TW201741211A - 雨水儲存槽用之密封構件 - Google Patents
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Abstract
本發明為提供一種由可高層次地滿足的耐藥品性及低蠕變(creep)變形特性之樹脂組成物所成的雨水儲存槽用之密封構件。即,對於由(A)聚碳酸酯系樹脂(A成分)及(B)聚丙烯系樹脂(B成分)所成的樹脂成分100重量份而言,由含有(C)苯乙烯系熱可塑性彈性體(C成分)1~15重量份之樹脂組成物所成的雨水儲存槽用之密封構件所達成。
Description
本發明係關於構成雨水儲水槽的密封構件,該雨水儲存槽為使用於將水儲存或浸透於地中等者。更詳細為有關於由含有聚碳酸酯系樹脂、聚丙烯系樹脂及苯乙烯系熱可塑性彈性體之樹脂組成物所成的耐藥品性、蠕變變形特性經改良的雨水儲存槽用之密封構件者。
近年來,特別在補足在都市或工場地帶的地層中之保水力降低,使用於地下儲存多量雨水,將該雨水徐徐地浸透於地層中之設備,一旦儲存的大量雨水經充分的時間放流至河川等設備及抽取儲存的雨水作為防火水等使用之設備(包含這些設備稱為「雨水儲存槽」)等開發正進行者。作為雨水儲存槽,如專利文獻1所記載的對地面挖掘構成水箱部,於上述水箱部內由該底部至接地線附近,將複數個容器狀構件配置成縱橫且上下且填充,於最上部施予被覆手段者由成本.施工方法之觀點來看為有效。如此容器狀構件雖使用混凝土或不銹鋼者,但由量產性的觀點來看,使用塑質製射出成型品為佳。作為雨水儲存槽用之密封構件,必須以不會因雨水而容易腐蝕的材料
製作,如專利文獻2~4所敘述之聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴系樹脂為佳。然而,層合由這些樹脂所成的成形品,且作為經灌注土方式埋入地中的雨水儲存槽之密封構件使用時,成為持續施予靜負載及地中土壓之狀態,有著於長期使用時會變形之顧慮。作為該結果,有雨水儲存槽之地面引起沉陷時,視所需有可能會引起重大意外的顧慮,對於如此繼續應力的強度,即蠕變變形特性之良好材料正被期待者。
〔專利文獻1〕特公平4-26648號公報
〔專利文獻2〕特開2013-155483號公報
〔專利文獻3〕特開2012-57442號公報
〔專利文獻4〕特開2011-226261號公報
有鑑於上述說明,本發明之目的為提供一種具有優良耐藥品性,經過長期其蠕變變形為小的雨水儲存槽用之密封構件。
本發明者欲解決上述課題進行詳細檢討結果,發現由聚碳酸酯系樹脂、聚丙烯系樹脂及苯乙烯系熱可塑性彈性體所成的樹脂組成物所成的雨水儲存槽用之密封構件可高層次地滿足耐藥品性、低蠕變變形特性而完成
本發明。
即,依據本發明,(1)提供一種由樹脂組成物所成的雨水儲存槽用之密封構件,該樹脂組成物為對於由(A)聚碳酸酯系樹脂(A成分)及(B)聚丙烯系樹脂(B成分)所成的樹脂成分100重量份而言,含有(C)苯乙烯系熱可塑性彈性體(C成分)1~15重量份者。
本發明的較佳態樣之一為,(2)以對於樹脂成分100重量份,含有選自由玻璃纖維(D-1成分)及碳纖維(D-2成分)所成群的至少一種纖維狀填充材(D成分)1~100重量份為特徵之上述構成(1)所記載的樹脂組成物所成的雨水儲存槽用之密封構件。
本發明的更佳態樣之一為,(3)以A成分及B成分之比例(重量比)(A/B)為80/20~30/70者為特徵之上述構成(1)或(2)所記載的樹脂組成物所成的雨水儲存槽用之密封構件。
本發明的雨水儲存槽用之密封構件具有優良的耐藥品性及蠕變變形特性。
1‧‧‧基礎部
2‧‧‧腳部
3‧‧‧重量
h‧‧‧重疊2個雨水儲存槽用之密封構件時的高度
圖1表示雨水儲存槽用之密封構件的側面圖與上面圖。
圖2表示將雨水儲存槽用之密封構件以重疊腳部之方式重疊,於上面放置已設定重量的灌注土之圖。
以下詳細說明本發明。
作為本發明之A成分所使用的聚碳酸酯系樹脂為除一般二羥基化合物與碳酸酯前驅體以界面重縮合法、熔融酯交換法進行反應所得者以外,亦可將碳酸酯預聚物藉由固相酯交換法進行聚合者,或藉由環狀碳酸酯化合物的開環聚合法進行聚合所得得者。作為其中所使用的二羥基成分,僅可作為通常聚碳酸酯之二羥基成分使用者即可,雙酚類或脂肪族二醇類皆可。作為雙酚類,例如可舉出4,4’-二羥基聯苯基、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、2,2-雙(4-羥基-3,3’-聯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(3-t-丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、2,2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-環己基-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(3-環己基-4-羥基苯基)環己烷、雙(4-羥基苯基)二苯
基甲烷、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基醚、4,4’-磺醯基二酚、4,4’-二羥基二苯基亞碸、4,4’-二羥基二苯基硫化物、2,2’-二甲基-4,4’-磺醯基二酚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基亞碸、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基硫化物、2,2’-二苯基-4,4’-磺醯基二酚、4,4’-二羥基-3,3’-二苯基二苯基亞碸、4,4’-二羥基-3,3’-二苯基二苯基硫化物、1,3-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯、1,4-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯、1,4-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,3-雙(4-羥基苯基)環己烷、4,8-雙(4-羥基苯基)三環〔5.2.1.02,6〕癸烷、4,4’-(1,3-金剛烷二基)二酚、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷、及含有下述一般式〔1〕所示聚有機矽氧烷嵌段物之雙酚類等。
(對於上述一般式〔1〕,R1、R2、R3、R4、R5及R6各獨立為氫原子、碳數1~12的烷基或碳數6~12的取代或者無取代之芳基,R7及R8各獨立為氫原子、鹵素原子、碳原子數1~10的烷基、碳原子數1~10的烷
氧基,a及b各獨立為1~4的自然數,c為自然數,d為0或自然數,c+d為150以下的自然數。W為碳數2~8的二價脂肪族基。)
作為脂肪族二醇類,例如可舉出2,2-雙-(4-羥基環己基)-丙烷、1,14-十四烷二醇、八乙二醇、1,16-十六烷二醇、4,4’-雙(2-羥基乙氧基)聯苯基、雙{(2-羥基乙氧基)苯基}甲烷、1,1-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}乙烷、1,1-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}-1-苯基乙烷、2,2-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}丙烷、2,2-雙{(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基}丙烷、1,1-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}-3,3,5-三甲基環己烷、2,2-雙{4-(2-羥基乙氧基)-3,3’-聯苯基}丙烷、2,2-雙{(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基}丙烷、2,2-雙{3-t-丁基-4-(2-羥基乙氧基)苯基}丙烷、2,2-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}丁烷、2,2-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}-4-甲基戊烷、2,2-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}辛烷、1,1-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}癸烷、2,2-雙{3-溴-4-(2-羥基乙氧基)苯基}丙烷、2,2-雙{3,5-二甲基-4-(2-羥基乙氧基)苯基}丙烷、2,2-雙{3-環己基-4-(2-羥基乙氧基)苯基}丙烷、1,1-雙{3-環己基-4-(2-羥基乙氧基)苯基}環己烷、雙{(2-羥基乙氧基)苯基}二苯基甲烷、9,9-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}芴、9,9-雙{4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基}芴、1,1-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}環己烷、1,1-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}環戊烷、4,4’-雙(2-羥
