TW201756B - - Google Patents

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L01756 A6 ___B6_. _ 五、發明説明（1) 發明背暑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明俗關於四氟乙烯（C2F4)、烯丙基多元醇、 具有碩氟化物鏈的烯丙基單體或丙烯基單體和至少一種選 自氣三氟乙烯（C2F3C 1)或二氣乙烯（C2H2F2) 的其他單體之可硬化的共聚物。此共聚物可以溶解於有機 溶劑中，待別可用在對於防污能力和耐污性質有所要求的 塗料及油漆之製造上。 已知這些氣化聚合物具有良好的機械性質及極佳的抗 化學性及耐天候性。但是它在慣用的溶劑中的溶解度欠佳 ，所以在須要有良好的阻抗性及易於維持的一些塗層（如 :塗料及塗漆）的製造的應用上形成限制。 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 為了要去除那些氟化聚合物的缺點而且能保有其優點 ，曾有人致力於使其溶解於慣用的有機溶劑上的研究。為 了要達成這一個目標，已知可以用此物與烯類未飽和單體 (至少其中之一是被氟化的）進行共聚合，來使氟化聚合 物的結晶性降低。由於它的結晶性低，所以這些聚合物通 常都具有一般的機械性質及，特別是，較差的硬度。因此 ,在將這些共聚物用於某些應用上時（待別是將其用於塗 料及油漆上時），必須要在其結構中加上一些官能基，使 其變得可硬化，以使其有足夠的堅牢度。 此類可硬化的氣化共聚物描述於French Patent 2,488,260中。它們在主鏈的α位置上有氟原子，這是使 産物有良好的抗老化性質所不可或缺的。在主鏈之c(位置 上存在有氟原子比較不容易沾灰塵，這可以由氟化漆比其 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 ^0175d A6 _B6_ 五、發明説明（2 ) 他的漆不易弄髒的事實來證明。但是，在主鏈上oc位置上 的氟原子不容易保得住，在會有虛影存在的淡色漆的情況 中，在經過清潔、加強其防污能力的情形下也是如此。為 了要改善它的防污能力性質，曾有多種方法被提出，主要 包括描述於下的這些技巧。 為了要避免塗層很快就被灰塵弄髒， EP 1 8 6, 186提出一種防塵的塗層，其特擻在於 :具有反應位置的氣化聚合物與其式如下之此類的特定氣 化烴所形成： CF3-(CF2)n-CH2-CH2-〇H 或 H〇-CH2-CH2-(CF2)mCH2-CH2-〇H 加入少量的此類産物，通常不會有防污能力的效果。 使用較大量，將會限制膜的交連能力，繼而引起塗料及漆 中的顔料的漂浮（flotation)，因而會對於所施用的顔色 的均勻度造成不利的影響。 EP 3 1 1 , 052中描述一種耐污的塗層，此塗 層是由氟化聚合物與含有氟、由親水性單體所組成之特定 的共聚物（以聚氟化烴鏈的形式存在）所形成。引入這些 特定的共聚物對於這些塗層之抗老化的特性並沒有幫助。 發明概沭 在此技藝之現今的階段中，持纊之防污能力的缺乏及 後缠的重覆弄髒、清洗的步驟是尚未解決的問題。本發明 提出了此問題的解決方法。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) •I裝· 訂. 绘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -4 - A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 除了此特定的性質之外，根據本發明的氟化共聚物在 硬化既存在的情況下很容易硬化。此共聚物在溶劑中所形 成的溶液適於塗料和漆的應用上，可被用來形成在基材上 (如：金屬、毛料、玻璃、陶瓷、塑膠或滲至於老舊的塗 層）具有良好的黏合性的塗層。 本發明之可硬化共聚物的共聚分子是由氟化單體和烯 丙基單體所組成，其特徽在於： (a) 氟化單體的分子組成物傜源自於四氟乙烯和一 種以上選自氣三氟乙烯和二氟乙烯之其它氟化單體的組合 物， (b) 烯丙基單體偽下式所示之烯丙基多元醇類： RiI ch2=ch-ch2-o-ch2-c-ch2-r3I r2 其中，Ri 是^1或（：112〇1^， R2 是 OH 或 CH2〇H, R 3 是 C Η 3或 Ο Η , 但是R:和1^3不可以同時為Η及CH3，且此物亦含有 (c) 得自帶有下式之碩氟化物鏈的烯丙基單體或丙 烯基單體的分子成份： (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) · —裝. 訂· 丨结 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐> -5 - A6 B6 01756 五、發明説明（4 ) CH2-C-X-C2H4-(CF2)n -cf3

I r4 其中，n是3至12的數字， R 4是Η或C Η 3 ,且 X 是 CH2 -0 或C — Ο

II Ο 此共聚物也可能含有其式為ch2-ch-o-r5的非羥基化 的乙烯基醚，其中的只5是含有2至13個碩原子之直鏈 或具有支鏈的烷基。 本發明亦包含此種共聚物及含有此種共聚物的塗料和 漆之製法。 本發明之詳沭 所定義的可硬化共聚物之組成物，每100莫耳的共 聚單體之組成通常如下： 四氟乙烯：14至15莫耳， 氯三氟乙烯、二氣乙烯或此二者之混合物：25至 8 1莫耳， 烯丙基多元醇：4至1 5莫耳， 烯丙基或丙烯基碩氟化物單體：1至17莫耳。 此共聚物在一般的溶劑中的溶解度受到C2F4、 C2H2F2、C2F3C 1氟化單體組成的影鎏。下面的兩 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公*) (請先閲讀背面之注意事項再f本頁)

.IP 丁 經濟部t央揉準局R工消费合作社印製 -6 〇17δ<> Α6 Β6 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 種單體組成物是其中的較佳者。 第一種組成物中含有大量的二氟乙烯，其特徽在於 C2H2F 2的莫耳數與C2F dnC2F3C 1的莫耳數和之 間的比例使得c2n2F2 1.5<------------->4 c2f4+c2f3ci 第二種組成物中C2H2F2的莫耳數低於20,其待 徽在於C 2 F 4與C 2 F 3 C 1間的莫耳比例使得 C2F4 0.7<-------->1.5 C2F3C1 在較佳的烯丙基多元醇中，可提及的有3—烯丙氧基 一 1, 2 —丙二醇和三羥甲基丙烷單烯丙基醚。 在較佳之帶有碩氟化物鏈的烯丙基或丙烯基單體中， 可提及的有其式如下的化合物： CH2 - CH - CH2 - 0 - C2H4 - C6Fi3 CH2 - CH - CH2 - 0 - C2H4 - CeFi7 (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) i裝· 訂. .丨餮 本紙張尺度通用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） Α6 Β6 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) CH2 - CH - C - 0 - C2H4 - CeFia

