TW201831665A

TW201831665A - 界面活性劑組合物

Info

Publication number: TW201831665A
Application number: TW106126839A
Authority: TW
Inventors: 田渕友季子; 坂井隆也; 遠藤寬子
Original assignee: 花王股份有限公司
Priority date: 2016-08-09
Filing date: 2017-08-09
Publication date: 2018-09-01
Also published as: CN109563440A; JP7051685B2; TWI731140B; US20190169536A1; EP3498811A4; WO2018030328A1; RU2019106318A3; JPWO2018030328A1; EP3498811A1; AU2017310702A1; RU2742374C2; US10941369B2; AU2017310702B2; RU2019106318A

Abstract

本發明提供一種界面活性劑組合物，其以高濃度含有界面活性劑，且於較廣之濃度區域具有流動性。本發明之界面活性劑組合物含有下述成分A、B、C及D，成分A、B及C之合計含量為30質量%以上且80質量%以下，成分A及B之合計含量與成分C之含量之質量比(A+B)/C為20/80~80/20，且成分A之含量與成分B之含量之質量比A/B為98/2~45/55。 A 內部烯烴磺酸及/或其鹽 B 成分A以外之陰離子界面活性劑 C 非離子界面活性劑 D 水

Description

界面活性劑組合物

本發明係關於一種界面活性劑組合物。詳細而言，係關於一種以高濃度含有界面活性劑，於較廣之濃度區域具有流動性之界面活性劑組合物。

市場上存在各種形態之清潔劑，液體清潔劑係面向從衣物用至住宅用、毛髮用、身體用等廣泛之清潔用途而提供。液體清潔劑具有如下優點：即便於冬季，於水中之溶解性亦較高，溶解殘留之擔憂較少，因此容易使用，可發揮穩定之高清潔力。液體清潔劑可進而裝入至分注器或泵起泡器等各種瓶中而使用，因此清潔劑之應用目標亦較廣。由於此種優點，液體清潔劑於市場中擴展，其中高濃度地調配界面活性劑且縮小清潔劑自身尺寸之濃縮型液體清潔劑由於使一次使用量減少，故而容易使用，進而由於成為小型製品，故而會削減容器樹脂量、減少運輸成本、能源，因此於環境意識提昇之當下備受注目。於專利文獻1中揭示有一種濃縮液體清潔劑組合物，其包含聚烷氧基非離子界面活性劑及具有非末端離子性官能基之離子性界面活性劑，且於通常之保存溫度下為液狀且均勻。又，於專利文獻2中揭示有一種清潔性優異之清潔劑組合物，其包含碳數8~26之內部烯烴磺酸鹽，且上述內部烯烴磺酸鹽之至少25重量%為具有β-羥基烷磺酸鹽結構者。又，於專利文獻3中揭示有一種洗劑組合物，其以作為內部烯烴磺酸鹽、亞乙烯磺酸鹽、或該等之混合物之陰離子性界面活性劑(i)與HLB(Hydrophile Lipophile Balance，親水親油平衡)值為10.5以下之非離子性界面活性劑(ii)作為主成分，且(i)相對於(ii)之重量比為9：1~1：9。又，於專利文獻4中揭示有一種泡沫之持續性、及沖洗性良好之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其含有碳數12以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽(A)。又，於專利文獻5中揭示有一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其含有碳數12以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽(A)、及除內部烯烴磺酸鹽(A)及具有2個以上之羧酸基之陰離子性界面活性劑以外之不含硫酸基之陰離子性界面活性劑(B)。又，於專利文獻6中揭示有一種組合物，其於水性介質中含有：含有具有16個碳原子之內部烯烴磺酸鹽(A)及具有18個碳原子之內部烯烴磺酸鹽(B)之磺酸鹽混合物、以及至少一種起泡增強劑或起泡增進劑。又，於專利文獻7中揭示有一種清潔劑組合物，其含有碳數為8~26之內部烯烴磺酸鹽，且含有相對於磺酸鹽整體至少為25重量%之β-羥基磺酸鹽。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]美國專利第4880569號說明書 [專利文獻2]美國專利第5078916號說明書 [專利文獻3]日本專利特開平3-126793號公報 [專利文獻4]日本專利特開2015-27977號公報 [專利文獻5]日本專利特開2015-27976號公報 [專利文獻6]日本專利特開2015-178467號公報 [專利文獻7]歐洲專利申請公開第0377261號說明書

