TW201821426A - 具有類四面體構形的有機化合物 - Google Patents
具有類四面體構形的有機化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201821426A TW201821426A TW105140354A TW105140354A TW201821426A TW 201821426 A TW201821426 A TW 201821426A TW 105140354 A TW105140354 A TW 105140354A TW 105140354 A TW105140354 A TW 105140354A TW 201821426 A TW201821426 A TW 201821426A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- compound
- synthesis
- substituted
- unsubstituted
- nmr
- Prior art date
Links
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 68
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 25
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 25
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 131
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 131
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 129
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 56
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 47
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 43
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 41
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 41
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 31
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 21
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 18
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 18
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 17
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N N-[3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]acetamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CCC(C=1SC=CC=1)NC(C)=O)C LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 10
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 10
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 9
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 9
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 Methoxyphenyl Chemical group 0.000 description 7
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 7
- BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluoro-N-[3-[3-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=NN=C(C)N1C1CC2CCC(C1)N2CCC(NC(=O)C1CCC(F)(F)CC1)C1=CC=CS1 BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N [(1s,3r,4ar,7s,8s,8as)-3-hydroxy-8-[2-[(4r)-4-hydroxy-6-oxooxan-2-yl]ethyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2s)-2-methylbutanoate Chemical compound C([C@H]1[C@@H](C)C=C[C@H]2C[C@@H](O)C[C@@H]([C@H]12)OC(=O)[C@@H](C)CC)CC1C[C@@H](O)CC(=O)O1 LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 229940127204 compound 29 Drugs 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 4
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 4
- YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 2-amino-9-[(1S,6R,8R,9S,10R,15R,17R,18R)-8-(6-aminopurin-9-yl)-9,18-difluoro-3,12-dihydroxy-3,12-bis(sulfanylidene)-2,4,7,11,13,16-hexaoxa-3lambda5,12lambda5-diphosphatricyclo[13.2.1.06,10]octadecan-17-yl]-1H-purin-6-one Chemical compound NC1=NC2=C(N=CN2[C@@H]2O[C@@H]3COP(S)(=O)O[C@@H]4[C@@H](COP(S)(=O)O[C@@H]2[C@@H]3F)O[C@H]([C@H]4F)N2C=NC3=C2N=CN=C3N)C(=O)N1 YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 4
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Chemical compound [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 4
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 4
- ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N (1R,3R)-3-[[3-bromo-1-[4-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)phenyl]pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-6-yl]amino]-N,1-dimethylcyclopentane-1-carboxamide Chemical compound BrC1=NN(C2=NC(=NC=C21)N[C@H]1C[C@@](CC1)(C(=O)NC)C)C1=CC=C(C=C1)C=1SC(=NN=1)C ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N 0.000 description 3
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 3
- XDXWNHPWWKGTKO-UHFFFAOYSA-N 207739-72-8 Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N(C=1C=C2C3(C4=CC(=CC=C4C2=CC=1)N(C=1C=CC(OC)=CC=1)C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC(=CC=C1C1=CC=C(C=C13)N(C=1C=CC(OC)=CC=1)C=1C=CC(OC)=CC=1)N(C=1C=CC(OC)=CC=1)C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 XDXWNHPWWKGTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VCOONNWIINSFBA-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-n-(4-methoxyphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1NC1=CC=C(OC)C=C1 VCOONNWIINSFBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISMDILRWKSYCOD-GNKBHMEESA-N C(C1=CC=CC=C1)[C@@H]1NC(OCCCCCCCCCCCNC([C@@H](NC(C[C@@H]1O)=O)C(C)C)=O)=O Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[C@@H]1NC(OCCCCCCCCCCCNC([C@@H](NC(C[C@@H]1O)=O)C(C)C)=O)=O ISMDILRWKSYCOD-GNKBHMEESA-N 0.000 description 3
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 3
- 229940127007 Compound 39 Drugs 0.000 description 3
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 3
- SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N [[(2R,3S,4R,5S)-5-(2,6-dioxo-3H-pyridin-3-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] [[[(2R,3S,4S,5R,6R)-4-fluoro-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-hydroxyphosphoryl]oxy-hydroxyphosphoryl] hydrogen phosphate Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@H]2O[C@H]([C@H](O)[C@@H]2O)C2C=CC(=O)NC2=O)[C@H](O)[C@@H](F)[C@@H]1O SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N 0.000 description 3
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 3
- 229940127573 compound 38 Drugs 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N ombitasvir Chemical compound COC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NC1=CC=C([C@H]2N([C@@H](CC2)C=2C=CC(NC(=O)[C@H]3N(CCC3)C(=O)[C@@H](NC(=O)OC)C(C)C)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=C1 PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 description 2
- UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N 0.000 description 2
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 2
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 2
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 description 2
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 description 2
- STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N (2s)-n-[(3s,4s)-5-acetyl-7-cyano-4-methyl-1-[(2-methylnaphthalen-1-yl)methyl]-2-oxo-3,4-dihydro-1,5-benzodiazepin-3-yl]-2-(methylamino)propanamide Chemical compound O=C1[C@@H](NC(=O)[C@H](C)NC)[C@H](C)N(C(C)=O)C2=CC(C#N)=CC=C2N1CC1=C(C)C=CC2=CC=CC=C12 STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N 0.000 description 2
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 2
- UVNPEUJXKZFWSJ-LMTQTHQJSA-N (R)-N-[(4S)-8-[6-amino-5-[(3,3-difluoro-2-oxo-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-4-yl)sulfanyl]pyrazin-2-yl]-2-oxa-8-azaspiro[4.5]decan-4-yl]-2-methylpropane-2-sulfinamide Chemical compound CC(C)(C)[S@@](=O)N[C@@H]1COCC11CCN(CC1)c1cnc(Sc2ccnc3NC(=O)C(F)(F)c23)c(N)n1 UVNPEUJXKZFWSJ-LMTQTHQJSA-N 0.000 description 2
- KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 1-[(1R)-1-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]-6-[(4S,5R)-4-[(2S)-2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-5-methylcyclohexen-1-yl]pyrazolo[3,4-b]pyrazine-3-carbonitrile Chemical compound ClC1=C(C=CC(=C1)Cl)[C@@H](C)N1N=C(C=2C1=NC(=CN=2)C1=CC[C@@H]([C@@H](C1)C)N1[C@@H](CCC1)CO)C#N KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 0.000 description 2
- WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 1-[(3s,4s)-4-[8-(2-chloro-4-pyrimidin-2-yloxyphenyl)-7-fluoro-2-methylimidazo[4,5-c]quinolin-1-yl]-3-fluoropiperidin-1-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound CC1=NC2=CN=C3C=C(F)C(C=4C(=CC(OC=5N=CC=CN=5)=CC=4)Cl)=CC3=C2N1[C@H]1CCN(C(=O)CO)C[C@@H]1F WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 0.000 description 2
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- CWGRCRZFJOXQFV-UHFFFAOYSA-N 2,7-dibromofluoren-9-one Chemical compound C1=C(Br)C=C2C(=O)C3=CC(Br)=CC=C3C2=C1 CWGRCRZFJOXQFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynyl-1H-purine-6,8-dione Chemical compound NC=1NC(C=2N(C(N(C=2N=1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C)=O TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 0.000 description 2
- NPRYCHLHHVWLQZ-TURQNECASA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynylpurin-8-one Chemical compound NC1=NC=C2N(C(N(C2=N1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C NPRYCHLHHVWLQZ-TURQNECASA-N 0.000 description 2
- XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Br XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 2
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 2
- MUALRAIOVNYAIW-UHFFFAOYSA-N binap Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C(=C2C=CC=CC2=CC=1)C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MUALRAIOVNYAIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 2
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 2
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 2
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 2
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 2
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 2
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 2
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 2
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 2
- 229940125851 compound 27 Drugs 0.000 description 2
- 229940125877 compound 31 Drugs 0.000 description 2
- 229940125878 compound 36 Drugs 0.000 description 2
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- SYSZENVIJHPFNL-UHFFFAOYSA-N (alpha-D-mannosyl)7-beta-D-mannosyl-diacetylchitobiosyl-L-asparagine, isoform B (protein) Chemical compound COC1=CC=C(I)C=C1 SYSZENVIJHPFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYZCALPXKGUGJI-DDVDASKDSA-M (e,3r,5s)-7-[3-(4-fluorophenyl)-2-phenyl-5-propan-2-ylimidazol-4-yl]-3,5-dihydroxyhept-6-enoate Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N1C(\C=C\[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C(C(C)C)N=C1C1=CC=CC=C1 ZYZCALPXKGUGJI-DDVDASKDSA-M 0.000 description 1
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-selenazole Chemical compound C1=C[se]C=N1 ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYWQACMPJZLKOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-tellurazole Chemical compound [Te]1C=CN=C1 PYWQACMPJZLKOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICNYCIVJQDGHLA-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)ethanone Chemical compound BrC1=CC=C(C=C1)C(C)=O.BrC1=CC=C(C=C1)C(C)=O ICNYCIVJQDGHLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSNHHAIGXZWNEI-UHFFFAOYSA-N 1-N'-bromobutane-1,1-diamine Chemical compound BrNC(CCC)N HSNHHAIGXZWNEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLKQHBOKULLWDQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=CC=CC2=C1 DLKQHBOKULLWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXDVFBZVHKLV-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 QCWXDVFBZVHKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMEGCYRCROQCLZ-UHFFFAOYSA-N 10h-acridin-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3NC2=C1.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3NC2=C1 NMEGCYRCROQCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CC=N1 IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-difluorobenzophenone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 4,4-difluoro-N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound FC1(CCC(CC1)C(=O)N[C@@H](CCN1CCC(CC1)N1C(=NN=C1C)C(C)C)C=1C=NC=CC=1)F WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- GHICCUXQJBDNRN-UHFFFAOYSA-M 4-iodobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(I)C=C1 GHICCUXQJBDNRN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHIBOFWCGOAFJE-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C[C-]1P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.Cl.Cl.[Fe+2] Chemical compound C1=CC=C[C-]1P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.Cl.Cl.[Fe+2] VHIBOFWCGOAFJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclopentanecarboxamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CC[C@@H](C=1C=NC=CC=1)NC(=O)C1CCCC1)C NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003190 augmentative effect Effects 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 description 1
- SZSMWWNXCCLLEK-UHFFFAOYSA-N dhp 3,4-dihydro-2h-pyran Chemical compound C1COC=CC1.C1COC=CC1 SZSMWWNXCCLLEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLGBIQYKSUTUBX-UHFFFAOYSA-N n-(4-methoxyphenyl)naphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 VLGBIQYKSUTUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DISDRRFELSVBLO-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=C[C]2C(N)=CC=C=C21 DISDRRFELSVBLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- MABNMNVCOAICNO-UHFFFAOYSA-N selenophene Chemical compound C=1C=C[se]C=1 MABNMNVCOAICNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- TULWUZJYDBGXMY-UHFFFAOYSA-N tellurophene Chemical compound [Te]1C=CC=C1 TULWUZJYDBGXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D487/20—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D491/20—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D495/20—Spiro-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一種具有類四面體構形的有機化合物，其具有由以下通式(I)所表示的結構： 其中A1至A4各自獨立地為不飽和的五員環或不飽和的六員環；B1
為直接鍵結、-C-、-O-、-N-、-S-或-C=C-；m為0或1；Ra
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；以及n為0~2的整數。
Description
本發明是有關於一種有機化合物，且特別是有關於一種具有類四面體構形的有機化合物。
太陽能電池是一種將太陽光轉成電能的裝置。使用太陽能電池進行發電是一種可再生的環保發電方式，發電過程中不會產生二氧化碳等溫室氣體，因此不會對環境造成污染。反之，有機發光二極體是一種將電能轉成光能的環保照明暨光電顯示裝置，發光過程的能量損耗低，故亦不會對環境造成過大的負面影響。
太陽能電池暨有機發光二極體中使用的電洞傳輸材料暨電子傳輸材料對於相關光電器件的能量轉換效率有很大的影響。因此，開發更優異的電洞暨電子傳輸材料是本領域人員非常重視的議題。習知的有機的電洞暨電子傳輸材料均具有對稱的構形，惟其應用於太陽能電池暨有機發光二極體的能量轉換效率不佳，未能滿足業界期待。
本發明提供一種具有類四面體構形的有機化合物，其具有優異的光電性質。
本發明提供一種具有類四面體構形的有機化合物，其具有由以下通式(I)所表示的結構：(I) 其中A1至A4各自獨立地為不飽和的五員環或不飽和的六員環；B1
為直接鍵結、-C-、-O-、-N-、-S-或-C=C-；m為0或1；Ra
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；以及n為0~2的整數。
在一實施例中，上述的A1為不飽和的六員環，A2為不飽和的五員環，且A3與A4的結構實質上相同。
在一實施例中，上述的有機化合物具有由以下通式(IA)所表示的結構：(IA) 其中X1
至X9
各自獨立地為碳或氮；R1
及R2
各自獨立地為氫、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基、經取代或未經取代的C1
-C6
烷氧基、經取代或未經取代的C6
-C12
芳基或-Cy
F2y+1
，y為0~3的整數；a為0~4的整數；b為0~3的整數；R3
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基、經取代或未經取代的C1
-C6
烷氧基、經取代或未經取代的C6
-C12
芳基、經取代或未經取代的胺基或經取代或未經取代的次膦醯基；c為0~4的整數；當c大於或等於1時，各R3
可為相同或不同；B1
為直接鍵結、-C-、-O-、-N-、-S-或-C=C-；m為0或1；Ra
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；以及n為0~2的整數。
