以下,詳細地對本發明進行說明。 本發明之口腔用組合物含有以氟換算量計為0.005質量%以上且2質量%以下之選自氟化鈉、氟化銨、氟化鉀、單氟磷酸鈉、及氟化錫中之1種或2種以上之氟離子供給化合物作為成分(A)。該成分(A)係於水溶液中釋出氟離子之水溶性之化合物。其中,就氟離子向牙釉質之導入性之觀點、及於水中之溶解性或製劑化之容易度之觀點而言,較佳為氟化鈉。藉由氟離子供給化合物而可具有齲蛀預防效果、再鈣化、牙本質感覺過敏之抑制作用等。 就充分地確保對牙釉質或牙本質之氟離子導入量之方面、及安全性之觀點而言,成分(A)之含量於本發明之口腔用組合物中以氟原子換算量計為0.005質量%以上,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.02質量%以上,進而較佳為0.04質量%以上。就安全性等觀點而言,成分(A)之含量於本發明之口腔用組合物中以氟原子換算量計為2質量%以下,較佳為1質量%以下,更佳為0.5質量%以下。而且,成分(A)之含量於本發明之口腔用組合物中以氟原子換算量計為0.005質量%以上且2質量%以下,較佳為0.01~1質量%,更佳為0.02~1質量%,進而較佳為0.04~0.5質量%。 本發明之口腔用組合物含有4質量%以上且30質量%以下之包含鯨蠟醇(b1)、以及硬脂醇(b2)之碳數為12以上且22以下的高級醇作為成分(B)。即,成分(B)係以成分(b1)之鯨蠟醇、及成分(b2)之硬脂醇為必須成分之碳數為12以上且22以下的高級醇。藉由含有該成分(B),可連同下文敍述之成分(C)之界面活性劑一併形成具有重疊層狀層而成之結構的α-凝膠而製成具有結構黏性之組合物。而且,認為因該α-凝膠所具有之結構黏性而於下文敍述之成分(D)之水中,成分(A)之氟離子供給物之流動性得到確保,故而氟離子供給化合物一面流動,一面反覆與牙接觸,可良好地保持釋出之氟離子向牙等之吸附性或滯留性。以此方式,本發明之口腔用組合物含有可確保成分(A)之良好之流動性的水,並且具有適當之黏性,藉此可有效地提高氟離子向牙釉質等之導入量。 就良好地形成α-凝膠,並且保持作為口腔用組合物之適當之黏度之觀點而言,成分(B)之高級醇為包含成分(b1)之鯨蠟醇、及成分(b2)之硬脂醇之高級醇,且碳數為12以上且22以下,成分(b1)之含量及成分(b2)之含量之合計量與成分(B)之含量之質量比(((b1)+(b2))/(B))較佳為0.85以上,更佳為0.9以上,進而較佳為0.92以上且1以下。 作為除成分(b1)及成分(b2)以外之成分(B),較佳為選自月桂醇、肉豆蔻醇、及山萮醇中之1種或2種以上。 就良好地形成α-凝膠,並且提高作為口腔用組合物之穩定性之觀點而言,成分(b1)之含量與成分(b2)之含量之質量比((b1)/(b2))較佳為0.5以上,更佳為0.7以上,且較佳為5以下,更佳為3以下,進而較佳為2以下,進而更佳為1.7以下。 又,關於作為除成分(b1)及成分(b2)以外之碳數為12以上且22以下之高級醇之月桂醇及肉豆蔻醇,就味道之觀點而言,月桂醇之含量及肉豆蔻醇之含量之合計量與成分(B)之含量的質量比((月桂醇+肉豆蔻醇)/(B))較佳為0.05以下,更佳為0.03以下,進而較佳為0.01以下。 關於作為除成分(b1)及成分(b2)以外之碳數為12以上且22以下之高級醇之山萮醇,就抑制成分(B)之析出或分離之觀點而言,山萮醇之含量與成分(B)之含量之質量比(山萮醇/(B))較佳為0.1以下,更佳為0.05以下。 再者,關於碳數為10以下之高級醇,就穩定性之觀點而言,碳數為10以下之高級醇之含量與成分(B)之含量之質量比(碳數為10以下之高級醇/(B))較佳為0.1以下,更佳為0.01以下,進而較佳為0.005以下,或者本發明之口腔用組合物進而更佳為不含有碳數為10以下之高級醇。 又,關於碳數為24以上之高級醇,就穩定性之觀點而言,碳數為24以上之高級醇之含量與成分(B)之含量之質量比(碳數為24以上之高級醇/(B))較佳為0.1以下,更佳為0.01以下,進而較佳為0.005以下,或者本發明之口腔用組合物進而更佳為不含有碳數為24以上之高級醇。 就良好地形成α-凝膠之觀點而言,成分(B)之含量於本發明之口腔用組合物中為4質量%以上,較佳為4.5質量%以上。又,就設為適當之黏度之觀點、及確保於組合物之成分(D)之水中的氟供給化合物之流動性或其他各成分之分散性等觀點而言,成分(B)之含量於本發明之口腔用組合物中為30質量%以下,較佳為25質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為18質量%以下,進而較佳為15質量%以下。而且,成分(B)之含量於本發明之口腔用組合物中為4質量%以上且30質量%以下,較佳為4~25質量%,更佳為4~20質量%,進而較佳為4.5~18質量%,進而較佳為4.5~15質量%。 於本發明之口腔用組合物中,成分(A)之氟原子換算量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為0.001以上且0.2以下。藉此,可藉由形成之α-凝膠而良好地確保成分(A)之流動性,並且有效地提高氟離子之導入量。就有效地提高氟離子之導入量之觀點而言,該成分(A)之氟原子換算量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為0.001以上,較佳為0.002以上,更佳為0.003以上。又,就良好地形成α-凝膠而確保成分(A)之流動性之觀點而言,成分(A)之氟原子換算量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為0.2以下,較佳為0.1以下,更佳為0.05以下。而且,成分(A)之氟原子換算量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為0.001以上且0.2以下,較佳為0.002~0.1,更佳為0.003~0.05。 本發明之口腔用組合物含有0.1質量%以上且10質量%以下之包含選自非離子界面活性劑(c1)、以及陰離子界面活性劑(c2)中之1種或2種以上的界面活性劑作為成分(C),且成分(c1)之含量為0.05質量%以上,其中該非離子界面活性劑(c1)係選自山梨糖醇酐脂肪酸酯、及聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,該陰離子界面活性劑(c2)係碳數為12以上且22以下之脂肪酸鹽。如上所述,以特定之含量使用包含選自成分(c1)之非離子界面活性劑、及成分(c2)之陰離子界面活性劑中之1種或2種以上,並且包含特定量以上之成分(c1)之成分(C)之界面活性劑,藉此可確保上述成分(A)之流動性,並且進而連同成分(B)一併形成α-凝膠,而具有適當之結構黏性,並且有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙釉質或牙本質之導入量。 