(4)表示。 R≒｜r_ML ｜² exp(-8πk_ABS d_ABS /λ)＋｜r_S ｜² ＋2｜r_ML ｜｜r_S ｜exp (-4πk_ABS d_ABS /λ)cos(4πn_ABS d_ABS /λ＋Φ) (4) 此處Φ為r_ML 與r_S 之相位差。式(4)之第3項表示來自多層反射膜120之反射光A與吸收體膜140表面上之反射光B之干涉項。由於該影響，反射率R依存於吸收體膜厚d_ABS 而變動。 於專利文獻1中，利用上述干涉現象以反射率成為極小之方式設定膜厚。如圖16之模擬結果所示，於使吸收體膜為氮化鉭(TaN)膜與氮氧化鉭(TaON)膜(5 nm厚)之兩層構造之情形時，於吸收體膜之膜厚為61 nm左右，反射率成為極小值，獲得2%以下之反射率。 如根據式(4)可知，干涉項與來自吸收體膜表面之反射光B之振幅之絕對值｜r_S ｜成比例。因此，若反射光B之振幅之絕對值變大，則干涉效果變大，結果可使反射率R之極小值變小。 然，若將吸收體膜之折射率設為n_ABS ，將吸收係數設為k_ABS ，則吸收體表面之反射光B之振幅r_ABS 以下述式(5)表示。 r_ABS ＝(n_ABS ＋ik_ABS －1)/(n_ABS ＋ik_ABS ＋1) (5) 因此，絕對值以下述式(6)表示。 ｜r_ABS ｜＝((n_ABS －1)² ＋k_ABS ² )^1/2 /((n_ABS ＋1)² ＋k_ABS ² )^1/2 (6) 為了使吸收體膜表面之反射光B之振幅之絕對值｜r_ABS ｜變大，較理想為儘可能選擇折射率n_ABS 較小之吸收體材料。然而，吸收體材料之選定取決於光學常數、膜應力、蝕刻速率、洗淨耐性、缺陷檢查應對、缺陷修正應對等各種條件。為了將吸收體材料從目前之鉭系材料變更，必須解決各種問題。 將本發明之實施形態1之反射型遮罩基底示於圖1。於圖1所示之反射型遮罩基底10中，於基板11上依序形成有多層反射膜12、保護膜13、及於遮罩加工時被局部地蝕刻之圖案膜16。圖案膜16依序具備吸收體膜14及表面反射增強膜15。於圖1所示之反射型遮罩基底10中，藉由遮罩圖案膜16依序具備吸收體膜14及表面反射增強膜15，而於由多層反射膜12反射之反射光A、由形成遮罩圖案膜16表面之表面反射增強膜15之表面反射之反射光B產生干涉。藉此，可一面使吸收體膜14之選擇變得容易，一面增強表面反射光。 於圖1所示之反射型遮罩基底10中，若將表面反射增強膜15之折射率設為n，將吸收係數設為k，則由表面反射增強膜15之表面反射之反射光B之振幅之絕對值以下述式(7)表示。 ｜r｜＝((n－1)² ＋k² )^1/2 /((n＋1)² ＋k² )^1/2 (7) 於圖1所示之反射型遮罩基底10中，藉由使由表面反射增強膜15之表面反射之反射光B之振幅之絕對值｜r｜較上述所示之吸收體膜表面之反射光B之振幅之絕對值｜r_ABS ｜大，而使干涉效果變大，可使反射型遮罩基底10之反射率R之極小值變小。 於圖1所示之反射型遮罩基底10中，於將波長13.53 nm下之吸收體膜14之折射率設為n_ABS ，將吸收係數設為k_ABS ，將表面反射增強膜15之折射率設為n，將吸收係數設為k時，滿足下述式(8)。 ((n－1)² ＋k² )^1/2 ＞((n_ABS －1)² ＋k_ABS ² )^1/2 ＋0.03 (8) 再者，上述式(8)係自上述式(6)、(7)導出者。