TW201819372A - 有機光電裝置與顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明揭露一種有機光電裝置,所述有機光電裝置包括:面對彼此的陰極與陽極;發光層,位於陰極與陽極之間;以及電子傳輸層,位於陰極與發光層之間,其中發光層包含由化學式1表示的用於有機光電裝置的第一化合物中的至少一者以及由化學式2表示的用於有機光電裝置的第二化合物中的至少一者,且電子傳輸層包含由化學式3表示的用於有機光電裝置的第三化合物中的至少一者。 化學式1至化學式3的詳細內容與在說明書中所定義的相同。

Description

有機光電裝置與顯示裝置
本發明揭露一種有機光電裝置與一種顯示裝置。
有機光電裝置為將電能轉換成光能或將光能轉換成電能的裝置。
有機光電裝置可根據其驅動原理分類如下。一種為光電式裝置,其中由光能產生激子,分離成電子及電洞且轉移至不同電極以產生電能,且另一種為發光裝置,其中將電壓或電流供應至電極以由電能產生光能。
有機光電裝置的實例可為有機光電式裝置(organic photoelectric device)、有機發光二極體、有機太陽電池、以及有機感光鼓。
其中,有機發光二極體(organic light emitting diode,OLED)近來已由於對平板顯示器的需求增加而引起關注。有機發光二極體為藉由施加電流至有機發光材料而將電能轉換成光的裝置,且具有其中在陽極與陰極之間設置有機層的結構。在本文中,有機層可包括發光層及輔助層(視需要),且輔助層可為例如選自電洞注入層、電洞傳輸層、電子阻擋層、電子傳輸層、電子注入層以及電洞阻擋層的至少一個層。
有機發光二極體的效能可受有機層的特性影響,且其中可主要受有機層的有機材料的特性影響。
具體而言,需要開發一種能夠增加電洞及電子遷移率且同時增加電化學穩定性的有機材料,以使得有機發光二極體可應用於大尺寸的平板顯示器。
本發明實施例提供一種能夠達成高效率及長壽命特性的有機光電裝置。
另一實施例提供一種包括所述有機光電裝置的顯示裝置。
根據實施例,一種有機光電裝置包括:面對彼此的陰極與陽極;發光層,位於所述陰極與所述陽極之間;以及電子傳輸層,位於所述陰極與所述發光層之間,其中所述發光層包含由化學式1表示的用於有機光電裝置的第一化合物中的至少一者以及由化學式2表示的用於有機光電裝置的第二化合物中的至少一者,且所述電子傳輸層包含由化學式3表示的用於有機光電裝置的第三化合物中的至少一者。
[化學式1] [化學式2] [化學式3]
在化學式1中, X1 至X3 獨立地為N或CRa , X1 至X3 中的至少兩者為N, Y1 及Y2 獨立地為O或S, n1及n2獨立地為0或1的整數,且 Ra 以及R1 至R8 獨立地為氫、氘、氰基、硝基、經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合; 其中,在化學式2中, L1 及L2 獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基、經取代或未經取代的C2至C30伸雜芳基、或其組合, Ar1 及Ar2 獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的咔唑基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、經取代或未經取代的二苯並噻吩基、或其組合, R9 至R14 獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合, m為0至2的整數; 其中,在化學式3中, L3 至L5 獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基、經取代或未經取代的C2至C30伸雜芳基、或其組合, A1 至A3 獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合, A1 至A3 獨立地存在抑或相鄰基彼此連接以形成以下者中的至少一者:經取代或未經取代的脂肪族單環或多環、經取代或未經取代的芳香族單環或多環、或者經取代或未經取代的雜芳香族單環或多環, 當A1 至A3 獨立地存在時,A1 至A3 中的至少一者為經取代或未經取代的稠芳基、或者經取代或未經取代的稠雜環基,且 化學式1至化學式3的「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、C6至C18芳基或C2至C30雜芳基置換。
根據另一實施例,提供一種包括所述有機光電裝置的顯示裝置。
可達成一種具有高效率及長壽命的有機光電裝置。
以下,詳細闡述本發明的實施例。然而,該些實施例為示範性的,本發明並非僅限於此,且本發明由申請專利範圍的範圍界定。
在本說明書中,當不另外提供定義時,「經取代」是指取代基或化合物的至少一個氫經以下者置換:氘、鹵素、羥基、胺基、經取代或未經取代的C1至C30胺基、硝基、經取代或未經取代的C1至C40矽烷基、C1至C30烷基、C1至C10烷基矽烷基、C6至C30芳基矽烷基、C3至C30環烷基、C3至C30雜環烷基、C6至C30芳基、C2至C30雜芳基、C1至C20烷氧基、C1至C10三氟烷基、氰基、或其組合。
在本發明的一個實例中,「經取代」是指取代基或化合物的至少一個氫經氘、C1至C30烷基、C1至C10烷基矽烷基、C6至C30芳基矽烷基、C3至C30環烷基、C3至C30雜環烷基、C6至C30芳基、或C2至C30雜芳基置換。另外,在本發明的具體實例中,「經取代」是指取代基或化合物的至少一個氫經氘、C1至C20烷基、C6至C30芳基、或C2至C30雜芳基置換。另外,在本發明的具體實例中,「經取代」是指取代基或化合物的至少一個氫經氘、C1至C5烷基、C6至C18芳基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、或咔唑基置換。另外,在本發明的具體實例中,「經取代」是指取代基或化合物的至少一個氫經氘、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、三苯基、茀基、咔唑基、二苯並呋喃基、或二苯並噻吩基置換。
在本說明書中,當不另外提供定義時,「雜」是指在一個官能基中包含選自N、O、S、P及Si的1至3個雜原子且其餘為碳。
在本說明書中,當不另外提供定義時,「烷基」是指脂肪族烴基。烷基可為無任何雙鍵或三鍵的「飽和烷基」。
烷基可為C1至C30烷基。更具體而言,烷基可為C1至C20烷基或C1至C10烷基。舉例而言,C1至C4烷基可在烷基鏈中具有1至4個碳原子,且可選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基及第三丁基。
烷基的具體實例可為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。
在本說明書中,「芳基」是指包含至少一個烴芳香族部分的基,且 烴芳香族部分的所有元素具有形成共軛的p軌道,例如苯基、萘基等, 二或更多個烴芳香族部分可藉由σ鍵連接,且可為例如聯苯基、三聯苯基、四聯苯基等,且 二或更多個烴芳香族部分直接或間接稠合以提供非芳香族稠環。舉例而言,其可為茀基。
芳基可包含單環、多環、或稠環多環(亦即,共用相鄰碳原子對的環)官能基。
