TW201764B - - Google Patents

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k,01764 Λ 6 13 6 五、發明説明（1 ) 發明背景 本發明係顒於一種粒狀含鎂固體其可以用於產製一種高 活性聚合鐲媒及關於一種使用該觸媒聚合烯烴之方法。 低碳甲位烯烴聚合物（其是單質聚合物及共聚物）之產 製有重大的商業重要性。這些聚合物價格頦低廉及具商業 上有用的性質。在乙烯之情況，未因乙烯分子加成至成長 中之聚合物璉之方式使此方法雯為複雜及產品不以立體異 構物形態存在。 然而，在丙烯之情況•聚合物鐽上甲基團之存在造成多 種產品類型視丙烯分子加成至成長中之璉之立體$刖性而 定。商業聚丙烯大多是结晶性及是自丙烯分子以頭接尾之 立體規則加成造成之结果。自丙烯單位之加成以隨賭及不 規刖方式所得之聚合物稱為雜連的。此非晶形態是較不受 歡迎及必須移除如藉一種萃取步揉以提供較受歡迎之结晶 性聚合物。 也具重要性者是聚合阈媒之活性。早期之三價鈦，路或 釩聚合铕媒是低活性及聚合產物含頗大比冽之觸媒殘渣。 此類殘渣之移除裔要藉一種脫灰步驟。 經濟部中央標準局3工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 較晚近的烯烴聚合觸媒是具立體調0性及充份活性是以 不需要萃取及/或脫灰步锞，以現時習用於描述此類觸媒 之術語•此高活性烯烴聚合觸媒是自一種典型上含辖、汰 及鹵素份之前觸媒* 一棰典型上是一種有機鋁化合物，及 一棰選擇性控钊劑生成3雖然每一棰成分對此聚合方法及 由其產製之產物有重大的影W，此觸媒以及此聚合物產物 MJ -3- 本紙張尺度边用中困國家標準（CNS)甲4規格（210x297公；¢) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ^01764 Λ 6 _B6_ 五、發明説明（2 ) Μ受此前觸媒之影響最大。已經有很多研究针對此前镯媒 之改良。 丨J S - A - 4 , 3 3 0 , 6 4 9描述--種固體镯媒成分藉在一種酯之存 在下加熱一種可溶的鎂化合物諸如氛化鎂與一種高碳醇以 產製一種溶液其是添加至四氯化钛及一種電子施體以生成 此前觸媒：US-A-4,472 ,521描述在芳烴之存在下將一種续 醇鹽與一種钛醇鹽反應。將TiCU及一種電子拖體加入至 所得之溶液中Μ產製一種固體前觸媒其是以過渡金靨鹵化 物作後鏟理。 多種引人注目的烯烴聚合前镯媒是自鎂醇鹽產擊在其中 此酵鹽分有1或2個碳原子。乙_鎂是受囑目的前镯媒前 驅體但其使用媾成一項問題在於，不像其他鎂酵_，乙醇 鎂不易溶於對應的烷醇（乙醇）中。已缂有多棰措施被提 出供鎂醇鹽之溶解化包括如US-A - 4,710,428中所揭示之錯 合乙酵鎂之生成3 已經揭示程序其包括Mg(0C2H5)2之溶解化藉與C02在乙 醇中反想。U S - A - 4 , 5 4 0 , 6 7 9描述一種烯烴聚合觸媒之產製 藉M C 0 2與M g ( 0 C 2 Η 5 ) 2在乙醇中之懸浮液接.¾ :加入在埋 溶液中之有锩鋁化合物Μ產製顆粒用作鈦化合物之載體其 像-MTiCU接觸這些顆粒而得。US-A-4,728,705描述 MsC12在乙§1中與C02反應以生成一種溶液：將此溶液嗔 菘乾燁以產製顆粒或另一方式使用此溶液以浸漬載體顆粒 。這些顆粒可用於產製一種有合宜的形態學之烯烴聚合前 阉媒。