基乙氧基)二苯基醚、4,4’-雙(2-羥基乙氧基)-3,3’-二甲基二苯基醚、1,3-雙〔2-{(2-羥基乙氧基)苯基}丙基〕苯、1,4-雙〔2-{(2-羥基乙氧基)苯基}丙基〕苯、1,4-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}環己烷、1,3-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}環己烷、4,8-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}三環〔5.2.1.02,6〕癸烷、1,3-雙{(2-羥基乙氧基)苯基}-5,7-二甲基金剛烷、3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四雜螺(5,5)十一烷、1,4:3,6-二脫水-D-山梨醇(硝酸異山梨醇)、1,4:3,6-二脫水-D-甘露醇(異二縮甘露醇)、1,4:3,6-二脫水-L-艾杜糖醇(異艾杜醇)等。
這些中,以芳香族雙酚類為佳,且以1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4’-磺醯基二酚、2,2’-二甲基-4,4’-磺醯基二酚、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、1,3-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯、及1,4-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯、為佳、殊2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、4,4’-磺醯基二酚、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、及含有上述一般式〔1〕所示聚有機矽氧烷嵌段物的雙酚類等為佳。其中以具有優良強度及良好耐久性之2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷為最佳。又,這些可單獨或組合二種以上使用。
作為本發明之A成分所使用的聚碳酸酯系樹脂亦可為將分支化劑與上述二羥基化合物併用作為分支化聚碳酸酯樹脂。作為使用於該分支聚碳酸酯樹脂之三官能以上的多官能性芳香族化合物,可舉出間苯三酚、均苯三酚、或4,6-二甲基-2,4,6-參(4-氫氧化二苯基)庚烯-2、2,4,6-三甲基-2,4,6-參(4-羥基苯基)庚烷、1,3,5-參(4-羥基苯基)苯、1,1,1-參(4-羥基苯基)乙烷、1,1,1-參(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基酚、4-{4-〔1,1-雙(4-羥基苯基)乙基〕苯}-α,α-二甲基苯甲基酚等三酚、四(4-羥基苯基)甲烷、雙(2,4-二羥基苯基)酮、1,4-雙(4,4-二羥基三苯基甲基)苯、或偏苯三酸、苯四酸、二苯甲酮四羧酸及這些酸氯化物等,其中亦以1,1,1-參(4-羥基苯基)乙烷、1,1,1-參(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷為佳,特佳為1,1,1-參(4-羥基苯基)乙烷。
這些聚碳酸酯系樹脂,可藉由製造一般芳香族聚碳酸酯樹脂之自體公知的反應手段,例如藉由於芳香族二羥基成分反應光氣或碳酸二酯等碳酸酯前驅物質之方法而製造。簡單說明對於該製造方法之基本手段。
作為碳酸酯前驅物質,例如使用光氣之反應中,通常於酸結合劑及溶劑的存在下進行反應。作為酸結合劑,例如使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物或吡啶等胺化合物。作為溶劑,例如使用二氯甲烷、氯苯等鹵素化烴。又,使用於反應促進,例如可使用第三級胺或
第四級銨鹽等觸媒。此時,反應溫度通常為0~40℃,反應時間為數分鐘~5小時。作為碳酸酯前驅物質使用碳酸二酯的酯交換反應為,在惰性氣體環境下將所定比例的芳香族二羥基成分一邊與碳酸二酯進行加熱一邊進行攪拌,藉由餾出生成的醇或酚類之方法進行。雖反應溫度為依據所生成的醇或酚類之沸點等而相異,但通常為120~300℃之範圍。反應為一邊餾出自該初期減壓而生成的醇或酚類,一邊結束反應。又,欲促進反應,可使用通常使用於酯交換反應之觸媒。作為使用於前述酯交換反應的碳酸二酯,例如可舉出二苯基碳酸酯、二萘碳酸酯、雙(二苯基)碳酸酯、二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二丁基碳酸酯等。這些中特佳為二苯基碳酸酯。
對於本發明,於聚合反應中使用末端停止劑。末端停止劑使用於分子量調節時,又所得之聚碳酸酯樹脂之末端經封鎖,故與未經此者相比較其具有優良的熱安定性。作為該末端停止劑,可舉出下述一般式〔2〕~〔4〕所示單官能酚類。
〔式中,A為氫原子、碳數1~9的烷基、烷基苯基(烷基部分的碳數為1~9)、苯基或苯基烷基(烷基部分之碳數1~9),r為1~5,較佳為1~3的整
數〕。
〔式中,Y為-R-O-、-R-CO-O-或-R-O-CO-,其中R為單鍵或碳數1~10,較佳為表示1~5的二價脂肪族烴基,n表示10~50的整數〕
作為上述一般式〔2〕所示單官能酚類的具體例子,例如可舉出酚、異丙基酚、p-tert-丁基酚、p-甲酚、p-枯基酚、2-苯基酚、4-苯基酚、及異辛基酚等。又,上述一般式〔3〕~〔4〕所示單官能酚類為將長鏈烷基或者脂肪族酯基作為取代基具有的酚類,使用這些封鎖聚碳酸酯樹脂的末端時,這些不僅可發揮作為末端停止劑或分子量調節劑的功能,樹脂之熔融流動性經改良,成形加工變的容易,且具有降低樹脂的吸水率之效果故為佳。作為上述一般式〔3〕的取代酚類,以n為10~30,特別以10~26者為佳,作為該具體例子,例如可舉出癸基酚、十二烷基酚、十四烷基酚、十六烷基酚、十八烷基酚、二十烷酚、二十二烷酚及三十烷基酚等。又,作為上述一般式〔4〕
之取代酚類,Y為-R-CO-O-,R為單鍵之化合物為適當,n為10~30,特佳為10~26者,作為該具體例子,例如可舉出羥基安息香酸癸基、羥基安息香酸十二烷基、羥基安息香酸十四烷基、羥基安息香酸十六烷基、羥基安息香酸二十烷、羥基安息香酸二十二烷及羥基安息香酸三十烷基。這些單官能酚類之內,上述一般式〔2〕所示單官能酚類為佳,較佳為烷基取代或者苯基烷基取代的酚類,特佳為p-tert-丁基酚、p-枯基酚或2-苯基酚。這些單官能酚類之末端停止劑對於所得之聚碳酸酯樹脂的全末端而言至少導入5莫耳%,較佳為至少導入10莫耳%末端者為佳,又,末端停止劑可單獨或混和2種以上使用。
作為本發明之A成分使用的聚碳酸酯系樹脂若不損害本發明之趣旨的範圍內,可為將芳香族二羧酸,例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸或者其衍生物經共聚合的聚酯碳酸酯。
作為本發明之A成分使用的聚碳酸酯系樹脂之黏度平均分子量,以15,000~50,000的範圍為佳,以15,000~30,000為較佳,15,000~25,000的範圍為更佳,18,000~25,000為最佳。分子量若超過50,000時,熔融黏度會過高而使成形性劣化,分子量未達15,000時,有時在機械強度上產生問題。且,在本發明所謂的黏度平均分子量為,首先自將以以下式子所算出的比黏度於二氯甲烷100ml將聚碳酸酯系樹脂0.7g在20℃下溶解之溶液,使用奧斯特瓦爾德黏度計求得,將所求得之比黏度插入於以