在本說明書中,「雜環基」為雜芳基的通用概念,且可包含至少一個選自N、O、S、P及Si的雜原子代替環狀化合物(例如芳基、環烷基、其稠環、或其組合)中的碳(C)。當雜環基為稠環時,雜環基的整個環或每個環可包含一或多個雜原子。
舉例而言,「雜芳基」可指包含至少一個選自N、O、S、P及Si的雜原子的芳基。二或更多個雜芳基藉由σ鍵直接連接,或當雜芳基包含二或更多個環時,所述二或更多個環可稠合。當雜芳基為稠環時,每個環可包含1至3個雜原子。
雜環基的具體實例可為喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、咔唑基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基等。
更具體而言,經取代或未經取代的C6至C30芳基及/或經取代或未經取代的C2至C30雜環基可為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的菲基、經取代或未經取代的稠四苯基、經取代或未經取代的芘基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的對三聯苯基、經取代或未經取代的間三聯苯基、經取代或未經取代的鄰三聯苯基、經取代或未經取代的䓛基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、經取代或未經取代的苝基、經取代或未經取代的茀基、經取代或未經取代的茚基、經取代或未經取代的呋喃基、經取代或未經取代的噻吩基、經取代或未經取代的吡咯基、經取代或未經取代的吡唑基、經取代或未經取代的咪唑基、經取代或未經取代的三唑基、經取代或未經取代的噁唑基、經取代或未經取代的噻唑基、經取代或未經取代的噁二唑基、經取代或未經取代的噻二唑基、經取代或未經取代的吡啶基、經取代或未經取代的嘧啶基、經取代或未經取代的吡嗪基、經取代或未經取代的三嗪基、經取代或未經取代的苯並呋喃基、經取代或未經取代的苯並噻吩基、經取代或未經取代的苯並咪唑基、經取代或未經取代的吲哚基、經取代或未經取代的喹啉基、經取代或未經取代的異喹啉基、經取代或未經取代的喹唑啉基、經取代或未經取代的喹噁啉基、經取代或未經取代的苯並喹啉基、經取代或未經取代的苯並異喹啉基、經取代或未經取代的苯並喹唑啉基、經取代或未經取代的萘啶基、經取代或未經取代的苯並噁嗪基、經取代或未經取代的苯並噻嗪基、經取代或未經取代的吖啶基、經取代或未經取代的啡嗪基、經取代或未經取代的啡噻嗪基、經取代或未經取代的啡噁嗪基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、或者經取代或未經取代的二苯並噻吩基、或其組合,但並非僅限於此。
在本說明書中,電洞特性是指當施加電場時貢獻出電子以形成電洞的能力,且在陽極中形成的電洞可由於根據最高佔用分子軌域(highest occupied molecular orbital,HOMO)能階的傳導特性而易於注入發光層中且在發光層中傳輸。
此外,電子特性是指當施加電場時接受電子的能力,且在陰極中形成的電子可由於根據最低未佔用分子軌域(lowest unoccupied molecular orbital,LUMO)能階的傳導特性而易於注入發光層且在發光層中傳輸。
以下,參考圖1及圖2來闡述根據實施例的有機光電裝置。
闡述有機發光二極體作為有機光電裝置的實例,但本發明可以相同的方式應用於其他有機光電裝置。
圖1及圖2為有機發光二極體的示意性剖視圖。
參考圖1,根據實施例的有機發光二極體包括:面對彼此的陰極110與陽極120;以及位於陰極110與陽極120之間的有機層105。
有機層105包括發光層130及位於陰極110與發光層130之間的電子傳輸層140。
根據本發明的實施例,所述發光層可包含由化學式1表示的用於有機光電裝置的第一化合物中的至少一者以及由化學式2表示的用於有機光電裝置的第二化合物中的至少一者,且所述電子傳輸層可包含由化學式3表示的用於有機光電裝置的第三化合物中的至少一者。
在所述有機層中,可藉由以下方式來使低驅動特性及高效率特性最大化:在所述發光層中包含所述由化學式1表示的用於有機光電裝置的第一化合物中的至少一者及所述由化學式2表示的用於有機光電裝置的第二化合物中的至少一者,且同時在所述電子傳輸層中包含所述由化學式3表示的用於有機光電裝置的第三化合物中的至少一者。
具體而言,所述用於有機光電裝置的第一化合物與所述用於有機光電裝置的第二化合物一起用於發光層中,並且因此電荷的遷移率及穩定性增加且可提高發光效率及壽命特性,並且同時向電子傳輸層施加具有大的偶極矩(dipole moment)的所述用於有機光電裝置的第三化合物,且因此可在維持長壽命及高效率的同時尤其會降低驅動電壓。
發光層130是有機發光層,且當採用摻雜系統時包含主體及摻雜劑。本文中,主體主要促進電子複合並將激子限定於發光層中,而摻雜劑高效地自藉由複合而獲得的激子發出光。
發光層130包含至少兩種主體及摻雜劑,且主體包含具有相對強的電子特性的用於有機光電裝置的第一化合物及具有強的電洞特性的用於有機光電裝置的第二化合物。
所述用於有機光電裝置的第一化合物由化學式1表示。
[化學式1]
在化學式1中, X1 至X3 獨立地為N或CRa , X1 至X3 中的至少兩者為N, Y1 及Y2 獨立地為O或S, n1及n2獨立地為0或1的整數, Ra 以及R1 至R8 獨立地為氫、氘、氰基、硝基、經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合,且 所述「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C20烷基、C6至C30芳基、或C2至C30雜芳基置換。
在本發明的一個實例中,化學式1中的「經取代」可指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、C6至C20芳基、或C2至C20雜芳基置換,且具體而言,所述「經取代」可指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、苯基、聯苯基、三聯苯基、二苯並呋喃基、或二苯並噻吩基置換。
所述用於有機光電裝置的第一化合物包含ET核,所述ET核包括含N六員環,所述含N六員環在第3號位置處與至少兩個二苯並呋喃或二苯並噻吩直接連接而無需連接基,並且藉此最低未佔用分子軌域能帶有效地擴張,且分子結構的平面度提高,所述第一化合物具有在施加電場時易於接受電子的結構,且因此包含所述用於有機光電裝置的化合物的有機光電裝置具有降低的驅動電壓。另外,最低未佔用分子軌域的此種擴張及環的稠合會有效地增加ET核的電子的穩定性且提高壽命。
另外,可抑制與相鄰分子的交互作用,並且結晶化可因由包含至少一個間位結合的伸芳基所引起的立體阻礙特性而減少,且因此包含所述用於有機光電裝置的化合物的有機光電裝置可提高效率及壽命特性。
此外,當包含扭結的部分(例如間位結合的伸芳基)時,化合物可具有增加的玻璃轉化溫度(Tg)及穩定性,且可在裝置的應用期間抑制劣化。
另外,在本發明的示例性實施例中,與化學式1的化學式1的中心六員環連接的苯基的數目可為至少三個,此可表現出更加改善的效果。本文中,三個苯基中的至少一者可有利地進行間位結合,且所述三個苯基可為直鏈的或支鏈的。
在本發明的示例性實施例中,由X1 至X3 組成的ET核可為嘧啶或三嗪,且可例如由化學式1-Ⅰ、化學式1-Ⅱ、或化學式1-Ⅲ表示。更具體而言,所述ET核可由化學式1-Ⅰ或化學式1-Ⅱ表示。