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) MJ -4- 本紙張尺度逍用中困國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙) 經濟部屮央棵準局β工消費合作社印製 201761 Λ 6 _Β_6 五、發明説明（3) Ms(0C2H5)2與C〇2在乙醇中之反應產製一種溶解的錯合 物含鎂•乙醇鹽及一氧化碳之分子部分其是時常指稱為碳 酸化乙醇鎂（carbonated magnesiua ethoxide，簡稱 CMEO)，此錯合物之正確结構未能確定但是一種飫壓穩定 形態僉信是由此式 Mg2 (OEt) Λ (CO2) 3 (I) 說明及此錯合物是溶解於乙醇中。雖然以上之參照資料教 導轉化此含C02之錯合物成為烯烴聚合前闱媒及因而成為 烯烴聚合鶚媒，自此碳酸化乙醇鎂錯合物提供改良的烯煙 聚合前觸媒及辣媒會是有利之舉。 , 詳细說明 本發明係關於一種改良的烯烴聚合觸媒及關於一種在此 類觸媒之存在下聚合低碳甲位烯烴之方法。更特定言之， 本發明涤關於一種此類烯烴聚合觸媒之前獨媒及關於其自 碳酸化乙醇鎂產製， 本發明於是提供一種粒狀含鎂固體包括一種碳酸化乙31 鎂a —種有1或2個芳環及1或2個吸電子基圑作為環碳 原子取代基之酚化合物之反應產物。此固體是藉CME0與某 些增強酸度之激化合物反應產製。所得之固51，通常是球 體的，可以例如在一種鈍性稀釋劑中加熱Μ產製一種聚合 前闱媒前驅體3此前驅體然後可以與一種四價钛之鹵ib物 ，一種鹵烴及一棰電子施體接觸以產製一種球體顆粒之前 觸媒。以一種有機鋁化合物輔觸媒及一種選擇性控钊劑與 此前觸媒接觸產製一種烯烴聚合觸媒可用於聚合低碳甲位 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 線· MJ -5- 本紙張尺度遄用中國Β家櫺準（CNS)甲4規格（210X297公着) _06_^01764 Λ 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 烯烴成為有較狹小顆粒大小分佈之聚合物產物。 產製一種在乙醇中之CME0溶液可自US-A-4,540,679¾ !J S - A - 4 , 7 2 8 . 7 0 5獲知。產製一種C Μ E 0溶液之方法包括通 C02至Ms(〇C2H=：、）2在乙醇中之漿吠物如藉吹送氣態c〇2通 過此漿狀物或藉加入乾冰。此M g ( 0 C 2 Η 5 ) 2是藉此C 0 2及乙 醇溶解化·或許是經由生成一種此通式 M g ( 0 E t) 2 ( C 0 2 ) X (ID 之錯合碳酸化醇鹽I在此通式中x是一個介於1及約2 ( 包括2在内）之平均數目。此碳酸化錯合物是可溶於乙酵 中及此相互作用之過程可以藉觀察此不溶解的乙醇_鎂之消 失追踪。 此CME0是然後與一種酚化合物選酚或一種取代詒接^， 此取代酚之酸度已经藉一種作為在一涸酚環碳原子上之取 代基之吸電子基團之存在而增強。吸電子基團之種類在此 技运中為已知者及包括那些基團其作為芳環取代基存在造 成充份的電子吸離以降低此取代酚化合物在水溶液中之 pKa之值在約9.9以下，適當的吸電子基團包括硝基，氰 基，氯，溴，羧基•羰垸氧基，甲醯基及烷氧基，但不包 括羥基或烷基。較佳的吸電子基團是不含活性氫：更佳者 是硝基。 此增強酸度之酚化合物具1或2個芳環有1或2個如W 上所述之吸電子基團其是以位淤環碳原子上其對訟羥基是 SP位或對位為佳。