下式子,求得黏度平均分子量M。
比黏度(ηSP)=(t-t0)/t0
〔t0表示二氯甲烷之落下秒數,t表示試料溶液之落下秒數〕
ηSP/c=〔η〕+0.45×〔η〕2c(但,〔η〕為極限黏度)
〔η〕=1.23×10-4M0.83
c=0.7
作為本發明之A成分所使用的聚碳酸酯系樹脂的樹脂中之全Cl(氯)量以0~200ppm為佳,較佳為0~150ppm。聚碳酸酯系樹脂中之全Cl量若超過200ppm時,色相及熱安定性會有惡化的情況產生故不佳。
一般的聚丙烯樹脂為丙烯之聚合物,但作為本發明之B成分所使用的聚丙烯系樹脂亦含有與其他單體之共聚物。作為本發明之B成分所使用的聚丙烯系樹脂之例子中,含有均聚丙烯樹脂、伸丙基與伸乙基及碳數4~10的α-烯烴的嵌段共聚物(亦稱為「密封聚丙烯」)、與伸丙基與伸乙基及碳數4~10的α-烯烴之無規共聚物(亦稱為「無規聚丙烯」)。且,合併「密封聚丙烯」與「無規聚丙烯」亦稱為「聚丙烯共聚物」。
本發明中,作為聚丙烯系樹脂可使用上述均聚丙烯樹脂、密封聚丙烯、無規聚丙烯之1種或者2種以上,其中以均聚丙烯、密封聚丙烯為佳。
使用於聚丙烯共聚物的碳數4~10的α-烯烴之例子,含有1-丁烯、1-戊烯、異丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯。
聚丙烯共聚物中之伸乙基的含有量以全單體中5重量%以下者為佳。聚丙烯共聚物中之碳數4~10的α-烯烴之含有量以全單體中20重量%以下者為佳。
聚丙烯共聚物以伸丙基與伸乙基之共聚物,或伸丙基與1-丁烯之共聚物者為佳,特佳為伸丙基與伸乙基之共聚物。
本發明中之聚丙烯系樹脂的熔體流動速率(230℃、2.16kg)以0.1~5g/10min者為佳,以0.2~4g/10min為較佳,以0.3~3g/10min為特佳。聚丙烯樹脂的熔體流動速率若未達0.1g/10min時,因其為高黏度故成形性較差,若超過5g/10min時,有時無法充分表現其韌性。且,熔體流動速率亦稱為「MFR」。且,MFR為依據ISO1133進行測定。
使用於本發明之雨水儲存槽用的密封構件之樹脂組成物中的聚碳酸酯系樹脂(A成分)與聚丙烯系樹脂(B成分)之比例,在兩者之合計100重量份時,A成分以30~80重量份為佳,較佳為40~70重量份,更佳為45~60重量份,B成分以20~70重量份為佳,較佳為30~60重量份,更佳為40~55重量份。A成分若未達30重量份時,蠕變變形特性會變大,若超過80重量份時,耐藥品性有時會變差。
在本發明作為C成分所使用的苯乙烯系熱可塑性彈性體以下述式(I)或(II)所示嵌段共聚物者為佳。
X-(Y-X)n...(I)
(X-Y)n...(II)
一般式(I)及(II)中之X在芳香族乙烯基聚合物嵌段中,以式(I)中之分子鏈兩末端可使聚合度相同,亦可為相異。又,作為Y,選字丁二烯聚合物嵌段、異戊二烯聚合物嵌段、丁二烯/異戊二烯共聚物密封、經氫化的丁二烯聚合物嵌段、經氫化的異戊二烯聚合物嵌段、經氫化的丁二烯/異戊二烯共聚物密封、部分經氫化的丁二烯聚合物嵌段、部分經氫化的異戊二烯聚合物嵌段及部分經氫化的丁二烯/異戊二烯共聚物密封中至少1種。又,n為1以上的整數。
作為具體例子,可舉出苯乙烯-乙烯.丁烯基-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯.丙烯基-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯.乙烯.丙烯基-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-氫化丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-氫化異戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物等,其中亦以苯乙烯-乙烯.丁烯基-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯.丙烯基-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯.乙烯.丙烯基-苯乙烯
共聚物、苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯共聚物為最佳。
前述嵌段共聚物中之X成分的含有量為20~80重量%,以30~75重量%為佳,較佳為40~70重量%的範圍。該量若未達20重量%時,樹脂組成物的剛性及衝撃強度會降低,又超過80重量%時,衝撃強度有時會有降低之情況產生,故皆不佳。
苯乙烯系熱可塑性彈性體之重量平均分子量以25萬以下為佳,以20萬以下為較佳,以15萬以下為更佳。重量平均分子量若超過25萬時,成形加工性會降低,聚碳酸酯樹脂組成物中之分散性亦有噁化情況產生。又,對於重量平均分子量之下限並無特別限定,以4萬以上為佳,以5萬以上為較佳。且,重量平均分子量係藉由以下方法進行測定。即,藉由凝膠滲透色譜儀,測定以聚苯乙烯換算之分子量,算出重量平均分子量。本發明中之苯乙烯系熱可塑性彈性體的熔體流動速率(230℃、2.16kg)以0.1~10g/10min者為佳,以0.15~9g/10min者為較佳,以0.2~8g/10min者為特佳。苯乙烯系熱可塑性彈性體之熔體流動速率若未達0.1g/10min及超過10g/10min時,有時無法表現充分韌性。且,MFR係以ISO1133為準,在230℃且2.16kg負載下進行測定。
C成分的含有量對於A成分與B成分之合計100重量份而言為1~15重量份,以2~14重量份為佳,較佳為3~13重量份。C成分的含有量若比1重量份少時,耐藥品性會惡化,若比15重量份多時,蠕變變形特
性會惡化。
使用於本發明之雨水儲存槽用的密封構件的樹脂組成物進一步含有作為D成分的選自由玻璃纖維(D-1成分)及碳纖維(D-2成分)所成群的至少一種纖維狀填充材者為佳。
作為使用於D-1成分的玻璃纖維,有具有圓型截面之玻璃纖維、纖維長截面之長徑平均值為7~50μm、長徑與短徑之比(長徑/短徑)的平均值為1.5~8的扁平截面玻璃纖維、玻璃研磨纖維為較佳例示。
上述玻璃纖維的玻璃組成可使用以A玻璃、C玻璃、及E玻璃等作為代表的各種玻璃組成,並無特別限定。該玻璃纖維為視必要亦可為含有TiO2、SO3、及P2O5等成分者。彼等中亦以E玻璃(無鹼玻璃)為較佳。該玻璃纖維可以周知的表面處理劑,例如以矽烷偶合劑、鈦酸鹽偶合劑、或鋁酸鹽偶合劑等施予表面處理者,因由機械強度提高的觀點來看為佳。又,以烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、環氧系樹脂、及胺基甲酸酯系樹脂等經集束處理者為佳,由環氧系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂因機械強度的觀點來看為特佳。經集束處理的玻璃纖維之集束劑附著量於玻璃纖維100重量%中以
0.1~3重量%為佳,較佳為0.2~1重量%。
作為本發明之碳纖維,例如可舉出金屬塗布碳纖維、碳研磨纖維、氣相成長碳纖維等碳纖維、及碳奈米試管等。碳奈米試管為纖維徑0.003~0.1μm、單層、2層及多層中任一者即可,多層(所謂MWCNT)為佳。這些中亦以機械強度優良的觀點來看以碳纖維為佳。
作為碳纖維,可使用纖維素系、聚丙烯腈系、及瀝青系等任一種。又,可使用將藉由芳香族磺酸類或這些鹽的亞甲基型結合之聚合物與溶劑所成的原料組成經紡紗或成形後,不經由進行碳化等方法做代表的不融化步驟的紡紗方法所得者。且,亦可使用泛用的形式、中彈性率形式、及高彈性率形式中任一種。這些中特別以聚丙烯腈系之高彈性率形式為佳。
又,以提高碳纖維表面與基體樹脂之密著性,提高機械強度為目的下進行酸化處理者為佳。酸化處理方法並無特別限定,例如(1)將碳纖維藉由酸或者鹼或此等鹽、或者酸化性氣體進行處理的方法、(2)將可進行碳纖維化的纖維或碳纖維在含有含氧化合物之惰性氣體的存在下,以700℃以上之溫度進行燒成的方法、及(3)將碳纖維經酸化處理後,在惰性氣體之存在下進行熱處理方法等較佳方法可舉出。
金屬塗布碳纖維為於碳纖維表面上塗布金屬
層者。作為金屬,可舉出銀、銅、鎳、及鋁等,鎳由金屬層之耐腐蝕性的觀點來看為佳。作為金屬塗布方法,可舉出鍍敷法及蒸鍍法等公知方法,其中亦以鍍敷法為佳。又,該金屬塗布碳纖維時,作為成為基礎的碳纖維可使用上述作為碳纖維所舉出者。金屬被覆層的厚度以0.1~1μm為佳,較佳為0.15~0.5μm。更佳為0.2~0.35μm。