II ο CH2 - CH - C - Ο - C2H4 - CsFi7

II 0 ch2 - c - c - o - c2n4 - ceFi 7

I II CH3 0 若烯丙基醚是共聚物組成物的一部分，則此烯丙基酸 最好是選自丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、丙基和異丙 基乙烯基醚。 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 為了要使這些共聚物可用於液狀的塗覆組成物（如： 塗料和油漆）中，此共聚物在二甲替甲醛胺中所形成之濃 度為1克/分升的溶液時，此溶液在25υ的黏度以介於 ◦ . 06和◦. 1公升/克之間為佳。 為了要使烯丙基多元醇能夠順利地摻入共聚物鏈中， C2F4的存在是有必要的。若其含量低於14莫耳％，聚 合反應的産率會降低，反應速率也會變慢。若其量高於 45莫耳％，所得的共聚物在漆料溶劑中會有溶解方面的 問題發生。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -8 - L0I758 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 在進行共聚反應的期間，最好有非羥化的乙烯基醚存 在，以便改善聚合物在慣用的溶劑中的溶解度。在對最終 的共聚物性質没有損害的情況下，可以在形成該共聚物配 方所須的基礎單體中加入非羥化乙烯基醚，所加入的量可 高至3 3莫耳非羥化乙烯基醚/ 1 〇 〇莫耳基礎單體。 根據本發明之共聚物可以根據已知的溶液聚合方法而 得到。其程序包含：在30至120*0,最好是40至 80Ό之間的溫度、10至80巴（最好是15至40巴 )的壓力下，於可溶解於有機溶劑中的引發劑的存在的情 況下，將單體於溶劑媒質中予以共聚合。 根據本發明，此可交連的共聚物是藉著將四氟乙烯、 至少一種選自氣三氟乙烯或二氟乙烯的其他氟化單體或其 混合物及前面所定義的烯丙基多元醇、具有磺氟化物鏈的 烯丙基單體或丙烯基單體予以共聚而得。每1〇◦莫耳的 共聚單體中可使用： 1 4至4 5莫耳的四氟乙烯 30至81莫耳的氣三氣乙烯、二氣乙烯或此二者之 混合物 4至15莫耳的烯丙基多元醇 1至7莫耳的烯丙基或丙烯基碩氟化物單體。 在100莫耳的這些單體中，可以加入一些非羥化的 稀丙基醚，根據前面的定義，其量可高至33莫耳。 根據較佳的共聚合方法，此溶劑在一個事先經過除氣 的反應器中被加熱至選定的反應溫度。然後，將C2F4、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨裝· 訂_ •姝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） -9 - ^01753 經濟部中央律準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（8 ) C2F3C 1和/或C2H2F2和可以作為起始物的其他單 體及可能存在的非羥化乙烯基醚引至此反應器中。 I 為了要逹到所選定的壓力而加入之單體混合物的量視 C2F4和C2F3C 1及/或C2H2F2在所選定的溶劑中 的溶解情形而定。C2F4和C2F3C1及/或 混合物對溶劑的重量比通常介於0 . 1和1之間。 在達到反應壓力和反應溫度時，將聚合反應的引發劑 加入。共聚物的形成可由壓力的下降來顯示，此下降的壓 力可藉著C2FdtIC2F3C 1及/或C2H2F2混合物的 加入而獲得補充。 可以在一開始加入的混合物中加入一些莫耳組成與之 相同的C2F4和C2F3C 1及/或C2H2F2混合物。 也可以將每個單體的反應性列入考慮藉而調整在聚合 反應期間所引入之混合物的組成，以便形成組成均勻的共 聚物。 可以在聚合反應期間加入其他的單體及可能存在的非 趣化乙烯基醚。它們可以在與C2F4和C2F3C 1及/或 C2H2F2合併或不與它們合併的情況下，以混合物的形 式加入或被分別地加入。 藉著C2F4和C2F3C 1及/或C2H2F2混合物的 加入使得壓力可以保持長時間的恆定，使得乾提出物的量 在10至60%,最好是15至40%之譜。 殘留之揮發性的反應物可藉除氣的方式去除。 如果由聚合反應器中所得到的溶液萃取物適用於塗層 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝· 訂 -丨線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格C210 X 297公釐） _ 10 _ A6 B6 ^01756 五、發明説明（9 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、塗料或油漆的話，則可以將它們儲存起來。反之，這些 溶剤可以蒸餾的方式去除，而以較適用於選定的應用之不 同的溶劑來代表。此溶液可用水清洗，藉以移除在聚合反 應期間所形成的水溶性殘渣；這些殘渣對於儲存安定性將 有不利的影響。 經選定之用於共聚反應的溶劑必須要可以將單體的混 合物予以溶解且對於其他的反應組份中不具反應性才行。 這些溶劑最好是選自乙酸酯及醇類。在較佳的乙酸酯中， 特別佳者為乙酸丁酯、乙酸異丁酯及乙酸乙酯。在較佳的 醇類中，可提及的有正丙醇和第三丁醇。 共聚反應的引發劑已為人知。它們通常是選自自由基 (引發）聚合反應引發劑（如：高二碩酸酯、高三甲基乙 酸酯）和偶氮化合物（如：二異丙基或二環己基高碩酸酯 、過第三戊酸第三丁酯或過第三戊酸第三戊酯、偶氮雙異 丁睛和偶氮雙一 2, 2 —二甲基戊腈）。 所得之交連共聚物的分子量（Μ"1Π最好介於 1, 000至20, 000之間；此值是在室溫下溶於二 經濟部中央標準局R工消费合作社印裝 甲替甲醯胺之後，以膠體滲透層析技術（GPC)得到。 這些 GPC 測量是在 3 — column WATERS microstyra gel 設備（102 nm、103 nm、104 nm)上進行， 所使用的校正標準物是聚乙二醇。所用的偵測器是折射儀 Ο 如此，此共聚物溶於溶劑媒質中成為透明的溶液。可 以將慣用的塗覆添加物加到這些溶液中，慣用的塗覆添加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -11 - ^01753 A6 B6 五、發明説明（10) 物，如：顔料、填充劑、溶劑、稀釋劑、流動性修釋剤、 噴霧劑、溼潤劑、抗起泡劑、熱安定劑或光穩定剤、黏合 促進劑、輔助樹脂（coresin)或交連硬化劑。 在顔料中，可提及的有：二氣化鈦、氧化鐵、鉻緣氧 化物、鈷藍、鉻黃、碩黑或抗腐蝕顔料，如：磷酸鋅和三 磷酸鋁。 可提及的溶劑和稀釋劑有：酯類、酮類、丙二醚及芳 族化合物。 可提及的輔助樹脂有：丙烯樹脂、聚酯、聚醚和環氧 樹脂。 可提及的交連硬化劑有：儘可能酯化的蜜胺一甲醛、 自由或被嵌段的異氰酸酯或聚異氰酸酯、有機酸或多元酸 或其酐類。 這些共聚物的交連溫度通常介於一2 0和+2 7〇υ 之間，主要視硬化劑的本質而定。 這些氟化官能性共聚物的交連能力藉著抗溶劑測試來 決定。浸過甲基乙基酮（ME Κ)的棉花棒在塗層上來回 擦拭，直到塗層下方的載體露出為止。 經濟部中央標準局3工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意»項再填寫本頁) -裝- 圓圓的頂端來回擦拭的總次數超過5 0次表示具有良 好的交連性質；來回擦拭的總次數超過5 0次表示具有極 佳的交連性質。 以這些共聚物為基礎的塗料和油漆可以使用刷子或滾 軋器以壓氣或靜電噴霧或浸漬的方式來施用。這些共聚物 可被施用金屬、毛料、玻璃、陶瓷、塑膠或滲至於老舊的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -12 - Α6 Β6_ 五、發明説明（11 ) (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 塗層上。 下列不具有限制性質的實例將對本發明作進一步的説 明。 在這些實例中，防污能力可以用不同的方式來評估。 第一個方法包含了使用Zisman方法對塗層進行臨界表 面張力的測量，其中的臨界表面張力rC是對漸減的表面 張力ri與一糸列的液體的接觸角度Θ進行測量而得，計 算cos 6與7：1之間的關條，在0 = 1時得到最大的 ri值，此至即是塗層的最佳溼潤度（0 = 0)。 這個值也是此塗層的臨界表面張力rc。rc值越小 表示其防污能力越大。 一条列的液體包括下列液體： (i )新得到（少於2 4小時）之經過兩次蒸餾的水 » (ii)經過兩次蒸餾的甘油， (m )二碘甲烷，和 (iv )苯甲醇。 接觸角度是以Rame-Hart類型的測角器測得。 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 第二個方法包含了以標準的著色劑來評估防污能力。 經塗覆的基材以下面的化學剤蓋上圓形表面積為4平 方公分的污漬： (i ) KIWI牌的黑色鞋油， (ii) PENTEL牌的黑色拭不掉的奇異筆， (ili) ALT0NA牌的螢光粉色重點筆0 本紙張尺度適用中國B家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -13 - A6 B6 or/5〇 五、發明説明（12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些污斑在浸漬一星期之後漬洗。清潔的動作是以浸 過甲基乙基酮的棉花棒進行。此浸過的棉花棒經常更換， 以便能吸收這些污漬。以乾淨的棉花棒來回擦拭五次而不 會使棉花棒上沾有任何肉眼可以看到的污漬就算而完成了 清潔的程序。殘留的物品所留下之痕跡或虛影是以肉眼或 使用未經改變的檫準物藉著比色儀的測量來評斷。 當此測試是以肉眼進行時，污漬的多寡是以下面的方 式作評估： 〇 =沒有污漬， 1 =在2 5公分處可見到未經染色的污漬， 2 =超過3 0公分處未見到有顔色的污漬， 3 =超過2公尺處未見到有顔色的污漬， 4=超過5公尺處未見到有顔色的污漬。 為了要評估防污能力，經塗覆的測試片被畫上圓形表 面積為4平方公分的污漬。 這些弄髒的測試片在室溫下靜置3分鐘，在l〇〇t： 烘烤3分鐘，然後冷卻至室溫。 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 清潔程序是以浸過甲基乙基酮（ME K)的棉花棒進 行。此浸過的棉花棒經常更換，以便能吸收這些污漬。以 乾淨的棉花棒來回擦拭五次而不會使棉花棒上沾有任何肉 眼可以看到的污漬就算完成了清潔的程序。 殘留的污漬是以肉眼或使用未經改變的標準物藉著比 色儀的測量來評斷。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公I ) -14 ~ A6 B6 ，01 伽_ 五、發明説明（13) 窨例 1 (比較例） 在對3. 3升容量、配備有攪拌器的壓熱器進行真空· 除氣之後，將下列物種加入此壓熱器中：2升第三丁醇、 30克的3 —烯丙氧基一 1, 2 —丙二醇和1 ◦克其式為 csf』7c2h4-o-ch2-ch-ch2的氟化單體。將此壓熱器的溫度 升至7〇°€：,在此溫度下加入2 15克的（^2^^?2、 84 克的 C2F4、84 克的 C2F3C1 和 5 克的 tertiob-utyl perpivalate。此壓力是 2 ◦巴。 共聚反應由壓力的下降而得知，此下降的壓力藉著莫 耳比為6 5/ 3 5的〇2112卩2/(：2?4的加入而獲得補 償。每加入4 6克前述的單體混合物，也就要加入5. 5 克的3_烯丙氧基一 1, 2 —丙二醇和1. 8克其式為