適當的酚化合物包括郎一硝苯酚，對一 硝笨酚，對一氯苯酚，對一羥笨甲醛，2-乙氧笨詒，對一 MJ -6- 本紙張尺度逍用中81國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 線. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 ^01761 Λ 6 _Β6_ 五、發明説明（5) 氰笨酚，4-羰乙氧苯酚，4 -乙醢氧笨酚，2-羰甲氧笨酚* 2,4-二睹笨酿，2-硝-1-經一蔡及4 -氰-1-控蔡。較佳的 增強酸度之酚有一涸芳環及一傾取代基及是硝苯酚•持別 是對一硝苯酚。 此CME0及此酚化合物適於在溫和的溫度在一種純性稀釋 劑中（在其中此CME0及酚化合物是溶解的但其反應產物是 不溶解的）接镯。逋當的稀釋劑包括烷醇類，特別是乙醇 ，芳烴類諸如苯，甲笨及二甲苯，芳鹵烴類諸如氯苯，二 氯笨及溴笨，烷氧矽垸類包括四甲氧矽烷·四乙氧矽垸及 三甲氧丙氧矽烷。可以使用此類稀釋劑之混合物丨烷醇類 是較佳的稀釋劑。 接觸宜是於溫度自15T：至30°C進行，及混合可Μ藉習用 程序諸如振盪或攪拌利肋之。所得之產物是一種顆粒吠不 溶解的固體。此固體是此CME0及此詒化合物之分子之某部 分之加合物及可以由此通式 Mg(02C)(0Et)(A) · EtOH (III) 代表，在此通式中A是一個酚鹽陰離子閭？I上是自此增強 酸度之酚化合物藉失去酸性氫獲得。 一棰烯烴聚合前觸媒前ϋ體是藉加熱此顆粒狀固體獲得 ，例如在一種高沸點純性稀釋劑加然，是即一捶稀釋劑其 在大氣壓下有約8 0 °C Κ上之沸點，及以約1 0 0 t Μ上為佳 。芳鹵烴類及四烷氧矽烷類是較佳的純性稀釋劑。此顆粒 固體可以在其產製過程中之稀釋劑加熱直至泡騰發生。另 一方式是當產製此顆拉固體使用一種較低，:弗，¾稀釋劑時， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) MJ -7- 本紙張尺度逍用中B國家搮準(CNS)甲4規格（210x297公釐） 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 ^01764 Λ 6 _Π_6 五、發明説明（ΰ ) 可以藉過濾或傾析回收此固體，與高沸點稀釋萷混合及加 熱直至泡騰發生。泡騰是至少失去一部份存在於此CME0/ 訟化合物加合物中之C〇2及/或乙醇之结果。當泡椟已減 弱或停止時，可Μ藉過滤或傾析回收所得之固體前_媒前 1體。此固體前鲷媒前猖體典型上是Μ —棰羥烴諸如異辛 烷洗滌及乾堞，雖然此回收之固體可Μ不另行處理直接使 用3 一種烯烴聚合前镯媒是藉此固體前铕媒前驅體與一種四 價钛之鹵化物，選擇性一種鹵烴及一種電子施體接镯獲得 ，此四價鈦之鹵化物宜是一種芳氧一或烷氧一二琴三一 _ 化物諸如二氯二乙氧钛，二溴二己氧鈦*三氛異丙氧钛| 或三氯苯氧鈦或是一锺钛四鹵化物諸如TiCU或TiB「4 。 作為四價鈦之鹵化物Μ —種鈦四鹵化物為佳及持別是 Ti C 1 4 此選擇性的鹵烴以有達至12個碳原子為宜，以達至9個 碳原子為佳，及含至少一個鹵原子，以氯或溴為佳，及在 脂肪卤烴之情況含至少2個鹵原子，適當的脂肪鹵烴是 CH2C12, CH2Br2, CHC13, CCU, 1,2-二溴乙烷· 1,1,3-三氯丙烷，三氯環己烷，二氯氟甲烷及四氯異辛综 。