該碳纖維、金屬塗布碳纖維係以經烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、環氧系樹脂、及胺基甲酸酯系樹脂等進行集束處理者為佳。特佳為以胺基甲酸酯系樹脂、環氧系樹脂進行處理的碳纖維因具有優良的機械強度故適用於本發明。
D成分之含有量對於A成分與B成分之合計100重量份而言以1~100重量份為佳,較佳為5~50重量份,更佳為6~40重量份。D成分之含有量若未達1重量份時,對於添加D成分而所期待的特性,例如剛性、蠕變變形特性的提高會有未令人滿意的情況產生。另一方面,若超過100重量份時,因強度會降低,或欲藉由剛性的提高對材料的應力變大時施予一定變形的耐藥品性試驗中所評估的耐藥品性會降低,或有無法擠壓之情況產生。
欲改良本發明的雨水儲存槽用之密封構件的熱安定性、光安定性(紫外線安定性)、難燃性、離型性,可使用欲使用於這些改良的添加劑。以下對於這些添加劑做具
體說明。
使用於本發明之雨水儲存槽用的密封構件之樹脂組成物中可添加公知之各種安定劑。
作為安定劑,可舉出磷系安定劑、受阻酚系安定劑等。
使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成物中,對於不會促進水解性的程度下,添加磷系安定劑為佳。該磷系安定劑可提高製造時或成形加工時之熱安定性,並提高機械特性、色相、及成形安定性。作為磷系安定劑可例示,亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及這些酯,以及第3級膦等。
作為具體的亞磷酸酯化合物,例如可舉出三苯基亞磷酸酯、參(壬基苯基)亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三十八烷基亞磷酸酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、2,2-伸甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)辛基亞磷酸酯、參(二乙基苯基)亞磷酸酯、參(二-iso-丙基苯基)亞磷酸酯、參(二-n-丁基苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯、參
(2,6-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-tert-丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二環己基季戊四醇二亞磷酸酯等。進一步作為其他亞磷酸酯化合物,可使用具有與二價酚類進行反應之環狀結構者。例如可舉出2,2’-伸甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯、2,2’-伸甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)(2-tert-丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2’-伸甲基雙(4-甲基-6-tert-丁基苯基)(2-tert-丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4-甲基-6-tert-丁基苯基)(2-tert-丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯等。
作為磷酸鹽化合物,可舉出三丁基磷酸鹽、三甲基磷酸鹽、三甲酚磷酸鹽、三苯基磷酸鹽、三氯苯基磷酸鹽、三乙基磷酸鹽、二苯基甲酚磷酸鹽、二苯基單鄰聯苯基磷酸鹽、三丁氧基乙基磷酸鹽、二丁基磷酸鹽、二辛基磷酸鹽、二異丙基磷酸鹽等,較佳為三苯基磷酸鹽、三甲基磷酸鹽。
作為亞膦酸酯化合物,可舉出肆(2,4-二-tert-丁基苯基)-4,4’-亞聯苯二亞膦酸酯、肆(2,4-二-tert-丁基苯基)-4,3’-亞聯苯二亞膦酸酯、肆(2,4-二-tert-丁基苯基)-3,3’-亞聯苯二亞膦酸酯、肆(2,6-二-tert-丁基
苯基)-4,4’-亞聯苯二亞膦酸酯、肆(2,6-二-tert-丁基苯基)-4,3’-亞聯苯二亞膦酸酯、肆(2,6-二-tert-丁基苯基)-3,3’-亞聯苯二亞膦酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二-n-丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二-tert-丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二-tert-丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯等,肆(二-tert-丁基苯基)-亞聯苯二亞膦酸酯、雙(二-tert-丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯為佳、肆(2,4-二-tert-丁基苯基)-亞聯苯二亞膦酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯為較佳。該亞膦酸酯化合物可與上述烷基具有經取代的2個以上芳基之亞磷酸酯化合物併用故較佳。
作為膦酸酯化合物,可舉出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、及苯膦酸二丙酯等。
作為第3級膦,可例示出三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三戊基膦、二甲基苯基膦、二丁基苯基膦、二苯基甲基膦、二苯基辛基膦、三苯基膦、三-p-甲苯基膦、三萘膦、及二苯基苯甲基膦等。特佳的第3級膦為三苯基膦。
上述磷系安定劑不僅可使用1種亦可混合2種以上使用。上述磷系安定劑之中以添加三甲基磷酸鹽為代表的烷基磷酸鹽化合物者為佳。又,該烷基磷酸鹽化合物與亞磷酸酯化合物及/或亞膦酸酯化合物併用亦為較佳
態樣。
使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成物中,可進一步添加受阻酚系安定劑。該添加例如可發揮成形加工時之色相惡化或長期間使用時所產生的色相惡化等抑制效果。作為受阻酚系安定劑,例如可舉出α-生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇、維他命E、n-十八烷基-β-(4’-羥基-3’,5’-二-tert-丁基苯基)丙酸酯、2-tert-丁基-6-(3’-tert-丁基-5’-甲基-2’-羥基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二-tert-丁基-4-(N,N-二甲基胺基甲基)酚、3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯二乙基酯、2,2’-伸甲基雙(4-甲基-6-tert-丁基酚)、2,2’-伸甲基雙(4-乙基-6-tert-丁基酚)、4,4’-伸甲基雙(2,6-二-tert-丁基酚)、2,2’-伸甲基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2’-二伸甲基-雙(6-α-甲基-苯甲基-p-甲酚)2,2’-亞乙基-雙(4,6-二-tert-丁基酚)、2,2’-丁亞基-雙(4-甲基-6-tert-丁基酚)、4,4’-丁亞基雙(3-甲基-6-tert-丁基酚)、三乙二醇-N-雙-3-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己烷二醇雙〔3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、雙〔2-tert-丁基-4-甲基6-(3-tert-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)苯基〕對苯二甲酸乙二醇酯、3,9-雙{2-〔3-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基〕-1,1,-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺〔5,5〕十一烷、4,4’-硫代雙(6-
