TW201732025A

TW201732025A - 洗淨劑組成物

Info

Publication number: TW201732025A
Application number: TW106104992A
Authority: TW
Inventors: 黒川貴行; 福井将人; 林貴広
Original assignee: 獅子股份有限公司
Priority date: 2016-02-16
Filing date: 2017-02-16
Publication date: 2017-09-16
Also published as: KR20180114019A; TWI799373B; SG11201806877XA; MY191406A; JPWO2017142012A1; JP6591033B2; CN108699493B; WO2017142012A1; CN108699493A

Abstract

本發明是有關於一種洗淨劑組成物，其包括：聚伸烷基胺的環氧烷加成物（A）、包含非離子界面活性劑（B1）及陰離子界面活性劑（B2）的界面活性劑（B）、以及香料（C），且成分（B1）/成分（B2）所表示的質量比為1.0以上。

Description

洗淨劑組成物

本發明是有關於一種洗淨劑組成物。本申請案主張基於2016年2月16日於日本提出申請的日本專利特願2016-027293號的優先權，將其內容援用至本文中。

近年來，對於洗淨劑組成物，除了要求作為基本功能的使污漬脫落的功能以外，亦要求高的殘香性（香味殘留於洗淨後的被洗物中的性質）。對於此種要求，調配容易殘留於被洗物中的香料成分，或調配陽離子界面活性劑，藉此改善殘香性。

例如，專利文獻1揭示有一種對於使用包括聚伸乙基亞胺及香料的組成物而將香料傳送至表面而言較佳的香料傳送系統。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2010-31285號公報

[發明所欲解決的課題] 但是，先前技術中，可使用的香料受到限定，或就效果的方面而言，亦不充分。本發明是鑒於所述情況而成，其是有關於一種具有高的殘香性的洗淨劑組成物。進而，本發明的防再污染性能（防止污漬再附著於洗淨後的被洗物的性能）亦優異。 [解決課題的手段]

本發明者等人進行了潛心研究，結果發現，以下的洗淨劑組成物可解決所述課題。即，本發明具有以下的態樣。 [1] 一種洗淨劑組成物，其包括：聚伸烷基胺的環氧烷加成物（A）、包含非離子界面活性劑（B1）及陰離子界面活性劑（B2）的界面活性劑（B）、以及香料（C），且成分（B1）/成分（B2）所表示的質量比為1.0以上。 [2] 如[1]所述的洗淨劑組成物，其中所述成分（B1）包含乙氧基化脂肪酸甲酯，相對於所述成分（B）的總質量，所述乙氧基化脂肪酸甲酯的含量為10質量%以上。 [3] 如[1]或[2]所述的洗淨劑組成物，其進而含有成分（D）：具有選自由對苯二甲酸烷二酯單元及間苯二甲酸烷二酯單元所組成的群組中的至少一種重複單元（d1）以及氧伸烷基單元（d2）的聚合物。 [4] 如[1]至[3]中任一項所述的洗淨劑組成物，其進而含有成分（E）：選自下述通式（VII）所表示的羧酸及其鹽中的至少一種、及成分（F）：酵素， X-R¹ -COOH ･･･（VII）其中，式（VII）中，R¹ 為碳數1～4的二價烴基或伸芳基，X為-H、-OH、-CH₃ 或-COOH。 [發明的效果]

根據本發明，可提供一種具有高的殘香性的洗淨劑組成物。

《洗淨劑組成物》本發明的洗淨劑組成物含有以下的成分（A）～成分（C）。

＜成分（A）＞成分（A）為聚伸烷基胺的環氧烷加成物。作為成分（A），例如可列舉下述成分（a1）、成分（a2）。

[成分（a1）] 成分（a1）為聚伸烷基亞胺的環氧烷加成物。成分（a1）的聚伸烷基亞胺例如由下述通式（I）表示。 NH₂ -R²¹ -(NA-R²¹ )_n -NH₂ ･･･（I）式（I）中，R²¹ 分別獨立地為碳數2～6的伸烷基，A表示氫原子或由分支形成的另外的多胺鏈，n為1以上的整數。其中，不存在所述A全部為氫原子的情況。即，（I）式所表示的聚伸烷基亞胺於結構中具有經分支的多胺鏈。

R²¹ 為碳數2～6的直鏈伸烷基或碳數3～6的分支伸烷基。R²¹ 較佳為碳數2～4的伸烷基，更佳為碳數2的伸烷基。聚伸烷基亞胺可藉由常法使碳數2～6的伸烷基亞胺的一種或兩種以上聚合而獲得。作為碳數2～6的伸烷基亞胺，可列舉：伸乙基亞胺、伸丙基亞胺、1,2-伸丁基亞胺、2,3-伸丁基亞胺、1,1-二甲基伸乙基亞胺等。作為聚伸烷基亞胺，較佳為聚伸乙基亞胺（以下亦稱為「PEI（Poly Ethylene Imine）」）（式（I）中，R²¹ 表示伸乙基）、聚伸丙基亞胺（式（I）中，R²¹ 表示伸丙基），更佳為PEI。PEI是藉由使伸乙基亞胺聚合而獲得，於其結構中具有包含一級、二級及三級胺氮原子的分支鏈結構。 n為1以上的整數。

聚伸烷基亞胺的質量平均分子量較佳為200～2000，更佳為300～1500，進而佳為400～1000，尤佳為500～800。

作為聚伸烷基亞胺，較佳為於其一分子中具有5個～30個的活性氫者，更佳為具有7個～25個者，進而佳為具有10個～20個者。此處所謂「活性氫」，是指反應性高的氫原子，具體而言，是指鍵結於氮原子的氫原子。

成分（a1）是於聚伸烷基亞胺上加成環氧烷而獲得。作為該方法，例如可列舉於氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉等鹼性觸媒的存在下，於100℃～180℃下，對於作為起始物質的聚伸烷基亞胺，使環氧乙烷等環氧烷加成的方法等。作為環氧烷，可列舉碳數2～4的環氧烷。作為所述環氧烷，可列舉環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷，較佳為環氧乙烷及環氧丙烷，更佳為環氧乙烷。

作為成分（a1），可列舉：聚伸烷基亞胺的環氧乙烷加成物、聚伸烷基亞胺的環氧丙烷加成物、聚伸烷基亞胺的環氧乙烷-環氧丙烷加成物等。再者，所述聚伸烷基亞胺的環氧乙烷-環氧丙烷加成物為於聚伸烷基亞胺上加成環氧乙烷及環氧丙烷而成者，環氧乙烷與環氧丙烷對於聚伸烷基亞胺的加成順序或加成形態（嵌段狀、無規狀）為任意。作為成分（a1），較佳為聚伸烷基亞胺的環氧乙烷加成物、聚伸烷基亞胺的環氧乙烷-環氧丙烷加成物，更佳為聚伸烷基亞胺的環氧乙烷加成物。

作為成分（a1），較佳為對於作為原料的聚伸烷基亞胺所具有的活性氫1原子加成平均5個～40個的環氧烷而成者，更佳為加成平均10個～30個的環氧烷而成者。即，較佳為於每1莫耳的作為原料的聚伸烷基亞胺所具有的活性氫中，加成平均5莫耳～40莫耳的環氧烷而成者，更佳為加成平均10莫耳～30莫耳的環氧烷而成者。

成分（a1）的質量平均分子量較佳為1000～80000，更佳為2000～50000，進而佳為5000～30000，尤佳為10000～20000。再者，質量平均分子量表示基於聚乙二醇（Poly Ethylene Glycol，PEG）的校正曲線而將如下值換算而得的值，所述值是使用四氫呋喃（Tetrahydrofuran，THF）作為溶媒並藉由凝膠滲透層析法（Gel Permeation Chromatography，GPC）而測定。作為成分（a1），例如可列舉式（I-a）所表示的化合物。

[化1]

式（I-a）中，R²² 分別獨立地為碳數2～6的伸烷基，m分別獨立地為1以上的數。 R²² 較佳為碳數2或3的伸烷基，更佳為碳數2的伸烷基。m為(R²² O)的平均重複數，較佳為5～40，更佳為10～30。式（I-a）中，-(R²² O)_m -H中，-R²² O-可呈無規狀鍵結，亦可呈嵌段狀鍵結。作為成分（a1），可使用合成品，亦可使用市售品。作為市售品，例如可列舉巴斯夫（BASF）公司製造的商品名「索卡蘭（Sokalan）HP20」等。

＜成分（a2）＞成分（a2）為下述式（II）所表示的聚伸烷基胺的環氧烷加成物。 NH₂ (R³¹ NH)_l H ･･･（II）式（II）中，R³¹ 為碳數2～6的伸烷基，l為1以上的數。

R³¹ 為碳數2～6的直鏈伸烷基或碳數3～6的分支伸烷基。R³¹ 較佳為碳數2～4的伸烷基，更佳為碳數2的伸烷基。作為聚伸烷基胺，較佳為聚伸乙基胺。作為聚伸乙基胺，可列舉：伸乙基二胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺、五伸乙基六胺等。再者，該些聚伸乙基胺可藉由公知的製造方法，例如使氨及二氯乙烯反應而獲得。 l為1以上的數。

聚伸烷基胺的質量平均分子量較佳為60～1800，更佳為60～1000，進而佳為60～800。

作為聚伸烷基胺，較佳為於其一分子中具有6個～30個的活性氫者，更佳為具有7個～20個者。

成分（a2）是於聚伸烷基胺上加成環氧烷而獲得。該反應與成分（a1）同樣地進行。作為環氧烷，可列舉碳數2～4的環氧烷。作為所述環氧烷，可列舉環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷，較佳為環氧乙烷及環氧丙烷，更佳為環氧乙烷。

作為成分（a2），可列舉：聚伸烷基胺的環氧乙烷加成物、聚伸烷基胺的環氧丙烷加成物、聚伸烷基胺的環氧乙烷-環氧丙烷加成物等。作為聚伸烷基胺的環氧烷加成物，較佳為聚伸烷基胺的環氧乙烷加成物、聚伸烷基胺的環氧乙烷-環氧丙烷加成物，更佳為聚伸烷基胺的環氧乙烷加成物。

作為成分（a2），較佳為對於作為原料的聚伸烷基胺所具有的活性氫1原子加成平均5個～40個的環氧烷而成者，更佳為加成平均10個～30個的環氧烷而成者。即，較佳為於每1莫耳的作為原料的聚伸烷基胺所具有的活性氫中，加成平均5莫耳～40莫耳的環氧烷而成者，更佳為加成平均10莫耳～30莫耳的環氧烷而成者。

成分（a2）的質量平均分子量較佳為1000～80000，更佳為2000～50000，進而佳為5000～30000，尤佳為10000～20000。

作為成分（A），較佳為成分（a1）。成分（a1）中，尤佳為式（I-a）所表示的聚伸乙基亞胺的環氧乙烷加成物。

成分（A）可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。相對於洗淨劑組成物的總質量，成分（A）的含量較佳為0.01質量%～5質量%，較佳為0.05質量%～3質量%，進而佳為0.1質量%～2質量%。若成分（A）的含量為所述上限值以下，則容易保持其他成分的調配的自由度。若成分（A）的含量為所述下限值以上，則容易提高殘香性，且容易提高保存穩定性。