CsFi 7C2H4-0-CH2-CH-CH2的化合物。在經過3小時的聚合 反應之後，加入8克的過第三戊酸第三丁酯以加速反應的 進行。在6小時10分鐘之後，加入44克的3—烯丙氧 基一1, 2 —丙二醇、14克其式為

CsFirC2H4-0-CH2-CH = CH2的單體和4 1 4克莫耳比為6 5 /35 的 C2H2F2/C2F4。 將壓熱器予以冷卻，對殘留的單體進行除氣，在真空 下將壓熱器中的内含物蒸出。得到445克共聚物，將此 物溶解在乙酸丁酯中。在以水清洗之後，此共聚物溶液成 為64.4%的乾提出物。 在吡啶/酞酐媒質中以化學方法測定此共聚物的羥基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂· i象： 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -15 - ^0175d A6 B6 五、發明説明（14) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 指數。將140克的酞酐和1升的吡啶溶解於玻璃瓶中而 製得此酞酐溶液。將1克的共聚物引至5毫升前述的試劑 中，並加熱至95 — 1 00Ϊ：達1小時。在冷卻之後，將 消失掉的酞酐量定出來。測得此共聚物的羥值為1 . 7 0 毫當量/克。 -NMR分析顯示此共聚物的莫耳組成為： C2H2F2/C2F4/CH2=CH-CH2-〇-CH2-CH-CH2〇H/C8Fi7C2H4-〇-CH2-CH=CH2

OH 60.2/32.4/ 6.8 / ' 〇5 濃度為1 0克/升的此共聚物於二甲替甲醯胺中之溶 液於25 °C的内稟黏度為◦. 19分升/克。 試驗 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將1 0 0克前述的共聚物 酮二異糲酸酯和2. 3克二丁 於乙酸丁酯中所形成之濃度為 1 2 . 5克的甲氧基丙醇乙酸 所得的漆以100wm螺 米厚去脂的鉻化鋁板上。

