TW201830135A - 感光性樹脂組成物及其應用 - Google Patents

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Abstract

本發明係有關一種感光性樹脂組成物,及使用該感光性樹脂組成物以製造彩色濾光片及液晶顯示元件。上述感光性樹脂組成物包含顏料(A)、鹼可溶性樹脂(C)、含乙烯性不飽和基之化合物(D)、光起始劑(E)、及溶劑(F)。根據本發明之感光性樹脂組成物所製得之彩色濾光片具有不易發生泡狀顯示缺陷之優點。

Description

感光性樹脂組成物及其應用
本發明係有關一種感光性樹脂組成物,及使用該感光性樹脂組成物以製造彩色濾光片及液晶顯示元件;特別是提供一種感光性樹脂組成物,該感光性樹脂組成物所製得之彩色濾光片具有不易發生泡狀顯示缺陷之優點。
目前,彩色濾光片已廣泛應用於彩色液晶顯示器、彩色傳真機、彩色攝影機等辦公器材之領域。隨著市場需求日漸擴大,彩色濾光片之製作技術亦趨向多樣化,目前已開發染色法、印刷法、電鍍法以及分散法等製造方法,其中以分散法為主流製程。
分散法之製程係先將著色顏料分散於感光性樹脂中,再將該感光性樹脂塗佈於玻璃基板上,經過曝光、顯像等步驟,即可製得特定圖案。經重複三次操作,即可製得紅色(R),綠色(G)及藍色(B)之畫素著色層之圖案,之後視需要可於畫素著色層之圖案上施加保護膜。
日本特開2001-075273專利案中揭示之感光性樹脂組成物,其包含羧酸基之不飽和單體與含有環氧丙基之單體所聚合而得之聚合物作為感光性樹脂之鹼可溶性樹脂。然而,此習知技術之感光性樹脂組成物製得之彩色濾光片卻具有泡狀顯示缺陷的問題。
因此,如何克服泡狀顯示缺陷之問題以達到目前業界的要求,為本發明所屬技術領域中努力研究之目標。
本發明之感光性樹脂組成物藉由使用特殊之鹼可溶性樹脂及光起始劑,因而能夠使所製得之彩色濾光片具有不發生泡狀顯示缺陷之優點。
因此,本發明提供一種感光性樹脂組成物,包含: 顏料(A); 鹼可溶性樹脂(C); 含乙烯性不飽和基之化合物(D); 光起始劑(E);及 溶劑(F); 其中,該鹼可溶性樹脂(C)包含一第一鹼可溶性樹脂(C-1),該第一鹼可溶性樹脂(C-1)具有如式(C1)所示之結構單元:式(C1) 式(C1)中: Z1 及Z2 分別獨立地代表氫原子或鹵素原子;其中,Z1 及Z2 為相同或不同; Z3 、Z4 及Z5 分別獨立地代表氫原子、鹵素原子或烷基;其中,Z3 、Z4 及Z5 為相同或不同; Z6 及Z7 分別獨立地代表氫原子或烷基;其中,Z6 及Z7 為相同或不同; s表示1至2之整數;及 *表示鍵結處; 該光起始劑(E)包含一環戊二酮肟酯化合物(E-1),且該環戊二酮肟酯化合物(E-1)包含至少一種選自由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)及式(E1-5)所組成之群的環戊二酮肟酯化合物:式(E1-1)式(E1-2)式(E1-3)式(E1-4)式(E1-5) 式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)及式(E1-5)中,Ar1 為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基,該鄰亞芳基或該鄰亞雜芳基是以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構,其餘原子上的取代基各自獨立地選自由氫原子,鹵素原子,C1 -C12 烷基,C5 -C7 環烷基,被C5 -C7 環烷基取代之C1 -C4 烷基,苯基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基,C1 -C4 烷基苄氧基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷氧基,C1 -C3 亞烷基二氧基,T1 C(O)O,C1 -C12 烷基硫基,C1 -C4 烷基苯硫基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基硫基,CN,羧基,C1 -C12 烷氧基甲醯基,芳基醯基,雜芳基醯基及JT18 所組成之群;或 Ar1 之上述取代基中相鄰的兩個取代基之間或者取代基與Ar1 之間通過單鍵、碳原子或羰基相連構成環狀結構; 其中,JT17 及JT18 中,J係選自由O、S及NT19 所組成之群; Y1 係選自由O、S、NT20 、BT20 、CT15 T16 、SiT15 T16 、S=O及C=O所組成之群; Ar2 係選自由下列結構所組成之群:,其中J係選自由O、S及NT19 所組成之群; U1 係選自由下列所組成之群:單鍵、C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 直鏈亞烷基或C2 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 直鏈亞烷基或C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的亞芳香基及有取代基的亞芳香基; Y2 係選自由下列所組成之群:單鍵、O、S、NT20 、BT20 、CT15 T16 、SiT15 T16 、C=O及Y3 -U2 -Y3 ; U2 係選自由下列所組成之群:C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的亞芳香基及有取代基的亞芳香基; Y3 係選自由下列所組成之群:O、S、NT20 、BT20 及O-C(O); T1 係選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,C1 -C18 烷氧基,C2 -C18 烯基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代及/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烯基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代及/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基,萘基,苯甲醯基及苯氧基羰基;其中苯甲醯基及苯氧基羰基的苯基可被一個或兩個以上鹵素原子、T17 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH或JT17 所取代; T11 及T12 各自獨立地選自由下列所組成之群:氫原子,鹵素原子,C1 -C12 烷基,C5 -C7 環烷基,被C5 -C7 環烷基取代之C1 -C4 烷基,C1 -C12 烷氧基,C1 -C4 烷基苄氧基,苯基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基,C1 -C4 烷基苄氧基,被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基或T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷氧基,T1 C(O)O,CN,羧基,C1 -C12 烷氧基羰基,芳基羰基,雜芳基羰基,JT18 ,被一個或多個C1 -C4 烷基取代之苯氧基,被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基或雜芳基醯基取代之苯氧基,被C5 -C6 環烷基取代之C1 -C4 烷基醯基苯氧基,C1 -C3 亞烷基二氧基,C1 -C12 烷基硫基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基硫基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基苯硫基,被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基或雜芳基醯基取代之苯硫基,被C5 -C6 環烷基取代之C1 -C4 烷基醯基苯硫基,及環氧丙基;其中環氧基可任意地與C1 -C4 烷基醛或酮縮合;或 T11 和T12 相連構成飽和或不飽和環狀結構; T15 及T16 各自獨立地選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,被羧基取代之C1 -C5 烷基,被C1 -C4 烷氧基醯基取代之C1 -C5 烷基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代之C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、被C5 -C6 環烷基取代之C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基;或 T15 、T16 與其共同所連的碳原子或矽原子一起構成環狀且成環之原子數為4至7;或 T15 、T16 分別與相鄰的取代基一起構成環狀且成環之原子數為4至7; T17 為C1 -C4 烷基; T18 係選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,被C1 -C4 烷氧基醯基取代之C1 -C5 烷基,被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代之C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,任意被一個或多個C1 -C12 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子、CN或NO2 取代之苯基,任意被一個有C5 -C6 環烷基取代之C2 -C4 烷基醯基取代的苯基,任意被一個有亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C12 烷基醯基取代之苯基,C1 -C4 烷基醯基,C1 -C4 共軛烯醯基,苯甲醯基及苯氧基羰基;其中該苯甲醯基或該苯氧基羰基中的苯基可任意被一個或兩個以上鹵素原子、T17 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH或JT17 取代;或 T18 通過單鍵、碳原子、羰基與Ar1 或Ar2 中的芳環相連構成新的環; T19 及T20 各自獨立地選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,被C1 -C4 烷氧基醯基取代之C1 -C5 烷基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代之C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、被C5 -C6 環烷基取代之C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基;或 T19 分別通過單鍵、碳原子、羰基與Ar1 或Ar2 中的芳環相連構成新的環; 其中當Ar1 為取代咔唑基團時,Y1 不為C、O、S或NT20
本發明另提供一種彩色濾光片之製造方法,該彩色濾光片包含一畫素層,該製造方法包含使用前述之感光性樹脂組成物形成該畫素層。
本發明又提供一種彩色濾光片,係由前述之製造方法所製得。
本發明再提供一種液晶顯示裝置,包含前述之彩色濾光片。
本發明提供一種感光性樹脂組成物,包含: 顏料(A); 鹼可溶性樹脂(C); 含乙烯性不飽和基之化合物(D); 光起始劑(E);及 溶劑(F); 其中,該鹼可溶性樹脂(C)包含一第一鹼可溶性樹脂(C-1),該第一鹼可溶性樹脂(C-1)具有如式(C1)所示之結構單元:式(C1) 式(C1)中: Z1 及Z2 分別獨立地代表氫原子或鹵素原子;其中,Z1 及Z2 為相同或不同; Z3 、Z4 及Z5 分別獨立地代表氫原子、鹵素原子或烷基;其中,Z3 、Z4 及Z5 為相同或不同; Z6 及Z7 分別獨立地代表氫原子或烷基;其中,Z6 及Z7 為相同或不同; s表示1至2之整數;及 *表示鍵結處; 該光起始劑(E)包含一環戊二酮肟酯化合物(E-1),且該環戊二酮肟酯化合物(E-1)包含至少一種選自由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)及式(E1-5)所組成之群的環戊二酮肟酯化合物:式(E1-1)式(E1-2)式(E1-3)式(E1-4)式(E1-5) 式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)及式(E1-5)中,Ar1 為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基,該鄰亞芳基或該鄰亞雜芳基是以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構,其餘原子上的取代基各自獨立地選自由氫原子,鹵素原子,C1 -C12 烷基,C5 -C7 環烷基,被C5 -C7 環烷基取代之C1 -C4 烷基,苯基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基,C1 -C4 烷基苄氧基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷氧基,C1 -C3 亞烷基二氧基,T1 C(O)O,C1 -C12 烷基硫基,C1 -C4 烷基苯硫基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基硫基,CN,羧基,C1 -C12 烷氧基甲醯基,芳基醯基,雜芳基醯基及JT18 所組成之群;或 Ar1 之上述取代基中相鄰的兩個取代基之間或者取代基與Ar1 之間通過單鍵、碳原子或羰基相連構成環狀結構; 其中,JT17 及JT18 中,J係選自由O、S及NT19 所組成之群; Y1 係選自由O、S、NT20 、BT20 、CT15 T16 、SiT15 T16 、S=O及C=O所組成之群; Ar2 係選自由下列結構所組成之群:,其中J係選自由O、S及NT19 所組成之群; U1 係選自由下列所組成之群:單鍵、C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 直鏈亞烷基或C2 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 直鏈亞烷基或C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的亞芳香基及有取代基的亞芳香基; Y2 係選自由下列所組成之群:單鍵、O、S、NT20 、BT20 、CT15 T16 、SiT15 T16 、C=O及Y3 -U2 -Y3 ; U2 係選自由下列所組成之群:C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的亞芳香基及有取代基的亞芳香基; Y3 係選自由下列所組成之群:O、S、NT20 、BT20 及O-C(O); T1 係選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,C1 -C18 烷氧基,C2 -C18 烯基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代及/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烯基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代及/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基,萘基,苯甲醯基及苯氧基羰基;其中苯甲醯基及苯氧基羰基的苯基可被一個或兩個以上鹵素原子、T17 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH或JT17 所取代; T11 及T12 各自獨立地選自由下列所組成之群:氫原子,鹵素原子,C1 -C12 烷基,C5 -C7 環烷基,被C5 -C7 環烷基取代之C1 -C4 烷基,C1 -C12 烷氧基,C1 -C4 烷基苄氧基,苯基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基,C1 -C4 烷基苄氧基,被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基或T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷氧基,T1 C(O)O,CN,羧基,C1 -C12 烷氧基羰基,芳基羰基,雜芳基羰基,JT18 ,被一個或多個C1 -C4 烷基取代之苯氧基,被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基或雜芳基醯基取代之苯氧基,被C5 -C6 環烷基取代之C1 -C4 烷基醯基苯氧基,C1 -C3 亞烷基二氧基,C1 -C12 烷基硫基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基硫基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基苯硫基,被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基或雜芳基醯基取代之苯硫基,被C5 -C6 環烷基取代之C1 -C4 烷基醯基苯硫基,及環氧丙基;其中環氧基可任意地與C1 -C4 烷基醛或酮縮合;或 T11 和T12 相連構成飽和或不飽和環狀結構; T15 及T16 各自獨立地選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,被羧基取代之C1 -C5 烷基,被C1 -C4 烷氧基醯基取代之C1 -C5 烷基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代之C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、被C5 -C6 環烷基取代之C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基;或 T15 、T16 與其共同所連的碳原子或矽原子一起構成環狀且成環之原子數為4至7;或 T15 、T16 分別與相鄰的取代基一起構成環狀且成環之原子數為4至7; T17 為C1 -C4 烷基; T18 係選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,被C1 -C4 烷氧基醯基取代之C1 -C5 烷基,被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代之C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,任意被一個或多個C1 -C12 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子、CN或NO2 取代之苯基,任意被一個有C5 -C6 環烷基取代之C2 -C4 烷基醯基取代的苯基,任意被一個有亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C12 烷基醯基取代之苯基,C1 -C4 烷基醯基,C1 -C4 共軛烯醯基,苯甲醯基及苯氧基羰基;其中該苯甲醯基或該苯氧基羰基中的苯基可任意被一個或兩個以上鹵素原子、T17 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH或JT17 取代;或 T18 通過單鍵、碳原子、羰基與Ar1 或Ar2 中的芳環相連構成新的環; T19 及T20 各自獨立地選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,被C1 -C4 烷氧基醯基取代之C1 -C5 烷基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代之C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、被C5 -C6 環烷基取代之C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基;或 T19 分別通過單鍵、碳原子、羰基與Ar1 或Ar2 中的芳環相連構成新的環; 其中當Ar1 為取代咔唑基團時,Y1 不為C、O、S或NT20
