TW201821553A - 使用平版印刷用印墨之印刷物的製造方法、及平版印刷用印墨套組 - Google Patents

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Abstract

本發明提供於平版印刷用以獲得多色重合的印刷部為高光澤的印刷物之製造方法、及平版印刷用印墨套組。本發明之印刷物的製造方法係至少包含將平版印刷用黑色印墨、平版印刷用青藍色印墨、平版印刷用洋紅色印墨、及平版印刷用黃色印墨塗布於基材上的步驟，其中塗布於前述基材上的印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內。本發明之平版印刷用印墨套組係至少包含黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨的平版印刷用印墨套組，該平版印刷用印墨套組中所含的印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內。

Description

使用平版印刷用印墨之印刷物的製造方法、及平版印刷用印墨套組
本發明係關於使用平版印刷用印墨之印刷物的製造方法、及平版印刷用印墨套組。
平版印刷係作為高速、大量、便宜地供給印刷物的系統而廣為普及的印刷方式。除此之外，近年來，由對環境問題的對應，有要求平版印刷用印墨所含的揮發成分的減少。因此，已進展到不含有揮發成分，且經活性能量射線照射而瞬間硬化的平版印刷用印墨(以下，稱為「活性能量射線硬化型平版印刷用印墨」)之利用。活性能量射線硬化型平版印刷用印墨除了於環境面的優點之外，因縮短乾燥步驟，進一步提高了平版印刷的生產性。
平版印刷中，將排斥印墨的物質作為非印刷部而圖案化以形成影像。可列舉使用潤濕水作為排斥印墨的物質的有水平版印刷、及使用矽膠的無水平版印刷。然而，不管於哪一種平版印刷方式，若印刷時之高剪切下印墨的凝集力不足時，則於原本未附著印墨的非印刷部亦不會排斥印墨而附著印墨。附著的印墨會被轉印於非基材目的的處所。此現象稱為髒版(scumming)，為印刷不良之一種。
為了提高印墨的凝集力，有提高印墨中之樹脂濃度，而抑制髒版的平版印刷用印墨之提議(例如專利文獻1)。
然而，若提高樹脂濃度時，在印刷適用性上產生各種問題。例如，對印刷版的著墨性變得不良，而變得無法於印刷物上正確地印刷影像。又，因印墨的流動性降低，轉印至基材的印墨表面容易產生凹凸，印刷物的光澤降低。特別是有多色重合的印刷部，受到下層印墨的凹凸的影響而光澤進一步降低。
就使多色重合的印刷部的光澤提升的印墨處方而言，有提議一種活性能量射線硬化型印墨，印刷部之最上層的印墨含有作為光澤提升劑之鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、及癸二酸酯的1種或2種以上(例如專利文獻2)。
然而，鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、及癸二酸酯這樣的低分子化合物於印刷時的高剪切下會少量逐次地蒸發。其結果，發生由印墨的增黏所致之轉印性惡化、於印刷初期與後期有印刷物的品質變化這樣的印刷不良。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開2008-143993號公報(申請專利範圍)
專利文獻2 日本特開2016-11412號公報(申請專利範圍)
發明概要
因此，本發明所欲解決的課題係提供於平版印刷，用以獲得多色重合的印刷部有高光澤的印刷物之製造方法、及平版印刷用印墨套組。又，提供用以適當地獲得擔保耐髒版性且單色部為高光澤的印刷物之製造方法、及平版印刷用印墨套組。
本發明之印刷物的製造方法係特徵為至少包含於基材上塗布平版印刷用黑色印墨、平版印刷用青藍色(cyan)印墨、平版印刷用洋紅色(magenta)印墨、及平版印刷用黃色印墨的步驟，且塗布於前述基材上的印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內。
又本發明之平版印刷用印墨套組係至少含有黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨的平版印刷用印墨套組，其特徵為前述平版印刷用印墨套組中所含的印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內。
若依據本發明之印刷物的製造方法及平版印刷用印墨套組，於平版印刷可獲得多色重合的印刷部為高光澤的印刷物。再者可適當獲得無髒版、單色部為高光澤的印刷物。
用以實施發明之最佳形態
以下，針對本發明之印刷物的製造方法、及平版印刷用印墨套組加以具體地說明。
<印刷物之製造方法>
一般而言，印刷物的色調係使用黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨來表現。本發明之印刷物的製造方法係特徵為至少包含於基材上塗布平版印刷用黑色印墨、平版印刷用青藍色印墨、平版印刷用洋紅色印墨、及平版印刷用黃色印墨的步驟。
本發明之平版印刷用印墨的表面張力係以自動接觸角計之液滴法，由測定的接觸角所算出。首先，於玻璃基材上平滑地塗布印墨。於印墨表面不平滑的情形，較真實的接觸角更小的角度會被測定，而成為誤差的原因。為了將印墨表面作成較平滑，於玻璃基材上塗布印墨而於暗處靜置30分鐘後，進行接觸角測定。使用表面張力值已知的純水及乙二醇作為滴附在印墨上的溶液。使用注射器作成前述溶液的液滴，使前述液滴接觸而滴附於塗布於前述玻璃基材的印墨上。使用滴附後經過30秒時之接觸角，算出印墨之表面張力。一般而言，表面張力越接近的物質，潤濕性越好。
對於使用接觸角來算出印墨之表面張力的方法加以說明。一般而言，表面張力被分解為非極性之分散力成分γd與極性之氫鍵結性的分散力成分γh(參照下述數式(1))。使溶液B滴附於物質A上的情形，於物質 A與溶液B，Young的式成立(將物質A的表面張力記為γA，將溶液B的表面張力記為γB，將物質A與溶液B間之表面張力記為γA-B，將物質A與溶液B之接觸角記為θA-B)(參照下述數式(2))。又，關於物質A與溶液B之間的表面張力，已經提出了擴展的Fowkes模型(參照下述數式(3))。於使用印墨作為物質A，使用純水、及乙二醇作為溶液B時，由下數式(1)、數式(2)、及數式(3)，導出下述數式(4)及數式(5)。
γ=γd+γh (1)
γA=γA-B+γBcosθA-B (2)
(於上述數式(4)、數式(5)，分散力成分γd、γh之值各自為0以上。)
由數式(1)、數式(4)及數式(5)，基於印墨與乙二醇之接觸角θ印墨-乙二醇及印墨與純水之接觸角θ印墨-純水的測定值，算出前述印墨之表面張力。純水之表面張力γ為72.8mN/m，非極性之分散力成分γd為21.8mN/m，極性之氫鍵結性之分散力成分γh為51.0mN/m，乙二醇之表面張力γ為48.8mN/m，非極性之分散力成分γd為32.8mN/m，極性之氫鍵結性之分散力成分γh為16.0mN/m。
於平版印刷，被供給於印墨壺的印墨以金屬輥、平版、膠毯(blanket)的順序被轉印，最終藉由自膠毯轉印到基材而獲得印刷物。因此，膠毯的材料對印刷物的品質有很大的影響。一般而言，膠毯的材料為乙烯‧丙烯‧二烯橡膠或丙烯腈‧丁二烯橡膠，對於活性能量射線硬化型印墨，印墨中的單體難以浸透的乙烯‧丙烯‧二烯橡膠被廣泛使用。利用前述接觸角測定法與物質之表面張力的算出方法時，算出乙烯‧丙烯‧二烯橡膠之表面張力為25.4mN/m，丙烯腈‧丁二烯橡膠之表面張力為38.0mN/m。印墨與膠毯之表面張力越接近，印墨之對膠毯的潤濕性越佳，對膠毯的轉印性雖提升，但相反地，印墨變得不易自膠毯剝離，結果被轉印到基材的印墨表面容易發生凹凸，認為印刷物的光澤會降低。印墨的表面張力較膠毯的表面張力越大，印墨之對膠毯的轉印性越差，結果被轉印到基材的印墨表面容易發生凹凸，認為印刷物的光澤會降低。
本發明之印刷物的製造方法係特徵為塗布於基材上的印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內。此係意指關於塗布於基材上的複數之平版印刷用印墨各自的表面張力，最大的表面張力與最小的表面張力之差為3.5mN/m以下。藉由前述表面張力之差為3.5mN/m以內，於多色重合的印刷部，上層印墨相對於下層印墨的潤濕性變佳，上層印墨容易成為平滑，印刷物的光澤提升。印墨之表面張力的差更佳為3.0mN/m以內，進一步較佳為2.5mN/m以內。各印墨之表面張力係可利用選自印墨中組成的樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、界面活性劑的至少一種之種類及/或含量來調節。因此，塗布於基材上的印墨之表面張力的差可利用彼此變更組成各印墨的樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯及/或界面活性劑的種類、增減此等之含量來調節。
本發明之印刷物的製造方法係塗布於基材上的平版印刷用印墨之表面張力較佳為45mN/m以上60mN/m以下。此係意指塗布於基材上的複數之平版印刷用印墨之各自的表面張力為45mN/m以上60mN/m以下。藉由前述平版印刷用印墨之表面張力為45mN/m以上，印墨自膠毯轉印至基材之際變得容易剝離，藉由轉印至基材的印墨表面變平滑，印刷物之光澤提升。更佳為48mN/m以上，進一步較佳為51mN/m以上。又，藉由前述平版印刷用印墨之表面張力為60mN/m以下，前述印墨之對膠毯的轉印性提升。更佳為58mN/m以下，進一步較佳為56mN/m以下。
於平版印刷，藉由將印墨依序轉印至基材上獲得印刷物，依轉印印墨的順序，印刷物之光澤會變化。
於本發明之印刷物的製造方法，印墨較佳以平版印刷用黑色印墨、平版印刷用青藍色印墨、平版印刷用洋紅色印墨、平版印刷用黃色印墨的順序，轉印至基材上。
本發明之平版印刷用印墨之黏性值係將以印墨吸量管秤量的1.31ml之印墨，使用油墨黏性計(Inkometer)，於旋轉數400rpm、38℃被測定。將測定開始1分鐘後之測定值設為本發明中的黏性值。黏性值係指表示印墨之黏著性的指標，黏性值越高，表示印墨之黏著性越高。
本發明之印刷物的製造方法較佳為塗布於基材上的平版印刷用黑色印墨之黏性值(1分鐘值)為5.0以上8.0以下。將先轉印到基材的下層印墨藉由後印刷的印墨而被剝離的現象稱為反向捕集(reverse trapping)。反向捕集發生時，無法獲得目的之圖案而形成不清楚的印刷物，而產生後印刷的印墨與先印刷的印墨混色而印刷物之色調於印刷開始時與結束時產生變化這樣的印刷不良。一般而言，就使黏性值降低的方法而言，已知有降低印墨中之樹脂濃度、或添加矽酮液體等。然而，降低印墨中之樹脂濃度時，印墨的凝集力會降低而印墨之耐髒版性降低，添加矽酮液體時，印墨表面上矽酮液體形成膜而印墨之輥間的轉移性降低這樣的印刷不良會產生。為了防止前述印刷不良，平版印刷用黑色印墨之黏 性值係更佳為5.5以上，進一步較佳為6.0以上。又，印墨之黏性值高時，轉印至基材的印墨表面容易產生凹凸，印刷物之光澤降低。尤其，於多色重合的印刷部，為下層印墨的平版印刷用黑色印墨之表面上形成凹凸時，受其影響，光澤會進一步降低。為了使多色重合的印刷部之光澤提升，平版印刷用黑色印墨之黏性值係更佳為7.5以下，進一步較佳為7.0以下。
又，塗布於基材上的平版印刷用青藍色印墨、平版印刷用洋紅色印墨、及平版印刷用黃色印墨之黏性值(1分鐘值)係與平版印刷用黑色印墨同樣地較佳為5.0以上8.0以下，更佳的範圍亦相同。為了防止反向捕集，按照印刷的順序，將印墨的黏性降低為較佳，以黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、黃色印墨的順序印刷時，各印墨之黏性值係以黏性值為小的順序調整成黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、黃色印墨者較佳。
於本發明之印刷物的製造方法，使用的平版印刷用印墨為具有活性能量射線硬化性的情形，可藉由照射活性能量射線，使印刷物上的印墨塗膜瞬間硬化。本發明之印刷物的製造方法係包含對轉印至基材上的印墨塗膜照射活性能量射線而硬化的步驟。就前述活性能量射線而言，只要係具有硬化反應所需要的激發能量，則可使用任一種，例如，較佳可使用紫外線或電子束等。藉由電子束使其硬化的情形，較佳為使用具有100eV以上500eV以下之能量射線的電子束裝置。藉由紫外線使其硬化的情形，較佳可使用高壓水銀燈、氙氣燈、金屬 鹵化物燈、LED等之紫外線照射裝置，例如使用金屬鹵化物燈的情形，藉由具有80W/cm以上150W/cm以下的照度的燈，將運送機所運行之搬送速度設為50m/min以上150m/min以下時，因印墨變得容易硬化，且由生產性的面向為較佳。關於燈的照度，因印墨變得容易硬化，90W/cm以上為更佳，100W/cm以上為進一步較佳。又為了減少電力消費量，140W/cm以下為更佳，130W/cm以下為進一步較佳。關於運送機之搬送速度，為了提升生產節奏，60m/min以上為更佳，70m/min以上為進一步較佳。又為了印墨變得容易硬化，且為了使印墨被轉印後至硬化的時間長，藉由使其更平滑化而使印刷物之光澤提升，以130m/min以下為更佳，110m/min以下為進一步較佳。
於利用活性能量射線所致的硬化的印刷物之製造方法，歷來，有所謂在將印墨轉印至基材之後不久就照射活性能量射線來使印墨硬化，故印墨不能充分地變平滑，且於印墨皮膜表面上產生凹凸，而印刷物的光澤降低的課題。
