TW201723055A - 難燃聚碳酸酯樹脂組成物、使用其之薄片與薄膜、及其製造方法 - Google Patents

難燃聚碳酸酯樹脂組成物、使用其之薄片與薄膜、及其製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明為提供一種聚碳酸酯樹脂組成物及使用其之薄片．薄膜，其特徵為含有黏度平均分子量為28,000~60,000之聚碳酸酯樹脂(A)18~75質量%、磷系難燃劑(B)5~30質量%、纖維狀或板狀無機填充劑(C)18~50質量%、及氟聚合物(D)0.1~2質量%。

Description

難燃聚碳酸酯樹脂組成物、使用其之薄片與薄膜、及其製造方法
本發明係關於以無機填充劑經強化的難燃性聚碳酸酯樹脂組成物、使用其之薄片及薄膜、以及使用彼等之製造方法。
聚碳酸酯樹脂為聚有優良透明性、耐衝撃性及耐熱性等，且所得之成形品因具有優良的尺寸安定性等，故可作為電氣．電子機器之住宅類、汽車用零件類、光碟關連的零件等精密成形品類之製造用原料樹脂而廣泛被使用。特別對於家電機器、電子機器、圖像表示機器之筐體等，發揮該美麗外觀，得到商品價值高之商品。又，於聚碳酸酯樹脂添加種種無機填充劑之強化聚碳酸酯樹脂因其具有優良機械性強度、耐熱性故可使用於廣泛用途上。
近年來以如上述情報．攜帶型機器為主的電子機器往小型化、薄壁化進行者，故所使用之材料必須為具有優良機械性物性，且在薄壁化的情況下亦具有良好難燃 性之薄片．薄膜。
其中亦以電氣電子機器之筐體等因機器自體的小型化傾向而逐漸極度地薄壁小型化，在UL94垂直燃燒試驗以0.8mm以下的厚度下成為V-1以上的高難燃性成為必要。
製造如此薄壁成形品時，比射出成形機相比較，使用薄片．薄膜成形為主的壓出成形機較為有利。特別欲提高機械性物性時，含有無機填充劑時，因會降低樹脂組成物之流動性，故在射出成形中厚度0.8mm以下的大面積成形成為困難，又欲進行大面積成形，若為多點門檻時，藉由焊接的物性降低以及外觀不良等問題會產生。另一方面，壓出成形品因適合成形之流動性的範圍與射出成形品相異，故無如此問題，即使在大面積下亦可連續地成形。
於專利文獻1中記載作為無機填充劑利用玻璃纖維、及作為難燃劑利用金屬鹽系難燃劑或有機磷系難燃劑之聚碳酸酯樹脂組成物。在專利文獻1中，聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量範圍為14,000~24,000為特佳，實施例中之黏度平均分子量為22,400，難燃性於厚度0.8mm、1.6mm中為V-0。專利文獻2中記載作為無機填充劑利用玻璃纖維、作為難燃劑利用磷腈化合物之聚碳酸酯樹脂組成物。專利文獻2中記載聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量範圍以17,000~24,000為特佳，實施例中之黏度平均分子量為21,000，難燃性在厚度1.0mm中為V-0。
然而，上述專利文獻1及2所記載之組成物中，將成形品進一步薄化厚度時難燃性變得不充分，且其為提供於射出成形之難燃聚碳酸酯樹脂組成物，得到大面積之薄壁薄膜．薄片成為困難。
於專利文獻3中記載壓出成形用聚碳酸酯樹脂組成物。於專利文獻3中記載黏度平均分子量範圍以17,000~28,000為特佳，在實施例中難燃性在厚度0.5mm為V-0。
然而，於上述專利文獻3所記載的組成物因不具有無機填充劑，故無法得到充分彎曲特性且機械性強度亦不充分。
[先行技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]特開2010-70590號公報
[專利文獻2]特開2013-224349號公報
[專利文獻3]特開2008-222813號公報