根據本發明之顏料(A)可為無機顏料、有機顏料或此等之一組合。
上述之無機顏料可為金屬氧化物、金屬錯鹽等金屬化合物,其可選自於鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等金屬的氧化物以及前述金屬的複合氧化物。
上述之有機顏料係選自於C.1.顏料黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175;C.I.顏料橙l、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73;C.I.顏料紅l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:l、48:2、48:3、48:4、49:l、49:2、50:1、52:l、53:l、57、57:l、57:2、58:2、58:4、60:l、63:l、63:2、64:l、81:l、83、88、90:l、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265;C.I.顏料紫l、14、19、23、29、32、33、36、37、38、39、40、50;C.I.顏料藍l、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、16、21、22、60、61、64、66;C.I.顏料綠7、36、37、42、58;C.I.顏料棕23、25、28;以及C.I.顏料黑l、7。該有機顏料可單獨一種或混合複數種使用。
該顏料(A)的一次粒子之平均粒子徑較佳為10nm至200nm,更佳為20nm至150nm,最佳為30nm至130nm。
基於該鹼可溶性樹脂(C)之總使用量為100重量份,該顏料(A)的使用量為30重量份至500重量份,較佳為40重量份至400重量份,更佳為50重量份至300重量份。
必要時,該顏料(A)也能選擇性地使用分散劑,例如:陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧烷系、氟系等之界面活性劑。
該界面活性劑可包含但不限於聚環氧乙烷十二烷基醚、聚環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚等之聚環氧乙烷烷基醚類;聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚等之聚環氧乙烷烷基苯醚類界面活性劑;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等之聚乙二醇二酯類界面活性劑;山梨糖醇酐脂肪酸酯類界面活性劑;脂肪酸改質的聚酯類界面活性劑;三級胺改質的聚胺基甲酸酯類界面活性劑;信越化學工業製造,型號為KP之商品、Toray Dow Corning Silicon 製造,型號為SF-8427之商品、共榮社油脂化學工業製造,型號為Polyflow之商品、得克姆公司(Tochem Products Co.,Ltd.)製造,型號為F-Top 之商品、大日本印墨化學工業製造,型號為Megafac之產品、住友3M製造,型號為Fluorad之產品、旭硝子製造,型號為Asahi Guard及Surflon之商品。該界面活性劑可單獨一種或混合複數種使用。
根據本發明之感光性樹脂組成物可包含一染料(B),該染料(B)可搭配該顏料(A)使用,本發明所屬技術領域中具通常知識者可選擇特定光譜的染料(B)。該染料(B)例如但不限於偶氮染料、偶氮金屬錯合物染料、蒽醌染料、靛藍染料、硫靛染料、酞菁染料、二苯甲烷染料、三苯甲烷染料、呫噸染料、噻嗪染料、陽離子染料、菁染料、硝基染料、喹啉染料、萘醌染料、惡嗪染料等。
於一具體例中,該染料(B)為C.I.溶劑紅2、C.I.溶劑紅24、C.I.溶劑紅27、C.I.溶劑紅49、C.I.溶劑紅52、C.I.溶劑紅57、C.I.溶劑紅89、C.I.溶劑紅111、C.I.溶劑紅114、C.I.溶劑紅119、C.I.溶劑紅124、C.I.溶劑紅135、C.I.溶劑紅136、C.I.溶劑紅137、C.I.溶劑紅138、C.I.溶劑紅139、C.I.溶劑紅143、C.I.溶劑紅144、C.I.溶劑紅145、C.I.溶劑紅146、C.I.溶劑紅147、C.I.溶劑紅148、C.I.溶劑紅149、C.I.溶劑紅150、C.I.溶劑紅151、C.I.溶劑紅152、C.I.溶劑紅155、C.I.溶劑紅156、C.I.溶劑紅162、C.I.溶劑紅168、C.I.溶劑紅169、C.I.溶劑紅170、C.I.溶劑紅171、C.I.溶劑紅172、C.I.溶劑紅177、C.I.溶劑紅178、C.I.溶劑紅179、C.I.溶劑紅181、C.I.溶劑紅190、C.I.溶劑紅191、C.I.溶劑紅194、C.I.溶劑紅199、C.I.溶劑紅200、C.I.溶劑紅201、C.I.溶劑紅299、C.I.直接紅2、C.I.直接紅81、C.I.酸性紅1、C.I.酸性紅14、C.I.酸性紅27、C.I.酸性紅52、C.I.酸性紅87、C.I.酸性紅88、C.I.酸性紅289、C.I.鹼性紅1、C.I.媒介紅3、C.I.冰染紅21、C.I.還原紅1、C.I.還原紅2、C.I.還原紅15、C.I.還原紅23、C.I.還原紅41、C.I.還原紅47、C.I.分散紅1、C.I.分散紅11、C.I.分散紅15、C.I.分散紅22、C.I.分散紅60、C.I.分散紅92、C.I.分散紅146、C.I.分散紅191、C.I.分散紅283、C.I.分散紅288、C.I.活性紅12。上述染料(B)可依所需性質單獨一種或混合多種使用。
當使用染料(B)時,該感光性樹脂組成物所製得之彩色濾光片之亮度及對比度較佳。
較佳地,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該染料(B)的使用量為0重量份至50重量份;較佳為0重量份至40重量份;更佳為0重量份至30重量份。
根據本發明之鹼可溶性樹脂(C)包含一第一鹼可溶性樹脂(C-1),其係為具有乙烯性不飽和基之樹脂,該第一鹼可溶性樹脂(C-1)具有如式(C1)所示之結構單元:式(C1) 式(C1)中: Z1 及Z2 分別獨立地代表氫原子或鹵素原子;其中,Z1 及Z2 為相同或不同; Z3 、Z4 及Z5 分別獨立地代表氫原子、鹵素原子或烷基;其中,Z3 、Z4 及Z5 為相同或不同; Z6 及Z7 分別獨立地代表氫原子或烷基;其中,Z6 及Z7 為相同或不同; s表示1至2之整數;及 *表示鍵結處。
該第一鹼可溶性樹脂(C-1)係由具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)、具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)以及其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)共聚合後,與具有環氧基之乙烯性不飽和單體(c-1-4)反應而得;式(C1-i) 式(C1-i)中,Z1 至Z7 以及s的定義分別與式(C1)中的Z1 至Z7 以及s的定義相同,在此不另贅述。
在一實施例中,此第一鹼可溶性樹脂(C-1)係先將具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)、具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)與其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)進行雙鍵共聚合反應,以形成一聚合物,其中此聚合物之側鏈具有羧酸基。然後,此聚合物之側鏈中的羧酸基與具有環氧基之乙烯性不飽和單體(c-1-4)進行加成反應,而製得該第一鹼可溶性樹脂(C-1)。較佳地,該第一鹼可溶性樹脂(C-1)具有乙烯性不飽和基。
在另一實施例中,此第一鹼可溶性樹脂(C-1)係先將具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)、其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)與具有環氧基之乙烯性不飽和單體(c-1-4)進行雙鍵共聚合反應,以形成一聚合物,其中此聚合物之側鏈具有環氧基。然後,此聚合物之側鏈中的環氧基與具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)進行加成反應,而製得該第一鹼可溶性樹脂(C-1)。
在又一實施例中,該第一鹼可溶性樹脂(C-1)係先將具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)、其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)與具有環氧基之乙烯性不飽和單體(c-1-4)進行雙鍵共聚合反應,以形成一聚合物,其中此聚合物之側鏈具有環氧基。然後,此聚合物之側鏈中的環氧基與具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)進行加成反應後,進一步與酸酐類化合物進行半酯化反應而製得該第一鹼可溶性樹脂(C-1)。
該具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)可包含但不限於N-苄基馬來醯亞胺(N-benzyl maleimide)、N-(1-苯基乙基)馬來醯亞胺(N-(1-phenylethyl)maleimide)、N-(2-苯基乙基)馬來醯亞胺(N-(2-phenylethyl)maleimide)、2,3-二氯-N-苄基馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(1-苯基乙基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(2-苯基乙基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(2-氯芐基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(4-氯芐基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(2-甲基芐基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(4-甲基芐基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(2,4-二甲基芐基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(3,4-二甲基芐基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(2,4-二氯芐基)馬來醯亞胺或2,3-二氯-N-(2,4,6-三甲基芐基)馬來醯亞胺。
較佳地,具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)是選自於N-苄基馬來醯亞胺、N-(1-苯基乙基)馬來醯亞胺、N-(2-苯基乙基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(2-苯基乙基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(2,4-二甲基芐基)馬來醯亞胺、2,3-二氯-N-(2,4-二氯芐基)馬來醯亞胺或2,3-二氯-N-(2,4,6-三甲基芐基)馬來醯亞胺。
於本發明之具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C-1)之該具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)、具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)及其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)共聚合用單體之使用量總和為100重量份,該具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)之使用量範圍為5重量份至50重量份;較佳為10重量份至45重量份;更佳為15重量份至40重量份。
當該具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)之使用量範圍為5重量份至50重量份時,可進一步改善具有由該感光性樹脂組成物所製得之彩色濾光片之液晶顯示元件的泡狀顯示缺陷問題。
該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2),其中,該具有一個或一個以上羧酸之乙烯性不飽和單體可包含但不限於不飽和單羧酸化合物、不飽和多羧酸化合物、具有不飽和基及一個羧酸基之多環化合物,或具有不飽和基及多個羧酸基之多環化合物。
該不飽和單羧酸化合物可包含但不限於(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-(甲基)丙烯醯乙氧基丁二酸酯(2-methacryloyloxyethyl succinate monoester)、2-(甲基)丙烯醯乙氧基六氫化苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯醯乙氧基苯二甲酸酯或ω-羧酸基聚己內酯多元醇單丙烯酸酯等。該ω-羧酸基聚己內酯多元醇單丙烯酸酯可為東亞合成製造,型號為ARONIX M-5300之商品。
該不飽和多羧酸化合物可包含但不限於馬來酸、富馬酸、甲基富馬酸、衣康酸或檸康酸等。
該具有不飽和基及一個羧酸基之多環化合物可包含但不限於5-羧酸基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯或5-羧酸基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等。
該具有不飽和基及多個羧酸基的多環化合物可例如5,6-二羧酸基二環[2.2.1]庚-2-烯等。
較佳地,該具有一個或一個以上羧酸之乙烯性不飽和單體是選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯基乙氧基六氫化苯二甲酸酯,或上述化合物之任意組合。
該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2),其中,該具有一個或一個以上羧酸酐之乙烯性不飽和單體可包含但不限於不飽和羧酸酐化合物或具有不飽和基與羧酸酐的多環化合物。
該不飽和羧酸酐化合物可包含但不限於馬來酸酐、富馬酸酐、甲基富馬酸酐、衣康酸酐或檸康酸酐等。該具有不飽和基及羧酸酐的多環化合物可包含但不限於5,6-二羧酸酐二環[2.2.1]庚-2-烯等。
較佳地,該具有一個或一個以上羧酸酐之乙烯性不飽和單體為馬來酸酐。
上述之具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)可單獨一種或混合複數種使用。
於本發明之具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C-1)之該具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)、具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)及其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)共聚合用單體之使用量總和為100重量份,該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)之使用量範圍為5重量份至40重量份;較佳為10重量份至35重量份;更佳為15重量份至30重量份。
該其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)可包含但不限於(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸脂環族酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不飽和二羧酸酯、(甲基)丙烯酸羥烷酯、具有(甲基)丙烯酸酯基的聚醚、苯乙烯化合物或上述化合物以外的不飽和化合物。
上述之(甲基)丙烯酸烷基酯可包含但不限於(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁基酯或(甲基)丙烯酸第三丁基酯等。
上述之(甲基)丙烯酸脂環族酯可包含但不限於(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸雙環戊酯{或稱三環[5.2.1.02,6 ]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯}、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯或(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯等。
上述(甲基)丙烯酸芳基酯可包含但不限於(甲基)丙烯酸苯基酯或甲基丙烯酸苯甲酯等。