[發明所欲解決之問題] 高濃度地調配有界面活性劑之清潔劑組合物存在溶解性降低而析出或產生牢固之凝膠，由此明顯損及使用性之問題。因此，於大部分之液體清潔劑中，為了使界面活性劑充分地溶解而保持流動性，而併用大量有機溶劑。另一方面，大部分有機溶劑中，石化系物質較多，就永續性、環境負荷、及安全性等觀點而言，較理想為節制有機溶劑之使用。又，藉由不依存於有機溶劑而確保清潔劑之流動性，使用液體清潔劑時之起泡、或適於各種用途之黏度控制變得容易。因此，謀求一種清潔劑組合物，其即便高濃度地調配界面活性劑，且降低有機溶劑之使用量，亦均勻溶解而不會凝膠化，且即便進行稀釋等而改變濃度，亦無損流動性，可於較廣之濃度區域確保流動性。然而，上述專利文獻所揭示之技術對於提供以高濃度含有界面活性劑，且於較廣之濃度區域確保流動性而為低黏度之清潔劑組合物而言並不充分。本發明係關於一種界面活性劑組合物，其以高濃度含有界面活性劑，且於較廣之濃度區域具有流動性。 [解決問題之技術手段] 本發明者反覆努力研究，結果發現，藉由以特定量含有特定之2種以上之陰離子界面活性劑及非離子界面活性劑之界面活性劑組合物，可解決上述課題。即，本發明係關於一種界面活性劑組合物，其含有下述成分A、B、C及D，成分A、B及C之合計含量為30質量%以上且80質量%以下，成分A及B之合計含量與成分C之含量之質量比(A+B)/C為20/80~80/20，且成分A之含量與成分B之含量之質量比A/B為98/2~45/55。 A 內部烯烴磺酸及/或其鹽 B 成分A以外之陰離子界面活性劑 C 非離子界面活性劑 D 水 [發明之效果] 根據本發明，可獲得以高濃度含有界面活性劑且於較廣之濃度區域具有流動性之界面活性劑組合物。因此，可大幅地降低調配於界面活性劑組合物中之有機溶劑之使用量。又，本發明之界面活性劑組合物具有即便為高濃度或者進行稀釋亦可獲得細膩之泡沫，而且起泡後能夠長時間地持續細膩之泡沫狀態之特徵。

以下，對本發明進行詳細說明。本發明之界面活性劑組合物含有下述成分A、B、C及D，成分A、B及C之合計含量為30質量%以上且80質量%以下，成分A及B之合計含量與成分C之含量之質量比(A+B)/C為20/80~80/20，且成分A之含量與成分B之含量之質量比A/B為98/2~45/55。 A 內部烯烴磺酸及/或其鹽 B 成分A以外之陰離子界面活性劑 C 非離子界面活性劑 D 水本發明之界面活性劑組合物藉由以特定量且以特定之含有比率含有上述成分A、B及C，而自高濃度至低濃度流動性優異。表現出此種特性之原因並不明確，但作如下考慮。界面活性劑之分子結構大致分為親水基與疏水基，於高濃度之界面活性劑水溶液中，疏水基間之相互作用較強，產生液晶之形成或固體析出，成為水溶液之增黏原因。但是，推斷藉由以特定量且以特定之含有比率含有上述成分A、B及C，疏水基之配向之規則性降低，可抑制上述液晶形成或固體析出。然而，該作用為推斷，並不限制本發明之範圍。＜成分A＞內部烯烴磺酸或其鹽可無特別限制地使用公知者，但就進一步表現本發明之效果之觀點而言，上述內部烯烴磺酸及/或其鹽之碳數較佳為12以上，更佳為14以上，進而較佳為16以上，且較佳為24以下，更佳為22以下，進而較佳為20以下，進而更佳為18以下。該等可使用1種，亦可併用2種以上碳數不同者。於本發明中，內部烯烴磺酸鹽係可藉由將作為原料之內部烯烴(於烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴)進行磺化、中和及水解而獲得之磺酸鹽。再者，該內部烯烴係亦包括微量地含有雙鍵之位置存在於碳鏈之1位之所謂α-烯烴之情形的廣義含義。即，若將內部烯烴磺化，則定量地生成β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變為γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等於中和、水解步驟中轉換為羥基烷磺酸鹽與烯烴磺酸鹽(例如J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此處，所獲得之羥基烷磺酸鹽之羥基位於碳鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於碳鏈之內部。又，所獲得之產物主要為該等之混合物，又，亦有於其一部分中微量地含有碳鏈之末端具有羥基之羥基烷磺酸鹽、或碳鏈之末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽之情形。於本說明書中，將該等各產物及其等之混合物統稱為內部烯烴磺酸鹽。再者，亦將羥基烷磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之羥基體(以下，亦稱為HAS)，將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之烯烴體(以下，亦稱為IOS)。又，於本發明中，所謂內部烯烴磺酸，係指上述內部烯烴磺酸鹽之酸之狀態者。成分A較佳為內部烯烴磺酸鹽。內部烯烴磺酸鹽係羥基烷磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、或含有該等之混合物，較佳為含有該等之混合物。於混合物之情形時，羥基烷磺酸鹽之含量與烯烴磺酸鹽之含量之質量比(羥基體/烯烴體)就提高生產性及減少雜質之觀點而言，較佳為50/50~99/1，更佳為60/40~99/1，進而較佳為70/30~99/1，進而更佳為75/25~99/1，進而更佳為75/25~95/5。成分A或界面活性劑組合物中之羥基烷磺酸鹽之含量與烯烴磺酸鹽之含量之質量比可自成分A或所獲得之界面活性劑組合物藉由HPLC(High Performance Liquid Chromatography，高效液相層析法)將羥基烷磺酸鹽與烯烴磺酸鹽分離之後，藉由實施例所記載之方法而進行測定。內部烯烴磺酸鹽中之羥基烷磺酸鹽與烯烴磺酸鹽之合計含量為90質量%以上，較佳為95質量%以上，進而較佳為98質量%以上，且為100質量%以下。