適當的芳鹵烴包括氯笨•溴苯，二氯苯及氯甲笨3在脂 肪鹵烴中以C C U及1 , 1 , 2 -三氯乙烷為佳，但最佳者是芳卤 烴氯苯。 用於製備此前觸媒之電子拖體可以是習用於钛一基烯煙 聚合前觸媒之任何電子拖賴包括_類•酯類，嗣類•胺類 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) MJ -8- 本纸張尺度逍用中Η B家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) ^01764 Λ 6 Β 6 五、發明説明（7) ，亞胺類 子沲體是 之電子拖 基笨甲酸 化合物使 佳者是苯 此固體 之方式通 四價鈦之 。在一種 與一種四 一種四價 多次。電 之初接觸 度以自約 物以轉化 為齒化物 作業之時 ，氣類 一捶酯 體是笨 乙酯* 用或Μ 甲酸乙 前驅體 常是習 鹵化物 較佳的 價钕之 钛之鹵 子施體 宜是於 80 t至 至少此 分。此 間可Μ 化物之每一次接 經濟部屮央標準局Μ工消費合作社印製 些情況一 C- I#** 月IJ啕媒則 10:1，担 顆粒獲得 理及於氮 種酸鹵 驅體中 Μ自0 . 為佳· 氣下乾 ,膦類， ，持別是 甲酸乙醏 及酞酸二 一棰混合 酯及酞酸 與四ffl鈦 用方式。 混合及隨 修訂方式 鹵化物及 化物及鹵 ，前觸媒 溫度自約 約 1 3 0 r 固體前闱 _化可以 自數分鐘 觸期間典 ib物諸如 電子拖體 06 : 1 至 0 . 典型上是 堞。如此 睇類， 芳單羧 ，對一 異丁 I旨 物使用 二異丁 之鹵化 是以· 後加霣 中，將 鹵烴之 烴之混 前驅體 周遭至 為佳。 媒前驅 在一或 至數小 型上鹵 苯甲醯 對鎂之 4 : 1為 藉Μ — 獲得之 胂類及酵 或雙羧酸 乙氧笨甲 鹽類。較佳之電 之脂肪酯。較佳 酸乙酯•對一甲 。此霄子陁體可以以單一 但以單一化合物為佳。尤 S旨。 物，鹵烴 可以此前 子拖體至 電子陁體 一種混合 合物洗滌 及四價钛 約 150 r 使用足量 涠之陰離 多次作業 時。在與 烴之一部 氯或跃甲 莫耳比宜 佳。此前 棰輕烴作 前觸媒只 a電子 觸媒前 所得之 及前鐲 物混合 所得之 之鹵化 進行。 的四價 子之頗 中進行 四價钛 份是存 醯氛存 是自0 . 银媒以 施賴接觸 驅體及此 混合物中 崎'前_體 1及K此 固體一或 物/鹵烴 初接_溫 汰之鹵化 大比例成 ,每一次 之一湩商 在及在一 在。在此 0 1 : 1 至 作為球轉 一次最终洗滌整 要不與氧及活性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

MJ -9- 本紙張尺度遑用中β國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公；St) 5^01764 Λ 6 13 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 氫化合物接觸是儲存穩定。然而，另一方式是此前觸媒可 Μ自烴洗滌不經乾燁直接使用。然後此前觸媒可Μ用於產 製一種烯烴聚合觸媒藉將此前觸媒與一種有機鋁輔闱媒及 一種選擇性控制劑接觸。 此辅觸媒是一種有機鋁化合物選自基於鋁之铝輔觸媒其 習用於基於钛之前_媒者。說明性的有機鋁化合物是三烷 基鋁化合物，烷基鋁酵鹽化合物及烷基鋁鹵化物在其中每 個烷基獨立有自2至6個碳原子。較佳之有機鋁化合物是 不含鹵化物a最佳者是三烷基鋁化合物諸如三乙基鋁及三 異丁基鋁。