CN110845703A - 一种水性环氧树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供的一种水性环氧树脂，本发明还提供了一种水性环氧树脂的制备方法，在氢氧化钠存在下，式I所示的化合物与过量的环氧丙醇聚合反应，即得。本发明提供的水性环氧树脂制备工艺简单、成本较低，利用该树脂制得的涂料具有耐水性、耐油性、耐酸碱性、耐盐雾腐蚀性等化学特性；耐磨性、耐冲压性、耐洗刷性等优异；表面光亮、平整、美观、无接缝、易清洗、易维修保养、经久耐用。
Description
技术领域
本发明涉及涂料材料领域，特别涉及一种水性环氧树脂及其制备方法与应用。
背景技术
随着国家环保政策的相继出台和法律监管的日益严格，涂料企业纷纷投入大量人力、物力开发包括环氧涂料在内的环保型低VOC的涂料。
环保型环氧涂料的技术路线有很多种，例如水性环氧涂料、溶剂型高固体份涂料、无溶剂、粉末等等。这些不同种类的涂料有其各自独特的性能和特点，可以满足不同场合的应用需求。其中无溶剂和粉末涂料等技术路线几乎可以实现零VOC，虽然其对施工的环境条件要求高，但是技术是相对成熟的，所以它们需要的不是技术的创新而是应用的创新和推广。故而，含有VOC的溶剂型环氧涂料将是未来涂料VOC减排的重点针对对象。
环氧涂料有以下三个降低VOC可能的方向：
1)高VOC的低固体份含量的溶剂型涂料(VOC>420g/L)转向低VOC的低固体份含量的水性涂料(VOC<420g/L)，该方向是“油转水”的范畴。
2)高VOC的低固体份含量的溶剂型涂料(VOC>420g/L)转向低VOC的高固体份的溶剂型涂料(VOC<420g/L)，该方向是“油转油”的范畴。
3)低VOC的高固体份的溶剂型(VOC<420g/L)转向超低VOC高固体份水性涂料，该方向是“油转水”的范畴。
然而目前，水性涂料使用的环氧树脂的制造过程非常复杂，需要乳化，具有工序多、过程长、周期长的特点，其中任何一个环节或细节出现问题，都会导致最终产品的质量问题，主要体现在：
1)耐候环氧主体树脂的合成需要二级合成。一般需要先合成多个中间体，然后用中间体进行二次合成，才能完成主体树脂。所有的材料都需要有很好的耐候性。
2)工艺设备的选择非常重要。目前环氧乳液的制造的方法主要有两种。一种是连续法，这种生产设备可以实现连续的生产，但是产品的切换速度比较慢。适合大批量的生产。另一种是间歇法，使用的是乳化分散设备，批次之间会有差异，但是生产比较灵活。瀚岱化学使用的是间歇法。
3)乳化工艺非常复杂，不同的设备虽然决定了大致的工艺，不同的产品类型需要完全不同的工艺。
4)乳化的时间长。不考虑其它的生产工序时间，耐候环氧的乳化需要7-8个小时，甚至更长。
发明内容
技术问题：为了解决现有技术的缺陷，本发明提供了一种水性环氧树脂及其制备方法与应用。
技术方案：本发明提供的一种水性环氧树脂，其结构式如下：
其中，R1-R10分别独立的为H、卤素、烷基、环烷基、芳基、羟基。
本发明还提供了一种水性环氧树脂，其结构式如下：
本发明还提供了一种水性环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：在氢氧化钠存在下，式I所示的化合物与过量的环氧丙醇聚合反应，即得；反应式如下：
优选地，将式I所示的化合物溶于甲苯中，加入氢氧化钠水溶液，边搅拌边加热，当温度升到60-70℃时恒温搅拌并滴加环氧丙醇，于2小时内滴加完毕；提高温度，于80-90℃保持1-2h；加入蒸馏水，搅拌，静止分层除去水层，甲苯层减压蒸干即得。
优选地，式I所示的化合物与环氧丙醇的摩尔比为n：(2n+2至2n+4)。
优选地，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的含量为0.5n-1.5n摩尔。
优选地，蒸馏水和甲苯的体积比为(2-4):1。
优选地，在氢氧化钠存在下，式II所示的化合物与过量的环氧丙醇聚合反应，即得；反应式如下：
优选地，将式II所示的化合物溶于甲苯中，加入氢氧化钠水溶液，边搅拌边加热，当温度升到60-70℃时恒温搅拌并滴加环氧丙醇，于2小时内滴加完毕；提高温度，于80-90℃保持1-2h；加入蒸馏水，搅拌，静止分层除去水层，甲苯层减压蒸干即得；式II所示的化合物与环氧丙醇的摩尔比为n：(2n+2至2n+4)；氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的含量为0.5n-1.5n摩尔；蒸馏水和甲苯的体积比为(2-4):1。
有益效果：本发明提供的水性环氧树脂制备工艺简单、成本较低，利用该树脂制得的涂料具有耐水性、耐油性、耐酸碱性、耐盐雾腐蚀性等化学特性；耐磨性、耐冲压性、耐洗刷性等优异；表面光亮、平整、美观、无接缝、易清洗、易维修保养、经久耐用。
附图说明
图1为本发明制得的水性环氧树脂的氢谱图。