tert-丁基-m-甲酚)、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-tert-丁基酚)、2,2’-硫代雙(4-甲基-6-tert-丁基酚)、雙(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物、4,4’-二-硫代雙(2,6-二-tert-丁基酚)、4,4’-三-硫代雙(2,6-二-tert-丁基酚)、2,2-硫代二伸乙基雙-〔3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2,4-雙(n-辛基硫基)-6-(4-羥基-3’,5’-二-tert-丁基苯胺)-1,3,5-三嗪、N,N’-六伸甲基雙-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基氫化肉桂醯胺)、N,N’-雙〔3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙醯基〕肼、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲基)苯、參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯、參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(4-tert-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰脲酸酯、1,3,5-參2〔3(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基〕乙基異氰脲酸酯、及肆〔伸甲基-3-(3’,5’-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷等。這些皆為可容易獲得者。對於本發明,肆〔伸甲基-3-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯〕甲烷、十八烷基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯為佳,作為進一步抑制加工時因熱分解所造成的機械特性降低之優良者,使用下述式(5)所示(3,3’,3”,5,5’,5”-六-tert-丁基-a,a’,a”-(三甲苯-2,4,6-三基)三-p-甲酚、及下述式(6)所示1,3,5-參-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮為佳。
上述受阻酚系安定劑可單獨或組合2種以上使用。
磷系安定劑及受阻酚系安定劑之配合量對於各A成分與B成分之合計100重量份而言,以0.0001~1重量份為佳,較佳為0.001~0.5重量份,更佳為0.005~0.3重量份。
使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成
物中,可添加前述磷系安定劑及受阻酚系安定劑以外的其他熱安定劑。作為該其他熱安定劑,例如可例示出3-羥基-5,7-二-tert-丁基-呋喃-2-酮與o-二甲苯之反應生成物作為代表的內酯系安定劑為佳。該安定劑之詳細內容記載於特開平7-233160號公報。該化合物以Irganox HP-136(商標,CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)方式出售,可利用該化合物。且該化合物與各種亞磷酸酯化合物及受阻酚化合物進行混合的安定劑已被販賣。例如可例示出前述公司製的IrganoxHP-2921為佳。內酯系安定劑之配合量對於A成分與B成分之合計100重量份而言,以0.0005~0.05重量份為佳,較佳為0.001~0.03重量份。又,作為其他安定劑,可例示出季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇肆(3-月桂基硫代丙酸酯)、及甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯等含硫安定劑。該含硫安定劑之配合量對於A成分與B成分之合計100重量份而言,以0.001~0.1重量份為佳,較佳為0.01~0.08重量份。使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成物中,視必要可添加環氧化合物。該環氧化合物為欲抑制模具腐蝕為目的而添加者,基本上具有環氧官能基之所有者皆可適用。作為較佳環氧化合物之具體例子,可舉出3,4-環氧環己基甲基-3’,4’-環氧環己基羧酸酯、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環氧-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物、甲基甲基丙烯酸酯與縮水甘油基甲基丙烯酸酯之共聚物、苯乙烯與縮水甘油基甲基丙烯酸酯之共聚物等。作為該環氧化合物之
添加量,對於A成分與B成分之合計100重量份而言以0.003~0.2重量份為佳,較佳為0.004~0.15重量份,更佳為0.005~0.1重量份。
對於使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成物,將賦予耐光性作為目的下可添加紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,具體為二苯甲酮系,例如可例示出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苯甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-亞碸二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基-5-亞碸鈉二苯甲酮、雙(5-苯甲醯基-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-n-十二烷基氧基二苯甲酮、及2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。
在苯並三唑系中,例如可例示出2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-tert-辛基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯基苯基)苯基苯並三唑、2-(2-羥基-3-tert-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2,2’-伸甲基雙〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)酚〕、2-(2-羥基-3,5-二-tert-丁基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二-tert-丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二-tert-戊基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-tert-
辛基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-tert-丁基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-4-烷氧基苯基)苯並三唑、2,2’-伸甲基雙(4-枯基-6-苯並三唑苯基)、2,2’-p-亞苯基雙(1,3-苯並噁嗪-4-酮)、及2-〔2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺甲基)-5-甲基苯基〕苯並三唑、以及2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯並三唑與該單體可進行共聚合之與乙烯基系單體之共聚物或2-(2’-羥基-5-丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯並三唑與該單體可進行共聚合之與乙烯基系單體之共聚物等具有2-羥基苯基-2H-苯並三唑骨架的聚合物等。