三乙基鋁是持佳。充份的_觸媒提供ι§原子對 在前謅媒中之钛原子之比自1 : 1至1 5 0 : 1但以自1 0 : 1至 1 0 0 : 1為佳。 使用之選擇性控制則可以是任何習用於連同基於钛之前 觸媒及有機鋁輔觸媒者，包括一種以上列舉之供用於產製 前觸媒之電子施體但也包括有機矽烷化合物諸如此式 R ' r-S i (OR ) 4-r 之烷氧矽烷，在此式中R’是達至10個碳原子之垸基或芳基 ，R是達至4個碳原子之烷基及r是1或2。較佳之選擇 性控制劑是一種§g，特別是一種芳單羧及雙羧酸之烷基詣 或是一種烷基烷氧矽垸。較佳之酯是對一乙氧笨甲酸乙詣 ，狀酸二異丁酯，笨甲酸乙酯及對一甲基一苯甲酸乙§g及 較佳之烷基烷氧矽烷是二異丁基二甲氧矽烷，異丙基三甲 氣矽烷及環己基甲基二甲氧矽烷。充分的選擇性控制劑對 在前鐲媒中每Μ耳之呔提供自0.1至100 Μ耳之選擇性控 MJ -10- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- -•b _ 線. Λ 6 Β 6 經濟部中央標準局ΚΧ工消費合作社印製 五、發明説明（9) 制劑，以自0.5至10莫耳為佳。典型上此選擇性控钊劑是 Μ —種個別的物料提供但另一方式在某些具體實例中於產 製前觸媒期間提供之電子拖體也可以供作選擇性控制劑不 需另行加入其他物料τ 此烯烴聚合觸媒之成分通常是藉在低碳甲位烯烴欲予聚 合之糸统Μ外之一個適當的反應器中混合接觸，及隨後將 由是產製之觸媒導入至聚合反應器中。另一方式是這些觸 媒成分可Μ分別導入至聚合反應器中聚合镯媒在反應器中 就地生成。 經由固體前觸媒自CME0/訟化合物生成之烯烴@合觸媒 可用於低碳甲位烯烴之聚合持別是達至4個碳原子之直键 甲位烯烴，是即乙烯·丙烯或1-丁烯，之聚合。.聚合之正 確程序是習用程序但根據本發明進行之烯烴聚合提供聚合 產物具有s良性質包括較高的體密度及較狹小的顆粒大小 分佈。此觸媒之活性及立體持異性是使獲得具所需性質之 聚合產物不裔要一種脫灰或一種萃取步驟。 當單一種甲位烯烴單體以此觸媒聚合時，聚合產物是一 種單質聚合物。當兩種或多種甲位烯烴聚合時.此方法可 用於產製共聚物或三聚物 > 諸如用於產製乙烯丙烯橡膠或 聚丙烯耐衝擊共聚物。 此聚合可以在氣相中使用一或多個镯媒之流體化床於聚 合條件下進行或作為一種漿一相方法混入一種純性物料諸 如丙烷或一種此聚合方法之液化單體諸如丙烯作為稀釋劑 。此方法可Μ以一棰分批方式或作為一種連續或半連績法 MJ -11- 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS)甲4規格（210x297公着） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- .^1 線. ^01764 Λ 6 15 6 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明U〇) 進行。聚合物產物之分子量及性霣之某棰程度將會受分子 氫之供應所影響如此技藝所知者。 實例說明 藉參照Μ次之例對本發明作進一步之銳明。 例1 在一個0.23升（8哺）瓶中混合87.25克之CME0在乙醇 中之溶液含125奄其耳之Mg及3.65克之四乙氧矽烷。對此 溶液於攪拌下加入17.38克（125奄莫耳）之4 -硝苯酚溶 解於17.4克之乙醇。於室溫攪拌過夜之後，過滅所得之獎 狀物及以異辛烷洗滌固體及於流動之氮氣下乾烽丨產量是 33.6克之黃色粒狀结晶在2〜14微米之範圍。