具体实施方式
下面对本发明作出进一步说明。
实施例1
将式II所示的化合物溶于甲苯中，加入氢氧化钠水溶液，边搅拌边加热，当温度升到60-70℃时恒温搅拌并滴加环氧丙醇，于2小时内滴加完毕；提高温度，于80-90℃保持1-2h；加入蒸馏水，搅拌，静止分层除去水层，甲苯层减压蒸干即得；式II所示的化合物与环氧丙醇的摩尔比为n：(2n+2至2n+4)；氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的含量为0.5n-1.5n摩尔；蒸馏水和甲苯的体积比为(2-4):1。
得反应产物1037.6g，氢谱见图1。
实施例2
将式II所示的化合物溶于甲苯中，加入氢氧化钠水溶液，边搅拌边加热，当温度升到60-70℃时恒温搅拌并滴加环氧丙醇，于2小时内滴加完毕；提高温度，于80-90℃保持1-2h；加入蒸馏水，搅拌，静止分层除去水层，甲苯层减压蒸干即得；式II所示的化合物与环氧丙醇的摩尔比为n：(2n+2至2n+4)；氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的含量为0.5n-1.5n摩尔；蒸馏水和甲苯的体积比为(2-4):1。
得反应产物1041.5g，氢谱见图1。
实施例3
将式II所示的化合物溶于甲苯中，加入氢氧化钠水溶液，边搅拌边加热，当温度升到60-70℃时恒温搅拌并滴加环氧丙醇，于2小时内滴加完毕；提高温度，于80-90℃保持1-2h；加入蒸馏水，搅拌，静止分层除去水层，甲苯层减压蒸干即得；式II所示的化合物与环氧丙醇的摩尔比为n：(2n+2至2n+4)；氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的含量为0.5n-1.5n摩尔；蒸馏水和甲苯的体积比为(2-4):1。
得反应产物1032.8g，氢谱见图1。
实施例4水性环氧涂料的制备
制得一批水性环氧涂料，其配方如下表。
测试上述水性环氧涂料的性能，结果见下表。
| 编号 | 粘度(涂-4杯，s) | 固体份％ | 一次涂膜厚度 | VOC |
| 样品1 | 21±1 | 61 | 114 | 146 |
| 样品2 | 21±2 | 63 | 112 | 140 |
Claims (9)
1.一种水性环氧树脂，其结构式如下：
R1-R10分别独立的为H、卤素、烷基、环烷基、芳基、羟基；n为自然数。
2.一种水性环氧树脂，其结构式如下：
3.一种水性环氧树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：在氢氧化钠存在下，式I所示的化合物与过量的环氧丙醇聚合反应，即得；反应式如下：
4.根据权利要求3所述的一种水性环氧树脂的制备方法，其特征在于：将式I所示的化合物溶于甲苯中，加入氢氧化钠水溶液，边搅拌边加热，当温度升到60-70℃时恒温搅拌并滴加环氧丙醇，于2小时内滴加完毕；提高温度，于80-90℃保持1-2h；加入蒸馏水，搅拌，静止分层除去水层，甲苯层减压蒸干即得。
5.根据权利要求2所述的一种水性环氧树脂的制备方法，其特征在于：式I所示的化合物与环氧丙醇的摩尔比为n：(2n+2至2n+4)。
6.根据权利要求2所述的一种水性环氧树脂的制备方法，其特征在于：氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的含量为0.5n-1.5n摩尔。
7.根据权利要求2所述的一种水性环氧树脂的制备方法，其特征在于：蒸馏水和甲苯的体积比为(2-4):1。
8.根据权利要求2所述的一种水性环氧树脂的制备方法，其特征在于：在氢氧化钠存在下，式II所示的化合物与过量的环氧丙醇聚合反应，即得；反应式如下：
9.根据权利要求2所述的一种水性环氧树脂的制备方法，其特征在于：将式II所示的化合物溶于甲苯中，加入氢氧化钠水溶液，边搅拌边加热，当温度升到60-70℃时恒温搅拌并滴加环氧丙醇，于2小时内滴加完毕；提高温度，于80-90℃保持1-2h；加入蒸馏水，搅拌，静止分层除去水层，甲苯层减压蒸干即得；式II所示的化合物与环氧丙醇的摩尔比为n：(2n+2至2n+4)；氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的含量为0.5n-1.5n摩尔；蒸馏水和甲苯的体积比为(2-4):1。
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|---|---|
| CN (1) | CN110845703A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112646123A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-13 | 江西瀚泰新材料科技有限公司 | 一种低粘度水性环氧树脂及其制备方法 |