又，就進一步表現本發明之效果之觀點而言，上述內部烯烴磺酸及/或其鹽較佳為以5質量%以上含有磺酸基之位置為2位者。又，較佳為以40質量%以下含有磺酸基之位置為2位者，更佳為35質量%以下，進而較佳為30質量%以下，進而更佳為28質量%以下。又，內部烯烴磺酸及/或其鹽較佳為以80質量%以上含有磺酸基之位置為2位以上者，更佳為含有90質量%以上，進而較佳為含有95質量%以上，進而更佳為含有98質量%以上，且為100質量%以下。上述內部烯烴磺酸或其鹽可藉由公知之方法，例如藉由將內部烯烴進行磺化、中和及水解而製造。以下，對各步驟進行具體說明。所謂內部烯烴，係指於碳鏈之內部具有雙鍵之烯烴。反應中使用之內部烯烴亦可微量地含有雙鍵之位置存在於碳鏈之1位之所謂α-烯烴。為了獲得上述內部烯烴磺酸或其鹽，內部烯烴較佳為以40質量%以下含有雙鍵位置為2位者，更佳為35質量%以下，進而較佳為30質量%以下，進而更佳為28質量%以下，就內部烯烴之生產性之觀點而言，較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上。為了獲得上述內部烯烴磺酸或其鹽，內部烯烴之碳數較佳為12以上，更佳為14以上，進而較佳為16以上，且較佳為24以下，更佳為22以下，進而較佳為20以下，進而更佳為18以下。內部烯烴可藉由公知方法、例如國際公開第2011/052732號所記載之方法而製造。磺化步驟並無特別限定，係使內部烯烴與三氧化硫進行反應而獲得內部烯烴磺化物之步驟。中和步驟並無特別限定，係使內部烯烴磺化物與鹼性化合物進行反應而獲得中和產物之步驟。水解步驟並無特別限定，係使所獲得之中和產物與水進行反應而使該中和產物水解之步驟。所獲得之內部烯烴磺酸及/或其鹽可直接使用，亦可進而進行脫鹽、脫色等純化。＜成分B＞上述成分A以外之陰離子界面活性劑可無特別限制地使用公知者。作為該陰離子界面活性劑，例如，可列舉：碳數10~22之烷基硫酸鹽、碳數10~22之烯基硫酸鹽、碳數10~22之聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、碳數10~22之聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、碳數10~22之聚氧伸烷基烷基苯醚硫酸鹽等碳數10~22之硫酸酯鹽；碳數10~22之磺基琥珀酸烷基酯鹽、碳數10~22之聚氧伸烷基磺基琥珀酸烷基酯鹽、碳數10~22之烷磺酸鹽、碳數10~22之醯基羥乙磺酸鹽、碳數10~22之醯基甲基牛磺酸鹽、碳數10~22之烷基磺基乙酸等碳數10~22之磺酸鹽；碳數10~22之脂肪酸鹽、碳數10~22之聚氧伸烷基烷基醚羧酸鹽、碳數10~22之聚氧伸烷基烯基醚羧酸鹽、碳數10~22之聚氧伸烷基烷基苯醚羧酸鹽等碳數10~22之羧酸鹽；碳數10~22之烷基磷酸鹽、碳數10~22之聚氧伸烷基烷基醚磷酸鹽等碳數10~22之磷酸酯鹽；醯基麩胺酸鹽、醯基丙胺酸鹽、醯基甘胺酸鹽、醯基肌胺酸鹽、醯基精胺酸鹽等碳數10~22之具有醯基之胺基酸鹽等。該等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。上述陰離子界面活性劑之中，就使溶液之起泡良好而獲得細膩之泡沫之觀點而言，較佳為使用碳數10~22之烷基硫酸鹽、碳數10~22之聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽等硫酸酯鹽；碳數8~16之脂肪酸鹽；醯基麩胺酸鹽、醯基丙胺酸鹽、醯基甘胺酸鹽、醯基精胺酸鹽等碳數10~22之具有醯基之胺基酸鹽；更佳為使用碳數10~22之烷基硫酸鹽、碳數10~22之聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、碳數8~12之脂肪酸鹽。＜成分C＞非離子界面活性劑可無特別限制地使用公知者。作為該非離子界面活性劑，例如，可列舉：碳數10~22之聚氧伸烷基烷基醚、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、碳數10~22之聚氧乙烯烷基苯醚、碳數10~22之聚氧伸烷基(氫化)蓖麻油等聚伸烷基二醇型非離子界面活性劑；蔗糖脂肪酸酯、碳數10~22之聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、碳數10~22之烷基糖苷、醯基化烷基葡萄糖醯胺等多元醇型非離子界面活性劑；脂肪酸烷醇醯胺等。再者，上述非離子界面活性劑之脂肪酸或醯基係表示碳數10~22之脂肪酸。具體而言，例如，可列舉椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、椰子油脂肪酸N-甲基單乙醇醯胺等脂肪酸單烷醇醯胺。該等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。上述非離子界面活性劑之中，就使溶液黏度有效地降低之觀點而言，較佳為使用碳數10~22之聚氧伸烷基烷基醚、碳數10~22之烷基糖苷，更佳為使用下述通式(1)所表示之聚氧伸烷基烷基醚。 R-O-(AO)_n -H (1) (式中，R為碳數8以上且22以下之烴基，AO為伸烷基氧基，n為5以上) 就使溶液黏度有效地降低之觀點而言，上述烴基之碳數較佳為10以上，更佳為12以上，且較佳為18以下，更佳為16以下，進而較佳為14以下。上述烴基可為直鏈，亦可為支鏈。作為上述伸烷基氧基，例如可列舉伸乙氧基、伸丙氧基、及伸丁氧基等。