在一實施例中，上述的有機化合物具有由以下通式(IA-a)所表示的結構：(IA-a) 其中R4
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基、經取代或未經取代的C1
-C6
烷氧基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；d為0~4的整數；當d大於或等於1，各R4
可為相同或不同，且兩個或兩個以上的R4
可彼此連接形成C3
-C8
芳香環；B2
為-O-、-S-、-C-或-N-；p為0或1；Rb
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基；以及q為0~2的整數。本發明的具有類四面體構形的有機化合物備有優異的電洞傳輸性質，當其應用於製作前述光電元件時可提供優異的能量轉換效率，具有相當高的應用價值。
在一實施例中，上述的有機化合物具有由以下通式(IA-b)所表示的結構：(IA-b) 其中X10
至X12
各自獨立地為碳或氮；各X10
可為相同或不同；各X11
可為相同或不同；各X12
可為相同或不同；R5
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基、經取代或未經取代的C1
-C6
烷氧基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；e為0~5的整數；以及當e大於或等於1時，各R5
可為相同或不同。本發明提及的具有類四面體構形的有機化合物具備有優異的電子傳輸性質，當其應用於製作前述光電元件時可提供優異的能量轉換效率，具有相當高的應用價值。
在一實施例中，上述的有機化合物具有由以下通式(IA-c)所表示的結構：(IA-c) 其中R6
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基、經取代或未經取代的C1
-C6
烷氧基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；f為0~5的整數；以及當f為大於或等於1的整數時，各R6
可為相同或不同。
在一實施例中，上述的X1
至X4
中至少一者為氮。
基於上述，本發明的有機化合物中，將至少一C-N鍵取代習知的C-C鍵，使本發明的有機化合物具有不對稱的有類四面體構形。本發明的具有類四面體構形的有機化合物具備有優異的電子傳輸性質，當其應用於製作光電元件可提供優異的能量轉換效率，具有相當高的應用價值。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。
本發明提供一種具有類四面體構形的有機化合物，其具有由以下通式(I)所表示的結構：(I) 其中A1至A4各自獨立地為不飽和的五員環或不飽和的六員環；B1
為直接鍵結、-C-、-O-、-N-、-S-或-C=C-；m為0或1；Ra為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；以及n為0~2的整數。
上述段落中所指的直接鍵結，例如是A3上的原子與A4上的原子之間的單鍵。也就是說，A3上的原子與A4上的原子之間不透過額外的橋架原子而直接相連。
如通式(I)所示，將至少一C-N鍵取代習知的C-C鍵，使本發明的有機化合物具有不對稱的有類四面體構形。具有類四面體構形的有機化合物的光電性質較容易被調整，在光電材料的領域具有較高的應用性。
在一實施例中，如通式(I)所示的具有類四面體構形的有機化合物中，A3與A4上的取代基具較佳的施體 (donor) 性質，會提供較好的電洞傳導能力，可使本發明的有機化合物充當電洞傳輸材料。當A3與A4上的取代基具較佳的受體 (acceptor) 性質，會提供較好的電子傳導能力，可使本發明的有機化合物充當電子傳輸材料。當A1與A2具有較佳的受體 (acceptor) 性質，而A3與A4上的取代基具有較佳的施體 (donor) 性質，可使本發明的有機化合物具有較高的熱激發延遲螢光性 (thermally activated delayed fluorescence)，增廣其應用層面。
在一實施例中，上述的A1為不飽和的六員環，A2為不飽和的五員環，且A3與A4的結構實質上相同。不飽和的五員環與不飽和的六員環的反應性不同，較容易將不同的取代基分別修飾在不飽和的五員環與不飽和六員環上，以調整本發明的有機化合物的性質。
在本文中，術語「結構實質上相同」定義為環結構完全相同，而環結構上的取代基可完全相同或部分相同。在一實施例中，A3與A4均為不飽和的五員環或六員環。在一實施例中，A3與A4均為含有0、1或2個氮原子以及0個氧原子或硫原子的不飽和的五員環或六員環。
在一實施例中，上述的具有類四面體構形的有機化合物具有由以下通式(IA)所表示的結構：(IA) 其中X1
至X9
各自獨立地為碳或氮；R1
及R2
各自獨立地為氫、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基、經取代或未經取代的C1
-C6
烷氧基、經取代或未經取代的C6
-C12
芳基或-Cy
F2y+1
，y為0~3的整數；a為0~4的整數；b為0~3的整數；R3
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基、經取代或未經取代的C1
-C6
烷氧基、經取代或未經取代的C6
-C12
芳基、經取代或未經取代的胺基或經取代或未經取代的次膦醯基；c為0~4的整數；當c大於或等於1時，各R3
可為相同或不同；B1
為直接鍵結、-C-、-O-、-N-、-S-或-C=C-；m為0或1；Ra
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；以及n為0~2的整數。
上述段落中所指的直接鍵結，例如是位於B1
左側的碳與位於B1
右側的碳之間的單鍵。也就是說，位於B1
左側的碳與位於B1
右側的碳之間不透過額外的橋架原子而直接相連。
在一實施例中，上述的具有類四面體構形的有機化合物具有由以下通式(IA-a)所表示的結構：(IA-a) 其中R4
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基、經取代或未經取代的C1
-C6
烷氧基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；d為0~4的整數；當d大於或等於1，各R4
可為相同或不同，且兩個或兩個以上的R4
可彼此連接形成C3
-C8
芳香環；B2
為-O-、-S-、-C-或-N-；p為0或1；Rb
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基；以及q為0~2的整數。
上述芳香環可包括芳香烴環（aromatic hydrocarbon）或芳香雜環（heterocyclic aromatics）。特定的芳香環實例包括苯環（phenyl ring）、吡啶環（pyridine）、吡嗪環（pyrazine）、嘧啶環（pyrimidine）、噠嗪環（pyridazine）、三嗪環（triazine）、吡咯環（pyrrole）、呋喃環（furan）、噻吩環（thiophene）、硒吩環（selenophene）、碲吩環（tellurophene）、咪唑環（imidazole）、噻唑環（thiazole）、硒唑環（selenazole）、碲唑環（tellurazole）、噻二唑環（thiadiazole）、惡二唑環（oxadiazole）以及吡唑環（pyrazole）。
如通式(IA-a)所表示的具有類四面體構形的有機化合物中，在其兩側修飾有經取代或未經取代的胺基。經取代或未經取代的胺基具有較多的施體性質，可使本發明的有機化合物具有較高的熱激發延遲螢光性及優越的電洞傳輸性能。
在一實施例中，上述的具有類四面體構形的有機化合物具有由式(IA-1)至式(IA-30)中任一者所表示的結構：
。
在一實施例中，上述的具有類四面體構形的有機化合物具有由以下通式(IA-b)所表示的結構：(IA-b) 其中X10
至X12
各自獨立地為碳或氮；各X10
可為相同或不同；各X11
可為相同或不同；各X12
可為相同或不同；R5
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基、經取代或未經取代的C1
-C6
烷氧基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；e為0~5的整數；以及當e大於或等於1時，各R5
可為相同或不同。
如通式(IA-b)所表示的具有類四面體構形的有機化合物中，其具有較好的電子傳輸性能。
在一實施例中，上述的具有類四面體構形的有機化合物具有由式(IA-31)至式(IA-42)中任一者所表示的結構：
。
在一實施例中，上述的具有類四面體構形的有機化合物具有由以下通式(IA-c)所表示的結構：(IA-c) 其中R6
為氫、氟、經取代或未經取代的C1
-C12
烷基、經取代或未經取代的C1
-C6
烷氧基或經取代或未經取代的C6
-C12
芳基；f為0~5的整數；以及當f為大於或等於1的整數時，各R6
可為相同或不同。
如通式(IA-c)所表示的具有類四面體構形的有機化合物中，其具有較好的電子傳輸性能。
在一實施例中，上述的具有類四面體構形的有機化合物具有由式(IA-43)至式(IA-44)中任一者所表示的結構：
。
在一實施例中，上述的具有類四面體構形的有機化合物具有由式(IA-45)至式(IA-46)中任一者所表示的結構：
。
在一實施例中，上述的X1
至X4
中至少一者為氮。更具體地說，當通式(IA)、(IA-a)、(IA-b)、(IA-c)所表示的有機化合物中的X1
至X4
中至少一者為氮時，表示其左上的不飽和六員環上具有較多的氮原子。具有較多的氮原子的不飽和六員環具有較多的受體性質，可使本發明的有機化合物具有較高的熱激發延遲螢光性。
基於上述，本發明的有機化合物具有不對稱的類四面體構形，使得本發明的有機化合物具有優異的光電性質。此外，含有本發明的有機化合物的太陽能電池相較於習知技術而言，具有相當甚至更優異的能量轉換效率，故本發明的有機化合物具有相當高的應用價值。[ 本發明的具有類四面體構形的有機化合物的形成方法 ]
本發明的具有類四面體構形的有機化合物例如是以下述方式進行合成：
詳細來說，本發明的具有類四面體構形的有機化合物的合成方式例如是先進行本發明的有機化合物的第一部分與第二部分的合成，再使有機化合物的第一部分與第二部分進行反應，而得到本發明的有機化合物。本領域中具有通常知識者可依據各個有機化合物的變化選用適當的反應物及反應條件製備各個有機化合物，且反應製備方式可依據本領域所熟知的技術進行變化，於此不再贅述。[ 實施例 ]
以下將藉由數個實施例對本發明作進一步說明，但所述實施例僅為例示說明之用，而非用以限制本發明之範圍。由前述式(IA-1)、(IA-2)、(IA-3) …所表示的具有類四面體構形的有機化合物，後文將其簡稱為化合物(IA-1)、(IA-2)、(IA-3) …。此種簡稱方式亦套用於下文中以其他化學結構式表達的有機化合物。實施例 1
化合物(IA-10)的製備：化合物1的合成：
將2-溴苯甲酸(2-bromobenzoic acid) (2.0 g, 10 mmol)溶解於乙醇(80 mL)中，加入硫酸(3 mL)，回流12小時。將混合物倒入水中，並使用乙酸乙酯進行萃取。依序使用碳酸氫鈉、鹽水、水清洗有機層，再使用硫酸鈉進行乾燥。純白色的產物(1.8 g)可藉由管柱層析而獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 30:1作為沖提液，產率為80%。 化合物1的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.76 (dd,J
= 7.6, 1.9 Hz, 1H), 7.64 (dd,J
= 7.6, 1.6 Hz, 1H), 7.37-7.28 (m, 2H), 4.39 (q,J
= 6.8 Hz, 2H), 1.39 (t,J
= 7.1 Hz, 3H)。 化合物2的合成：
將氫化鈉(478 mg, 19 mmol)在氮氣下懸浮於16 mL 的乾燥四氫呋喃中。將3,3-二甲基丁-2-酮(3,3-dimethylbutan-2-one) (1.27 g, 12.6 mmol)溶於8 mL 的乾燥四氫呋喃中，並在0o
C下逐滴滴入。接著，將混合物在室溫下攪拌1小時。之後，將1 (4.38 g, 18.7 mmol)溶於16 mL 的乾燥四氫呋喃，並在 0o
C下逐滴滴入。將混合物加熱，回流4小時。接著，將混合物倒入水和乙酸乙酯的混合物中，並用 2M 鹽酸進行酸化。使用鹽水、水清洗有機層，再使用硫酸鈉進行乾燥。粗產物可藉由將所有的溶劑去除而獲得。接著，將粗產物、聯胺水合物(3 mL, 63 mmol) 和對甲苯磺酸單水合物 (228 mg, 1.2 mmol) 在氮氣下加入乙醇 (65 mL)並加熱，回流12小時。接著，將混合物倒入水和乙酸乙酯的混合物中，並用 2M 鹽酸進行酸化。依序使用碳酸氫鈉、鹽水、水清洗有機層，再使用硫酸鈉進行乾燥。純產物可藉由管柱層析而獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 4:1作為沖提液，在三個階段下的產率為60%。 化合物2的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.63 (d,J
= 8.0 Hz, 1H), 7.59 (d,J
= 7.8 Hz, 1H), 7.31 (t,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.16 (t,J
= 8.4 Hz, 1H), 6.48 (s, 1H), 1.33 (s, 9H)。 化合物3的合成：
2 (2.09 mg, 7.5 mmol)、3,4-二氫-2H-吡喃(3,4-dihydro-2H-pyran) (2.52 g, 30 mmol)、對甲苯磺酸單水合物(140 mg, 0.75 mmol)和二氯甲烷(50 mL)的混合物在氮氣下回流過夜。依序使用碳酸氫鈉、鹽水、水清洗有機層，再使用硫酸鈉進行乾燥。混合產物可藉由管柱層析而獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 20:1作為沖提液，產率為77%。 化合物3的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.65 (dd,J
= 7.8, 1.1 Hz, 1H), 7.43 (dd,J
= 7.6, 1.7 Hz, 1H), 7.35 (td,J
= 7.5, 1.3 Hz, 1H), 7.27-7.22 (m, 1H), 6.16 (s, 1H), 4.93-4.87 (m, 1H), 4.00-3.96 (m, 1H), 3.39-3.33 (m, 1H), 2.46-2.40 (m, 1H), 2.03-1.99 (m, 1H), 1.88-1.83 (m, 2H), 1.67-1.64 (m, 1H), 1.45-1.41 (m, 1H), 1.33 (s, 9H)。 化合物(IA-10)的合成：
將正丁基鋰(731 μL，2.5 M，溶於正己烷中)於氮氣、-78o
C下加入含有3 (433 mg, 1.22 mmol)的乾燥四氫呋喃 (5 mL)中。30分鐘後，將溶於四氫呋喃(5 mL)的2,7-雙(雙(4-甲氧基苯基)胺)-9H-芴-9-酮(2,7-bis(bis(4-methoxyphenyl)amino)-9H-fluoren-9-one) (551 mg, 0.87 mmol)逐滴加入。混合物在-78o
C下攪拌30分鐘，再回到室溫。12小時後，溶液被濃縮且使用二氯甲烷萃取剩餘物，再依序使用鹽水、水清洗，最後使用硫酸鈉進行乾燥。三級醇的中間產物可藉由管柱層析獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 4:1作為沖提液。接著，中間產物被加入濃縮的鹽酸 (1.5 mL)和醋酸的混合物中(30 mL)。在室溫下反應1小時後，使用冰水終止反應，並使用碳酸氫鈉水溶液進行中和。使用二氯甲烷對粗產物進行萃取，並用水進行清洗。使用無水硫酸鈉乾燥有機層，並以矽膠管柱層析進行純化，使用正己烷:乙酸乙酯 = 8:1作為沖提液，在三個階段下的產率為45%。 化合物(IA-10)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.59-7.56 (m, 3H), 7.34 (t,J