＜成分（B）＞成分（B）為包含非離子界面活性劑（以下亦稱為成分（B1））及陰離子界面活性劑（以下亦稱為成分（B2））的界面活性劑。 [成分（B1）] 成分（B1）為非離子界面活性劑。作為成分（B1），例如可列舉以下的（1）～（8）。（1）於碳數6～22、較佳為8～18的一價脂肪族醇上加成平均3莫耳～30莫耳、較佳為3莫耳～20莫耳、進而佳為5莫耳～20莫耳的碳數2～4的環氧烷而成的聚氧伸烷基烷基（或烯基）醚。其中，較佳的是聚氧伸乙基烷基（或烯基）醚、聚氧伸乙基聚氧伸丙基烷基（或烯基）醚。作為此處所使用的一價脂肪族醇，可列舉一級醇、二級醇。另外，該烷基亦可具有分支鏈。作為脂肪族醇，較佳為一級醇。（2）聚氧伸乙基烷基（或烯基）苯基醚。（3）於長鏈脂肪酸烷基酯的酯鍵間加成環氧烷而成的烷氧基化脂肪酸烷基酯。（4）聚氧伸乙基脫水山梨糖醇脂肪酸酯。（5）聚氧伸乙基山梨糖醇脂肪酸酯。（6）聚氧伸乙基脂肪酸酯。（7）聚氧伸乙基氫化蓖麻油。（8）甘油脂肪酸酯。

作為非離子界面活性劑，較佳為所述（1）或（3）者，其中，較佳為下述通式（III）或通式（IV）所表示者。 R² -C(=O)O-[(EO)_s /(PO)_t ]-(EO)_u -R³ ･･･（III） R⁴ -O-[(EO)_v /(PO)_w ]-(EO)_x -H ･･･（IV）（式（III）中，R² 為碳數7～22的烴基，R³ 為碳數1～6的烷基，s表示EO的平均重複數，為6～20的數，t表示PO的平均重複數，為0～6的數，u表示EO的平均重複數，為0～20的數，EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基式（IV）中，R⁴ 為碳數6～22的烴，v表示EO的平均重複數，為3～20的數，w表示PO的平均重複數，為0～6的數，x表示EO的平均重複數，為0～20的數，EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基）

式（III）中，R² 為碳數7～22的烴基。R² 的碳數較佳為9～21，更佳為11～21。 R² 較佳為烷基、烯基。 R² 可為直鏈或分支鏈的任一種。就實現洗淨力的進一步提高的觀點而言，R² 較佳為直鏈或分支鏈的碳數7～22的烷基、或者直鏈或分支鏈的碳數7～22的烯基。 R³ 為碳數1～6的烷基，可為直鏈或分支鏈的任一種。其中，較佳為甲基及乙基。式（III）中，s、u分別獨立地為表示EO的平均重複數的數。 s＋u較佳為6～20，更佳為6～18，進而佳為11～18，尤佳為14～18。若為所述下限值以上，則液穩定性容易進一步提高。若為所述上限值以下，則洗淨力容易進一步提高。式（III）中，t為表示PO的平均重複數的數。 t為0～6的數，較佳為0～3，更佳為0。若為所述上限值以下，則液穩定性容易進一步提高。於t為1以上的情形時，[(EO)_s /(PO)_t ]中，氧伸乙基與氧伸丙基可呈無規狀鍵結，亦可呈嵌段狀鍵結。再者，本說明書中，平均重複數可藉由氣相層析法（gas chromatography）等來測定。

式（IV）中，R⁴ 為碳數6～22的烴基。式（IV）中，就實現洗淨力的進一步提高的觀點而言，R⁴ 的碳數較佳為10～22，更佳為10～20，進而佳為10～18。 R⁴ 可為直鏈或分支鏈。作為較佳的R⁴ -O-，可列舉下述通式（V）所表示的基。 (R¹⁰¹ )(R¹⁰² )CH-O- ･･･（V）（式（V）中，R¹⁰¹ 及R¹⁰² 分別獨立地表示氫原子或鏈狀的烴基，R¹⁰¹ 與R¹⁰² 的合計碳數為5～21） R¹⁰¹ 與R¹⁰² 的合計碳數較佳為9～21，更佳為9～19，進而佳為9～17。 R¹⁰¹ 及R¹⁰² 可為直鏈或分支鏈。作為R⁴ ，具體而言，較佳為碳數12～14的源自二級醇的烷基。式（IV）中，v、x分別獨立地為表示EO的平均重複數的數。 v＋x較佳為3～20，更佳為5～18，進而佳為6～18，尤佳為11～18，（進而）較佳為14～18。若為所述下限值以上，則液穩定性容易進一步提高。若為所述上限值以下，則洗淨力容易進一步提高。式（IV）中，w為表示PO的平均重複數的數。 w為0～6的數，較佳為0～3，更佳為0。若為所述上限值以下，則液穩定性容易進一步提高。於w為1以上的情形時，[(EO)_v /(PO)_w ]中，氧伸乙基與氧伸丙基可呈無規狀鍵結，亦可呈嵌段狀鍵結。式（III）中的EO或PO的分佈視製造時的反應方法而變動。例如於使用作為通常的鹼觸媒的氫氧化鈉或氫氧化鉀等於原料上加成環氧乙烷或環氧丙烷的情形時，v或w的分佈相對變廣。於使用日本專利特公平6-15038號公報中記載的添加有Al³ ^＋、Ga³ ^＋、In³ ^＋、Tl³ ^＋、Co³ ^＋、Sc³ ^＋、La³ ^＋、Mn² ^＋等金屬離子的氧化鎂等特定的烷氧基化觸媒於原料上加成環氧乙烷或環氧丙烷的情形時，v或w的分佈相對變窄。

式（III）所表示的非離子界面活性劑（以下亦稱為成分（b11））及式（IV）所表示的非離子界面活性劑（以下亦稱為成分（b12））較佳為窄率（narrow ratio）為20質量%以上，更佳為25質量%以上。所述窄率越高，可獲得越良好的洗淨力。另外，若所述窄率為20質量%以上、特別是25質量%以上，則容易獲得界面活性劑的原料臭氣少的洗淨劑組成物。於藉由常法來製造成分（b11）的情形時，於產物中，無助於洗淨力的成分，例如作為成分（b11）的原料的脂肪酸酯、或式（III）所表示的非離子界面活性劑的s為1或2的環氧乙烷加成物，與成分（b11）共存，使窄率降低。因此，若窄率高，則共存的成分充分少，不易產生洗淨力的降低、原料臭氣的問題。成分（b12）的情形亦相同。作為所述窄率的上限值，並無特別限定，實質上較佳為80質量%以下。作為所述窄率，為了使液穩定性與溶解性提高，更佳為20質量%～50質量%，進而佳為20質量%～40質量%。此處，本說明書中所謂「窄率」，表示EO的加成莫耳數不同的環氧乙烷加成物的分佈的比例，是由下述數式（S）表示。

[數1]

[式中，p_max 表示環氧乙烷加成物總體中存在最多的環氧乙烷加成物的EO的加成莫耳數；i表示EO的加成莫耳數；Yi表示存在於環氧乙烷加成物總體中的EO的加成莫耳數為i的環氧乙烷加成物的比例（質量%）]

所述窄率例如可藉由成分（b11）或成分（b12）的製造方法等來控制。作為成分（b11）的製造方法，並無特別限定，例如可藉由使用經表面改質的複合金屬氧化物觸媒，使環氧乙烷加成聚合於脂肪酸烷基酯上的方法（參照日本專利特開2000-144179號公報）而容易地製造。作為成分（b12）的製造方法，例如可藉由使用經表面改質的複合金屬氧化物觸媒，使環氧乙烷加成聚合於碳數6～22的醇上的方法而製造。作為所述方法中所使用的經表面改質的複合金屬氧化物觸媒的較佳者，具體而言，可列舉：藉由金屬氫氧化物等進行表面改質而成的添加有金屬離子（Al³ ^＋、Ga³ ^＋、In³ ^＋、Tl³ ^＋、Co³ ^＋、Sc³ ^＋、La³ ^＋、Mn² ^＋等）的氧化鎂等複合金屬氧化物觸媒、或藉由金屬氫氧化物及/或金屬烷氧化物等進行表面改質而成的水滑石的煅燒物觸媒。於使用所述複合金屬氧化物觸媒的表面改質中，較佳為將複合金屬氧化物與金屬氫氧化物及/或金屬烷氧化物併用。於該情形時，較佳為相對於複合金屬氧化物100質量份而將金屬氫氧化物及/或金屬烷氧化物的比例設為0.5質量份～10質量份，更佳為設為1質量份～5質量份。另外，作為其他成分（b11）的製造法，存在如下方法：藉由由鹼土金屬化合物與含氧酸等的混合物所製備的烷氧基化觸媒，於脂肪酸烷基酯上加成環氧烷。關於所述烷氧基化觸媒，於日本專利第04977609號公報、WO1993004030號公報、WO2002038269號公報、WO2012028435號公報等中有揭示，例如可列舉由羧酸的鹼土金屬鹽及/或羥基羧酸的鹼土金屬鹽與硫酸等的混合物所製備的烷氧基化觸媒等。

作為非離子界面活性劑，可使用市售品，亦可使用利用公知的合成方法所製造者。作為公知的製造方法，成分（b11）例如可藉由使環氧乙烷及/或環氧丙烷加成聚合於脂肪酸烷基酯上的方法來製造。成分（b12）例如可藉由使環氧乙烷及/或環氧丙烷加成聚合於碳數6～22的醇上的方法來製造。

成分（B1）可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。作為成分（B1），較佳為成分（b11），進而佳為式（III）中的t為0的化合物（即，聚氧伸乙基脂肪酸烷基酯），尤佳為式（III）中的R³ 為甲基的聚氧伸乙基脂肪酸甲酯（乙氧基化脂肪酸甲酯）（以下表述作「MEE」）。相對於成分（B）的總質量，乙氧基化脂肪酸甲酯的含量較佳為10質量%以上，更佳為15質量%～90質量%，進而佳為20質量%～80質量%。若乙氧基化脂肪酸甲酯的含量為所述上限值以下，則容易提高殘香性。若乙氧基化脂肪酸甲酯的含量為所述下限值以上，則殘香性容易提高，並且容易提高防再污染性能。

本發明的洗淨劑組成物較佳為將成分（b11）與成分（b12）組合使用。成分（b11）/成分（b12）所表示的質量比（以下亦稱為b11/b12比）較佳為0.1～65，更佳為0.5～50。若b11/b12比為所述數值範圍內，則殘香性容易提高，並且容易提高防再污染性能。

相對於成分（B）的總質量，成分（B1）的含量較佳為20質量%～90質量%，更佳為25質量%～80質量%，進而佳為30質量%～70質量%。若成分（B1）的含量為所述上限值以下，則容易提高殘香性。若成分（B1）的含量為所述下限值以上，則殘香性容易提高，並且容易提高防再污染性能。

相對於洗淨劑組成物的總質量，成分（B1）的含量較佳為20質量%～70質量%，更佳為20質量%～60質量%，進而佳為35質量%～60質量%，尤佳為40質量%～60質量%。若成分（B1）的含量為所述上限值以下，則容易提高殘香性。若成分（B1）的含量為所述下限值以上，則殘香性容易提高，並且容易提高防再污染性能。

成分（A）/成分（B1）所表示的質量比（以下亦稱為A/B1比）較佳為0.001～1.0，更佳為0.005～0.5，進而佳為0.01～0.25。若A/B1比為所述上限值以下，則殘香性容易提高，並且容易提高防再污染性能。若A/B1比為所述下限值以上，則容易提高殘香性。