上述n表示伸烷基氧基之平均莫耳數，就使溶液黏度有效地降低之觀點而言，較佳為7以上，更佳為10以上，進而較佳為12以上，且較佳為100以下，更佳為40以下，進而較佳為30以下。上述AO可為1種伸烷基氧基，亦可包含2種以上之伸烷基氧基。就使溶液黏度有效地降低之觀點而言，上述AO較佳為選自伸乙氧基及伸丙氧基之1種以上，更佳為含有伸乙氧基及伸丙氧基之兩者，進而較佳為伸乙氧基與伸丙氧基具有嵌段結構者。作為上述聚氧伸烷基烷基醚，例如可列舉：加成有15~25莫耳之伸乙氧基之月桂醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之月桂醚、加成有15~25莫耳之伸乙氧基之肉豆蔻醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之肉豆蔻醚、加成有15~25莫耳之伸乙氧基之鯨蠟醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之鯨蠟醚、加成有15~25莫耳之伸乙氧基之硬脂醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之硬脂醚等，該等中，較佳為加成有15~25莫耳之伸乙氧基之月桂醚、加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之月桂醚、加成有15~25莫耳之伸乙氧基之肉豆蔻醚、及加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之肉豆蔻醚，進而較佳為加成有合計15~25莫耳之伸乙氧基與伸丙氧基之月桂醚。＜成分D＞本發明之界面活性劑組合物中所含有之成分D為水，並無特別限制，較佳為離子交換水、蒸餾水、及逆滲透膜水等純化水。＜界面活性劑組合物＞本發明之界面活性劑組合物至少含有上述成分A、B、C及D。就表現本發明之效果之觀點而言，成分A、B及C之合計含量為30質量%以上且80質量%以下。就進一步表現本發明之效果之觀點而言，成分A、B及C之合計含量可設為40質量%以上、45質量%以上、50質量%以上、55質量%以上或60質量%以上，且可設為75質量%以下、70質量%以下或65質量%以下。就表現本發明之效果之觀點而言，成分A及B之合計含量與成分C之含量之質量比(A+B)/C為20/80~80/20。就進一步表現本發明之效果之觀點而言，上述質量比(A+B)/C較佳為30/70~70/30，更佳為40/60~70/30，進而較佳為45/55~60/40。就表現本發明之效果之觀點而言，成分A之含量與成分B之含量之質量比A/B為98/2~45/55。就進一步表現本發明之效果之觀點而言，上述質量比A/B較佳為95/5~50/50，更佳為95/5~70/30，進而較佳為90/10~70/30，進而更佳為90/10~80/20。成分A之含量只要為滿足上述調配條件之範圍，則並無特別限制。成分A之含量於組合物中例如可為5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上。又，成分A之含量例如可為60質量%以下、55質量%以下、50質量%以下。成分B之含量只要為滿足上述調配條件之範圍，則並無特別限制。成分B之含量於組合物中例如可為0.2質量%以上、1質量%以上、5質量%以上，且可為30質量%以下，25質量%以下、20質量%以下。成分C之含量只要為滿足上述調配條件之範圍，則並無特別限制。成分C之含量於組合物中例如可為5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上。又，成分C之含量例如可為60質量%以下、50質量%以下、40質量%以下。成分D即水可以成為成分A、B、C及其他成分以外之剩餘部分之量使用。又，成分D之含量於組合物中可設為5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、35質量%以上、40質量%以上，且可設為70質量%以下、65質量%以下、60質量%以下、55質量%以下、50質量%以下、45質量%以下、40質量%以下、35質量%以下。就操作容易性之觀點而言，本發明之界面活性劑組合物之25℃下之黏度較佳為3000 mPa·s以下，更佳為2000 mPa·s以下，進而較佳為1500 mPa·s以下，進而更佳為1000 mPa·s以下，進而更佳為500 mPa·s以下，進而更佳為200 mPa·s以下。又，25℃下之黏度之下限並無特別限制。此處，黏度係利用音叉型振動式黏度計(VIBRO VISCOMETER SV-10，A&D股份有限公司製造)，藉由實施例所記載之方法進行測定。 25℃下之黏度可為0 mPa·s以上。此處，所謂黏度為0 mPa·s，包括因黏度過低而無法利用音叉型振動式黏度計進行測量之情形。 25℃下之黏度例如可為5 mPa·s以上、10 mPa·s以上、20 mPa·s以上、30 mPa·s以上、40 mPa·s以上、或50 mPa·s以上。就組合物穩定性之觀點而言，本發明之界面活性劑組合物較佳為於25℃下均勻溶解。＜其他成分＞本發明之界面活性劑組合物於不阻礙本發明之效果之範圍內，除含有成分A、B、C及D以外，可任意地含有成分A、B及C以外之界面活性劑、溶劑、香料、染料、防腐劑、保濕劑、抗菌劑、抗頭屑劑、珠光劑、維生素劑、增黏劑、pH值調整劑、漂白劑、螯合劑、水溶性鹽類、及油劑等清潔劑中所使用之成分。成分A、B及C以外之界面活性劑作為成分A、B及C之界面活性劑，可列舉兩性界面活性劑、陽離子界面活性劑。