將此測試Μ於室溫下乾燥 的乾膜。在甲基乙基酮的測試 有什麼變化。根據NFT 3 為22〇s,根據ASTM 的溶液與12. 5克異彿爾 基二月桂基錫（D B T L ) 1 0 %的溶液混合。以 酯調整其黏度。 旋形敷料機施用於0. 7毫 48小時，形成30Wm厚 中，來回檫拭10◦回也没 〇0 1 6所測的Persoz硬度 D 5 2 3 - 8 5所測於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -16 - A6 ^01755 B6_ 五、發明説明（15) (請先閲讀背面之注意事項再？^本頁) 6 0°的反射光澤為6 0%。其臨界表面張力為34mN /m。測試所得之結果列於下面的表中。 試驗 2 1 2 0克的二氧化鈦和1 6 0克前述的共聚物溶液及 40克乙酸丁酯以1 500r pm的速率分散30分鐘， 製得經研磨的基底。 在160克此白色、經研磨的基底中加入20克前述 的共聚物溶液、21. 5克己撑二異氰酸酯的三聚物、 -—裝· 2. 6克DBTL於乙酸丁酯中所形成之濃度為10%的 1 0克乙酸丁酯。 所得的漆以l〇〇wm螺旋形敷料機施用於0. 7毫 米厚去脂的鉻化鋁板上。 -飨 將此測試片於室溫下乾燥4 8小時，形成2 8 μ m厚 的乾膜。在甲基乙基酮的測試中，來回擦拭1◦◦回也没 有什麼變化。根據NFT 30016所測的Persoz硬度 為215s,根據ASTM D 523 — 85所測於 60°的反射光澤為43%。 經濟部中央標準房員工消費合作社印*'1衣 其臨界表面張力為3 7mN/m。測試所得結果列於 下面的表中。 試驗 3 製得與試驗2相同的漆。乾燥步驟是藉著將塗覆過的 板在8 0*0烘烤3 0分鐘而完成。 所形成之2 8 wm厚的乾膜在甲基乙基酮的測試中， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -17 - 1；01756 A6 B6 經濟部中央揉準局8工消費合作社印製 五、發明説明（16 ) 來回擦拭10◦回也没有什麼變化。根據 N F T 3 ◦ 0 1 6所測的Persoz硬度為2 2 8 s，根據 A S T M D 523 — 85所測於60°的反射光澤為 46%。其臨界表面張力為37. 7mN/m。測試所得 之結果列於下面的表中。 奮例 2 (比較例） 試，驗 4 由市售之氟化的共聚物製得漆，此共聚物具有下列的 性質： 氯三氟乙烯和丙烯基醚之共聚物，分子量為 20, 000, OH指數為32 (毫克K0H/克），於 二甲苯中所形成之濃度為6 0%的溶液之轉變溫度為 4 2 2 t： 〇 先將1 1 8克的二氧化鈦以1 5000r pm於 196. 5克市售的共聚物中分散30分鐘，製得第一種 顔料基底。 然後，將此顔料基底以2 1 . 7克市售的氟化共聚物 稀釋。然後，將7. 95克己撑二異気酸酯的三聚物和 ◦. 2克DBTL於乙酸丁酯中、濃度為10%的溶液加 入。以19. 8克乙酸丁酯調整其黏度。所得的漆以 1 0 0 螺旋形敷料機施用於0 . 7毫米厚去脂的鉻化 鋁板上。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度迷用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） -18 - A6 B6 經濟部中央標準局S工消費合作社印52 五、發明説明（17) 將此測試Η於室溫下乾燥4 8小時，形成2 6 w m厚 的乾膜。在甲基乙基酮的測試中，來回擦拭1QQ回也沒 有什麼變化。根據NF T 3 Ο Ο 1 6所測的persoz硬度 為237s，根據ASTM D 523 — 85所測於 60°的反射光澤為78%。 其臨界表面張力為3 9. 5mN/m。測試所得結果 列於下面的表中，其防污能力有限。 試驗 fS 製得與試驗4相同的漆。乾燥步驟是藉著將塗覆過的 板在8 Ot：烘烤3 0分鐘而完成。 所形成之2 6 wm厚的乾膜在ME Κ的測試中，來回 擦拭1 00回也没有什麼變化。根據NFT 3 0 0 1 6 所測的Persoz硬度為240s,根據ASTM D 523 — 85所測於60°的反射光澤為79%。其臨界 表面張力為4 OmN/m。測試所得之結果列於下面的表 中，其防污能力有限。 試驗 6 製得與試驗4相同的漆。 將40克市售之羥化的多氟化共聚物（於乙酸丁酯中 之濃度為50%的溶液，黏度為2600mPa/s,經 基含量為1. 3%)、 6克己撑二異氰酸酯的三聚物、 352. 5克甲氧基丙醇乙酸酯和〇. 〇5克DBTL於 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂- i·^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公* ) -19 - A6 B6 ^01^56 五、發明説明（18) 乙酸丁酯中、濃度為1 0%的溶液混合，製得的氟化組成 物〇 此氟化組成物以3 0 0 wm螺旋形敷料機施用於試驗 4的漆上，然後在室溫下48小時使其乾燥，形成4 土 1 w m厚的膜。 其臨界表面張力為21mN/m。 測試所得之結果列於下面的表中。 試驗 7 如表6中所示者製得測試Η ,但氟化組成物的溶液是 在8 0 °C的烘箱中乾燥3 0分鐘，如此形成厚度為4 土 1 w m的膜。 其臨界表面張力為20. 7mN/m。測試所得的結 果列於下面的表中。 奮例 3 在對3. 3升容量、配備有攪拌器的壓熱器進行真空 除氣之後，將下列物種加入此壓熱器中：2升第三丁醇、 30克的3 —烯丙氧基一 1, 2 —丙二醇和30克其式為 0

II

CeFi 3C2H4-0-C-CH-CH2 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) --裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中因國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公* ) -20 " A6 B6 五、發明説明（19) (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 的氟化單體。將此壓熱器的溫度升至7ΟΌ,在此溫度下 加入2 15克的〇2?12?2、84克的〇2卩4和5克的過 第三戊酸第三丁酯。此壓力是2◦巴。共聚反應由壓力的 下降來顯示，此下降的壓力藉著莫耳比為65/35的 C2H2F2/C2F4的加入而獲得補償。 毎加入46克前述的單體混合物，也就要加入5. 5 克的3—烯丙氣基一1, 2—丙二醇和5. 5克其式如下 的化合物。 0

II

CeFi3C2H4-〇-C-CH-CH2 在經過3小時的聚合反應之後，加入8克的過第三戊 酸第三丁酯以加速反應的進行。在5小時後，加入44克 的3-烯丙氧基一1, 2—丙二醇、414克其式為 0

II

CfiFi 3C2H4-0-C-CH = CH2 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 的單體和4 1 4克莫耳比為6 5/3 5的 C 2H 2F C 2F 4 〇 將壓熱器予以冷卻，對殘留的單體進行除氣，在真空 下將壓熱器中的内含物蒸出。得到485克共聚物，將此 物溶解在乙酸丁酯中。在以水清洗之後，此共聚物溶液成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 -21 - A6 B6 五、發明説明（20) 為6 8 . 9 %的乾提出物。 在吡啶/酞酐媒質中以化學方法測定此共聚物的羥基 指數。測得此共聚物的羥值為1 . 5毫當量/克。 — NMR分析顯示此共聚物的莫耳組成為： C2H2F2/C2F4/CH2=CH-CH2-〇-CH-CH2〇H/C6Fl3C2H4-〇-C-CH=CH2 OH 〇 53.5 /31.5/ 6 . 7 / 3.3 濃度為1克/分升的此共聚物於二甲替甲醛胺中之溶 液於25 °C的内稟黏度為0. 18分升/克。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將2 ◦ 0克前 酮二異氰酸酯和〇 濃度為1 0 %的溶 調整其黏度。 所得的漆以1 米厚去脂的鉻化鋁 將此測試片於 的乾膜。在甲基乙 有什麼變化。根據 為2 4 0 s ,根據 6 ◦ °的反射光澤