在專利文獻1~3所記載的聚碳酸酯樹脂組成物中，無法得到兼具優良耐熱性、優良機械性強度(特別為剛性)、及優良的難燃性之薄片．薄膜。
本發明之目的為提供具有優良耐熱性、優良機械性強度(特別為剛性)、及作為薄壁亦具有優良難燃性之聚碳酸酯樹脂製薄片、適用於薄膜之聚碳酸酯樹脂組成物及使用其之薄片．薄膜。
本發明者們欲解決上述課題進行重複檢討結果，發現藉由使用黏度平均分子量為28,0000~60,000之聚碳酸酯樹脂、磷系難燃劑、纖維狀或板狀無機填充劑、及含有氟聚合物之聚碳酸酯樹脂組成物時可解決上述課題。
即本發明為以下所示者。
[1]含有黏度平均分子量為28,000~60,000之聚碳酸酯樹脂(A)18~75質量%、磷系難燃劑(B)5~30質量%、纖維狀或板狀無機填充劑(C)18~50質量%、及氟聚合物(D)0.1~2質量%之聚碳酸酯樹脂組成物。
[2]前述聚碳酸酯樹脂組成物在300℃、1.2kg中之熔體容積率為2.0~10cm3/10min之[1]所記載的聚碳酸酯樹脂組成物。
[3]前述磷系難燃劑(B)為磷腈化合物或縮合型磷酸酯之[1]或[2]所記載的聚碳酸酯樹脂組成物。
[4]前述磷系難燃劑(B)為磷腈化合物之[1]~[3]中任一所記載的聚碳酸酯樹脂組成物。
[5]無機填充劑(C)的含有量為22.5~50質量%之[1] ~[4]中任一所記載的聚碳酸酯樹脂組成物。
[6]前述無機填充劑(C)為玻璃纖維之[1]~[5]中任一所記載的聚碳酸酯樹脂組成物。
[7]薄片或薄膜用之[1]~[6]中任一所記載的聚碳酸酯樹脂組成物。
[8]使用[1]~[7]中任一所記載的聚碳酸酯樹脂組成物的薄片或薄膜。
[9]厚度為400~1200μm之[8]所記載的薄片或薄膜。
[10]藉由UL94V試驗之評估結果為V-0或V-1之[8]或[9]所記載的薄片或薄膜。
[11]含有前述聚碳酸酯樹脂(A)、前述磷系難燃劑(B)及前述氟聚合物(D)的樹脂成分之玻璃轉移溫度為75℃以上的[8]~[10]中任一所記載的薄片或薄膜。
[12]含有將[1]~[7]中任一項之聚碳酸酯樹脂組成物經壓出成形之步驟之薄片或薄膜的製造方法。
本發明為可得到具有優良耐熱性、優良機械性強度(特別為剛性)及兼具薄且優良難燃性之聚碳酸酯樹脂製薄片及薄膜。
[實施發明之形態]
以下詳細說明本發明。且，本發明並非限定於以下實施形態者，不脫離該要旨的範圍內可任意變更而實施。且，本說明書所記載的所有文獻及刊物不論其目的為何，僅以參照方式將該全體記載於本說明書中。又，於2015年8月31日申請的主張本案優先權之基礎申請案特願JP2015-171096號的申請專利範圍、說明書、圖面及發明摘要之揭示內容之全體皆作為參照而記載於本說明書中。
本發明之一形態為含有黏度平均分子量為28,000~60,000之聚碳酸酯樹脂(A)18~75質量%、磷系難燃劑(B)5~30質量%、纖維狀或板狀無機填充劑(C)18~50質量%、及氟聚合物(D)0.1~2質量%之聚碳酸酯樹脂組成物。本形態的聚碳酸酯樹脂組成物為具有優良耐熱性、優良機械性強度(特別為剛性)及薄壁時亦具有優良難燃性之聚碳酸酯樹脂製薄片、薄膜。
過去，玻璃纖維等無機填充劑及磷系難燃劑對於樹脂組成物，各以提高機械性物性及賦予難燃性之目的下一般被使用。然而，併用兩者之聚碳酸酯樹脂組成物因成形品越薄UL94垂直燃燒試驗時的滴下變得越容易，有著無法得到充分難燃性之課題。本案發明者們欲解決該課題進行詳細檢討結果，發現藉由玻璃纖維等難燃劑之添加，組成物的比重變大及藉由添加難燃劑之添加，樹脂組成物的耐熱性或黏度會降低而引起成形品越薄該燃燒時的滴下變得越容易，而降低難燃性。而構成聚碳酸酯樹脂組 成物之成分的種類及配合比，特別為藉由調整無機填充劑(C)之種類及配合比、以及聚碳酸酯樹脂(A)的黏度平均分子量，可得到合併具有優良耐熱性、優良機械性強度(特別為剛性)、及即使薄而難燃性優良的聚碳酸酯樹脂製薄片及薄膜。