作為兩性界面活性劑，例如可列舉：咪唑啉系甜菜鹼、烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基甜菜鹼、磺基甜菜鹼等甜菜鹼系界面活性劑；烷基二甲基氧化胺等氧化胺型界面活性劑等。具體而言，例如可列舉：椰子油脂肪醯胺丙基二甲基羰基甜菜鹼、月桂醯胺丙基二甲基羰基甜菜鹼、月桂基羧基甲基羥基咪唑鎓甜菜鹼、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼、及月桂基羥基磺基甜菜鹼等。該等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。作為陽離子界面活性劑，例如可列舉：可經醯胺基、酯基或醚基中斷之具有碳數12以上且28以下之烴基之四級銨鹽；吡啶鎓鹽；三級胺之無機酸或有機酸之鹽等。具體而言，例如可列舉：辛基三甲基銨鹽、癸基三甲基銨鹽、月桂基三甲基銨鹽、肉豆蔻基三甲基銨鹽、鯨蠟基三甲基銨鹽、硬脂基三甲基銨鹽、山萮基三甲基銨鹽、十八烷氧基丙基三甲基銨鹽等單長鏈烷基三甲基銨鹽；二辛基三甲基銨鹽、二癸基三甲基銨鹽、二月桂基三甲基銨鹽、二肉豆蔻基三甲基銨鹽、二鯨蠟基三甲基銨鹽、二硬脂基二甲基銨鹽、二異十四烷基二甲基銨鹽等二長鏈烷基二甲基銨鹽；硬脂基二甲基胺、山萮基二甲基胺、十八烷氧基丙基二甲基胺、二甲胺基丙基硬脂醯胺之鹽酸、檸檬酸或乳酸鹽等單長鏈烷基二甲基胺鹽。該等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。溶劑本發明之界面活性劑組合物能夠以提高低溫穩定性或清潔性能等為目的而含有溶劑。作為溶劑，例如可列舉：醇或二醇醚、伸烷基二醇烷基醚等。作為醇，可列舉：乙醇、異丙醇、丁醇等一元醇，乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及甘油等多元醇，苄醇等芳香族醇。作為伸烷基二醇醚，可列舉：二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇。作為伸烷基二醇烷基醚，可列舉：二乙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、1-甲氧基-2-丙醇及1-乙氧基-2-丙醇、2-苯氧基乙醇、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單苯醚。該等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於本發明中，並不限制含有上述溶劑，但就永續性、環境負荷、及安全性等觀點而言，界面活性劑組合物中之溶劑之含量較佳為10質量%以下，更佳為4質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而更佳為0.1質量%以下，進而更佳為0質量%，即較佳為不含溶劑。本發明之界面活性劑組合物可藉由將成分A、B、C、D及其他成分混合而製備。將成分A、B、C及D混合之順序並無特別限制，可於將成分A、B及C混合後，利用水進行稀釋而調整為特定之濃度，亦可於預先混合成分A與水，預先混合成分B與水，並預先混合成分C與水之後，混合其等之混合液。又，亦可於預先混合成分A與水，預先混合成分B與水，並預先混合成分C與水之後，混合其等之混合液，進而利用水進行稀釋而調整為特定之濃度。於製備含有其他成分之界面活性劑組合物之情形時，製備順序並無特別限制，例如亦可於製備含有成分A、B、C及D之界面活性劑組合物之後調配其他成分。就獲得均勻地溶解之界面活性劑組合物之觀點而言，較佳為於混合後於特定之溫度下靜置特定之時間。作為靜置之溫度，就獲得均勻地溶解之界面活性劑組合物之觀點而言，較佳為10℃以上，更佳為15℃以上，進而較佳為20℃以上，進而更佳為25℃以上，就經濟性之觀點而言，較佳為80℃以下，更佳為70℃以下，進而較佳為60℃以下，進而更佳為50℃以下，進而更佳為40℃以下，進而更佳為30℃以下。靜置之時間根據溫度而變化，就充分地均勻溶解之觀點而言，較佳為1小時以上，更佳為5小時以上，進而較佳為12小時以上，進而更佳為18小時以上，進而更佳為24小時以上，進而更佳為2天以上，進而更佳為3天以上，就經濟性之觀點而言，較佳為1個月以下，更佳為20天以下，進而較佳為10天以下。本發明之界面活性劑組合物以高濃度含有界面活性劑，自高濃度至低濃度流動性優異，可大幅地減少有機溶劑使用量，可適宜地用作液體清潔劑。又，本發明之界面活性劑組合物即便為高濃度或者進行稀釋，亦可獲得細膩之泡沫，而且攪拌後能夠長時間地持續細膩之泡沫狀態，因此，不僅可賦予清潔感受，亦可獲得優異之清潔效果。本發明之界面活性劑組合物例如可用作衣物用液體洗劑、餐具用洗劑、毛髮用清潔料、身體用清潔料、精密零件用清潔劑、及硬質表面用清潔劑等清潔劑。本發明之界面活性劑組合物可藉由添加至水中使其溶解而用於上述各清潔用途。 [實施例] 以下，基於實施例，對本發明進行具體說明。再者，只要表中未特別註示，則各成分之含量表示質量%。又，各種測定方法如以下所述。＜內部烯烴之雙鍵位置之測定方法＞內部烯烴之雙鍵位置係藉由氣相層析法(以下，簡稱為GC)進行測定。具體而言，藉由使二甲基二硫醚與內部烯烴進行反應而製成二硫化衍生物後，藉由GC將各成分分離。根據各自之峰面積求出內部烯烴之雙鍵位置。再者，用於測定之裝置及分析條件如下所述。