該不飽和二羧酸酯可包含但不限於馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯或衣康酸二乙酯等。
該(甲基)丙烯酸羥烷酯可包含但不限於(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯等。
該具有(甲基)丙烯酸酯基的聚醚可包含但不限於聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。
該苯乙烯系化合物可包含但不限於苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯,對-甲基苯乙烯或對-甲氧基苯乙烯等。
上述化合物以外之不飽和化合物可包含但不限於丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙烯乙酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基1,3-丁二烯、N-丁二醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-丁二醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-丁二醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-丁二醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺、N-辛基馬來醯亞胺(N-octylmaleimide)、N-環己基馬來醯亞胺(N-cyclohexylmaleimide)或N-苯基馬來醯亞胺(N-phenylmaleimide)等。
該其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)可單獨一種或混合複數種使用。
較佳地,該其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)是選自於(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸雙環戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯或上述化合物之任意組合。
於本發明之具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C-1)之該具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)、具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)及其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)共聚合用單體之使用量總和為100重量份,該其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)之使用量範圍為10重量份至90重量份;較佳為20重量份至80重量份;更佳為30重量份至70重量份。
該具有環氧基之乙烯性不飽和單體(c-1-4)可包含但不限於具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有環氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物或環氧丙醚化合物等。
該具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物可包含但不限於(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環氧庚酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己酯或(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯等。
該具有環氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物可包含但不限於α-乙基丙烯酸環氧丙酯、α-正丙基丙烯酸環氧丙酯、α-正丁基丙烯酸環氧丙酯或α-乙基丙烯酸-6,7-環氧庚酯等。
該環氧丙醚化合物可包含但不限於鄰-乙烯基苯甲基環氧丙醚(o-vinylbenzylglycidylether)、間-乙烯基苯甲基環氧丙醚(m-vinylbenzylglycidylether)或對-乙烯基苯甲基環氧丙醚(p-vinylbenzylglycidylether)等。
該具有環氧基之乙烯性不飽和單體(c-1-4)可單獨一種或混合複數種使用。
較佳地,該具有環氧基之乙烯性不飽和單體(c-1-4)是選自於甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸2-甲基環氧丙酯、甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、甲基丙烯酸6,7-環氧庚酯、鄰-乙烯基苯甲基環氧丙醚、間-乙烯基苯甲基環氧丙醚、對-乙烯基苯甲基環氧丙醚或上述化合物之任意組合。
上述聚合反應所使用之起始劑包含但不限於2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)。
於本發明之具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C-1)之該具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)、具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)及其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)共聚合用單體之使用量總和為100重量份,該具有環氧基之乙烯性不飽和單體(c-1-4)之使用量範圍為1重量份至35重量份;較佳為3重量份至30重量份;更佳為5重量份至25重量份。
另外,上述第一鹼可溶性樹脂(C-1)藉由膠體滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography, GPC)測定之聚苯乙烯換算的數目平均分子量一般為1000至35000,較佳為3,000至30,000,更佳為5,000至25,000。
於本發明之具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份,該第一鹼可溶性樹脂(C-1)之使用量為10重量份至100重量份;較佳為15重量份至90重量份;更佳為20重量份至80重量份。
當未使用具有式(C1)所示之結構之第一鹼可溶性樹脂(C-1)時,具有由該感光性樹脂組成物所製得之彩色濾光片之液晶顯示元件會有泡狀顯示缺陷之問題。
根據本發明之鹼可溶性樹脂(C)可另包含一第二鹼可溶性樹脂(C-2),該第二鹼可溶性樹脂(C-2)是由一混合物進行聚合反應所製得,而該混合物含有一具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1),以及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-2-2)。除此之外,上述混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(c-2-3)及/或含環氧基的化合物(c-2-4)。
該具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)可具有如下式(C2-I)或下式(C2-II)所示之結構。在此處,「環氧化合物(c-2-1)可具有如下式(C2-I)或下式(C2-II)所示之結構」的敘述亦涵蓋了具有如下式(C2-I)所示之結構的化合物及具有如下式(C2-II)所示之結構的化合物同時存在而作為環氧化合物(c-2-1)的情形。具體而言,前述具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)例如是具有如下式(C2-I)所示之結構:式(C2-I) 式(C2-I)中,R61 、R62 、R63 與R64 分別為相同或不同,且表示氫原子、鹵素原子、C1 至C5 的烷基、C1 至C5 的烷氧基、C6 至C12 的芳基或C6 至C12 的芳烷基。
前述式(C2-I)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)可包括由雙酚芴型化合物(bisphenol fluorene)與鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)反應而得之含環氧基之雙酚芴型化合物,但並不限於此。
作為上述雙酚芴型化合物的具體例,可列舉:9,9-雙(4-羥基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5- dibromophenyl)fluorene]等化合物。
上述鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限於3-氯-1,2-環氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環氧丙烷(epibromohydrin)等。
上述由雙酚芴型化合物與鹵化環氧丙烷反應所得之含環氧基之雙酚芴型化合物包含但不限於:(1)新日鐵化學(Nippon Steel Chemical Co.,Ltd)所製造之商品:例如ESF-300等;(2)大阪瓦斯(Osaka Gas Co.,Ltd)所製造之商品:例如PG-100、EG-210等;(3)短信科技(S.M.S Technology Co.,Ltd)所製造之商品:例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。
其次,上述具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)亦可具有如下式(C2-II)所示之結構:式(C2-II) 式(C2-II)中,R65 至R78 分別為相同或不同,且表示氫原子、鹵素原子、C1 至C8 的烷基或C6 至C15 的芳香基,且t表示0至10之整數。
前述式(C2-II)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)例如是藉由在鹼金屬氫氧化物存在下,使具有下式(C2-II-1)結構之化合物與鹵化環氧丙烷進行反應而得:式(C2-II-1) 式(C2-II-1)中,R65 至R78 以及t的定義分別與式(C2-II)中的R65 至R78 以及t的定義相同,在此不另贅述。
再者,前述式(C2-II)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)例如是在酸觸媒存在下,使用具有下式(C2-II-2)結構之化合物與酚(phenol)類進行縮合反應後,形成具有式(C2-II-1)結構之化合物。接著,藉由加入過量的鹵化環氧丙烷進行脫鹵化氫反應(dehydrohalogenation),而獲得如式(C2-II)所示之具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)。式(C2-II-2) 式(C2-II-2)中,R79 與R80 分別為相同或不同之氫原子、鹵素原子、C1 至C8 的烷基或C6 至C15 的芳香基;T1 及T2 分別為相同或不同之鹵素原子、C1 至C6 的烷基或C1 至C6 的烷氧基。較佳地,上述鹵素原子可例如氯或溴,上述烷基可例如甲基、乙基或第三丁基,上述烷氧基可例如甲氧基或乙氧基。
作為上述酚類的具體例,可列舉如:酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環戊苯酚(cyclopentylphenol)、環己基酚(cyclohexylphenol)或環己基甲酚(cyclohexylcresol)等。上述酚類一般可單獨或混合多種使用。
基於上述具有式(C2-II-2)結構之化合物的使用量為1莫耳,酚類的使用量為0.5莫耳至20莫耳,其中以2莫耳至15莫耳較佳。
作為上述酸觸媒的具體例,可列舉:鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、無水氯化鋁(aluminium chloride anhydrous)、氯化鋅(zinc chloride)等,其中以對甲苯磺酸、硫酸或鹽酸較佳。上述酸觸媒可單獨或混合多種使用。
另外,上述酸觸媒之使用量雖無特別之限制,但基於上述具有式(C2-II-2)結構之化合物的使用量為100重量百分比(wt%),酸觸媒的使用量較佳為0.1 wt%至30 wt%。
上述縮合反應可在無溶劑或是在溶劑存在下進行。其次,上述溶劑的具體例可列舉:甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等。上述溶劑可單獨或混合多種使用。
基於具有式(C2-II-2)結構之化合物及酚類的使用量總和為100 wt%,上述溶劑的使用量為50 wt%至300 wt%,其中以100 wt%至250 wt%較佳。另外,上述縮合反應的操作溫度為40˚C至180˚C,且縮合反應的操作時間為1小時至8小時。
在完成上述縮合反應後,可進行中和處理或水洗處理。上述中和處理是將反應後的溶液之pH值調整為pH 3至pH 7,其中以pH 5至pH 7較佳。上述水洗處理可使用中和劑來進行,此中和劑為鹼性物質,且其具體例可列舉:氫氧化鈉(sodium hydroxide)、氫氧化鉀(potassium hydroxide)等鹼金屬氫氧化物;氫氧化鈣(calcium hydroxide)、氫氧化鎂(magnesium hydroxide)等鹼土類金屬氫氧化物;二伸乙三胺(diethylene triamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)等有機胺;以及氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodium dihydrogen phosphate)等。上述水洗處理可採用習知方法進行,例如,在反應後的溶液中,加入含中和劑的水溶液,反覆進行萃取即可。經中和處理或水洗處理後,經減壓加熱處理,將未反應的酚類及溶劑予以餾除,並進行濃縮,即可獲得具有式(C2-II-1)結構之化合物。
作為上述鹵化環氧丙烷的具體例,可例舉:3-氯-1,2-環氧丙烷(3-chloro-1,2-epoxypropane)、3-溴-1,2-環氧丙烷(3-bromo-1,2- epoxypropane)或上述任意組合。在進行上述脫鹵化氫反應之前,可預先添加或於反應過程中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物。上述脫鹵化氫反應的操作溫度為20˚C至120˚C,其操作時間範圍為1小時至10小時。
於本發明之具體例中,上述脫鹵化氫反應中所添加之鹼金屬氫氧化物亦可使用其水溶液。在此具體例中,將上述鹼金屬氫氧化物水溶液連續添加至脫鹵化氫反應系統內的同時,可於減壓或常壓下,連續蒸餾出水及鹵化環氧丙烷,藉此分離並除去水,同時可將鹵化環氧丙烷連續地回流至反應系統內。
上述脫鹵化氫反應進行前,亦可添加氯化四甲銨(tetramethyl ammonium chloride)、溴化四甲銨(tetramethyl ammonium bromide)、三甲基苄基氯化銨(trimethyl benzyl ammonium chloride)等的四級銨鹽作為觸媒,並在50˚C至150˚C下,反應1小時至5小時,再加入鹼金屬氫氧化物或其水溶液,於20˚C至120˚C的溫度下,使其反應1小時至10小時,以進行脫鹵化氫反應。
基於上述具有式(C2-II-1)結構之化合物中的羥基總當量為1當量,上述鹵化環氧丙烷的使用量可為1當量至20當量,其中以2當量至10當量較佳。基於上述具有式(C2-II-1)結構之化合物中的羥基總當量為1當量,上述脫鹵化氫反應中添加的鹼金屬氫氧化物的使用量可為0.8當量至15當量,其中以0.9當量至11當量較佳。
此外,為了使上述脫鹵化氫反應順利進行,除了可添加甲醇、乙醇等醇類之外,亦可添加二甲碸(dimethyl sulfone)、二甲亞碸(dimethyl sulfoxide)等非質子性(aprotic)的極性溶媒等來進行反應。在使用醇類的情況下,基於上述鹵化環氧丙烷的總量為100 wt%,醇類的使用量可為2 wt%至20 wt%,較佳為4 wt%至15 wt%。在使用非質子性的極性溶媒的例子中,基於鹵化環氧丙烷的總量為100 wt%,非質子性的極性溶媒的使用量可為5 wt%至100 wt%,其中,以10 wt%至90 wt%較佳。
在完成脫鹵化氫反應後,可選擇性地進行水洗處理。之後,利用加熱減壓的方式除去鹵化環氧丙烷、醇類及非質子性的極性溶媒等。上述加熱減壓例如是於溫度為110˚C至250˚C,且壓力為1.3kPa (10mmHg)以下的環境下進行。
為了避免形成之環氧樹脂含有加水分解性鹵素,可將脫鹵化氫反應後的溶液加入甲苯、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等溶劑,並加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物水溶液,再次進行脫鹵化氫反應。在脫鹵化氫反應中,基於上述具有式(C2-II-1)結構之化合物中的羥基總當量為1當量,鹼金屬氫氧化物的使用量為0.01莫耳至0.3莫耳,其中,以0.05莫耳至0.2莫耳較佳。另外,上述脫鹵化氫反應的操作溫度範圍為50˚C至120˚C,且其操作時間範圍為0.5小時至2小時。
在完成脫鹵化氫反應後,藉由過濾及水洗等步驟去除鹽類。此外,亦可利用加熱減壓的方式,將甲苯、甲基異丁基酮等溶劑予以餾除,而可獲得如式(C2-II)所示之具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)。上述式(C2-II)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)可包含但不限於如商品名為NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P等日本化藥(Nippon Kayaku Co. Ltd.)所製造之商品。