將此固體之 一部分，20克，加入至150克之氯苯中及將其置於一個 164C油浴加熱至沸騰為時約1小時3藉過濾回收所得之 固體，以異辛烷洗滌及於氮氣下乾堞。此第二次之固體較 煮沸前之固體圼更深之橙色。 例2 對90.8克之CME0在乙酵中之溶液（125毫莫耳Mg)加入 1 7 . 4克（1 2 5奄莫耳）之4 - _苯酚。於開始發生沉澱後於 60t报拌此混合物2小時後任由其冷卻至室溫。藉過滹回 收所得之固體，Μ異辛烷洗滌及在氮氣下乾燥。產量是 2 8 . 7克之结晶顆粒，大小在1 5〜2 0微米之範圍。將這些顆 粒之一部分，18.4克，加入至225克之四乙氧矽烷及於 8〇r播拌此混合物約1小時後加熱至接近沸騰同時繼續报 拌7小時。賴過滹回收所得之固雅· Μ異辛垸洗滌及於流 MJ -12- 本紙張尺度边用中《國家標準（CNS)甲4規格（210x297公#) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 線_ k,01tG4 Λ 6 13 6 經濟部屮央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（i!) 動之氮氣下乾燥，固體之產量是14克。 例3 乙酵镁（350克，3.06莫耳）與1U3克之乙醇（含 8 4 . 5克之四乙氧矽烷）棍合，然後加入乾冰塊直至獲得清 澈的溶液。對此溶液於攪拌下加入353.5克（2.54莫耳） 之4 -硝笨酚溶解於320克之乙醇。於室溫Μ 400〜500 rpm攪拌此混合物過夜。收集兩批固體，以乙醇洗滌一次 ，然後以異辛烷洗滌及於流動之氮氣下乾燥。球體顆粒之 產量是728.2克（96%)及顆粒大小是在3〜8微米之範 圍。 A. 製餚一種前觸媒前驅體，藉首先沸煮20克之此球 體顆粒於150克之氯笨中Μ產製15.9克之粉末。將此 此粉末之一個11.1克份在131克之四乙氧矽烷中沸煮 以產製9 . 4克之第二種粉末。 Β. 製餚第二種前觸媒前辐體藉沸煮20.67克之此球 體顆粒於20 0克之四乙氧矽烷中為時約1小時。得第 二棰粉末產量15.6克。 冽1 ，2 ，3Α及3Β之每一種前觸媒前辐體產物與酞酸二 異丁酯Μ對每5 0奄當量之鎂前驅體容積60¾升之一種四氯 ib鈦/氯笨5 0 / 5 0容植混合物於 1 1 5 t —起报拌1小時= 所得之混合物當其熱時過ί«及由是回收之固體以新鲜的肚 50/50混合物之60奄升份洗滌兩次。此固賴然後以125奄 升之異辛烷於9 0 t冲洗一次及Μ異辛烷於室溫冲洗兩次， M J - 1 3 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線. 太板银β疳用中因Κ V4铒格（210x297公势） ^01764 Λ 6 13 6 五、發明説明（！2) 經濟部屮央標準局β工消t合作社印製 及 然 後 於 流 動 的 氮 氣 下 乾 燥 過 夜 0 前 觸 媒 前 驅 體 及 酸 二 異 丁 酯 之 比 例 及 每 種 前 觸 媒 之 元 素 姐 成 示 於 表 I 中 在 其 中 “ 比 ” 指 示 使 用 之 m 二 異 丁 m 奄 井 數 及 前 觸 媒 前 驅 體 之 重 量 克 數 〇 民 1 Γ 前 驅 體 白 ά. S_1 L_ m 成 % 軍 最 M_ 比 ( 奄 升 / 克 ) 1_1_ Hg_ CJ^ 1 0 . 