試驗 8 述的共聚物的溶液與23. 9克異彿爾 .9克DBTL於乙酸丁酯中所形成之 液混合。以27克的甲氧基丙醇乙酸酷 OOwm螺旋形敷料機施用於0. 7毫 板上。 室溫下乾燥48小時，形成27Wm厚 基酮的測試中，來回擦拭100回也沒 N F T 3 ◦〇1 6所測的Persoz硬度 ASTM D 523—85所測於 為53%。其臨界表面張力為3 lmN 其防污能力列於下面的表中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公；t ) ------------------一-----裝------、玎------線. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -22 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（21) 試駿 9 將2 0 0克前述的共聚物的溶液與4 〇克被酷化的蜜 胺一甲醛樹脂於異丁醇中、濃度為9 〇%之溶液和 0. 25克對一甲苯磺酸混合。以40克的丙二醇二乙酸 酯調整其黏度。所得的塗料以1 0 0 jum螺旋形敷料機施 用於0. 8毫米厚去脂的鉻化鋁板上。 將此測試片於150t：的烘箱中乾燥30分鐘，形成 22wm厚的乾膜。在ΜΕΚ的測試中，來回擦拭100 回也没有什麼變化。根據1^17 τ 3 0 0 1 6所測的Per-s〇z 硬度為 225s，根據 ASTM D 5 2 3 - 8 5 所測於6 ◦ °的反射光澤為6 0 %。 其臨界表面張力為3lmN/m。 其防污能力列於下面的表中。 試驗 10 126克的二氧化鈦、160克前述的共聚物溶液、 28. 8克的乙酸丁酯和18克的甲氧基丙醇乙酸酯以 1500rpm的速率分散3◦分鐘，製得經研磨的基底 Ο 在106. 4克此白色、經研磨的基底中加入2 ◦克 前述的共聚物溶液、21克己撑二異気酸酯的三聚物、 ◦. 7克DBTL於乙酸丁酯中、濃度為10%的溶液和 5. 2克甲氣基丙醇乙酸酯。 所得的漆以l〇〇wm螺旋形敷料機施用於◦. 7毫 (請先閲#^面之注意事項再場寫本頁) 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） -23 - A6 B6 ⑽_ 五、發明説明（22) 米厚去脂的鉻化鋁板上。 將此測試片於室溫下乾燥48小時，形成26厚 的乾膜。在甲基乙基酮的測試中，來回擦拭100回也沒 有什麼變化。根據NFT 30016所測的Pers〇z硬度 為205s，根據ASTM D 523. 85所測於 60°的反射光澤為58%。 其臨界表面張力為32. 5mN/m。 測試所得結果列於下面的表中。 __L_l_ 製得與試驗1 ◦相同的漆，但乾燥步驟是在8〇·〇的 烘箱内3 0分鐘完成。 所得厚度為2 6 wm的乾膜在ΜΕΚ的測試中，來回 擦拭100回也沒有什麼變化。根據NFT 30016 所測的Pers〇z硬度為215s,根據ASTM D 523 — 85所測於60°的反射光澤為69%。其臨界 表面張力為3 2. 5mN/m。測試所得的結果列於下面 的表中。 奮例 4 在對3. 3升容量、配備有攪拌器的壓熱器進行真空 除氣之後，將下列物種加入此壓熱器中：2升第三丁醇、 30克的3 —烯丙氣基一1, 2 —丙二醇和3 ◦克其式為 Csh7C2H4-0-CH2-CH-CH2的氟化單體。將此壓熱器的溫度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂. 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 -24 - 經濟部中央標準局w工消費合作社印製 A6 *01753 _Be_ 五、發明説明（23)升至70。(：，在此溫度下加入2 15克的（：2112卩2、 8 4克的C 2F 4和5克的過第三戊酸第三丁酯。此壓力是 2 0巴。 共聚反應由壓力的下降來顯示，此下降的壓力藉著莫 耳比為65/35&C2H2F2/C2F4的加入而獲得補 償。毎加入46克前述的單體混合物，也就要加入5· 5 克的3 —烯丙氧基一 1，2 —丙二醇和5. 5克其式為 C8Fi7C2H4-0-CH2-CH = CH2的氟化單體。在經過3小時的聚 合反應之後，加入8克的過第三戊酸第三丁酯以加速反應 的進行。在5小時30分鐘之後，加入44克的3-烯丙 氧基一1, 2—丙二醇、44克其式為 CsF^C2H4-0-CH2-CH-CH2的單體和4 1 4克莫耳比為6 5 /35 的 C2H2F2/C2F4。 將壓熱器予以冷卻，對殘留的單體進行除氣，在真空 下將壓熱器中的内含物蒸出。得到456克的共聚物，將 此物溶解在乙酸丁酯中。在以水漬洗之後，此共聚物溶液 成為5 2 %的乾提出物。 在吡啶/酞酐媒質中以化學方法測定此共聚物的羥基 指數。測得此共聚物的羥值為1. 70毫當量/克。 i3F —NMR分析顯示此共聚物的莫耳組成為： C2H2F2/C2F4/CH2=CH-CH2-〇-CH-CH2〇H/C8Fl7C2H4-〇-CH2-CH=CH2 I OH 58.5 /31.2/ 8 / 2.8 濃度為1克/分升的此共聚物於二甲替甲醛胺中之溶 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂. •綿 本紙張尺度通用中國圉家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -25 - Α6 Β6 經濟部中央標準局3工消費合作社印κ 五、發明説明（24) 液於25Ό的内稟黏度為0.18升/克。 試驗 12 將100克前述的共聚物的溶液與17.4克己撑二 異氰酸酯的三聚物、2. 2克DBTL於乙酸丁酯中所形 成之濃度為10%的溶液混合。以5. 2克的甲氧基丙醇 乙酸酯調整其黏度。 所得的塗料以l〇〇wm螺旋形敷料機施用於0. 7 毫米厚去脂的鉻化鋁板上。 將此測試片於室溫下乾燥48小時，形成21wm厚 的乾膜。在甲基乙基酮的測試中，來回擦拭100回也沒 有什麼變化。根據NFT 30016所測的？61^〇2硬度 為212s,根據ASTM D 523-85所測於 60°的反射光澤為60%。其臨界表面張力為3 1. 5 m N / m 〇 其防污能力列於下面的表中。 試驗 13 97. 2克的二氧化鈦和194.4克前述的共聚物 溶液及2 ◦克的甲氧基丙醇乙酸酯以1 500r pm的速 率分散30分鐘，製得經研磨的基底。 在233. 7克此白色、經研磨的基底中加入4. 2 克前述的共聚物溶液、26.1克己撑二異氣酸酯的三聚 物、0. 8克DBTL於乙酸丁酯中所形成之濃度為10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨裝· 訂· .線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 一 26 _ A6 B6 經濟部+央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（25) %的溶液和1 2克乙酸丁酯。 所得的漆以lOOwm螺旋形敷料機施用於0. 7毫 米厚去脂的鉻化鋁板上。 將此測試Η於801的供箱中乾燥3◦分鐘，所形成 之21厚的乾膜在甲基乙基_的測試中，來回擦拭 1◦0回也没有什麼變化。根據NFT 30016所測 的 Persoz 硬度為 225s,根據 ASTM D 5 2 3 -85所測於60°的反射光澤為55%。其臨界表面張力 為3 2. 5mN/m。測試所得之結果列於下面的表中。 奮例 5 在對3. 3升容量、配備有攪拌器的壓熱器進行真空 除氣之後，將下列物種加入此壓熱器中：2升第三丁醇、 30克的3-烯丙氣基—1, 2-丙二醇和30克其式如 下的氟化單體。 0II CffFi 3C2H4-0-C-CH-CH2 將此壓熱器的溫度升至7 01C,在此溫度下加入 2 15克的〇2^^卩2、84克的〇2?4和5克的過第三 丁酸第三丁酯。此壓力是20巴。共聚反應由匯力的下降 來顯示，此下降的壓力藉著莫耳比為6 5/3 5的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝. 、11· 丨级 本紙張尺渡適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -27 - A6 _B6 五、發明説明（26) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C2H2F2/C2F4的加入而獲得補償。 每加入46克前述的單體混合物，也就要加入8克的 三羥甲基丙烷單烯丙基醚和7. 5克其式如下的化合物： 0

II C6Fi3C2H4-0-C-CH-CH2 在經過3小時的聚合反應之後，加入12克的過第三 戊酸第三丁酯以加速反應的進行。在6小時之後，加入 4〇克的三甲氧基丙烷單烯丙基醚、37. 5克其式如下 的單體， 0