以下對於本發明之聚碳酸酯樹脂組成物之構成成分做說明。
[聚碳酸酯樹脂(A)]
在本發明所使用的聚碳酸酯樹脂(A)(以下有時稱為「(A)成分」)的種類並無特別限制，但由耐熱性、難燃性的觀點來看以芳香族聚碳酸酯樹脂的使用為特佳。聚碳酸酯樹脂為，將二羥基化合物或與此的少量分支劑與光氣或者三光氣或碳酸二酯進行反應後而得之可分支的熱塑性聚合物或共聚物。
聚碳酸酯樹脂之製造方法並無特別限定，可使用藉由過去公知光氣法(界面聚合法)或熔融法(酯交換法)所製造者。又，使用熔融法時，可使用調整末端基之OH基量的聚碳酸酯樹脂。
作為原料的二羥基化合物，可舉出2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(即，「雙酚A」)、四甲基雙酚A、雙(4-羥基苯基)-p-二異丙基苯、氫醌、間苯二酚、4,4-二羥基二苯基等。這些可併用2種以上。較佳為由耐熱性、獲得性的觀點來看，使用以雙酚A作為主成分者為佳。所謂雙酚 A為主成分的聚碳酸酯樹脂為使用的雙酚中，雙酚A為使用60~100莫耳%，較佳為使用90~100莫耳%者。又，可使用於上述的芳香族二羥基化合物鍵結1個以上磺酸四烷基鏻的化合物。
又，可為與具有上述二羥基化合物與矽氧烷結構之化合物的共聚物等聚碳酸酯樹脂作為主體的共聚物。
欲得到分支之聚碳酸酯樹脂，將上述二羥基化合物的一部分以分支劑取代即可。作為分支劑，並無特別限定，例如可舉出間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烯-2、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基庚烯-3、1,3,5-三(4-羥基苯基)苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷等聚羥基化合物或3,3-雙(4-羥基芳基)氧吲哚(即，「靛紅雙酚」)、5-氯靛紅、5,7-二氯靛紅、5-溴靛紅等。這些取代的化合物之使用量對於二羥基化合物而言，通常為0.01~10莫耳%，以0.1~2莫耳%為佳。
作為聚碳酸酯樹脂(A)，上述中亦以由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(即，「雙酚A」)所衍的聚碳酸酯樹脂或由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(即，「雙酚A」)與其他芳香族二羥基化合物所衍生的聚碳酸酯共聚物為佳。
上述聚碳酸酯樹脂可單獨使用1種，或混合2種以上後使用。
欲調節聚碳酸酯樹脂(A)之分子量，可使用作 為末端停止劑之一價羥基化合物，例如使用芳香族羥基化合物即可，作為該一價芳香族羥基化合物，例如可舉出m-及p-甲基酚、m-及p-丙基酚、p-tert-丁基酚、p-長鏈烷基取代酚等。
在本發明所使用的聚碳酸酯樹脂(A)的分子量由成形性、成形品之強度等觀點來看，黏度平均分子量[Mv]為28,000~60,000。若聚碳酸酯樹脂(A)的黏度平均分子量為28,000以上時，樹脂組成物變得高黏度，藉由熔融時的變形受到抑制，燃燒試驗時之滴下，特別作為薄膜時的燃燒試驗時之滴下可以被防止，由難燃性之觀點來看為佳。另一方面，聚碳酸酯樹脂(A)之黏度平均分子量在60,000以下時，熔融壓出時之螺絲釘轉矩的上昇會受到抑制，由成形加工性容易性之觀點來看較佳。較佳燒試驗時之滴下防止效果及成形加工容易性的觀點來看為30,000~55,000，較佳為35,000~50,000。