於本發明之印刷物的製造方法，藉由調節平版印刷用印墨之黏度為以下，可將印刷物之品質作成更優異者。平版印刷用印墨之黏度係使用錐板型旋轉式黏度計(Cone plate type rotary viscometer)，於25℃測定以印墨吸量管秤量的0.15ml之印墨。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨之旋轉數0.5rpm中的黏度(A)係較 佳為5Pa‧s以上200Pa‧s以下。藉由前述黏度(A)為5Pa‧s以上，印墨之輥間的轉移性增加。更佳為10Pa‧s以上，進一步較佳為20Pa‧s以上。又，藉由前述黏度(A)為200Pa‧s以下，印墨之流動性變佳，轉印至基材的印墨容易成為平滑，印刷物之光澤提升。更佳為150Pa‧s以下，進一步較佳為100Pa‧s以下。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨之旋轉數20rpm(相當於剪切速率(shearrate)120s-1)中的黏度(B)、及旋轉數50rpm中的黏度(C)同時皆為5Pa‧s以上200Pa‧s以下者為較佳。藉由前述黏度(B)、及前述黏度(C)同時為5Pa‧s以上，印墨之凝集力變高，可使印墨之耐髒版性提升。更佳為10Pa‧s以上，進一步較佳為15Pa‧s以上。又，藉由前述黏度(B)、及前述黏度(C)為200Pa‧s以下，印墨之對平版印刷版的著墨性變良好。更佳為40Pa‧s以下，進一步較佳為20Pa‧s以下。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨之前述黏度(B)與前述黏度(C)之比率的黏度比(C)/(B)係較佳為0.75以上1.00以下。藉由前述黏度比(C)/(B)為上述範圍內，即使於印刷時之高速且高剪切下，印墨之凝集力亦被充分保持，因而可使印墨之耐髒版性提升。更佳為0.80以上1.00以下，進一步較佳為0.90以上1.00以下。
於本發明，塗布於基材上的平版印刷用印墨，為了調節上述的黏度比(C)/(B)，較佳含有具有親水 性基的樹脂、及具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯。前述親水性基及羥基因使印墨中之顏料分散性良好，故被認為可降低印墨的結構黏性(顏料形成凝集構造而高黏度化)，於低剪切下將印墨低黏度化。藉由於低剪切下的印墨黏度為低值，使用平版印刷用印墨的印刷物被認為會顯示高光澤性。又，前述具有親水性基的樹脂係溶解於前述具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯，藉由前述親水性基與前述羥基間的氫鍵等之相互作用而高黏度化。前述溶解物為牛頓特性的流體，無論剪切強度如何皆維持一定的黏度。於本發明之印刷物的製造方法，在結構黏性崩解後的高剪切區域(旋轉數20rpm以上)中，為媒體的前述溶解物之黏度成為主導，故剪切所致的黏度降低小，而於高剪切下維持高黏度。結果為如印刷時的高剪切下，印墨之凝集力高，且對非印刷部的印墨排斥性提升，故耐髒版性提升。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨係可含有具有親水性基的樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、顏料、及界面活性劑。
前述具有親水性基的樹脂之親水性基被認為是因將印墨中之顏料分散安定化，故印墨之流動性提升。藉由印墨之流動性提升，被轉印至基材的印墨容易變平滑，印刷物之光澤提升。又，前述親水性基藉由氫鍵等之相互作用，提高印刷時之高剪切下的印墨之凝集力。印墨之凝集力變高時，對非印刷部的印墨排斥性提升，故結果為耐髒版性提升。於本發明之印刷物的製造 方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨係藉由含有具有親水性基的樹脂，對以水作為主成分的水系洗淨液成為可溶，而可適用於非石油系洗淨劑。又藉由調節具有親水性基的樹脂之種類及/或含量，使平版印刷用印墨之表面張力增減，有助於將塗布於基材上的平版印刷用印墨之表面張力的差調整為3.5mN/m以內。
就前述具有親水性基的樹脂之親水性基而言，可列舉羥基、胺基、巰基、羧基、磺酸基、磷酸基等。其中，特佳為顏料的分散性良好的羧基。
前述具有親水性基的樹脂之酸價為30mgKOH/g以上時，獲得樹脂對水系洗淨液的良好溶解性、顏料分散性、耐髒版性，因而較佳。更佳為60mgKOH/g以上，進一步較佳為75mgKOH/g以上。又，前述酸價為200mgKOH/g以下時，可抑制氫鍵等之相互作用，保持本發明之平版印刷用印墨之流動性，故可減少黏性(黏著性)而較佳。更佳為170mgKOH/g以下，進一步較佳為150mgKOH/g以下。
酸價係可按照JIS K 0070：1992之試驗方法第3.1項之中和滴定法而求得。
前述具有親水性基的樹脂之對水的溶解度係較佳為0.1g/(100g-H2O)以上。藉由前述溶解度為上述範圍內，利用水系洗淨液的洗淨變容易。前述具有親水性基的樹脂之對水的溶解度係更佳為0.3g/(100g-H2O)以上，進一步較佳為0.5g/(100g-H2O)以上。對水的溶解度越高，則水洗淨性變得越佳，但溶解度過高時，有印墨 硬化膜之耐水性降低的可能性，故前述具有親水性基的樹脂之對水的溶解度係較佳為100g/(100g-H2O)以下，更佳為50g/(100g-H2O)以下，進一步較佳為10g/(100g-H2O)以下。又，前述溶解度係溶解於25℃之水100g的樹脂之質量(g)。
前述具有親水性基的樹脂之重量平均分子量為5,000以上時，平版印刷用印墨之耐髒版性提升，因而較佳。更佳為15,000以上，進一步較佳為20,000以上。又，重量平均分子量為100,000以下時，可保持平版印刷用印墨之流動性，降低黏性(黏著性)，因而較佳。更佳為75,000以下，進一步較佳為50,000以下。又，前述樹脂之重量平均分子量可使用凝膠滲透層析法(GPC)，以聚苯乙烯換算進行測定而求得。
就前述具有親水性基的樹脂而言，可列舉丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂、松香改質順丁烯二酸樹脂、松香改質丙烯酸樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、酚樹脂等，但未被特別限定。上述列舉的樹脂之中，由單體取得的容易性、低成本、合成的容易性、與印墨中之其他成分的相溶性、顏料的分散性等之觀點，較佳使用丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂作為前述具有親水性基的樹脂。
上述列舉的樹脂之中，丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂係可藉由下列方法作成。即，可藉由使用自由基聚合起始劑，將選自下列 之化合物進行聚合或共聚合而獲得：丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、乙酸乙烯酯或此等之酸酐等之含有羧基的單體；丙烯酸2-羥基乙酯等之含有羥基的單體；甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯等之含有胺基的單體；丙烯酸2-(巰基乙醯氧基)乙酯等之含有巰基的單體；丙烯醯胺三級丁基磺酸等之含有磺酸基的單體；酸式磷酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等之含有磷酸基的單體；甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯等之中的化合物。
就前述具有親水性基的樹脂之具體例而言，可列舉(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
前述具有親水性基的樹脂，由變得容易利用活性能量射線而硬化的觀點來看，具有乙烯性不飽和基者為較佳。前述具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂中之乙烯性不飽和基中的碘價係較佳為0.5mol/kg以上3.0mol/kg以下。藉由碘價於上述範圍內，印墨係變得容易利用活性能量射線來硬化，且前述具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂之酸價變得容易調整於較佳範圍。乙烯性不飽和基之碘價，為了促進印墨之硬化，更佳為1.0mol/kg以上，進一步較佳為1.5mol/kg以上。又為了容易調整前述具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂之 酸價於較佳範圍，更佳為2.7mol/kg以下，進一步較佳為2.4mol/kg以下。
乙烯性不飽和基之碘價可藉由JIS K 0070：1992之試驗方法第6.0項記載的方法而求得。
前述具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂，可藉由下列方法作成。即，藉由對具有親水性基的樹脂中之含活性氫的基的巰基、胺基、羥基或羧基，使具有環氧丙基或異氰酸酯基的乙烯性不飽和化合物或丙烯酸氯化物、甲基丙烯酸氯化物或氯丙烯進行加成反應，可獲得具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂。惟，並未被限定於此等之方法。
又，就具有環氧丙基的乙烯性不飽和化合物之具體例而言，可列舉丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、烯丙基縮水甘油醚、巴豆酸環氧丙酯、異巴豆酸環氧丙酯等。
又，就具有異氰酸酯基的乙烯性不飽和化合物之具體例而言，可列舉丙烯醯基異氰酸酯、甲基丙烯醯基異氰酸酯、丙烯醯基乙基異氰酸酯、甲基丙烯醯基乙基異氰酸酯等。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨係前述具有親水性基的樹脂之含量為5質量%以上時，印墨之顏料分散性、及耐髒版性提升，因而較佳。更佳為8質量%以上，進一步較佳為11.5質量%以上。又，前述具有親水性基的樹脂之含量為30質量%以下時，因印墨之流動性被保持，可降低黏性(黏 著性)，因而較佳。更佳為20質量%以下，進一步較佳為14質量%以下。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨係較佳含有多官能(甲基)丙烯酸酯。前述多官能(甲基)丙烯酸酯因具有雙鍵基，印墨變得容易利用活性能量射線而硬化。又藉由調節多官能(甲基)丙烯酸酯之種類及/或含量，使平版印刷用印墨之表面張力增減，有助於將塗布於基材上的平版印刷用印墨之表面張力的差調整於3.5mN/m以內。
就前述多官能(甲基)丙烯酸酯而言，只要為具有2個以上的(甲基)丙烯酸酯基的化合物，則未特別限定。(甲基)丙烯酸酯基之數(以下，有時稱為「官能基數」)係較佳為2以上，更佳為3以上，進一步較佳為4以上。又多官能(甲基)丙烯酸酯之官能基數係較佳為8以下，更佳為7以下，進一步較佳可為6以下。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯係具有極性基者為較佳。就極性基而言，可例示羥基、羧基，其中具有羥基者為較佳。如前述羥基的極性基因將顏料分散安定化，被認為提升印墨之流動性。藉由印墨之流動性提升，被轉印至基材的印墨容易變為平滑，而提升印刷物之光澤。又，如前述羥基的極性基藉由氫鍵等之相互作用，提高印刷時之高剪切下的印墨之凝集力。印墨之凝集力變高時，對非印刷部的印墨排斥性提升，因而結果為耐髒版性提升。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯之羥基價為50mgKOH/g以上時，印墨之顏料分散性、且耐髒版性提升，因而較佳。更佳為75mgKOH/g以上，進一步較佳為100mgKOH/g以上。又，前述羥基價係藉由為200mgKOH/g以下，而抑制氫鍵等之相互作用，可良好地保持印墨之流動性，因而於可減少黏性(黏著性)的觀點為較佳。更佳為180mgKOH/g以下，進一步較佳為160mgKOH/g以下。
多官能(甲基)丙烯酸酯之羥基價係可利用JIS K 0070：1992之試驗方法第7.1項記載之方法而求得。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯之分子量為100以上時，可使印墨之耐髒版性提升，因而較佳。更佳為200以上，進一步較佳為250以上。又，前述分子量係藉由為1,000以下，可良好地保持印墨之流動性，黏性(黏著性)可減低，因而較佳。更佳為700以下，進一步較佳為500以下。