GC裝置「HP6890」(HEWLETT PACKARD公司製造)、管柱「Ultra-Alloy-1HT毛細管柱」(30 m×250 μm×0.15 μm，Frontier Laboratories股份有限公司製造)、偵測器(氫焰離子偵測器(FID))、注入溫度300℃、偵測器溫度350℃、He流量4.6 mL/min。＜羥基體/烯烴體之質量比之測定方法＞內部烯烴磺酸鹽之羥基體/烯烴體之質量比係藉由HPLC-MS(High Performance Liquid Chromatograph-Mass Spectrometer，高效液相層析儀-質譜儀)進行測定。具體而言，藉由利用HPLC將羥基體與烯烴體分離，並將各者施以MS而進行鑑定。結果，根據其HPLC-MS峰面積求出各者之比率。再者，用於測定之裝置及條件如下所述。HPLC裝置(商品名：Agilent Technology 1100，Agilent Technology公司製造)、管柱(商品名：L-columnODS4.6×150 mm，一般財團法人化學物質評價研究機構製造)、樣品製備(以甲醇稀釋1000倍)、溶離液A(添加10 mM乙酸銨之水)、溶離液B(添加10 mM乙酸銨之甲醇)、梯度(0分鐘(A/B=30/70%)→10分鐘(30/70%)→55分鐘(0/100%)→65分鐘(0/100%)→66分鐘(30/70%)→75分鐘(30/70%))、MS裝置(商品名：Agilent Technology 1100MS SL(G1946D))、MS偵測(陰離子偵測 m/z60-1600，UV240 nm) ＜內部烯烴磺酸鹽中所含之內部烯烴之含量之測定方法＞內部烯烴磺酸鹽中所含之內部烯烴之含量係藉由GC進行測定。具體而言，於含有內部烯烴磺酸鹽之水溶液中添加乙醇與石油醚後進行萃取，於石油醚相中獲得內部烯烴。根據其GC峰面積對內部烯烴量進行定量。再者，用於測定之裝置及分析條件如下所述。GC裝置「Agilent Technology 6850」(Agilent Technology公司製造)，管柱「Ultra-Alloy-1HT毛細管柱」(15 m×250 μm×0.15 μm，Frontier Laboratories股份有限公司製造)，偵測器(氫焰離子偵測器(FID))，注入溫度300℃，偵測器溫度350℃，He流量3.8 mL/min。＜內部烯烴磺酸鹽中所含之無機鹽之含量之測定方法＞無機鹽之含量係藉由電位差滴定或中和滴定進行測定，具體而言，Na₂ SO₄ 之含量係藉由利用電位差滴定求出硫酸根離子(SO₄ ^2- )而定量。又，NaOH之含量係藉由利用稀鹽酸進行中和滴定而定量。＜石蠟成分之含量之測定方法＞石蠟成分之含量係藉由GC進行測定。具體而言，於含有內部烯烴磺酸鹽之水溶液中添加乙醇與石油醚後進行萃取，於石油醚相中獲得石蠟。結果，根據其GC峰面積對石蠟量進行定量。再者，用於測定之裝置及分析條件與原料內部烯烴之含量之測定相同。＜磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸鹽之含量之測定方法＞磺酸基之鍵結位置係藉由GC進行測定。具體而言，藉由使三甲基矽烷基重氮甲烷與所獲得之內部烯烴磺酸鹽進行反應而製成甲酯化衍生物後，利用GC將各成分進行分離。以各者之峰面積比作為質量比，算出磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸鹽之含量。再者，用於測定之裝置及分析條件如下所述。GC裝置(商品名：Agilent Technology 6850，Agilent Technology公司製造)、管柱(商品名：HP-1毛細管柱30 m×320 μm×0.25 μm，Agilent Technology公司製造)、偵測器(氫焰離子偵測器(FID))、注入溫度300℃、偵測器溫度300℃、He流量1.0 mL/min.、烘箱(60℃(0 min.)→10℃/min.→300℃(10 min.)。＜界面活性劑組合物之黏度之測定方法＞將所製備之界面活性劑組合物於室溫下靜置1天以上，其後，藉由音叉型振動式黏度計(VIBRO VISCOMETER SV-10，A&D股份有限公司製造)測定界面活性劑組合物之25℃下之黏度。自測定開始進行3分鐘連續測定(資料更新間隔：5秒)，將其平均值設為界面活性劑組合物之黏度。將結果示於表1。再者，於黏度為12000 mPa·s以上而超過黏度計之測定限度之情形時，記載為「無流動性」。＜泡沫之粒徑之評價＞於10 mL用之螺旋蓋試管(Maruemu股份有限公司製造)中添加所製備之界面活性劑組合物2 g，使用筆形混合機(AS ONE股份有限公司製造，No.11-229-02)攪拌15秒鐘。然後，使用數位顯微鏡(KEYENCE股份有限公司製造，VHX-1000)對剛攪拌後、5分鐘後及1小時後之泡沫之粒徑進行測定。具體而言，利用滴管將溶液之泡沫部分輕輕地採取至載玻片上，利用數位顯微鏡對其進行觀察。自觀察像之中選擇3個目視為平均大小者，並分別進行測定，算出其等之平均值。將結果示於表1。再者，於無泡沫粒子故而無法測定泡沫粒子之粒徑之情形時，設為×。又，基於所獲得之平均值，根據下述基準對泡沫之粒徑進行評價。 5：泡沫之粒徑為100 μm以下。 4：泡沫之粒徑為101~500 μm。 3：泡沫之粒徑為501~1000 μm。 2：泡沫之粒徑為1001 μm以上。 1：完全不起泡。