85 /4 .5 9 . 98 8 . 98 48 .2 2 0 . 85/4 .6 7 . 90 7 . 90 39 .4 3A 0 . 57 /2 .3 5 . 07 1 4 . 8 52 .9 3B 0 . 85/4 .3 8 . 67 9 . 97 49 .6 例 5 藉 例 4 之 程 序 產 製 之 每 種 前 觸 媒 U 與 三 乙 基 鋁 補 m 媒 及 二 異 丁 基 二 甲 氧 6夕 综 作 為 選 擇 性 控 制 m 混 合 轉 化 為 一 種 烯 烴 聚 合 觸 媒 D is 些 觸 媒 用 於 淤 漿 — 相 方 法 在 液 體 丙 烯 作 為 稀 釋 劑 中 聚 合 丙 Μ 此 聚 合 在 — 個 3 . 8 升 ( 1 美 加 m ) 壓 力 釜 中 於 67 V 有 43 奄 莫 耳 之 添 加 的 氫 進 行 1 小 時 C· 混 合 這 些 m 媒 成 分 以 比 例 使 獲 得 A 1 /S ί / T i 莫 耳 th 為 70/20/1 0 於 注 射 此 觸 媒 至 壓 力 釜 之 20分 鐘 前 進 行 m 合 ' 壓 力 釜 經 先 行 加 熱 至 約 65 〇 這 lib 聚 合 之 结 果 示 於 表 K 中 在 其 中 “ 生 產 力 是 指 聚 丙 烯 聚 合 物 之 產 量 Μ 公 斤 聚 合 物 / 克 觸 媒 / 小 時 〇 B D τ· 此 詞 是 聚 合 物 之 體 密 度 (b u 1 k d e ns it y ) 以 克 / 立 方 公 分 〇 觸 媒 之 立 體 特 異 性 是 依 照 美 國 食 物 及 藥 物 m 之 規 MJ -14- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 太蚯張κ唐1Λ闲中B a 咿4捣格（210x297公修） 017G4 Λ 6 _Β6_ 五、發明説明（U) 定藉測計二甲笨可溶物（簡稱XS)之重量分率測定。此試 驗是藉溶解聚合物試樣在一個瓶中於迴流下之二甲笨中進 行。然後將此瓯浸於2 5 °C之水浴不予攪拌為時1小時。在 此期間不溶部分沈豭及然後過漶移除。將此漶液之一個等 分試樣蒸發，乾燁及秤重以計蓴缌二甲笨可溶物含量。此 二甲笨可溶物部分主要含非晶（$連）聚合物與小量之低 分子量结晶性聚合物。 表a .¾媒之前驅

聚合反糜 鸦夾頒（例） 牛產力 U- BJI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準χ';β工消费合作社印製 1 1 16.5 3 . 7 0 .33 2 1 0 Π Ί· *»» 1〇, ^ »«· *ι» 3 . 2 0 .365 3 2 15.7 4 . 0 0 • 415 4 14.2 3 . 1 0 • 45 5 3 A 11.3 m 粘 性 0 ‘ .399 •Γ» ·ί» 0 . .434 6 32.6 m 丰占 性 0 . .370 0 , .438 7 3 B 17.2 -- 0 . .365 8 1 9 . 6 ΐ 3 .4 0 . ,365 - 使用雙倍之三乙基鋁。 太《·* Κ唐iA用中团H «liSmiCNS·)甲4覘格m〇x297公势） 五、發明説明（μ) Λ 6 13 6 以異辛烷洗滌此膠粘性聚合物及重測定BD *在聚合反應中另加矽烷。 依照例5之 小分佈是藉標 用一種搮準聚 者作比 )獲得 均顆粒 粒留在 分率， 重量百 分佈及 含小比 程序進行之聚合反應 準A S T Μ程序藉在一姐 丙烯觸媒（ 較。