= 7.6 Hz, 1H), 7.17 (t,J
= 7.6 Hz, 1H), 6.81-6.72 (m, 19H), 6.33 (s, 1H), 6.00 (s, 2H), 3.64 (s, 12H), 1.19 (s, 9H). MS [FAB], m/z 816.4, M+
. Anal.Calcd. for C54
H48
N4
O4
:C, 79.39; H, 5.92; N, 6.86. Found:C, 78.52; H, 5.90; N, 6.16。實施例 2
化合物(IA-11)的製備：化合物4的合成：
將對叔丁基甲苯 (5.0 mL, 29 mmol)溶於60 mL 的乙腈。加入溶於水(45 mL)中的溴酸鈉 (13.2 g, 87.0 mmol)，接著以15分鐘的時間加入溶於水(90 mL)中的亞硫酸氫鈉 (9.0 g, 87.0 mmol)。反應被攪伴16小時，並以乙醚萃取。使用飽和硫代硫酸鈉、鹽水、水清洗合併的有機層，再使用硫酸鈉進行乾燥。粗產物藉由將所有的溶劑去除而獲得。接著，溶於叔丁醇(50 mL)和水(50 mL)中。加入過錳酸鉀(13.8 g, 87 mmol)並使混合物回流16小時。混合物被降回室溫並以矽藻土進行過濾。以2M鹽酸對濾液進行酸化，並以乙酸乙酯進行萃取。使用鹽水、水清洗有機層，再使用硫酸鈉進行乾燥。白色粗產物藉由將所有的溶劑去除而獲得。將2-溴苯甲酸(2-bromobenzoic acid) (2.0 g, 10 mmol)溶解於乙醇(100 mL)中，加入硫酸 (1.5 mL)，回流12小時。將混合物倒入水中，並使用乙酸乙酯進行萃取。依序使用碳酸氫鈉、鹽水、水清洗有機層，再使用硫酸鈉進行乾燥。純白色的產物(4.8 g)可藉由管柱層析而獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 30:1作為沖提液，在三個階段下的產率為58%。 化合物4的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.73 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.63 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 7.35 (dd, J = 7.3, 2.8 Hz, 1H), 4.37 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.38 (t, J = 7.1 Hz, 3H), 1.30 (s, 9H)。 化合物5的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物2 的合成中的描述，可得到白色產物，產率75%。 化合物5的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.69 (d,J
= 8.8 Hz, 2H), 7.66 (d,J
= 1.9 Hz, 1H), 7.52 (d,J
= 8.1 Hz, 1H), 7.38 (dd,J
= 8.2, 1.9 Hz, 1H), 6.95 (d,J
= 8.8 Hz, 2H), 6.82 (s, 1H), 3.84 (s, 3H), 1.33 (s, 9H)。 化合物6的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物3 的合成中的描述，可得到白色產物，產率85%。 化合物6的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.80 (d,J
= 8.9 Hz, 2H), 7.68-7.67 (m, 1H), 7.39 (d,J
= 1.1 Hz, 2H), 6.91 (d,J
= 8.9 Hz, 2H), 6.53 (s, 1H), 4.98-4.96 (m, 1H), 4.04-4.01 (m, 1H), 3.82 (s, 3H), 3.46-3.40 (m, 1H), 2.59-2.57 (m, 1H), 2.10-2.05 (m, 1H), 1.97-1.93 (m, 1H), 1.74-1.68 (m, 2H), 1.63-1.60 (m, 1H), 1.35 (s, 9H). MS [FAB], m/z 470.2, M+
。 化合物(IA-11)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到淡黃色產物，產率54%。 化合物(IA-11)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.65-7.56 (m, 5H), 7.44 (d,J
= 8.0 Hz, 1H), 6.92 (d,J
= 12.9 Hz, 2H), 6.79-6.74 (m, 12H), 6.66-6.64 (m, 9H), 6.10 (s, 1H), 3.74 (s, 3H), 3.60 (s, 12H), 1.18 (s, 9H). MS [FAB], m/z 922.5, M+
. Anal.Calcd. for C61
H54
N4
O5
:C, 79.37; H, 5.90; N, 6.07. Found:C, 78.66; H, 5.91; N, 6.14。實施例 3
化合物(IA-12)的製備：化合物7的合成：將含有醋酸鈀(Pd(OAc)2
)(97 mg, 0.44 mmol)和三-叔丁基磷(tri-tert-butylphosphine) (3.6 g, 0.87 mmol, 5%，溶於正己烷中)的無水甲苯 (20 mL)在氮氣下加入含有雙(4-甲氧基苯基)胺(bis(4-methoxyphenyl)amine) (2.00 g, 8.7 mmol)、4'-溴苯乙酮(4'-bromoacetophenone) (2.6 g, 13.1 mmol)和叔丁醇鈉(1.67 g, 17.4 mmol)的無水甲苯 (50 mL) 懸浮液中。將混合物加熱，回流24小時。降溫後，將反應混合物過濾，接著將所有的溶劑去除。接著，加入二氯甲烷和水，再使用鹽水、水清洗有機層，並使用硫酸鈉進行乾燥。純產物(1.6 g)可藉由管柱層析而獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 10:1作為沖提液，產率為55%。 化合物7的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.73 (d,J
= 9.0 Hz, 2H), 7.09 (d,J
= 9.0 Hz, 4H), 6.86 (d,J
= 9.0 Hz, 4H), 6.79 (d,J
= 6.9 Hz, 2H), 3.79 (s, 6H), 2.48 (s, 3H)。 化合物8的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物2 的合成中的描述，可得到白色產物，產率63%。 化合物8的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, acetone-d 6
) [ppm]: δ 7.71 (d,J
= 1.9 Hz, 1H), 7.68-7.64 (m, 3H), 7.49 (dd,J
= 8.2, 2.0 Hz, 1H), 7.07-6.90 (m, 11H), 3.78 (s, 6H), 1.34 (s, 9H)。 化合物9的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物3 的合成中的描述，可得到白色產物，產率90%。 化合物9的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.66 (d,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.50-7.46 (m, 3H), 7.39-7.33 (m, 1H), 7.11 (d,J
= 8.7 Hz, 1H), 7.05-7.03 (m, 3H), 6.94 (d,J
= 7.5 Hz, 2H), 6.86-6.79 (m, 4H), 6.50 (s, 1H), 5.23-5.20 (m, 1H), 4.17-4.13 (m, 1H), 3.78 (s, 6H), 3.64-3.60 (m, 1H), 2.69-2.62 (m, 1H), 2.08-2.04 (m, 1H), 1.84-1.72 (m, 4H). MS [FAB], m/z 667.3, M+
。 化合物(IA-12)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到淡黃色產物，產率36%。 化合物(IA-12)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.58 (d,J
= 8.3 Hz, 2H), 7.56-7.51 (m, 3H), 7.42 (dd,J
= 8.1, 1.6 Hz, 1H), 6.97-6.96 (m, 4H), 6.88-6.85 (m, 4H), 6.78-6.72 (m, 15H), 6.66-6.63 (m, 8H), 6.09 (s, 1H), 3.70 (s, 6H), 3.60 (s, 12H), 1.16 (s, 9H). MS [FAB], m/z 1119.5, M+
. Anal.Calcd. for C74
H65
N5
O6
:C, 79.33; H, 6.25; N, 5.85. Found:C, 78.50; H, 6.24; N, 5.89。實施例 4
化合物(IA-14)的製備：化合物10的合成：將含有1-溴萘 (1-bromonaphthalene) (1.03 g, 5 mmol)、4-甲氧基苯胺(4-methoxybenzenamine) (739 mg, 6 mmol)、醋酸鈀(22 mg, 0.1 mmol)和(±)-2,2'-雙(二苯基磷)-1,1'-雙萘((±)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalene；BINAP) (99 mg, 0.16 mmol)和碳酸銫 (Cs2
CO3
) (1.95 g, 6 mmol)的無水甲苯 (25 mL)在氮氣下加熱，回流12小時。降溫後，將反應混合物過濾，接著將所有的溶劑去除。接著，加入二氯甲烷和水，再使用鹽水、水清洗有機層，並使用硫酸鈉進行乾燥。純產物(750 mg)可藉由管柱層析而獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 6:1作為沖提液，產率為60%。 化合物10的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.99 (d,J
= 9.5 Hz, 1H), 7.83 (d,J
= 9.4 Hz, 1H), 7.50-7.42 (m, 3H), 7.31 (t,J
= 7.8 Hz, 1H), 7.10 (d,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.05 (d,J
= 8.8 Hz, 2H), 6.87 (d,J
= 8.9 Hz, 2H), 3.81 (s, 3H)。 化合物11的合成：將含有2,7-二溴-9H-芴-9-酮(2,7-dibromo-9H-fluoren-9-one) (1.2 g, 3.5 mmol)、N-(4-甲氧基苯基)萘-1-胺(N-(4-methoxyphenyl)naphthalen-1-amine) (1.83 g, 7.35 mmol)、雙(二亞芐基丙酮)鈀 (Pd(dba)2
) (200 mg, 0.35 mmol)、三叔丁基磷 (P(t-Bu)3
) (141 mg, 0.7 mmol)和叔丁醇鈉(Nat
OBu) (1.03 g, 10.85 mmol)的無水甲苯溶液 (30 mL)在氮氣下加熱，回流12小時。降溫後，將反應混合物過濾，接著將所有的溶劑去除。接著，加入二氯甲烷和水，再使用鹽水、水清洗有機層，並使用硫酸鈉進行乾燥。純產物(1.97 g)可藉由管柱層析而獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 5:1作為沖提液，產率為83%。 化合物11的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.87 (dd,J
= 15.1, 8.3 Hz, 4H), 7.73 (d,J
= 8.1 Hz, 2H), 7.45-7.41 (m, 4H), 7.34 -7.32 (m, 2H), 7.25 (d,J
= 8.1 Hz, 2H), 7.10 (d,J
= 2.1 Hz, 2H), 7.06-7.02 (m, 6H), 6.79-6.77 (m, 6H), 3.76 (s, 6H)。 化合物(IA-14)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到淡黃色產物，產率36%。 化合物(IA-14)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.86 (d,J
= 8.2 Hz, 2H), 7.72 (d,J
= 8.2 Hz, 2H), 7.65 (d,J
= 8.5 Hz, 2H), 7.53 (d,J
= 8.4 Hz, 2H), 7.46 (d,J
= 7.3 Hz, 1H), 7.42-7.35 (m, 4H), 7.31-7.25 (m, 3H), 7.15-7.11 (m, 3H), 6.81 (d,J
= 8.8 Hz, 4H), 6.72-6.64 (m, 5H), 6.63 (dd,J
= 8.3, 2.1 Hz, 2H), 6.20 (s, 1H), 5.92 (d,J
= 2.0 Hz, 2H), 3.60 (s, 6H), 1.12 (s, 9H). MS [FAB], m/z 856.4 M+
. Anal.Calcd. for C60
H48
N4
O2
:C, 84.08; H, 5.65; N, 6.54. Found:C, 83.48; H, 5.71; N, 6.65。實施例 5
化合物(IA-15)的製備：化合物12的合成：依照化合物10 的合成中描述的過程進行實驗，可得到純產物，產率82%。 化合物12的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 8.01 (d,J
= 7.6 Hz, 2H), 7.86 (d,J
= 7.4 Hz, 2H), 7.56 (d,J
= 7.3 Hz, 1H), 7.51-7.44 (m, 2H), 7.41-7.37 (m, 2H), 7.27-7.23 (m, 2H), 6.98 (d,J
= 7.4 Hz, 2H), 6.93-6.88 (m, 1H)。 化合物13的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物 11 的合成中的描述，可得到純產物，產率86%。 化合物13的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.87 (d,J
= 9.3 Hz, 4H), 7.76 (d,J
= 8.3 Hz, 2H), 7.47-7.42 (m, 4H), 7.36-7.32 (m, 2H), 7.29 (dd,J
= 7.3, 1.1 Hz, 2H), 7.23 (d,J
= 2.2 Hz, 2H), 7.21-7.17 (m, 4H), 7.13 (d,J
= 8.2 Hz, 2H), 7.02-7.00 (m, 4H), 6.97-6.94 (m, 4H)。 化合物(IA-15)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到淡黃色產物，產率30%。 化合物(IA-15)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.89 (d,J
= 8.1 Hz, 2H), 7.78 (d,J
= 8.1 Hz, 2H), 7.62 (dd,J
= 8.4, 3.0 Hz, 4H), 7.51 (d,J
= 7.2 Hz, 1H), 7.42 (t,J