[化學式1-Ⅰ] [化學式1-Ⅱ]
[化學式1-Ⅲ]
在化學式1-Ⅰ、化學式1-Ⅱ、及化學式1-Ⅲ中,Y1 及Y2 、n1及n2以及R1 至R8 與上述相同。
在本發明的示例性實施例中,R1 至R8 可獨立地為氫或者經取代或未經取代的C6至C30芳基,具體而言為氫、經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的對三聯苯基、經取代或未經取代的間三聯苯基、經取代或未經取代的鄰三聯苯基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的菲基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、或者經取代或未經取代的茀基,且更具體而言為氫、苯基、聯苯基、三聯苯基、或萘基。
舉例而言,R1 至R3 可獨立地為氫、氘、苯基、聯苯基、或萘基。
另外,在本發明的一個實例中,R4 至R8 中的一者可為氘、苯基、聯苯基或三聯苯基且其餘可為氫。
另外,在本發明的一個實例中,R5 及R7 中的一者或R5 及R7 中的一者可為氘、氫、苯基、聯苯基或三聯苯基,且所有R4 、R6 及R8 可為氫。
舉例而言,R1 可為氫或苯基,所有R2 及R3 可為氫,且所有R4 至R8 可為氫抑或R4 至R8 中的一者可為苯基、聯苯基或三聯苯基且其餘可為氫。
在本發明的一個實例中,R1 可為苯基。
化學式1可例如由化學式1A、化學式1B、或化學式1C表示。
[化學式1A] [化學式1B]
[化學式1C]
在化學式1A、化學式1B、及化學式1C中,n1及n2、以及R1 至R8 與上述相同,且 X1 至X3 可獨立地為N或CH,且X1 至X3 中的至少兩者可為N。
如在化學式1A至化學式1C中一樣,當二苯並呋喃基及/或二苯並噻吩基在第3號位置處與含N六員環直接連接而無需連接基時,最低未佔用分子軌域載體(phore)可位於一個平面中以使擴張效應最大化,且可達成低驅動方面的最佳效果及壽命增加。當二苯並呋喃及/或二苯並噻吩在除第3號位置外的其他位置處與含N六員環連接抑或在含N六員環與二苯並呋喃及/或二苯並噻吩之間包含伸芳連接基時,會減少經由最低未佔用分子軌域擴張而引起的降低的驅動電壓以及減少經由環稠合而引起的增加的穩定性。
在本發明的示例性實施例中,化學式1可由化學式1A或化學式1B表示,且可例如由化學式1A表示。
在本發明的示例性實施例中,n1及n2可為0,n1=1且n2=0;抑或n1=0且n2=1,化學式1具有包含間位結合的伸芳基的結構,並且可例如由化學式1-1或化學式1-2表示且更具體而言可由化學式1-1表示。
[化學式1-1] [化學式1-2]
在化學式1-1至化學式1-2中,X1 至X3 、Y1 及Y2 、n2以及R1 至R8 與上述相同。
具體而言,化學式1-1及化學式1-2的R2 可為經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、或者經取代或未經取代的C2至C30雜環基,且更具體而言R2 結合在間位處(其中化學式1可由化學式1-1a或化學式1-2a表示)。在本文中,結合有R2 的伸苯基可包含扭結的三聯苯基。
[化學式1-1a] [化學式1-2a]
在本發明的示例性實施例中,R2 可為經取代或未經取代的C1至C4烷基或者經取代或未經取代的C6至C30芳基,且可例如為苯基、聯苯基、三聯苯基、或萘基,且更具體而言為經取代或未經取代的苯基。
亦即,當R2 的經取代或未經取代的C6至C30芳基包含經取代的扭結的三聯苯基時,可非常有效地提高玻璃轉化溫度(Tg),可設計出具有低分子量及高玻璃轉化溫度(Tg)的化合物,且藉此可改良熱特性且可確保穩定性。
玻璃轉化溫度(Tg)可與化合物及包含所述化合物的裝置的熱穩定性有關。亦即,當以薄膜形式將具有高玻璃轉化溫度(Tg)的用於有機光電裝置的化合物施加至有機發光二極體時,可在對用於有機光電裝置的化合物進行沈積之後的後續製程(例如包封製程)中抑制由溫度引起的劣化,可確保有機化合物及裝置的壽命特性。
另一方面,在化學式1-1及化學式1-2中,由表示的連接基可進行間位結合或對位結合。
由化學式1表示的用於有機光電裝置的化合物可例如選自群組1的化合物,但並非僅限於此。
[群組1]
[A-1] [A-2] [A-3] [A-4] [A-5]
[A-6] [A-7] [A-8] [A-9] [A-10]
[A-11] [A-12] [A-13] [A-14] [A-15]
[A-16] [A-17] [A-18] [A-19] [A-20]
[A-21] [A-22] [A-23] [A-24] [A-25]
[A-26] [A-27] [A-28] [A-29] [A-30]
所述用於有機光電裝置的第二化合物可由化學式2表示。
[化學式2]
在化學式2中,L1 及L2 獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基、經取代或未經取代的C2至C30伸雜芳基、或其組合, Ar1 及Ar2 獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的咔唑基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、經取代或未經取代的二苯並噻吩基、或其組合, R9 至R14 獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合,且 m為0至2的整數; 其中所述「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、C6至C18芳基、或C2至C30雜芳基置換。
在本發明的一個實例中,化學式2的「經取代」可指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、C6至C20芳基、或C2至C20雜芳基置換,且具體而言,所述「經取代」可指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、苯基、聯苯基、三聯苯基、茀基、聯三伸苯基、咔唑基、二苯並呋喃基、或二苯並噻吩基置換。
在本發明的示例性實施例中,化學式2的L1 及L2 可獨立地為單鍵或者經取代或未經取代的C6至C18伸芳基。
在本發明的示例性實施例中,化學式2的Ar1 及Ar2 可獨立地為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的三聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、經取代或未經取代的二苯並噻吩基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、經取代或未經取代的咔唑基、經取代或未經取代的茀基、或其組合。
在本發明的示例性實施例中,化學式2的R9 至R14 可獨立地為氫、氘、或者經取代或未經取代的C6至C12芳基。
在本發明的示例性實施例中,化學式2的m可為0或1。
在本發明的具體示例性實施例中,化學式2可為群組Ⅰ的結構中的一者,且*-L1 -Ar1 及*-L2 -Ar2 可為群組Ⅱ的取代基中的一者。
[群組Ⅰ]
[群組Ⅱ]
在群組Ⅰ及群組Ⅱ中,*為連接點。
由化學式2表示的用於有機光電裝置的化合物可例如選自群組2的化合物,但並非僅限於此。
[群組2]