＜內部烯烴之製造方法＞製造例A 於附攪拌裝置之燒瓶中添加1-十六烷醇(製品名：Kalcol 6098，花王股份有限公司製造)7000 g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals, Inc公司)700 g(相對於原料醇為10質量%)，於攪拌下，一面於280℃下使氮氣(7000 mL/min)通入至系統內一面進行5小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C16內部烯烴純度為99.7%。將所獲得之粗內部烯烴轉移至蒸餾用燒瓶，以136~160℃/4.0 mmHg進行蒸餾，藉此獲得烯烴純度100%之碳數16之內部烯烴。所獲得之內部烯烴之雙鍵分佈為C1位0.5質量%、C2位16.5質量%、C3位15.4質量%、C4位16.4質量%、C5位17.2質量%、C6位14.2質量%、C7、8位合計19.8質量%。製造例B 於附攪拌裝置之燒瓶中添加1-十六烷醇(製品名：Kalcol 6098，花王股份有限公司製造)7000 g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals, Inc公司)700 g(相對於原料醇為10質量%)，於攪拌下，一面於280℃下使氮氣(7000 mL/min)通入至系統內一面進行3小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C16內部烯烴純度為99.6%。將所獲得之粗內部烯烴轉移至蒸餾用燒瓶，以136~160℃/4.0 mmHg進行蒸餾，藉此獲得烯烴純度100%之碳數16之內部烯烴。所獲得之內部烯烴之雙鍵分佈為C1位0.5質量%、C2位30.1質量%、C3位25.5質量%、C4位18.9質量%、C5位11.1質量%、C6位7.0質量%、C7、8位合計7.0質量%。製造例C 於附攪拌裝置之燒瓶中添加1-十八烷醇(製品名：Kalcol 8098，花王股份有限公司製造)7000 g(25.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals, Inc公司)1050 g(相對於原料醇為15質量%)，於攪拌下，一面於285℃下使氮氣(7000 mL/min)通入至系統內一面進行10小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C18內部烯烴純度為98.2%。將所獲得之粗內部烯烴轉移至蒸餾用燒瓶，以148~158℃/0.5 mmHg進行蒸餾，藉此獲得烯烴純度100%之碳數18之內部烯烴。所獲得之內部烯烴之雙鍵分佈為C1位0.5質量%、C2位25.0質量%、C3位22.8質量%、C4位19.1質量%、C5位14.0質量%、C6位7.4量%、C7位5.4質量%、C8、9位合計5.8質量%。＜內部烯烴磺酸鹽之製造方法＞製造例1 藉由使用薄膜式磺化反應器(內徑14 mmf，長度4 m)並於反應器外部套管中通入20℃之冷卻水而使製造例A中所製造之碳數16之內部烯烴與SO₃ 濃度2.8體積%之三氧化硫氣體進行磺化反應。再者，SO₃ /內部烯烴反應莫耳比係設定為1.09。將所獲得之磺化物添加至以相對於理論酸值(AV)成為1.2莫耳倍之方式添加有氫氧化鈉之鹼性水溶液中，一面攪拌一面於30℃下中和1小時。藉由將中和物於高壓釜中以160℃加熱1小時而進行水解，獲得C16內部烯烴磺酸鈉粗產物。將所獲得之粗產物300 g轉移至分液漏斗，添加乙醇300 mL之後，每1次添加石油醚300 mL而將油溶性雜質萃取去除。此時，藉由乙醇之添加而於油水界面析出之無機化合物(主成分為芒硝)亦藉由油水分離操作而自水相分離去除，進行3次該操作。將水相側蒸乾而獲得碳數16之內部烯烴磺酸鈉(A-1)。所獲得之內部烯烴磺酸鈉中之原料內部烯烴之含量未達100 ppm(未達GC偵測下限)，無機化合物之含量為0.2質量%，石蠟成分之含量為0.2質量%。又，磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸鈉之含量為9.3質量%。又，內部烯烴磺酸鈉中之羥基體(HAS體)之含量為84.2質量%，烯烴體(IOS體)之含量為14.4質量%。剩餘部分之1.0質量%為水。製造例2 使用製造例B中所製造之碳數16之內部烯烴，除此以外，於與製造例1相同之條件下獲得碳數16之內部烯烴磺酸鈉(A-2)。所獲得之內部烯烴磺酸鈉中之原料內部烯烴之含量未達100 ppm(未達GC偵測下限)，無機化合物之含量為0.2質量%，石蠟成分之含量為偵測極限以下。又，磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸鈉之含量為19.9質量%。又，內部烯烴磺酸鈉中之羥基體(HAS體)之含量為83.6質量%，烯烴體(IOS體)之含量為15.1質量%。剩餘部分之1.1質量%為水。製造例3 使用製造例C中所製造之碳數18之內部烯烴，除此以外，於與製造例1相同之條件下獲得碳數18之內部烯烴磺酸鈉(A-3)。所獲得之內部烯烴磺酸鈉中之原料內部烯烴之含量未達100 ppm(未達GC偵測下限)，無機化合物之含量為0.4質量%，石蠟成分之含量為偵測極限以下。又，磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸鈉之含量為15.0質量%。又，內部烯烴磺酸鈉中之羥基體(HAS)之含量為84.4質量%，烯烴體(IOS)之含量為15.6質量%。製造例4 使用製造例C中所製造之碳數18之內部烯烴，於與製造例1相同之條件下進行磺化反應之後，藉由將所獲得之磺化物於60℃下攪拌1小時而進行異構化反應。