= 7.7 Hz, 4H), 7.32-7.27 (m, 3H), 7.18-7.14 (m, 3H), 7.05 (t,J
= 7.7 Hz, 4H), 6.85-6.72 (m, 9H), 6.25 (s, 1H), 6.14 (d,J
= 2.0 Hz, 2H), 1.14 (s, 9H). MS [FAB], m/z 796.4 M+
. Anal.Calcd. for C58
H44
N4
:C, 87.41; H, 5.56; N, 7.03. Found:C, 87.30; H, 5.60; N, 6.82。實施例 6
化合物(IA-16)的製備：化合物14的合成：將正丁基鋰(n-BuLi) (2.02 mL，2.5 M，溶於正己烷中)在-78o
C、氮氣下加入含有3-叔丁基-5-(2-溴苯基)-1-(四氫-2H-吡喃-2-基)-1H-吡唑(3-tert-butyl-5-(2-bromophenyl)-1-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1H-pyrazole) (1.7 g, 4.55 mmol)的乾燥四氫呋喃(15 mL)溶液中。30分鐘後，將溶於四氫呋喃(10 mL)的2,7-雙(雙(4-甲氧基苯基)胺)-9H-芴-9-酮(2,7-bis(bis(4-methoxyphenyl)amino)-9H-fluoren-9-one) (1.18 g, 3.5 mmol)逐滴加入。混合物在-78o
C下攪拌30分鐘，再回到室溫。12小時後，溶液被濃縮且使用二氯甲烷萃取剩餘物，再依序使用鹽水、水清洗，最後使用硫酸鈉進行乾燥。三級醇的中間產物可藉由管柱層析獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 10:1作為沖提液。接著，中間產物被加入濃縮的鹽酸 (2 mL)和醋酸的混合物中(30 mL)。在室溫下回流1小時後，使用冰水終止反應，並使用碳酸氫鈉水溶液進行中和。使用二氯甲烷對粗產物進行萃取，並用水進行清洗。使用無水硫酸鈉乾燥有機層，並以矽膠管柱層析進行純化，使用正己烷:乙酸乙酯 = 10:1作為沖提液，在三個階段下的產率為40%。 化合物14的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.64-7.60 (m, 3H), 7.52 (dd,J
= 8.1, 1.6 Hz, 2H), 7.38 (t,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.12 (t,J
= 7.5 Hz, 1H), 6.88 (d,J
= 1.5 Hz, 2H), 6.65 (d,J
= 7.7 Hz, 1H), 6.38 (s, 1H). MS [EI], m/z 520.0 M+
。 化合物(IA-16)的合成：將含有2,7-二溴-9H-芴-9-酮(2,7-dibromo-9H-fluoren-9-one) (302 mg, 0.58 mmol)、N-(10-甲氧基苯基)萘-1-胺(N-(4-methoxyphenyl)naphthalen-1-amine) (254 mg, 1.27 mmol)、雙(二亞芐基丙酮)鈀 (Pd(dba)2
) (33 mg, 0.058 mmol)、三叔丁基磷(P(t-Bu)3
) (23 mg, 0.116 mmol)和叔丁醇鈉(Nat
OBu) (169 mg, 1.79 mmol)的無水甲苯溶液 (5 mL)在氮氣下加熱，回流12小時。降溫後，將反應混合物過濾，接著將所有的溶劑去除。接著，加入二氯甲烷和水，再使用鹽水、水清洗有機層，並使用硫酸鈉進行乾燥。純產物(359 mg)可藉由管柱層析而獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 2:1作為沖提液，產率為82%。 化合物(IA-16)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 8.07 (d,J
= 7.9 Hz, 2H), 7.57 (d,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.50 (d,J
= 7.8 Hz, 2H), 7.35 (t,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.15 (t,J
= 7.6 Hz, 1H), 6.97-6.89 (m, 7H), 6.77 (br, 8H), 6.28 (s, 1H), 6.15-6.14 (br, 4H), 1.24 (s, 9H). MS [EI], m/z 756.2 M+
. Anal.Calcd. for C50
H36
N4
S2
:C, 79.33; H, 4.79; N, 7.40. Found:C, 79.40; H, 4.80; N, 7.20。實施例 7
化合物(IA-17)的製備：化合物(IA-17)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到純產物，產率78%。 化合物(IA-17)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.98 (d,J
= 8.2 Hz, 2H), 7.68 (d,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.36 (t,J
= 7.6 Hz, 1H), 7.21 (dd,J
= 8.3, 1.9 Hz, 2H), 7.15 (td,J
= 7.6, 1.0 Hz, 1H), 6.79-6.76 (m, 5H), 6.56 (dd,J
= 8.9, 2.6 Hz, 4H), 6.49 (d,J
= 8.9 Hz, 4H), 6.41 (s, 1H), 6.28 (d,J
= 1.8 Hz, 2H), 3.63 (s, 12H), 1.10 (s, 9H). MS [EI], m/z 876.2 M+
. Anal.Calcd. for C54
H44
N4
O4
S2
:C, 73.95; H, 5.06; N, 6.39. Found:C, 73.90; H, 5.00; N, 6.30。實施例 8
化合物(IA-18)的製備：化合物(IA-18)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到純產物，產率80%。 化合物(IA-18)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CD2
Cl2
) [ppm]: δ 8.07-8.05 (m, 2H), 7.62-7.59 (m, 1H), 7.46 (br, 2H), 7.39-7.34 (m, 1H), 7.20-7.16 (m, 1H), 6.95-6.91 (m, 1H), 6.80 (br, 6H), 6.61 (br, 4H), 6.31 (s, 1H), 6.10 (br, 4H), 2.14 (s, 12H), 1.24 (s, 9H). MS [FAB], m/z 812.3 M+
. Anal.Calcd. for C54
H46
N4
S2
:C, 79.77; H, 5.45; N, 6.89. Found:C, 79.70; H, 5.51; N, 6.81。實施例 9
化合物(IA-13)的製備：化合物15的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物2 的合成中的描述，可得到純產物，產率70%。 化合物15的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.62 (d,J
= 1.7 Hz, 1H), 7.50 (dd,J
= 8.2, 2.3 Hz, 1H), 7.34 (dd,J
= 8.2, 2.0 Hz, 1H), 6.45 (s, 1H), 1.36 (s, 9H), 1.31 (s, 9H)。 化合物16的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物 3 的合成中的描述，可得到純產物，產率82%。 化合物16的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.65-7.64 (m, 1H), 7.35 (d,J
= 1.1 Hz, 2H), 6.14 (s, 1H), 4.92-4.88 (m, 1H), 4.00-3.95 (m, 1H), 3.43-3.37 (m, 1H), 2.49-2.41 (m, 1H), 2.05-1.98 (m, 1H), 1.91-1.83 (m, 4H), 1.34 (s, 9H), 1.32 (s, 9H)。 化合物(IA-13)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到純產物，產率40%。 化合物(IA-13)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.58 (d,J
= 8.3 Hz, 2H), 7.49 (d,J
= 8.1 Hz, 1H), 7.39 (dd,J
= 8.1, 1.7 Hz, 1H), 6.80-6.75 (m, 9H), 6.74-6.70 (m, 9H), 6.67 (d,J
= 1.7 Hz, 1H), 6.28 (s, 1H), 6.03 (d,J
= 2.2 Hz, 2H), 3.64 (s, 12H), 1.18 (s, 9H), 1.15 (s, 9H). MS [EI], m/z 872.4 M+
. Anal.Calcd. for C58
H56
N4
O4
:C, 79.79; H, 6.46; N, 6.42. Found:C, 79.90; H, 6.64; N, 6.31。實施例 10
化合物(IA-19)的製備：化合物17的合成：將9H
-占噸-9-酮(9H
-xanthen-9-one)(5 g, 25 mmol)溶解於50 mL的醋酸中，並將10 mL的Br2
於室溫下逐滴加入，再加熱回流20小時。之後，將混合物降溫再倒入冰水中。依序以飽和碳酸氫鈉溶液、20%亞硫酸氫鈉水溶液、水清洗沉澱物。將固態粗產物於真空下乾燥，並於甲苯中進行再結晶，得到6.1 g 的黃色固體，產率69%。 化合物17的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 8.41 (d,J
= 1.7 Hz, 2H), 7.79 (d,J
= 9.0, 1.6 Hz, 2H), 7.38 (dd,J
= 8.9 Hz, 2H)。 化合物18的合成：將含有化合物17 (708 mg, 2 mmol)、雙(4-甲氧基苯基)胺 (bis(4-methoxyphenyl)amine) (983 mg, 4.2 mmol)、雙(二亞芐基丙酮)鈀 (Pd(dba)2
) (114 mg, 0.2 mmol)、三叔丁基磷(P(t-Bu)3
) (81 mg, 0.4 mmol)和叔丁醇鈉(Nat
OBu) (588 mg, 6.2 mmol)的無水甲苯溶液 (15 mL)在氮氣下加熱，回流12小時。降溫後，將反應混合物過濾，接著將所有的溶劑去除。接著，加入二氯甲烷和水，再使用鹽水、水清洗有機層，並使用硫酸鈉進行乾燥。純產物(1.22 g)可藉由管柱層析而獲得，使用正己烷:二氯甲烷 = 1:1 作為沖提液，產率為94%。 化合物18的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.74 (d,J
= 2.7 Hz, 2H), 7.34 (dd,J
= 9.1, 2.8 Hz, 2H), 7.28 (d,J
= 9.1 Hz, 2H), 7.02 (d,J
= 9.0 Hz, 8H), 6.81 (d,J
= 9.0 Hz, 8H), 3.82 (s, 12H)。 化合物(IA-19)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到純產物，產率35%。 化合物(IA-19)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.54 (d,J
= 7.9 Hz, 1H), 7.36-7.27 (m, 1H), 7.23-7.19 (m, 3H), 7.02 (d,J
= 8.1 Hz, 1H), 6.75 (dd,J
= 8.9, 2.8 Hz, 2H), 6.70 (s, 16H), 6.26 (s, 1H), 5.73 (d,J
= 2.7 Hz, 2H), 3.64 (s, 12H), 1.11 (s, 9H). MS [FAB], m/z 832.4 M+
. Anal.Calcd. for C54
H48
N4
O5
:C, 77.86; H, 5.81; N, 6.73. Found:C, 78.01; H, 5.90; N, 6.70。實施例 11
化合物(IA-20)的製備： 化合物19的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物17 的合成中的描述，可得到純產物，產率74%。 化合物19的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 8.72 (dd,J
= 2.3, 0.9 Hz, 2H), 7.72 (ddd,J
= 8.6, 2.3, 1.2 Hz, 2H), 7.45 (dd,J
= 8.6, 0.8 Hz, 2H)。 化合物20的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物18 的合成中的描述，可得到純產物，產率92%。 化合物20的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 8.00 (d,J
= 2.0 Hz, 2H), 7.33 (d,J
= 8.8 Hz, 2H), 7.24 (dd,J
= 8.4, 3.0 Hz, 2H), 7.04 (d,J
= 8.8 Hz, 8H), 6.81 (d,J
= 8.9 Hz, 8H), 3.77 (s, 12H)。 化合物(IA-20)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到純產物，產率54%。 化合物(IA-20)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.90 (d,J
= 7.8 Hz, 1H), 7.57 (d,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.35 (d,J
= 8.6 Hz, 2H), 7.31 (d,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.14 (t,J
= 7.7 Hz, 1H), 6.74 (s, 16H), 6.66 (dd,J
= 8.5, 2.5 Hz, 2H), 6.23 (s, 1H), 5.66 (d,J
= 2.4 Hz, 2H), 3.61 (s, 12H), 0.94 (s, 9H). MS [FAB], m/z 848.4 M+
. Anal.Calcd. for C54
H48
N4
O4
S:C, 76.39; H, 5.70; N, 6.60. Found:C, 76.13; H, 5.57; N, 6.60。實施例 12
化合物(IA-21)的製備： 化合物21的合成：將含有吖啶-9(10H
)-酮(acridin-9(10H
)-one)(2.93 g, 15 mmol)、4-碘苯甲醚(4-iodoanisole)(5.4 g, 22.5 mmol)、碘化亞銅(CuI)(278 mg, 1.5 mmol)、碳酸鉀(K2
CO3
)(3.09 g, 22.5 mmol)和2,2,6,6-四甲基庚-3,5-二酮(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione)(627 μL, 3 mmol)的無水二甲基甲醯胺(35 mL)在氮氣下加熱回流20小時。降溫後，將反應混合物倒入水中，過濾、水洗並在真空下完全乾燥。純產物(4 g)可藉由管柱層析而獲得，使用正己烷:二氯甲烷 = 3:1 作為沖提液，產率為89%。 化合物21的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 8.56 (ddd,J