前述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-2-2)例如是選自於由以下(1)至(3)所組成之群組:(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioic acid)、2-甲基丙烯醯氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丁基己二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丁基鄰苯二甲酸、或2-甲基丙烯醯氧丁基氫鄰苯二甲酸;(2)由含羥基之(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應而得之化合物,其中二元羧酸化合物包含但不限於己二酸、丁二酸、馬來酸、鄰苯二甲酸;(3)由含羥基之(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐化合物反應而得之半酯化合物,其中含羥基之(甲基)丙烯酸酯包含但不限於2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl) acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl) methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl) acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl) methacrylate]、4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl) acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl) methacrylate]、或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外,此處所述之羧酸酐化合物可與下述第二鹼可溶性樹脂(C-2)之混合物所含的羧酸酐化合物(c-2-3)相同,故於此不再贅述。
上述第二鹼可溶性樹脂(C-2)之混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(c-2-3)及/或含環氧基的化合物(c-2-4)。上述羧酸酐化合物(c-2-3)可選自由以下(1)至(2)所組成之群組:(1)丁二酸酐(butanedioic anhydride)、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalic anhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)等二元羧酸酐化合物;以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride,簡稱BTDA)、雙苯四甲酸二酐或雙苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。
上述含環氧基的化合物(c-2-4)例如是選自甲基丙烯酸環氧丙酯、3,4-環氧基環己基甲基丙烯酸酯、含不飽和基的縮水甘油醚化合物、含環氧基的不飽和化合物或上述之任意組合所組成的群組。前述含不飽和基的縮水甘油醚化合物包含但不限於商品名Denacol EX-111、EX-121 Denacol、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-171、Denacol EX-192等的化合物(長瀨化成製)。
前述第二鹼可溶性樹脂(C-2)可由式(C2-I)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-2-2)進行聚合反應,形成含羥基的反應產物,接著,再添加羧酸酐化合物(c-2-3)進行反應所製得。基於上述含羥基的反應產物的羥基總當量為1當量,羧酸酐化合物(c-2-3)所含有的酸酐基的當量較佳為0.4當量至1當量,更佳為0.75當量至1當量。當使用多個羧酸酐化合物(c-2-3)時,可於反應中依序添加或同時添加。當使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物作為羧酸酐化合物(c-2-3)時,二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的莫耳比例較佳為1/99至90/10,更佳為5/95至80/20。另外,上述反應的操作溫度範圍例如是在50˚C至130˚C的範圍。
前述第二鹼可溶性樹脂(C-2)可由式(C2-II)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-2-2)進行反應,形成含羥基的反應產物,接著,再藉由添加羧酸酐化合物(c-2-3)及/或含環氧基的化合物(c-2-4)進行聚合反應所製得。基於式(C2-II)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)上的環氧基總當量為1當量,上述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-2-2)的酸價當量較佳為0.8當量至1.5當量,更佳為0.9當量至1.1當量。基於上述含羥基的反應產物的羥基總量為100莫耳百分比(莫耳%),羧酸酐化合物(c-2-3)的使用量較佳為10莫耳%至100莫耳%,更佳為20莫耳%至100莫耳%,特佳為30莫耳%至100莫耳%。
在製備上述第二鹼可溶性樹脂(C-2)時,為了加速反應,通常會於反應溶液中添加鹼性化合物作為反應觸媒。上述反應觸媒可單獨或混合使用,且上述反應觸媒包含但不限於:三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基銻(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammonium chloride)、氯化苄基三乙基銨(benzyltriethylammonium chloride)等。基於上述具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-2-2)的使用量總和為100重量份,反應觸媒的使用量較佳為0.01重量份至10重量份,更佳為0.3重量份至5重量份。
此外,為了控制聚合度,通常還會於反應溶液中添加聚合抑制劑(polymerization inhibitor)。上述聚合抑制劑可包含但不限於:甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基對甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等。一般而言,上述聚合抑制劑可單獨或混合多種使用。基於上述具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-2-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-2-2)的使用量總和為100重量份,聚合抑制劑的使用量較佳為0.01重量份至10重量份,更佳為0.1重量份至5重量份。
在製備該第二鹼可溶性樹脂(C-2)時,必要時可使用聚合反應溶劑。作為上述聚合反應溶劑的具體例,可列舉如:乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇類化合物;甲乙酮或環己酮等酮類化合物;甲苯或二甲苯等芳香族烴類化合物;賽珞素(cellosolve)或丁基賽珞素(butyl cellosolve)等賽珞素類化合物;卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butyl carbitol)等卡必妥類化合物;丙二醇單甲醚(propylene glycol monomethyl ether)等丙二醇烷基醚類化合物;二丙二醇單甲醚[di(propylene glycol) methyl ether]等多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol) alkyl ether]類化合物;醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等醋酸酯類化合物;乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等乳酸烷酯(alkyl lactate)類化合物;或二烷基二醇醚類。上述聚合反應溶劑一般可單獨或混合多種使用。另外,上述第二鹼可溶性樹脂(C-2)的酸價較佳為50 mgKOH/g至200 mgKOH/g,更佳為60 mgKOH/g至150 mgKOH/g。
另外,上述第二鹼可溶性樹脂(C-2)藉由膠體滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography, GPC)測定之聚苯乙烯換算的數目平均分子量一般為500至10000,較佳為800至8,000,更佳為1,000至6,000。
於本發明之具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份,該第二鹼可溶性樹脂(C-2)之使用量範圍為0重量份至90重量份;較佳為10重量份至85重量份;更佳為20重量份至80重量份。當使用第二鹼可溶性樹脂(C-2)時,可進一步改善具有由該感光性樹脂組成物所製得之彩色濾光片之液晶顯示元件的泡狀顯示缺陷問題。
該含乙烯性不飽和基之化合物(D)可選自於具有一個乙烯性不飽和基的化合物或具有二個以上(含二個)乙烯性不飽和基的化合物。
前述具有一個乙烯性不飽和基之化合物可包含但不限於(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二酯或(甲基)丙烯酸冰片酯等之化合物。所述具有一個乙烯性不飽和基的化合物可單獨一種或混合複數種使用。
前述具有二個以上(含二個)乙烯性不飽和基之化合物可包含但不限於乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷(簡稱EO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷改質(簡稱PO)之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯、經環氧乙烷改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質之雙酚F二(甲基)丙烯酸酯或酚醛清漆聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等之化合物。所述具有二個以上(含二個)乙烯性不飽和基之化合物可單獨一種使用或混合複數種使用。
該含乙烯性不飽和基的化合物(D)之具體例可包含但不限於:三丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧乙烷改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧丙烷改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、經環氧丙烷改質之甘油三丙烯酸酯或上述化合物之任意組合。
該含乙烯性不飽和基之化合物(D)較佳可為三丙烯酸三羥甲基丙酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或上述化合物之任意組合。
基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量為100重量份,該含乙烯性不飽和基之化合物(D)之使用量為20重量份至300重量份,較佳為30重量份至250重量份,更佳為40重量份至200重量份。
該光起始劑(E)包含環戊二酮肟酯化合物(E-1),且環戊二酮肟酯化合物(E-1)包含至少一種由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)及式(E1-5)所組成之群的環戊二酮肟酯化合物。式(E1-1)式(E1-2)式(E1-3)式(E1-4)式(E1-5)
系列1:由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)及式(E1-5)所示之環戊二酮肟酯化合物,其中Ar1 為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基,上述鄰亞芳基或上述鄰亞雜芳基是以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構,其餘原子上的取代基各自選自由氫原子;鹵素原子;C1 -C12 烷基;C5 -C7 環烷基;被C5 -C7 環烷基取代之C1 -C4 烷基;苯基;任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基;C1 -C4 烷基苄氧基;被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷氧基;C1 -C3 亞烷基二氧基;T1 C(O)O;C1 -C12 烷基硫基;C1 -C4 烷基苯硫基;被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基硫基;CN;羧基;C1 -C12 烷氧基甲醯基;芳基醯基;雜芳基醯基及JT18 所組成之群;或 Ar1 之上述取代基中相鄰的兩個取代基之間或者取代基與Ar1 之間通過單鍵、碳原子、羰基相連構成環狀結構; 其中,JT17 及JT18 中,J係選自由O、S及NT19 所組成之群; Y1 係選自由O、S、NT20 、BT20 、CT15 T16 、SiT15 T16 、S=O及C=O所組成之群; Ar2 係選自由下列結構所組成之群:,其中J係選自由O、S及NT19 所組成之群;U1 為單鍵、C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基; 或U1 為被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 直鏈亞烷基或C2 -C10 支鏈亞烷基; 或U1 為被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 直鏈亞烷基或C2 -C10 支鏈亞烷基; 或U1 為無取代基的亞芳香基或有取代基的亞芳香基; Y2 為單鍵、O、S、NT20 、BT20 、CT15 T16 、SiT15 T16 、C=O、或Y3 -U2 -Y3 ; U2 為C1 -C10 直鏈亞烷基或C1 -C10 支鏈亞烷基; 或U2 為被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 直鏈亞烷基或被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 支鏈亞烷基; 或U2 被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 直鏈亞烷基或被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 支鏈亞烷基; 或U2 為無取代基的亞芳香基或有取代基的亞芳香基; Y3 為O、S、NT20 、BT20 或O-C(O); T1 為氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C18 烷氧基; 或T1 為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代及/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入的C2 -C18 烷基;C2 -C18 烯基;任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代及/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入的C2 -C18 烯基,或上述兩者情況同時存在; 或T1 為C5 -C7 環烷基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5 -C7 環烷基; 或T1 為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基; 或T1 為萘基、苯甲醯基、苯氧基羰基,其中苯甲醯基及苯氧基羰基的苯基任意被一個或兩個以上鹵素原子、T17 、C5 或C6 環烷基、CN、OH或上述JT17 所取代; T11 及T12 各自分別為氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基,C5 -C7 環烷基取代的C1 -C4 烷基、C1 -C12 烷氧基; 或T11 及T12 各自分別為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 芳基醯基、雜芳基醯基、上述JT17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基; 或T11 及T12 各自分別為C1 -C4 烷基苄氧基;被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基; 或T11 及T12 各自分別為T1 C(O)O、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、上述JT18 ; 或T11 及T12 各自分別為被一個或多個C1 -C4 烷基取代的苯氧基;被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基取代的苯氧基;被C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基;C1 -C3 亞烷基二氧基;C1 -C12 烷基硫基;被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基;被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基苯硫基;被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基取代的苯硫基; 或T11 及T12 各自分別為被C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基; 或T11 及T12 各自分別為環氧丙基,其中上述環氧基可任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合; 或上述T11 及T12 相連構成飽和或不飽和環狀結構; T15 及T16 各自分別為氫原子、C1 -C18 烷基、被羧基取代的C1 -C5 烷基、被C1 -C4 烷氧基醯基取代的C1 -C5 烷基、被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基; 或T15 及T16 各自分別為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基,或是被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入的C2 -C18 