於EUV光之波長區域中，吸收體膜14之折射率n_ABS 、及表面反射增強膜15之折射率n取接近1之值，吸收體膜14之吸收係數k_ABS 、及表面反射增強膜15之吸收係數k取接近0之值。因此，式(6)、(7)中之分母不問吸收體膜14及表面反射增強膜15之構成材料而大致成為2。再者，式(8)之右邊之常數0.03為根據圖5所示之金屬元素之複折射率圖特定出表面反射增強膜15之構成材料與吸收體膜14之構成材料時所發現的值。 藉由滿足上述式(8)，而使干涉效果變大，可使反射型遮罩基底10之反射率R之極小值變小。 再者，若將表面反射增強膜15之折射率n選擇得較吸收體膜14之折射率n_ABS 小，則反射光B之振幅之絕對值取得大。於使吸收體膜14為先前之鉭系材料之情形時，表面反射增強膜15之折射率n較理想為0.95以下。 又，如圖2所示，於反射型遮罩基底10中，亦會產生來自表面反射增強膜15與吸收體膜14之界面之反射光C。藉由使反射光B、C之相位一致，而於反射光A、與反射光B、C產生干涉，可進一步增強表面反射光。反射光B與反射光C之相位一致之條件係使用表面反射增強膜15之折射率n與膜厚d而以下述式(9)給出。其成為表面反射增強膜15之膜厚d之最佳值。 d＝λ/4n (9) 圖3表示作為吸收體膜14選定氮化鉭(TaN)膜且作為表面反射增強膜15選定釕(Ru)膜之情形時之模擬反射率之膜厚依存性之結果。作為釕膜之折射率n及吸收係數k，使用波長13.53 nm下之數值，(n，k)＝(0.886，0.017)。 又，釕膜之膜厚根據上述式(9)，設為13.53 nm/4/0.886＝3.82 nm。 又，於圖3中之橫軸，選擇作為吸收體膜14與表面反射增強膜15之膜厚之合計值之圖案膜16之膜厚。 於圖3中將圖16之模擬結果，即關於專利文獻1之反射型遮罩基底之模擬結果一併表示。 若將兩者進行比較，則可知本發明之反射型遮罩基底之反射率之振幅較大。其原因在於，由於釕之折射率較鉭系材料之折射率小，故而表面反射增強。為了使反射率為2%以下，先前必須使吸收體膜厚為61 nm左右，但於本發明中可使圖案膜厚薄膜化至48 nm左右。 圖4與圖3同樣表示作為吸收體膜14選定氮化鉭(TaN)膜且作為表面反射增強膜15選定釕(Ru)膜之情形時之模擬反射率之膜厚依存性之結果。但是，圖4係Ru膜之膜厚為1.69 nm、3.82 nm、5.08 nm之3種。相對於Ru膜之膜厚為最佳值之3.82 nm，於Ru膜之膜厚為1.69 nm、5.08 nm之情形時，反射率之振幅變小。 再者，表面反射增強膜15之膜厚d之較佳值根據模擬之結果成為下述式(10)。 13.53 nm/4n×0.5＜d＜13.53 nm/4n×1.5 (10) 根據上述而明確，作為表面反射增強膜15，釕(Ru)膜具有較佳之特性，但亦用作多層反射膜12之保護膜13，故而與構成吸收體膜14之鉭系材料相比不易被蝕刻。因此，於表面反射增強膜15為Ru膜之情形時，較佳為使表面反射增強膜15之膜厚變薄，提高遮罩加工性。於表面反射增強膜15為Ru膜之情形時，於將吸收體膜14之膜厚設為d_ABS 時，較佳為表面反射增強膜15之膜厚d滿足下述式(11)。 d＜1/10×d_ABS (11) 於上述中，對表面反射增強膜15為Ru膜之情形進行了說明，但表面反射增強膜15之構成材料並不限定於此，在與吸收體膜14之折射率n_ABS 、吸收係數k_ABS 之關係上，折射率n、吸收係數k滿足上述式(8)即可。 圖5表示金屬元素之複折射率圖。圖5中之虛線相當於下述式(12)。 ((n－1)² ＋k² )^1/2 ＝((n_ABS －1)² ＋k_ABS ² )^1/2 ＋0.03 (12) 於圖5中，於較虛線靠右側之金屬元素為吸收體膜14之構成材料之情形時，可將較虛線靠左側之金屬元素用作表面反射增強膜15之構成材料。例如，於吸收體膜14之構成材料為TaN、TaON等鉭系材料之情形時，作為表面反射增強膜15之構成材料，可使用Ag、Pt、Pd、Au、Ru、Ni。 再者，於表面反射增強膜15之構成材料為上述Ru以外之材料之情形時，表面反射增強膜15之膜厚d之較佳值亦成為上述式(10)。又，於表面反射增強膜15之構成材料與鉭系材料相比不易被蝕刻之情形時，較佳為表面反射增強膜15之膜厚d滿足上述式(11)。 圖6表示作為吸收體膜14選定氮化鉭(TaN)膜且作為表面反射增強膜15選定鈀(Pd)膜之情形時之模擬反射率之膜厚依存性之結果。鈀(Pd)係於圖5中位於較虛線靠左側。作為鈀膜之折射率n及吸收係數k，使用波長13.53 nm下之數值，(n，k)＝(0.876，0.046)。 又，鈀膜之膜厚係根據上述式(9)，設為13.53 nm/4/0.876＝3.86 nm。 又，於圖6中之橫軸，選擇作為吸收體膜14與表面反射增強膜15之膜厚之合計值之圖案膜16之膜厚。 於圖6中將圖16之模擬結果，即關於專利文獻1之反射型遮罩基底之模擬結果一併表示。 若將兩者進行比較，則可知本發明之反射型遮罩基底之反射率之振幅較大。其原因在於，由於鈀之折射率較鉭系材料之折射率小，故而表面反射增強。為了使反射率為2%以下，先前必須使吸收體膜厚為61 nm左右，但於本發明中可使圖案膜厚薄膜化至40 nm左右。 圖7表示作為吸收體膜14選定氮化鉭(TaN)膜且作為表面反射增強膜15選定鎳(Ni)膜之情形時之模擬反射率之膜厚依存性之結果。鎳(Ni)係於圖5中位於較虛線靠左側。作為鎳膜之折射率n及吸收係數k，使用波長13.53 nm下之數值，(n，k)＝(0.948，0.073)。 又，鎳膜之膜厚係根據上述式(9)，設為13.53 nm/4/0.948＝3.57 nm。 又，於圖7中之橫軸，選擇作為吸收體膜14與表面反射增強膜15之膜厚之合計值之圖案膜16之膜厚。 於圖7中將圖16之模擬結果，即，關於專利文獻1之反射型遮罩基底之模擬結果一併表示。 若將兩者進行比較，則可知本發明之反射型遮罩基底之反射率之振幅較大。其原因在於，由於鎳之折射率較鉭系材料之折射率小，故而表面反射增強。為了使反射率為2%以下，先前必須使吸收體膜厚為61 nm左右，但於本發明中可使圖案膜厚薄膜化至46 nm左右。 圖8表示作為吸收體膜14選定氮化鉭(TaN)膜且作為表面反射增強膜15選定鉻(Cr)膜之情形時之模擬反射率之膜厚依存性之結果。鉻(Cr)係於圖5中位於較虛線靠右側。作為鉻膜之折射率n及吸收係數k，使用波長13.53 nm下之數值，(n，k)＝(0.932，0.039)。 又，鉻膜之膜厚係根據上述式(9)，設為13.53 nm/4/0.932＝3.63 nm。 又，於圖8中之橫軸，選擇作為吸收體膜14與表面反射增強膜15之膜厚之合計值之圖案膜16之膜厚。 於圖8中將圖16之模擬結果，即關於專利文獻1之反射型遮罩基底之模擬結果一併表示。 若將兩者進行比較，則可知反射率之振幅之差較小。其原因在於，由於鉻之折射率與鉭系材料之折射率之差較小，故而表面反射無法增強。為了使反射率為2%以下，膜厚成為54 nm左右之薄膜化。