就前述多官能(甲基)丙烯酸酯之具體例而言，於2官能，可列舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，於3官能，可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、或此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物前述 等，於4官能，可列舉新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、或此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物，於5官能以上，可列舉二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物。又就具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯之較佳具體例而言，可列舉三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇、二甘油、二-三羥甲基丙烷、異氰尿酸、及二新戊四醇等之多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、及此等之伸烷基氧化物加成物。更具體而言，可列舉三羥甲基丙烷之二(甲基)丙烯酸酯、甘油之二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇之二或三(甲基)丙烯酸酯、二甘油之二或三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷之二或三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇之二、三、四或五(甲基)丙烯酸酯、及此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物、四環氧乙烷加成物等。上述之中，由本發明之平版印刷用印墨為流動性、及顏料分散性優異，且耐髒版性提升的觀點來看，新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二甘油三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯為特佳。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨，含有20質量%以上之前述多官能(甲基)丙烯酸酯時，印墨之顏料分散性、及耐髒版性提升，因而較佳。更佳為30質量%以上，進一步較佳為40質量%以上。又，因可良好地保持印墨之流動性，故較佳為75質量%以下。更佳為70質量%以下，進一步較佳為65質量%以下。
關於印墨之表面張力，基本上，印墨中之極性基量越多，則表面張力越高，印墨中之極性基量越少，則表面張力越低。藉由調整前述具有親水性基的樹脂、及具有羥基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯之含量，可使印墨中之極性基量變化，變得容易將塗布於基材上的印墨之表面張力的差調整於3.5mN/m以內。塗布於基材上的印墨之表面張力的差可藉由具有親水性基的樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯之種類及/或含量來調節，除此等之外，或者為獨立地，可藉由界面活性劑、顏料、稀釋劑之種類及/或含量來調節塗布於基材上的印墨之表面張力的差。
關於印墨之表面張力，為了擔保印墨之流動性及耐髒版性的同時，容易調整為45mN/m以上60mN/m以下，較佳為將前述具有親水性基的樹脂之酸價設為60mgKOH/g以上200mgKOH/g以下，將前述具有親水性基的樹脂之含量設為11.5質量%以上14質量%以下，將具有羥基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯之羥基價設為50mgKOH/g以上200mgKOH/g以下，將具有羥基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯之含量設為20質量%以上30質量%以下為宜。
關於平版印刷用黑色印墨，為了擔保耐髒版性，同時容易將黏性值調整為5.0以上8.0以下，較佳為將前述具有親水性基的樹脂之酸價設為60mgKOH/g以上200mgKOH/g以下，將前述具有親水性基的樹脂之重量平均分子量設為15,000以上50,000以下，將前述具有 親水性基的樹脂之含量設為11.5質量%以上14質量%以下，將具有羥基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯之羥基價設為50mgKOH/g以上200mgKOH/g以下，將具有羥基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯之含量設為20質量%以上30質量%以下為宜。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨較佳包含界面活性劑。前述界面活性劑之含量，除了提升前述平版印刷用印墨之流動性之外，由可調整前述平版印刷用印墨之表面張力及塗布於基材上的平版印刷用印墨之表面張力的差來看，相對於前述顏料，較佳為5質量%以上50質量%以下。
就前述界面活性劑之具體例而言，可列舉BYK Chemie公司製「Anti-Terra-U(聚胺基醯胺磷酸鹽)」、「Anti-Terra-203/204(高分子量聚羧酸鹽)」、「Disperbyk-101(聚胺基醯胺磷酸鹽及酸酯)、102、103、106、107(含有羥基的羧酸酯)、110、111(含有酸基的共聚物)、115、118、130(聚醯胺)、140、142、145、161、162、163、164、165、166、167、168、170(高分子共聚物)、171、174、180、181、182、184、185、187、190、191、192、193、199、2000、2001、2008、2009、2010、2012、2013、2015、2022、2025、2026、2050、2055、2060、2061、2070、2096、2150、2151、2152、2155、2163、2164、2200、2205、9067、9076」、「Bykumen」(高分子量不飽和酸酯)、「BYK-P104、P105(高分子量不飽和酸多羧酸)」、「P104S、240S(高分子量不飽和酸多 羧酸與矽系)」、「Lactimon(長鏈胺及不飽和酸多羧酸及矽)」。
又，可列舉Efka CHEMICALS公司製「Efka 44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766」、「Efka聚合物100(改質聚丙烯酸酯)、150(脂肪族系改質聚合物)、400、401、402、403、450、451、452、453(改質聚丙烯酸酯)、745(銅酞青素系)」、共榮社化學公司製「FLOWLEN TG-710(胺基甲酸酯寡聚物)、「FLOWNON SH-290、SP-1000」、「POLYFLOW No.50E、No.300(丙烯酸系共聚物)」、楠本化成公司製「DISPARLON 325、KS-860、873SN、874(高分子分散劑)、1401、#2150(脂肪族多元羧酸)、#7004(聚醚酯型)」。
再者，可列舉花王公司製「DEMOL RN、N(萘磺酸福馬林縮合物鈉鹽)、MS、C、SN-B(芳香族磺酸福馬林縮合物鈉鹽)、EP」、「HOMOGENOL L-18(多羧酸型高分子)、「EMULGEN 920、930、931、935、950、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)」、「ACETAMIN 24(椰油胺乙酸鹽)、86(硬脂胺乙酸鹽)」、Avecia公司製「Solsperse 5000(酞青素銨鹽系)、13940(聚酯胺系)、17000(脂肪酸胺系)、24000GR、32000、33000、39000、41000、53000」、日光化學公司製「NIKKOL T106(聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯)、MYS-IEX(聚氧乙烯單硬脂酸酯)、Hexagline 4-0(六甘油四油酸酯)」、Ajinomoto Fine-Techno公司製「AJISPER PB821、822、824」等。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨較佳包含顏料。就前述顏料而言，可使用選自於平版印刷用印墨組成物中一般使用的無機顏料及有機顏料的1種以上。
就無機顏料之具體例而言，可列舉二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇、印度紅(bengala)、鎘紅、鉻黃、鋅黃、深藍、群青、有機膨潤土、礬土白(alumina white)、氧化鐵、碳黑、石墨、鋁等。
就有機顏料而言，可列舉酞青素系顏料、溶性偶氮系顏料、不溶性偶氮系顏料、色澱顏料、喹吖酮系顏料、異吲哚啉系顏料、陰丹士林系顏料、金屬錯合物系顏料等，就其具體例而言，可列舉酞青素藍、酞青素綠、偶氮紅、單偶氮紅、單偶氮黃、雙偶氮紅、雙偶氮黃、喹吖酮紅、喹吖酮洋紅、異吲哚啉黃等。
為了獲得印刷紙面濃度，前述顏料濃度係較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進一步較佳為15質量%以上。又，為了提升印墨之流動性，獲得良好的輥間轉移性，較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進一步較佳為25質量%以下。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨係較佳含有選自矽酮液體、(甲基)丙烯酸烷酯、烴系溶媒、植物油、來自植物油的脂肪酸酯、及氟碳化物的成分之1種以上。
前述成分係有對無水平版印刷版之非印刷部的矽酮橡膠的印墨附著性降低的效果，其結果，可獲得 無髒版的印刷物。對矽酮橡膠的印墨附著性降低的理由係推測如下。即，印墨中所含的前述成分係藉由與矽酮橡膠表面的接觸，自印墨中擴散，而薄膜狀地覆蓋於矽酮橡膠表面。推測如此所形成的薄膜阻止印墨對矽酮橡膠表面的附著，並防止矽酮表面的髒版。
前述成分之中，因(甲基)丙烯酸烷酯係於活性能量射線照射時硬化，使印墨之硬化膜的膜物性提升的同時，對活性能量射線的感度提升，因而較佳。
前述成分之具體的化合物如下所示。
就矽酮液體而言，可列舉二甲基矽酮、甲基苯基矽酮、烷基改質矽酮、聚醚改質矽酮、芳烷基改質矽酮、脂肪酸醯胺改質矽酮、脂肪酸酯改質矽酮、氟烷基改質矽酮、甲基氫矽酮(methyl hydrogen silicone)、矽烷醇改質矽酮、醇改質矽酮、胺基改質矽酮、環氧改質矽酮、環氧聚醚改質矽酮、酚改質矽酮、羧基改質矽酮、巰基改質矽酮等。
就(甲基)丙烯酸烷酯而言，可列舉(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十五酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十七酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸異十八酯等。
就烴系溶媒而言，可列舉聚烯烴油、環烷油、石蠟油等。
就植物油而言，可列舉大豆油、亞麻籽油、紅花油、桐油、妥爾油、脫水蓖麻油等。
就來自植物油的脂肪酸酯而言，可列舉硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、十八烯酸、亞油酸、亞麻酸、油硬脂酸等具有碳數15~20左右之烷基主鏈的脂肪酸的甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、三級丁酯、2-乙基己酯等之碳數1~10左右的烷酯等。
就氟碳化物而言，可列舉1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟丁烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟辛烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1,1,2,3,3,4,4-八氟-2-三氟甲基丁烷、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟-2-三氟甲基己烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己烷等。
於本發明之印刷物的製造方法，從提升耐髒版性的觀點而言，塗布於基材上的平版印刷用印墨較佳為包含0.5質量%以上之選自前述矽酮液體、(甲基)丙烯酸烷酯、烴系溶媒、植物油、來自植物油的脂肪酸酯、及氟碳化物的成分之1種以上。更佳為1質量%以上，進一步較佳為2質量%以上。又，由可使平版印刷用印墨之保存安定性提高的觀點，較佳為含有10質量%以下。更佳為8質量%以下，進一步較佳為5質量%以下。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨係含有油溶性界面活性劑(乳化劑)者為較佳。其中所謂的乳化劑係指溶解於油(對水為不溶 性的有機化合物)，吸收水而形成W/O型乳劑的界面活性劑。前述平版印刷用印墨含有乳化劑時，藉由吸收適當量(一般而言指印墨全量的10~20質量%)的濕潤水並進行乳化，增加非印刷部對濕潤水的排斥性，而提高印墨的耐髒版性。
前述乳化劑之親水性基與疏水性基的比率係以HLB值來表示。其中所謂的HLB值係表示界面活性劑對水及油的親和性程度的值，HLB值係採取0至20的值，越接近0意指親油性越高，越接近20意指親水性越高。就前述乳化劑之HLB值而言，由良好地溶解水的觀點，較佳為10以上。更佳為11以上。又，由良好地溶解於前述平版印刷用印墨的觀點，較佳為18以下。更佳為17以下。