[成分（B2）] 成分（B2）為陰離子界面活性劑。作為陰離子界面活性劑，例如可列舉以下的（1）～（12）。（1）碳數8～20的飽和或者不飽和α-磺基脂肪酸的甲基、乙基或丙基酯鹽。（2）具有碳數8～18的烷基的直鏈狀或分支鏈狀的烷基苯磺酸鹽（LAS（Linear Alkylbenzene Sulfonate）或ABS（Alkylbenzene Sulfonate））。（3）碳數10～20的烷烴磺酸鹽。（4）碳數10～20的α-烯烴磺酸鹽（AOS（α-olefin sulfonate））。（5）碳數10～20的烷基硫酸鹽或碳數10～20的烯基硫酸鹽（AS（Alkyl Sulfate/Alkenyl Sulfate））。（6）將碳數2～4的任意環氧烷、或將環氧乙烷（EO）與環氧丙烷（PO）（莫耳比EO/PO=0.1/9.9～9.9/0.1）加成平均0.5莫耳～10莫耳而成的具有碳數10～20的直鏈狀或分支鏈狀的烷基（或烯基）的聚氧伸烷基烷基（或烯基）醚硫酸鹽（AES（Alkyl Ether Sulfate））。（7）將碳數2～4的任意環氧烷、或將環氧乙烷與環氧丙烷（莫耳比EO/PO=0.1/9.9～9.9/0.1）加成平均3莫耳～30莫耳而成的具有碳數10～20的直鏈狀或分支鏈狀的烷基（或烯基）的烷基（或烯基）苯基醚硫酸鹽。（8）將碳數2～4的任意環氧烷、或將環氧乙烷與環氧丙烷（莫耳比EO/PO=0.1/9.9～9.9/0.1）加成平均0.5莫耳～10莫耳而成的具有碳數10～20的直鏈狀或分支鏈狀的烷基（或烯基）的烷基（或烯基）醚羧酸鹽。（9）碳數10～20的烷基甘油醚磺酸般的烷基多元醇醚硫酸鹽。（10）長鏈（碳數8～20的）單烷基、二烷基或倍半烷基的磷酸鹽。（11）聚氧伸乙基單烷基、二烷基或倍半烷基的磷酸鹽。（12）高級脂肪酸或其鹽。平均碳數為10～20（較佳為碳數12～18）的高級脂肪酸或其鹽。

亦可使用所述例示以外的陰離子界面活性劑。例如可列舉：烷基醚羧酸鹽、聚氧伸烷基醚羧酸鹽、烷基醯胺醚羧酸鹽或烯基醯胺醚羧酸鹽、醯基胺基羧酸鹽等羧酸型陰離子界面活性劑；烷基磷酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基磷酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基苯基磷酸酯鹽、甘油脂肪酸酯單磷酸酯鹽等磷酸酯型陰離子界面活性劑等。作為陰離子界面活性劑，較佳為所述（2）或（6）者。

作為（6）的聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽，具體而言，較佳為通式（VI）所表示的化合物。 R⁴⁰ -O-[(EO)_m /(PO)_n ]-SO₃ ^- M⁺ ･･･（VI） [式（VI）中，R⁴⁰ 為碳數8～20的直鏈或分支鏈的烷基；EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基；m表示EO的平均重複數，為1以上的數；n表示PO的平均重複數，為0～6的數；M^＋為相對陽離子；於n超過0的情形時，[(PO)_m (EO)_n ]中的PO與EO可呈嵌段狀排列，亦可呈無規狀排列；另外，PO與EO中，PO亦可鍵結於「R⁴⁰ -O-」，EO亦可鍵結於「R⁴⁰ -O-」] 作為聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽，較佳為具有碳數10～20的直鏈或分支鏈的烷基、且加成有平均1莫耳～5莫耳的環氧烷者。作為烷基的碳數，較佳為10～20，更佳為12～14。具體而言，可列舉：十二烷基、十三烷基、十四烷基等。其中，較佳為十二烷基。 EO的平均重複數較佳為1～5，更佳為1～3。 PO的平均重複數較佳為0～3，更佳為0。較佳為相對於式（VI）所表示的聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽總體而含有35質量%～55質量%的所述通式（VI）中的m＝0、n＝0的化合物。

作為陰離子界面活性劑的鹽的形態，可列舉：鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽；鎂鹽等鹼土金屬鹽；單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽等烷醇胺鹽；銨鹽等。其中，較佳為鹼金屬鹽。

作為陰離子界面活性劑的製造方法，例如於LAS的情形時，可藉由如下方法來製造：利用硫酸酐將烷基苯加以磺化，並利用鹼進行中和。例如於AES的情形時，可藉由如下方法來製造：使硫酸酐與聚氧伸烷基烷基醚反應、或使氯磺酸與聚氧伸烷基烷基醚反應而加以磺化，並利用鹼進行中和。

本發明的洗淨劑組成物較佳為將AES、LAS及高級脂肪酸或其鹽組合使用。

成分（B2）可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。相對於成分（B）的總質量，成分（B2）的含量較佳為2質量%～50質量%，更佳為5質量%～45質量%，進而佳為10質量%～40質量%。若成分（B2）的含量為所述上限值以下，則容易提高殘香性。若成分（B2）的含量為所述下限值以上，則容易提高殘香性，並且容易提高防再污染性能。

相對於洗淨劑組成物的總質量，成分（B2）的含量較佳為1質量%～40質量%，更佳為2質量%～35質量%，進而佳為5質量%～30質量%。若成分（B2）的含量為所述上限值以下，則容易提高殘香性。若成分（B2）的含量為所述下限值以上，則容易提高殘香性，並且容易提高防再污染性能。

成分（A）/成分（B2）所表示的質量比（以下亦稱為A/B2比）較佳為0.01～5，更佳為0.05～2，進而佳為0.1～1。若A/B2比為所述上限值以下，則容易提高殘香性，並且容易提高防再污染性能。若A/B2比為所述下限值以上，則容易提高殘香性。

成分（B1）/成分（B2）所表示的質量比（以下亦稱為B1/B2比）為1.0以上，較佳為超過1.0，進而佳為1.5以上，尤佳為2.0以上。另外，B1/B2比較佳為30以下，更佳為15以下，進而佳為10以下。具體而言，B1/B2比較佳為1.0～30，更佳為超過1.0且15以下，進而佳為1.5～10。若B1/B2比為所述上限值以下，則容易提高殘香性，並且容易提高防再污染性能。若B1/B2比為所述下限值以上，則容易提高殘香性。

[陽離子界面活性劑] 作為陽離子界面活性劑，例如可列舉烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基苄基二甲基銨鹽、烷基吡啶鎓鹽的陽離子性界面活性劑等。作為該些鹽，可列舉：鈉、鉀等的鹼金屬鹽，鎂等的鹼土金屬鹽，單乙醇胺、二乙醇胺等的烷醇胺鹽等。

陽離子界面活性劑可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。相對於洗淨劑組成物的總質量，陽離子界面活性劑的含量較佳為0質量%～10質量%，更佳為0質量%～5質量%。

[兩性界面活性劑] 作為兩性界面活性劑，例如可列舉：烷基甜菜鹼型、烷基醯胺甜菜鹼型、咪唑啉型、烷基胺基碸型、烷基胺基羧酸型、烷基醯胺羧酸型、醯胺胺基酸型、磷酸型兩性界面活性劑等。兩性界面活性劑可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。相對於洗淨劑組成物的總質量，兩性界面活性劑的含量較佳為0質量%～10質量%，更佳為0質量%～5質量%。

相對於洗淨劑組成物的總質量，成分（B）的含量為15質量%～70質量%，更佳為20質量%～65質量%。若成分（B）的含量為所述上限值以下，則容易提高殘香性。若成分（B）的含量為所述下限值以上，則容易提高殘香性，並且容易提高防再污染性能。