= 8.0, 1.7, 0.5 Hz, 2H), 7.51-7.46 (m, 2H), 7.27-7.23 (m, 4H), 7.18-7.16 (m, 2H), 6.80 (d,J
= 10.1 Hz, 2H), 3.94 (s, 3H)。 化合物22的合成：將化合物21 (903 mg, 3 mmol)溶解於27 mL的二甲基甲醯胺，並將9 mL的溶解於二甲基甲醯胺的N-溴代丁二醯亞胺(NBS)(1.12 g, 6.3 mmol)於0o
C下逐滴加入，在80o
C下加熱6小時。之後，將混合物降溫並倒入水中、過濾，並依序以水、乙醇、熱正己烷清洗，再於真空下乾燥以獲得黃色產物(1.2 g)，產率88%。 化合物22的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 8.61 (d,J
= 2.4 Hz, 1H), 7.54 (dd,J
= 9.1, 2.5 Hz, 2H), 7.25-7.22 (m, 3H), 7.18 (d,J
= 9.0 Hz, 2H), 6.69 (dd,J
= 9.1, 2.8 Hz, 2H), 3.94 (s, 3H)。 化合物23的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物 18 的合成中的描述，可得到純產物，產率87%。 化合物23的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.59 (d,J
= 2.5 Hz, 2H), 7.39 (d,J
= 8.8 Hz, 2H), 7.22-7.17 (m, 4H), 6.93 (d,J
= 8.9 Hz, 8H), 6.85 (d,J
= 8.9 Hz, 8H), 6.65 (d,J
= 9.3 Hz, 2H), 3.84 (s, 3H), 3.69 (s, 12H)。 化合物(IA-21)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到純產物，產率40%。 化合物(IA-21)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.54 (d,J
= 7.6 Hz, 1H), 7.48 (d,J
= 8.6 Hz, 2H), 7.36-7.29 (m, 2H), 7.25-7.22 (m, 3H), 6.66-6.59 (m, 18H), 6.27 (d,J
= 8.9 Hz, 2H), 6.25 (s, 1H), 5.71 (d,J
= 2.6 Hz, 2H), 3.84 (s, 3H), 3.61 (s, 12H), 1.07 (s, 9H). MS [FAB], m/z 937.4 M+
. Anal.Calcd. for C61
H55
N5
O5
:C, 78.10; H, 5.91; N, 7.47. Found:C, 77.85; H, 5.70; N, 7.35。實施例 13
化合物(IA-22)的製備： 化合物24的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物14 的合成中的描述，可得到純產物，產率20%。 化合物24的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.59 (d,J
= 7.6 Hz, 1H), 7.38-7.31 (m, 3H), 7.16-7.12 (m, 3H), 6.94 (d,J
= 7.7 Hz, 1H), 6.45 (d,J
= 2.3 Hz, 2H), 6.42 (s, 1H), 1.34 (s, 9H). MS [FAB], m/z 536.0 M+
。 化合物(IA-22)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到純產物，產率70%。 化合物(IA-22)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.66 (d,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.50 (d,J
= 8.8 Hz, 2H), 7.37 (t,J
= 7.8 Hz, 1H), 7.23 (t,J
= 7.6 Hz, 1H), 7.17 (dd,J
= 8.9, 2.5 Hz, 2H), 7.11 (d,J
= 7.3 Hz, 1H), 6.74 (d,J
= 2.7 Hz, 4H), 6.48 (dd,J
= 8.9, 2.7 Hz, 4H), 6.40 (s, 1H), 6.26 (d,J
= 8.9 Hz, 4H), 5.99 (d,J
= 2.5 Hz, 2H), 3.62 (s, 12H), 1.09 (s, 9H). MS [FAB], m/z 892.2 M+
. Anal.Calcd. for C54
H44
N4
O5
S2
:C, 72.62; H, 4.97; N, 6.27. Found:C, 72.57; H, 4.90; N, 6.20。實施例 14
化合物(IA-23)的製備：化合物25的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物14 的合成中的描述，可得到純產物，產率22%。 化合物25的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.83 (d,J
= 7.3 Hz, 1H), 7.56 (d,J
= 7.6 Hz, 1H), 7.34-7.28 (m, 5H), 7.06 (t,J
= 8.2 Hz, 1H), 6.50 (s, 1H), 6.35 (d,J
= 1.5 Hz, 2H), 1.43 (s, 9H). MS [FAB], m/z 551.9 M+
。 化合物(IA-23)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到純產物，產率82%。 化合物(IA-23)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.71 (d,J
= 7.7 Hz, 1H), 7.65 (d,J
= 7.8 Hz, 1H), 7.51 (d,J
= 8.5 Hz, 2H), 7.33 (t,J
= 8.2 Hz, 1H), 7.15 (t,J
= 7.7 Hz, 1H), 6.93 (d,J
= 8.7 Hz, 2H), 6.85 (s, 4H), 6.60 (s, 8H), 6.42 (s, 1H), 5.82 (br, 2H), 3.66 (s, 12H), 1.01 (s, 9H). MS [FAB], m/z 908.2 M+
. Anal.Calcd. for C54
H44
N4
O4
S3
:C, 71.34; H, 4.88; N, 6.16. Found:C, 71.20; H, 4.90; N, 6.10。實施例 15
化合物(IA-1)的製備：化合物26的合成：在三頸瓶中將二苯胺(1.47 g, 8.72 mmol)和叔丁醇鈉(1.2 g, 12.49 mmol)在氮氣下溶解於25 mL無水二甲基甲醯胺中。接著，將含有雙(4-氟苯基)甲酮(bis(4-fluorophenyl)methanone)(0.86 g, 3.94 mmol)的無水二甲基甲醯胺溶液15 mL緩慢地逐滴滴入。將反應混合物回流12小時。降溫時，將混合物倒入水中、過濾，並在真空下乾燥。純產物可藉由再結晶而獲得，使用正己烷:DCM = 5:1作為溶劑，產率為70%。 化合物26的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.68-7.64 (m, 4H), 7.32-7.27 (m, 7H), 7.25-7.23 (m, 1H), 7.16-7.07 (m, 12H), 7.02-6.98 (m, 4H)。 化合物(IA-1)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到純產物，產率34%。 化合物(IA-1)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.67 (d,J
= 7.0 Hz, 1H), 7.53 (d,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.40 (td,J
= 7.5, 1.1 Hz, 1H), 7.34 (td,J
= 7.5, 1.2 Hz, 1H), 7.27-7.22 (m, 8H), 7.02-6.95 (m, 16H), 6.84 (d,J
= 8.9 Hz, 4H), 6.44 (s, 1H), 1.25 (s, 9H). MS [FAB], m/z 698.3 M+
. Anal.Calcd. for C50
H42
N4
:C, 85.93; H, 6.06; N, 8.02. Found:C, 85.91; H, 6.10; N, 8.01。實施例 16
化合物(IA-2)的製備：化合物27的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物26 的合成中的描述，可得到純產物，產率64%。 化合物27的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.63 (d,J
= 8.6 Hz, 4H), 7.10 (d,J
= 7.7 Hz, 8H), 7.04 (d,J
= 8.2 Hz, 8H), 6.92 (d,J
= 8.0 Hz, 4H), 2.32 (s, 12H)。 化合物(IA-2)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到純產物，產率44%。 化合物(IA-2)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.65 (d,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.48 (d,J
= 7.6 Hz, 1H), 7.38 (t,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.31 (t,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.05 (d,J
= 8.2 Hz, 8H), 6.92 (d,J
= 8.7 Hz, 4H), 6.85 (d,J
= 8.2 Hz, 8H), 6.74 (d,J
= 8.7 Hz, 4H), 6.42 (s, 1H), 2.20 (s, 12H), 1.24 (s, 9H). MS [FAB], m/z 754.4 M+
. Anal.Calcd. for C54
H50
N4
:C, 85.90; H, 6.68; N, 7.42. Found:C, 85.89; H, 6.70; N, 7.42。實施例 17
化合物(IA-3)的製備：化合物28的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物26 的合成中的描述，可得到純產物，產率76%。 化合物28的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.61 (d,J
= 7.7 Hz, 4H), 7.10 (d,J
= 8.9 Hz, 8H), 6.85 (d,J
= 9.0 Hz, 10H), 6.81 (d,J
= 1.0 Hz, 2H), 3.79 (s, 12H)。 化合物(IA-3)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到純產物，產率43%。 化合物(IA-3)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.64 (d,J
= 7.4 Hz, 1H), 7.44 (d,J
= 7.6 Hz, 1H), 7.38-7.35 (m, 1H), 7.31-7.27 (m, 1H), 6.98-6.94 (m, 8H), 6.87-6.82 (m, 12H), 6.59 (d,J
= 8.9 Hz, 4H), 6.40 (s, 1H), 3.68 (s, 12H), 1.23 (s, 9H). MS [FAB], m/z 818.4 M+
. Anal.Calcd. for C54
H50
N4
O4
:C, 79.19; H, 6.15; N, 6.84. Found:C, 79.20; H, 6.13; N, 6.83。實施例 18
化合物(IA-4)的製備：化合物29的合成：將正丁基鋰(n-BuLi) (742 μL，2.5 M，溶於正己烷中)在-78o
C、氮氣下加入含有3-叔丁基-5-(2-溴苯基)-1-(四氫-2H-吡喃-2-基)-1H-吡唑(3-tert-butyl-5-(2-bromophenyl)-1-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1H-pyrazole) (673 mg, 1.8 mmol)的乾燥四氫呋喃(7 mL)溶液中。30分鐘後，將溶於四氫呋喃(6 mL)的2,7-雙(雙(4-甲氧基苯基)胺)-9H-芴-9-酮(2,7-bis(bis(4-methoxyphenyl)amino)-9H-fluoren-9-one) (425 mg, 1.25 mmol)逐滴加入。混合物在-78o
C下攪拌30分鐘，再回到室溫。12小時後，溶液被濃縮且使用二氯甲烷萃取剩餘物，再依序使用鹽水、水清洗，最後使用硫酸鈉進行乾燥。三級醇的中間產物可藉由管柱層析獲得，使用正己烷:乙酸乙酯 = 8:1作為沖提液。接著，中間產物被加入濃縮的鹽酸 (1.5 mL)和醋酸的混合物中(15 mL)。在室溫下攪拌1小時後，使用冰水終止反應，並使用碳酸氫鈉水溶液進行中和。使用二氯甲烷對粗產物進行萃取，並用水進行清洗。使用無水硫酸鈉乾燥有機層，並以矽膠管柱層析進行純化，使用正己烷:乙酸乙酯 = 12:1作為沖提液，在三個階段下的產率為40%。 化合物29的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.72 (d,J
= 7.4 Hz, 1H), 7.56-7.52 (m, 5H), 7.45 (t,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.36 (t,J
= 8.1 Hz, 1H), 7.02 (d,J
= 8.6 Hz, 4H), 6.49 (s, 1H), 1.25 (s, 9H). MS [FAB], m/z 522.0 M+
。 化合物(IA-4)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到純產物，產率79%。 化合物(IA-4)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.66 (d,J
= 7.3 Hz, 1H), 7.48 (d,J
= 7.7 Hz, 1H), 7.38 (t,J
= 7.4 Hz, 1H), 7.29 (t,J
= 7.6 Hz, 1H), 6.99-6.93 (m, 12H), 6.85 (d,J
= 8.8 Hz, 4H), 6.77 (dd,J
= 8.8, 2.8 Hz, 4H), 6.42 (s, 1H), 3.69 (s, 12H), 1.24 (s, 9H). MS [FAB], m/z 878.3 M+
. Anal.Calcd. for C54
H46
N4
O4
S2
:C, 73.78; H, 5.27; N, 6.37. Found:C, 73.88; H, 5.30; N, 6.25。實施例 19
化合物(IA-5)的製備：化合物(IA-5)的合成：依照化合物(IA-16)的合成中描述的過程進行實驗，可得到純產物，產率83%。 化合物(IA-5)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.73 (d,J
= 7.5 Hz, 1H), 7.66 (d,J