在羥基苯基三嗪系中,例如可例示出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-甲基氧基酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-乙基氧基酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙基氧基酚、及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁基氧基酚等。且可例示2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基酚等上述例示化合物之苯基成為2,4-二甲基苯基之化合物。
在環狀亞胺酯系中,例如可例示出2,2’-p-亞苯基雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)、2,2’-m-亞苯基雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)、及2,2’-p,p’-二亞苯基雙(3,1-苯並噁嗪-4-酮)等。
在氰基丙烯酸酯系中,例如可例示出1,3-雙-〔(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯醯基)氧基〕-2,2-雙〔(2-
氰基-3,3-二苯基丙烯醯基)氧基〕甲基)丙烷、及1,3-雙-〔(2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯基)氧基〕苯等。
且上述紫外線吸收劑因具有可使自由基聚合的單聚體化合物之結構,故該紫外線吸收性單聚體及/或光安定性單聚體與烷基(甲基)丙烯酸酯等單聚體經共聚合後的聚合物型之紫外線吸收劑亦可。作為前述紫外線吸收性單聚體,可例示出於(甲基)丙烯酸酯之酯取代基中含有苯並三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、環狀亞胺酯骨架、及氰基丙烯酸酯骨架之化合物為佳。
對於前述中由紫外線吸收能之觀點來看,以苯並三唑系及羥基苯基三嗪系為佳,由耐熱性或色相的觀點來看,以環狀亞胺酯系及氰基丙烯酸酯系為佳。具體可舉出例如CHEMIPRO化成(股)「Kemisobu79」等。前述紫外線吸收劑可單獨使用或者使用2種以上之混合物。紫外線吸收劑之添加量對於A成分與B成分之合計100重量份而言,以0.01~2重量份為佳,較佳為0.02~2重量份,更佳為0.03~1重量份,特佳為0.05~0.5重量份。
使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成物可含有受阻胺系光安定劑。受阻胺系光安定劑一般稱為HALS(Hindered Amine Light Stabilizer),於結構中具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架之化合物,例如可舉出4-乙醯氧
基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基乙醯氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(乙基胺基甲醯基氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(環己基胺基甲醯基氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基胺基甲醯基氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)草酸鹽、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙二酸二乙酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二酸、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)對苯二甲酸乙二醇酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)碳酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)草酸鹽、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸二乙酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)己二酸、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)對苯二甲酸乙二醇酯、N,N’-雙-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,3-苯二羧基醯胺、1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基)乙烷、α,α'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基)-p-二甲苯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基亞甲苯-2,4-二胺基甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六伸甲基-1,6-二胺基甲酸酯、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,5-
三羧酸酯、N,N’,N”,N”’-肆-(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁基胺.1,3,5-三嗪.N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-六伸甲基二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺之聚縮合物、聚〔{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺}六伸甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺}〕、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,4-三羧酸酯、1-〔2-{3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基}丁基〕-4-〔3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基〕2,2,6,6-四甲基哌啶、及1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇與β,β,β',β'-四甲基-3,9-〔2,4,8,10-四雜螺(5,5)十一烷〕二乙醇之縮合物等。
受阻胺系光安定劑可依據哌啶骨架中之氮原子的鍵結對象而可明確分類,有N-H型(於氮原子鍵結氫)、N-R型(於氮原子鍵結烷基(R))、N-OR型(於氮原子鍵結烷氧基(OR))之3形式,但適用於聚碳酸酯系樹脂時,由受阻胺系光安定劑之鹼性觀點來看,使用低鹼性之N-R型、N-OR型為較佳。
上述化合物之中,對於本發明以使用下述式(7)所示化合物為較佳。
上述受阻胺系光安定劑可單獨或組合2種以上使用。
受阻胺系光安定劑之含有量對於A成分及B成分之合計100重量份而言,以0~1重量份為佳,以0.05~1重量份為較佳,更佳為0.08~0.7重量份,特佳為0.1~0.5重量份。受阻胺系光安定劑的含有量若比1重量份多時,因會產生氣體所造成的外觀不良或聚碳酸酯系樹脂之分解而引起物性降低的情況故不佳。又,若未達0.05重量份時,有時無法表現充分的耐光性。
使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成物中,可添加難燃劑而賦予難燃性。作為該難燃劑,過去已知有作為熱塑性樹脂的難燃劑之較佳的各種化合物,較佳為(i)鹵素系難燃劑(例如溴化聚碳酸酯化合物等)(ii)磷系難燃劑(例如單磷酸鹽化合物、磷酸鹽寡聚物化合物膦酸酯寡聚物化合物、磷腈寡聚物化合物、膦酸醯胺化合物、及磷腈化合物等)、(iii)金屬鹽系難燃劑(例如有機磺酸鹼(土類)金屬鹽、硼酸金屬鹽系難燃劑、及錫酸金屬鹽系難燃劑等)、(iv)由聚矽氧化合物
所成的聚矽氧系難燃劑。且,作為難燃劑所使用的化合物之添加,不僅可提高難燃性,亦可依據各化合物之性質,例如可提高帶電防止性、流動性、剛性、及熱安定性等。