就前述乳化劑之具體例而言，可列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯棕櫚醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯月桂基醚、聚氧丙烯油基醚、聚氧丙烯硬脂基醚、聚氧丙烯鯨蠟基醚、聚氧丙烯棕櫚醚、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基月桂基醚、聚氧伸烷基油基醚、聚氧伸烷基硬脂基醚、聚氧伸烷基鯨蠟基醚、聚氧伸烷基棕櫚醚、或山梨醇酸之單、二、三烷基醚、山梨醇酸之單、二、三月桂基醚、山梨醇酸之單、二、三油基醚、山梨醇酸之單、二、三硬脂基醚、山梨醇酸之單、二、三鯨蠟基醚、山梨醇酸之單、二、三棕櫚醚、或聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三烷基醚、聚氧 乙烯山梨醇酸之單、二、三月桂基醚、聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三油基醚、聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三硬脂基醚、聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三鯨蠟基醚、聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三棕櫚醚、或聚醚改質矽酮油等，較佳使用HLB值為10以上18以下者。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨，由印刷中吸收濕潤水而乳化狀態為安定的觀點來看，較佳為含有0.01質量%以上之乳化劑。更佳為0.05質量%以上，進一步較佳為0.10質量%以上。又，平版印刷用印墨，由印刷中未過度吸收濕潤水，又與濕潤水不相溶來看，乳化劑較佳為5.00質量%以下。更佳為3.00質量%以下，進一步較佳為1.00質量%以下。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨較佳為含有光聚合起始劑，且具有紫外線硬化性者。又前述平版印刷用印墨，除了前述光聚合起始劑之外，含有增感劑者為較佳。
前述光聚合起始劑係產生活性自由基種者為較佳，就其具體例而言，可列舉二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4,4-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(別名：米其勒酮(Michler's ketone))、4,4-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4-苯甲醯基-4-甲基二苯基酮、1-羥基環己基-苯基酮、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、二苯甲基酮、茀酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、 1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、對三級丁基二氯苯乙酮、9-氧硫(thioxanthone)、2-甲基-9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-異丙基-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、苯甲基二甲基酮醇、苯甲基甲氧基乙基縮醛、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻丁基醚、蔥醌、2-三級丁基蔥醌、2-戊基蔥醌、β-氯蔥醌、蔥酮、苯并蔥酮、二苯并環庚酮、亞甲基蔥酮、4-疊氮基苯亞甲基苯乙酮、2,6-雙(對疊氮基苯亞甲基)環己酮、2,6-雙(對疊氮基苯亞甲基)-4-甲基環己酮、2-苯基-1,2-丁二酮-2-(鄰甲氧基羰基)肟、1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟、1,3-二苯基-丙烷三酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟、1-苯基-3-乙氧基-丙烷三酮-2-(鄰苯甲醯基)肟、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基-1-丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-丁酮、萘磺醯基氯化物、喹啉磺醯基氯化物、N-苯基硫基吖啶酮、4,4-偶氮雙異丁腈、二硫化二苯、二硫化苯并噻唑、三苯基膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基-氧化膦等。
就增感劑之具體例而言，可列舉2-甲基-9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-異丙基-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、2,3-雙(4-二乙基胺基苯亞甲基)環戊酮、2,6-雙(4-二甲基胺基苯亞甲基)環己酮、2,6-雙(4-二甲基胺基苯亞甲基)-4-甲基環己酮、4,4-雙(二甲基胺基)-二苯甲酮(別名：米其勒酮)、4,4- 雙(二乙基胺基)-二苯甲酮、4,4-雙(二甲基胺基)查耳酮、4,4-雙(二乙基胺基)查耳酮、對二甲基胺基苯亞烯丙基二氫茚酮、對二甲基胺基苯亞甲基二氫茚酮、2-(對二甲基胺基苯基伸乙烯基)-異萘并噻唑、1,3-雙(4-二甲基胺基苯亞甲基)丙酮、1,3-羰基-雙(4-二乙基胺基苯亞甲基)丙酮、3,3-羰基-雙(7-二乙基胺基香豆素)、N-苯基-N-乙基乙醇胺、N-苯基乙醇胺、N-甲苯基二乙醇胺、二甲基胺基苯甲酸甲酯、二甲基胺基苯甲酸乙酯、二甲基胺基苯甲酸異戊酯、二乙基胺基苯甲酸甲酯、二乙基胺基苯甲酸乙酯、二乙基胺基苯甲酸異戊酯、3-苯基-5-苯甲醯基硫代四唑、1-苯基-5-乙氧基羰基硫代四唑等。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨係可使用1種以上之此等光聚合起始劑或增感劑。
前述平版印刷用印墨藉由含有0.1質量%以上之前述光聚合起始劑，可獲得良好的感度而較佳。含有1.0質量%以上為更佳，含有3.0質量%以上為進一步較佳。又，藉由含有20.0質量%以下之前述光聚合起始劑，由提高印墨的保存安定性來看為較佳。15.0質量%以下為更佳，10.0質量%以下為進一步較佳。
又，添加增感劑的情形，由印墨可獲得良好的感度的觀點來看，其含量係相對於印墨，較佳為0.1質量%以上，更佳為1.0質量%以上，進一步較佳為3.0質量%以上。由印墨之保存安定性提高的觀點來看，相對於印墨，較佳為20.0質量%以下，更佳為15.0質量%以下，進一步較佳為10.0質量%以下。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨，為了提高保存時之安定性，較佳為添加聚合抑制劑。就聚合抑制劑之具體例而言，可列舉氫醌、氫醌之單醚化物、N-亞硝基二苯基胺、啡噻、對三級丁基兒茶酚、N-苯基萘基胺、2,6-二-三級丁基對甲基酚、氯醌、五倍子酚等。聚合抑制劑之添加量，由獲得良好的保存安定性來看，相對於印墨，較佳為0.01質量%以上5.00質量%以下。
於本發明之印刷物的製造方法，塗布於基材上的平版印刷用印墨，因應必要，可使用蠟、消泡劑、轉移性提升劑等之添加劑。
於本發明之印刷物的製造方法中，作為印刷物的基材，較佳使用將黏土或碳酸鈣等之白色顏料與澱粉等之黏合劑混合的塗料塗布於高質量的紙張或中等質量的紙張的表面上，並將表面作平滑處理的光澤系塗布紙。就光澤系塗布紙而言，可列舉美術紙(art paper)、塗層紙(coat paper)、鑄型紙(cast paper)等，但未限定於此等。藉由使用光澤系塗布紙，容易使轉印至基材的印墨表面成為平滑，提高印刷物的光澤。
於本發明，光澤系塗布紙係較佳為JIS P 8142：2005記載之75°鏡面光澤度為20%以上的塗布紙。
於本發明之印刷物的製造方法，作為塗布於基材上的方法，可藉由平版印刷而塗布於基材上。作為平版印刷之方式，有為有水及無水者，但使用任一者皆為可能。
印刷物上之印墨塗膜的厚度係較佳為0.1~50.0μm。印墨塗膜之厚度藉由於上述範圍，可保持良好的印刷品質，同時降低印墨成本。
<平版印刷用印墨套組>
本發明之平版印刷用印墨套組係至少包含黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨的平版印刷用印墨套組，其特徵為前述平版印刷用印墨套組中所含的印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內。此係意指於構成平版印刷用印墨套組的黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨之各自的表面張力，最大之表面張力與最小之表面張力的差為3.5mN/m以下。藉由前述表面張力之差為3.5mN/m以內，於多色重合的印刷部，上層印墨相對於下層印墨的潤濕性變良好，上層印墨容易成為平滑，印刷物的光澤提高。印墨之表面張力的差更佳為3.0mN/m以內，進一步較佳為2.5mN/m以內。各印墨之表面張力係可藉由選自各印墨組成的樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、界面活性劑的至少1個之種類及/或含量加以調節。因此，印墨之表面張力的差可藉由變更組成各印墨的樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯及/或界面活性劑的種類、增減此等的含量來加以調節。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨之表面張力係較佳為45mN/m以上60mN/m以下。此係意指構成平版印刷用印墨套組的黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨之各自的表面張力為45mN/m以上60mN/m以下。如於<印刷物之製造方法> 的說明，藉由前述平版印刷用印墨之表面張力為45mN/m以上，印墨於自膠毯被轉印於基材時變得容易剝離，轉印至基材的印墨表面變平滑而印刷物的光澤提高。更佳為48mN/m以上，進一步較佳為51mN/m以上。又，藉由前述平版印刷用印墨之表面張力為60mN/m以下，前述印墨對膠毯的轉印性提高。更佳為58mN/m以下，進一步較佳為56mN/m以下。
於平版印刷，藉由依序將印墨轉印到基材上，獲得印刷物，依轉印印墨的順序，印刷物的光澤會變化。於平版印刷，一般以黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、黃色印墨的順序，將印墨轉印到基材上。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的黑色印墨之於38℃、以油墨黏性計所測量的400rpm之黏性值(1分鐘值)較佳為5.0以上8.0以下。如於<印刷物之製造方法>所說明者，為了防止反向捕集或轉移性不良等的印刷不良，前述黑色印墨之黏性值更佳為5.5以上，進一步較佳為6.0以上。又，印墨之黏性值為高時，於轉印至基材的印墨表面容易產生凹凸，而印刷物的光澤降低。尤其於多色重合的印刷部，下層印墨表面上形成凹凸時，受到該影響，光澤進一步降低。為了使多色重合的印刷部之光澤提高，前述黑色印墨之黏性值更佳為7.5以下，進一步較佳為7.0以下。