| CN112759741A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-05-07 | 上海瀚岱化学有限公司 | 一种高稳定性水性环氧树脂及其制备方法 |
| US12077632B2 (en) | 2021-01-13 | 2024-09-03 | State Grid Liaoning Shenyang Electric Power Supply Company | Waterborne epoxy resin for anti-corrosion coating, and preparation method and use thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03134070A (ja) * | 1989-10-19 | 1991-06-07 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料用樹脂組成物 |
| US7541375B2 (en) * | 2001-10-23 | 2009-06-02 | Laboratoires Serono Sa | Azole derivatives and pharmaceutical compositions containing them |
| CN107022060A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-08-08 | 南京远淑医药科技有限公司 | 一种高纯度电子级氢化双酚a环氧树脂的制备工艺 |
| CN108415221A (zh) * | 2017-02-10 | 2018-08-17 | 奇美实业股份有限公司 | 感光性树脂组合物及其应用 |
-
2019
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03134070A (ja) * | 1989-10-19 | 1991-06-07 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料用樹脂組成物 |
| US7541375B2 (en) * | 2001-10-23 | 2009-06-02 | Laboratoires Serono Sa | Azole derivatives and pharmaceutical compositions containing them |
| CN108415221A (zh) * | 2017-02-10 | 2018-08-17 | 奇美实业股份有限公司 | 感光性树脂组合物及其应用 |
| CN107022060A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-08-08 | 南京远淑医药科技有限公司 | 一种高纯度电子级氢化双酚a环氧树脂的制备工艺 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 李景宁等: "《高等学校教材 有机化学 第4版 下》", 31 December 1979, 北京：高等教育出版社 * |
| 蔡孟深等: "《有机化学》", 31 January 1991, 北京：北京医科大学、中国协和医科大学联合出版社 * |
| 赵玉庭等: "《复合材料聚合物基体》", 31 July 1992, 武汉：武汉工业大学出版社 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112646123A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-13 | 江西瀚泰新材料科技有限公司 | 一种低粘度水性环氧树脂及其制备方法 |
| CN112759741A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-05-07 | 上海瀚岱化学有限公司 | 一种高稳定性水性环氧树脂及其制备方法 |
| US12077632B2 (en) | 2021-01-13 | 2024-09-03 | State Grid Liaoning Shenyang Electric Power Supply Company | Waterborne epoxy resin for anti-corrosion coating, and preparation method and use thereof |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20200228 |