[B-1] [B-2] [B-3] [B-4] [B-5]
[B-6] [B-7] [B-8] [B-9] [B-10]
[B-11] [B-12] [B-13] [B-14] [B-15]
[B-16] [B-17] [B-18] [B-19] [B-20]
[B-21] [B-22] [B-23] [B-24] [B-25]
[B-26] [B-27] [B-28] [B-29] [B-30]
[B-31] [B-32] [B-33] [B-34] [B-35]
[B-36] [B-37] [B-38] [B-39] [B-40]
[B-41] [B-42] [B-43] [B-44] [B-45]
[B-46] [B-47] [B-48] [B-49] [B-50]
[B-51] [B-52] [B-53] [B-54] [B-55]
[B-56] [B-57] [B-58] [B-59] [B-60]
[B-61] [B-62] [B-63] [B-64] [B-65]
[B-66] [B-67] [B-68] [B-69] [B-70]
[B-71] [B-72] [B-73] [B-74] [B-75]
[B-76] [B-77] [B-78] [B-79]
所述用於有機光電裝置的第一化合物與所述用於有機光電裝置的第二化合物可藉由各種組合形式製備在各種組成物中。
舉例而言,當使用本發明的組成物作為發光層130的主體(具體而言,為綠色磷光主體)時,其組合比率可根據所使用的摻雜劑的種類或趨勢而不同,且可例如為約1:9至9:1、具體而言1:9至8:2、1:9至7:3、1:9至6:4、1:9至5:5、2:8至8:2、2:8至7:3、2:8至6:4、或2:8至5:5的重量比。
具體而言,可以1:9至5:5、2:8至5:5、或3:7至5:5的重量比包含所述用於有機光電裝置的第一化合物及所述用於有機光電裝置的第二化合物,且舉例而言,可以5:5的重量比包含所述用於有機光電裝置的第一化合物及所述用於有機光電裝置的第二化合物。在所述範圍內,可同時提高效率及壽命。
在所述範圍內,可有效地實施雙極特性,且可同時提高效率及壽命。
根據本發明示例性實施例的組成物包含由化學式1-Ⅰ或化學式1-Ⅱ表示的化合物作為第一主體,且包含由群組Ⅰ的化學式C-8或化學式C-17表示的化合物作為第二主體。
另外,可包含由化學式1A或化學式1B表示的第一主體以及由群組Ⅰ的化學式C-8或化學式C-17表示的第二主體。
另外,可包含由化學式1-1表示的第一主體及由群組Ⅰ的化學式C-8或化學式C-17表示的第二主體。
舉例而言,化學式2的*-L1 -Ar1 及*-L2 -Ar2 可選自群組Ⅱ的B-1、B-2、B-3及B-16。
發光層130可更包含摻雜劑。摻雜劑以少量與主體混合以引起發光,且可一般為藉由多次激發至三重態或多於三重態而發光的材料,例如金屬錯合物。摻雜劑可為例如無機化合物、有機化合物、或有機/無機化合物,且可使用其一或多個種類。
摻雜劑可為紅色摻雜劑、綠色摻雜劑或藍色摻雜劑,例如磷光摻雜劑。磷光摻雜劑的實例可為包含Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、或其組合的有機金屬化合物。磷光摻雜劑可為例如由化學式Z表示的化合物,但非僅限於此。
[化學式Z] L2 MX
在化學式Z中,M為金屬,且L與X為相同或不同的,且為與M形成錯合化合物的配位體。
M可為例如Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其組合,且L及X可為例如雙牙配位體。
電子傳輸層140為有利於將電子自陰極110傳輸至發光層130中的層,且可包含由化學式3表示的化合物。
[化學式3]
在化學式3中, L3 至L5 獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基、經取代或未經取代的C2至C30伸雜芳基、或其組合, A1 至A3 獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合, A1 至A3 獨立地存在抑或相鄰基彼此連接以形成以下者中的至少一者:經取代或未經取代的脂肪族單環或多環、經取代或未經取代的芳香族單環或多環、或者經取代或未經取代的雜芳香族單環或多環,且 當A1 至A3 獨立地存在時,A1 至A3 中的至少一者為經取代或未經取代的稠芳基、或者經取代或未經取代的稠雜環基。
當A1 至A3 在本發明的化學式3中獨立地存在時,A1 至A3 中的至少一者可為經取代或未經取代的稠芳基或者經取代或未經取代的稠雜環基,並且藉此磷原子的電子特性可擴展至稠合取代基部分,且因此相較於具有非稠合取代基的結構而言可有效地改良電子注入及傳輸特性。
「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、C6至C18芳基、或C2至C30雜芳基置換。
在本發明的一個實例中,化學式3中的「經取代」可指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、C6至C20芳基、或C2至C20雜芳基置換,且具體而言,所述「經取代」可指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、苯基、聯苯基、萘基、三聯苯基、蒽基、菲基、茀基、聯三伸苯基、螢蒽基、咔唑基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、或異喹啉基、氮雜菲基或啡啉基置換。
在本發明的一個實例中,當A1 至A3 獨立地存在時,A1 至A3 中的至少一者可為經取代或未經取代的稠芳基或者經取代或未經取代的稠雜環基,且所述經取代或未經取代的稠芳基或者所述經取代或未經取代的稠雜環基可選自群組Ⅲ的取代基。
[群組Ⅲ]
另外,在本發明的一個實例中,A1 至A3 的相鄰基可彼此連接以形成以下者中的至少一者:經取代或未經取代的脂肪族單環或多環、經取代或未經取代的芳香族單環或多環、或者經取代或未經取代的雜芳香族單環或多環,且例如以形成如下經取代或未經取代的芳香族單環式七員環。
[化學式3a]
在化學式3a中,L5 及A3 與上述相同,並且B、C及D可由L3 、L4 、A1 及A2 形成且可在共享七邊形核及兩個碳的同時為經取代或未經取代的C6至C30芳基或者經取代或未經取代的C2至C30雜環基。
在本發明的一個實例中,B、C、及D可獨立地為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的菲基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、經取代或未經取代的吡啶基、經取代或未經取代的嘧啶基、經取代或未經取代的喹啉基、或者經取代或未經取代的異喹啉基,且在更具體實例中,B、C及D可選自群組Ⅳ的經取代或未經取代的部分。
[群組Ⅳ]
在群組Ⅳ中,*指示與化學式3a的七邊形核共享的碳。
在本發明的具體實例中,B、C及D可獨立地為經取代或未經取代的苯基或者經取代或未經取代的萘基。
在本發明的一個實例中,L3 至L5 可獨立地為單鍵、經取代或未經取代的伸苯基、經取代或未經取代的伸聯苯基、或者經取代或未經取代的伸吡啶基。
由化學式3表示的用於有機光電裝置的化合物可例如為群組3的化合物,但並非僅限於此。
[群組3]
[E-1] [E-2] [E-3] [E-4]