又，塗布於基材上的平版印刷用青藍色印墨、平版印刷用洋紅色印墨、及平版印刷用黃色印墨之黏性值(1分鐘值)係與平版印刷用黑色印墨同樣地，較佳 為5.0以上8.0以下，更佳範圍亦為相同。為了防止反向捕集，較佳為按照印刷的順序降低印墨的黏性，以黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、黃色印墨的順序印刷時，可將各印墨之黏性值由黏性值小的順序調整成為黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、黃色印墨。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨之旋轉數0.5rpm中的黏度(A)係較佳為5Pa‧s以上200Pa‧s以下。藉由前述黏度(A)為5Pa‧s以上，印墨的輥間之轉移性增加。更佳為10Pa‧s以上，進一步較佳為20Pa‧s以上。又，藉由前述黏度(A)為200Pa‧s以下，印墨之流動性變佳，轉印至基材的印墨容易成為平滑，印刷物之光澤提升。更佳為150Pa‧s以下，進一步較佳為100Pa‧s以下。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨之旋轉數20rpm(相當於剪切速率120s-1)中的黏度(B)、及旋轉數50rpm中的黏度(C)，同時皆為5Pa‧s以上200Pa‧s以下為較佳。藉由前述黏度(B)、及前述黏度(C)皆為5Pa‧s以上，印墨之凝集力變高，可使印墨之耐髒版性提升。更佳為10Pa‧s以上，進一步較佳為15Pa‧s以上。又，藉由前述黏度(B)、及前述黏度(C)為200Pa‧s以下，印墨之對平版印刷版的著墨性變良好。更佳為40Pa‧s以下，進一步較佳為20Pa‧s以下。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨之前述黏度(B)與前述黏度(C)之比率的黏度比(C)/(B)係較佳為0.75以上1.00以下。藉由前述黏度比(C)/(B)為 上述範圍內，即使於印刷時之高速且高剪切下，印墨的凝集力亦被充分保持，因而可使印墨之耐髒版性提升。更佳為0.80以上1.00以下，進一步較佳為0.90以上1.00以下。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨，為了將上述黏度比(C)/(B)作成所冀望的範圍內，較佳含有具有親水性基的樹脂、及具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯。前述親水性基及羥基因使印墨中之顏料分散性良好，故被認為可降低印墨的結構黏性(顏料形成凝集構造而高黏度化)，於低剪切下將印墨低黏度化。藉由低剪切下的印墨黏度為低值，使用本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨的印刷物被認為會顯示高光澤性。又，前述具有親水性基的樹脂係溶解於前述具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯，藉由前述親水性基與前述羥基間之氫鍵等之相互作用而高黏度化。前述溶解物係牛頓特性之流體，無論剪切強度如何皆維持一定的黏度。於平版印刷用印墨，在結構黏性崩解後的高剪切區域(旋轉數20rpm以上)中，為媒體的前述溶解物之黏度成為主導，故剪切所致的黏度降低小，而於高剪切下維持高黏度。結果為如印刷時的高剪切下，印墨之凝集力高，且對非印刷部的印墨排斥性提升，因而耐髒版性提升。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨可含有具有親水性基的樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、顏料、及界面活性劑。
前述具有親水性基的樹脂之親水性基被認為是因將印墨中之顏料分散安定化，故印墨之流動性提升。藉由印墨之流動性提升，被轉印至基材的印墨容易變平滑，印刷物之光澤提升。又，前述親水性基藉由氫鍵等之相互作用，提高印刷時之高剪切下的印墨之凝集力。印墨之凝集力變高時，對非印刷部的印墨排斥性提升，故結果為耐髒版性提升。本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨藉由含有具有親水性基的樹脂，對以水作為主成分的水系洗淨液成為可溶，而可適用於非石油系洗淨劑。又藉由調節具有親水性基的樹脂之種類及/或含量，使平版印刷用印墨之表面張力增減，有助於將塗布於基材上的平版印刷用印墨之表面張力的差調整為3.5mN/m以內。
就前述具有親水性基的樹脂之親水性基而言，可列舉羥基、胺基、巰基、羧基、磺酸基、磷酸基等。其中，特佳為顏料之分散性良好的羧基。
前述具有親水性基的樹脂之酸價為30mgKOH/g以上時，獲得樹脂對水系洗淨液的良好溶解性、顏料分散性、耐髒版性，因而較佳。更佳為60mgKOH/g以上，進一步較佳為75mgKOH/g以上。又，前述酸價為200mgKOH/g以下時，可抑制氫鍵等之相互作用，因而可保持本發明之平版印刷用印墨之流動性，且黏性(黏著性)可減少因而較佳。更佳為170mgKOH/g以下，進一步較佳為150mgKOH/g以下。藉由前述酸價為上述範圍內，可良好地保持印墨之顏料分散性、耐髒版性、流動性。
前述具有親水性基的樹脂之對水的溶解度係較佳為0.1g/(100g-H2O)以上。藉由前述溶解度為上述範圍內，利用水系洗淨液的洗淨變容易。前述具有親水性基的樹脂之對水的溶解度係更佳為0.3g/(100g-H2O)以上，進一步較佳為0.5g/(100g-H2O)以上。對水的溶解度越高，則水洗淨性變得越佳，但溶解度過高時，有印墨硬化膜之耐水性降低的可能性，故前述具有親水性基的樹脂之對水的溶解度係較佳為100g/(100g-H2O)以下，更佳為50g/(100g-H2O)以下，進一步較佳為10g/(100g-H2O)以下。又，前述溶解度係溶解於25℃之水100g的樹脂之質量(g)。
前述具有親水性基的樹脂之重量平均分子量為5,000以上時，平版印刷用印墨之耐髒版性提升，因而較佳。更佳為15,000以上，進一步較佳為20,000以上。又，重量平均分子量為100,000以下時，可保持平版印刷用印墨之流動性，降低黏性(黏著性)，因而較佳。更佳為75,000以下，進一步較佳為50,000以下。又，前述樹脂之重量平均分子量可使用凝膠滲透層析法(GPC)，以聚苯乙烯換算進行測定而求得。
就前述具有親水性基的樹脂而言，可列舉丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂、松香改質順丁烯二酸樹脂、松香改質丙烯酸樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、酚樹脂等，但未被特別限定。上述列舉的樹脂之中，由單體取得的容易性、低成本、合成的容易性、與印墨中之其他成分的相 溶性、顏料的分散性等之觀點，較佳使用丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂作為前述具有親水性基的樹脂。
上述列舉的樹脂之中，丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂係可藉由下列方法作成。即，可藉由使用自由基聚合起始劑，將選自下列之化合物進行聚合或共聚合而獲得：丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、乙酸乙烯酯或此等之酸酐等之含有羧基的單體；丙烯酸2-羥基乙酯等之含有羥基的單體；甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯等之含有胺基的單體；丙烯酸2-(巰基乙醯氧基)乙酯等之含有巰基的單體；丙烯醯胺三級丁基磺酸等之含有磺酸基的單體；酸式磷酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等之含有磷酸基的單體；甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯等之中的化合物。
就前述具有親水性基的樹脂之具體例而言，可列舉(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
前述具有親水性基的樹脂，由變得容易利用活性能量射線而硬化的觀點來看，具有乙烯性不飽和基者為較佳。前述具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂中之乙烯性不飽和基中的碘價係較佳為0.5mol/kg以上 3.0mol/kg以下。藉由碘價於上述範圍內，印墨係變得容易利用活性能量射線來硬化，且前述具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂之酸價變得容易調整於較佳範圍。乙烯性不飽和基之碘價，為了促進印墨之硬化，更佳為1.0mol/kg以上，進一步較佳為1.5mol/kg以上。又成為容易將前述具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂之酸價調整於更佳範圍的2.7mol/kg以下為更佳，2.4mol/kg以下為進一步較佳。
前述具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂，可藉由下列方法作成。即，藉由對具有親水性基的樹脂中之含活性氫的基的巰基、胺基、羥基或羧基，使具有環氧丙基或異氰酸酯基的乙烯性不飽和化合物或丙烯酸氯化物、甲基丙烯酸氯化物或氯丙烯進行加成反應，可獲得具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂。惟，並未被限定於此等之方法。
又，就具有環氧丙基的乙烯性不飽和化合物之具體例而言，可列舉丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、烯丙基縮水甘油醚、巴豆酸環氧丙酯、異巴豆酸環氧丙酯等。
又，就具有異氰酸酯基的乙烯性不飽和化合物之具體例而言，可列舉丙烯醯基異氰酸酯、甲基丙烯醯基異氰酸酯、丙烯醯基乙基異氰酸酯、甲基丙烯醯基乙基異氰酸酯等。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨係前述具有親水性基的樹脂之含量為5質量%以上時， 印墨之顏料分散性、及耐髒版性提升，因而較佳。更佳為8質量%以上，進一步較佳為11.5質量%以上。又，前述具有親水性基的樹脂之含量為30質量%以下時，因印墨之流動性被保持，可降低黏性(黏著性)，因而較佳。更佳為20質量%以下，進一步較佳為14質量%以下。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨可含有多官能(甲基)丙烯酸酯。前述多官能(甲基)丙烯酸酯因具有雙鍵基，印墨變得容易利用活性能量射線而硬化。又藉由調節多官能(甲基)丙烯酸酯之種類及/或含量，使平版印刷用印墨之表面張力增減，有助於將塗布於基材上的平版印刷用印墨之表面張力的差調整於3.5mN/m以內。
就前述多官能(甲基)丙烯酸酯而言，只要為具有2個以上的(甲基)丙烯酸酯基的化合物，則未特別限定。(甲基)丙烯酸酯基之數(以下，有時稱為「官能基數」)係較佳為2以上，更佳為3以上，進一步較佳為4以上。又多官能(甲基)丙烯酸酯之官能基數係較佳為8以下，更佳為7以下，進一步較佳可為6以下。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯係具有極性基者為較佳。就極性基而言，可例示羥基、羧基，其中具有羥基者為較佳。如前述羥基的極性基因將顏料分散安定化，被認為提升印墨之流動性。藉由印墨之流動性提升，被轉印至基材的印墨容易變為平滑，而提升印刷物之光澤。又，如前述羥基的極性基藉由氫鍵等之相互作用，提高印刷時之高剪切下的印墨之凝集力。印墨之凝集力 變高時，對非印刷部的印墨排斥性提升，因而結果為耐髒版性提升。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯之羥基價為50mgKOH/g以上時，印墨之顏料分散性、且耐髒版性提升，因而較佳。更佳為75mgKOH/g以上，進一步較佳為100mgKOH/g以上。又，前述羥基價係藉由為200mgKOH/g以下，而抑制氫鍵等之相互作用，可良好地保持印墨之流動性，因而於可減少黏性(黏著性)的觀點為較佳。更佳為180mgKOH/g以下，進一步較佳為160mgKOH/g以下。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯之分子量為100以上時，可使印墨之耐髒版性提升，因而較佳。更佳為200以上、進一步較佳為250以上。又，前述分子量係藉由為1,000以下，可良好地保持印墨之流動性，黏性(黏著性)可減低，因而較佳。更佳為700以下，進一步較佳為500以下。
就前述多官能(甲基)丙烯酸酯之具體例而言，於2官能，可列舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，於3官能，可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、或此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物前述 等，於4官能，可列舉新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、或此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物，於5官能以上，可列舉二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物。又就具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯之較佳具體例而言，可列舉三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇、二甘油、二-三羥甲基丙烷、異氰尿酸、及二新戊四醇等之多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、及此等之伸烷基氧化物加成物。更具體而言，可列舉三羥甲基丙烷之二(甲基)丙烯酸酯、甘油之二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇之二或三(甲基)丙烯酸酯、二甘油之二或三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷之二或三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇之二、三、四或五(甲基)丙烯酸酯、及此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物、四環氧乙烷加成物等。上述之中，由本發明之平版印刷用印墨為流動性、及顏料分散性優異，且耐髒版性提升的觀點來看，新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二甘油三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯為特佳。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨，含有20質量%以上之前述多官能(甲基)丙烯酸酯時，印墨之顏料分散性、及耐髒版性提升，因而較佳。更佳為30質量%以上，進一步較佳為40質量%以上。又，因可良好地保持印墨之流動性，故較佳為75質量%以下。更佳為70質量%以下，進一步較佳為65質量%以下。