= 7.8 Hz, 1H), 7.47-7.43 (m, 1H), 7.40-7.36 (m, 1H), 7.26 (d,J
= 8.5 Hz, 4H), 7.17 (d,J
= 8.5 Hz, 4H), 6.97-6.94 (m, 4H), 6.79 (d,J
= 9.2 Hz, 4H), 6.49 (s, 1H), 6.37 (d,J
= 8.1 Hz, 4H), 2.13 (s, 12H), 1.27 (s, 9H). MS [FAB], m/z 814.3 M+
. Anal.Calcd. for C54
H46
N4
S2
:C, 79.57; H, 5.69; N, 6.87. Found:C, 79.65; H, 5.70; N, 6.80。實施例 20
化合物(IA-6)的製備：化合物30的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物2 的合成中的描述，可得到純產物，產率80%。 化合物30的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.70 (d,J
= 8.0 Hz, 1H), 7.49 (d,J
= 7.7 Hz, 1H), 7.42-7.38 (m, 1H), 7.31-7.26 (m, 1H), 6.82 (s, 1H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3
): δ -62.11 (s, 3F)。 化合物31的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物3 的合成中的描述，可得到純產物，產率70%。 化合物31的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.70 (d,J
= 7.9 Hz, 1H), 7.41-7.40 (m, 2H), 7.36-7.32 (m, 1H), 6.56 (s, 1H), 5.00 (dd,J
= 9.8, 2.4 Hz, 1H), 3.99-3.94 (m, 1H), 3.37 (td,J
= 11.4, 2.5 Hz, 1H), 2.48-2.39 (m, 1H), 2.07-2.02 (m, 1H), 1.94-1.89 (m, 1H), 1.71-1.62 (m, 1H), 1.51-1.45 (m, 2H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3
): δ -62.05 (s, 3F)。 化合物32的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物29 的合成中的描述，可得到純產物，產率55%。 化合物32的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.66 (d,J
= 6.9 Hz, 1H), 7.47-7.34 (m, 7H), 7.04-7.01 (m, 4H), 6.68 (s, 1H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3
): δ -62.11 (s, 3F). MS [EI], m/z 533.2 M+
。 化合物(IA-6)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到純產物，產率70%。 化合物(IA-6)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, DMSO-d 6
) [ppm]: δ 7.84 (d,J
= 6.9 Hz, 1H), 7.57 (d,J
= 6.8 Hz, 1H), 7.52-7.44 (m, 2H), 7.27-7.23 (m, 8H), 7.10 (s, 1H), 7.04-7.00 (m, 4H), 6.98-6.95 (m, 12H), 6.85 (d,J
= 8.8 Hz, 4H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3
): δ -60.35 (s, 3F). MS [FAB], m/z 710.3 M+
。實施例 21
化合物(IA-7)的製備：化合物(IA-7)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到純產物，產率60%。 化合物(IA-7)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.79-7.75 (m, 1H), 7.65 (m,J
= 4.8, 3.1 Hz, 1H), 7.57-7.49 (m, 6H), 7.43 (dd,J
= 7.6, 1.6 Hz, 4H), 7.36-7.32 (dd 4H), 6.98-6..88 (m, 8H), 6.81 (s, 1H), 6.24 (dd,J
= 8.1, 1.3 Hz, 4H), 1.65 (s, 12H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3
): δ -61.80 (s, 3F)。實施例 22
化合物(IA-8)的製備：化合物(IA-8)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-16)的合成中描述的過程進行實驗，可得到純產物，產率50%。 化合物(IA-8)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CD2
Cl2
) [ppm]: δ 7.78 (d,J
= 6.2 Hz, 1H), 7.58 (d, 1H), 7.55-7.47 (m, 2H), 7.40 (d,J
= 8.8 Hz, 4H), 7.31 (d,J
= 8.7 Hz, 4H), 7.08 (dd,J
= 1.8 Hz, 4H), 6.90 (m,J
= 12.2, 6.2 Hz, 8H), 6.81 (s, 1H), 6.45 (dd,J
= 1.3 Hz, 4H).19
F NMR (376 MHz, CD2
Cl2
): δ -62.17 (s, 3F)。實施例 23
化合物(IA-9)的製備：化合物33的合成：將含有甲基氯化鎂(6.6 mL, 19.8 mmol)的混合物溶液於0 °C、氮氣下緩慢地逐滴加入含有2-溴-4-氟苯甲醛(2-bromo-4-fluorobenzaldehyde) (2 g, 9.9 mmol) 的乾燥乙醚(19.8 mL)溶液中。將得到的混合物溶液於0°C下攪拌3小時，接著以飽和液態氯化銨溶液終止反應，再以乙酸乙酯進行萃取。使用鹽水清洗有機層，再使用硫酸鈉進行乾燥，過濾後於真空下進行濃縮。以管住層析對粗產物進行純化，以得到33
，產率為92%。 化合物33的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.56 (dd,J
= 8.7, 6.1 Hz, 1H), 7.28-7.22 (m, 1H), 7.06 (td,J
= 8.3, 2.6 Hz, 1H), 5.20 (q,J
= 6.4 Hz, 1H), 1.97 (s, 1H), 1.45 (d,J
= 6.4 Hz, 3H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3
): δ -113.55 (s, 1F)。 化合物34的合成：在含有化合物33(1.83 g, 8.35 mmol)的乾二氯甲烷(41.75 mL)加入均勻的氯鉻酸吡啶鹽(pyridinium chlorochromate；PCC) (5.4 g, 25.1 mmol)混合物。將得到的懸浮液於室溫下攪拌2小時，接著以矽膠進行過濾，以二氯甲烷進行清洗，並在真空下進行濃縮。以快速管住層析(flash column chromatography)對粗產物進行純化，以得到化合物34，產率為92%。 化合物34的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.54 (dd,J
= 8.6, 5.9 Hz, 1H), 7.35 (dd,J
= 8.3, 2.5 Hz, 1H), 7.08 (ddd,J
= 8.6, 7.7, 2.5 Hz, 1H), 2.62 (s, 3H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3
): δ -107.01 (s, 1F)。 化合物35的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物2 的合成中的描述，可得到粗產率38%，在未進行進一步純化的情形下於下個步驟中繼續使用。 化合物36的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物3 的合成中的描述，可得到純產物，產率71%。 化合物36的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.47-7.38 (m, 2H), 7.13 (td,J
= 8.0, 2.2 Hz, 1H), 6.55 (s, 1H), 5.01-4.92 (dd, 1H), 3.96 (d,J
= 11.5 Hz, 1H), 3.38 (td,J
= 11.2, 2.4 Hz, 1H), 2.44 (d,J
= 12.1 Hz, 1H), 2.05 (d,J
= 13.2 Hz, 1H), 1.91 (dd,J
= 13.3, 3.1 Hz, 1H), 1.72-1.61 (m, 1H), 1.53-1.45 (m, 2H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3
): δ -62.12 (s, 3F), -108.60 (s, 1F)。 化合物37的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物29 的合成中的描述，可得到純產物，產率23%。 化合物37的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 7.63 (dd,J
= 8.4, 4.9 Hz, 1H), 7.48-7.42 (d, 4H), 7.17 (t,J
= 8.6 Hz, 1H), 7.07 (d,J
= 8.1 Hz, 1H), 7.03-6.98 (d, 4H), 6.64 (s, 1H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3
): δ -62.04 (s, 3F), -109.77 (s, 1F)。 化合物(IA-9)的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到純產物，產率66%。 化合物(IA-9)的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CD2
Cl2
) [ppm]: δ 7.55 (d,J
= 8.7 Hz, 4H), 7.45 (dd,J
= 7.6, 1.6 Hz, 5H), 7.39 (d,J
= 8.7 Hz, 6H), 6.98 – 6.88 (m, 8H), 6.82 (s, 1H), 6.26 (dd,J
= 8.0, 1.2 Hz, 4H), 1.66 (s, 12H).19
F NMR (376 MHz, CD2
Cl2
): δ -62.21 (s, 3F), -110.71 (s, 1F)。實施例 24
化合物(IA-31)的製備：化合物38的合成：除使用的起始物不同之外，合成實驗的反應試劑、實驗條件等依照化合物29 的合成中的描述，可得到純產物，產率23%。 化合物38的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 8.23 (dd, J = 8.1, 0.4 Hz, 1H), 7.60 – 7.57 (d 1H), 7.40 (dd, J = 8.2, 1.9 Hz, 2H), 7.36 – 7.30 (t, 1H), 7.25 – 7.24 (m, 1H), 7.23 (s, 1H), 7.17 – 7.11 (m, 1H), 6.95 (s, 2H), 6.92 (s, 1H), 6.42 (d, J = 1.9 Hz, 2H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3
) δ -62.21 (s, 3F)。 化合物39的合成：將正丁基鋰(1.4 mL, 3.5 mmol)在-78 °C下逐滴滴入含有2-溴吡啶(2-bromopyridine)(0.5 g, 3.19 mmol)的乾燥四氫呋喃(7 mL)溶液中，並攪拌1小時。將氯化三丁基錫(tributyltin chloride) (0.87 mL, 3.19 mmol) 在-78 °C下加入溶液中，並在-78 °C下持續攪拌3小時。接著，在室溫下繼續攪拌30分鐘。以飽和氯化銨溶液將反應終止，並使用乙酸乙酯進行萃取(3 × 25 mL)。以鹽水清洗合併的有機層，再使用無水硫酸鈉進行乾燥。在減壓下使溶劑蒸發，並在不進行進一步純化的情形下，於下一步驟中使用。 化合物39的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CDCl3
) [ppm]: δ 8.75 – 8.68 (m, 1H), 7.46 (td, J = 7.5, 1.8 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.09 (m, J = 4.9, 4.1, 1.7 Hz, 1H), 1.56 (m, J = 17.2, 15.9, 7.1 Hz, 6H), 1.31 (dd, J = 14.6, 7.3 Hz, 6H), 1.19 – 1.01 (m, 6H), 0.91 – 0.81 (m, 9H)。 化合物 (IA-31) 的合成：將含有化合物38 (0.1 g, 0.18 mmol)、化合物39 (0.16 g, 0.43 mmol)、(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(PdCl2
(dppf)) (0.013 g, 0.018 mmol)的除氣甲苯(4 mL)在氮氣下加熱，回流12小時。降溫後，將反應混合物過濾，除去所有溶劑。接著，加入乙酸乙酯和水，以鹽水、水清洗有機層，再以硫酸鈉乾燥。以管柱層析進行純化，使用正己烷:乙酸乙酯 = 3:1作為沖提液，可獲得產率為80%的純產物。 化合物 (IA-31) 的光譜資料：1
H NMR (400 MHz, CD2
Cl2
) [ppm]: δ 8.58 (ddd, J = 4.8, 1.8, 0.9 Hz, 2H), 8.38 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 8.03 (dd, J = 8.0, 1.7 Hz, 2H), 7.69 – 7.62 (m, 3H), 7.54 (d, J = 8.0 Hz, 4H), 7.48 (d, J = 8.1 Hz, 3H), 7.12 (s, 2H), 6.98 (d, J = 1.7 Hz, 2H), 6.95 (s, 1H).19
F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -62.06 (s, 3F)。
圖1是本發明的實施例的化合物(IA-10)~(IA-18)各自的吸收光譜圖。上述的吸收光譜的測量使用的溶劑為四氫呋喃，使用化合物Spiro-OMeTAD(2,2',7,7'-四[N,N-二(4-甲氧基苯基)胺]-9,9'-螺二芴 (2,2',7,7'-tetrakis[N,N-di(4-methoxyphenyl)amino]-9,9'-spirobifluorene))作為比較例。圖2是本發明的實施例的化合物(IA-10)~(IA-18)各自的循環伏安圖。上述的循環伏安圖的測量使用的溶劑為二氯甲烷，使用化合物Spiro-OMeTAD作為比較例，Fc為二茂鐵(ferrocene)。表1為本發明的實施例的化合物(IA-10)~(IA-18)各自的吸收波長(λabs
)、能階差(E g,opt
)、氧化電位(E ox
)、最高佔有分子軌道(HOMO)、最低未填滿分子軌域(LUMO)。