難燃劑的含有量對於A成分與B成分之合計100重量份而言,以0.01~30重量份為佳,較佳為0.05~28重量份,更佳為0.08~25重量份。難燃劑的含有量未達0.01重量份時,有時無法得到充分的難燃性,若超過30重量份時,有時衝撃強度及耐藥品性會大大降低。
使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成物中,作為提高該成形時之生產性或減低成形品之變形為目的,進一步添加離型劑為佳。作為該離型劑可使用公知者。例如可舉出飽和脂肪酸酯、不飽和脂肪酸酯、聚烯烴系蠟(聚乙烯蠟、1-鏈烯聚合物等。可使用含有酸變性等官能基之化合物經變性者)、聚矽氧化合物、氟化合物(作為聚氟烷基醚之代表的氟油等)、石蠟、蜜蠟等。其中作為較佳的離型劑可舉出脂肪酸酯。該脂肪酸酯為脂肪族醇與脂肪族羧酸之酯。該脂肪族醇可為1元醇,亦可為2價以上的多元醇。又,作為該醇之碳數以3~32的範圍為佳,較佳為5~30的範圍。作為該一元醇,例如可例示出十二醇、十四烷醇、十六醇、十八醇、二十醇、二十四醇、二十六烷醇、及三十醇等。作為該多元醇,可舉出季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚甘油(三甘油~六
甘油)、二三羥甲基丙烷、木糖醇、山梨醇、及甘露醇等。本發明之脂肪酸酯中以多元醇為較佳。
另一方面,脂肪族羧酸的碳數以3~32為佳,特佳為碳數10~22的脂肪族羧酸。作為該脂肪族羧酸,例如可舉出癸烷酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸(棕櫚酸)、十七烷酸、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、山嵛酸、二十烷酸、及二十二烷酸等飽和脂肪族羧酸、以及棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳烯酸、二十碳五烯酸、及鯨蠟酸等不飽和脂肪族羧酸。上述之中亦以脂肪族羧酸之碳原子數為14~20者為佳。其中以飽和脂肪族羧酸為佳。特佳為硬脂酸及棕櫚酸。
硬脂酸或棕櫚酸等上述脂肪族羧酸,通常由以牛脂或豬脂等為代表的動物性油脂及以棕櫚油或向日葵油為代表的植物性油脂等天然油脂類所製造,故這些脂肪族羧酸為含有與通常碳原子數相異的其他羧酸成分之混合物。因此,本發明之脂肪酸酯的製造中,以由該天然油脂類所製造的含有其他羧酸成分之混合物的形態所成的脂肪族羧酸,特別以硬脂酸或棕櫚酸為佳。
本發明之脂肪酸酯僅為部分酯及全酯(Full ester)中任一者即可。然而在部分酯中,通常羥基價變高,容易誘發高溫時的樹脂分解等,故較佳為全酯。本發明之脂肪酸酯中的酸價由熱安定性之觀點來看以20以下為佳,較佳為4~20的範圍,更佳為4~12的範圍。且,
酸價實質上可為0。又,脂肪酸酯之羥基價以0.1~30的範圍為佳。且,碘價以10以下為佳。且碘價實質上可為0。這些特性可藉由JIS K 0070所規定的方法求得。
離型劑的含有量對於A成分與B成分之合計100重量份而言,以0.005~2重量份為佳,較佳為0.01~1重量份,更佳為0.05~0.5重量份。對於該範圍,樹脂組成物具有良好離型性。
使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成物中,將其他填充材在發揮本發明之效果的範圍內,亦可使用較少比例。
作為該其他填充材,可舉出鈦酸鉀晶須、氧化鋅晶須、氧化鋁纖維、碳化矽素纖維、陶瓷纖維、石棉纖維、石膏纖維、金屬纖維等纖維狀填充劑、鈣矽石、絹雲母、高嶺土、雲母、黏土、膨潤土、石棉、滑石、氧化鋁矽酸鹽等矽酸鹽、蒙脫石、合成雲母等膨潤性層狀矽酸鹽、氧化鋁、氧化矽、氧化鎂、氧化鋯、氧化鈦、氧化鐵等金屬化合物、碳酸鈣、碳酸鎂、白雲石等碳酸鹽、硫酸鈣、硫酸鋇等硫酸鹽、玻璃.珠子、陶瓷珠子、氮化硼、碳化矽、燐酸鈣及二氧化矽等非纖維狀填充劑。
上述以外使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成物中,欲賦予成形品種種功能或特性改善,可添加少量比率的該本身已知的添加物。這些添加物
以不損害本發明之目的下,其為一般添加量。作為該添加劑,可舉出摺動劑、螢光增白劑、著色劑、螢光染料、無機系螢光體(例如將鋁酸鹽作為母結晶之螢光體)、帶電防止劑、結晶核劑、無機及有機的抗菌劑、光觸媒系防污劑(例如微粒子氧化鈦、微粒子氧化鋅)流動改質劑、自由基產生劑、紅外線吸收劑(熱線吸收劑)以及光致變色劑等。
製造使用於本發明的雨水儲存槽用之密封構件的樹脂組成物時,可採用任意方法。例如將A成分~C成分及任意其他添加劑,使用V型混合器、亨舍爾混合機、機械力化學裝置、擠壓混合機等預備混合手段進行充分混合後,視必要藉由擠壓造粒器或壓塊機等進行該預備混合物之造粒,其後以排氣口型二軸擠壓機作為代表的熔融混煉機進行熔融混煉,其後藉由造粒機進行顆粒化之方法可舉出。
另外,將各成分各獨立提供於以排氣口型二軸擠壓機為代表之熔融混煉機的方法,或將各成分的一部分進行預備混合後,剩下的成分獨立提供於熔融混煉機之方法等亦可舉出。作為將各成分的一部分進行預備混合之方法,例如可舉出將A成分以外的成分預先進行預備混合後,於A成分的聚碳酸酯系樹脂直接供給於混合或擠壓機之方法。
作為預備混合之方法,例如含有具有作為A
成分為粉末形態者時,將該粉末的一部分與要添加的添加劑進行摻合,製造出以粉末進行稀釋的添加劑之母料,利用該母料之方法可舉出。進一步可舉出將一成分獨立自熔融擠壓機的途中供給的方法等。且,於所要添加的成分中有液狀者時,可使用對熔融擠壓機供給之所謂液注裝置或液添裝置。
作為擠壓機,使用原料中的水分或自熔融混煉樹脂所產生的揮發氣體可脫氣之通風者為佳。欲使自通風可有效率地將產生的水分或揮發氣體排出於擠壓機外部,可設置真空幫浦為佳。又,將欲除去混入擠壓原料中之異物等的絲網設置於擠壓機模具部前區域,可將異物自樹脂組成物去除。作為該絲網,可舉出金網、絲網變換器、燒結金屬盤(盤狀濾器等)等。
作為熔融混煉機,可舉出二軸擠壓機的其他密煉機、混煉輥、單軸擠壓機、3軸以上之多軸擠壓機等。
如上述經擠壓的樹脂可直接切斷而顆粒化,或形成串鏈後將該串鏈以造粒機切斷並顆粒化。必須減低顆粒化時外部塵埃等影響時,清淨化擠壓機周圍環境為佳。對於該顆粒的製造,使用在光碟用聚碳酸酯樹脂已被提案之種種方法,可適宜地進行顆粒之形狀分布狹小化、斜切物的減低、運送或輸送時所產生的微小粉之減低以及於串鏈或顆粒內部所產生的氣泡(真空氣泡)的減低。可減低這些處方所造成的成形的高循環化、及如銀的不良產
生比例。又,顆粒的形狀可為圓柱、角柱、及球狀等一般形狀,較佳為圓柱。該圓柱之直徑以1~5mm為佳,較佳為1.5~4mm,更佳為2~3.3mm。另一方面,圓柱的長度以1~30mm為佳,較佳為2~5mm,更佳為2.5~3.5mm。
本發明的雨水儲存槽用之密封構件通常可由上述方法所得之顆粒經射出成形而製造。對於該射出成形,不僅為一般成形方法,可適宜地配合目的,使用射出壓縮成形、射壓成形、氣體輔助射出成形、發泡成形(含有藉由超臨界流體之注入者)、嵌入成形、模內塗布成形、斷熱模具成形、急速加熱冷卻模具成形、二色成形、三明治成形、及超高速射出成形等射出成形法而得到成形品。這些各種成形法之優點已廣泛地知道。又,成形可選擇冷流道方式及熱流道方式中任一方式。
以下舉出實施例進一步說明本發明。且,若於特別說明下,實施例中之份表示重量份,%表示重量%。且評估藉由下述方法實施。
將實施例所示樹脂組成物的顆粒在90~100℃以6小
時熱風乾燥機進行乾燥後,作為成形機使用圓柱徑110mm 、縮型力15,700kN的名機製作所製M1600NS-DM射出成形機及模具,藉由射出成形法製作出圖1所示基礎部(550×550×50(mm)平均厚度:4mm)及腳部( 25(基礎部側)、 20(對基礎部側)、高度500mm、平均厚度:4mm)所構成之雨水儲存槽用的密封構件。成形在圓柱溫度290℃、熱流道設定溫度290℃、模具溫度的固定側及可動側皆為100℃下進行。
自實施例所示樹脂組成物的顆粒所得之雨水儲存槽用密封構件如圖2所示,將基礎部作為底而放置,其上面將另一密封構件以腳部彼此重疊的方式層合。於上面,放置650×650×400(mm)的鋼鐵(比重約7.87,重量1.3噸),在30℃ 50%RH環境下靜置。對於鋼鐵,藉由100小時後之成形品的高度h1及5000小時後的高度h2,算出以下式所示蠕變變形特性。
[數1]蠕變變形特性(%)=100×〔h1-h2〕/h1
對於由實施例所示樹脂組成物之顆粒所得之雨水儲存
槽用密封構件中,放上含浸於萬潔靈、浴室萬潔靈及廁所萬潔靈(皆為花王(股)製)的布,在30℃ 50%RH之條件放置5000小時後,確認外觀變化之有無。且評估以下述基準下實施。