成分(c1)係選自山梨糖醇酐脂肪酸酯、及聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯中之非離子界面活性劑。 作為山梨糖醇酐脂肪酸酯,就自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,可列舉選自較佳為源自碳數為10以上之脂肪酸者,更佳為源自碳數為12以上之脂肪酸者,較佳為源自碳數為20以下之脂肪酸者,更佳為源自碳數為18以下之脂肪酸者中之1種或2種以上。具體而言,例如可列舉選自山梨糖醇酐單癸酸酯、山梨糖醇酐單十一烷酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單十三烷酸酯、山梨糖醇酐單肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、山梨糖醇酐四油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、及山梨糖醇酐三硬脂酸酯等中之1種或2種以上。其中,較佳為選自山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、及山梨糖醇酐單棕櫚酸酯中之1種或2種以上,更佳為選自山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、及山梨糖醇酐單硬脂酸酯中之1種或2種以上。 作為聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,就自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,可列舉選自較佳為源自碳數為6以上之脂肪酸者,更佳為源自碳數為12以上之脂肪酸者,較佳為源自碳數為22以下之脂肪酸者,更佳為源自碳數為20以下之脂肪酸者中之1種或2種以上。又,就相同之觀點而言,聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯中之伸乙氧基之平均加成莫耳數較佳為5~40莫耳,更佳為10~25莫耳,進而較佳為10~20莫耳。作為該聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,例如可列舉選自聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯、及聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯等中之1種或2種以上。其中,就發揮優異之起泡性,並且提高低溫穩定性之觀點而言,較佳為選自聚氧乙烯山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯及聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯中之1種或2種以上。 成分(c2)之陰離子界面活性劑係碳數為12以上且22以下之脂肪酸或其鹽。就自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點、及確保良好之香味之觀點而言,成分(c2)係碳數為12以上,較佳為碳數為14以上,更佳為16以上,且碳數為22以下,較佳為碳數為20以下,更佳為18以下。又,構成成分(c2)之脂肪酸可為直鏈,亦可為支鏈,就自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,較佳為直鏈。具體而言,作為該成分(c2),可列舉選自月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、椰子油脂肪酸、及該等之鹽中之1種或2種以上。其中,較佳為選自肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、及該等之鹽中之1種或2種以上,進而較佳為至少含有硬脂酸或其鹽作為成分(c2)。又,作為構成成分(c2)之鹽,可列舉:選自鈉及鉀中之鹼金屬;精胺酸等鹼性胺基酸;單乙醇銨、二乙醇銨、三乙醇銨等烷醇銨;銨等。其中,作為構成成分(c2)之鹽,就穩定性之觀點而言,較佳為選自鈉及鉀中之鹼金屬。 成分(C)除包含選自上述成分(c1)、及成分(c2)中之1種或2種以上以外,亦可進而包含選自非離子界面活性劑(c3)、以及陰離子界面活性劑(c4)中之1種或2種以上,該非離子界面活性劑(c3)係選自聚氧乙烯氫化蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、及聚甘油脂肪酸酯,該陰離子界面活性劑(c4)係選自烷基硫酸鈉、醯基甲基牛磺酸鹽、及醯基肌胺酸鹽。即,本發明之口腔用組合物中,作為成分(C)之界面活性劑,除包含選自成分(c1)之非離子界面活性劑、及成分(c2)之陰離子界面活性劑中之1種或2種以上以外,亦可包含作為非離子界面活性劑之除成分(c1)以外之成分(c3),或亦可包含作為陰離子界面活性劑之除成分(c2)以外之成分(c4)。 就良好地保持自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性,並且確保組合物之穩定性之觀點而言,成分(c3)之聚氧乙烯氫化蓖麻油中之伸乙氧基之平均加成莫耳數較佳為20~100莫耳,更佳為40~80莫耳。就良好地保持自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,成分(c3)之聚氧乙烯氫化蓖麻油之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為0.5質量%以下,更佳為0.3質量%以下,進而較佳為0.1質量%以下,進而更佳為0.01質量%以下,或者本發明之口腔用組合物亦可為不含有聚氧乙烯氫化蓖麻油者。 作為成分(c3)之聚甘油脂肪酸酯,可列舉於縮合有2~20個甘油之聚甘油上酯鍵結1~4個碳數為8~24之脂肪酸而成者。作為構成該聚甘油脂肪酸酯之脂肪酸部分,就良好地保持自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性,並且確保組合物之穩定性之觀點而言,較佳為源自碳數為12~20之脂肪酸者,更佳為源自碳數為12~18之脂肪酸者,進而較佳為源自碳數為12~14之脂肪酸者,聚甘油脂肪酸酯較佳為包含該等脂肪酸部分之單酯。又,就相同之觀點而言,聚甘油脂肪酸酯中之甘油之平均縮合度較佳為2~20,更佳為5~12。 作為成分(c3)之蔗糖脂肪酸酯,可列舉包含源自碳數為6~20之脂肪酸之脂肪酸部分之蔗糖脂肪酸酯。