繼而，將所獲得之磺化物添加至以相對於理論酸值(AV)成為1.2莫耳倍之方式添加有氫氧化鈉之鹼性水溶液，一面攪拌一面於30℃下中和1小時，於與製造例1相同之條件下進行水解反應、萃取操作，而獲得碳數18之內部烯烴磺酸鈉(A-4)。所獲得之內部烯烴磺酸鈉中之原料內部烯烴之含量未達100 ppm(未達GC偵測下限)，無機化合物之含量為0.1質量%，石蠟成分之含量為偵測極限以下。又，磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸鈉之含量為15.0質量%。又，內部烯烴磺酸鈉中之羥基體(HAS)之含量為55.1質量%，烯烴體(IOS)之含量為44.9質量%。製造例5 使用薄膜式反應器，使三氧化硫氣體與棕櫚酸甲酯接觸，於反應莫耳比(三氧化硫氣體/棕櫚酸甲酯)=1.2之條件下進行磺化反應。將所獲得之磺化物添加至四口燒瓶中，於80℃下進行加熱熟化60分鐘，相對於磺化物滴加5質量%之甲醇，進而於80℃下進行加熱熟化60分鐘，而獲得α-磺基棕櫚酸甲酯。將該α-磺基棕櫚酸甲酯投入至氫氧化鈉水溶液中，以pH值成為6.8之方式進行中和，而獲得α-磺基棕櫚酸甲酯鈉(B-5)。＜界面活性劑組合物之製備＞實施例1 將製造例1中所製作之碳數16之內部烯烴磺酸鈉(A-1)、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽(花王股份有限公司製造，EMAL20C)(B-1)、及下述式所表示之聚氧伸烷基烷基醚(C-1)以表1所記載之組成取至燒杯中，於其中添加適量之水，加溫至60℃進行混合，並冷卻至室溫，而製備界面活性劑組合物。 R-O-(EO)_a -(PO)_b -(EO)_c -H (C-1) (C-1係相對於源自椰子油之碳數10~14之一級直鏈醇1莫耳，使環氧乙烷9莫耳、環氧丙烷2莫耳、及環氧乙烷9莫耳依序進行嵌段加成反應而成者；式中，R為碳數10~14之直鏈烷基，a為9，b為2，c為9)。實施例2~22、比較例1~9 採用表1~3所記載之原料及組成，除此以外，藉由與實施例1相同之方法製備界面活性劑組合物。再者，表1~3中之A-2~A-4、B-2~B-8、C-2、及C-3為以下之化合物。又，於使用B-3、B-6、或B-7時，以相對於B-3、B-6或B-7成為1當量之方式混合氫氧化鈉水溶液而使用。 A-2：製造例2中所製作之碳數16之內部烯烴磺酸鈉 A-3：製造例3中所製作之碳數18之內部烯烴磺酸鈉 A-4：製造例4中所製作之碳數18之內部烯烴磺酸鈉 B-2：十二烷基硫酸鈉(MP Biomedicals, Inc公司製造) B-3：月桂酸(花王股份有限公司製造，Lunac L-98) B-4：磺基琥珀酸二(2-乙基己基)酯鈉(和光純藥工業股份有限公司製造) B-5：製造例5中所製作之α-磺基棕櫚酸甲酯鈉 B-6：聚氧乙烯十二烷基醚羧酸(Kao Chemicals GmbH公司製造，Akypo LM-26C) B-7：N-月桂醯麩胺酸(味之素股份有限公司製造，Amisoft LA-D) B-8：N-月桂醯肌胺酸鈉(和光純藥工業股份有限公司製造) C-2：月桂基糖苷(花王股份有限公司製造，MYDOL 12) C-3：聚氧乙烯烷基醚(花王股份有限公司製造，Emulgen 147) [表1] [表2] [表3] 由表1~3可知，實施例1~22之界面活性劑組合物於較廣之濃度區域黏度較低，具有流動性。又，實施例1~22之界面活性劑組合物即便為高濃度亦可獲得細膩之泡沫，而且起泡後長時間地持續細膩之泡沫狀態。另一方面，可知比較例1~9之界面活性劑組合物於高濃度之情形時，黏度較高，不具有流動性。又，可知比較例1~9之界面活性劑組合物即便進行攪拌亦完全不起泡。 [產業上之可利用性] 本發明之界面活性劑組合物作為各種用途之清潔劑有用。

Claims

一種界面活性劑組合物，其含有下述成分A、B、C及D，成分A、B及C之合計含量為30質量%以上且80質量%以下，成分A及B之合計含量與成分C之含量之質量比(A+B)/C為20/80~80/20，且成分A之含量與成分B之含量之質量比A/B為98/2~45/55， A 內部烯烴磺酸及/或其鹽 B 成分A以外之陰離子界面活性劑 C 非離子界面活性劑 D 水。
如請求項1之界面活性劑組合物，其中上述內部烯烴磺酸及/或其鹽之碳數為12以上且24以下。
如請求項1或2之界面活性劑組合物，其中上述內部烯烴磺酸及/或其鹽以5質量%以上且40質量%以下含有磺酸基之位置為2位者。
如請求項1至3中任一項之界面活性劑組合物，其中上述內部烯烴磺酸鹽含有羥基烷磺酸鹽(HAS)及烯烴磺酸鹽(IOS)。
如請求項1至4中任一項之界面活性劑組合物，其中上述陰離子界面活性劑係選自由碳數10~22之硫酸酯鹽、碳數10~22之磺酸鹽、碳數10~22之脂肪酸鹽、碳數10~22之羧酸鹽、碳數10~22之磷酸酯鹽、及碳數10~22之具有醯基之胺基酸鹽所組成之群中之至少一種。
如請求項1至5中任一項之界面活性劑組合物，其中上述非離子界面活性劑係選自由聚伸烷基二醇型非離子界面活性劑、多元醇型非離子界面活性劑、及脂肪酸烷醇醯胺所組成之群中之至少一種。
如請求項1至6中任一項之界面活性劑組合物，其中25℃下之利用音叉型振動式黏度計所測得之黏度為3000 mPa·s以下。
如請求項1至7中任一項之界面活性劑組合物，其中上述界面活性劑組合物為清潔劑。
一種清潔方法，其使用如請求項1至7中任一項之界面活性劑組合物。
一種如請求項1至7中任一項之界面活性劑組合物之用途，其係將該界面活性劑組合物用作清潔劑。