關於印墨之表面張力，基本上，印墨中之極性基量越多，則表面張力越高，印墨中之極性基量越少，則表面張力越低。藉由調整前述具有親水性基的樹脂、及具有羥基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯之含量，可使印墨中之極性基量變化，變得容易將平版印刷用印墨套組所含的印墨之表面張力的差調整於3.5mN/m以內。塗布於基材上的印墨之表面張力的差可藉由具有親水性基的樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯之種類及/或含量來調節，除此等之外，或者為獨立地，可藉由界面活性劑、顏料、稀釋劑之種類及/或含量來調節塗布於基材上的印墨之表面張力的差。
關於印墨之表面張力，為了擔保印墨之流動性及耐髒版性的同時，容易調整為45mN/m以上60mN/m以下，較佳為將前述具有親水性基的樹脂之酸價設為60mgKOH/g以上200mgKOH/g以下，將前述具有親水性基的樹脂之含量設為11.5質量%以上14質量%以下，將具有羥基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯之羥基價設為50mgKOH/g以上200mgKOH/g以下，將具有羥基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯之含量設為20質量%以上30質量%以下為宜。
關於平版印刷用黑色印墨，為了擔保耐髒版性，同時容易將黏性值調整為5.0以上8.0以下，較佳為將前述具有親水性基的樹脂之酸價設為60mgKOH/g以上200mgKOH/g以下，將前述具有親水性基的樹脂之重量平均分子量設為15,000以上50,000以下，將前述具有 親水性基的樹脂之含量設為11.5質量%以上14質量%以下，將具有羥基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯之羥基價設為50mgKOH/g以上200mgKOH/g以下，將具有羥基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯之含量設為20質量%以上30質量%以下為宜。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨可含有界面活性劑。前述界面活性劑之含量，除了提升前述平版印刷用印墨之流動性之外，由可調整前述平版印刷用印墨之表面張力及平版印刷用印墨套組中所含的印墨之表面張力的差來看，相對於前述顏料，較佳為5質量%以上50質量%以下。
就前述界面活性劑之具體例而言，可列舉BYK Chemie公司製「Anti-Terra-U(聚胺基醯胺磷酸鹽)」、「Anti-Terra-203/204(高分子量聚羧酸鹽)」、「Disperbyk-101(聚胺基醯胺磷酸鹽及酸酯)、102、103、106、107(含有羥基的羧酸酯)、110、111(含有酸基的共聚物)、115、118、130(聚醯胺)、140、142、145、161、162、163、164、165、166、167、168、170(高分子共聚合物)、171、174、180、181、182、184、185、187、190、191、192、193、199、2000、2001、2008、2009、2010、2012、2013、2015、2022、2025、2026、2050、2055、2060、2061、2070、2096、2150、2151、2152、2155、2163、2164、2200、2205、9067、9076」、「Bykumen」(高分子量不飽和酸酯)、「BYK-P104、P105(高分子量不飽和酸多羧酸)」、「P104S、240S(高分子量不飽和酸多 羧酸與矽系)」、「Lactimon(長鏈胺及不飽和酸多羧酸與矽)」。
又，可列舉Efka CHEMICALS公司製「Efka 44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766」、「Efka聚合物100(改質聚丙烯酸酯)、150(脂肪族系改質聚合物)、400、401、402、403、450、451、452、453(改質聚丙烯酸酯)、745(銅酞青素系)」、共榮社化學公司製「FLOWLEN TG-710(胺基甲酸酯寡聚物)、「FLOWNON SH-290、SP-1000」、「POLYFLOW No.50E、No.300(丙烯酸系共聚物)」、楠本化成公司製「DISPARLON 325、KS-860、873SN、874(高分子分散劑)、1401、#2150(脂肪族多元羧酸)、#7004(聚醚酯型)」。
再者，可列舉花王公司製「DEMOL RN、N(萘磺酸福馬林縮合物鈉鹽)、MS、C、SN-B(芳香族磺酸福馬林縮合物鈉鹽)、EP」、「HOMOGENOL L-18(多羧酸型高分子)、「EMULGEN 920、930、931、935、950、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)」、「ACETAMIN 24(椰油胺乙酸鹽)、86(硬脂胺乙酸鹽)」、Avecia公司製「Solsperse 5000(酞青素銨鹽系)、13940(聚酯胺系)、17000(脂肪酸胺系)、24000GR、32000、33000、39000、41000、53000」、日光化學公司製「NIKKOL T106(聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯)、MYS-IEX(聚氧乙烯單硬脂酸酯)、Hexagline 4-0(六甘油四油酸酯)」、Ajinomoto Fine-Techno公司製「AJISPER PB821、822、824」等。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨係可含有顏料。就前述顏料而言，可使用選自於平版印刷用印墨組成物中一般使用的無機顏料及有機顏料的1種以上。
就無機顏料之具體例而言，可列舉二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇、印度紅、鎘紅、鉻黃、鋅黃、深藍、群青、有機膨潤土、礬土白、氧化鐵、碳黑、石墨、鋁等。
就有機顏料而言，可列舉酞青素系顏料、溶性偶氮系顏料、不溶性偶氮系顏料、色澱顏料、喹吖酮系顏料、異吲哚啉系顏料、陰丹士林系顏料、金屬錯合物系顏料等，就其具體例而言，可列舉酞青素藍、酞青素綠、偶氮紅、單偶氮紅、單偶氮黃、雙偶氮紅、雙偶氮黃、喹吖酮紅、喹吖酮洋紅、異吲哚啉黃等。
為了獲得印刷紙面濃度，前述顏料濃度係較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進一步較佳為15質量%以上。又，為了提升印墨之流動性，獲得良好的輥間轉移性，較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進一步較佳為25質量%以下。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨係較佳含有選自矽酮液體、(甲基)丙烯酸烷酯、烴系溶媒、植物油、來自植物油之脂肪酸酯、及氟碳化物的成分之1種以上。
前述成分係有對無水平版印刷版之非印刷部的矽酮橡膠的印墨附著性降低的效果，其結果，可獲得 無髒版的印刷物。對矽酮橡膠的印墨附著性降低的理由係推測如下。即，印墨中所含的前述成分係藉由與矽酮橡膠表面的接觸，自印墨中擴散，而薄膜狀地覆蓋於矽酮橡膠表面。推測如此所形成的薄膜阻止印墨對矽酮橡膠表面的附著，並防止矽酮表面的髒版。
前述成分之中，因(甲基)丙烯酸烷酯係於活性能量射線照射時硬化，使印墨之硬化膜的膜物性提升的同時，對活性能量射線的感度提升，因而較佳。
前述成分之具體的化合物如下所示。
就矽酮液體而言，可列舉二甲基矽酮、甲基苯基矽酮、烷基改質矽酮、聚醚改質矽酮、芳烷基改質矽酮、脂肪酸醯胺改質矽酮、脂肪酸酯改質矽酮、氟烷基改質矽酮、甲基氫矽酮、矽烷醇改質矽酮、醇改質矽酮、胺基改質矽酮、環氧改質矽酮、環氧聚醚改質矽酮、酚改質矽酮、羧基改質矽酮、巰基改質矽酮等。
就(甲基)丙烯酸烷酯而言，可列舉(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十五酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十七酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸異十八酯等。
就烴系溶媒而言，可列舉聚烯烴油、環烷油、石蠟油等。
就植物油而言，可列舉大豆油、亞麻籽油、紅花油、桐油、妥爾油、脫水蓖麻油等。
就來自植物油的脂肪酸酯而言，可列舉硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、十八烯酸、亞油酸、亞麻酸、油硬脂酸等具有碳數15~20左右之烷基主鏈的脂肪酸的甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、三級丁酯、2-乙基己酯等之碳數1~10左右的烷酯等。
就氟碳化物而言，可列舉1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟丁烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟辛烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1,1,2,3,3,4,4-八氟-2-三氟甲基丁烷、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟-2-三氟甲基己烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己烷等。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨，從提升耐髒版性的觀點而言，較佳為包含0.5質量%以上之選自前述矽酮液體、(甲基)丙烯酸烷酯、烴系溶媒、植物油、來自植物油的脂肪酸酯、及氟碳化物的成分之1種以上。更佳為1質量%以上，進一步較佳為2質量%以上。又，由可使平版印刷用印墨之保存安定性提高來看，較佳為含有10質量%以下。更佳為8質量%以下，進一步較佳為5質量%以下。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨係含有油溶性界面活性劑(乳化劑)者為較佳。其中所謂的乳化劑係指溶解於油(與水為不溶性的有機化合物)，吸收水而形成W/O型乳劑的界面活性劑。前述平版印刷用印墨含有乳化劑時，藉由吸收適當量(一般而言指印墨 全量之10~20質量%)的濕潤水並進行乳化，增加非印刷部對濕潤水的排斥性，而提高印墨的耐髒版性。
前述乳化劑之親水性基與疏水性基之比率係以HLB值來表示。其中所謂的HLB值係表示界面活性劑對水及油的親和性程度的值，HLB值係採取0至20的值，越接近0意指親油性越高，越接近20意指親水性越高。就前述乳化劑之HLB值而言，由良好地溶解水的觀點，較佳為10以上。更佳為11以上。又，由良好地溶解於前述平版印刷用印墨的觀點，較佳為18以下。更佳為17以下。
就前述乳化劑之具體例而言，可列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯棕櫚醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯月桂基醚、聚氧丙烯油基醚、聚氧丙烯硬脂基醚、聚氧丙烯鯨蠟基醚、聚氧丙烯棕櫚醚、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基月桂基醚、聚氧伸烷基油基醚、聚氧伸烷基硬脂基醚、聚氧伸烷基鯨蠟基醚、聚氧伸烷基棕櫚醚、或山梨醇酸之單、二、三烷基醚、山梨醇酸之單、二、三月桂基醚、山梨醇酸之單、二、三油基醚、山梨醇酸之單、二、三硬脂基醚、山梨醇酸之單、二、三鯨蠟基醚、山梨醇酸之單、二、三棕櫚醚、或聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三烷基醚、聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三月桂基醚、聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三油基醚、聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三硬脂基醚、聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三鯨蠟基醚、 聚氧乙烯山梨醇酸之單、二、三棕櫚醚、或聚醚改質矽酮油等，較佳使用HLB值為10以上18以下者。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨，由印刷中吸收濕潤水而乳化狀態為安定的觀點來看，較佳為含有0.01質量%以上之乳化劑。更佳為0.05質量%以上，進一步較佳為0.10質量%以上。又，平版印刷用印墨，由印刷中未過度吸收濕潤水，又與濕潤水不相溶來看，乳化劑較佳為5.00質量%以下。更佳為3.00質量%以下，進一步較佳為1.00質量%以下。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨較佳為含有光聚合起始劑，且具有紫外線硬化性者。又前述平版印刷用印墨，除了前述光聚合起始劑之外，含有增感劑者為較佳。