[E-5] [E-6] [E-7] [E-8] [E-9] [E-10]
[E-11] [E-12] [E-13] [E-14]
[E-15] [E-16] [E-17] [E-18] [E-19] [E-20]
[E-21] [E-22] [E-23] [E-24] [E-25]
[E-26] [E-27] [E-28] [E-29] [E-30]
[E-31] [E-32] [E-33] [E-34] [E-35]
[E-36] [E-37] [E-38] [E-39] [E-40]
[E-41] [E-42] [E-43] [E-44]
[E-45] [E-46]
[E-47] [E-48] [E-49] [E-50] [E-51]
[E-52] [E-53] [E-54] [E-55] [E-56]
[E-57] [E-58] [E-59] [E-60] [E-61]
另外,電子傳輸層可單獨或以與摻雜劑的混合物形式包含氧化膦化合物。
摻雜劑可為以微量(trace amount)使用的n型摻雜劑以使得容易自陰極提取電子。摻雜劑可為鹼金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬、或鹼土金屬化合物。
舉例而言,摻雜劑可為由化學式c表示的有機金屬化合物。
[化學式c]
在化學式c中, Y包括由藉由C、N、O及S中的一者與M之間的直接鍵而形成的單鍵組成的部分以及由C、N、O及S中的一者與M之間的配位鍵組成的部分,且M為藉由單鍵及配位鍵而螯合的配位體, M為鹼金屬、鹼土金屬、鋁(Al)、或硼(B)原子,OA為能夠與M進行單鍵結或配位鍵結的單價配位體, O為氧, A為以下者中的一者:經取代或未經取代的C1至C30烷基、經取代或未經取代的C5至C50芳基、經取代或未經取代的C2至C30烯基、經取代或未經取代的C2至C20炔基、經取代或未經取代的C3至C30環烷基、經取代或未經取代的C5至C30環烯基、以及具有O、N或S作為雜原子的經取代或未經取代的C2至C50雜芳基, 當M為選自鹼金屬中的一種金屬時,m=1且n=0, 當M為選自鹼土金屬中的一種金屬時,m=1且n=1或者m=2且n=0, 當M為硼或鋁時,m為介於1至3範圍內的整數,且n為0至2的整數,並且m+n=3,且 「經取代或未經取代」中的「經取代」是指經選自以下者中的一或多個取代基取代:氘、氰基、鹵素、羥基、硝基、烷基、烷氧基、烷基胺基、芳基胺基、雜芳基胺基、烷基矽烷基、芳基矽烷基、芳氧基、芳基、雜芳基、鍺、磷及硼。
在本發明中,Y可獨立地為相同或不同的,且可獨立地選自化學式c1至化學式c39,但並非僅限於此。
[化學式c1][化學式c2][化學式c3][化學式c4][化學式c5]
[化學式c6] [化學式c7] [化學式c8]
[化學式c9] [化學式c10]
[化學式c11] [化學式c12] [化學式c13]
[化學式c14] [化學式c15]
[化學式c16] [化學式c17] [化學式c18]
[化學式c19] [化學式c20]
[化學式c21] [化學式c22] [化學式c23]
[化學式c24] [化學式c25]
[化學式c26] [化學式c27] [化學式c28]
[化學式c29][化學式c30]
[化學式c31] [化學式c32] [化學式c33]
[化學式c34][化學式c35]
[化學式c36] [化學式c37] [化學式c38] [化學式c39]
在化學式c1至化學式c39中, R為相同或不同的,且獨立地選自以下者:氫、氘、鹵素、氰基、經取代或未經取代的C1至C30烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C3至C30雜芳基、經取代或未經取代的C1至C30烷氧基、經取代或未經取代的C3至C30環烷基、經取代或未經取代的C2至C30烯基、經取代或未經取代的C1至C30烷基胺基、經取代或未經取代的C1至C30烷基矽烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基胺基、及經取代或未經取代的C6至C30芳基矽烷基,抑或R與具有伸烷基或伸烯基的相鄰取代基連接以形成螺環式環或稠環。
另外,參考圖2,有機層105可更包括位於陽極120與發光層130之間的電洞輔助層150。
電洞輔助層150可為選自電洞注入層、電洞傳輸層及電子阻擋層中的至少一者。
陽極110可由具有大的功函數的導體製成以有助於電洞注入,且可例如由金屬、金屬氧化物、及/或導電聚合物製成。陽極110可為,舉例而言,金屬,例如鎳、鉑、釩、鉻、銅、鋅、及金、或其合金;金屬氧化物,例如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(indium tin oxide,ITO)、氧化銦鋅(indium zinc oxide,IZO)等;金屬與氧化物的組合,例如ZnO與Al或SnO2 與Sb;或導電聚合物,例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(伸乙基-1,2-二氧)噻吩](poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene),PEDT)、聚吡咯及聚苯胺,但並非僅限於此。
陰極120可由具有小的功函數的導體製成以有助於電子注入,且可例如由金屬、金屬氧化物及/或導電聚合物製成。陰極120可為,舉例而言,金屬或其合金,例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫、鉛、銫、鋇等;多層式(multi-layer)結構材料,例如LiF/Al、LiO2 /Al、LiF/Ca、LiF/Al、及BaF2 /Ca,但並非僅限於此。
有機光電裝置可為將電能轉換成光能或將光能轉換成電能的任何裝置而無特別限制,且可為例如有機光電式裝置、有機發光二極體、有機太陽電池以及有機感光鼓。
有機發光二極體100及有機發光二極體200可藉由以下方式來製造:在基板上形成陽極或陰極;利用例如真空沈積方法(蒸發)、濺鍍(sputtering)、電漿鍍敷(plasma plating)及離子鍍敷(ion plating)等乾膜形成方法或者例如旋塗(spin coating)、浸漬(dipping)及流塗(flow coating)等濕式塗佈方法形成有機層;以及在有機層上形成陰極或陽極。
有機發光二極體可應用於有機發光二極體顯示器。
以下,參考實例更詳細地說明實施例。然而,該些實例在任何意義上均不應解釋為限制本發明的範圍。
以下,實例及合成例中所用的起始材料及反應物只要不存在特別註釋,則購自西格瑪-奧德裏奇有限公司(Sigma-Aldrich Co. Ltd.)或TCI有限公司(TCI Inc.),或者是藉由已知方法而合成。(用於有機光電裝置的化合物的製備)
藉由以下步驟合成了作為本發明一個具體實例的化合物。(用於有機光電裝置的第一化合物的合成) 合成例 1 :化合物 A-1 的合成
[反應流程1]a)中間物A-1-1的合成
將15克(81.34毫莫耳)三聚氯化氰溶解於500毫升圓底燒瓶中的200毫升無水四氫呋喃中,在氮氣氣氛下在0℃下,向其中滴加了1當量的3-聯苯基溴化鎂溶液(0.5 M四氫呋喃),且將所述混合物緩慢加熱至室溫。將反應溶液在室溫下攪拌了1小時,並攪拌於500毫升冰水中以對各層進行分離。在自其分離出有機層之後,利用無水硫酸鎂對生成物進行了處理並進行了濃縮。利用四氫呋喃及甲醇對濃縮的殘餘物進行了再結晶以獲得17.2克中間物A-1-1。 b)化合物A-1的合成