烷基,或是上述兩種情況同時存在; 或T15 及T16 各自分別為C5 -C7 環烷基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5 -C7 環烷基; 或T15 及T16 各自分別為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、上述JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基; 或上述T15 及T16 與其共同所連的碳原子或矽原子一起構成環狀且成環之原子數為4至7; 或上述T15 及T16 分別與相鄰的取代基一起構成環狀且成環之原子數為4至7; T17 為C1 -C4 烷基; T18 為氫原子、C1 -C18 烷基、被C1 -C4 烷氧基醯基取代的C1 -C5 烷基、被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基; 或T18 為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基,或是被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入的C2 -C18 烷基,或是上述兩種情況同時存在; 或T18 為C5 -C7 環烷基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代的C5 -C7 環烷基; 或T18 為苯基,或任意被一個或多個C1 -C12 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、被亞苯基、O、S或NT17 插入的C2 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、上述JT17 、苯基、鹵素原子、CN或NO2 取代的苯基,其中具體的芳基醯基有苯甲醯基、被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基取代的苯甲醯基; 或T18 為C1 -C4 烷基醯基、C1 -C4 共軛烯醯基、苯甲醯基、苯氧基羰基,其中上述苯甲醯基及上述苯氧基羰基中的苯基可任意被一個或兩個以上鹵素原子、上述T17 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH或上述JT17 取代;或T18 通過單鍵、碳原子、羰基與Ar1 或Ar2 中的芳環相連構成新的環; T19 及T20 各自分別為氫原子、C1 -C18 烷基、被C1 -C4 烷氧基醯基取代的C1 -C5 烷基、被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基; 或T19 及T20 各自分別為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入的C2 -C18 烷基,或是上述兩種情況同時存在; 或T19 及T20 各自分別為C5 -C7 環烷基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代的C5 -C7 環烷基; 或T19 及T20 各自分別為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、上述JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基;或T19 分別透過單鍵、碳原子、羰基與Ar1 或Ar2 中的芳環相連構成新的環; 其中當Ar1 為取代咔唑基團時,Y1 不是C、O、S、NT20
系列2:由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)及式(E1-5)所示之環戊二酮肟酯化合物,其中Ar1 為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基,但不是由芳香環及雜環中的2個以上而形成稠環的鄰亞芳基或鄰亞雜芳基,上述鄰亞芳基或鄰亞雜芳基是以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構,其餘原子上的取代基各自為:氫原子;鹵素原子;C1 -C12 烷基;C5 -C7 環烷基;被C5 -C7 環烷基取代的C1 -C4 烷基;或是苯基;或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基或芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基;或是C1 -C4 烷基苄氧基;被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基;C1 -C3 亞烷基二氧基;T1 C(O)O;C1 -C12 烷基硫基;C1 -C4 烷基苯硫基;被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基;CN;羧基;C1 -C12 烷氧基甲醯基;芳基醯基;雜芳基醯基及JT18
此外,當鄰亞芳基或者鄰亞雜芳基是單環結構時,其中相鄰的兩個取代基可以相連構成環狀結構,但不是稠環結構;當鄰亞芳基或者鄰亞雜芳基是兩個環以上的非稠環結構時,其中相鄰的兩個取代基可以相連構成環狀結構。
且,式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)等結構式中其他基團定義同系列1中相應化合物的基團定義。
系列3:由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)及式(E1-5)所示之環戊二酮肟酯化合物,其中Ar1 為以下鄰亞芳基或鄰亞雜芳基:; T11 、T12 、T13 及T14 各自為氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、被C5 -C7 環烷基取代的C1 -C4 烷基、C1 -C12 烷氧基; 或T11 、T12 、T13 及T14 各自分別為被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基; 或T11 、T12 、T13 及T14 各自分別為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基; 或T11 、T12 、T13 及T14 各自分別為C1 -C4 烷基苄氧基、T1 C(O)O、被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、JT18 ; 或T11 、T12 、T13 及T14 各自分別為被一個或多個C1 -C4 烷基取代的苯氧基;被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基取代的苯氧基;被C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基;C1 -C3 亞烷基二氧基;Cl -C12 烷基硫基;被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基;被T1 C(O)O取代的Cl -C4 烷基苯硫基; 或T11 、T12 、T13 及T14 各自分別為被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基取代的苯硫基;C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基; 或T11 、T12 、T13 及T14 各自分別為環氧丙基,其中上述的環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合; 或上述T11 、T12 、T13 及T14 之中相鄰兩者相連構成飽和或不飽和環狀結構; J為O、S或NT19 ; Y1 為O、S、NT15 、CT15 T16 或C=O; Ar2; Y2 為O、S、NT20 及Y3 -U2 -Y3 ; U2 為C1 -C10 直鏈亞烷基或C1 -C10 支鏈亞烷基; 或U2 為被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 支鏈亞烷基; 或U2 為被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 支鏈亞烷基; 或U2 為無取代基的亞芳香基或有取代基的亞芳香基; Y3 為O、S、NT20 或O-C(O); T1 為C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、被C5 -C7 環烷基取代的C2 -C6 烷基、C2 -C4 烯基; 或T1 為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基取代的苯基; 或T1 為苯甲醯基; T15 及T16 各自分別為氫原子,C1 -C12 烷基,被羧基取代的C1 -C5 烷基,被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基; 或T15 及T16 各自分別為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基,苯甲醯基取代的苯基; 或上述T15 及T16 分別與其所連的碳原子或矽原子一起構成環狀且成環之原子數為4至7; 或上述T15 及T16 分別與相鄰的取代基一起構成環狀且成環之原子數為4至7; T17 為C1 -C4 烷基; T18 為C1 -C18 烷基、被C1 -C4 烷氧基醯基取代的C1 -C5 烷基、被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基; 或T18 為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基;被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入的C2 -C18 烷基;或是上述兩種情況同時存在; 或T18 為C5 -C7 環烷基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代的C5 -C7 環烷基; 或T18 為苯基,或任意被一個或多個C1 -C12 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、被亞苯基、O、S或NT17 插入的C2 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、上述JT17 、苯基、鹵素原子、CN或NO2 取代的苯基;具體的芳基醯基有苯甲醯基、被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基取代的苯甲醯基; 或T18 為C1 -C4 烷基醯基、C1 -C4 共軛烯醯基、苯甲醯基、苯氧基羰基,其中苯甲醯基及苯氧基羰基的苯基任意被一個或兩個以上鹵素原子、T17 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH或上述JT17 取代; T19 及T20 各自分別為氫原子、C1 -C18 烷基、被C1 -C4 烷氧基醯基取代的C1 -C5 烷基、被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基; 或T19 及T20 各自分別為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入的C2 -C18 烷基;或是上述兩種情況同時存在; 或T19 及T20 各自分別為C5 -C7 環烷基;或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代的C5 -C7 環烷基; 或T19 及T20 各自分別為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、上述JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基。
且,式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)等結構式中其他基團定義同系列2中相應化合物的基團定義。
系列4:由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)所示之環戊二酮肟酯化合物,其中Ar1; T11 、T12 、T13 及T14 各自為氫原子; 或T11 、T12 、T13 及T14 各自為被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基取代的C1 -C4 烷氧基、T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基; 或T11 、T12 、T13 及T14 各自為被一個或多個C1 -C4 烷基取代的苯氧基;被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基取代的苯氧基;C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基;C1 -C3 亞烷基二氧基;T1 C(O)O;C1 -C12 烷基硫基;T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基;C1 -C4 烷基苯硫基;T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基苯硫基; 或T11 、T12 、T13 及T14 各自為被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基取代的苯硫基,或C5 -C6 環烷基取代的C1- C4 烷基醯基苯硫基; Y1 為CH2 、CHCH3 或C(CH3 )2 ; Ar2; U1 為單鍵或1,3-亞苯基; T1 為甲基、乙基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基或2,6-二甲氧基苯基; T20 為C1- C8 烷基。
且,上述式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)等結構式中其他基團定義同系列3中相應化合物的基團定義。
系列5:由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)所示之環戊二酮肟酯化合物,其中Ar1 的取代基中,其中至少一個取代基處於與Ar1 相連羰基的對位;於Ar2 中,O原子或N原子處於與苯環相連的羰基的對位。且,上述式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)等結構式中其他基團定義同系列4中相應化合物的基團定義。
系列6:由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)所示之環戊二酮肟酯化合物,其中Ar1 為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基,鄰亞芳基或鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構,其餘原子上的取代基各自為氫原子;鹵素原子;C1 -C12 烷基;C5 -C7 環烷基;C5 -C7 環烷基取代的C1 -C4 烷基;或是苯基;或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基或芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基;C1 -C4 烷基苄氧基;T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基;C1 -C3 亞烷基二氧基;T1 C(O)O;C1 -C12 烷基硫基;C1 -C4 烷基苯硫基;T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基;CN;羧基;C1 -C12 烷氧基羰基;芳基羰基;雜芳基羰基;JT18 ;或上述相鄰的兩個取代基之間或取代基與Ar1 之間可以通過單鍵、碳原子、羰基可以相連構成環狀結構;J為O、S或NT19 ;Y1 為CT15 T16 。且,上述式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)等結構式中其他基團定義同系列1中相應化合物的基團定義。
系列7:由式(E1-1)所示之環戊二酮肟酯化合物,其中Ar1 為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基,鄰亞芳基或鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構,其餘原子上的取代基各自為氫原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基取代的C1 -C4 烷基、JT18 ,或上述相鄰的兩個取代基之間或取代基與Ar1 之間可以通過單鍵、碳原子、羰基相連構成環狀結構;但Ar1 不是取代咔唑基團; J為O、S或NT19 ; Y1 為O、S、CT15 T16 或C=O; T1 為氫原子、C1 -C18 烷基或烷氧基、C2 -C18 烯基; 或T1 為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代及/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NT17 插入的C2 -C18 烷基,或是上述兩種情況同時存在; 或T1 為C2 -C18 烯基;任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代及/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NT17 插入的C2 -C18 烯基,或是上述兩種情況同時存在; 或T1 為C5 -C7 環烷基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5 -C7 環烷基; 或T1 為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基; 或T1 為萘基或苯甲醯基、苯氧基羰基,其中苯甲醯基或苯氧基羰基的苯基任意被一個或兩個以上鹵素原子、T17 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH、JT17 取代; T15 、T16 分別為氫原子、C1 -C18 烷基; 或T15 、T16 為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NT17 插入的C2 -C18 烷基;或是上述兩種情況同時存在; 或T15 、T16 為C5 -C7 環烷基; 或T15 、T16 為分別為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基; 或T15 、T16 與其共同所連的碳原子一起構成環狀且成環之原子數為4至7; T17 為C1 -C4 烷基; T18 為苯基,或任意被一個或多個C1 -C12 烷基、C1 -C12 烷基醯基、被亞苯基、O、S、NT17 插入的C2 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、上述JT17 或NO2 取代的苯基;其中具體的芳基醯基為未被取代的苯甲醯基、被一個或多個鹵素原子、C1 -C8 烷基、C1 -C8 烷氧基取代的苯甲醯基; 或上述T18 通過單鍵、碳原子、羰基與Ar1 中的芳環相連構成新的環; T19 為氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基取代的C1 -C5 烷基、T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基; 或T19 為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基,或是被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NT17 插入的C2 -C18 烷基; 或T19 為C5 -C7 環烷基,或是任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5 -C7 環烷基; 或T19 為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、上述JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代的苯基; 或上述T19 分別通過單鍵、碳原子、羰基與Ar1 中的芳環相連構成新的環。