＜成分（C）＞成分（C）為香料。成分（C）為香料。「香料」為含有至少一種香料成分者，視需要而調配溶劑（香料用溶劑）。香料成分可根據所期望的香味而適宜選定，通常是組合多種香料成分。作為香料成分，並無特別限定，可使用洗劑或纖維用精加工劑、毛髮化粧料等中通常所使用的香料成分。作為此種香料成分的具體例，例如可列舉下述所示般的酚類、醇類、羧酸類、醛類、醚類、酯類、烴類、酮類、內酯類、麝香（musk）類、天然香料、動物性香料等。作為所述羧酸類，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：香葉酸、香茅酸、苯丙酸、肉桂酸、2-甲基-2-戊烯酸、鄰胺苯甲酸（anthranilic acid）、苯甲酸、苯乙酸等。作為所述酚類，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：丁香酚（eugenol）、異丁香酚、甲基異丁香酚、乙基異丁香酚、乙基丁香酚、苄基丁香酚、苄基異丁香酚、乙醯基丁香酚、乙醯基異丁香酚、甲基丁香酚、覆盆子酮（raspberry ketone）、香草醛丙二醇縮醛、水楊酸乙酯、水楊酸苄酯等。作為所述醇類，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：檀香208（bacdanol）、香茅醇（citronellol）、二氫月桂烯醇、二氫沉香醇、香葉醇、沉香醇、橙花醇、檀香210（sandalore）、檀香803（santalex）、萜品醇、四氫沉香醇、苯基乙基醇、反式-2-己烯醇、反式-3-己烯醇、月桂烯醇、二氫月桂烯醇、四氫月桂烯醇、萜品醇、菌綠烯醇（farnesol）、橙花叔醇（nerolidol）、1-辛醇、1-壬醇、葉醇（leaf alcohol）、薄荷醇（menthol）、松茸醇（matsutakeol）、1,8-桉油醇（1,8-cineol）、胡椒酚（chavicol）、香旱芹酚（carvacrol）、小茴香醇、大茴香醇、百里酚（thymol）、四氫沉香醇、苄基醇、β-苯基醇、β-苯基乙基醇、蘇合香醇（styralyl alcohol）、桂皮醇（cinnamic alcohol）、苯氧基乙基醇、氧化沉香醇、愈創木酚（guaiacol）、羥基香茅醛、橙花醇、、雪松醇、山塔利瑙魯（santalinol）、龙涎香八氢萘醇（ambrinol）、特木倍醇（timberol）、冰片、異冰片、聚檀香醇（polysantol）、香草醛、麥芽酚（maltol）、乙基麥芽酚、岩蘭草醇（vetiverol）、虎尾草醇（patchouli alcohol）、奧蘭奇奧鹿（aurantiol）、大茴香腦（anethole）、4-大馬醇（4-damascol）、格蓬香樹脂（galbanum resinoid）等。作為所述醛類，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：十一碳烯醛、月桂基醛、醛C-12MNA、柑青醛（myrac aldehyde）、α-戊基桂皮醛、仙客來醛（cyclamen aldehyde）、檸檬醛、香茅醛、乙基香草醛、洋茉莉醛（heliotropin）、大茴香醛（anisaldehyde）、α-己基桂皮醛、辛醛、女貞醛（ligustral）、鈴蘭醛（lilial）、新鈴蘭醛（lyral）、女貞醛（triplal）、香草醛、新洋茉莉醛（helional）、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、順式-3-己醛、苯甲醛、百合醛（muguet aldehyde）、道比卡爾（dupical）、對第三丁基氫桂皮醛、桂皮醛、乙酸3-戊基四氫吡喃酯、利岡陶拉魯（ligantral）等。作為所述醚類，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：柏木甲醚（cedramber）、3a-乙基十二氫-6,6,9a-三甲基萘[2.1-b]呋喃（grisalva）、β-萘酚甲醚、β-萘酚乙醚、5-異丙烯基-2-甲基-2-乙烯基四氫呋喃、氧化玫瑰等。作為所述酯類，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：乙酸順式-3-己烯酯、丙酸順式-3-己烯酯、水楊酸順式-3-己烯酯、乙酸對甲苯酯、乙酸對第三丁基環己酯、乙酸戊酯、二氫茉莉酮酸甲酯（methyl dihydrojasmonate）、水楊酸戊酯、苯甲酸苄酯、乙酸苄酯、乙酸柏木酯、乙酸香茅酯（citronellyl acetate）、乙酸十氫-β-萘酯、乙酸二甲基苄基原酯（dimethyl benzyl carbinyl acetate）、丙酸惠莉花酯（erika propionate）、乙醯乙酸乙酯、乙酸惠莉花酯（erika acetate）、乙酸香葉酯（geranyl acetate）、甲酸香葉酯（geranyl formate）、甲酸香茅酯（citronellyl formate）、甲酸橙花酯（neryl formate）、希蒂莺（hedione）、乙酸沉香酯（linalyl acetate）、乙酸β-苯基乙酯、乙酸三環癸烯酯、乙酸桂皮酯（cinnamyl acetate）、水楊酸己酯、乙酸蘇合香酯（styralyl acetate）、乙酸萜品酯（terpinyl acetate）、乙酸岩蘭草酯（vetiveryl acetate）、乙酸鄰第三丁基環己酯、母菊酯（manzanate）、庚酸烯丙酯、乙醇酸烯丙基戊酯（allyl amyl glycolate）、乙酸乙酯、乙酸橙花酯（neryl acetate）、乙酸異冰片酯、鄰胺苯甲酸甲酯（methyl anthranilate）、鄰胺苯甲酸順式-3-己烯酯、鄰胺苯甲酸苯基乙酯、鄰胺苯甲酸桂皮酯、N-甲基鄰胺苯甲酸甲酯、丙酸三環癸烯酯、丙酸苄酯、茉莉酮酸甲酯（methyl jasmonate）、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、乙基-2,2,6-三甲基環己烷碳酸酯、三環[5.2.1.0^2,6 ]癸烷-2-羧酸乙酯等。作為所述烴類，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：d-檸檬烯、α-蒎烯、β-蒎烯、香葉烯、3-蒈烯、β-石竹烯、對傘花烴、柏木烯（cedrene）、香茅腈（citronellyl nitrile）、檸檬腈（lemonile）、吲哚、6-異丙基喹啉（6-isopropylquinoline）、異丁基喹啉、2-異丁基喹啉、苯并噻唑、薄荷硫醚（mintsulphide）等。作為所述酮類，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮、甲基-β-萘基酮、α-大馬酮（α-damascone）、β-大馬酮、δ-大馬酮、順式-茉莉酮、甲基紫羅蘭酮、烯丙基紫羅蘭酮、開司米酮（cashmeran）、二氫茉莉酮、9-乙醯基-2,6,6,8-四甲基三環[5.3.11.7.0^1,5 ]-8-十一烯（vertofix）、異長葉烷酮、4-亞甲基-3,5,6,6-四甲基-2-庚酮（koavone）、乙酸2,2,2-三氯-1-苯乙酯（rose phenone）、王朝酮（dynascone）、諾卡酮（nootkatone）、香旱芹酮（carvone）、薄荷酮（menthone）、對乙基-α,α-二甲基氫桂皮醛、突厥烯酮（damascenone）、西瓜酮（calone）、異茉莉酮、紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、吐納麝香（tonalide）、乙酸鄰第三丁基環己酯（verdox）、龍涎酮（Iso E Super）等。作為所述內酯類，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：γ-癸內酯、γ-十一碳內酯、γ-壬內酯、γ-十二碳內酯、香豆素、龍涎呋喃（ambroxan）、黃癸內酯（ambrettolide）、環十五內酯（pentalide）、氧雜環十六烯-2-酮（habanolide）、特拉斯麝香（traseolide）等。作為所述麝香（musk）類，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：環十五內酯（cyclopentadecanolide）、巴西酸乙二酯（ethylene brassylate）、佳樂麝香（galaxolide）、麝香酮、吐納麝香（tonalide）、硝基麝香、葵子麝香（musk ambrette）、西藏麝香（musk tibetene）、麝香酮（muscone）、黃葵內酯（ambrettolide）、環十六內酯（cyclohexadecanolide）、佳樂麝香（galaxolide）類等。作為所述天然香料，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：橙油（orange oil）、檸檬油、白檸檬油、苦橙油、柚子油、橙花油、佛手油、薰衣草油、雜熏衣草油（lavandin oil）、松香油、大茴香油、月桂油、玫瑰木油（bois de rose oil）、依蘭樹油、香茅油、天竺葵油（geranium oil）、胡椒薄荷油（peppermint oil）、薄荷油（mentha oil）、緑薄荷油（spearmint oil）、桉葉油、檸檬草油、虎尾草油（patchouli oil）、茉莉油（jasmine oil）、玫瑰油（rose oil）、香柏油（cedar oil）、岩蘭草油（vetiver oil）、格爾瓦納姆油（galvanum oil）、橡苔油（oakmoss oil）、松油（pine oil）、樟腦油、白檀油、芳樟油、松節油（turpentine oil）、丁香油（clove oil）、丁香葉油（clove leaf oil）、肉桂油（cassia oil）、肉豆蔻油（nutmeg oil）、香水樹油（cananga oil）、瑞香草油（thyme oil）、紅桔油（mandarine oil）、羅勒油（basil oil）、小茴香油（fennel oil）、鼠尾草油（clary sage oil）、迷迭香油（rosemary oil）、頁蒿籽油（caraway seed oil）、芫荽籽油（coriander oil）、檀香油（sandal wood oil）、秋葵籽油（anbrette seed oil）、欖香油樹脂（elemi oleoresin）、欖香淨油（elemi absolute）、愈創木油（guaiac wood oil）、安息香油（styrax oil）、虎尾草油（patchouli oil）、賴白當油（labdanum oil）、含羞草浸膏（mimosa concrete）、茉莉浸膏（jasmine concrete）、玫瑰浸膏（rose concrete）、玫瑰蠟（rose wax）、茉莉蠟（jasmine wax）、橙花淨油（orange flower absolute）、紫羅蘭淨油（violet absolute）、金合歡香樹脂（opopanax resinoid）、海狸香淨油（castoreum absolute）、鳶尾香樹脂（iris resinoid）、乳香樹脂（olibanum resinoid）、柯巴香膏（copaiba balsam）、吐魯香膏（tolu balsam）、香草淨油（vanilla absolute）、安息香香樹脂（benzoin resinoid）等精油。作為所述動物性香料，並無特別限制，可根據目的而適宜選擇，例如可列舉：麝香、靈貓香、海狸香、龍涎香等。

作為香料用溶劑，例如可列舉：乙醇、乙醯甘油（三乙醯甘油）、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯（MMB乙酸酯）、蔗糖二乙酸酯六異丁酸酯（sucrose diacetate hexa isobutyrate）、乙二醇二丁酸酯、己烯二醇、癸二酸二丁酯、戴爾西路埃克斯特拉（dell steel extra）（肉豆蔻酸異丙酯）、甲基卡必醇（二乙二醇單甲醚）、卡必醇（二乙二醇單乙醚）、TEG（三乙二醇）、苯甲酸苄酯、丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯、三丙二醇、阿伯林（aborin）（鄰苯二甲酸二甲酯）、戴路西路普拉伊姆（de rutile prime）（棕櫚酸異丙酯）、二丙二醇DPG-FC（二丙二醇）、菌綠烯（farnesene）、己二酸二辛酯、三丁精（三丁酸甘油酯）、矽華-5(1,2-戊二醇)、二乙酸丙二醇酯、乙酸十六烷基酯（十六烷基乙酸酯）、松香酸乙酯、阿巴林（abalyn）（松香酸甲酯）、希特勞弗萊克斯（citroflex）A-2（檸檬酸乙醯基三乙酯）、希特勞弗萊克斯（citroflex）A-4（檸檬酸三丁基乙醯酯）、希特勞弗萊克斯（citroflex）No.2（檸檬酸三乙酯）、希特勞弗萊克斯（citroflex）No.4（檸檬酸三丁酯）、杜拉菲克斯（durafix）（二氫松香酸甲酯）、MITD（肉豆蔻酸異十三烷基酯）、聚檸檬烯（檸檬烯聚合物）、1,3-丁二醇、二丁基羥基甲苯、哈科林（hercolyn）等。

成分（C）較佳為相對於成分（C）的總質量而含有30質量%～75質量%的具有選自由羥基及羧基所組成的群組中的至少一種官能基的化合物，更佳為含有40質量%～50質量%。作為具有選自由羥基及羧基所組成的群組中的至少一種官能基的化合物，可列舉所述香料成分中的羧酸類、酚類、醇類等。

成分（C）可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。相對於洗淨劑組成物的總質量，成分（C）的含量較佳為0.01質量%～5質量%，更佳為0.05質量%～3質量%，進而佳為0.1質量%～2質量%。若成分（C）的含量為所述數值範圍內，則容易提高殘香性。

成分（A）/成分（C）所表示的質量比（以下亦稱為A/C比）較佳為0.01～100，較佳為0.1～50。若A/C比為所述數值範圍內，則容易提高殘香性。成分（A）～成分（C）的合計不超過100質量%。

＜成分（D）＞成分（D）為具有選自由對苯二甲酸烷二酯單元及間苯二甲酸烷二酯單元所組成的群組中的至少一種重複單元（d1）以及氧伸烷基單元（d2）的聚合物。本發明的液體洗淨劑藉由併用成分（A）及成分（D），可進一步提高容易使附著於被洗物的污漬脫落的效果（去污效果，以下亦稱為「SR效果」）。再者，本說明書中，所謂「重複單元」，是指構成聚合物的單體單元。

×關於特定的重複單元（d1）作為特定的重複單元（d1）中的對苯二甲酸烷二酯單元（以下亦將該重複單元稱為「重複單元（d11）」），可列舉下述通式（D1-1）所表示的重複單元。

[化2]

所述式（D1-1）中，R⁴¹ 為低級伸烷基。R⁴¹ 的低級伸烷基的碳數較佳為1～5，更佳為1～4，進而佳為2～4。作為重複單元（d11），具體而言，可列舉：對苯二甲酸乙二酯單元、對苯二甲酸正丙二酯單元、對苯二甲酸異丙二酯單元、對苯二甲酸正丁二酯單元、對苯二甲酸異丁二酯單元、對苯二甲酸第二-丁二酯單元、對苯二甲酸第三-丁二酯單元等。其中，較佳為對苯二甲酸異丙二酯單元。重複單元（d11）可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。

作為特定的重複單元（d1）中的間苯二甲酸烷二酯單元（以下亦將該重複單元稱為「重複單元（d12）」），可列舉下述通式（D1-2）所表示的重複單元。

[化3]

所述式（D1-2）中，R⁴² 為低級伸烷基。R⁴² 的低級伸烷基的碳數較佳為1～5，更佳為1～4，進而佳為2～4。作為重複單元（d12），具體而言，可列舉：間苯二甲酸乙二酯單元、間苯二甲酸正丙二酯單元、間苯二甲酸異丙二酯單元、間苯二甲酸正丁二酯單元、間苯二甲酸第二-丁二酯單元、間苯二甲酸第三-丁二酯單元等。其中，較佳為間苯二甲酸異丙二酯單元。重複單元（d12）可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。

成分（D）可僅具有一種重複單元（d1），亦可具有兩種以上。即，成分（D）於其一分子中，作為重複單元（d1），可僅具有重複單元（d11），亦可僅具有重複單元（d12），亦可具有重複單元（d11）與重複單元（d12）這兩者。另外，亦可具有兩種以上的重複單元（d11）及/或兩種以上的重複單元（d12）。重複單元（d1）可以1單元導入至一分子中，亦可以2單元以上（即嵌段狀）導入至一分子中。