將17.2克(56.9毫莫耳)中間物A-1-1放入500毫升圓底燒瓶中的200毫升四氫呋喃及100毫升蒸餾水中,向其中添加了2當量的二苯並呋喃-3-硼酸(Cas:395087-89-5)、0.03當量的四-三苯基膦鈀、及2當量的碳酸鉀,且對所述混合物在氮氣氣氛下進行了加熱及回流。在18小時之後,對反應溶液進行了冷卻,且對其上沈澱的固體進行了過濾並利用500毫升水進行了洗滌。利用500毫升單氯苯對所述固體進行了再結晶以獲得12.87克化合物A-1。 液相層析(liquid chromatography,LC)/質譜分析(mass spectrometry,MS)計算得到:C39 H23 N3 O2 的準確質量:565.1790 實驗值:566.18 [M+H]合成例 2 :化合物 A-2 的合成
[反應流程2]a)中間物A-2-1的合成
在氮氣環境下將7.86克(323毫莫耳)鎂及1.64克(6.46毫莫耳)碘放入0.1升四氫呋喃(tetrahydrofuran,THF)中,將所述混合物攪拌了30分鐘,且在0℃下歷時30分鐘向其中緩慢滴加了100克(323毫莫耳)溶解於0.3升四氫呋喃中的3-溴-第三苯基。在0℃下歷時30分鐘將所述混合溶液緩慢滴加至藉由將64.5克(350毫莫耳)三聚氯化氰溶解於0.5升四氫呋喃中而製備的溶液中。在反應完成後,向反應溶液中添加了水,且接著使用二氯甲烷(dichloromethane,DCM)獲得了萃取物,利用無水MgSO4 進行了處理以移除水分,並接著在減壓下進行了過濾及濃縮。經由快速管柱層析法對所獲得的殘餘物進行了分離及純化以獲得中間物A-2-1(85.5克,70%)。 b)化合物A-2的合成
根據與合成例1的b)相同的方法使用中間物A-2-1合成了化合物A-2。 LC/MS計算得到:C45 H27 N3 O2 的準確質量:641.2103 實驗值642.21 [M+H]合成例 3 :化合物 A-5 的合成
[反應流程3]a)中間物A-5-1的合成
在氮氣環境下將7.86克(323毫莫耳)鎂及1.64克(6.46毫莫耳)碘放入0.1升四氫呋喃(THF)中,將所述混合物攪拌了30分鐘,且在0℃下歷時30分鐘向其中緩慢滴加了100克(323毫莫耳)溶解於0.3升四氫呋喃中的1-溴-3,5-二苯基苯。在0°C下歷時30分鐘將所獲得的此種混合溶液緩慢滴加至藉由將64.5克(350毫莫耳)三聚氯化氰溶解於0.5升四氫呋喃中而製備的溶液中。在反應完成後,向反應溶液中添加了水,且使用二氯甲烷(DCM)獲得了萃取物,利用無水MgSO4 進行了處理以移除水分,並接著在減壓下進行了過濾及濃縮。經由快速管柱層析法對所獲得的此種殘餘物進行了分離及純化以獲得中間物A-5-1(79.4克,65%)。 b)化合物A-5的合成
根據與合成例1的b)相同的方法使用中間物A-5-1合成了化合物A-5。 LC/MS計算得到:C45 H27 N3 O2 的準確質量:641.2103 實驗值642.21 [M+H]合成例 4 :化合物 A-6 的合成
[反應流程4]a)化合物A-6的合成
根據與合成例1的b)相同的方法使用二苯並噻吩-3-硼酸(Cas號:108847-24-1)代替中間物A-1-1及二苯並呋喃-3-硼酸(Cas號:395087-89-5)合成了化合物A-6。 LC/MS計算得到:C39 H23 N3 S2 的準確質量:597.1333 實驗值598.13 [M+H]合成例 5 :化合物 A-15 的合成 [反應流程5]a)中間物A-15-1的合成
將18.3克(100毫莫耳)2,4,6-三氯嘧啶放入500毫升圓底燒瓶中的200毫升四氫呋喃及100毫升蒸餾水中,向其中添加了1.9當量的二苯並呋喃-3-硼酸(Cas號:395087-89-5)、0.03當量的四-三苯基膦鈀、及2當量的碳酸鉀,且對所述混合物在氮氣氣氛下進行了加熱及回流。在18小時之後,對反應溶液進行了冷卻,且對其中沈澱的固體進行了過濾並利用500毫升水進行了洗滌。利用500毫升單氯苯對所述固體進行了再結晶以獲得26.8克中間物A-15-1(產率為60%)。 b)化合物A-15的合成
根據與合成例1的b)相同的方法使用中間物A-15-1及1.1當量的3,5-二苯基苯硼酸合成了化合物A-15。 LC/MS計算得到:C46 H28 N2 O2 的準確質量:640.2151 實驗值641.21 [M+H]合成例 6 :化合物 A-21 的合成
[反應流程6]a)中間物A-21-1的合成
根據與合成例5的a)相同的方法使用二苯並噻吩-3-硼酸(Cas號:108847-24-1)代替二苯並呋喃-3-硼酸(Cas:395087-89-5)合成了中間物A-21-1。 b)化合物A-21的合成
根據與合成例5的b)相同的方法使用中間物A-21-1及1.1當量的聯苯基-3-硼酸合成了化合物A-21。 LC/MS計算得到:C40 H24 N2 S2 的準確質量:596.1381 實驗值597.14 [M+H](用於有機光電裝置的第二化合物的合成) 合成例 7 :化合物 B-71 的合成
[反應流程7]
在配備有攪拌器的500毫升圓底燒瓶中在氮氣氣氛下,對20.00克(42.16毫莫耳)3-溴-6-苯基-N-間聯苯基咔唑、17.12克(46.38毫莫耳)N-苯基咔唑-3-硼酸酯、175毫升四氫呋喃與甲苯(1:1)、以及75毫升2M碳酸鉀水溶液進行了混合,向其中添加了1.46克(1.26毫莫耳)四-三苯基膦鈀(0),且在氮氣流下將所述混合物加熱並回流了12小時。在反應完成後,將反應物倒入甲醇中,且對其中的固體進行了過濾,並接著利用水及甲醇進行了充分洗滌並進行了乾燥。將自其獲得的所得材料與700毫升氯苯進行了加熱並溶解於700毫升氯苯中,對溶液進行了矽凝膠過濾,且將藉由完全移除溶劑而獲得的固體與400毫升氯苯進行了加熱並溶解於400毫升氯苯中,並且接著進行了再結晶以獲得18.52克化合物B-71(產率為69%)。 計算得到C42 H32 N2 :C, 90.54;H, 5.07;N, 4.40;實驗值:C, 90.54;H, 5.07;N, 4.40合成例 8 :化合物 B-78 的合成
[反應流程8]
在250毫升圓形燒瓶中對6.3克(15.4毫莫耳)N-苯基-3,3-聯咔唑、5.0克(15.4毫莫耳)4-(4-溴苯基)二苯並[b,d]呋喃、3.0克(30.7毫莫耳)第三丁醇鈉、0.9克(1.5毫莫耳)三(二苯亞甲基丙酮)二鈀及1.2毫升三第三丁基膦(在甲苯中為50%)與100毫升二甲苯進行了混合,且在氮氣流下將所述混合物加熱並回流了15小時。將所獲得的混合物添加至300毫升甲醇中,且對其中結晶化的固體進行了過濾、溶解於二氯苯中、利用矽凝膠/矽藻土(Celite)進行了過濾,並在移除適量的有機溶劑之後利用甲醇進行了再結晶以獲得化合物B-78(7.3克,產率為73%)。 計算得到C48 H30 N2 O:C, 88.59;H, 4.65;N, 4.30;O, 2.46;實驗值:C, 88.56;H, 4.62;N, 4.20;O, 2.43(用於有機光電裝置的第三化合物的合成) 合成例 9 :化合物 E-7 的合成
參考國際公開案WO2016-162440的76頁上的B15化合物的合成方法獲得了13.5克化合物E-7。 LC/MS計算得到:C38 H27 O1 P1 的準確質量:530.1800 實驗值:531.18 [M+H]合成例 10 :化合物 E-39 的合成