上述式(E1-1)之結構式中其他基團定義同系列1中相應化合物的基團定義。
上述式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)之結構式中,T1 C(O)還可以被(T1 )2 P或T1 S(O2 )代替生成對應的亞磷(膦)酸酯或磺酸酯,也具有光致自由基或光致陽離子引發作用。
系列8:由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)所示之環戊二酮肟酯化合物之實例包括下列由式(I-1)至式(I-35)所表示的化合物:式(I-1)、式(I-2)、式(I-3)、式(I-4)、式(I-5)、式(I-6)、式(I-7)、式(I-8)、式(I-9)、式(I-10)、式(I-11)、式(I-12)、式(I-13)、式(I-14) 、式(I-15)、式(I-16)、式(I-17)、式(I-18)、式(I-19)、式(I-20)、式(I-21)、式(I-22)、式(I-23)、式(I-24)、式(I-25)、式(I-26)、式(I-27)、式(I-28)、式(I-29)、式(I-30)、式(I-31)、式(I-32)、式(I-33)、式(I-34)及式(I-35)。
此外,所述的系列1-8中的由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)所示之環戊二酮肟酯化合物的製造方法,包含以下步驟所列舉之步驟。
步驟1:以由式(A)或式(B-1)、式(B-2)所示之化合物的其中之一(其中Ar1 ,Y1 ,Ar2 的定義與已有的描述相同)的羰基鄰位亞甲基上進行選擇性肟化。上述選擇性肟化方法是以亞硝酸烷基酯在酸性醇溶液中發生肟化反應,分别得到對應的中間體(分別由式(C)、式(D-1)、式(D-2)所示之化合物)。又,當肟基團具有順反立體手性時,得到單一手性之由式(C)、式(D-1)、式(D-2)所示的化合物或各自對映體的混合物。
步驟2:將上述由式(C)所式之化合物的中間體與下列醯化試劑()或其等價醯化試劑發生酯化反應,得到與其對應之由式(E1-1)、式(E1-4)、式(E1-5)所示的環戊二酮肟酯化合物;或將上述由式(D-1)以及式(D-2)所式之化合物的中間體之一與下列醯化試劑()或其等價醯化試劑發生酯化反應,得到與其對應之由式(E1-2)、式(E1-3)所示的環戊二酮肟酯化合物。
當由式(C)、式(D-1)、式(D-2)所示之化合物的中間體具有立體手性時,可分別得到單一手性之由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)、式(E1-5)所示的環戊二酮肟酯化合物或各自異構體的混合物,其中T1 和U1 的定義與已有的描述相同。
其中,於上述由式(E1-1)所示之環戊二酮肟酯化合物的製造方法中,所述之由式(A)所式之化合物更可以為: 其中Ar1 是鄰亞芳基或鄰亞雜芳基,鄰亞芳基或鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構,其餘原子上的取代基各自為氫原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基取代的C1 -C4 烷基、JT18 ;或其中上述Ar1 上的取代基中相鄰的兩個取代基之間或取代基與Ar1 之間可以通過單鍵、碳原子、羰基相連構成環狀結構;但Ar1 不是取代咔唑基團; J為O、S或NT19 ; Y1 為O、S、CT15 T16 或C=O; T15 、T16 分別為氫原子、C1 -C18 烷基; 或T15 、T16 為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基,或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NT17 插入的C2 -C18 烷基; 或T15 、T16 為C5 -C7 環烷基; 或T15 、T16 分別為苯基或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基; 或T15 、T16 為與其共同所連的碳原子一起構成環狀且成環之原子數為4至7; T17 為C1 -C4 烷基; T18 為苯基或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C12 烷基醯基、被亞苯基、O、S、NT17 插入的C2 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、上述JT17 、NO2 取代的苯基;其中具體的芳基醯基為未被取代的苯甲醯基、被一个或多个多個鹵素原子、C1 -C8 烷基、C1 -C8 烷氧基取代的苯甲醯基; T19 為氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基取代的C1 -C5 烷基、T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基; 或T19 為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基,或是被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NT17 插入的C2 -C18 烷基; 或T19 為C5 -C7 環烷基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5 -C7 環烷基;
或T19 為苯基,或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、上述JT17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基。
基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量為100重量份,該環戊二酮肟酯化合物(E-1)之使用量為5重量份至80重量份,較佳為10重量份至75重量份,更佳為15重量份至70重量份。當未使用該環戊二酮肟酯化合物(E-1)時,具有由該感光性樹脂組成物所製得之彩色濾光片之液晶顯示元件會有泡狀顯示缺陷的問題。
光起始劑(E)可進一步包括由式(E2)所示之光起始劑(E-2)。式(E2) 式(E2)中,R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 及R8 各自獨立地為氫、C1 至C20 烷基、COR16;或者,R1 及R2 、R2 及R3 、R3 及R4 、R5 及R6 、R6 及R7 或R7 及R8 各自獨立地共同為;但條件是R1 及R2 、R2 及R3 、R3 及R4 、R5 及R6 、R6 及R7 或R7 及R8 中的至少一對是; R9 、R10 、R11 及R12 各自獨立地為氫、C1 至C20 烷基,該C1 至C20 烷基是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、苯基; 或R9 、R10 、R11 及R12 各自獨立地為未經取代的苯基或經一或多個以下基團取代的苯基:C1 至C6 烷基、鹵素; X表示CO或單鍵; R13 表示C1 至C20 烷基,其未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、R17 、COOR17 、OR17 ; 或R13 表示C2 至C20 烷基,其間雜有一或多個O或CO,其中該經間雜的C2 至C20 烷基是未經取代或經一或多個鹵素取代; 或R13 表示苯基或萘基,其各為未經取代或經一或多個以下基團取代:C1 至C20 烷基、C1 至C4 鹵代烷基; R14 表示氫、C1 至C20 烷氧基或C1 至C20 烷基; R15 是C6 至C20 芳基,其各是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C1 至C4 鹵代烷基、OR17 、間雜有一或多個O的C2 至C20 烷基;或其各經C1 至C20 烷基取代,該C1 至C20 烷基是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、COOR17 、苯基、OR17 ; 或R15 表示氫、C3 至C8 環烷基;或R15 是C1 至C20 烷基,其是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C3 至C8 環烷基; R16 表示C6 至C20 芳基,其各是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C1 至C4 鹵代烷基、OR17 ;或其各經一或多個C1 至C20 烷基取代,該C1 至C20 烷基是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、OR17 ; R17 表示氫、C1 至C20 烷基,其是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素或間雜有一或多個O的C3 至C20 環烷基; 或R17 表示C2 至C20 烷基,其間雜有一或多個O; 或R17 表示苯基,其各是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C1 至C12 烷基、C1 至C12 烷氧基; 但條件為在式(E2)中存在至少一個。 式(E2)所示之光起始劑(E-2)的咔唑部分上包含一或多個成環(annelated)不飽和環。也就是說,R1 及R2 、R2 及R3 、R3 及R4 、R5 及R6 、R6 及R7 或R7 及R8 中至少一對為。 C1 至C20 烷基是直鏈或支鏈且例如為C1 至C18 、C1 至C14 、C1 至C12 、C1 至C8 、C1 至C6 或C1 至C4 烷基或C4 至C12 或C4 至C8 烷基。實例是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、2,4,4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二基、十四基、十五基、十六基、十八基及二十基。C1 至C6 烷基具有與上文針對C1 至C20 烷基所給出相同的含義且具有最高相應C原子數。 C1 至C4 鹵代烷基是如下文所定義經鹵素取代的如上文所定義C1 至C4 烷基。烷基基團是(例如)單-或多鹵化,直至所有氫原子替換為鹵素。其是(例如)Cz Hx Haly ,其中x+y=2z+1且Hal是鹵素,較佳為F。具體實例是氯甲基、三氯甲基、三氟甲基或2-溴丙基,尤其為三氟甲基或三氯甲基。 間雜有一或多個O的C2 至C20 烷基經O間雜(例如)1至9次、1至5次、1至3次或1次或2次。兩個O原子由至少一個亞甲基、較佳至少兩個亞甲基(即伸乙基)隔開。該等烷基是直鏈或支鏈。舉例而言,將存在以下結構單元:-CH2 -CH2 -O-CH2 CH3 、-[CH2 CH2 O]y -CH3 (其中y=l至9)、-(CH2 -CH2 O)7 -CH2 CH3 、-CH2 -CH(CH3 )-O-CH2 -CH2 CH3 、-CH2 -CH(CH3 )-O-CH2 -CH3 。 C1 至C12 烷氧基是經一個O原子取代的C1 至C12 烷基。C1 至C12 烷基具有與上文針對C1 至C20 烷基所給出相同的含義且具有最高相應C原子數。 C6 至C20 芳基是(例如)苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、屈基、并四苯基、聯伸三苯基等,尤其為苯基或萘基,較佳為苯基。萘基是1-萘基或2-萘基。 經取代的芳基(苯基、萘基、C6 至C20 芳基)是分別經1至7次、1至6次或1至4次、尤其1次、2次或3次取代。顯而易見,所定義芳基不能具有比芳基環處的自由位置為多的取代基。 苯基環上的取代基較佳在苯基環上的位置4中或呈3,4-、3,4,5-、2,6-、2,4-或2,4,6-組態。 間雜1次或多次的經間雜基團間雜(例如)1至19次、1至15次、1至12次、1至9次、1至7次、1至5次、1至4次、1至3次或1次或2次(顯而易見,間雜原子數取決於擬間雜的C原子數)。經1次或多次取代的經取代基團具有(例如)1至7個、1至5個、1至4個、1至3個或1個或2個相同或不同取代基。 經一或多個所定義取代基取代的基團意欲具有一個取代基或多個如所給出相同或不同定義的取代基。鹵素是氟、氯、溴及碘,尤其為氟、氯及溴,較佳為氟及氯。若R1 及R2 、R2 及R3 、R3 及R4 或R5 及R6 、R6 及R7 、R7 及R8 各自獨立地共同為由化學式所表示的基團、化學式則形成例如以下式(E2-a)至(E2-i)所示之結構:(E2-a)、(E2-b)、(E2-c)、(E2-d)、(E2-e)、(E2-f)、(E2-g)、(E2-h)、(E2-i)。較佳地,該形成結構(E2-a)。
該式(E2)所示之光起始劑(E-2)的至少一個苯基環與咔唑部分稠合形成「萘基」環。
的實例是如上文所定義的式(E2-a)至(E2-g)。較佳為式(E2-a)、(E2-b)、(E2-c),尤其式(E2-a)或(E2-c)、或式(E2-a)、(c)或(d),更佳為(E2-a)所示的化合物。
式(E2)所示之光起始劑(E-2),其中R15 表示(例如)氫、苯基、萘基,其各未經取代或經C1 至C8 烷基、OR17 取代;或R15 表示C1 至C20 烷基;或R15 表示C2 至C20 烷基,其間雜有一或多個O。
R16 表示C6 至C20 芳基(尤其苯基或萘基、尤其苯基),其各未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C1 至C4 鹵代烷基、OR17 ;或其各經一或多個C1 至C20 烷基取代,該C1 至C20 烷基未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、OR17
此外,R16 表示苯基或萘基,尤其為苯基或咔唑,其各未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C1 至C4 鹵代烷基、OR17 或C1 至C20 烷基。
此外,R16 表示苯基或萘基,尤其為苯基,其各未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、OR17 或C1 至C20 烷基。
R16 尤其為苯基,其未經取代或經一或多個以下基團取代:OR17 或C1 至C20 烷基。
較佳地,R16 為苯基,其經一或多個C1 至C20 烷基取代。
R17 表示氫、C1 至C20 烷基,其未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素或間雜有一或多個O之C3 至C20 環烷基;或R17 表示苯基,其各未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C1 至C12 烷基、C1 至C12 烷氧基。
式(E2)所示之光起始劑(E-2)的具體例包括下列式(E2-1)至式(E2-22)所表示的化合物:
較佳地,基於鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該光起始劑(E-2)的使用量為5重量份至50重量份;較佳為10重量份至45重量份;更佳為15重量份至40重量份。當使用該光起始劑(E-2)時,可進一步改善具有由該感光性樹脂組成物所製得之彩色濾光片之液晶顯示元件的泡狀顯示缺陷問題。
較佳地,該光起始劑(E)可進一步包含光起始劑(E-3)。該光起始劑具有如化學式E3所示的結構式(E3) 式(E3)中,E30 表示含有碳數為3至20的環烷基之有機基團,E31 及E32 各自獨立地表示烷基或芳基,E33 表示烷基。
以能夠進一步提高感度為考量,E30 表示含有碳數為3至10的環烷基的有機基團為較佳,E30 表示含有碳數為5至8的環烷基的有機基團為更佳。
E30 表示含有碳數為3至20的環烷基的有機基團可以是間雜有二價的碳氫基之含有環烷基的有機基團,該二價碳氫基的例子較佳為伸烷基,更佳為碳數為2至5的伸烷基,最佳為伸乙基。
該E30 是含有碳數為3至20的環烷基的有機基團,較佳為環烷基伸烷基,更佳為環戊基乙基。
該化學式E3中,以進一步提升感度為考量,該E31 為烷基或芳基,較佳為烷基,更佳是碳數為1至5的烷基,最佳是甲基。
該化學式E3中,以進一步提升感度為考量,該E32 為烷基或芳基,較佳為烷基,更佳是碳數為1至10的烷基,最佳是乙基。
該化學式E3中,以進一步提升感度為考量,該E33 為烷基,較佳是碳數為1至5的烷基,更佳為甲基。
該化學式E3中,E33 的取代位置可以為鄰位、間位或對位。以進一步提高感度為考量,較佳為鄰位。
由化學式E3表示的化合物的例子中,E30 是環烷基伸乙基,E31 是甲基,E32 是乙基,E33 是甲基,具體商品例如為常州強力株式會社的TR-PBG-304等。