成分（D）中的一分子所具有的重複單元（d1）的重複數較佳為1～10，更佳為1～6，進而佳為1～4。若重複單元（d1）的數量為所述較佳範圍，則洗淨效果容易提高。

×關於氧伸烷基單元（d2）作為氧伸烷基單元（以下亦將該重複單元稱為「重複單元（d2）」），可列舉下述通式（D2-1）所表示的重複單元。

[化4]

所述式（D2-1）中，R⁴³ 為低級伸烷基。R⁴³ 的低級伸烷基的碳數較佳為1～4，更佳為2～4，進而佳為2或3。作為重複單元（d2），可列舉：氧伸乙基單元、氧伸丙基單元、氧伸丁基單元等。其中，較佳為氧伸乙基單元、氧伸丙基單元。

成分（D）可僅具有一種重複單元（d2），亦可具有兩種以上。即，成分（D）於其一分子中，作為重複單元（d2），例如可僅具有氧伸乙基單元，亦可僅具有氧伸丙基單元，亦可具有氧伸乙基單元與氧伸丙基單元這兩者。另外，成分（D）於其一分子中，作為重複單元（d2），可具有氧伸烷基（重複單元（d2）的重複數為1者），亦可具有聚氧伸烷基（重複單元（d2）的重複數為2以上者），亦可具有氧伸烷基與聚氧伸烷基這兩者。

成分（D）中的一分子所具有的重複單元（d2）的重複數為1以上，較佳為1～100，更佳為1～80，進而佳為1～50。若重複單元（d2）的重複數為所述較佳範圍，則對於油性污漬的洗淨效果容易提高。

成分（D）可為重複單元（d1）與重複單元（d2）呈嵌段狀聚合的聚合物，亦可為呈無規狀聚合的聚合物。該些中，作為成分（D），較佳為呈嵌段狀聚合的聚合物。

成分（D）除了重複單元（d1）及重複單元（d2）以外，亦可具有其他重複單元。作為其他重複單元，可列舉：源自聚合起始劑或聚合停止劑等的重複單元、源自可與提供重複單元（d1）或重複單元（d2）的單體共聚合的單體的重複單元等。於在成分（D）中具有其他重複單元的情形時，相對於構成成分（D）的所有重複單元的合計，重複單元（d1）與重複單元（d2）的合計較佳為80莫耳%以上，更佳為90莫耳%以上，亦可為100莫耳%。若重複單元（d1）與重複單元（d2）的合計為所述較佳下限值以上，則洗淨力容易進一步提高。

就其自身的溶解性與形成液體洗淨劑時的液穩定性的方面而言，成分（D）較佳為水溶性聚合物。所謂此處所述「水溶性聚合物」，是指如下者：於1升燒杯內，於40℃的條件下將10 g的聚合物添加至1000 g的水中，利用攪拌器（粗度8 mm、長度50 mm）攪拌（200 rpm）12小時後溶解而成者。

成分（D）的重量平均分子量較佳為500～10000。若重量平均分子量為所述範圍內，則於水中的溶解分散性提高，且SR效果及防再污染效果容易進一步提高。另外，液體洗淨劑的低溫穩定性容易提高。重量平均分子量的下限值更佳為800以上，進而佳為1000以上。另一方面，重量平均分子量的上限值更佳為9000以下，進而佳為8000以下。成分（D）的重量平均分子量更佳為800～9000，進而佳為1000～8000。再者，成分（D）的重量平均分子量表示基於聚乙二醇（PEG）的校正曲線而將如下值換算而得的值，所述值是使用四氫呋喃（THF）作為溶媒並藉由凝膠滲透層析法（GPC）而測定。

成分（D）可藉由如下方法來製造：各種文獻、教科書及專利文獻等中所揭示的合成方法，例如「聚合物科學期刊（Journal of Polymer Science）」,第3卷,第609頁～第630頁（1948年）；「聚合物科學期刊（Journal of Polymer Science）」,第8卷,第1頁～第22頁（1951年）；日本專利特開昭61-218699號公報中記載的方法等。

作為成分（D）的較佳具體例，可列舉：下述通式（D1）所表示的高分子化合物、通式（D2）所表示的高分子化合物或包含該些的混合物者。

[化5]

所述式（D1）、式（D2）中，R⁴⁰ 及R⁵⁰ 分別獨立地為氫原子或甲基，分別較佳為甲基，更佳為R⁴⁰ 及R⁵⁰ 均為甲基。 R⁴⁴ 及R⁴⁷ 分別為甲基或氫原子，分別較佳為甲基。 R⁴⁵ 、R⁴⁶ 、R⁴⁸ 及R⁴⁹ 分別獨立地為碳數2～4的伸烷基。 s1及s2分別為0～10，較佳為0.5～5，更佳為0.5～2.5。t1、t2、u1及u2分別獨立地為1～100，較佳為1～80，更佳為1～50，進而佳為10～50，尤佳為20～30。若s1、s2、t1、t2、u1及u2為所述較佳範圍，則容易充分發揮成分（D）的調配效果。另外，對於水的溶解性進一步提高，並容易獲得在調配於液體洗淨劑時透明感優異的液體洗淨劑。

（D1）中，s1與（t1+u1）的比[s1：（t1+u1）]較佳為1：5～1：20，更佳為1：8～1：18。若s1與（t1+u1）的比為所述較佳範圍，則洗淨力進一步提高，且對於水的溶解性進一步提高。（D2）中的s2與（t2+u2）的比[s2：（t2+u2）]較佳為與所述[s1：（t1+u1）]的比相同的範圍。

成分（D）可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。另外，作為成分（D），可使用合成品，亦可使用市售品。作為成分（D）的市售品，可列舉：商品名特克斯凱爾（TexCare）SRN-100（科萊恩（Clariant）公司製造，重量平均分子量2000～3000）、商品名特克斯凱爾（TexCare）SRN-300（科萊恩（Clariant）公司製造，重量平均分子量7000）、商品名Repel-O-Tex Crystal（羅地亞（Rhodia）公司製造）、商品名Repel-O-Tex QC（羅地亞（Rhodia）公司製造）等。該些中，就於水中的溶解性高、保存穩定性亦優異的方面而言，較佳為特克斯凱爾（TexCare）SRN-100。另外，就操作性優異的方面而言，較佳為使用以所述特克斯凱爾（TexCare）SRN-100的70%水溶液的形式市售的商品名特克斯凱爾（TexCare）SRN-170（科萊恩（Clariant）公司製造）。

相對於洗淨劑的總質量，成分（D）的含量較佳為0.1質量%～1.5質量%，更佳為0.5質量%～1質量%。若成分（D）的含量為所述下限值以上，則SR效果容易進一步提高。另外，防再污染效果容易進一步提高。若成分（D）的含量為所述上限值以下，則於液體洗淨劑中的調配穩定性容易提高，且低溫穩定性容易提高。

液體洗淨劑中的成分（A）與成分（D）的合計含量[以下亦稱為「（A+D）合計含量」]較佳為0.1質量%～3.5質量%，更佳為0.6質量%～3.3質量%，進而佳為1質量%～3質量%。若液體洗淨劑中的（A+D）合計含量為所述下限值以上，則SR效果容易進一步提高。另外，防再污染效果容易進一步提高。若液體洗淨劑中的（A+D）合計含量為所述上限值以下，則低溫穩定性容易進一步提高。

成分（A）/成分（D）所表示的質量比[成分（A）的含量相對於成分（D）的含量的質量比，以下亦稱為「A/D比」]較佳為0.5～4，更佳為1～3。若A/D比為所述較佳範圍，則SR效果容易進一步提高。另外，若非離子界面活性劑（B1）的EO平均加成莫耳數為10以上，則SR效果進一步提高。

＜成分（E）＞成分（E）為選自下述通式（VII）所表示的羧酸及其鹽中的至少一種。 X-R¹ -COOH ･･･（VII）其中，式（VII）中，R¹ 為碳數1～4的二價烴基或伸芳基，X為-H、-OH、-CH₃ 或-COOH。本發明的液體洗淨劑藉由併用所述成分（B）與成分（E），酵素穩定性提高。

式（VII）中，R¹ 為碳數1～4的二價烴基或伸芳基。該些碳數1～4的二價烴基及伸芳基可具有取代基，亦可不具有。作為取代基，可列舉羥基等。另外，碳數1～4的二價烴基可為飽和，亦可為不飽和，可為直鏈狀，亦可為分支鏈狀，亦可為環狀。作為此種碳數1～4的二價烴基，可列舉：自碳數1～4的烷基去除一個氫原子而成的二價基、自碳數1～4的烯基去除一個氫原子而成的二價基、自碳數1～4的炔基去除一個氫原子而成的二價基等。作為伸芳基，可列舉伸苯基。 X為-H、-OH、-CH₃ 或-COOH。

作為式（VII）所表示的羧酸，例如可列舉：苯甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、羥基丁酸、羥基異丁酸、乳酸、己二酸、順丁烯二酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、蘋果酸、戊二酸等。另外，作為羧酸的鹽，可列舉：鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇銨鹽等。該些中，作為成分（E），就酵素穩定性進一步提高的方面而言，較佳為苯甲酸、乳酸或該些的鹽，更佳為乳酸或其鹽。另外，就外觀穩定性進一步提高的方面而言，作為成分（E），較佳為鈉鹽。作為成分（E），就酵素穩定性及外觀穩定性進一步提高的方面而言，較佳為乳酸鈉。成分（E）可單獨使用任一種，亦可組合使用兩種以上。

相對於液體洗淨劑的總質量，成分（E）的含量較佳為0.1質量%～5質量%，更佳為0.1質量%～3質量%，進而佳為0.2質量%～2質量%。

＜成分（F）＞成分（F）為酵素。本發明的液體洗淨劑藉由含有成分（F）而洗淨力進一步提高。作為成分（F），可利用衣料用洗劑用途等中所使用的酵素，例如可列舉：蛋白酶、澱粉酶、脂肪酶、纖維素酶、甘露聚糖酶等。再者，本說明書中，所謂「酵素」，是指酵素製劑。

作為蛋白酶，可列舉：作為蛋白酶製劑而可自諾維信（Novozymes）公司獲取的商品名賽威（Savinase）16L、賽威超級（Savinase Ultra）16L、賽威超級（Savinase Ultra）16XL、艾威蛋白酶（Everlase）16L類型（Type）EX、艾威蛋白酶超級（Everlase Ultra）16L、意瑞（Esperase）8L、鹼性蛋白酶（Alcalase）2.5L、鹼性蛋白酶超級（Alcalase Ultra）2.5L、液體蛋白酶（Liquanase）2.5L、液體蛋白酶超級（Liquanase Ultra）2.5L、液體蛋白酶超級（Liquanase Ultra）2.5XL、科羅那（Coronase）48L，可自傑能科（Genencor）公司獲取的商品名帕拉非（Purafect）L、帕拉非（Purafect）OX、普羅帕（Properase）L等。作為澱粉酶，可列舉：作為澱粉酶製劑而可自諾維信（Novozymes）公司獲取的商品名耐溫澱粉酶（Termamyl）300L、特馬迷超級（Termamyl Ultra）300L、度拉迷（Duramyl）300L、斯坦（Stainzyme）12L、斯坦加（Stainzyme Plus）12L，可自傑能科（Genencor）公司獲取的商品名麥克賽迷（Maxamyl），可自天野製藥公司獲取的商品名天野支鏈澱粉酶（Pullulanase Amano），可自生化學工業公司獲取的商品名DB-250等。作為脂肪酶，可列舉：作為脂肪酶製劑而可自諾維信（Novozymes）公司獲取的商品名麗派（Lipex）100L、麗波（Lipolase）100L等。作為纖維素酶，可列舉：作為纖維素酶製劑而可自諾維信（Novozymes）公司獲取的商品名恩道拉塞（Endolase）5000L、賽璐吉姆（Celluzyme）0.4L、克拉吉姆（Carzyme）4500L等。作為甘露聚糖酶，可列舉作為甘露聚糖酶製劑而可自諾維信（Novozymes）公司獲取的商品名曼娜微（Mannaway）4L等。