结果示 微米表示， 在其中此 於表01中 “篩孔” 個篩網有孔隙等於該數目 指每一試樣重量百分 及範圍 分率在 該範圍 例之其 所示之最小篩網之比 之缌和示於最後一行 他大小之顆粒：ι 恙1 產製之 篩網篩 前觸媒 在其中 此詞繼 大小以 率在所 。示知 ，但聚 聚合物之 選測定及 是自乙醇 W A P S是指 以一画數 微米測Ij· 示之最大 顆粒大小 合物之全 顆粒大 與藉使 鎂產製 重量平 目指顆 者之百 篩網對 之主要 部樣品 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 例5之 聚合稈序 2 y aps 3 15 Μ. 線_ 經濟部屮央標準局3工消費合作社印製 3 3 514 0 0 3 U - 3 Ο 0 1 5 :¾ - 2 6 3 5 % - 2 3 6 存節圃中 86 5 4 9 30%- 750 3 1 % - 5 7 5 -16 太《•铒κ ΛΙΛ用+因团捃格（210x297公势） 97 五、發明説明（i5) 241500 12X-400 Λ 6 Β 6 5 22 3 % - 2 0 0 43%-263 38ίί-236 1 0 % - 1 7 5 9 4 6 306 43名-400 32^-300 12%-263 4%-236 9 1 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 8 223 131400 6%-300 8SS-263 12%-236 4 7 '-S - 1 7 5 86 訂_

Comparative 678 組濟部屮央標準杓只工消赀合作社印製 38% - 1 500 2 5 % - 7 5 0 13X-425 8117 5 17- 8 4

Claims (1)

1. 公告本於⑽⑽-β亡中竦春到範圍

   Wi^J修正笨(:π年丨>月） Α7 Β7 C7 D7 六'申請專利获® 形成一 及一種 —種含粒狀鎂之固體•包括一種 系化合物之反應產物*該反應產 Mg (〇2〇 (OEt) (A) · EtOH > 其中A是一種具有1或2個芳族 碳原子取代基之拉《子基之酚糸 根據申請專利範匾第1項之固》 酚。 —種製備烯烴 釋劑中加热申 生進而形成一 與一棰四價钛 ，進而 催化劑 4. 根據申請專利 劑為一種芳糸 式之有櫬矽烷 其中R7是烷基 5. 根據申誧専利 合物是三烷基 乙酯，酞馥二 6. —種聚合丙烯 聚合作用觸媒之方 請專利範圔第1項 種前觸媒前驄體為 鹵化物，一種鹵經 種前觸媒，並將該 選擇性控制試劑接 範圃第3項之方法 單羧酸或雙羧酸之 化合物 R'rS i (OR)… 或芳基，1?是“-(：< 範園第3或4項之 鋁及此堪擇性控制 異丁酯或二異丁基 或丙烯及乙烯之方 碳酸化乙酵鎂及一種酚 物之化學式為 環及1或2個作為環上 化合物之陰離子。 ，其中該酚是4-硝基 法•其包含于一惰性稀 所請之固體直到起泡發 止•將該前觸媒前驅》 及一種《子給予體接觸 前觴媒與一種有機鋁輔 觸。 ，其中該選擇性控制試 烷基酯或一種如下化學 烷基及r是1或2。 方法•其中該有機鋁化 試劑是對一乙氧笨甲酸 二甲氧矽烷。 法，將丙烯或丙烯與乙 (請先«1讀背面之注意事項再填坏本页) 經濟部中央揉準局印製 觸 接 -相 媒 觸 之 得 製 所 項 4 或 3 第 園 範 利 専 請 Φ 據 根 與 烯。 甲 4(210X 297公沒）