其中,作為構成該蔗糖脂肪酸酯之脂肪酸部分,就良好地保持自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性並且確保組合物之穩定性之觀點、及賦予良好之使用感之觀點而言,較佳為源自碳數為10~18之脂肪酸者,更佳為源自碳數為12~14之脂肪酸者。 作為成分(c4)之選自烷基硫酸鹽、醯基甲基牛磺酸鹽、及醯基肌胺酸鹽中之1種或2種以上之陰離子界面活性劑,可列舉選自月桂基硫酸鈉、肉豆蔻基硫酸鈉等烷基硫酸鹽;N-月桂醯肌胺酸、N-肉豆蔻醯肌胺酸、N-棕櫚醯肌胺酸、N-硬脂醯肌胺酸、N-異硬脂醯肌胺酸、N-油醯肌胺酸等醯基肌胺酸之鈉鹽或鉀鹽;辛基甲基牛磺酸、月桂基甲基牛磺酸、肉豆蔻基甲基牛磺酸、棕櫚基甲基牛磺酸、硬脂基甲基牛磺酸等醯基甲基牛磺酸之鈉鹽或鉀鹽中之1種或2種以上。其中,較佳為選自月桂基硫酸鈉、N-月桂醯肌胺酸鹽、N-肉豆蔻醯肌胺酸鹽、月桂基甲基牛磺酸鹽、及肉豆蔻基甲基牛磺酸鹽中之1種或2種以上,更佳為月桂基硫酸鈉。 就連同成分(B)一併形成α-凝膠而具有適當之結構黏性,並且有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,成分(c1)之含量於本發明之口腔用組合物中為0.05質量%以上,較佳為0.2質量%以上,更佳為0.4質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,又,進而較佳為1質量%以上,就確保組合物之穩定性之觀點、及與適當之黏度或味道之平衡之觀點而言,為10質量%以下,較佳為8質量%以下,更佳為6質量%以下。 又,於不含有成分(c2)之情形時,就連同成分(B)一併形成α-凝膠而具有適當之結構黏性,並且有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,成分(c1)之含量於本發明之口腔用組合物中為0.05質量%以上,較佳為1質量%以上,更佳為1.5質量%以上,進而較佳為2質量%以上。於含有成分(c2)之情形時,就連同成分(B)一併形成α-凝膠而具有適當之結構黏性,並且有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,成分(c1)之含量於本發明之口腔用組合物中為0.05質量%以上,較佳為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.4質量%以上,進而更佳為0.5質量%以上。而且,就連同成分(B)一併形成α-凝膠而具有適當之結構黏性,並且有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,不含有成分(c2)之情形時的成分(B)之含量與成分(c1)之含量之質量比((B)/(c1))較佳為1以上,更佳為1.2以上,進而較佳為1.4以上。又,就確保組合物之穩定性之觀點、及與適當之黏度或味道之平衡之觀點而言,不含有成分(c2)之情形時的成分(B)之含量與成分(c1)之含量之質量比((B)/(c1))較佳為10以下,更佳為7以下,進而較佳為5以下,進而更佳為3.5以下。 於含有成分(c2)之情形時,成分(c1)之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為5質量%以下。 就連同成分(B)及成分(c1)一併形成α-凝膠而具有適當之結構黏性,並且有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,成分(c2)之含量於本發明之口腔用組合物中以脂肪酸換算量計較佳為0.05質量%以上,更佳為0.08質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,就連同成分(B)一併形成α-凝膠而有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點、賦予適當之黏度之觀點而言,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.4質量%以上。又,就確保組合物之穩定性之觀點、與適當之黏度、味道之平衡之觀點、減少對口腔內黏膜之危害性之觀點而言,成分(c2)之含量於本發明之口腔用組合物中以脂肪酸換算量計較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為2.5質量%以下,進而更佳為2質量%以下,就進一步提高味道之觀點而言,較佳為0.5質量%以下,進而更佳為0.2質量%以下,或者本發明之口腔用組合物亦可為不含有成分(c2)者。 就連同成分(B)一併形成α-凝膠而確保適當之黏性,並且有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,成分(c1)之含量與成分(c2)之脂肪酸換算量之合計量於本發明之口腔用組合物中較佳為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,進而更佳為1質量%以上,就確保組合物之穩定性之觀點、及與適當之黏度或味道之平衡之觀點而言,成分(c1)之含量與成分(c2)之脂肪酸換算量之合計量較佳為10質量%以下,更佳為8質量%以下,進而較佳為6.5質量%以下,又,就成分(c1)與成分(c2)相互作用而可進一步提高氟離子向牙之導入性之觀點而言,本發明之口腔用組合物較佳為含有成分(c1)及成分(c2)之兩者。 而且,就連同成分(B)一併形成α-凝膠而具有適當之結構黏性,並且有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,含有成分(c1)及成分(c2)之兩者之情形時的成分(B)之含量與成分(c1)之含量之質量比((B)/(c1))較佳為1以上,更佳為1.2以上,進而較佳為1.4以上。又,就確保組合物之穩定性之觀點、及與適當之黏度或味道之平衡之觀點而言,含有成分(c1)及成分(c2)之兩者之情形時的成分(B)之含量與成分(c1)之含量之質量比((B)/(c1))較佳為20以下,更佳為17以下,進而較佳為15以下。而且,含有成分(c1)及成分(c2)之兩者之情形時的成分(B)之含量與成分(c1)之含量之質量比((B)/(c1))較佳為1~20,更佳為1.2~17,進而較佳為1.4~15。 另一方面,就連同成分(B)一併形成α-凝膠而具有適當之結構黏性,並且有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,含有成分(c1)及成分(c2)之兩者之情形時的成分(B)之含量與成分(c2)之含量之質量比((B)/(c2))較佳為2以上,更佳為4以上,進而較佳為5以上。又,就確保組合物之穩定性之觀點、及與適當之黏度或味道之平衡之觀點而言,含有成分(c1)及成分(c2)之兩者之情形時的成分(B)之含量與成分(c2)之含量之質量比((B)/(c2))較佳為180以下,更佳為150以下,進而較佳為100以下,進而更佳為90以下。