(實施形態2) 如上所述，本發明之實施形態1之反射型遮罩基底10藉由滿足上述式(8)之表面反射增強膜15之存在，而能夠利用圖案膜表面上被反射之EUV光與由多層反射膜反射之EUV光之干涉效果，使如反射率成為2%以下之圖案膜厚與先前之吸收體膜厚相比變薄。 將本發明之實施形態2之反射型遮罩基底示於圖9。於圖9所示之本發明之實施形態2之反射型遮罩基底20中，於基板21上依序形成有多層反射膜22、保護膜23、及於遮罩加工時被局部地蝕刻之圖案膜27。圖案膜27依序具備吸收體膜24、表面反射輔助膜26、及表面反射增強膜25。即，於圖案膜27中，於吸收體膜24與表面反射增強膜25之間，形成有表面反射輔助膜26。 表面反射輔助膜26係於將波長13.53 nm下之折射率設為n_B 時，相對於波長13.53 nm下之吸收體膜24之折射率n_ABS 及表面反射增強膜25之折射率n滿足下述式(13)。 n＜n_ABS ＜n_B (13) 藉由設為上述構成，圖案膜表面上被反射之EUV光之振幅更大，與由多層反射膜反射之EUV光之干涉效果亦變大。藉此，能夠使如反射率成為2%以下之圖案膜厚更薄。 再者，如上所述，於使吸收體膜24為先前之鉭系材料之情形時，較理想為表面反射增強膜25之折射率n為0.95以下，故而較理想為表面反射輔助膜26之折射率n_B 為0.95以上。 又，雖未圖示，但於圖9所示之反射型遮罩基底20中，產生表面反射增強膜25表面之反射光、來自表面反射增強膜25與表面反射輔助膜26之界面之反射光、及來自表面反射輔助膜26與吸收體膜24之界面之反射光。藉由使該等反射光之相位一致，可使圖案膜表面上所反射之EUV光之振幅更大。 關於該等反射光之相位一致之條件，當將表面反射增強膜25之折射率設為n，將膜厚設為d，將表面反射輔助膜26之折射率設為n_B ，將膜厚設為d_B 時，則d及d_B 之最佳值成為 d＝λ/4n (14) d_B ＝λ/4n_B (15)。 圖10表示作為吸收體膜24選定氮化鉭(TaN)膜、作為表面反射輔助膜26選定鋁(Al)膜且作為表面反射增強膜25選定釕(Ru)膜之情形時之模擬反射率之膜厚依存性之結果。作為鋁(Al)膜之折射率n_B 及吸收係數k_B 使用波長13.53 nm下之數值，(n_B ，k_B )＝(1.003，0.03)。又，鋁膜之膜厚係根據上述式(15)，設為13.53 nm/4/1.003＝3.37 nm。 又，於圖10中之橫軸，選擇作為吸收體膜24、表面反射輔助膜26、及表面反射增強膜25之膜厚之合計值之圖案膜27之膜厚。 於圖10中將圖3之模擬結果，即關於本發明之實施形態1之反射型遮罩基底(吸收體膜14：氮化鉭(TaN)膜，表面反射增強膜25：釕(Ru)膜)之模擬結果一併表示。 若觀察圖10，則可知藉由於吸收體膜與表面反射增強膜之間形成表面反射輔助膜，而與不形成表面反射輔助膜之情形時相比，反射率之振幅更大。用以使反射率為2%以下之圖案膜厚可薄膜化至40 nm左右。根據該結果，可知作為表面反射輔助膜26，較佳為包含鋁(Al)之鋁系材料膜。 再者，表面反射輔助膜26之膜厚d_B 之較佳值根據模擬之結果成為下述式(16)。 13.53 nm/4n_B ×0.5＜d_B ＜13.53 nm/4n_B ×1.5 (16) 於上述中，對表面反射輔助膜26為Al膜之情形進行了說明，但表面反射輔助膜26之構成材料並不限定於此，在與吸收體膜24之折射率n_ABS 、及表面反射增強膜25之折射率n之關係上，波長13.53 nm下之折射率n_B 滿足上述式(13)即可。 