其中，聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量〔Mv〕可藉由以下所記載的方法進行測定。
<黏度平均分子量(Mv)測定條件>
黏度平均分子量[Mv]為作為溶劑使用二氯甲苯，使用烏氏黏度計求得在溫度20℃之極限黏度[η](單位dl/g)，由下述Schnell之黏度式算出之值(黏度平均分子量：Mv)。
【數1】<Schnell之黏度式>η=1.23×10 -4 ×Mv 0.83
其中，所謂極限黏度[η]為測定在各溶液濃度[C](g/dl)之比黏度[ηsp]，由下述式所算出的值。
[磷系難燃劑(B)]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物為使用於改善難燃性而含有磷系難燃劑(B)。
作為磷系難燃劑(B)，可使用磷酸酯系難燃劑、磷腈系難燃劑等。磷系難燃劑(B)可單獨使用1種亦可混合2種以上使用。
<磷酸酯系難燃劑>
磷酸酯系難燃劑，其中由難燃化效果高且具有流動性提高效果的觀點來看為佳。磷酸酯系難燃劑並無特別限定，特別作為該磷酸酯系難燃劑，以下述一般式(IIa)所示磷酸酯系化合物為佳。
(式(IIa)中，R1、R2、R3及R4為各獨立表示可由碳數1~8的烷氧基所取代的碳數1~8的烷基、或碳數1~8的烷基、或者可由可經碳數1~8的烷基所取代的苯基所取代的碳數6~20的芳基，p、q、r及s各獨立為0或1，t為0~5的整數，X表示伸芳基或下述式(IIb)所示二價基)
(式(IIb)中，B為單鍵、-C(CH3)2-、-SO2-、-S-或-O-)對於上述一般式(IIa)，作為R1~R4的芳基，可舉出苯基、萘基等。又，作為X之伸芳基，可舉出伸苯基、亞萘基。t為0時，一般式(IIa)所示化合物為磷酸酯，t為比0大時為縮合磷酸酯(含有混合物)。本發明中，特別以使用縮合磷酸酯為佳。
作為上述一般式(IIa)所示磷酸酯系難燃劑，具體可例示出三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、三甲酚苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸 酯、二異丙基苯基磷酸酯、雙酚A四苯基二磷酸酯、雙酚A四甲酚二磷酸酯、雙酚A四二甲苯基二磷酸酯、氫醌四苯基二磷酸酯、氫醌四甲酚二磷酸酯、氫醌四二甲苯基二磷酸酯、間苯二酚四苯基二磷酸酯、間苯二酚雙二二甲苯基磷酸鹽等種種。彼等中較佳為三苯基磷酸酯、雙酚A四苯基二磷酸酯、間苯二酚四苯基二磷酸酯、間苯二酚雙二2,6-二甲苯基磷酸鹽等可舉出。作為市售品之磷酸酯系難燃劑的例子，可舉出(股)ADEKA公司的FP-600、大八化學工業公司製之PX-200等。
上述磷酸酯系難燃劑可單獨使用1種亦可混合2種以上後使用。
<磷腈系難燃劑>
磷腈系難燃劑與磷酸酯系難燃劑比較，藉由難燃劑之添加的樹脂組成物之耐熱性降低可受到抑制，故可作為有效果的磷系難燃劑使用。磷腈系難燃劑為於分子中具有-P=N-鍵之有機化合物，作為磷腈系難燃劑，可舉出選自由下述一般式(IIIa)所示環狀磷腈化合物、下述一般式(IIIb)所示鏈狀磷腈化合物、下述一般式(IIIa)及下述一般式(IIIb)所成群的至少一種磷腈化合物藉由交聯基進行交聯所得之交聯磷腈化合物為佳。作為交聯磷腈化合物，由藉由下述一般式(IIIc)所示交聯基進行交聯所得者的難燃性觀點來看為佳。
(式(IIIa)中，m為3~25的整數，R5可相同或相異，表示芳基或烷基芳基)
(式(IIIb)中，n為3~10,000的整數，Z表示-N=P(OR5)3基或-N=P(O)OR5基，Y表示-P(OR5)4基或-P(O)(OR5)2基。R5可為相同或相異，表示芳基或烷基芳基)