而且,含有成分(c1)及成分(c2)之兩者之情形時的成分(B)之含量與成分(c2)之含量之質量比((B)/(c2))為2~180,更佳為4~150,進而較佳為5~100,進而更佳為5~90。 就提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點、及確保該導入性與味道之平衡之觀點而言,成分(c3)之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為0.5質量%以下,更佳為0.25質量%以下,進而較佳為0.2質量%以下,進而更佳為0.1質量%以下,進而更佳為0.05質量%以下。 就對牙齦或口腔內黏膜之危害性、及味道之觀點而言,成分(c4)之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為2質量%以下,更佳為1.5質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.7質量%以下。 就連同成分(B)一併形成α-凝膠而確保適當之黏性,並且有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,成分(C)之含量於本發明之口腔用組合物中為0.1質量%以上,較佳為0.2質量%以上,更佳為0.3質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上。又,就確保組合物之穩定性之觀點、及與適當之黏度或味道之平衡之觀點而言,成分(C)之含量於本發明之口腔用組合物中為10質量%以下,較佳為8質量%以下,更佳為7質量%以下,進而較佳為6.5質量%以下。而且,成分(C)之含量於本發明之口腔用組合物中為0.1質量%以上且10質量%以下,較佳為0.2~8質量%,更佳為0.3~7質量%,進而較佳為0.5~6.5質量%。 於本發明之口腔用組合物包含成分(c1)作為成分(C)之情形時,就良好地形成α-凝膠而提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,成分(B)之含量與包含成分(c1)之非離子界面活性劑之含量的質量比((B)/非離子界面活性劑)較佳為1以上,更佳為1.2以上,進而較佳為1.4以上。又,就保持作為口腔用組合物之適當之黏度之觀點、穩定性之觀點而言,成分(B)之含量與包含成分(c1)之非離子界面活性劑之含量的質量比((B)/非離子界面活性劑)較佳為20以下,更佳為17以下,進而較佳為15以下。而且,成分(B)之含量與包含成分(c1)之非離子界面活性劑之含量的質量比((B)/非離子界面活性劑)較佳為1~20,更佳為1.2~17,進而較佳為1.4~15。 於本發明之口腔用組合物包含成分(c2)作為成分(C)之情形時,就良好地形成α-凝膠而提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,成分(B)之含量與包含成分(c2)之陰離子界面活性劑之含量的質量比((B)/陰離子界面活性劑)較佳為4以上,更佳為5以上,進而較佳為7以上,又,進而較佳為10以上。又,就保持作為口腔用組合物之適當之黏度並且確保穩定性之觀點、及賦予良好之使用感之觀點而言,成分(B)之含量與包含成分(c2)之陰離子界面活性劑之含量的質量比((B)/陰離子界面活性劑)較佳為180以下,更佳為100以下,進而更佳為90以下。而且,成分(B)之含量與包含成分(c2)之陰離子界面活性劑之含量的質量比((B)/陰離子界面活性劑)較佳為4~180,更佳為5~180,進而更佳為5~100,又,進而較佳為7~100,進而更佳為10~90。 於本發明之口腔用組合物中,就良好地形成α-凝膠而提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,成分(B)之含量與成分(c1)之含量及成分(c2)之脂肪酸換算量的合計量之質量比((B)/((c1)+(c2)))較佳為大於1,更佳為1.2以上,進而較佳為1.5以上。又,就保持作為口腔用組合物之適當之黏度並且確保穩定性之觀點、及賦予良好之使用感之觀點而言,成分(B)之含量與成分(c1)之含量及成分(c2)之脂肪酸換算量的合計量之質量比((B)/((c1)+(c2)))較佳為40以下,更佳為35以下,進而較佳為30以下,又,進而較佳為15以下。而且,成分(B)之含量與成分(c1)之含量及成分(c2)之脂肪酸換算量的合計量之質量比((B)/((c1)+(c2)))較佳為大於1且40以下,更佳為1.2~35,進而較佳為1.5~30,又,進而較佳為1.5~15。 就防止對口腔內黏膜之危害性之觀點而言,本發明之口腔用組合物較佳為限制除陽離子性殺菌劑以外之陽離子性界面活性劑之含有。除陽離子性殺菌劑以外之該陽離子性界面活性劑之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為0.1質量%以下,更佳為0.05質量%以下,進而較佳為0.01質量%以下,或者本發明之口腔用組合物較佳為不含有除陽離子性殺菌劑以外之陽離子性界面活性劑。再者,作為陽離子性殺菌劑,可列舉選自四級銨化合物、及雙胍化合物中之1種或2種以上。作為四級銨化合物,例如可列舉西吡氯銨、苄索氯銨、氯化苄烷銨、氯化硬脂基二甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化鯨蠟基三甲基銨、甲基苄索氯銨、氯化月桂基三甲基銨、氯化月桂醯基膽醯胺基甲醯基甲基吡啶鎓等。作為雙胍化合物,可列舉雙氯苯雙胍己烷及其鹽,作為該鹽,可列舉葡萄糖酸雙氯苯雙胍己烷、鹽酸雙氯苯雙胍己烷。 本發明之口腔用組合物含有成分(D)之水。本發明之成分(D)之水係指口腔用組合物中所包含之全部水分,即,不僅包含調配於口腔用組合物之純化水等,而且亦包含例如配製時使用之70%山梨糖醇液(水溶液)或48%氫氧化鉀液(水溶液)般所調配之各成分中包含之水分。藉由含有該成分(D)之水,可確保作為口腔用組合物之適當之黏度或良好之保形性,並且既於組合物中良好地保持所形成之α-凝膠,亦良好地分散或溶解各成分,提高良好之使用感及自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性。成分(D)之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為50質量%以上,更佳為55質量%以上,且較佳為95質量%以下,更佳為92質量%以下,進而較佳為80質量%以下。而且,成分(D)之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為50~95質量%,更佳為55~92質量%,進而較佳為55~80質量%。 