例如，可將圖5中較吸收體膜24之構成材料靠右側之金屬元素用作表面反射輔助膜26之構成材料。例如，於吸收體膜24之構成材料為TaN、TaON等鉭系材料之情形時，作為表面反射輔助膜26之構成材料，可使用包含矽(Si)之矽系材料。 再者，於表面反射輔助膜26之構成材料為上述Al以外之材料之情形時，表面反射輔助膜26之膜厚d_B 之較佳值亦成為上述式(16)。 圖11表示作為吸收體膜24選定氮化鉭(TaN)膜、作為表面反射輔助膜26選定矽(Si)膜且作為表面反射增強膜25選定釕(Ru)膜之情形時之模擬反射率之膜厚依存性之結果。作為矽(Si)膜之折射率n_B 及吸收係數k_B ，使用波長13.53 nm下之數值，(n_B ，k_B )＝(0.999，0.002)。 又，矽膜之膜厚係根據上述式(15)，設為13.53 nm/4/0.999＝3.38 nm。 又，於圖11中之橫軸，選擇作為吸收體膜24、表面反射輔助膜26、及表面反射增強膜25之膜厚之合計值之圖案膜27之膜厚。 於圖11中將圖3之模擬結果，即關於本發明之實施形態1之反射型遮罩基底(吸收體膜14：氮化鉭(TaN)膜，表面反射增強膜25：釕(Ru)膜)之模擬結果一併表示。 若觀察圖11，則可知藉由於吸收體膜與表面反射增強膜之間形成表面反射輔助膜，而與不形成表面反射輔助膜之情形時相比，反射率之振幅更大。用以使反射率為2%以下之圖案膜厚可薄膜化至47 nm左右。 再者，作為與本發明之實施形態2之反射型遮罩基底類似之膜構成，於專利文獻2中，如圖15所示，揭示有具備積層吸收體240作為吸收體膜之反射型遮罩基底200，該積層吸收體240係將積層有低折射材料膜與高折射材料膜而成之構造設為1個週期，交替地積層複數個週期，具體而言4個週期以上而成；相對於此，本發明之實施形態2之反射型遮罩基底20係於圖案膜27中，僅使用1個週期的低折射材料膜(表面反射增強膜25)與高折射材料膜(表面反射輔助膜26)之積層膜。因此，本發明之實施形態2之反射型遮罩基底20與專利文獻2之反射型遮罩基底200相比，可減少於遮罩加工中對圖案膜進行蝕刻或洗淨時之對圖案膜側壁之損傷。 (實施形態3) 於本發明之實施形態1之反射型遮罩基底10中，作為圖案膜16之構成，於吸收體膜14之上層具備表面反射增強膜15。對該圖案膜16進行蝕刻時之負荷與如圖14所示之先前之反射膜基底100般僅吸收體膜14之情形時相比變大。因此，隨著遮罩圖案之最小線寬變小，蝕刻變難。作為用以應對該問題之常規方法，已知有附加由對於吸收體膜之蝕刻條件具有耐性之材料構成之硬質遮罩膜之方法。 於圖12所示之本發明之實施形態3之反射型遮罩基底30中，於基板31上依序形成有多層反射膜32、保護膜33、及於遮罩加工時被局部地蝕刻之圖案膜36。圖案膜36依序具備吸收體膜34及表面反射增強膜35。於圖12所示之本發明之實施形態3之反射型遮罩基底30中，於圖案膜36上具備硬質遮罩膜37。於本發明之實施形態3之反射型遮罩基底30中，亦可於吸收體膜34與表面反射增強膜35之間，具備本發明之實施形態2之反射型遮罩基底中之表面反射輔助膜。 硬質遮罩膜37之材料必須為於表面反射增強膜35之蝕刻時取選擇比之材料，根據表面反射增強膜35之材料可選擇鉭系材料、鉻系材料或矽系材料。 於上述中，作為本發明之實施形態1之反射型遮罩基底10之一例，作為吸收體膜14選擇氮化鉭(TaN)膜，作為表面反射增強膜15選擇釕(Ru膜)。