II

CeFi3C2H4-0-C-CH=CH2 和386克莫耳比為65/35的C2H2F2/C2F4。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 將壓熱器予以冷卻，對殘留的單體進行除氣，在真空 下將壓熱器中的内含物蒸出。得到371克共聚物，將此 物溶解在乙酸丁酯中。在以水清洗之後，此共聚物溶液成 為6 0 %的乾提出物。 在吡啶/酞酐媒質中以化學方法測定此共聚物的羥基 指數。測試此共聚物的羥值為1. 36毫當量/克。 iSF -NMR分析顯示此共聚物的莫耳組成為： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） —28 _ A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（27) .CH2〇H C2H2F2/C2F>/CH2=CH-CH2-0-CH2-IC-CH3/C5F13C2H4-0-C-CH=CH2 ch2ch ο 58.5 /31.5/ 6 · 4 / 3'6 濃度為1克/分升的此共聚物於二甲替甲醯胺中之溶 液於2 5。<0的内稟黏度為◦. 18分升/克。 試驗 14 將1 2 0克前述的共聚物的溶液與2 0克被酯化的蜜 胺-甲醛樹脂於異丁醇中、濃度為90%之溶液和10克 二甲苯及0. 3克對一甲苯磺酸混合。所得的塗料以 100wm螺旋形敷料機施用於〇. 7毫米厚去脂的鉻化 鋁板上。 將此測試Η於145Ό的烘箱中乾燥30分鐘，形成 22wm厚的乾膜。在甲基乙基酮的測試中，來回擦拭 100回也没有什麼變化。根據NFT 30016所測 的 Persoz硬度為 225s,根據 ASTM D 5 2 3 -8 5所測於6 0°的反射光澤為6 5%。其臨界表面張力 為31. 5mN/m〇 其防污能力列於下面的表中。 試驗 15 106.4克的二氧化鈦和177.4克前述的共聚 物溶液及1 6克的甲氧基丙醇乙酸酯以1 5〇0r pm的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公發） -29 - A6 B6 五、發明説明（28) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 速率分散30分鐘，製得經研磨的基底。 在149. 9克此白色、經研磨的基底中加入 11. 3克前述的共聚物溶液、16克己撑二異氡酸酯的 三聚物、2. 0克DBTL於乙酸丁酯中所形成之濃度為 10%的溶液和6克乙酸丁酯。 所得的漆以lOOwm螺旋形敷料機施用於0. 7毫 米厚去脂的鉻化鋁板上。 將此測試片於室溫下乾燥48小時，所形成之23 /im厚的乾膜在甲基乙基酮的測試中，來回擦拭10 ◦回 也沒有什麼變化。根據NFT 30016所測的Persoz 硬度為220s,根據ASTM D 523 — 85所測 於60°的反射光澤為63%。 其臨界表面張力為32. 5mN/m。 測試所得之結果列於下面的表中。 奮例 6 在對3. 3升容量、配備有攪拌器的壓熱器進行真空 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 除氣之後，將下列物種加入此壓熱器中：2升第三丁醇、 50克的3_烯丙氧基一1, 2 —丙二醇、40克其式為 CsF77C2H4-0-CH2-CH = CH2的氟化單體和9 0克丁基乙烯基 酸。將此壓熱器的溫度升至7 0*0,在此溫度下加入 280克的C2H2F2、240克的C2F4和10克的過 第三戊酸第三丁酯。此壓力是15巴。共聚反應由壓力的 下降來顯示，此下降的壓力藉著莫耳比為5 0/5 0的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公;t ) -30 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 L0IfV5〇 a6 -____B6_ 五、發明説明（29) C2H2F2/C2F4的加入而獲得補償。 毎加入27克前述的單體混合物，也就要加入4· 5 克的3 -烯丙氧基一 1, 2 —丙二醇和4克其式為 C8Fi7C2H4-0-CH2-CH-CH2&6. 8 克丁基乙烯基醚。在經 過5小時的聚合反應之後，加入58. 5克的3—烯丙氧 基—1，2—丙二醇、5 2 克CsFi7C2H4-〇-CH2-CH = CHdn 3 6 ◦克莫耳比為5 0/5 0的C2H2F2/C2F4及 8 8克丁基乙烯基醚。 將壓熱器予以冷卻，對殘留的單體進行除氣，在真空 下將壓熱器中的内含物蒸出。 得到7 0 0克的共聚物，將此物溶解於乙酸丁酯中。 在以水清洗之後，此共聚物溶液成為65%的乾提出物。 在吡啶/酞酐媒質中以化學方法測定此共聚物的羥基 指數。測得此共聚物的羥值為1 . 0 5毫當量/克。 — NMR分析顯示此共聚物的冥耳組成為： C2F4/C2?3C1/ 丁基乙.烯基 _ /csf17c2h4-o-ch2-ch=ch2/话丙，基 ' :丙二醇 31/31/29 / 3 / 6 濃度為1克/分升的此共聚物於二甲替甲醛胺中之溶 液於25t：的内稟黏度為0. 098升/克。 試驗 16 將100克前述的共聚物的溶液與8. 0克異佛爾酮 二異氣酸酯和2. 3克DBTL·於乙酸丁酯中所形成之濃 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨裝. 訂. .-嫜 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -31 - 101伽 Α6 _ Β6___ 五、發明説明（30) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 度為10%的溶液混合。以15. 2克的甲氧基丙醇乙酸 酯調整其黏度。 所得的塗料以100螺旋形敷料機施用於0. 7 毫米厚去脂的鉻化鋁板上。 將此測試Η於室溫下乾燥48小時，形成26wm厚 的乾膜。在甲基乙基_的測試中，來回擦拭100回也沒 有什麼變化。根據NFT 30016所測的Persoz硬度 為230s,裉據ASTM D 523 — 85所測於 6〇°的反射光澤為68%。其臨界表面張力為3 1. 5 m N / m 〇 其防污能力列於下面的表中。 試駱 17 110克的二氧化鈦和160克前述的共聚物溶液及 30克的乙酸丁酯以1 500 r pm的速率分散30分鐘 ，製得經研磨的基底。 在1 50克此白色、經研磨的基底中加入20克前述 的共聚物溶液、13. 4克己撑二異気酸酯的三聚物、 經濟部中央標準局MX工消费合作社印製 0· 5克DBTL於在乙酸丁酯中所形成之濃度為10% 的溶液和1 2克乙酸丁酯。 所得的漆以lOOwm螺旋形敷料機施用於0. 7毫 米厚去脂的鉻化鋁板上。 將此測試片於室溫下乾燥48小時，所形成之26 wm厚的乾膜在MEK的測試中，來回擦拭100回也沒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -32 - Α6 Β6 五、發明説明（31) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有什麼變化。根據NFT 30016所測的Persoz硬度 為240s,根據ASTM D 523—85所測於 60°的反射光澤為60%。 其臨界表面張力為32mN/m。 測試所得之結果列於下面的表中。 試驗 18 製得與試驗12相同的漆，但乾燥步驟在80¾的烘 箱内3 0分鐘完成。 所得厚度為26的乾膜在MEK的測試中，來回 擦拭100回也没有什麼變化。根據NFT 30016 所測的Persoz硬度為245s,根據ASTM D 523 - 85所測於60°的反射光澤為65%。其臨界 表面張力為32. 5mN/m。 啻例 7 經濟部中央標準局3工消費合作社印製 在對3. 3升容量、配備有攪拌器的壓熱器進行真空 除氣之後，將下列物種加入此壓熱器中：2升第三丁醇、 5 0克的三羥甲基丙烷單烯丙基醚和4 0克其式如下的氣 化單體。 0