該光起始劑(E-3)的具體例例如但不限於具有如下化學式E3-a至化學式E3-j所示的結構的光起始劑。式(E3-a)式(E3-b)式(E3-c)式(E3-d)式(E3-e)式(E3-f)式(E3-g)式(E3-h)式(E3-i)式(E3-j)
基於鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,光起始劑(E-3)的使用量範圍為5重量份至50重量份,較佳為10重量份至45重量份,且更佳為15重量份至40重量份。當使用該光起始劑(E-3)時,可進一步改善具有由該感光性樹脂組成物所製得之彩色濾光片之液晶顯示元件的泡狀顯示缺陷問題。
該光起始劑(E)還可包含其它自由基型光起始劑(E-4)。
該其它自由基型光起始劑(E-4)可選自於苯乙酮系化合物(acetophenone)、二咪唑系化合物(biimidazole)、醯肟系化合物(acyl oxime)或此等之一組合。
上述的苯乙酮系化合物是選自於對二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α,α’-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙酮(2,2’-dimethyl-2-phenyl-acetophenone)、對甲氧基苯乙酮(p-methoxy- acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2- morpholino-1-propanone]、2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-di-methylamino-1- (4-morpholinophenyl)-1-butanone]。
上述的二咪唑系化合物是選自於2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-chlorophenyl)- 4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)- 4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methylphenyl)- 4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’, 5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(對甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’, 5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’- tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis (2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis (2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]。
上述的醯肟系化合物是選自於乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙醯肟)[Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime),例如Ciba Specialty Chemicals製的品名為CGI-242者,其結構如下式化學式E4-1所示]、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)[1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione2-(O-benzoyloxime),例如Ciba Specialty Chemicals製造的商品名為CGI-124的商品,其結構如下化學式E4-2所示]、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙醯肟)[Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-chloro-4-benzyl-thio-benzoyl)- 9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime),例如旭電化公司製,其結構如下式(E4-3)所示]:式(E4-1)式(E4-2)式(E4-3)
較佳地,該其它自由基型光起始劑(E-4)為2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙醯肟)或上述的一組合。
該其它自由基型光起始劑(E-4)可進一步添加下列的化合物:噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethyl-thioxanthanone)、噻噸酮-4-碸(thioxanthone-4- sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮[4,4’-bis(dimethylamino) benzophenone]、4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone]等的二苯甲酮(benzophenone)類化合物;苯偶醯(benzil)、乙醯基(acetyl)等的α-二酮(α-diketone)類化合物;二苯乙醇酮(benzoin)等的酮醇(acyloin)類化合物;二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等的酮醇醚(acyloin ether)類化合物;2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl-diphenyl- phosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethyl-benzyl- phosphineoxide]等的醯膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物;蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等的醌(quinone)類化合物;苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl-phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等的鹵化物;以及二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等的過氧化物。其中,以二苯甲酮(benzophenone)類化合物較佳,尤以4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮為最佳。
上述其它自由基型光起始劑(E-4)可單獨一種或混合複數種使用。
較佳地,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該其它自由基型光起始劑(E-4)的使用量為0重量份至50重量份;較佳為0重量份至45重量份;更佳為0重量份至40重量份。
較佳地,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該光起始劑(E)的使用量為15重量份至230重量份;較佳為30重量份至210重量份;更佳為45重量份至190重量份。
本發明該感光性樹脂組成物的製備,通常是先將該顏料(A)以外的各成份溶解於溶劑(F)中,調製成液狀組成物,再加入該顏料(A)均勻混合。該溶劑(F)需選擇可溶解該染料(B)、鹼可溶性樹脂(C)、含乙烯性不飽和基之化合物(D)以及光起始劑(E),且需不與該等成份相互反應並具有適當揮發性。
基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份,該溶劑(F)之使用量範圍為500重量份至5000重量份;較佳為800重量份至4500重量份;更佳為1000重量份至4000重量份。
此外,該溶劑(F)可與製備該鹼可溶性樹脂(C)所使用的溶劑相同,在此不再贅述。較佳地,該溶劑(F)是擇自於丙二醇甲醚醋酸酯、環己酮或3-乙氧基丙酸乙酯。
較佳地,該感光性樹脂組成物可選擇性包含一添加劑(G),例如:填充劑、鹼可溶性樹脂(C)以外的高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等。
該添加劑(G)例如但不限於(1).玻璃、鋁等填充劑;(2).聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等鹼可溶性樹脂(B)以外的高分子化合物;(3).乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷等密著促進劑;(4).2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等抗氧化劑;(5).2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮等紫外線吸收劑;及(6).聚丙烯酸鈉等防凝集劑。上述添加劑(G)可單獨或混合使用。
較佳地,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該添加劑(G)的使用量為0重量份至10重量份;較佳為0.3重量份至7重量份;更佳為0.5重量份至4重量份。
本發明另提供一種彩色濾光片之製造方法,該彩色濾光片包含一畫素層,該製造方法包含使用前述之感光性樹脂組成物形成該畫素層。
本發明又提供一種彩色濾光片,係由前述之製造方法所製得。
較佳地,該彩色濾光片包含有畫素層,且該畫素層係使用前述彩色濾光片用感光性樹脂組成物所形成。
本發明之彩色濾光片之形成方法,主要係藉由迴轉塗佈、流延塗佈、噴墨塗佈(ink-jet)或輥式塗佈等塗佈方式,將混合成溶液狀態之前述彩色濾光片用感光性組成物塗佈在基板上。塗佈後,先以減壓乾燥之方式,去除大部分之溶劑,再以預烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預烤塗膜。其中,減壓乾燥及預烤之條件,依各成份之種類,配合比率而異,通常,減壓乾燥乃是在0至200 mm-Hg之壓力下進行1秒鐘至60秒鐘,而預烤乃是在70至110°C溫度下進行1分鐘至15分鐘。預烤後,該預烤塗膜於所指定之光罩(mask)下曝光,於23±2°C溫度下浸漬於顯影液15秒至5分鐘進行顯影,除去不要之部分而形成圖案。曝光使用之光線,以g線、h線、i線等之紫外線為佳,而紫外線裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素燈。
前述基板之具體例如:用於液晶顯示裝置等之無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及於此等玻璃上附著透明導電膜者;或用於固體攝影裝置等之光電變換裝置基板(如:矽基板)等等。此等基板一般係先形成隔離各畫素著色層之黑色矩陣(black matrix)。
再者,顯影液之具體例如:氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸鈉,碳酸氫鈉,碳酸鉀,碳酸氫鉀,矽酸鈉,甲基矽酸鈉,氨水,乙胺,二乙胺,二甲基乙醇胺,氫氧化四甲銨,氫氧化四乙銨,膽鹼,吡咯,呱啶,1,8-二氮雜二環-(5,4,0)-7-十一烯等鹼性化合物所構成之鹼性水溶液,其濃度一般為0.001至10重量%,較佳為0.005至5重量%,更佳為0.01至1重量%。
使用前述鹼性水溶液所構成之顯影液時,一般係於顯影後再以水洗淨,其次以壓縮空氣或壓縮氮氣將圖案風乾。
風乾後之具有光硬化塗膜層的基板,利用熱板或烘箱等加熱裝置,在溫度100°C至280°C下加熱1至15分鐘,將塗膜中的揮發性成分去除,並且使塗膜中未反應的乙烯性不飽和雙鍵進行熱硬化反應。使用各色(主要包括紅、綠、藍三色)之感光性樹脂組成物在預定的畫素上以同樣的步驟重複操作三次,即可得到紅、綠、藍三色之畫素著色層。
其次,在畫素著色層上,以220°C至250°C溫度於真空下形成ITO(氧化銦錫)蒸鍍膜,必要時,對ITO蒸鍍膜施行蝕刻暨佈線之後,再塗佈液晶配向膜用聚醯亞胺,進而燒成之,即可作為液晶顯示器用之彩色濾光片。
本發明再提供一種液晶顯示裝置,包含前述之彩色濾光片。
本發明之液晶顯示元件,主要係藉由上述彩色濾光片形成方法所形成之彩色濾光片基板,以及設置有薄膜電晶體(TFT,Thin Film Transistor)之驅動基板所構成,其中,在2片基板間介入間隙(晶胞間隔,cell gap)作對向配置,2片基板的周圍部位用封止劑貼合,在基板表面以及封止劑所區分出的間隙內充填注入液晶,封住注入孔而構成液晶晶胞(cell)。然後,在液晶晶胞的外表面,亦即構成液晶晶胞的各個基板的其他側面上,貼合偏光板而製得液晶顯示元件。
至於前述使用的液晶,亦即液晶化合物或液晶組成物,此處並未特別限定,惟可使用任何一種液晶化合物及液晶組成物。
再者,前述使用的液晶配向膜,係用於限制液晶分子之配向,此處並未特別限定,舉凡無機物或有機物任一者均可。至於形成液晶配向膜之技術為本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者所熟知,且非為本發明的重點,故不另贅述。
茲以下列實例予以詳細說明本發明,唯並不意謂本發明僅侷限於此等實例所揭示之內容。合成例:第一鹼可溶性樹脂 (C-1) 之製備 合成例 C-1-1 之製造方法:
在一四頸錐瓶上設置攪拌器、溫度計、冷凝管及氮氣入口,並導入氮氣。然後,加入100重量份之丙二醇甲醚醋酸酯(簡稱為PGMEA),並將溫度升溫至100℃。接著,將3重量份之N-(2-苯基乙基)馬來醯亞胺(簡稱為NPME)、90重量份之N-苯基馬來醯亞胺(簡稱為N-PMI)、5重量份之甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(簡稱為ECMMA)及4重量份之2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(簡稱為AMBN)溶於100重量份之丙二醇甲醚醋酸酯中,並將此混合溶液於2小時內逐滴滴入四頸錐瓶中。於100℃反應6.5小時後,將7重量份之丙烯酸(簡稱為AA)加至充滿氮氣之四頸錐瓶中,並將溫度上升至110℃。反應6小時後,即可製得合成例C-1-1之具有乙烯性不飽和基的樹脂。合成例 C-1-2 C-1-7 之製造方法:
合成例C-1-2至C-1-7是以與合成例C-1-1相同的步驟來製備該第一鹼可溶性樹脂(C-1),不同的地方在於:改變成份的種類及使用量,且詳載於表1。合成例:第二鹼可溶性樹脂 (C-2) 之製備 合成例 C-2-1 之製造方法:
將100重量份的芴環氧化合物(型號ESF-300,新日鐵化學製;環氧當量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續添加至500 mL的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,將溫度維持在100°C至110°C的範圍內,反應15小時後,即可獲得固體成分濃度為50 wt%之淡黃色透明混合液。
接著,將100重量份的上述混合液溶於25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,同時添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,並加熱至110°C至115°C,反應2小時後,即可獲得酸價為98.0 mgKOH/g,且數目平均分子量為1,623之第二鹼可溶性樹脂(C-2-1)。合成例 C-2-2 之製造方法:
將100重量份的芴環氧化合物(型號ESF-300,新日鐵化學製;環氧當量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續添加至500 mL的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,將溫度維持在100°C至110°C的範圍內,反應15小時後,即可獲得固體成分濃度為50 wt%之淡黃色透明混合液。
接著,將100重量份的上述混合液溶於25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,同時添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,在90°C至95°C下反應2小時,接著,添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐,並於90°C至95°C下反應4小時,即可獲得酸價為99.0 mgKOH/g,且數目平均分子量為2,162之第二鹼可溶性樹脂(C-2-2)。合成例 C-2-3 之製造方法:
將400重量份的環氧化合物(型號NC-3000,日本化藥(株)製;環氧當量288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置於反應瓶中,將溫度維持在95°C,反應9小時後,即可獲得酸價為2.2 mgKOH/g之中間產物。接著,加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride),在95°C下反應4小時,即可獲得酸價為102 mgKOH/g,且數目平均分子量為2,589之第二鹼可溶性樹脂(C-2-3)。合成例:其他鹼可溶性樹脂 (C') 之製備 合成例 C'-1-1 之製造方法:
在一四頸錐瓶上設置攪拌器、溫度計、冷凝管及氮氣入口,並導入氮氣。然後,加入100重量份之丙二醇甲醚醋酸酯(簡稱為PGMEA),並將溫度升溫至100℃。接著,將70重量份之甲基丙烯酸2-羥基乙酯(簡稱為HEMA)、5重量份之甲基丙烯酸2-甲基環氧丙酯(簡稱為MGMA)、及4.5重量份之2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(簡稱為AMBN)溶於100重量份之丙二醇甲醚醋酸酯中,並將此混合溶液於2小時內逐滴滴入四頸錐瓶中。於105℃反應6小時後,將25重量份之2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯(簡稱為HOMS)及5重量份之丙烯酸(簡稱為AA)加至充滿氮氣之四頸錐瓶中,並將溫度上升至110℃。反應6小時後,即可製得合成例C'-1-1之具有乙烯性不飽和基的樹脂。合成例 C'-1-2 C'-1-3
合成例C'-1-2至C'-1-3是以與合成例C'-1-1相同的步驟來製備該其他鹼可溶性樹脂(C'),不同的地方在於:改變成份的種類及使用量,且詳載於表1。 表1: 實施例:彩色濾光片用感光性樹脂組成物之製備 實施例 1