於本發明之實施形態3之反射型遮罩基底30中，於作為吸收體膜34選擇氮化鉭(TaN)膜，作為表面反射增強膜35選擇釕(Ru膜)之情形時，若作為硬質遮罩膜37選擇氮化鉭(TaN)膜，則於對作為表面反射增強膜35之釕(Ru)膜進行蝕刻時，可藉由氧氣獲得較高之蝕刻選擇比。然後，吸收體膜34與硬質遮罩膜37係藉由氯氣而同時被蝕刻，可簡化硬質遮罩去除步驟。 再者，與本發明類似之包含鉭系膜與釕膜之膜構成揭示於專利文獻3及專利文獻4。然而，專利文獻3、4係關於半色調相移遮罩者。本發明之反射型遮罩基底係EUV光之反射率低至2%以下，與半色調相移遮罩中通常使用之反射率6%相比相當低。進而，如圖13所示，本發明之反射型遮罩基底係相對於最佳圖案膜厚48 nm之相移量成為142度，與作為相移遮罩之最佳值180度大幅偏離。圖13係表示於本發明之反射型遮罩基底之圖案膜為TaN膜與Ru膜(膜厚3.82 nm)之兩層構造之情形時圖案膜之膜厚(TaN膜＋Ru膜)與相移量之關係之曲線圖。 如此，本發明之反射型遮罩基底係藉由所謂的二元遮罩之功能而將遮罩圖案轉印至晶圓上者，不具有作為相移遮罩之功能。 於本發明之實施形態1～3之反射型遮罩基底中，圖案膜及硬質遮罩膜以外之構成係與先前之反射型遮罩基底相同。即，作為基板，常使用基於抑制由曝光時之熱膨脹所致之圖案變形之目的而在合成石英中添加少量之鈦而成之低熱膨脹玻璃。作為多層反射膜，通常使用將鉬膜與矽膜交替地積層40個週期左右而成之膜。保護膜通常使用厚度1～5 nm之釕系材料。 (實施形態4) 本發明之實施形態4係一種二元型之反射型遮罩，其特徵在於：於本發明之實施形態1～3之反射型遮罩基底之圖案膜形成圖案而成。 [實施例] 以下，使用實施例對本發明進行說明。於本實施例中，製作圖1所示之反射型遮罩基底10。 作為成膜用之基板11，使用SiO₂ -TiO₂ 系之玻璃基板(外形約6英吋(約152 mm)見方，厚度約為6.3 mm)。該玻璃基板之熱膨脹係數為0.02×10^-7 /℃。藉由對該玻璃基板進行研磨，而形成表面粗糙度(rms)為0.15 nm以下且平坦度為100 nm以下之平滑之表面。於基板11背面側，藉由使用磁控濺鍍法成膜厚度100 nm之鉻膜，而實施薄片電阻100 Ω/□之高介電性塗佈。於呈平板形狀之通常之靜電吸盤，使用已形成之鉻膜將基板11固定，於該基板11之表面上使用離子束濺鍍法將交替地成膜矽膜及鉬膜之操作重複40個週期，藉此形成合計膜厚272 nm((4.5 nm＋2.3 nm)×40)之多層反射膜12。 進而，於多層反射膜12上，使用離子束濺鍍法成膜釕膜(膜厚2.5 nm)，藉此形成保護膜13。 其次，於保護膜13上將包含氮化鉭之吸收體膜14藉由磁控濺鍍而成膜44 nm。靶使用鉭，濺鍍氣體使用氬氣與氮氣之混合氣體。 最後，於吸收體膜14上將包含釕之表面反射增強膜15藉由磁控濺鍍成膜3.8 nm。靶使用釕，濺鍍氣體使用氬氣。 若對如此製成之反射型遮罩基底10，將波長13.5 nm之EUV光以入射角6度測定反射率，則反射率成為1.3%。 根據本實施例之反射型遮罩基底，圖案膜之總膜厚為47.8 nm，可較先前之反射型遮罩基底之吸收體膜厚61 nm大幅地薄膜化。 參照特定之實施態樣對本申請案詳細地進行了說明，但對業者而言明白可在不脫離本發明之精神與範圍的情況下增加各種變更或修正。 本申請案係基於2017年4月17日申請之日本專利申請案(特願2017-081235)者，其內容係以參照之形式併入本文中。