II c6f,3c2h4-o-c-ch=ch2 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -33 - Α6 Β6 ^017ϋδ 五、發明説明（32) (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 將此壓熱器的溫度升至7 Ot：,在此溫度下加入 280克的C2H2F2、240克的C2F4和10克的過 第三戊酸第三丁酯。此壓力是35巴。 共聚反應由壓力的下降來顯示，此下降的壓力藉著莫 耳比為5 0/ 5 0的〇2^12?2/02卩4的加入而獲得補 償。 每加入27克前述的單體混合物，也就要加入6克的 三羥甲基丙烷單烯丙基醚和5. 4克其式如下的化合物 0

II C6Fi3C2H4-0-C-CH-CH2

T 及5 . 6克丁基乙烯基醚。 在5小時之後，加入78克的三羥甲基丙烷單烯丙基 酸、7 0克其式如下的單體， 0 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

II C6Fi 3C2H4-〇-C-CH = CH2 和360克莫耳比為50/50的C2H2F2/C2F4和 7 4克丁基乙烯基醚。 將壓熱器予以冷卻，對殘留的單體進行除氣，在真空 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -34 - A6 B6 五、發明説明（33) 下將壓熱器中的内含物蒸出。 得到700克共聚物，將此物溶解在乙酸丁酯中。在 以水清洗之後，此共聚物溶液成為65%的乾提出物。 在吡啶/酞酐媒質中以化學方法測定此共聚物的羥基 指數。測試此共聚物的羥值為1. 5毫當量/克。 iSF - NMR分析顯示此共聚物的莫耳組成為·· (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) (^?4/〇2卩3(：1/丁基乙/(：5?!3(：2114-0-(：-(^"-(^2/三羥甲基丙 V 名▲ ·» · sf ^ ^ · _J —ΓΤ^ ν·Μ» vr - *. %f — 烯基醚 II 烷單烯丙基 0 醚 32.2/ 32.5/21.3/ 3.7 / 9-3 .裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

濃度為1克/分升的此共聚物於二甲替甲醯胺中之溶 液於25t：的内稟黏度為〇. 98分升/克。 試驗 ΐ 9 將100克前述的共聚物的溶液與19. 2克己撑二 異氣酸酯的三聚物、2. 3克DBTL於乙酸丁酯中所形 成之濃度為1 0 %的甲氧基丙醇乙酸酯調整其黏度。 所得的塗料以1 0 0 螺旋形敷料機施用於0 . 7 毫米厚去脂的鉻化鉬板上。將此測試片於80¾的烘箱中 乾燥30分鐘，形成22/um厚的乾膜。在MEK的測試 中，來回擦拭100回也沒有什麼變化。根據NFT 3 0 0 1 6所測的Persoz硬度為207s,根據ASTM 訂· .缍 本紙張尺度通用中國國家揉準（CNS)甲4规格（210 X 297公;* ) -35 - A6 B6 五、發明説明（34) (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) D 523 — 85所測於60°的反射光澤為62%。其 臨界表面張力為3 OmN/m。其防污能力列於下面的表 中。 試驗 2 0 117. 8克的二氣化鈦和181.4克前述的共聚 物溶液及2 ◦克的甲氧基丙醇乙酸酯以1 500r pm的 速率分散30分鐘，製得經研磨的基底。 在58. 6克此白色、經研磨的基底中加入9. 4克 前述的共聚物溶液、19. 2克己撑二異氰酸酯的三聚物 、1 . 8克D B T L於乙酸丁酯中所形成之濃度為1〇％ 的溶液和5克乙酸丁酯。 所得的漆以100螺旋形敷料機施用於0. 7毫 米厚去脂的鉻化鋁板上。 將此測試片於8 Ot：乾燥3 0分鐘，所形成之2 2 wm厚的乾膜在MEK的測試中，來回擦拭100回也沒 有什麼變化。根據NFT 30016所測的Persoz硬度 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 為217s,根據ASTM D 523-85所測於 60°的反射光澤為59%。其臨界表面張力為30. 5 m N / m 〇 測試所得之結果列於下面的表中。 本紙張尺及適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） "36 - 3 5 7 ix ο

6 B 五、發明説明（35)Μ_L在空氣中乾燥的漆的防污能力 (以光譜比色儀評估的色度，所用的單位為MAC ADAM單位) 經濟部中央標準屬員工消費合作社印i衣 試驗编號 對黑色針筆的防污能力 對螢光粉色漆的防污能力 第1回 第2回 第3回 第1回 第2回 第3回 試驗2 (比較例） 1.07 3.47 4.10 3.9 8.86 14.50 試驗4 (比較例） 1.32 5.45 10.33 1.46 1.39 3.88 試驗6 (比較例） 0.69 1.58 8.09 1.30 1.16 1.46 試驗10 0.54 0.98 3.14 1.35 1.85 1.72 試驗15 0.42 0.79 1.67 0.85 0.98 1.07 試驗17 0.59 1.05 3.23 1.25 1.57 1.81 本紙張尺度通用中國國家標準（CN'S)甲4規格（210 X 297公货> (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) -37 - A6 B6 ^01753 五、發明説明（36) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ__L· 以烘箱乾燥的漆的防污能力 (以光譜比色儀評估的色度，所用的單位為MAC ADAM單位) 試驗编號 對黑色針筆的防污能力 對螢光粉色漆的防污能力 第1回 第2回 第3回 第1回 第2回 第3回 試驗3 (比較例） 0.40 1.63 2.06 0.31 0.84 8.17 試驗5 (比較例） 1.08 2.00 3.46 0.41 0.59 2.38 試驗7 (比較例） 0.45 1.20 1.87 0.23 0.17 1.54 試驗11 0.03 0.01 0.10 0.17 0.36 1.94 試驗13 0.14 0.15 0.19 0.12 0.41 1.65 試驗18 0.12 0.15 0.07 0.13 0.40 1.70 試驗20 0.08 0.11 0.12 0.13 0.27 0.78 經濟部中央標準局員工消費合作社印5衣 -38 - 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 0175〇 A6 B6 五、發明説明（37) 表 1 在空氣中乾燥的漆的防污能力 (以光譜比色儀評估的色度，所用的單位為MAC ADAMII位)

經濟部中央標準局員工消費合作社印K 試驗编號 黑色鞋油1星期後 黑色針筆1星期後 螢光粉色噴漆1星期後 試驗2 (比較例） 7.44 1.58 3.78 試驗4 (比較例） 10.96 1.77 4.31 試驗6 (比較例） 9.50 0.87 1.04 試驗10 4.02 0.75 0.75 試驗15 3.56 0.39 0.52 試驗17 4.67 0.63 0.81 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -39 - 3 1U 7 ο

ABI 五、發明説明（38) 表IV 以烘箱乾燥的漆的防污能力 (以光譜比色儀評估的色度，所用的單位為MAC ADAM單位) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 試驗编號 黑色鞋油1星期後 黑色針筆1星期後 螢光粉色噴漆1星期後 試驗3 (比較例） 6.53 2.44 3.44 試驗5 (比較例） 5.47 2.88 0.88 試驗7 (比較例） 5.33 1.51 0.33 試驗11 4.14 1.45 0.67 試驗13 2.17 0.48 0.31 試驗18 4.20 1.35 0.70 試驗20 4.07 1.46 0.73 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公;¢) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂. -40 S 5 VVο