(式(IIIc)中，A為-C(CH3)2-、-SO2-、-S-或-O-，l為0 或1)
作為一般式(IIIa)及(IIIb)所示環狀及/或鏈狀磷腈化合物，例如可舉出R5可由碳數1~6的烷基所取代之碳數6~20的芳基之較佳者。具體可舉出R5為苯基等芳基之環狀或鏈狀之磷腈化合物；R5為甲苯基(o-,m-,p-甲苯氧基)、二甲苯基(2,3-、2,6-、3,5-二甲苯基)等，碳數1~6，較佳為由1~3的烷基所取代的碳數6~20的芳基之環狀或鏈狀苯氧基磷腈；或組合該R5之環狀或鏈狀苯氧基磷腈。更具體可舉出苯氧基磷腈、(聚)甲苯氧基磷腈(例如，o-甲苯氧基磷腈、m-甲苯氧基磷腈、p-甲苯氧基磷腈、o,m-甲苯氧基磷腈、o,p-甲苯氧基磷腈、m,p-甲苯氧基磷腈、o,m,p-甲苯氧基磷腈等)、(聚)二甲苯基氧基磷腈等環狀及/或鏈狀C1-6烷基C6-20芳基氧基磷腈或(聚)苯氧基甲苯氧基磷腈(例如，苯氧基o-甲苯氧基磷腈、苯氧基m-甲苯氧基磷腈、苯氧基p-甲苯氧基磷腈、苯氧基o,m-甲苯氧基磷腈、苯氧基o,p-甲苯氧基磷腈、苯氧基m,p-甲苯氧基磷腈、苯氧基o,m,p-甲苯氧基磷腈等)、(聚)苯氧基二甲苯基氧基磷腈、(聚)苯氧基甲苯氧基二甲苯基氧基磷腈等環狀及/或鏈狀C6-20芳基C1-10烷基C6-20芳基氧基磷腈等，較佳為為環狀及/或鏈狀苯氧基磷腈、環狀及/或鏈狀C1-3烷基C6-20芳基氧基磷腈、C6-20芳基氧基C1-3烷基C6-20芳基氧基磷腈(例如，環狀及/或鏈狀甲苯氧基磷腈、環狀及/或鏈狀苯氧基甲苯基苯氧基磷腈等)。且，其中「C1-6」的記載表示「碳數1~6的」意思，對於「C6-20」 「C1-10」等亦為相同。又，「(聚)苯氧基．．．」的記載可表示「苯氧基．．．」與「聚苯氧基．．．」之一方或雙方。
作為一般式(IIIa)所示環狀磷腈化合物，以R5為苯基之環狀苯氧基磷腈為特佳。又，該環狀苯氧基磷腈化合物為一般式(IIIa)中的m為3~8的整數之化合物為佳，亦可為m為相異的化合物之混合物。具體可舉出六苯氧基環三磷腈(m=3之化合物)、八苯氧基環四磷腈(m=4之化合物)、十苯氧基環七磷腈(m=5之化合物)等化合物或這些混合物。其中亦以m=3者為50質量%以上，m=4者為10~40質量%，m=5以上者合併為30質量%以下之化合物的混合物為佳。
如此環狀苯氧基磷腈化合物，例如可藉由將氯化銨與五氯化磷在120~130℃之溫度下進行反應所得之環狀及直鏈狀氯磷腈混合物，取出六氯環三磷腈、八氯環四磷腈、十氯環七磷腈等環狀氯磷腈後，以苯氧基進行取代而製造。
作為一般式(IIIb)所示鏈狀磷腈化合物，以R5為苯基之鏈狀苯氧基磷腈為特佳。作為如此鏈狀苯氧基磷腈化合物，例如可舉出以上述方法所得的環狀苯氧基磷腈化合物之氯化物(例如六氯環三磷腈)在220~250℃的溫度下進行開環聚合後，所得之聚合度3~10,000的直鏈狀二氯磷腈藉由以苯氧基進行取代後所得之化合物。該直鏈狀苯氧基磷腈化合物之一般式(IIIb)中之n以3~1,000為佳，較佳為3~100，更佳為3~25。
作為交聯苯氧基磷腈化合物，例如可舉出具有4,4’-磺醯基二伸苯基(雙酚S殘基)之交聯結構的化合物、具有2,2-(4,4’-二伸苯基)異亞丙基基之交聯結構的化合物、具有4,4’-氧基二伸苯基之交聯結構的化合物、具有4,4’-硫代二伸苯基之交聯結構的化合物等具有4,4’-二伸苯基之交聯結構的化合物等。
又，作為交聯磷腈化合物，對於一般式(IIIa)，R5為苯基之環狀苯氧基磷腈化合物藉由上述一般式(IIIc)所示交聯基進行交聯所成之交聯苯氧基磷腈化合物，或對於上述一般式(IIIb)，R5為苯基之鏈狀苯氧基磷腈化合物藉由上述一般式(IIIc)所示交聯基進行交聯所成之交聯苯氧基磷腈化合物由難燃性之觀點來看為佳，環狀苯氧基磷腈化合物藉由上述一般式(IIIc)所示交聯基進行交聯而成的交聯苯氧基磷腈化合物為較佳。