10‧‧‧反射型遮罩基底

11‧‧‧基板

12‧‧‧多層反射膜

13‧‧‧保護膜

14‧‧‧吸收體膜

15‧‧‧表面反射增強膜

16‧‧‧圖案膜

20‧‧‧反射型遮罩基底

21‧‧‧基板

22‧‧‧多層反射膜

23‧‧‧保護膜

24‧‧‧吸收體膜

25‧‧‧表面反射增強膜

26‧‧‧表面反射輔助膜

27‧‧‧圖案膜

30‧‧‧反射型遮罩基底

31‧‧‧基板

32‧‧‧多層反射膜

33‧‧‧保護膜

34‧‧‧吸收體膜

35‧‧‧表面反射增強膜

36‧‧‧圖案膜

37‧‧‧硬質遮罩膜

100‧‧‧反射型遮罩基底

110‧‧‧基板

120‧‧‧多層反射膜

130‧‧‧保護膜

140‧‧‧吸收體膜

200‧‧‧反射型遮罩基底

210‧‧‧基板

220‧‧‧多層反射膜

230‧‧‧保護膜

240‧‧‧積層吸收體膜

圖1係表示本發明之反射型遮罩基底之實施形態1之概略剖視圖。 圖2係與圖1同樣之圖。但是，圖示有來自表面反射增強膜15與吸收體膜14之界面之反射光C。 圖3係針對在本發明之反射型遮罩基底中圖案膜為TaN膜與Ru膜(膜厚3.82 nm)之兩層構造之情形、與在專利文獻1之反射型遮罩基底中吸收體膜為TaN膜與TaON膜(膜厚5 nm)之兩層構造之情形，表示圖案膜之膜厚(TaN膜＋Ru膜)或吸收體膜之膜厚(TaN膜＋TaON膜)與反射率之關係的曲線圖。 圖4係針對在本發明之反射型遮罩基底中圖案膜為TaN膜與Ru膜(膜厚3.82 nm、1.69 nm、5.08 nm)之兩層構造之情形，表示圖案膜之膜厚(TaN膜＋Ru膜)與反射率之關係之曲線圖。 圖5係金屬元素之複折射率圖。 圖6係針對在本發明之反射型遮罩基底中圖案膜為TaN膜與Pd膜(膜厚3.82 nm)之兩層構造之情形、與在專利文獻1之反射型遮罩基底中吸收體膜為TaN膜與TaON膜(膜厚5 nm)之兩層構造之情形，表示圖案膜之膜厚(TaN膜＋Pd膜)或吸收體膜之膜厚(TaN膜＋TaON膜)與反射率之關係的曲線圖。 圖7係針對在本發明之反射型遮罩基底中圖案膜為TaN膜與Ni膜(膜厚3.57 nm)之兩層構造之情形、與在專利文獻1之反射型遮罩基底中吸收體膜為TaN膜與TaON膜(膜厚5 nm)之兩層構造之情形，表示圖案膜之膜厚(TaN膜＋Ni膜)或吸收體膜之膜厚(TaN膜＋TaON膜)與反射率之關係的曲線圖。 圖8係針對在本發明之反射型遮罩基底中圖案膜為TaN膜與Cr膜(膜厚3.63 nm)之兩層構造之情形、與在專利文獻1之反射型遮罩基底中吸收體膜為TaN膜與TaON膜(膜厚5 nm)之兩層構造之情形，表示圖案膜之膜厚(TaN膜＋Cr膜)或吸收體膜之膜厚(TaN膜＋TaON膜)與反射率之關係的曲線圖。 圖9係表示本發明之反射型遮罩基底之實施形態2之概略剖視圖。 圖10係表示於本發明之反射型遮罩基底之圖案膜為TaN膜與Ru膜(膜厚3.82 nm)之兩層構造之情形、及為TaN膜、Al膜(膜厚3.37 nm)及Ru膜(膜厚3.82 nm)之三層構造之情形時圖案膜之膜厚(TaN膜＋Ru膜、或TaN膜＋Al膜＋Ru膜)與反射率之關係之曲線圖。 圖11係表示於本發明之反射型遮罩基底之圖案膜為TaN膜與Ru膜(膜厚3.82 nm)之兩層構造之情形、及為TaN膜、Si膜(3.38 nm)及Ru膜(膜厚3.82 nm)之三層構造之情形時圖案膜之膜厚(TaN膜＋Ru膜、或TaN膜＋Si膜＋Ru膜)與反射率之關係的曲線圖。 圖12係表示本發明之反射型遮罩基底之實施形態3之概略剖視圖。 圖13係表示於本發明之反射型遮罩基底之圖案膜為TaN膜與Ru膜(膜厚3.82 nm)之兩層構造之情形時圖案膜之膜厚(TaN膜＋Ru膜)與相移量之關係之曲線圖。 圖14係專利文獻1之反射型遮罩基底之概略剖視圖。 圖15係專利文獻2之反射型遮罩基底之概略剖視圖。 圖16係表示於專利文獻1之反射型遮罩基底之吸收體膜為TaN膜與TaON膜(膜厚5 nm)之兩層構造之情形時吸收體膜之膜厚(TaN膜＋TaON膜)與反射率之關係之曲線圖。