再者,本發明之口腔用組合物之成分(D)之含量、即水分量亦可藉由計算由所調配之水分量及所調配之成分中之水分量算出,例如可藉由卡氏水分計進行測定。作為卡氏水分計,例如可使用微量水分測定裝置(平沼產業)。於該裝置中,可取5 g口腔用組合物,藉由無水甲醇25 g進行懸浮,分取該懸浮液0.02 g而測定水分量。 本發明之口腔用組合物中,除成分(A)以外之多價金屬化合物(E)之莫耳量相對於成分(A)之莫耳量未達0.1倍。藉此,可防止上述成分(A)於組合物中連同可自成分(E)釋出之多價金屬離子一併形成氟化金屬,或抑制由上述成分(B)及(C)形成之α-凝膠崩解,於進而含有成分(c2)之情形時,防止成分(c2)與成分(F)之多價金屬結合而析出金屬鹽,於應用於口腔內之情形時,可釋出氟離子,故而可有效地抑制向牙釉質等之導入性下降。 作為該成分(E),可列舉於水溶液中釋出鈣離子、鎂離子、鋁離子、鋅離子、銅離子、錳離子等多價金屬離子之化合物,具體而言,例如可列舉硫酸金屬鹽、葡萄糖酸金屬鹽、乳酸金屬鹽、甘油磷酸金屬鹽、氯化物等作為相對於20℃之水100 mL之溶解度超過0.1 g/100 mL之水溶性化合物之多價金屬離子供給化合物; 包含鋁、鈣、鋯、鐵、銅、鋅、錳等多價金屬之碳酸鈣等水不溶性鈣化合物、磷酸氫鈣、不溶性偏磷酸鉀、矽酸鋁、矽酸鋯、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鋅等研磨劑(研磨性粉體); 作為選自鍶、鎂、鋁、鈣、鋯、鐵、銅、鋅、及錳中之多價金屬化合物,於20℃下為固體之紛體,且相對於20℃之水100 mL之溶解度為0.1 g/100 mL以下之水難溶性多價金屬化合物。 其中,銅葉綠素鈉、及鐵葉綠素鈉等葉綠素化合物係多價金屬離子穩定地包含於分子中之化合物,故而無釋出多價金屬離子之虞,又,亦無因多價金屬而生成析出物之虞,因此於本說明書中,該等葉綠素化合物不符合上述成分(E)。因此,該葉綠素化合物可視需要而於本發明之口腔用組合物中含有較佳為0.001~0.5質量%,更佳為0.01~0.1質量%。 於應用於口腔內之情形時,就有效地釋出氟離子之觀點、及抑制所形成之α-凝膠崩解之觀點而言,除成分(A)以外之多價金屬化合物(E)之莫耳量相對於成分(A)之莫耳量未達0.1倍,較佳為0.05倍以下,更佳為0.01倍以下,或者除不可避免地混入之情形以外,本發明之口腔用組合物較佳為不含有除成分(A)以外之多價金屬化合物(E)。 又,多價金屬化合物(E)之含量於本發明之口腔用組合物中以金屬原子換算量計較佳為0.1質量%以下,較佳為0.01質量%以下,更佳為0.001質量%以下,或者除不可避免地混入之情形以外,本發明之口腔用組合物較佳為不含有成分(E)。 於本發明之口腔用組合物中,除成分(B)、成分(C)、油溶性藥效成分、及香料以外之油劑(F)之含量與成分(B)之含量的質量比((F)/(B))較佳為未達1。於本發明之口腔用組合物中,相對於成分(B)之含量而限制該油劑(F)之含有,藉此可提高可調配至口腔用組合物之受限之界面活性劑之範圍內的組合物之穩定性,由上述成分(B)及(C)形成α-凝膠之阻礙得到有效抑制,又,可使味道變良好。作為該成分(F),例如可列舉:液態石蠟、凡士林、礦物油、輕質液態石蠟、石蠟、地蠟、微晶蠟、巴西棕櫚蠟、蜂蠟、角鯊烷、角鯊烯等烴油;肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、己二酸丙酯、癸二酸二乙酯、甘油脂肪酸酯等酯油;甘油三酸酯及包含其之橄欖油、菜籽油、牛油樹油脂、米糠油之植物油;聚矽氧油;對羥苯甲酸甲酯、對羥苯甲酸乙酯等防腐劑;油溶性殺菌劑等。 再者,作為油溶性藥效成分,可列舉β-甘草次酸、維生素E、薁、三氯生、異丙基甲基苯酚、瑞香草酚等,於本說明書中,該等油溶性藥效成分不符合上述成分(F)之油劑。因此,該油溶性藥效成分可視需要而於本發明之口腔用組合物中含有較佳為0.01~3.5質量%、更佳為0.1~2.5質量%。 成分(F)之含量與成分(B)之含量之質量比((F)/(B))較佳為未達1,更佳為0.5以下,進而較佳為0.3以下。 又,成分(F)之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為5質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.5質量%以下。再者,於成分(F)於25℃下為液體之油劑之情形時,該成分(F)之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為2質量%以下。 就維持藉由所形成之α-凝膠實現之作為口腔用組合物之適當之黏度或保形性,確保自成分(A)釋出之氟離子向牙之優異之導入性的觀點而言,本發明之口腔用組合物較佳為限制纖維素系黏結劑之含有。具體而言,作為纖維素系黏結劑,例如可列舉羧甲基纖維素鈉、羥烷基纖維素(例如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素)。該纖維素系黏結劑之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為0.3質量%以下,更佳為0.25質量%以下,進而較佳為0.2質量%以下,進而更佳為0.1質量%以下,或者除不可避免地混入之情形以外,本發明之口腔用組合物較佳為不含有纖維素系黏結劑。 本發明之口腔用組合物可含有除纖維素系黏結劑以外之黏結劑。作為除纖維素系黏結劑以外之黏結劑,可列舉選自海藻酸鈉、角叉菜膠、三仙膠、聚丙烯酸鈉、果膠、瓊脂、黃耆膠、阿拉伯膠、瓜爾膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆膠、結冷膠、羅望子膠、及車前籽膠、及羧基乙烯基聚合物等中之1種或2種以上,較佳為選自角叉菜膠、三仙膠中之1種或2種之黏結劑。 就提高氟離子向牙之導入性之觀點而言,該等除纖維素系黏結劑以外之黏結劑之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為0.3質量%以下,更佳為0.2質量%以下,進而較佳為0.1質量%以下,或者本發明之口腔用組合物亦可為不含有除纖維素系黏結劑以外之黏結劑者。 再者,作為羧基乙烯基聚合物,例如可使用Carbopol 940、Carbopol 941(以上,Lubrizol Advanced Materials公司)等市售品,但較佳為進而限制該羧基乙烯基聚合物之含有。具體而言,羧基乙烯基聚合物之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為0.3質量%以下,更佳為0.2質量%以下,進而較佳為0.1質量%以下,或者本發明之口腔用組合物亦可為不含有羧基乙烯基聚合物者。 就增強藉由黏結劑實現之黏彈性之觀點而言,本發明之口腔用組合物可進而含有增黏劑。