成分（F）較佳為包含蛋白酶。藉由調配蛋白酶，對於蛋白質污漬的洗淨力進一步提高。作為蛋白酶，所述中，較佳為商品名賽威（Savinase）16L、賽威超級（Savinase Ultra）16L、賽威超級（Savinase Ultra）16XL、艾威蛋白酶（Everlase）16L、艾威蛋白酶超級（Everlase Ultra）16L、鹼性蛋白酶（Alcalase）2.5L、鹼性蛋白酶超級（Alcalase Ultra）2.5L、液體蛋白酶（Liquanase）2.5L、液體蛋白酶超級（Liquanase Ultra）2.5L、液體蛋白酶超級（Liquanase Ultra）2.5XL、科羅那（Coronase）48L，尤佳為鹼性蛋白酶（Alcalase）2.5L、艾威蛋白酶（Everlase）16L、賽威（Savinase）16L、科羅那（Coronase）48L。成分（F）可單獨使用任一種，亦可組合使用兩種以上。

相對於液體洗淨劑的總質量，成分（F）的含量較佳為0.01質量%～3質量%，更佳為0.05質量%～2質量%，進而佳為0.1質量%～1.5質量%。若成分（D）的含量為所述較佳範圍的下限值以上，則洗淨力進一步提高。若成分（D）的含量為所述較佳範圍的上限值以下，則酵素的析出得到抑制，且外觀穩定性進一步提高。再者，本說明書中，液體洗淨劑中的酵素的調配量為製劑形式的調配量。所述調配量是藉由通常的方法，根據例如原料的使用量或液體洗淨劑中的酵素蛋白量倒算而求出。

所述成分（A）/所述成分（E）所表示的質量比[成分（A）的含量相對於成分（E）的含量的質量比，以下亦稱為「A/E比」]為0.1～20。若A/E比小於0.1或超過20，則外觀穩定性受到損害。 A/E比較佳為0.3～10，更佳為0.5～7，進而佳為1～5。

相對於液體洗淨劑的總質量，成分（A）與成分（E）的合計含量較佳為0.1質量%～4質量%，更佳為0.5質量%～3質量%，進而佳為1質量%～2.5質量%。若成分（A）與成分（E）的合計含量為所述下限值以上，則容易將A/E比調整為本申請案特定的範圍，容易獲得外觀穩定性優異的液體洗淨劑。另外，若成分（A）與成分（E）的合計含量為所述上限值以下，則容易保持其他成分的調配的自由度。

＜任意成分＞本發明的洗淨劑組成物亦可根據目的而於不妨礙本發明的效果的範圍內使用洗淨劑組成物中通常所使用的成分。本發明的洗淨劑組成物亦可包含蛋白酶等酵素，乙醇等水混和性有機溶劑，單乙醇胺等鹼劑，二丁基羥基甲苯等抗氧化劑，苯甲酸鈉等防腐劑，氯化鈣、乳酸鈉等酵素穩定劑，色素等著色劑，沸石，洗淨性輔助劑等。

本發明的洗淨劑組成物較佳為：成分（A）為選自由所述通式（I）所表示的化合物及所述通式（II）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種，成分（B1）為選自由所述通式（III）所表示的化合物及所述通式（IV）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種，成分（C）為選自由酚類、醇類、羧酸類、醛類、醚類、酯類、烴類、酮類、內酯類、麝香類、天然香料及動物性香料所組成的群組中的至少一種，成分（B1）/成分（B2）所表示的質量比為1.0以上。

本發明的洗淨劑組成物較佳為：成分（A）為選自由所述通式（I）所表示的化合物及所述通式（II）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種，成分（Ｂ１）がり、成分（B1）包含乙氧基化脂肪酸甲酯，成分（C）為選自由酚類、醇類、羧酸類、醛類、醚類、酯類、烴類、酮類、內酯類、麝香類、天然香料及動物性香料所組成的群組中的至少一種，成分（B1）/成分（B2）所表示的質量比為1.0以上。

本發明的洗淨劑組成物較佳為：成分（A）為選自由所述通式（I）所表示的化合物及所述通式（II）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種，成分（B1）的成分包含乙氧基化脂肪酸甲酯，成分（C）為選自由酚類、醇類、羧酸類、醛類、醚類、酯類、烴類、酮類、內酯類、麝香類、天然香料及動物性香料所組成的群組中的至少一種，成分（B1）/成分（B2）所表示的質量比為1.0以上，相對於所述成分（B）的總質量，所述乙氧基化脂肪酸甲酯的含量為10質量%以上。

本發明的洗淨劑組成物較佳為：成分（A）為選自由所述通式（I）所表示的化合物及所述通式（II）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種，成分（B1）為選自由所述通式（III）所表示的化合物及所述通式（IV）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種，成分（B2）為選自由所述式（VI）所表示的化合物及具有碳數8～18的烷基的直鏈或分支鏈狀的烷基苯磺酸鹽所組成的群組中的至少一種，成分（C）為選自由酚類、醇類、羧酸類、醛類、醚類、酯類、烴類、酮類、內酯類、麝香類、天然香料及動物性香料所組成的群組中的至少一種，成分（B1）/成分（B2）所表示的質量比為1.0以上。

本發明的洗淨劑組成物較佳為：成分（A）為所述通式（I-a）所表示的化合物，成分（B1）為選自由所述通式（III）所表示的化合物及所述通式（IV）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種，成分（B2）為選自由所述式（VI）所表示的化合物及具有碳數8～18的烷基的直鏈或分支鏈狀的烷基苯磺酸鹽所組成的群組中的至少一種，成分（C）為選自由酚類、醇類、羧酸類、醛類、醚類、酯類、烴類、酮類、內酯類、麝香類、天然香料及動物性香料所組成的群組中的至少一種，成分（B1）/成分（B2）所表示的質量比為1.0以上。

本發明的洗淨劑組成物較佳為：成分（A）為所述通式（I-a）所表示的化合物，成分（B1）為選自由所述通式（III）所表示的化合物及所述通式（IV）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種，成分（B2）為選自由所述式（VI）所表示的化合物及具有碳數8～18的烷基的直鏈或分支鏈狀的烷基苯磺酸鹽所組成的群組中的至少一種，成分（C）為選自由酚類、醇類、羧酸類、醛類、醚類、酯類、烴類、酮類、內酯類、麝香類、天然香料及動物性香料所組成的群組中的至少一種，成分（B1）/成分（B2）所表示的質量比為1.0～30，成分（A）/成分（B2）所表示的質量比為0.01～5。

《洗淨劑組成物的製造方法》於本發明的洗淨劑組成物為液體的情形時，可藉由利用先前公知的方法將成分（A）～成分（C）與視需要的任意成分混合來製造。於本發明的洗淨劑組成物為粒狀的情形時，可藉由先前公知的方法來製造，例如可列舉：將各原料粉體混合的乾式摻雜法；混合粉體原料，一面使其流動一面造粒的乾式造粒法；混合粉體原料，一面使其流動一面噴霧液體黏合劑而造粒的攪拌造粒法；將原料捏合，利用擠出機對其進行擠出的擠出造粒法；將原料捏合而將其粉碎的粉碎造粒法；將含有原料的漿料噴霧乾燥的噴霧乾燥法等。

《洗淨劑組成物的使用方法》作為本發明的洗淨劑組成物的使用方法，可列舉通常的使用方法。於將本發明的洗淨劑組成物用於纖維製品的洗淨的情形時，例如可列舉：使用於30 L的水中添加了5 mL～30 mL的洗淨劑組成物而成的洗淨液，利用洗衣機對被洗物進行洗淨的方法；將被洗物浸漬放置於所述洗淨液中的方法等。另外，亦可以將洗淨劑組成物直接塗佈於被洗物上並放置一定時間，其後進行通常的洗滌的方法（塗佈洗淨）來使用。於將本發明的洗淨劑組成物用於硬表面的洗淨的情形時，可列舉將洗淨劑組成物溶解於水中而調整洗淨液，對作為洗淨對象的硬表面進行噴射等塗佈後，利用海綿等洗淨用具進行擦洗的方法。於將本發明的洗淨劑組成物用於食器等的洗淨的情形時，可列舉使洗淨劑組成物含有於海綿中而對食器等進行洗淨的方法；將洗淨劑組成物溶解於水中而製備稀薄的洗淨液，將食器等浸漬於該洗淨液中並利用海綿進行擦拭的方法等。 [實施例]

以下使用實施例對本發明加以更詳細說明，但本發明不限定於該些實施例。將各例的洗淨劑組成物的組成（含量（質量%））示於表6～表7中。表中，於存在空欄的調配成分的情形時，不調配該調配成分。表中，「平衡」是指以洗淨劑組成物中所含的所有調配成分的合計調配量成為100質量%的方式進行添加的剩餘部分。本實施例中所使用的原料如下所述。

＜成分（A）＞ ·A-1：聚伸乙基亞胺的環氧乙烷加成物，巴斯夫（BASF）公司製造，商品名「索卡蘭（Sokalan）HP20」。所述式（I-a）中，R²² 為伸乙基、m為20的化合物。 ·A-2：聚伸乙基亞胺，巴斯夫（BASF）公司製造，商品名「魯帕索爾（Lupasol）P」，重量平均分子量約75000，成分（A）的比較品。