由圖1、表1可知，本發明的化合物在短波長的範圍內有良好的吸收，在光電材料的領域內有優異的應用性。由圖2、表1可知，本發明的化合物具有良好的可逆氧化還原性及適當的軌域能量差，在光電材料的領域內有優異的應用性。
表1
a 量測自吸收的起始點 b HOMO = −(E ox
+ 5.1) eV c LUMO = HOMO +E g,opt
圖3是本發明的實施例的化合物(IA-19)~(IA-23)各自的吸收光譜圖。上述的吸收光譜的測量使用的溶劑為四氫呋喃。圖4是本發明的實施例的化合物(IA-19)~(IA-23)各自的循環伏安圖。上述的循環伏安圖的測量使用的溶劑為二氯甲烷。表2為本發明的實施例的化合物(IA-19)~(IA-23)各自的吸收波長(λabs
)、能階差(E g,opt
)、氧化電位(E ox
)、最高佔有分子軌道(HOMO)、最低未填滿分子軌域(LUMO)。
由圖3、表2可知，本發明的化合物在短波長的範圍內有良好的吸收，在光電材料的領域內有優異的應用性。由圖4、表2可知，本發明的化合物具有良好的可逆氧化還原性及適當的軌域能量差，在光電材料的領域內有優異的應用性。
表2
a 量測自吸收的起始點 b HOMO = −(E ox
+ 5.1) eV c LUMO = HOMO +E g,opt
圖5是本發明的實施例的化合物(IA-1)~(IA-5)各自的吸收光譜圖。上述的吸收光譜的測量使用的溶劑為四氫呋喃。圖6是本發明的實施例的化合物(IA-1)~(IA-5)各自的循環伏安圖。上述的循環伏安圖的測量使用的溶劑為二氯甲烷。表3為本發明的實施例的化合物(IA-1)~(IA-5)各自的吸收波長(λabs
)、能階差(E g,opt
)、氧化電位(E ox
)、最高佔有分子軌道(HOMO)、最低未填滿分子軌域(LUMO)。
由圖5、表3可知，本發明的化合物在短波長的範圍內有良好的吸收，在光電材料的領域內有優異的應用性。由圖6、表3可知，本發明的化合物具有良好的可逆氧化還原性及適當的軌域能量差，在光電材料的領域內有優異的應用性。
表3
a 量測自吸收的起始點 b HOMO = −(E ox
+ 5.1) eV c LUMO = HOMO +E g,opt
表4為使用本發明的實施例的化合物(IA-10)~(IA-12)、(IA-19)~(IA-20)製造而得的太陽能電池元件各自的元件表現數據。JSC
為短路電流密度，VOC
為開路電壓，FF為填充因子，PCE為能量轉換效率。
由表4可知，使用本發明的實施例的錯合物製造而得的太陽能電池相較於習知技術而言，具有相當甚至更優異的能量轉換效率，在光電材料的領域內有優異的應用性。 表4
綜上所述，本發明的有機化合物中，將至少一C-N鍵取代習知的C-C鍵，使本發明的有機化合物具有不對稱的有類四面體構形。本發明的有機化合物在短波長的範圍內有良好的吸收，且具有良好的可逆氧化還原性及適當的軌域能量差，在光電材料的領域內有優異的應用性。此外，含有本發明的有機化合物的太陽能電池相較於習知技術而言，具有相當甚至更優異的能量轉換效率，故本發明的有機化合物具有相當高的應用價值。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
無
圖1是本發明的實施例的化合物(IA-10)~(IA-18)各自的吸收光譜圖。 圖2是本發明的實施例的化合物(IA-10)~(IA-18)各自的循環伏安圖。 圖3是本發明的實施例的化合物(IA-19)~(IA-23)各自的吸收光譜圖。 圖4是本發明的實施例的化合物(IA-19)~(IA-23)各自的循環伏安圖。 圖5是本發明的實施例的化合物(IA-1)~(IA-5)各自的吸收光譜圖。 圖6是本發明的實施例的化合物(IA-1)~(IA-5)各自的循環伏安圖。
Claims (11)
- 一種具有類四面體構形的有機化合物，其具有由以下通式(I)所表示的結構：(I) 其中 A1至A4各自獨立地為不飽和的五員環或不飽和的六員環； B1 為直接鍵結、-C-、-O-、-N-、-S-或-C=C-； m為0或1； Ra 為氫、氟、經取代或未經取代的C1 -C12 烷基或經取代或未經取代的C6 -C12 芳基；以及 n為0~2的整數。
- 如申請專利範圍第1項所述的具有類四面體構形的有機化合物，其中A1為不飽和的六員環，A2為不飽和的五員環，且A3與A4的結構實質上相同。
- 如申請專利範圍第1項所述的具有類四面體構形的有機化合物，其具有由以下通式(IA)所表示的結構：(IA) 其中 X1 至X9 各自獨立地為碳或氮； R1 及R2 各自獨立地為氫、經取代或未經取代的C1 -C12 烷基、經取代或未經取代的C1 -C6 烷氧基、經取代或未經取代的C6 -C12 芳基或-Cy F2y+1 ，y為0~3的整數； a為0~4的整數； b為0~3的整數； R3 為氫、氟、經取代或未經取代的C1 -C12 烷基、經取代或未經取代的C1 -C6 烷氧基、經取代或未經取代的C6 -C12 芳基、經取代或未經取代的胺基或經取代或未經取代的次膦醯基； c為0~4的整數； 當c大於或等於1時，各R3 可為相同或不同； B1 為直接鍵結、-C-、-O-、-N-、-S-或-C=C-； m為0或1； Ra 為氫、氟、經取代或未經取代的C1 -C12 烷基或經取代或未經取代的C6 -C12 芳基；以及 n為0~2的整數。
- 如申請專利範圍第3項所述的具有類四面體構形的有機化合物，其具有由以下通式(IA-a)所表示的結構：(IA-a) 其中 R4 為氫、氟、經取代或未經取代的C1 -C12 烷基、經取代或未經取代的C1 -C6 烷氧基或經取代或未經取代的C6 -C12 芳基； d為0~4的整數； 當d大於或等於1，各R4 可為相同或不同，且兩個或兩個以上的R4 可彼此連接形成C3 -C8 芳香環； B2 為-O-、-S-、-C-或-N-； p為0或1； Rb 為氫、氟、經取代或未經取代的C1 -C12 烷基；以及 q為0~2的整數。
- 如申請專利範圍第4項所述的具有類四面體構形的有機化合物，其具有由式(IA-1)至式(IA-30)中任一者所表示的結構：
- 如申請專利範圍第3項所述的具有類四面體構形的有機化合物，其具有由以下通式(IA-b)所表示的結構：(IA-b) 其中 X10 至X12 各自獨立地為碳或氮； 各X10 可為相同或不同； 各X11 可為相同或不同； 各X12 可為相同或不同； R5 為氫、氟、經取代或未經取代的C1 -C12 烷基、經取代或未經取代的C1 -C6 烷氧基或經取代或未經取代的C6 -C12 芳基； e為0~5的整數；以及 當e大於或等於1時，各R5 可為相同或不同。
- 如申請專利範圍第6項所述的具有類四面體構形的有機化合物，其具有由式(IA-31)至式(IA-42)中任一者所表示的結構：
- 如申請專利範圍第3項所述的具有類四面體構形的有機化合物，其具有由以下通式(IA-c)所表示的結構：(IA-c) 其中 R6 為氫、氟、經取代或未經取代的C1 -C12 烷基、經取代或未經取代的C1 -C6 烷氧基或經取代或未經取代的C6 -C12 芳基； f為0~5的整數；以及 當f為大於或等於1的整數時，各R6 可為相同或不同。
- 如申請專利範圍第8項所述的具有類四面體構形的有機化合物，其具有由式(IA-43)至式(IA-44)中任一者所表示的結構：
- 如申請專利範圍第3項所述的具有類四面體構形的有機化合物，其中X1 至X4 中至少一者為氮。
- 如申請專利範圍第1項所述的具有類四面體構形的有機化合物，其具有由式(IA-45)至式(IA-46)中任一者所表示的結構：
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW105140354A TWI614253B (zh) | 2016-12-07 | 2016-12-07 | 具有類四面體構形的有機化合物 |
| US15/467,940 US9896467B1 (en) | 2016-12-07 | 2017-03-23 | Organic compound with tetrahedral-like geometry |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW105140354A TWI614253B (zh) | 2016-12-07 | 2016-12-07 | 具有類四面體構形的有機化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TWI614253B TWI614253B (zh) | 2018-02-11 |
| TW201821426A true TW201821426A (zh) | 2018-06-16 |
Family
ID=61188285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW105140354A TWI614253B (zh) | 2016-12-07 | 2016-12-07 | 具有類四面體構形的有機化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9896467B1 (zh) |
| TW (1) | TWI614253B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210009698A (ko) * | 2019-07-17 | 2021-01-27 | 엘지디스플레이 주식회사 | 유기 화합물, 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광장치 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100827918B1 (ko) | 2005-11-30 | 2008-05-07 | 주식회사 엘지화학 | 퀴나크리딘 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자 |
| CN103848967B (zh) | 2012-11-28 | 2016-01-27 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种含噻吩并噻吩、苯并噻二唑和环戊并二噻吩聚合物及其制备与应用 |
| US10840454B2 (en) * | 2013-06-14 | 2020-11-17 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic light-emitting devices |
| KR20150026114A (ko) * | 2013-08-30 | 2015-03-11 | 삼성디스플레이 주식회사 | 인데노피리딘계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
| CN104513245B (zh) * | 2013-09-29 | 2017-12-15 | 连云港市国盛化工有限公司 | 6‑氢异吲哚并[2,1‑a]吲哚类化合物及其应用 |
| JP6240536B2 (ja) * | 2014-03-20 | 2017-11-29 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、樹脂および組成物 |
| US9437825B2 (en) | 2014-04-28 | 2016-09-06 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Hole-transporting material for inorganic/organic hybrid perovskite solar cells |
-
2016
- 2016-12-07 TW TW105140354A patent/TWI614253B/zh active
-
2017
- 2017-03-23 US US15/467,940 patent/US9896467B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI614253B (zh) | 2018-02-11 |
| US9896467B1 (en) | 2018-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5591996B2 (ja) | 新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス | |
| JP2020512303A (ja) | 新規な化合物およびこれを用いた有機発光素子 | |
| Huang et al. | Thermally activated delayed fluorescence materials based on 3, 6-di-tert-butyl-9-((phenylsulfonyl) phenyl)-9H-carbazoles | |
| TWI386400B (zh) | Organic dye - sensitized molecular compounds and their applications | |
| JP6341923B2 (ja) | 強蛍光発光性の複素環化合物及びその製造方法 | |
| JP2008530086A (ja) | 発光物質およびそれを用いた有機発光素子 | |
| JP4276836B2 (ja) | 非晶質の有機１，３，２−ジオキサボリン発光体、その製造方法およびその使用 | |
| CN108164532A (zh) | 具有类四面体构形的有机化合物 | |
| JP5898725B2 (ja) | 光増感剤および光電変換素子 | |
| CN102181282A (zh) | 含有三苯胺和联吡啶结构的空穴传输材料及制备方法 | |
| EP3621957B1 (en) | Fused stilbene derivatives as solar cell dyes | |
| TWI614253B (zh) | 具有類四面體構形的有機化合物 | |
| Duan et al. | Design and synthesis of novel organic luminescent materials based on pyrazole derivative | |
| CN114656466B (zh) | 基于苯并稠合咔唑及吲哚咔唑衍生物及其有机电致发光器件应用 | |
| KR20090079133A (ko) | 신규한 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자 | |
| CN112851530A (zh) | 一种空穴传输材料及含有该材料的有机电致发光器件 | |
| JP5776099B2 (ja) | 遷移金属錯体、光増感色素及び該色素を含む酸化物半導体電極及び色素増感太陽電池 | |
| JP5214096B2 (ja) | 新規なビピリジン誘導体 | |
| Ho et al. | Synthesis, photophysical, and electrochemical properties of wide band gap tetraphenylsilane-carbazole derivatives: Effect of the substitution position and naphthalene side chain | |
| Xu et al. | Efficient Synthesis of All-Aryl Phenazasilines for Optoelectronic Applications | |
| KR101251656B1 (ko) | 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자 | |
| JP6842696B2 (ja) | 化合物、化合物の合成方法及び有機半導体材料 | |
| JP7297066B2 (ja) | 蛍光化合物、その製造方法及びその用途 | |
| Yamaguchi et al. | Photochromism of diarylethene maleimide derivatives | |
| Chen et al. | 2, 4‐Dicyano‐3‐diethylamino‐9, 9‐diethylfluorene Based Blue Light‐emitting Star‐shaped Compounds: Synthesis and Properties |