A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（39)

表 V 塗漆的防污能力 (以肉眼評估的色度) 試驗编號 黑色鞋油1星期後 黑色針筆1星期後 螢光粉色噴漆1星期後 試驗1 (比較例） 3 3 4 試驗8 2 1 2 試驗9 1 0 1 試驗12 2 〇 1 試驗14 1 〇 1 試驗16 2 1 1 試驗19 1 〇 1 本紙張尺度通用中國國家標準（CMS)甲4规格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 41 - A6 B6 ^01758 五、發明説明（40) 本發明已經以較佳的實施例作了說明，但是並不打算 以這些實施例來將本發明限制在特定的形式内，而是想要 在本發明的精神及特徴内，涵蓋所有的變化、修飾及對等 例，如下面所附的申請專利範圍所定義者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂. .綾 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -42 -

Claims (1)

1. A7 B7 C7 D7 告本* 六、申請專利範固 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 1 · 一種可硬化t共聚物，其含有得自氟化單體的分子 成份及得自烯丙基單體的分子成份，其特徴在於： (a) 氟化單體分子成份係源自於四氟乙烯和至少一 種其他的氟化單體（選自氯三氟乙烯和二氟乙烯或它們的 混合物）的組成物， (b) 烯丙基單體是一種烯丙基多元醇，其式如下： Ri I CH2-CH-CH2-〇-CH2-C-CH2-R3 I r2 其中，R:是H或CH2〇H， R2 是 OH 或 CH2〇H，且 R 3 是 C Η 3或 Ο Η , 但是Ri和R3不可以同時為H及CH3，且此物亦含有 (c )得自帶有下式之硪氟化物鏈的烯丙基單髏或丙 嫌基單體的分子成份： 經濟部中央標準局Λ工消費合作社印级 CH2 =,C-X_C2Η4 ~ ( CF2 ) n -CFa I R4 其中，n是3至12的數字， R 4是Η或C Η 3，且 81.9.10,000 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）-43 - 經濟部中央標.準局R工消费合作社印製 A7 B7 C7 _______D7 六、申請專利範園 X 是 CH2 -0 或 C 一 0 II 0 ; 其中，該可硬化共聚物之組成，就每100莫耳之所 有的共聚單體而言，係如下所示： 四氟乙烯：14至45莫耳， 氣三氟乙烯、二氟乙烯或此二者之混合物：2 5至 8 1莫耳， 烯丙基多元醇：4至1 5莫耳， 烯丙基或丙烯基碩氟化物單體：1至17莫耳。 2. 如申請專利範圍第1項之共聚物，其特徵在於就 每1 0 0莫耳的共聚單體而言，其組成為： (a) 14至45莫耳的四氟乙烯 (b ) 2 5至8 1莫耳的氣三氟乙烯、二氣乙烯或此 二者之混合物 (c) 4至15莫耳的烯丙基多元醇，及 (d) 1至7莫耳的烯丙基或丙烯基氟化烴單體。 3. 如申請專利範圍第2項之共聚物，其特徴在於其 還含有得自式CH2-CH-0-R5所示之非羥基化乙烯基醚的分 子成份，其中的只5是含有2至1 3個碩原子之直鏈或具 有支鍵的烷基， 其中，就每100莫耳之共聚單體而言，該非羥化乙 烯基醚的童可高至33莫耳。 4. 如申請專利範圍第3項之共聚物，其特徴在於組 (請先閲讀背面之注意事項再璜寫本頁) -—裝- 訂· 丨線 本紙張尺度適用中國圃家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -44 - 81.9.10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B701758 or ______D7___ 六、申請專利範圓 成物中C2H2F2的莫耳數與C2F4和C2F3C 1的莫耳 數和之間的比例使得 C2ti2F2 1.5<------------->4 C2F4+C2F3C1 5. 如申請專利範圍第3項之共聚物，其待徵在於組 成物中C 2H 2F 2的莫耳數低於2 0，且C 2F 4與 C 2 F 3 C 1間的莫耳比例使得 C2F4 〇.7<-------->1.5 C2F3C1 6. 如申請專利範圍第5項之共聚物，其特徵在於此 共聚物溶於在二甲替甲醯胺中所形成之濃度為1克/分升 的溶液於25*0時的内稟黏度介於0. 006和Ο. 1分 升/克之間。 7. 如申請專利範圍第6項之共聚物，其特徴在於此 溶液是在有機溶劑所形成的溶液。 8. 如申請專利範圍第7項之共聚物，其特徽在於該 有機溶劑是醇類或乙酸酯。 9. 一種製備以氣化單體和烯丙基單體為主之共聚物 的方法，其包括：在3 ◦至120*0、10至80巴的壓 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝_ 訂. •線 本紙張尺廑適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -45 - 81.9.10.000 0175〇 Α7 Β7 C7 D7 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 六、申請專利範圍 力下，於可溶解於有機溶劑中的引發劑存在下，將下列物 種共聚合夠長的時間而形成該共聚物： (a )四氟乙烯 (b) 氯三氟乙烯和二氟乙烯或此二者之混合物， (c) 烯丙基多元醇類，其式如下： R!I ch2-ch-ch2-o_ch2-c-ch2_r3I r2 其中，Ri是Η或CH2〇H, R2 是 OH 或 CH2〇H, R 3 是 C Η 3或◦ Η， 但是R2和R3不可以同時為Η及CH3 ,且此物亦含有 (d) 具有下式所示之磺氟化物鍵的烯丙基單體或丙 嫌基單體： CH2=C-X-C2H4-(CF2)n -CF3 I R4 其中，n是3至12的數字， R 4是Η或C Η 3，且 X 是 CH2 — Ο或C 一 0II 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨裝. #_ .丨線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） _ 4β - 81.9.10,000 (\ViXjQ A7 B7 C7 D7 蛭濟部中央標準局S工消費合作杜印製 六、申請專利範園 10.如申請專利範圍第9項之方法，其特徴在於毎 1 0 0莫耳的共聚單體是由下列物種所組成： (a) 14至45莫耳的四氟乙烯 (b) 25至81莫耳的氯三氟乙烯、二氦乙烯或此 二者之混合物， (c) 4至15莫耳的烯丙基多元醇，及 (d) 1至7莫耳的烯丙基或丙烯基碩氟化物單體。 11·如申請專利範圍第1◦項之方法，其待歡在 單體混合物中還包括其式為ch2-ch-0-rs的非羥基化的乙 稀基醚，其中的R5是含有2至1 3個碩原子之直鏈或具 有支鏈的烷基。 12. 如申請專利範圍第11項之方法，其特擻在於 每1 0 0莫耳聚合單體加入了高至3 3莫耳的非羥化乙烯 基醚。 13. 如申請專利範圍第12項之方法，其待徴在於 此共聚反應是在有機溶劑的溶液中進行，所用的有機溶劑 是可以將單體混合物予以溶解但對於其他的反應組份卻不 具反應性者。 14. 如申請專利範園第13項之方法，其特徴在於 其中的有機溶劑是醇類或乙酸酯，它們在反應單體尚未被 加入之前就先被加熱至反應溫度。 15. —種防污或耐污的塗料或漆，其包含於溶劑中 形成溶液形式之如申請專利範圍第1至7項中任一項之可 硬化氟化共聚物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -47 - 81.9.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本λ) .丨裝. 訂. .線一