作為增黏劑,較佳為選自吸油量為180~350 mL/100 g之增黏性氧化矽、及脂肪酸糊精中之1種或2種。就確保氟離子向牙之導入性之觀點而言,該增黏性氧化矽之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為2質量%以下,又,就提高氟離子向牙之導入性之觀點、與味道之平衡之觀點而言,脂肪酸糊精之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為3質量%以下,更佳為1.5質量%以下。再者,作為脂肪酸糊精,較佳為棕櫚酸糊精。 本發明之口腔用組合物可含有吸油量為50~150 mL/100 g之研磨性氧化矽。就抑制吸收成分(D)之水,保持藉由以成分(B)及成分(C)形成之α-凝膠實現之適當之結構黏性,並且確保自成分(D)中之成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性的觀點而言,較佳為限制研磨性氧化矽之含量。再者,研磨性氧化矽係除包含上述多價金屬之研磨劑(研磨性紛體)以外之研磨劑,又,為於20℃下為固體之吸水性成分。就提高氟離子向牙之導入性之觀點而言,研磨性氧化矽之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為7質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為3質量%以下,進而更佳為2質量%以下,進而更佳為1質量%以下,或者本發明之口腔用組合物亦可為不含有吸油量為50~150 mL/100 g之研磨性氧化矽者。 再者,所謂吸油量係表示氧化矽可擔載之油量者,且係指藉由如下測定方法即JIS(Japanese Industrial Standards,日本工業標準)K5101-13-2(2004年制定)之方法,根據吸收之熟亞麻籽油之量而特定之值。 就味道之觀點而言,本發明之口腔用組合物較佳為進而含有糖醇。就提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,該糖醇之含量較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,就味道之觀點而言,較佳為1質量%以上,更佳為2質量%以上,進而較佳為5質量%以上。作為該糖醇,較佳為選自山梨糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、異麥芽酮糖醇、及甘露醇中之1種或2種以上,就於水中之溶解性較高且使組合物之觸感光滑之觀點而言,更佳為選自山梨糖醇、及木糖醇中之1種或2種,作為糖醇,較佳為至少含有山梨糖醇。 其中,山梨糖醇及木糖醇與上述研磨性氧化矽同樣地為於20℃下為固體之吸水性成分,故而就抑制吸收成分(D)之水而具有藉由以成分(B)及成分(C)形成之α-凝膠實現之適當之黏性,並且確保自成分(D)之水中之成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性的觀點而言,較佳為限制該等吸水性成分之合計含量。具體而言,選自研磨性氧化矽、山梨糖醇、及木糖醇中之於20℃下為固體之吸水性成分之合計含量於本發明之口腔用組合物中較佳為35質量%以下,更佳為30質量%以下,進而較佳為25質量%以下,進而更佳為20質量%以下。 就有效地抑制由上述成分(B)及成分(C)形成之α-凝膠崩解而保持自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性的觀點、確保適當之黏度之觀點、及抑制刺激之觀點而言,本發明之口腔用組合物較佳為限制乙醇之含有。具體而言,乙醇之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為8質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為2質量%以下,或者本發明之口腔用組合物較佳為不含有乙醇。 本發明之口腔用組合物可於不阻礙本發明之效果之範圍內,除上述成分以外含有多元醇、甜味劑、潤濕劑、防腐劑、氟化物、酶、色素等。 就保持適當之黏度而發揮自成分(A)釋出之氟離子向牙之優異之導入性之觀點、及確保良好之保形性或使用感之觀點而言,本發明之口腔用組合物之20℃下之黏度較佳為5000 dPa・s以下,更佳為4000 dPa・s以下,進而較佳為3800 dPa・s以下,且較佳為300 dPa・s以上,更佳為400 dPa・s以上,進而較佳為500 dPa・s以上,進而更佳為700 dPa・s以上。而且,本發明之口腔用組合物之20℃下之黏度較佳為5000 dPa・s以下,更佳為300~5000 dPa・s,進而較佳為400~4000 dPa・s,進而更佳為500~3500 dPa・s,進而更佳為700~3500 da・s。該黏度可藉由如下方式測定:裝入至黏度測定用容器而於20℃之恆溫器中保存24小時後,使用Helipath型黏度計(VISCOMETER TVB-10東機產業)以轉子T-C、轉數2.5 rpm、1分鐘之條件測定。 作為本發明之口腔用組合物之形態,可列舉牙膏劑、塗佈劑、含漱劑、液狀潔牙劑等。其中,就使本發明之口腔用組合物充分地遍佈至牙齦或口腔內黏膜而將自成分(A)釋出之氟離子有效地導入至牙釉質等的觀點而言,較佳為液狀潔牙劑、牙膏劑。本發明之口腔用組合物較佳為應用至口腔內,於應用後,將水含漱至口腔內而使用。即便於應用後將水含漱至口腔內,亦可將氟離子有效地導入至牙。向口腔內之應用方法可為塗佈、利用牙刷進行之刷洗、或含漱中之任一種,較佳為塗佈或利用牙刷進行之刷洗。 本發明之口腔用組合物之製造方法具備如下步驟:步驟(I),其係於成分(B)之熔點以上且90℃以下之溫度下混合含有成分(B)及成分(C)之混合液;以及步驟(II),其係添加成分(A)。具體而言,就有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點而言,較佳為具備以下之步驟(I-X)、以及步驟(II)之製造方法,或者就有效地提高自成分(A)釋出之氟離子向牙之導入性之觀點、及簡化製造設備之觀點而言,較佳為具備以下之步驟(I-Y)、以及步驟(II)之製造方法。 所謂具備步驟(I-X)、以及步驟(II)之製造方法係具備如下之步驟(I-X)、以及步驟(II)之製造方法:步驟(I-X),其係於在成分(B)之熔點以上且90℃以下之溫度下混合含有成分(B)及成分(C)之混合液1-1後,於所獲得之混合液1-1中添加及混合成分(D)而獲得混合液1-2;步驟(II),其係添加成分(A)。於該製造方法中,成分(A)可添加混合至在經過步驟(I-X)後獲得之混合液1-2,亦可與成分(D)一併添加及混合。又,亦可將成分(D)之一部分包含至混合液1-1而進行混合,於成分(C)包含(c2)之情形時,較佳為將成分(D)之一部分包含至混合液1-1。