參考美國公開案第2014-0332790號的176段的「結構34的合成(Synthesis of Structure 34)」的合成方法獲得了8.3克化合物E-39。 LC/MS計算得到:C39 H26 N1 O1 P1 的準確質量:555.1752 實驗值:556.18 [M+H]合成例 11 :化合物 E-53 的合成
參考韓國公開案KR2016-0102528的101段的合成方法獲得了5.7克化合物E-53。 LC/MS計算得到:C32 H21 O1 P1 的準確質量:452.1330 實驗值:453.13 [M+H]比較合成例 1 :比較化合物 6 Comparative Compound 6 Comp-6 )的合成
[反應流程9]
在配備有攪拌器的500毫升圓底燒瓶中在氮氣氣氛下,對20.00克(56.00毫莫耳)(4-溴苯基)二苯基膦氧化物、7.51克(61.59毫莫耳)苯基硼酸、及250毫升四氫呋喃:甲苯(1:1)、以及100毫升2M碳酸鉀水溶液進行了混合,向其中添加了3.00克(2.59毫莫耳)四-三苯基膦鈀(0),且在氮氣流下將所述混合物加熱並回流了12小時。在反應完成後,將反應物倒入甲醇中,且對其中的固體進行了過濾,並接著利用水及甲醇進行了充分洗滌並進行了乾燥。將自其獲得的所得材料與700毫升氯苯進行了加熱並溶解於700毫升氯苯中,對溶液進行了矽凝膠過濾,且將藉由完全移除溶劑而獲得的固體與400毫升氯苯進行了加熱並溶解於400毫升氯苯中,並且接著進行了再結晶以獲得14.88克比較化合物6(產率為75%)。 LC/MS計算得到:C24 H19 OP的準確質量:354.1220 實驗值:354.12 [M+H](有機發光二極體的製造) 實例 1
利用氧化銦錫(ITO)將玻璃基板塗佈至1500埃後,且接著利用蒸餾水進行了超音波洗滌。在利用蒸餾水洗滌之後,利用例如異丙醇、丙酮、甲醇等溶劑對玻璃基板進行了超音波洗滌、進行了乾燥、移至電漿清潔器,且接著利用氧電漿清潔了10分鐘,並移至真空沈積器。將所獲得的氧化銦錫透明電極用作陽極,藉由真空沈積化合物A而在氧化銦錫基板上形成了700埃厚的電洞注入層,且藉由在注入層上將化合物B沈積成具有50埃的厚度及將化合物C沈積成具有1020埃的厚度而形成了電洞傳輸層。在電洞傳輸層上,藉由同時真空沈積合成例3的化合物A-5、及化合物B-40作為主體以及真空沈積10重量%的三(2-苯基吡啶)銥(III)[Ir(ppy)3 ]作為摻雜劑而形成了400埃厚的發光層。本文中,以25:75的重量比使用了化合物A-5、及化合物B-40,且單獨闡述了在實例中的比率。隨後,在發光層上,以1:1的比率同時真空沈積了合成例9的化合物E-7、及Liq以形成300埃厚的電子傳輸層,且在電子傳輸層上,依序真空沈積了15埃厚的Liq及1200埃厚的Al以形成陰極,藉此製造有機發光二極體。
有機發光二極體具有包括5個有機薄層的結構且具體而言,為由以下者構成的結構:ITO/化合物A(700埃)/化合物B(50埃)/化合物C(1020埃)/EML[化合物A-5:B-40:Ir(ppy)3 =22.5重量%:67.5重量%:10重量%](400埃)/化合物E-7:Liq(300埃)/Liq(15埃)/Al(1200埃)。
化合物A:N4,N4'-二苯基-N4,N4'-雙(9-苯基-9H-咔唑-3-基)聯苯基-4,4'-二胺
化合物B:1,4,5,8,9,11-六氮雜三伸苯基-六甲腈(HAT-CN),
化合物C:N-(聯苯-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-茀-2-胺實例 2 至實例 30
根據與實例1相同的方法如表1所示使用主體及ETL製造了根據實例2至實例30的每一裝置。參考例 1 至參考例 20
根據與實例1相同的方法使用表1中的主體及使用Alq3 (喹啉鋁)或比較化合物6作為ETL製造了參考例1至參考例20的每一裝置。評估 1 :發光效率及壽命的同源效果
對根據實例1至實例30及參考例1至參考例20的有機發光二極體的發光效率及壽命特性進行了評估。具體量測方法如下,且結果示於表1中。 (1)隨著電壓變化而變化的電流密度變化的量測
關於流入單位裝置的電流值,使用電流-電壓計(吉時利(Keithley)2400)在電壓自0伏特增加至10伏特時對所獲得的有機發光二極體進行了量測,且所量測的電流值除以面積而得到結果。 (2)隨著電壓變化而變化的亮度變化的量測
使用亮度計(美能達(Minolta)Cs-1000A)在有機發光二極體的電壓自0伏特增加至10伏特時對亮度進行了量測。 (3)發光效率的量測
使用自(1)及(2)獲得的亮度、電流密度及電壓在相同的電流密度(10毫安/平方公分)下計算功率效率(流明/瓦(lm/W))。將效率表示成基於參考例1的100%的相對值。 (4)壽命的量測
將根據實例1至實例30以及參考例1至參考例20的有機發光二極體的T97壽命量測為在以18000坎德拉/平方公分作為初始亮度(坎德拉/平方公分)發出光且使用博蘭諾克(Polanonix)壽命量測系統量測其亮度隨著時間而降低之後,當其亮度相對於初始亮度(坎德拉/平方公分)降低至97%時的時間。將壽命表示成基於參考例1的100%的相對值。 [表1]
參考表1的結果,相較於常用的Alq3而言,根據實例的將本發明的具體主體與具體電子傳輸層材料組合使用的有機發光二極體顯示驅動電壓降低且效率提高、尤其是壽命提高。另外,相較於使用比較化合物6(其不具有稠環作為電子傳輸層材料)的參考例而言,本發明的驅動電壓、效率及壽命得到改善,尤其是壽命得到顯著改善。
在嘧啶核及三嗪核的情形中亦顯示出該些效果。因此,根據裝置資料,確認到當第一主體的二苯並呋喃或二苯並噻吩直接與ET核基連接時,裝置中的對應材料的壽命藉由有效的最低未佔用分子軌域擴張及環稠合而得到改善。
儘管本發明已結合目前視為實用的示例性實施例加以闡述,然而應理解本發明並非僅限於所揭露的實施例,而是相反地旨在涵蓋包含在隨附申請專利範圍的精神及範圍內的各種潤飾及等效配置。因此,應理解上述實施例為示範性的,而不以任何方式限制本發明。
100、200‧‧‧有機發光二極體
105‧‧‧有機層
110‧‧‧陰極
120‧‧‧陽極
130‧‧‧發光層
140‧‧‧電子傳輸層
150‧‧‧電洞輔助層
圖1及圖2為示出根據實施例的有機發光二極體的剖視圖。

Claims (15)

  1. 一種有機光電裝置,包括 面對彼此的陰極與陽極; 發光層,位於所述陰極與所述陽極之間;以及 電子傳輸層,位於所述陰極與所述發光層之間, 其中所述發光層包含由化學式1表示的用於有機光電裝置的第一化合物中的至少一者以及由化學式2表示的用於有機光電裝置的第二化合物中的至少一者,且 所述電子傳輸層包含由化學式3表示的用於有機光電裝置的第三化合物中的至少一者: [化學式1] [化學式2] [化學式3] 其中,在化學式1中, X1 至X3 獨立地為N或CRa , X1 至X3 中的至少兩者為N, Y1 及Y2 獨立地為O或S, n1及n2獨立地為0或1的整數,且 Ra 以及R1 至R8 獨立地為氫、氘、氰基、硝基、經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合; 其中,在化學式2中, L1 及L2 獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基、經取代或未經取代的C2至C30伸雜芳基、或其組合, Ar1 及Ar2 獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的咔唑基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、經取代或未經取代的二苯並噻吩基、或其組合, R9 至R14 獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合,且 m為0至2的整數; 其中,在化學式3中, L3 至L5 獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基、經取代或未經取代的C2至C30伸雜芳基、或其組合, A1 至A3 獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合, A1 至A3 獨立地存在抑或相鄰基彼此連接以形成以下者中的至少一者:經取代或未經取代的脂肪族單環或多環、經取代或未經取代的芳香族單環或多環、或者經取代或未經取代的雜芳香族單環或多環, 當A1 至A3 獨立地存在時,A1 至A3 中的至少一者為經取代或未經取代的稠芳基、或者經取代或未經取代的稠雜環基,且 化學式1至化學式3的「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、C6至C18芳基或C2至C30雜芳基置換。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,其中化學式1由化學式1-Ⅰ、化學式1-Ⅱ、或化學式1-Ⅲ表示: [化學式1-Ⅰ] [化學式1-Ⅱ] [化學式1-Ⅲ]其中,在化學式1-Ⅰ、化學式1-Ⅱ及化學式1-Ⅲ中, Y1 及Y2 獨立地為O或S, n1及n2獨立地為0或1的整數,且 R1 至R8 獨立地為氫、氘、氰基、硝基、經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,其中化學式1由化學式1A、化學式1B或化學式1C表示: [化學式1A] [化學式1B] [化學式1C]其中,在化學式1A、化學式1B及化學式1C中, X1 至X3 獨立地為N或CH, X1 至X3 中的至少兩者為N, n1及n2獨立地為0或1的整數,且 R1 至R8 獨立地為氫、氘、氰基、硝基、經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,其中化學式1由化學式1-1或化學式1-2表示: [化學式1-1] [化學式1-2] 其中,在化學式1-1至化學式1-2中, X1 至X3 獨立地為N或CH, X1 至X3 中的至少兩者為N, Y1 及Y2 獨立地為O或S, n2為0或1的整數,且 R1 至R8 獨立地為氫、氘、氰基、硝基、經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,其中化學式1的R1 至R8 獨立地為氫、經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的對三聯苯基、經取代或未經取代的間三聯苯基、經取代或未經取代的鄰三聯苯基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的菲基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、或者經取代或未經取代的茀基。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,其中所述用於有機光電裝置的第一化合物選自群組1的化合物: [群組1] [A-1] [A-2] [A-3] [A-4] [A-5][A-6] [A-7] [A-8] [A-9] [A-10][A-11] [A-12] [A-13] [A-14] [A-15][A-16] [A-17] [A-18] [A-19] [A-20][A-21] [A-22] [A-23] [A-24] [A-25][A-26] [A-27] [A-28] [A-29] [A-30]
  7. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,其中化學式2的Ar1 及Ar2 獨立地為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的三聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、經取代或未經取代的二苯並噻吩基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、經取代或未經取代的咔唑基、經取代或未經取代的茀基、或其組合。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,其中化學式2是群組Ⅰ的結構中的一者,且 *-L1 -Ar1 及*-L2 -Ar2 是群組Ⅱ的取代基中的一者: [群組Ⅰ][群組Ⅱ]其中,在群組Ⅰ及群組Ⅱ中,*為連接點。
  9. 如申請專利範圍第7項所述的有機光電裝置,其中化學式2由群組Ⅰ的化學式C-8或化學式C-17表示, *-L1 -Ar1 及*-L2 -Ar2 選自群組Ⅱ的B-1、B-2、B-3及B-16。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,其中當化學式3的A1 至A3 獨立地存在時,A1 至A3 中的至少一者為經取代或未經取代的稠芳基或者經取代或未經取代的稠雜環基,且所述經取代或未經取代的稠芳基或者所述經取代或未經取代的稠雜環基選自群組Ⅲ的取代基: [群組Ⅲ]其中,在群組Ⅲ中,*為連接點。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,A1 至A3 的相鄰基彼此連接,且化學式3由化學式3a表示: [化學式3a]其中,在化學式3a中, B、C、及D在共享七邊形核及兩個碳的同時,獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基或者經取代或未經取代的C2至C30雜環基, A3 為經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合,且 L5 為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基、經取代或未經取代的C2至C30伸雜芳基、或其組合。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的有機光電裝置,其中B、C及D獨立地選自群組Ⅳ的經取代或未經取代的部分: [群組Ⅳ]其中,在群組Ⅳ中,*指示與化學式3a的所述七邊形核共享的碳。
  13. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,其中所述電子傳輸層更包含摻雜劑。
  14. 如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置,更包括位於所述陽極與所述發光層之間的電洞輔助層。
  15. 一種顯示裝置,包括如申請專利範圍第1項所述的有機光電裝置。
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