○:無看到外觀變化者
△:看到微細裂紋產生者
×:看到如斷裂般的大裂紋者
將次式所算出的比黏度(ηSP)在20℃下於二氯甲烷100ml溶解聚碳酸酯樹脂或聚碳酸酯-聚二有機矽氧烷共聚合樹脂的溶液中使用奧斯特瓦爾德黏度計求得,比黏度(ηSP)=(t-t0)/t0
〔t0為二氯甲烷之落下秒數,t為試料溶液之落下秒數〕
由所求的比黏度(ηSP)藉由以下數學式子算出黏度平均分子量Mv。
ηSP/c=〔η〕+0.45×〔η〕2c(但〔η〕為極限黏度)〔η〕=1.23×10-4Mv0.83 c=0.7
使用日本電子(股)製JNM-AL400,測定聚碳酸酯-
聚二有機矽氧烷共聚合樹脂之1H-NMR光譜,藉由比較來自二價酚(I)的吸收峰之積分比與來自二羥基芳基末端聚二有機矽氧烷(II)的吸收峰之積分比而算出。
聚二有機矽氧烷成分含有量(wt%)=〔A/(A+B)〕×100
A:〔二羥基芳基末端聚二有機矽氧烷(II)的1個1H之吸收峰的積分比〕×〔聚二有機矽氧烷部分之分子量〕
B:〔二價酚(I)的1個1H之吸收峰的積分比〕×〔二價酚之分子量〕
以表1~表4所示組成使用混合器進行混合後,使用排氣口型二軸擠壓機進行熔融混煉後得到顆粒。所使用的各種添加劑以各添加量的10~100倍濃度為目的,預先做成與聚碳酸酯樹脂之預備混合物後,藉由混合器進行全體混合。排氣口型二軸擠壓機為使用(股)日本製鋼所製:TEX-30XSST(完全咬合,同方向轉動,2條螺絲)。擠壓條件為吐出量20kg/h、螺絲轉動數150rpm,通風之真空度3kPa,又擠壓溫度設定為240~260℃。且,添加D成分的纖維狀填充材時,使用上述擠壓機之側進料器自第二供給口供給,剩餘的樹脂及添加劑自第一供給口提供於擠壓機。其中所謂第一供給口為自模具離最遠的供給口,所謂第二供給口為位於擠壓機的模具與第一供給口之間的
供給口。所得之顆粒在90~100℃下進行6小時,熱風循環式乾燥機的乾燥後,使用射出成形機,以上述條件做成雨水儲存槽用密封構件。
且,表1~表4中的符號所示各成分如下。
A-1:芳香族聚碳酸酯樹脂(由雙酚A與光氣具常法所製作的黏度平均分子量25,100的聚碳酸酯樹脂粉末,帝人(股)製Pan lightL-1250WQ(製品名))
A-2:芳香族聚碳酸酯樹脂(由雙酚A與光氣(Phosgene)具常法所製作的黏度平均分子量22,400的聚碳酸酯樹脂粉末,帝人(股)製Pan lightL-1225WP(製品名))
A-3:芳香族聚碳酸酯樹脂(由雙酚A與光氣具常法所製作的黏度平均分子量19,800的聚碳酸酯樹脂粉末,帝人(股)製Pan lightL-1225WX(製品名))
A-4:以下述方法所得之聚碳酸酯-聚二有機矽氧烷共聚合樹脂(黏度平均分子量19,400、聚二有機矽氧烷成分含有量8.2%、聚二有機矽氧烷區域的平均尺寸9nm、PDMS聚合度37)
於附有溫度計、攪拌機、迴流冷卻器的反應器中,放入離子交換水21591份、48.5%氫氧化鈉水溶液3674份,溶解2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)3880份、及亞
硫酸氫鹽7.6份後,加入二氯甲烷14565份(對於二羥基化合物(I)1莫耳為14莫耳),並攪拌下在22~30℃下經60分鐘吹入光氣1900份。其次,加入將48.5%氫氧化鈉水溶液1131份、p-tert-丁基酚105份溶解於二氯甲烷800份的溶液,一邊攪拌一邊將下述式〔8〕所示聚二有機矽氧烷化合物(式中之平均重複數p=約37)430份溶解於二氯甲烷1600份的溶液,以二羥基芳基末端聚二有機矽氧烷(II)在二價酚(I)的量每1莫耳成為0.0008莫耳/min之速度下加入成為乳化狀態後,再度激烈攪拌。該攪拌下,反應液在26℃之狀態下加入三乙基胺4.3份,在溫度26~31℃下繼續攪拌45分鐘後結束反應。反應終了後分離有機相,以二氯甲烷進行稀釋並水洗後使其成為鹽酸酸性而水洗,在水相之導電率幾乎與離子交換水相同時,投入於放有溫水之捏合機,一邊攪拌一邊使二氯甲烷蒸發,得到聚碳酸酯-聚二有機矽氧烷共聚合樹脂之粉末。脫水後藉由熱風循環式乾燥機在120℃進行12小時乾燥,得到聚碳酸酯-聚二有機矽氧烷共聚合樹脂粉末。
B-1:聚丙烯樹脂(均聚物、MFR:2.0g/10min、(股)Sun Aroma製Sun AromaPL400A(製品名))
B-2:聚丙烯樹脂(均聚物、MFR:0.5g/10min、(股)Sun Aroma製Sun AromaVS200A(製品名))
B-3:聚丙烯樹脂(均聚物、MFR:10g/10min、(股)Sun Aroma製Sun AromaVS700A(製品名))
B-4:聚丙烯樹脂(密封聚合物、MFR:1.5g/10min、(股)Sun Aroma製Sun AromaVB370BA(製品名))
C-1:苯乙烯-乙烯.丙烯基-苯乙烯嵌段共聚物(苯乙烯含有量:65wt%、MFR:0.4g/10min、(股)Kuraray製Septon2104(製品名))
C-2:苯乙烯-乙烯.丙烯基-苯乙烯嵌段共聚物(苯乙烯含有量:30wt%、MFR:70g/10min、(股)Kuraray製Septon2002(製品名))
C-3:苯乙烯-乙烯.丁烯基-苯乙烯嵌段共聚物(苯乙烯含有量:67wt%、MFR:2.0g/10min、旭化成化學(股)製TAFTECH1043(製品名))
C-4:苯乙烯-丁二烯.丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(苯乙烯含有量:67wt%、MFR:28g/10min、旭化成化學(股)製TAFTECP2000(製品名))
GF-1:圓形截面Chopped玻璃纖維(日東紡績(股)製;CSG 3PE-455(商品名)、長徑13μm、切割長度3mm、胺基甲酸酯系集束劑)
GF-2:圓形截面Chopped玻璃纖維(日東紡績(股)製;CSG 3PE-937(商品名)、長徑13μm、切割長度3mm、環氧系集束劑)
GF-3:扁平截面Chopped玻璃纖維(日東紡績(股)製;CSG 3PA-830(商品名)、長徑27μm、短徑4μm、切割長度3mm、環氧系集束劑)
CF-1:碳纖維(東邦Tenax(股)製;HT C422、徑7μm)
CF-2:鎳塗布碳纖維(東邦Tenax(股)製;HT C923、徑7.5μm)
E-1:磷系安定劑(三甲基磷酸酯、大八化學工業(股)製TMP(製品名))
E-2:磷系安定劑(參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯、Ciba Specialty Chemicals(股)製;Irgafos168(商品名))
F-1:酚系安定劑(十八烷基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-
羥基苯基)丙酸酯、分子量531、BASFJapan(股)製Irganox 1076(製品名))
F-2:酚系安定劑(3,3',3",5,5',5"-六-tert-丁基-a,a',a"-(三甲苯-2,4,6-三基)三-p-甲酚、分子量775、BASFJapan(股)製Irganox 1330(製品名))
F-3:酚系安定劑(1,3,5-參-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、分子量784、BASFJapan(股)製Irganox 3114(製品名))
由上述表1~表4得知,藉由本發明可得到耐藥品性及低蠕變變形特性在高層次下亦可令人滿意的雨水儲存槽用之密封構件。
本發明的雨水儲存槽用之密封構件係由在高層次下可兼具耐藥品性及低蠕變變形特性的樹脂組成物所成形,故不僅可適用於種種尺寸的雨水儲存槽,亦可廣泛使用於透水舖裝用密封構件或建材等。因此,本發明所達成的產業上效果極大。
Claims (3)
- 一種由樹脂組成物所成的雨水儲存槽用之密封構件,其特徵為該樹脂組成物為對於由(A)聚碳酸酯系樹脂(A成分)及(B)聚丙烯系樹脂(B成分)所成的樹脂成分100重量份而言,含有(C)苯乙烯系熱可塑性彈性體(C成分)1~15重量份者。
- 如請求項1之由樹脂組成物所成的雨水儲存槽用之密封構件,其中對於樹脂成分100重量份而言,含有選自由玻璃纖維(D-1成分)及碳纖維(D-2成分)所成群的至少一種纖維狀填充材(D成分)1~100重量份者。
- 如請求項1或2之由樹脂組成物所成的雨水儲存槽用之密封構件,其中A成分與B成分之比例(重量比)(A/B)為80/20~30/70。
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