於該情形時,成分(A)較佳為添加至剩餘之成分(D)而添加及混合至混合液1-1來獲得混合液1-2。對混合液1-1進行混合時之溫度、及獲得混合液1-2之步驟之溫度為成分(B)之熔點以上且90℃以下之溫度即可,且為於成分(B)中最高之熔點以上之溫度,更佳為成分(B)之熔點以上且85℃以下之溫度,進而較佳為80℃以上且85℃以下之溫度。作為成分(B)之熔點以上之溫度,較佳為65℃以上,更佳為75℃以上,進而較佳為80℃以上。 又,所謂具備步驟(I-Y)、以及步驟(II)之製造方法係具備混合包含成分(B)~(D)之混合液2之步驟(I-Y)、添加成分(A)之步驟(II)之製造方法。於該製造方法中,成分(A)可添加混合至在獲得步驟(I-Y)後獲得之混合液2,亦可預先添加至成分(D)。 本發明之口腔用組合物可有效地將自成分(A)釋出之氟離子導入至牙釉質或牙本質,因此作為該氟向牙之導入促進劑亦非常有用,藉由導入至牙本質,亦對治療、預防牙本質感覺過敏有用。 關於上述實施態樣,本發明進而揭示以下之口腔用組合物、口腔用途、及其製造方法。 [1]一種口腔用組合物,其含有以下之成分(A)、(B)、(C)、以及(D): (A)選自氟化鈉、氟化銨、氟化鉀、單氟磷酸鈉、及氟化錫中之1種或2種以上之氟離子供給化合物 以氟原子換算量計為0.005質量%以上且2質量%以下; (B)包含鯨蠟醇(b1)、及硬脂醇(b2)之碳數為12以上且22以下之高級醇 4質量%以上且30質量%以下; (C)包含選自非離子界面活性劑(c1)、以及陰離子界面活性劑(c2)中之1種或2種以上之界面活性劑 0.1質量%以上且10質量%以下,其中該非離子界面活性劑(c1)係選自山梨糖醇酐脂肪酸酯、及聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,該陰離子界面活性劑(c2)係碳數為12以上且22以下之脂肪酸或其鹽;以及 (D)水; 成分(c1)之含量為0.05質量%以上,成分(A)之氟原子換算量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為0.001以上且0.2以下,除成分(A)以外之多價金屬化合物(E)之莫耳量相對於成分(A)之莫耳量未達0.1倍。 [2]如上述[1]之口腔用組合物,其中成分(A)之含量以氟原子換算量計較佳為0.01質量%以上,更佳為0.02質量%以上,進而較佳為0.04質量%以上,且較佳為1質量%以下,更佳為0.5質量%以下。 [3]如上述[1]或[2]之口腔用組合物,其中成分(B)之含量較佳為4.5質量%以上,且較佳為25質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為18質量%以下,進而較佳為15質量%以下。 [4]如上述[1]~[3]之口腔用組合物,其中成分(b1)之含量及成分(b2)之含量之合計量與成分(B)之含量之質量比(((b1)+(b2))/(B))較佳為0.85以上,更佳為0.9以上,進而較佳為0.92以上,且為1以下。 [5]如上述[1]~[4]之口腔用組合物,其中成分(b1)之含量與成分(b2)之含量之質量比((b1)/(b2))較佳為0.5以上,更佳為0.7以上,較佳為5以下,更佳為3以下,進而較佳為2以下,進而更佳為1.7以下。 [6]如上述[1]~[5]之口腔用組合物,其中成分(A)之氟原子換算量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))較佳為0.002以上,更佳為0.003以上,較佳為0.1以下,更佳為0.05以下。 [7]如上述[1]~[6]之口腔用組合物,其中除成分(b1)及成分(b2)以外之碳數為12以上且22以下之高級醇為月桂醇及肉豆蔻醇,該等月桂醇之含量及肉豆蔻醇之含量之合計量與成分(B)之含量之質量比((月桂醇+肉豆蔻醇)/(B))較佳為0.05以下,更佳為0.03以下,進而較佳為0.01以下。 [8]如上述[1]~[7]之口腔用組合物,其中成分(C)之含量較佳為0.2質量%以上,更佳為0.3質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,又,進而較佳為1質量%以上,且較佳為8質量%以下,更佳為7質量%以下,進而較佳為6.5質量%以下。 [9]如上述[1]~[8]之口腔用組合物,其中成分(c1)之含量較佳為0.2質量%以上,且較佳為8質量%以下,更佳為6質量%以下,於不含有成分(c2)之情形時,較佳為1質量%以上,更佳為1.5質量%以上,進而較佳為2質量%以上,於含有成分(c2)之情形時,較佳為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.4質量%以上,進而更佳為0.5質量%以上。 [10]如上述[1]~[9]之口腔用組合物,其中不含有成分(c2)之情形時的成分(B)之含量與成分(c1)之含量之質量比((B)/(c1))較佳為1以上,更佳為1.2以上,進而較佳為1.4以上,且較佳為10以下,更佳為7以下,進而較佳為5以下,進而更佳為3.5以下。 [11]如上述[1]~[10]之口腔用組合物,其中成分(c2)之含量以脂肪酸換算量計較佳為0.05質量%以上,更佳為0.08質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.4質量%以上,且較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為2.5質量%以下,進而更佳為2質量%以下,又,較佳為0.5質量%以下,進而更佳為0.2質量%以下,或者亦可為不含有成分(c2)者。 [12]如上述[1]~[11]之口腔用組合物,其中成分(c1)之含量與成分(c2)之脂肪酸換算量之合計量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,進而更佳為1質量%以上,且較佳為10質量%以下,更佳為8質量%以下,進而較佳為6.5質量%以下,又,較佳為含有成分(c1)及成分(c2)之兩者。 [13]如上述[1]~[12]之口腔用組合物,其中含有成分(c1)及成分(c2)之兩者之情形時的成分(B)之含量與成分(c1)之含量之質量比((B)/(c1))較佳為1以上,更佳為1.2以上,進而較佳為1.4以上,且較佳為20以下,更佳為17以下,進而較佳為15以下。 [14]如上述[1]~[13]之口腔用組合物,其中含有成分(c1)及成分(c2)之兩者之情形時的成分(B)之含量與成分(c2)之含量之質量比((B)/(c2))較佳為2以上,更佳為4以上,進而較佳為5以上,且較佳為180以下,更佳為150以下,進而較佳為100以下,進而更佳為90以下。 [15]如上述[1]~[14]之口腔用組合物,其中成分(B)之含量與成分(c1)之含量及成分(c2)之脂肪酸換算量的合計量之質量比((B)/((c1)+(c2)))較佳為1以上更大,更佳為1.2以上,進而較佳為1.5以上,且較佳為40以下,更佳為35以下,進而較佳為30以下,又,進而較佳為15以下。 [16]如上述[1]~[15]之口腔用組合物,其中除陽離子性殺菌劑以外之陽離子性界面活性劑之含量較佳為0.1質量%以下,更佳為0.05質量%以下,進而較佳為0.01質量%以下,或者較佳為不含有除陽離子性殺菌劑以外之陽離子性界面活性劑。 [17]如上述[1]~[16]之口腔用組合物,其中成分(D)之含量較佳為50質量%以上,更佳為55質量%以上,且較佳為95質量%以下,更佳為92質量%以下,進而較佳為80質量%以下。 [18]如上述[1]~[17]之口腔用組合物,其中除成分(A)以外之多價金屬化合物(E)之莫耳量相對於成分(A)之莫耳量未達0.1倍,較佳為0.05倍以下,更佳為0.01倍以下,或者較佳為不含有除成分(A)以外之多價金屬化合物(E)。 [19]如上述[1]~[18]之口腔用組合物,其中成分(E)之含量以金屬原子換算量計較佳為0.1質量%以下,更佳為0.01質量%以下,進而較佳為0.001質量%以下,或者較佳為不含有成分(E)。 [20]如上述[1]~[19]之口腔用組合物,其中除成分(B)、成分(C)、油溶性藥效成分、及香料以外之油劑(F)之含量較佳為5質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.5質量%以下。 [21]如上述[20]之口腔用組合物,其中成分(F)之含量與成分(B)之含量之質量比((F)/(B))較佳為未達1,更佳為0.5以下,進而較佳為0.3以下。 [22]如上述[1]~[21]之口腔用組合物,其中纖維素系黏結劑之含量較佳為0.3質量%以下,更佳為0.25質量%以下,進而較佳為0.2質量%以下,進而更佳為0.1質量%以下,或者較佳為不含有纖維素系黏結劑。 [23]如上述[1]~[22]之口腔用組合物,其中就提高氟離子向牙之導入性之觀點而言,除纖維素系黏結劑以外之黏結劑之含量於本發明之口腔用組合物中較佳為0.3質量%以下,更佳為0.2質量%以下,進而較佳為0.1質量%以下,或者不含有除纖維素系黏結劑以外之黏結劑。 [24]如上述[1]~[23]之口腔用組合物,其中增黏性氧化矽之含量較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為2質量%以下。 [25]如上述[1]~[24]之口腔用組合物,其中研磨性氧化矽之含量較佳為7質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為3質量%以下,進而更佳為2質量%以下,進而更佳為1質量%以下,或者不含有研磨性氧化矽。 [26]如上述[1]~[25]之口腔用組合物,其中糖醇之含量較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,且較佳為1質量%以上,更佳為2質量%以上,進而較佳為5質量%以上。 [27]如上述[1]~[26]之口腔用組合物,其中選自研磨性氧化矽、山梨糖醇、及木糖醇中之於20℃下為固體之吸水性成分之合計含量較佳為35質量%以下,更佳為30質量%以下,進而較佳為25質量%以下,進而更佳為20質量%以下。 [28]如上述[1]~[27]之口腔用組合物,其20℃下之黏度較佳為5000 dPa・s以下,更佳為4000 dPa・s以下,進而較佳為3800 dPa・s以下,且較佳為300 dPa・s以上,更佳為400 dPa・s以上,進而較佳為500 dPa・s以上,進而更佳為700 dPa・s以上。 [29]一種如上述[1]~[28]之口腔用組合物之製造方法,其具備如下步驟: 步驟(I),其係於成分(B)之熔點以上且90℃以下之溫度下、更佳為於成分(B)之熔點以上且85℃以下之溫度下、進而較佳為於80℃以上且85℃以下之溫度下混合含有成分(B)及成分(C)之混合液;以及 步驟(II),其係添加成分(A)。 [30]如上述[1]~[28]之口腔用組合物,其係氟離子向牙之導入促進劑。 [31]一種如上述[1]~[28]中任一項之口腔用組合物之用途,其用以促進氟離子向牙之導入。 [32]一種如上述[1]~[28]中任一項之口腔用組合物之用途,其用以製造氟離子向牙之導入促進劑。 [33]一種氟離子向牙之導入方法,其係將如上述[1]~[28]中任一項之口腔用組合物應用至口腔內,較佳為於應用後,將水含漱至口腔內。 [實施例] 以下,基於實施例而具體地對本發明進行說明。再者,只要未於表中特別表示,則各成分之含量表示質量%。 [實施例1~18、比較例1~3] 根據表1~2所示之配方而製造各口腔用組合物。具體而言,將成分(B)及成分(C)加溫至80℃(80~82℃)而進行混合,攪拌約10分鐘。其次,於添加成分(D)而進行混合後,添加成分(A)及其他成分而混合10分鐘,藉此獲得口腔用組合物。 使用所獲得之各口腔用組合物,根據下述方法測定黏度及氟離子之導入量,進行α-凝膠之形成之觀察。 將結果示於表1~2。 《α-凝膠之形成之觀察》 使用所獲得之各口腔用組合物,藉由廣角X射線繞射確認是否形成有α-凝膠。具體而言,於廣角X射線繞射中,根據是否於布拉格(Bragg)角=21~22°附近出現1個鋒銳之繞射峰而判斷有無α-凝膠之形成。 具體而言,將亦如圖1所示般於布拉格角=21~23°附近識別到1個鋒銳之繞射峰而確認到為形成α-凝膠結構而成之組合物之情形評估為「有」,將未確認到該峰之情形評估為「無」。再者,將實施例1之組合物中所形成之α-凝膠之藉由廣角X射線繞射獲得的繞射X射線強度分佈示於圖1。 《氟離子導入量之測定》 於利用離子交換水對所獲得之各口腔用組合物進行4倍稀釋所得之水溶液中浸漬HAP(Hydroxyapatite,羥基磷灰石)顆粒(APP-100 HOYA)10 mm×10 mm×2 mm而放置3分鐘,之後藉由利用離子交換水進行清洗而去除口腔用組合物,以室溫(25℃)乾燥顆粒。藉由添加1 N之鹽酸1 mL而自乾燥後之顆粒提取氟離子30秒鐘,其次於添加3 M檸檬酸三鈉2 mL、離子交換水1 mL後,加入緩衝液TSAB(Total Ionic Strength Adjustment Buffer,總離子強度調節緩衝液)II(Thermo Scientific公司製造)4 mL而準備氟離子定量用溶液。將該溶液製成測定樣品,利用氟離子電極(ionplus20Fluoride(ORION公司製造)),使用離子分析儀(Expandable ionAnalyzer EA 940(ORION公司製造))對吸附於HAP顆粒之氟進行定量而視為氟離子之導入量。再者,HAP顆粒係使用如下者:側面由塗油覆蓋,上下表面係使用耐水研磨紙進行鏡面研磨直至表面平滑化。 [表1]
[表2]
根據表1~2之結果,可知實施例之潔牙劑有效地形成有α-凝膠,可有效地提高氟離子向牙之導入性。