前述光聚合起始劑係產生活性自由基種者為較佳，就其具體例而言，可列舉二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4,4-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(別名：米其勒酮)、4,4-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4-苯甲醯基-4-甲基二苯基酮、1-羥基環己基-苯基酮、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、二苯甲基酮、茀酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、對三級丁基二氯苯乙酮、9-氧硫、2-甲基-9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-異丙基-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、苯甲基二甲基酮醇、苯甲 基甲氧基乙基縮醛、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻丁基醚、蔥醌、2-三級丁基蔥醌、2-戊基蔥醌、β-氯蔥醌、蔥酮、苯并蔥酮、二苯并環庚酮、亞甲基蔥酮、4-疊氮基苯亞甲基苯乙酮、2,6-雙(對疊氮基苯亞甲基)環己酮、2,6-雙(對疊氮基苯亞甲基)-4-甲基環己酮、2-苯基-1,2-丁二酮-2-(鄰甲氧基羰基)肟、1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟、1,3-二苯基-丙烷三酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟、1-苯基-3-乙氧基-丙烷三酮-2-(鄰苯甲醯基)肟、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基-1-丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-丁酮、萘磺醯基氯化物、喹啉磺醯基氯化物、N-苯基硫基吖啶酮、4,4-偶氮雙異丁腈、二硫化二苯、二硫化苯并噻唑、三苯基膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基-氧化膦等。
就增感劑之具體例而言，可列舉2-甲基-9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-異丙基-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、2,3-雙(4-二乙基胺基苯亞甲基)環戊酮、2,6-雙(4-二甲基胺基苯亞甲基)環己酮、2,6-雙(4-二甲基胺基苯亞甲基)-4-甲基環己酮、4,4-雙(二甲基胺基)-二苯甲酮(別名：米其勒酮)、4,4-雙(二乙基胺基)-二苯甲酮、4,4-雙(二甲基胺基)查耳酮、4,4-雙(二乙基胺基)查耳酮、對二甲基胺基苯亞烯丙基二氫茚酮、對二甲基胺基苯亞甲基二氫茚酮、2-(對二甲基胺基苯基伸乙烯基)-異萘并噻唑、1,3-雙(4-二甲基胺基 苯亞甲基)丙酮、1,3-羰基-雙(4-二乙基胺基苯亞甲基)丙酮、3,3-羰基-雙(7-二乙基胺基香豆素)、N-苯基-N-乙基乙醇胺、N-苯基乙醇胺、N-甲苯基二乙醇胺、二甲基胺基苯甲酸甲酯、二甲基胺基苯甲酸乙酯、二甲基胺基苯甲酸異戊酯、二乙基胺基苯甲酸甲酯、二乙基胺基苯甲酸乙酯、二乙基胺基苯甲酸異戊酯、3-苯基-5-苯甲醯基硫代四唑、1-苯基-5-乙氧基羰基硫代四唑等。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨，可使用1種以上之此等之光聚合起始劑或增感劑。
前述平版印刷用印墨套組中所含的印墨，藉由含有0.1質量%以上之前述光聚合起始劑，可獲得良好的感度而較佳。含有1.0質量%以上為更佳，含有3.0質量%以上為進一步較佳。又，藉由含有20.0質量%以下之前述光聚合起始劑，由提高印墨之保存安定性來看為較佳。15.0質量%以下為更佳，10.0質量%以下為進一步較佳。
又，添加增感劑的情形，由印墨可獲得良好的感度的觀點來看，其含量係相對於印墨，較佳為0.1質量%以上，更佳為1.0質量%以上，進一步較佳為3.0質量%以上。由印墨之保存安定性提高的觀點來看，相對於印墨，較佳為20.0質量%以下，更佳為15.0質量%以下，進一步較佳為10.0質量%以下。
本發明之平版印刷用印墨套組中所含的印墨，為了提高其保存時之安定性，較佳為添加聚合抑制劑。就聚合抑制劑之具體例而言，可列舉氫醌、氫醌之 單醚化物、N-亞硝基二苯基胺、啡噻、對三級丁基兒茶酚、N-苯基萘基胺、2,6-二-三級丁基對甲基酚、氯醌、五倍子酚等。聚合抑制劑之添加量，由獲得良好的保存安定性來看，相對於印墨，較佳為0.01質量%以上5.00質量%以下。
本發明之平版印刷用印墨套組中含的印墨，因應必要可使用蠟、消泡劑、轉移性提升劑等之添加劑。
[實施例]
以下，藉由實施例具體地說明本發明。然而，本發明並未限定於此等例。
<印墨原料>
樹脂1：使0.55當量之甲基丙烯酸環氧丙酯對由25質量%之甲基丙烯酸甲酯、25質量%之苯乙烯、50質量%之甲基丙烯酸所構成的共聚物之羧基進行加成反應，獲得具有乙烯性不飽和基及親水性基的樹脂1。獲得的樹脂1係重量平均分子量34,000、酸價105mgKOH/g、碘價2.0mol/kg。
樹脂2：使0.7當量之甲基丙烯酸環氧丙酯對由30質量%之甲基丙烯酸甲酯、25質量%之苯乙烯、45質量%之甲基丙烯酸所構成的共聚物之羧基進行加成反應，獲得具有乙烯性不飽和基及親水性基的樹脂2。獲得的樹脂2係重量平均分子量27,000、酸價70mgKOH/g、碘價2.3mol/kg。
樹脂3：獲得由42質量%之甲基丙烯酸甲酯、25質量%之苯乙烯、33質量%之甲基丙烯酸所構成的具有親 水性基的樹脂3。獲得的樹脂3係重量平均分子量13,000、酸價183mgKOH/g。
樹脂4：獲得由45質量%之甲基丙烯酸甲酯、20質量%之苯乙烯、35質量%之甲基丙烯酸所構成的具有親水性基的樹脂4。獲得的樹脂4係重量平均分子量25,000、酸價232mgKOH/g。
樹脂5：ISO DAP(Daiso Chemical公司製、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂(diallyl phthalate resin)、無親水性基，重量平均分子量30,000、酸價0mgKOH/g)。
多官能(甲基)丙烯酸酯1：新戊四醇三丙烯酸酯與新戊四醇四丙烯酸酯之混合物「Miramer」(註冊商標)M340(MIWON公司製)，有羥基，羥基價115mgKOH/g
多官能(甲基)丙烯酸酯2：新戊四醇三丙烯酸酯與新戊四醇四丙烯酸酯之混合物「ARONIX」(註冊商標)M-306(東亞合成公司製)，有羥基，羥基價171mgKOH/g
多官能(甲基)丙烯酸酯3：甘油二甲基丙烯酸酯「NK ester」(註冊商標)701(新中村化學公司製)，有羥基，羥基價240mgKOH/g
多官能(甲基)丙烯酸酯4：二新戊四醇五丙烯酸酯與二新戊四醇六丙烯酸酯之混合物「ARONIX」(註冊商標)M-402(東亞合成公司製)，有羥基，羥基價28mgKOH/g
多官能(甲基)丙烯酸酯5：新戊四醇四丙烯酸酯環氧乙烷加成物「Miramer」(註冊商標)M4004(MIWON公司製)，無羥基
顏料1：Carbon black MA8(三菱化學(股)製)
顏料2：Seika cyanine blue 4920(大日精化(股)製)
顏料3：Carmine 6B 1483LT(大日精化(股)製)
顏料4：Fast Yellow 2300(大日精化(股)製)
界面活性劑1：「Disperbyk」(註冊商標)111(ALTANA公司製)，酸價129mgKOH/g
界面活性劑2：「Disperbyk」(註冊商標)2152(ALTANA(股)公司製)，酸價0mgKOH/g
界面活性劑3：「PLYSURF」(註冊商標)A208F(第一工業製藥(股)製)，酸價180mgKOH/g
界面活性劑4：「DISPARLON」(註冊商標)DA-325(楠本化成(股)製)，酸價14mgKOH/g
添加劑：丙烯酸月桂酯(和光純藥工業(股)製)
光聚合起始劑：「IRGACURE」(註冊商標)907(BASF公司製)
聚合抑制劑：對甲氧基酚(和光純藥工業(股)製)
蠟：聚四氟乙烯之微粉末「KTL-4N」(註冊商標)(喜多村(股)製)
乳化劑1：聚氧乙烯月桂基醚「EMULGEN」(註冊商標)108(花王(股)公司)，HLB值12.1
乳化劑2：聚氧乙烯月桂基醚「EMALEX」(註冊商標)505H(花王(股)製)，HLB值8.0
<重量平均分子量之測定>
樹脂之重量平均分子量係藉由以四氫呋喃作為流動相的凝膠滲透層析法(GPC)所測定的值。GPC係使用HLC-8220(Tosoh(股)製)，管柱係使用以TSKgel SuperHM-H(Tosoh(股)製)、TSKgel SuperHM-H(Tosoh(股)製)、TSKgel SuperH2000(Tosoh(股)製)的順序連結者，RI檢測係使用內藏於前述GPC的RI檢測器來測定。檢量線係使用聚苯乙烯標準物質來作成，計算試料之重量平均分子量。說明測定試料的作成方法。將試料以四氫呋喃稀釋至濃度成為0.25質量%，將稀釋溶液以混合旋轉器(MIX-ROTAR VMR-5、As One(股)公司製)，100rpm下攪拌5分鐘而使其溶解，以0.2μm過濾器(Z227536-100EA、SIGMA公司製)過濾，將濾液作為測定試料。說明測定條件。將注入量設為10μL，分析時間設為30分鐘，流量設為0.4mL/min，管柱溫度設為40度，來進行測定。
<無水印刷試驗>
將無水平版印刷版(TAN-E、TORAY(股)製)裝設於平板印刷機(OLIVER 266EPZ，SAKURAI GRAPHIC SYSTEMS CORPORATION製)，使用實施例1~8、及比較例1~9之各印墨，印刷至5000張的塗層紙(OK TOP COAT、王子製紙製)，使用USHIO(股)製紫外線照射裝置(120W/cm、超高壓金屬鹵素1燈)，於運送機速度為80m/min下照射紫外線，使印墨硬化，而獲得印刷物。藉由將印墨以黑色印墨(以下，有時記載為「黑」)、青藍色印墨(以下，有時記載為「藍」)、洋紅色印墨(以下， 有時記載為「紅」)、黃色印墨(以下，有時記載為「黃」)的順序，進行轉印，而獲得印刷物。
<有水印刷試驗>
將有水平版印刷版(XP-F、FUJIFILM(股)製)裝設於平板印刷機(OLIVER 266EPZ，SAKURAI GRAPHIC SYSTEMS CORPORATION製)，使用於潤濕水中混合3重量%之蝕刻液(SOLAIA-505，T&K TOKA公司製)的自來水，並使用實施例9、及比較例10、11之各印墨，印刷至5000張的塗層紙(OK TOP COAT、王子製紙製)，使用USHIO(股)製紫外線照射裝置(120W/cm、超高壓金屬鹵素1燈)，於運送機速度為80m/min下照射紫外線，使印墨硬化，而獲得印刷物。藉由將印墨以黑、藍、紅、黃的順序進行轉印，而獲得印刷物。
<評價方法>
(1)表面張力
將玻璃基材(5cm玻璃板(厚度1mmT×長50mm×寬50mm)、石田理化公司(股)製)之表面洗淨，進行去除不純物的處理後，對於塗布於玻璃基材上的印墨，使用自動接觸角計(Drop Master DM-501，協和界面科學(股)公司製)，以液滴法測定接觸角，算出印墨之表面張力。關於詳細內容，參照前述。
(2)黏度
將錐板(錐角1°、=40mm)裝設於流變儀(MCR301、安東帕(Anton Paar)公司製)，對於以印墨吸量管秤量的0.15ml之印墨，測定於25℃之0.5rpm、 20rpm、50rpm中的各黏度，作為黏度(A)、黏度(B)、黏度(C)。又求得黏度比(C)/(B)。
(3)髒版濃度
使用反射濃度計(Gretag Macbeth公司製、SpectroEye)，評價印刷物的實地部分(solid part)藍色濃度為2.0時之印刷物的非印刷部中的藍色濃度。反射濃度超過0.15時，耐髒版性為不良，反射濃度超過0.10且0.15以下時，耐髒版性稍佳，反射濃度為0.10以下時，耐髒版性為良好，反射濃度為0.05以下時，耐髒版性為極良好。
(4)光澤值