＜成分（B）＞ [成分（B1）] ·B1-1：乙氧基化脂肪酸甲酯（MEE）（脂肪酸的碳數12～14，EO的平均加成莫耳數15），通式（III）中，R² =碳數11的烷基及碳數13的烷基、R³ =甲基、s=15、t=0、u=0。藉由下述合成方法而合成者。（B1-1的合成）依照日本專利特開2000-144179號公報中記載的合成方法來合成。將組成為2.5MgO·Al₂ O₃ ·zH₂ O的氫氧化鋁·鎂（喬瓦德（Kyoward）300（商品名），協和化學工業股份有限公司製造）於600℃下於氮氣環境下煅燒1小時，獲得煅燒氫氧化鋁·鎂（未改質）觸媒。將2.2 g的煅燒氫氧化鋁·鎂（未改質）觸媒、2.9 mL的0.5 N氫氧化鉀乙醇溶液、280 g的月桂酸甲酯及70 g的肉豆蔻酸甲酯加入至4 L高壓釜中，於高壓釜內進行觸媒的改質。繼而，以氮氣將高壓釜內置換後，一面將溫度維持於180℃、壓力維持於0.3 MPa，一面導入1052 g的環氧乙烷，一面攪拌一面進行反應。將所得的反應液冷卻至80℃，添加159 g的水與作為過濾助劑的各為5 g的活性白土及矽藻土並混合後，將觸媒過濾分離而獲得B1-1。B1-1的窄率為30質量%。 ·B1-1'：乙氧基化脂肪酸甲酯（MEE）（脂肪酸的碳數12～14，EO的平均加成莫耳數15），通式（III）中，R² =碳數11的烷基及碳數13的烷基、R³ =甲基、s=15、t=0、u=0。藉由下述合成方法而合成者。（B1-1'的合成）依照以下的合成方法來合成B1-1'。於500 mL燒杯中加入137 g的2-乙基己醇（一級試劑，關東化學股份有限公司製造）與41.7 g的乙酸鈣一水合物（特級試劑，關東化學股份有限公司製造），藉由槳攪拌翼於室溫（25℃）下混合而獲得分散物（分散步驟）。一面攪拌所述分散物，一面藉由滴液漏斗歷時10分鐘添加20.9 g的硫酸（特級試劑，關東化學股份有限公司製造）並進行混合（混合步驟）。混合步驟中因添加硫酸而發熱，故對燒杯進行水浴冷卻，將反應溫度控制於30℃～50℃。添加硫酸後，一面保持於50℃，一面進一步攪拌2小時（觸媒熟化步驟），獲得烷氧基化觸媒。於高壓釜中加入12.5 g的所述烷氧基化觸媒、462 g的月桂酸甲酯（帕斯特（Pastel）M12，獅王化學（Lion Chemical）股份有限公司製造）、166 g的肉豆蔻酸甲酯（帕斯特（Pastel）M14，獅王化學（Lion Chemical）股份有限公司製造），進行攪拌。一面攪拌，一面對高壓釜內進行氮氣置換，升溫至100℃，於1.3 kPa以下的減壓條件下進行30分鐘脫水。繼而，升溫至160℃，於0.1 MPa～0.5 MPa的條件下導入1876 g的環氧乙烷（EO）（月桂酸甲酯與肉豆蔻酸甲酯的合計的15倍莫耳）並進行攪拌（加成反應步驟）。進而，於加成反應溫度下攪拌0.5小時（熟化步驟）後，冷卻至80℃，獲得2516 g的反應粗產物（乙氧基化脂肪酸甲酯（MEE），EO平均加成莫耳數＝15）。將所述反應粗產物過濾而將觸媒去除，將所得者設為B1-1'。 ×B1-2：乙氧基化醇（AE），於天然醇上加成相當於15莫耳的環氧乙烷而成者。通式（IV）中，R⁴ ＝碳數12的烷基及碳數14的烷基、v＝15、w＝0、x＝0。藉由下述合成方法而合成者。（B1-2的合成）將224.4 g的寶潔（Procter and Gamble）公司製造的CO-1214（商品名）與2.0 g的30質量%NaOH水溶液加入至耐壓型反應容器內，對所述反應容器內進行氮氣置換。繼而，於溫度100℃、壓力2.0 kPa以下進行30分鐘脫水後，將溫度升溫至160℃。繼而，一面攪拌反應液，一面將760.6 g的環氧乙烷（氣體狀）緩緩添加至反應液中。此時，一面以反應溫度不超過180℃的方式調節添加速度，一面利用吹入管添加環氧乙烷。環氧乙烷的添加結束後，於溫度180℃、壓力0.3 MPa以下進行30分鐘熟化後，於溫度180℃、壓力6.0 kPa以下以10分鐘將未反應的環氧乙烷蒸餾去除。繼而，將溫度冷卻至100℃以下後，以反應物的1質量%水溶液的pH值成為約7的方式，添加70質量%對甲苯磺酸進行中和，獲得B1-2。 ×B1-3：乙氧基化醇（AE），於天然醇上加成相當於7莫耳的環氧乙烷而成者。通式（IV）中，R⁴ ＝碳數12的烷基及碳數14的烷基、v＝7、w＝0、x＝0。藉由下述合成方法而合成者。（B1-3的合成）將224.4 g的寶潔（Procter and Gamble）公司製造的CO-1214（商品名）與2.0 g的30質量%NaOH水溶液加入至耐壓型反應容器內，對所述反應容器內進行氮氣置換。繼而，於溫度100℃、壓力2.0 kPa以下進行30分鐘脫水後，將溫度升溫至160℃。繼而，一面攪拌反應液，一面將355.0 g的環氧乙烷（氣體狀）緩緩添加至反應液中。此時，一面以反應溫度不超過180℃的方式調節添加速度，一面利用吹入管添加環氧乙烷。環氧乙烷的添加結束後，於溫度180℃、壓力0.3 MPa以下進行30分鐘熟化後，於溫度180℃、壓力6.0 kPa以下以10分鐘將未反應的環氧乙烷蒸餾去除。繼而，將溫度冷卻至100℃以下後，以反應物的1質量%水溶液的pH值成為約7的方式，添加70質量%對甲苯磺酸進行中和，獲得B1-3。 ×B1-4：於天然醇（以質量比計碳數12的醇/碳數14的醇＝7/3）上依序嵌段加成相當於8莫耳的環氧乙烷、相當於2莫耳的環氧丙烷、相當於8莫耳的環氧乙烷而成者。所述通式（IV）中，R⁴ ＝碳數12的烷基及碳數14的烷基、v＝8、w＝2、x＝8。 ×B1-5：於碳數12的二級醇及碳數14的二級醇上加成相當於7莫耳的環氧乙烷而成者。商品名「索芙特（Softanol）70」，日本觸媒股份有限公司製造。所述通式（IV）中，R⁴ ＝碳數12的二級烷基及碳數14的二級烷基、v＝7、w＝0、x＝0。

[成分（B2）] ×B2-1：聚氧伸乙基烷基醚硫酸鈉（AES）。式（VI）中，R⁴⁰ ＝碳數12～14的直鏈烷基、m＝1.0、n＝0、M＝鈉的化合物。藉由下述合成方法而合成者。（B2-1的合成）於容量4 L的高壓釜中，加入400 g的作為原料醇的P＆G公司製造的商品名CO1270醇（碳數12的醇與碳數14的醇的質量比75/25的混合物）與0.8 g的作為反應用觸媒的氫氧化鉀，以氮氣將所述高壓釜內置換後，一面攪拌一面升溫。繼而，一面將溫度維持於180℃、壓力維持於0.3 MPa以下，一面導入91 g的環氧乙烷，進行反應，藉此獲得乙氧基化醇。使用氣相層析質譜分析計：惠普（Hewlett-Packard）公司製造的GC-5890、檢測器：氫焰離子化型檢測器（Hydrogenflame Ionization Detector，FID）、管柱：超級（Ultra）-1（HP公司製造，L 25 m×f 0.2 mm×T 0.11 μm）進行分析，結果所得的乙氧基化醇的環氧乙烷的平均加成莫耳數為1.0。另外，相對於所得的乙氧基化醇的總質量，未加成環氧乙烷的化合物為43質量%。繼而，將237 g的所述獲得的乙氧基化醇採集至帶有攪拌裝置的500 mL燒瓶中，以氮氣置換後，一面保持於反應溫度40℃一面緩慢滴加96 g的液體硫酸酐（sulfan）。滴加結束後，持續攪拌1小時（硫酸化反應），獲得聚氧伸乙基烷基醚硫酸。繼而，以氫氧化鈉水溶液將其中和，藉此獲得B2-1。 ·B2-2：直鏈烷基苯磺酸鈉（LAS），獅王（Lion）股份有限公司製造，商品名「萊朋（Lipon）LH-200」。 ·B2-3：聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯的單乙醇胺鹽（AEPS）。式（VI）中，R⁴⁰ ＝碳數12的直鏈烷基、m＝2.0、n＝1.0、M＝單乙醇胺的化合物。藉由下述合成方法而合成者。（B2-3的合成）於具備攪拌裝置、溫度控制裝置及自動導入裝置的高壓釜內，加入640 g的碳數12的直鏈的一級醇[東京化成工業股份有限公司製造，商品名：1-十二醇（分子量186.33）、純度＞99%]與1.0 g的KOH，於110℃、1.3 kPa下進行30分鐘脫水。脫水後，進行氮氣置換，升溫至120℃後，加入199 g的丙烷-1,2-二基氧化物。繼而，於120℃下進行加成反應·熟化後，升溫至145℃，加入303 g的環氧乙烷。繼而，於145℃下進行加成反應·熟化後，冷卻至80℃，於4.0 kPa下將未反應的環氧乙烷去除。將未反應的環氧乙烷去除後，將1.0 g的乙酸添加至高壓釜內，於80℃下攪拌30分鐘後，進行抽取，獲得烷基為十二烷基、PO的平均加成莫耳數為1.0、EO的平均加成莫耳數為2.0的烷氧基化物。使用SO₃ 氣體藉由下降薄膜式反應器將所得的烷氧基化物加以硫酸化。利用單乙醇胺將所得的硫酸化物中和，獲得包含聚氧伸乙基聚氧丙烷-1,2-二基烷基醚硫酸酯的單乙醇胺鹽（AEPS）的組成物。 ·B2-4：椰子脂肪酸，商品名「椰子脂肪酸」，日油股份有限公司製造。

＜成分（C）＞ ·C-1：表1～表5所示的香料。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

＜成分（D）＞ D-1：具有特定的重複單元（d1）與氧伸烷基單元（d2）的聚合物。包含科萊恩（Clariant）公司製造、商品名「特克斯凱爾（TexCare）SRN-170」、重量平均分子量2000～3000、所述通式（D1）所表示的高分子化合物。再者，D-1滿足所述「水溶性聚合物」的條件（即，於1升燒杯內，於40℃的條件下將10 g的聚合物添加至1000 g的水中，利用攪拌器（粗度8 mm、長度50 mm）攪拌（200 rpm）12小時後溶解）。＜成分（E）＞ ·乳酸鈉（穩定劑），關東化學股份有限公司製造，商品名「乳酸鈉」。＜成分（F）＞ ·鹼性蛋白酶（蛋白酶），諾維信（Novozymes）公司製造，商品名「鹼性蛋白酶（Alcalase）2.5L」。

＜任意成分＞ ·MEA：單乙醇胺（鹼劑），日本觸媒股份有限公司製造，商品名「單乙醇胺」。 ·BHT：二丁基羥基甲苯（抗氧化劑），住友化學股份有限公司製造，商品名「斯米爾則（SUMILZER）BHT-R」。 ·乙醇（水混合性有機溶劑），日本醇販賣股份有限公司製造，商品名「特定醇95度合成」。 ·苯甲酸鈉（防腐劑），東亞合成股份有限公司製造，商品名「苯甲酸鈉」。 ·氯化鈣（酵素穩定劑），關東化學股份有限公司製造，商品名「氯化鈣（特級）」。 ·色素（著色劑），癸巳化成股份有限公司製造，商品名「綠色3號」。

＜洗淨劑組成物的製造方法＞（實施例1～實施例13、比較例1～比較例5）依照表6～表7所示的組成，於水中添加各成分並加以混合，獲得實施例1～實施例11、比較例1～比較例5的洗淨劑組成物。關於實施例1～實施例13、比較例1～比較例5的洗淨劑組成物，以如下方式評價防再污染性能、殘香性、保存穩定性。

＜防再污染性能的評價＞使用各例的洗淨劑組成物，進行將以下所示的洗淨步驟、清洗步驟、乾燥步驟依序重複三次的洗滌處理。

洗淨步驟：使用下述棉布、濕式人工污染布及親膚襯衫作為被洗物。 ×棉布：將5片5 cm×5 cm的棉針織（谷頭商店製造）作為再污染判定布。 ×濕式人工污染布：20片財團法人洗滌科學協會製造的污染布（附著有油酸28.3質量%、三油精15.6質量%、膽固醇油酸酯12.2質量%、流動石蠟2.5質量%、角鯊烯2.5質量%、膽固醇1.6質量%、明膠7.0質量%、泥29.8質量%、碳黑0.5質量%的組成的污漬的布）。 ×親膚襯衫：150片將親膚襯衫（尺寸LL，DVD公司製造）細細地（3 cm×3 cm左右）裁斷而成者。於特奧托（Terg-o-tometer）（美國測試（UNITED STATES TESTING）公司製造）內加入900 mL的25℃的3°DH硬水，於其中添加0.6 g的洗淨劑組成物，繼而，加入所述被洗物而將浴比調整為20倍，以120 rpm於25℃下洗淨10分鐘。