Claims (13)

1. 一種反射型遮罩基底，其特徵在於：其係於基板上自基板側依序具備反射EUV光之多層反射膜、及於遮罩加工時被局部地蝕刻之圖案膜之二元型之反射型遮罩基底，且 上述圖案膜自基板側依序具備吸收EUV光之吸收體膜及表面反射增強膜， 於將波長13.53 nm下之上述吸收體膜之折射率設為n_ABS ，將吸收係數設為k_ABS ，將上述表面反射增強膜之折射率設為n，將吸收係數設為k時，滿足由((n－1)² ＋k² )^1/2 ＞((n_ABS －1)² ＋k_ABS ² )^1/2 ＋0.03所示之條件。
2. 如請求項1之反射型遮罩基底，其中上述表面反射增強膜係上述折射率n為0.95以下。
3. 如請求項1或2之反射型遮罩基底，其中上述表面反射增強膜之膜厚d係使用上述折射率n，滿足以 13.53 nm/4n×0.5＜d＜13.53 nm/4n×1.5 所示之條件。
4. 如請求項3之反射型遮罩基底，其中於將上述吸收體膜之膜厚設為d_ABS 時，上述表面反射增強膜之膜厚d滿足以 d＜1/10×d_ABS 所示之條件。
5. 如請求項1至4中任一項之反射型遮罩基底，其中上述表面反射增強膜為包含釕之釕系材料膜。
6. 如請求項1至5中任一項之反射型遮罩基底，其中於上述圖案膜中，於上述吸收體膜與表面反射增強膜之間，形成有波長13.53 nm下之折射率n_B 滿足以n＜n_ABS ＜n_B 所示之條件之表面反射輔助膜。
7. 如請求項6之反射型遮罩基底，其中上述表面反射輔助膜係波長13.53 nm下之折射率n_B 為0.95以上。
8. 如請求項6或7之反射型遮罩基底，其中上述表面反射輔助膜之膜厚d_B 係使用上述折射率n_B ，滿足以 13.53 nm/4n_B ×0.5＜d_B ＜13.53 nm/4n_B ×1.5 所示之條件。
9. 如請求項6至8中任一項之反射型遮罩基底，其中上述表面反射輔助膜為包含矽之矽系材料膜或包含鋁之鋁系材料膜。
10. 如請求項1至9中任一項之反射型遮罩基底，其中於上述多層反射膜與上述圖案膜之間，具備用以保護上述多層反射膜之保護膜。
11. 如請求項1至10中任一項之反射型遮罩基底，其中於上述圖案膜上具備於遮罩加工時被去除之硬質遮罩膜。
12. 如請求項11之反射型遮罩基底，其中上述硬質遮罩膜係選自由包含鉭系材料之鉭系材料膜、包含鉻系材料之鉻系材料膜、及包含矽系材料之矽系材料膜所組成之群中之任一種。
13. 一種二元型之反射型遮罩，其特徵在於：在如請求項1至12中任一項之反射型遮罩基底之圖案膜形成圖案而成。