使用100重量份的前述合成例所得之第一鹼可溶性樹脂(C-1-1)、30重量份的C.I.顏料紅254(以下簡稱A-1)、20重量份的EO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯(以下簡稱D-1)及15重量份的具有式(I-11)所示結構之光起始劑(以下簡稱E-1-1),加入500重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱F-1)後,以搖動式攪拌器,加以溶解混合,即可調製而得彩色濾光片用感光性樹脂組成物,該彩色濾光片用感光性樹脂組成物以下述之各測定評價方式進行評價,所得結果如表2-1所示。實施例 2 23 及比較例 1 5
實施例2至23及比較例1至5係使用與實施例1之彩色濾光片用感光性樹脂組成物製作方法相同之操作方法,不同之處在於實施例2至23及比較例1至5係改變彩色濾光片用感光性樹脂組成物中原料的種類及使用量,其配方及下列之評價結果如表2-1、表2-2及表3所示。 表2-1:表2-2:表3:表2-1、表2-2及表3中: 評價方式: 泡狀顯示缺陷:
將製成之液晶顯示元件,放在高溫100℃及高濕度95RH%之環境,以肉眼觀察泡狀顯示缺陷出現之時間t,其評價標準如下所示。 ◎:t>500小時 ○:400小時<t≦500小時 △:300小時<t≦400小時 ╳:t≦300小時
上述實施例僅為說明本發明之原理及其功效,而非限制本發明。習於此技術之人士對上述實施例所做之修改及變化仍不違背本發明之精神。本發明之權利範圍應如後述之申請專利範圍所列。

Claims (16)

  1. 一種感光性樹脂組成物,包含: 顏料(A); 鹼可溶性樹脂(C); 含乙烯性不飽和基之化合物(D); 光起始劑(E);及 溶劑(F); 其中,該鹼可溶性樹脂(C)包含一第一鹼可溶性樹脂(C-1),該第一鹼可溶性樹脂(C-1)具有如式(C1)所示之結構單元:式(C1) 式(C1)中: Z1 及Z2 分別獨立地代表氫原子或鹵素原子;其中,Z1 及Z2 為相同或不同; Z3 、Z4 及Z5 分別獨立地代表氫原子、鹵素原子或烷基;其中,Z3 、Z4 及Z5 為相同或不同; Z6 及Z7 分別獨立地代表氫原子或烷基;其中,Z6 及Z7 為相同或不同; s表示1至2之整數;及 *表示鍵結處; 該光起始劑(E)包含一環戊二酮肟酯化合物(E-1),且該環戊二酮肟酯化合物(E-1)包含至少一種選自由式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)及式(E1-5)所組成之群的環戊二酮肟酯化合物:式(E1-1)式(E1-2)式(E1-3)式(E1-4)式(E1-5) 式(E1-1)、式(E1-2)、式(E1-3)、式(E1-4)及式(E1-5)中,Ar1 為鄰亞芳基或鄰亞雜芳基,該鄰亞芳基或該鄰亞雜芳基是以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構,其餘原子上的取代基各自獨立地選自由氫原子,鹵素原子,C1 -C12 烷基,C5 -C7 環烷基,被C5 -C7 環烷基取代之C1 -C4 烷基,苯基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基,C1 -C4 烷基苄氧基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷氧基,C1 -C3 亞烷基二氧基,T1 C(O)O,C1 -C12 烷基硫基,C1 -C4 烷基苯硫基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基硫基,CN,羧基,C1 -C12 烷氧基甲醯基,芳基醯基,雜芳基醯基及JT18 所組成之群;或 Ar1 之上述取代基中相鄰的兩個取代基之間或者取代基與Ar1 之間通過單鍵、碳原子或羰基相連構成環狀結構; 其中,JT17 及JT18 中,J係選自由O、S及NT19 所組成之群; Y1 係選自由O、S、NT20 、BT20 、CT15 T16 、SiT15 T16 、S=O及C=O所組成之群; Ar2 係選自由下列結構所組成之群:,其中J係選自由O、S及NT19 所組成之群; U1 係選自由下列所組成之群:單鍵、C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 直鏈亞烷基或C2 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 直鏈亞烷基或C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的亞芳香基及有取代基的亞芳香基; Y2 係選自由下列所組成之群:單鍵、O、S、NT20 、BT20 、CT15 T16 、SiT15 T16 、C=O及Y3 -U2 -Y3 ; U2 係選自由下列所組成之群:C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C2 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子插入的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的亞芳香基及有取代基的亞芳香基; Y3 係選自由下列所組成之群:O、S、NT20 、BT20 及O-C(O); T1 係選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,C1 -C18 烷氧基,C2 -C18 烯基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代及/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烯基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代及/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基,萘基,苯甲醯基及苯氧基羰基;其中苯甲醯基及苯氧基羰基的苯基可被一個或兩個以上鹵素原子、T17 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH或JT17 所取代; T11 及T12 各自獨立地選自由下列所組成之群:氫原子,鹵素原子,C1 -C12 烷基,C5 -C7 環烷基,被C5 -C7 環烷基取代之C1 -C4 烷基,C1 -C12 烷氧基,C1 -C4 烷基苄氧基,苯基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基,C1 -C4 烷基苄氧基,被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基或T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷氧基,T1 C(O)O,CN,羧基,C1 -C12 烷氧基羰基,芳基羰基,雜芳基羰基,JT18 ,被一個或多個C1 -C4 烷基取代之苯氧基,被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基或雜芳基醯基取代之苯氧基,被C5 -C6 環烷基取代之C1 -C4 烷基醯基苯氧基,C1 -C3 亞烷基二氧基,C1 -C12 烷基硫基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基硫基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基苯硫基,被一個C1 -C8 烷基醯基、C5 -C6 環烷基醯基、芳基醯基或雜芳基醯基取代之苯硫基,被C5 -C6 環烷基取代之C1 -C4 烷基醯基苯硫基,及環氧丙基;其中環氧基可任意地與C1 -C4 烷基醛或酮縮合;或 T11 和T12 相連構成飽和或不飽和環狀結構; T15 及T16 各自獨立地選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,被羧基取代之C1 -C5 烷基,被C1 -C4 烷氧基醯基取代之C1 -C5 烷基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代之C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、被C5 -C6 環烷基取代之C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基;或 T15 、T16 與其共同所連的碳原子或矽原子一起構成環狀且成環之原子數為4至7;或 T15 、T16 分別與相鄰的取代基一起構成環狀且成環之原子數為4至7; T17 為C1 -C4 烷基; T18 係選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,被C1 -C4 烷氧基醯基取代之C1 -C5 烷基,被T1 C(O)O取代的C1 -C4 烷基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代之C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,任意被一個或多個C1 -C12 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子、CN或NO2 取代之苯基,任意被一個有C5 -C6 環烷基取代之C2 -C4 烷基醯基取代的苯基,任意被一個有亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C12 烷基醯基取代之苯基,C1 -C4 烷基醯基,C1 -C4 共軛烯醯基,苯甲醯基及苯氧基羰基;其中該苯甲醯基或該苯氧基羰基中的苯基可任意被一個或兩個以上鹵素原子、T17 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH或JT17 取代;或 T18 通過單鍵、碳原子、羰基與Ar1 或Ar2 中的芳環相連構成新的環; T19 及T20 各自獨立地選自由下列所組成之群:氫原子,C1 -C18 烷基,被C1 -C4 烷氧基醯基取代之C1 -C5 烷基,被T1 C(O)O取代之C1 -C4 烷基,任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基或芳醯氧基取代之C2 -C18 烷基,被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S或NT17 插入之C2 -C18 烷基,C5 -C7 環烷基,任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子或CN取代之C5 -C7 環烷基,苯基,及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、被C5 -C6 環烷基取代之C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、JT17 、苯基、鹵素原子或CN取代之苯基;或 T19 分別通過單鍵、碳原子、羰基與Ar1 或Ar2 中的芳環相連構成新的環; 其中當Ar1 為取代咔唑基團時,Y1 不為C、O、S或NT20
  2. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,其中該第一鹼可溶性樹脂(C-1)具有乙烯性不飽和基。
  3. 根據請求項1或2之感光性樹脂組成物,其中該第一鹼可溶性樹脂(C-1)係由具有式(C1-i)所示結構之乙烯性不飽和單體(c-1-1)、具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐之乙烯性不飽和單體(c-1-2)以及其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(c-1-3)共聚合後,再與具有環氧基之乙烯性不飽和單體(c-1-4)反應而得;式(C1-i) 式(C1-i)中: Z1 及Z2 分別獨立地代表氫原子或鹵素原子;其中,Z1 及Z2 為相同或不同; Z3 、Z4 及Z5 分別獨立地代表氫原子、鹵素原子或烷基;其中,Z3 、Z4 及Z5 為相同或不同; Z6 及Z7 分別獨立地代表氫原子或烷基;其中,Z6 及Z7 為相同或不同;及 s表示1至2之整數。
  4. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,該鹼可溶性樹脂(C)進一步包含一第二鹼可溶性樹脂(C-2),該第二鹼可溶性樹脂(C-2)是由一混合物進行聚合反應所製得,而該混合物含有一具有至少二個環氧基之環氧化合物(c-2-1)及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(c-2-2)。
  5. 根據請求項4之感光性樹脂組成物,其中該具有至少二個環氧基之環氧化合物(c-2-1)具有如式(C2-I)或式(C2-II)所示之結構;式(C2-I) 式(C2-I)中: R61 、R62 、R63 與R64 分別為相同或不同,且表示氫原子、鹵素原子、C1 至C5 的烷基、C1 至C5 的烷氧基、C6 至C12 的芳基或C6 至C12 的芳烷基;式(C2-II) 式(C2-II)中: R65 至R78 分別為相同或不同,且表示氫原子、鹵素原子、C1 至C8 的烷基或C6 至C15 的芳香基,且t表示0至10之整數。
  6. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,該光起始劑(E)進一步包含具有式(E2)結構之光起始劑(E-2):式(E2) 式(E2)中: R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 及R8 各自獨立地為氫、C1 至C20 烷基、COR16; 或R1 及R2 、R2 及R3 、R3 及R4 、R5 及R6 、R6 及R7 或R7 及R8 各自獨立地共同為; 但條件是R1 及R2 、R2 及R3 、R3 及R4 、R5 及R6 、R6 及R7 或R7 及R8 中的至少一對是; R9 、R10 、R11 及R12 各自獨立地為氫、C1 至C20 烷基,該C1 至C20 烷基是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、苯基; 或R9 、R10 、R11 及R12 各自獨立地為未經取代的苯基或經一或多個以下基團取代的苯基:C1 至C6 烷基、鹵素; X表示CO或單鍵; R13 表示C1 至C20 烷基,其未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、R17 、COOR17 、OR17 ; 或R13 表示C2 至C20 烷基,其間雜有一或多個O或CO,其中該經間雜的C2 至C20 烷基是未經取代或經一或多個鹵素取代; 或R13 表示苯基或萘基,其各為未經取代或經一或多個以下基團取代:C1 至C20 烷基、C1 至C4 鹵代烷基; R14 表示氫、C1 至C20 烷氧基或C1 至C20 烷基; R15 是C6 至C20 芳基,其各是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C1 至C4 鹵代烷基、OR17 、間雜有一或多個O的C2 至C20 烷基;或其各經C1 至C20 烷基取代,該C1 至C20 烷基是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、COOR17 、苯基、OR17 ; 或R15 表示氫、C3 至C8 環烷基;或R15 是C1 至C20 烷基,其是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C3 至C8 環烷基; R16 表示C6 至C20 芳基,其各是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C1 至C4 鹵代烷基、OR17 ;或其各經一或多個C1 至C20 烷基取代,該C1 至C20 烷基是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、OR17 ; R17 表示氫、C1 至C20 烷基,其是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素或間雜有一或多個O的C3 至C20 環烷基; 或R17 表示C2 至C20 烷基,其間雜有一或多個O; 或R17 表示苯基,其各是未經取代或經一或多個以下基團取代:鹵素、C1 至C12 烷基、C1 至C12 烷氧基; 但條件為在式(E2)中存在至少一個
  7. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,該光起始劑(E)進一步包含具有式(E3)結構之光起始劑(E-3):式(E3) 式(E3)中: E30 表示含有碳數為3至20的環烷基的有機基團,E31 及E32 各自獨立地表示烷基或芳基,E33 表示烷基。
  8. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份,該顏料(A)之使用量範圍為30重量份至500重量份;該含乙烯性不飽和基之化合物(D)之使用量範圍為20重量份至300重量份;該光起始劑(E)之使用量範圍為15重量份至230重量份;該溶劑(F)之使用量範圍為500重量份至5000重量份。
  9. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份,該鹼可溶性樹脂(C-1)之使用量範圍為10重量份至100重量份。
  10. 根據請求項4之感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份,該第二鹼可溶性樹脂(C-2)之使用量範圍為0重量份至90重量份。
  11. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份,光起始劑(E-1)之使用量範圍為5重量份至80重量份。
  12. 根據請求項6之感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份,光起始劑(E-2)之使用量範圍為5重量份至50重量份。
  13. 根據請求項7之感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份,光起始劑(E-3)之使用量範圍為5重量份至50重量份。
  14. 一種彩色濾光片之製造方法,該彩色濾光片包含一畫素層,該製造方法包含使用根據請求項1至13任一項之感光性樹脂組成物形成該畫素層。
  15. 一種彩色濾光片,係由根據請求項14之製造方法所製得。
  16. 一種液晶顯示裝置,包含根據請求項15之彩色濾光片。
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