使用精密光澤計GM-26D(村上色彩技術研究所(股)製)，以測定角度60度，測定印刷物上之印墨硬化膜的光澤值。光澤值為25以下則為不良，若光澤值超過25且低於30，則為可使用，若光澤值為30以上，則為良好，若為35以上，則為極良好。
(5)黏性值
使用油墨黏性計(TESTER SANGYO CO.LTD.(股)製、INKO-GRAPH TYPE V)，將以印墨吸量管秤量的1.31ml之印墨，於旋轉數400rpm、38℃進行測定。將測定開始1分鐘後的測定值作為本發明的黏性值。
[實施例1~3、及比較例1、2]
以表1所示的組成，秤量樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、顏料、界面活性劑、添加劑、光聚合起始劑、聚合抑制劑、及蠟，使用三輥研磨機「EXAKT」(註冊商 標)M-80S(EXAKT公司製)，以輥縫(roller gap)1，以5回500rpm的速度通過，獲得黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨。對於獲得的平版印刷用印墨，如上述，實施表面張力測定、黏度測定、黏性測定、無水印刷試驗及其評價，評價表面張力、黏度、耐髒版性、光澤性及黏性值。將結果示於表1。
於實施例1~3，印墨之表面張力的差為3.5mN/m以下，又黑色印墨的黏性值為8.0以下，因而4色重合部的光澤為良好。印墨之表面張力的差，按照實施例1、實施例2、實施例3的順序為較小，4色重合部的光澤值，按照實施例1、實施例2、實施例3的順序為較高。又表面張力為45mN/m以上60mN/m以下，黏度(A)為200Pa‧s以下，因而單色部的光澤為良好。再者黏度(B)及(C)為5Pa‧s以上，黏度比(C)/(B)為0.75以上1.00以下，因而耐髒版性為良好。
於比較例1及2，印墨之表面張力的差之最大值較3.5mN/m大，因而4色重合部之光澤值與實施例1~3相比為低。印墨之表面張力的差的最大值，比較例2較比較例1相比為高，4色重合部之光澤值係比較例2較比較例1相比為低。又於比較例1及2，除了一部分以外，印墨之表面張力未滿足45mN/m以上60mN/m以下，單色部之光澤與實施例1~3相比為低。比較例1與實施例1~3及比較例2相比，黏度(A)較高，因而與實施例1~3及比較例2相比，單色部的光澤較低。比較例2與實施例1~3及比較例1相比，黏度(B)及(C)較低，與 實施例1~3及比較例1相比，黏度比(C)/(B)較低，因而與實施例1~3及比較例1相比，耐髒版性為不良。
[實施例1、4、及比較例3、4]
除了設成表2的組成以外，進行與實施例1相同的操作，獲得黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨。對於獲得的平版印刷用印墨，如上述實施表面張力測定、黏度測定、黏性測定、無水印刷試驗及其評價，而評價表面張力、黏度、耐髒版性、光澤性及黏性值。將結果示於表2。
於實施例1及4，印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內，又黑色印墨之黏性值為8.0以下，因而4色重合部之光澤為良好。印墨之表面張力的差，係實施例1與實施例4相比為較小，4色重合部之光澤值，係實施例1與實施例4相比為較高。又實施例1及4之印墨之表面張力為45mN/m以上60mN/m以下，黏度(A)為200Pa‧s以下，因而單色部之光澤為良好。再者黏度(B)及(C)為5Pa‧s以上，黏度比(C)/(B)為0.75以上1.00以下，因而耐髒版性為良好。
於比較例3及4，印墨之表面張力的差為較3.5mN/m大，因而4色重合部之光澤值係與實施例1及4相比為較低。印墨之表面張力的差的最大值，係比較例4與比較例3相比為較高，4色重合部之光澤值，係比較例4與比較例3相比較低。又於比較例3及4，除了一部分以外，印墨之表面張力未滿足45mN/m以上60mN/m以下，單色部之光澤係與實施例1及4相比為較低。比較例3係與實施例1、4及比較例4相比，黏度(A)為較高，因而與實施例1、4及比較例4相比，單色部之 光澤為較低。比較例4係與實施例1、4及比較例3相比，黏度(B)及(C)為較低，與實施例1、4及比較例3相比，黏度比(C)/(B)為較低，因而與實施例1、4及比較例3相比，耐髒版性為不良。
[實施例1、5、6及比較例5~7]
除設成表3之組成以外，進行與實施例1相同的操作，獲得黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨。對於獲得的平版印刷用印墨，如上述實施表面張力測定、黏度測定、黏性測定、無水印刷試驗及其評價，而評價表面張力、黏度、耐髒版性、光澤性及黏性值。將結果示於表3。
於實施例1、5及6，印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內，又黑色印墨之黏性值為8.0以下，因而4色重合部之光澤為良好。又於實施例1、5及6，黏度(A)為200Pa‧s以下，因而單色部之光澤為良好。此外，實施例1係印墨之表面張力為45mN/m以上60mN/m以下，實施例5及6係印墨之表面張力未滿足45mN/m以上60mN/m以下，因而實施例1與實施例5及6相比，單色部之光澤為良好。於實施例1、5及6，黏度(B)及(C)為5Pa‧s以上，黏度比(C)/(B)為0.75以上1.00以下，因而耐髒版性為良好。再者， 於比較例5~7，印墨之表面張力的差為較3.5mN/m大，因而4色重合部之光澤值與實施例1、5及6相比為較低。於比較例5~7，黏度(A)為200Pa‧s以下，因而單色部之光澤為良好。然而，比較例5係印墨之表面張力為45mN/m以上60mN/m以下，但比較例6及7係印墨之表面張力未滿足45mN/m以上60mN/m以下，因而比較例6及7與比較例5相比，單色部之光澤值為較低。於比較例5~7，黏度(B)及(C)為5Pa‧s以上，黏 度比(C)/(B)為0.75以上1.00以下，因而耐髒版性為良好。
[實施例1、7、8、及比較例1、8、9]
除設成表4之組成以外，進行與實施例1相同的操作，獲得黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨。對於獲得的平版印刷用印墨，如上述實施表面張力測定、黏度測定、黏性測定、無水印刷試驗及其評價，而評價表面張力、黏度、耐髒版性、光澤性及黏性值。將結果示於表4。
於實施例1、7及8，各實施例中的印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內，因而4色重合部之光澤為良好。於實施例1、7及8，印墨之表面張力為45mN/m以上60mN/m以下，黏度(A)為200Pa‧s以下，因而單色部之光澤為良好。實施例7係與實施例1相比，黑色印墨之黏性值為較低，因而黑色單色部及4色重合部之光澤值為較高，但與實施例1相比，黑色印墨之耐髒版性為較低。實施例8係與實施例1相比，黑色印墨之黏性值為較高，因而黑色單色部及4色重合部之光澤值為較低，但與實施例1相比，黑色印墨之耐髒版性為較高。
於比較例1、8及9，印墨之表面張力的差為較3.5mN/m大，因而4色重合部之光澤為不良。又於比較例1、8及9，除了一部分以外，印墨之表面張力為未滿足45mN/m以上60mN/m以下，除了一部分以外，黏度(A)為未滿足200Pa‧s以下，因而單色部之光澤值與實施例1、7及8相比為較低。比較例8及9，與比較例1相比，黑色印墨之黏性值為較低，因而黑色單色部及4色重合部之光澤值為較高，但與比較例1相比，黑色印墨之耐髒版性為較低。
[實施例9及比較例10、11]
除了設成表5之組成以外，進行與實施例1相同之操作，獲得黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨。對於獲得的平版印刷用印墨，如上述實施表面張力測定、黏度測定、黏性測定、有水印刷試驗及其評價，而評價表面張力、黏度、耐髒版性、光澤性及黏性值。將結果示於表5。
於實施例9，印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內，因而4色重合部之光澤為良好。於比較例10、11，印墨之表面張力的差為較3.5mN/m大，因而4色重合部之光澤為不良。於實施例9及比較例10、11，印墨之表面張力為45mN/m以上60mN/m以下，黏度(A)為200Pa‧s以下，因而單色部之光澤為良好。
於比較例11，含有HLB值為8.0的乳化劑，印刷中印墨吸收濕潤水且無法取得安定的乳化狀態，因而若印墨供給量不增加，則無法獲得適當濃度的印刷物，其結果，耐髒版性為不良。於實施例9及比較例10，含有HLB值為12.1之乳化劑，印刷中印墨吸收濕潤水且可取得安定的乳化狀態，因而未增加印墨供給量而可獲得適當濃度之印刷物，其結果，耐髒版性為良好。

Claims (23)

  1. 一種印刷物之製造方法，其至少包含將平版印刷用黑色印墨、平版印刷用青藍色印墨、平版印刷用洋紅色印墨、及平版印刷用黃色印墨，塗布於基材上的步驟，且該塗布於基材上的印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內。
  2. 如請求項1之印刷物之製造方法，其中該塗布於基材上的印墨之表面張力為45mN/m以上60mN/m以下。
  3. 如請求項1或2之印刷物之製造方法，其中以該平版印刷用黑色印墨、平版印刷用青藍色印墨、平版印刷用洋紅色印墨、平版印刷用黃色印墨的順序塗布於基材上，且該平版印刷用黑色印墨之於38℃、以油墨黏性計所測量之於400rpm的黏性值(1分鐘值)為5.0以上8.0以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之印刷物之製造方法，其包含照射活性能量射線而硬化的步驟。
  5. 如請求項1至4中任一項之印刷物之製造方法，其中該塗布於基材上的印墨之於25℃、以錐板型旋轉黏度計所測定的旋轉數0.5rpm中的黏度(A)、旋轉數20rpm中的黏度(B)、及旋轉數50rpm中的黏度(C)係任一者皆為5Pa‧s以上200Pa‧s以下，且黏度比(C)/(B)為0.75以上1.00以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之印刷物之製造方法，其中該塗布於基材上的印墨包含具有親水性基的樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、顏料、及界面活性劑。
  7. 如請求項6之印刷物之製造方法，其中該具有親水性基的樹脂之親水性基為羧基、磺酸基、磷酸基、羥基之任一者。
  8. 如請求項6或7之印刷物之製造方法，其中該具有親水性基的樹脂之酸價為30mgKOH/g以上200mgKOH/g以下。
  9. 如請求項6至8中任一項之印刷物之製造方法，其中該多官能(甲基)丙烯酸酯具有羥基。
  10. 如請求項6至9中任一項之印刷物之製造方法，其中該多官能(甲基)丙烯酸酯之羥基價為50mgKOH/g以上200mgKOH/g以下。
  11. 如請求項1至10中任一項之印刷物之製造方法，其中該塗布於基材上的印墨包含HLB值10以上18以下之乳化劑。
  12. 如請求項1至11中任一項之印刷物之製造方法，其中使用光澤系塗布紙作為基材。
  13. 一種平版印刷用印墨套組，其係至少包含黑色印墨、青藍色印墨、洋紅色印墨、及黃色印墨的平版印刷用印墨套組，其中該平版印刷用印墨套組中所含的印墨之表面張力的差為3.5mN/m以內。
  14. 如請求項13之平版印刷用印墨套組，其中該平版印刷用印墨套組中所含的印墨之表面張力為45mN/m以上60mN/m以下。
  15. 如請求項13或14之平版印刷用印墨套組，其中該平版印刷用印墨套組中所含的黑色印墨之於38℃、以油 墨黏性計所測量的於400rpm之黏性值(1分鐘值)為5.0以上8.0以下。
  16. 如請求項13至15中任一項之平版印刷用印墨套組，其中該平版印刷用印墨套組中所含的印墨之於25℃、以錐板型旋轉黏度計所測定的於旋轉數0.5rpm的黏度(A)、旋轉數20rpm的黏度(B)、及旋轉數50rpm的黏度(C)係任一者皆為5Pa‧s以上200Pa‧s以下，且黏度比(C)/(B)為0.75以上1.00以下。
  17. 如請求項13至16中任一項之平版印刷用印墨套組，其中該平版印刷用印墨套組中所含的印墨係含有具有親水性基的樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、顏料、光聚合起始劑、及界面活性劑。
  18. 如請求項17之平版印刷用印墨套組，其中該具有親水性基的樹脂之親水性基為羧基、磺酸基、磷酸基、羥基之任一者。
  19. 如請求項17或18之平版印刷用印墨套組，其中該具有親水性基的樹脂之酸價為30mgKOH/g以上200mgKOH/g以下。
  20. 如請求項17至19中任一項之平版印刷用印墨套組，其中該多官能(甲基)丙烯酸酯具有羥基。
  21. 如請求項17至20中任一項之平版印刷用印墨套組，其中該多官能(甲基)丙烯酸酯之羥基價為50mgKOH/g以上200mgKOH/g以下。
  22. 如請求項13至21中任一項之平版印刷用印墨套組，其中該平版印刷用印墨套組中所含的印墨係包含HLB值10以上18以下之乳化劑。
  23. 一種印刷物，其係使用如請求項13至22中任一項之平版印刷用印墨套組而被印刷。
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