清洗步驟：將洗淨後的被洗物脫水1分鐘後，加入900 mL的25℃的3°DH硬水，以120 rpm於25℃下清洗3分鐘。將該操作（脫水、清洗）重複兩次。第二次時，於900 mL的25℃的3°DH硬水中添加既定量的柔軟劑進行清洗。柔軟劑是使用室內晾乾索芙蘭（Soflan）（獅王（Lion）股份有限公司製造）。

乾燥步驟：將經清洗的被洗物脫水1分鐘後，僅取出再污染判定布（棉布），經濾紙夾持，利用熨斗進行乾燥。

使用反射率計（分光式色差計SE2000，日本電色工業股份有限公司製造），測定洗滌處理前後的再污染判定布的反射率（Z值），由下式求出ΔZ。 ΔZ＝（洗滌處理前的Z值）-（洗滌處理後的Z值）對於棉布的再污染判定布的ΔZ，求出5片的平均值。繼而，將該平均值設為指標，依照下述判定基準，對洗淨劑組成物對棉布的防再污染效果進行評價。下述評價基準中，將◎及○視為合格。將評價結果示於表6～表7中。

[評價基準] ◎：ΔZ小於5。 ○：ΔZ為5以上且小於7。 △：ΔZ為7以上且小於9。 ×：ΔZ為9以上。

＜殘香性的評價＞（1）使用了洗淨劑組成物的棉手巾的處理（評價用布的預處理）利用市售洗劑「頂級鉑清晰（top platinum clear）」（獅王（Lion）公司製造），使用雙筒式洗衣機（東芝製造的VH-30S）對市售的棉手巾（東進公司製造）進行三次以下的預處理。預處理：進行兩次循環，所述循環為利用洗劑標準使用量、浴比30倍、45℃的自來水的洗淨10分鐘與持續注水清洗10分鐘。（洗滌時清洗步驟中的利用洗淨劑組成物的處理）使用雙筒式洗衣機（東芝製造的VH-30S），利用表6～表7中記載的洗淨劑組成物對1.0 kg的經預處理洗淨的棉毛巾（東進公司製造）進行10分鐘洗淨（使用標準使用量、標準程序、浴比30倍、25℃的自來水），其後，進行1分鐘的脫水，繼而，進行3分鐘的第一次的清洗。第一次的清洗後，進行1分鐘的脫水，繼而進行3分鐘的第二次的清洗，繼而進行1分鐘的脫水。（2）處理布的評價依照下述6階段臭氣強度表示法，對所述18小時的乾燥後、於20℃且40RH的條件下保管5天后的處理布（棉毛巾）的香氣強度進行官能評價。根據8名的專業官能檢查員（panelist）的平均點（算出至小數點第一位），以下述判定基準評價香味持續性。於商品價值上，將○以上視為合格。將評價結果示於表6～表7中。＜6階段臭氣強度表示法＞ 0：無味 1：勉強可檢測的程度的香味 2：或為某香味程度的香味 3：可容易地感知的香味 4：濃的香味 5：強烈的香味 [評價基準] ◎◎◎：3.0點以上 ◎◎：2.9點～2.5點 ◎：2.4點～2.0點 ○：1.9點～1.5點 △：1.4點～1.0點 ×：0.9點以下

＜保存穩定性的評價＞於透明的玻璃瓶（廣口標準瓶，PS-NO.11）中填充100 mL的各例的洗淨劑組成物，加蓋密封。於該狀態下於5℃或25℃的恆溫槽內靜置7天而保存。所述保存後，目視觀察溶液的外觀，依照下述評價基準對洗淨劑組成物的保存穩定性進行評價。將△以上視為合格。將評價結果示於表6～表7中。 [評價基準] ○：於玻璃瓶的底部未見沈澱物質，具有溶液的流動性。 △：於玻璃瓶的底部可見沈澱物質，但若輕輕振盪玻璃瓶，則該沈澱物質消失（溶解）。 ×：於玻璃瓶的底部可見沈澱物質，即便輕輕振盪玻璃瓶該沈澱物質亦不消失，或者於洗淨劑組成物的剛製造後產生凝膠化或白濁。

＜SR效果的評價＞於全自動電動洗衣機（AW-80VC，東芝股份有限公司製造）中投入評價用特多龍棉布（tetoron cotton）（棉/聚酯=40/60）與棉針織，而調配為浴比20倍。於其中添加12 g的實施例1、實施例12的液體洗淨劑，以標準程序進行依序進行洗淨、清洗、脫水的洗滌操作。關於洗淨時間、清洗、脫水、水量（設定為36 L），全都不調整地使用洗衣機的標準設定。所使用的自來水的溫度為15℃。重複5次該洗滌操作。結束5次洗滌操作後，以放平晾乾的方式使評價用特多龍棉布乾燥一晚，將乾燥後的評價用特多龍棉布切斷為5 cm×5 cm，將所得者設為評價用布。對該評價用布塗佈50 μL的成為污漬的脂（油酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、月桂酸、三油精、三棕櫚脂（tripalmitin）、棕櫚酸十六烷基酯、角鯊烯、碳黑的混合物）並使其乾燥24小時，製作污垢布。針對該污垢布，以下述方式進行洗淨試驗。使用特奧托（Terg-O-tometer）（美國測試（UNITED STATES TESTING）公司製造）作為洗淨試驗器。作為洗淨液，使用如下者：於900 mL的水中添加300 μL的比較例4的液體洗淨劑，攪拌30秒而製備者。於所述洗淨試驗器中，投入900 mL的所述洗淨液、5片所述污垢布及洗淨針織布，而調配為浴比20倍，以120 rpm於15℃下洗淨20分鐘。繼而，移至雙筒式洗衣機（三菱電機公司製造：製品名CW-C30A1-H1），進行1分鐘脫水後，於30 L的自來水（15℃、4°DH）中洗滌3分鐘進行風乾。針對無污垢布（評價用布）、洗淨前的污垢布及洗淨後的污垢布，利用色差計（日本電色股份有限公司製造：製品名SE200型）分別測定反射率，並藉由下式來求出洗淨率（%）。洗淨率（%）=（洗淨前的污垢布的K/S-洗淨後的污垢布的K/S）/（洗淨前的污垢布的K/S-無污垢布的K/S）×100 其中，K/S為（1-R/100）² /（2R/100）（R表示洗淨前的污垢布的反射率、洗淨後的污垢布的反射率或無污垢布的反射率（%））。求出5片污垢布的洗淨率的平均值，並將該平均值設為指標，依照下述評價基準，對實施例1、實施例12的液體洗淨劑的SR效果進行評價。將◎、○視為合格。

[SR效果的評價基準] ◎：洗淨率為10%以上。 ○：洗淨率為7%以上且小於10%。 △：洗淨率為4%以上且小於7%。 ×：洗淨率小於4%。

＜酵素穩定性（酵素活性殘存率）的評價＞製造實施例1、實施例13及比較例1的液體洗淨劑後，於37℃及4℃下分別保存4周。針對於37℃下保存了4周的液體洗淨劑（37℃保存品）及於4℃下保存了4周的液體洗淨劑（4℃保存品），進行以下所示的蛋白酶活性的測定。

蛋白酶活性的測定：將乳酪蛋白（酪蛋白（Casein）、牛乳（Bovine Milk）、無碳水化合物及脂肪酸（Carbohydrate and Fatty Acid Free）/卡百客（Calbiochem）（註冊商標））溶解於1 N氫氧化鈉（1 mol/L氫氧化鈉溶液（1 N），關東化學公司製造）中，將pH值調整為10.5，利用0.05M硼酸（硼酸（特級），關東化學公司製造）水溶液以乳酪蛋白的濃度成為0.6%的方式稀釋，製成蛋白酶基質。利用氯化鈣（氯化鈣（特級），關東化學公司製造）3°DH硬水將1 g的所得的液體洗淨劑稀釋25倍，將所得的溶液設為樣本溶液。於1 g樣本溶液中添加5 g的所述蛋白酶基質，利用渦旋攪拌機（vortex mixer）攪拌10秒鐘後，於37℃下靜置30分鐘而進行酵素反應。其後，於所述溶液中添加5 g的酵素反應停止劑的TCA（三氯乙酸（特級），關東化學公司製造）的0.44 M水溶液，利用渦旋攪拌機攪拌10秒鐘。其後，將該溶液於20℃下靜置30分鐘，以0.45 μm過濾器將析出的未反應基質去除，回收濾液。使用島津製作所公司製造的紫外可見分光光度計UV-160對所回收的濾液的波長275 nm下的吸光度（吸光度A）進行測定。吸光度A越大，表示存在於濾液中的酪胺酸（藉由蛋白酶將蛋白酶基質分解而產生）的量越多。為了去除目標成分以外的吸收的影響，另於1 g的各樣本溶液中添加5 g的作為酵素反應停止劑的TCA，利用渦旋攪拌機攪拌10秒鐘後，添加5 g的蛋白酶基質，利用渦旋攪拌機攪拌10秒鐘，以0.45 μm過濾器去除而回收濾液。其後，使用UV-160對所述濾液的波長275 nm的吸光度（吸光度B）進行測定。

根據所述蛋白酶活性的測定結果，藉由下式來求出蛋白酶活性殘存率（%）。再者，關於代入至下式中的各試樣的275 nm下的吸光度的值，為了將氣泡等的散射光自吸光度中除外，減去同時測定的600 nm的吸光度值而使用。蛋白酶活性殘存率＝（37℃保存品的吸光度A-37℃保存品的吸光度B）/（4℃保存品的吸光度A-4℃保存品的吸光度B）×100

將所述蛋白酶活性殘存率（%）設為指標，基於下述基準對酵素穩定性進行評價，將◎、○及△視為合格。 ◎：80%以上。 ○：70%以上且小於80%。 △：60%以上且小於70%。 ×：小於60%。

[表6]

[表7]

根據表6～表7的結果，應用本發明的實施例1～實施例13的防再污染性能優異且殘香性亦優異。不含成分（A）的比較例1的殘香性差。 B1/B2比為本發明的數值範圍外的比較例2及比較例5的殘香性差。不含成分（A）且B1/B2比為本發明的數值範圍外的比較例3的殘香性差。代替成分（A）而使用聚伸乙基亞胺的比較例4的防再污染性能及殘香性差。 [產業上的可利用性]

根據本發明，可提供具有高的殘香性的洗淨劑組成物。

無

Claims

一種洗淨劑組成物，其包括：聚伸烷基胺的環氧烷加成物（A）、包含非離子界面活性劑（B1）及陰離子界面活性劑（B2）的界面活性劑（B）、以及香料（C），且成分（B1）/成分（B2）所表示的質量比為1.0以上。
如申請專利範圍第1項所述的洗淨劑組成物，其中所述成分（B1）包含乙氧基化脂肪酸甲酯，相對於所述成分（B）的總質量，所述乙氧基化脂肪酸甲酯的含量為10質量%以上。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的洗淨劑組成物，其進而含有成分（D）：具有選自由對苯二甲酸烷二酯單元及間苯二甲酸烷二酯單元所組成的群組中的至少一種重複單元（d1）以及氧伸烷基單元（d2）的聚合物。
如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的洗淨劑組成物，其進而含有成分（E）：選自下述通式（VII）所表示的羧酸及其鹽中的至少一種、及成分（F）：酵素， X-R¹ -COOH ･･･（VII）其中，式（VII）中，R¹ 為碳數1～4的二價烴基或伸芳基，X為-H、-OH、-CH₃ 或-COOH。