又，交聯苯氧基磷腈化合物中之伸苯基的含有量，將一般式(IIIa)所示環狀磷腈化合物及/或一般式(IIIb)所示鏈狀苯氧基磷腈化合物中之全苯基及伸苯基數作為基準時，通常為50~99.9%，較佳為70~90%。又，該交聯苯氧基磷腈化合物以於該分子內未具有自由羥基的化合物者為特佳。
對於本發明，磷腈系難燃劑為選自由上述一般式(IIIa)所示環狀苯氧基磷腈化合物及上述一般式(IIIa)所示環狀苯氧基磷腈化合物藉由交聯基進行交聯而成的交聯苯氧基磷腈化合物所成群的至少1種，但由難燃性及機 械的特性的觀點來看為佳。作為市售品的磷腈系難燃劑，例如可舉出環狀苯氧基磷腈之伏見製藥所公司製的「RabbitleFP-110」、「RabbitleFP-110T」及大塚化學公司製之「SPS100」等。
上述磷腈系難燃劑可單獨使用1種或混合2種以上使用。
[纖維狀或板狀無機填充劑(C)]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物含有纖維狀或板狀無機填充劑。無機填充劑為一般由該形狀分類為纖維狀無機填充劑、板狀無機填充劑、球狀無機填充劑(珠子)。纖維狀無機填充劑、板狀無機填充劑與球狀無機填充劑相比，其樹脂組成物之補強效果，特別為具有優良成形品之彎曲彈性率、彎曲強度等剛性。
作為在本發明所使用的纖維狀或板狀無機填充劑，由聚碳酸酯樹脂組成物之補強效果，特別為成形品之彎曲彈性率、彎曲強度等剛性優良的觀點來看，可使用選自玻璃系強化材、碳系強化材、及矽酸鹽系強化材的至少一種。其中特別使用玻璃系強化材為佳。纖維狀或板狀無機填充劑可單獨使用1種亦可混合2種以上使用。
<玻璃系強化材>
玻璃系強化劑的種類並無特別限制，其為纖維狀或板狀即可。
纖維狀玻璃系強化劑，即作為玻璃纖維，可舉出切碎線束、粗紗玻璃等，亦可使用公知的任意形態的玻璃纖維，但由生產性的觀點來看以切碎線束(切碎玻璃纖維)為佳。所謂玻璃纖維切碎線束為將數十根至數千根玻璃單纖維(單絲)成束之玻璃纖維(線束)切斷為所定長度者。且，與該玻璃纖維與聚碳酸酯樹脂或對玻璃纖維(長纖維)的母料等進行添加時的玻璃纖維形態無關。即在玻璃纖維為高比例下經混煉的樹脂(母料)與玻璃纖維未經混煉的樹脂進行混合混煉後，可製造出添加所定量玻璃纖維之樹脂組成物。
作為板狀玻璃系強化劑，例如可舉出玻璃薄片。所謂玻璃薄片通常平均粒徑為10~4000μm，平均厚度為0.1~10μm，縱橫比(平均最大徑/平均厚度之比)為2~1000程度的鱗片狀玻璃粉末。
纖維狀或板狀玻璃系強化材可單獨使用1種亦可混合2種以上使用。例如可併用平均纖維徑或平均長度等相異玻璃纖維(含有磨碎纖維)的2種以上，亦可併用平均粒徑或平均厚度、縱橫比相異的玻璃薄片2種以上，使用1種或組合2種以上之玻璃纖維(含有磨碎纖維)或可組合1種或2種以上的薄片與1種或2種以上的玻璃纖維(含有磨碎纖維)後使用。
又，以尺寸安定化為目的可併用粒徑玻璃珠。
<碳系強化材>
作為碳系強化材，可舉出纖維狀填充劑的碳纖維、碳奈米試管等板狀填充劑之黑鉛，這些中使用碳纖維、黑鉛為佳。
碳系強化材可單獨使用1種，亦可混合使用2種以上。例如亦可併用材質、平均粒徑或形狀相異的碳系強化材的2種以上。
<矽酸鹽系強化材>
對於本發明，亦可使用矽酸鹽系強化材。作為纖維狀填充劑可使用鈣矽石等，作為板狀填充劑可使用滑石、雲母等。矽酸鹽系強化材可單獨使用1種或亦可混合2種以上使用。
<其他無機填充劑>
作為其他纖維狀填充劑，亦可使用金屬纖維；鈦酸鉀晶須、碳酸鈣晶須、硼酸鋁晶須、氧化鈦晶須、酸化鋅晶須、硫酸鎂晶須等晶須。作為其他板狀填充劑，可使用金屬薄片、二氧化矽、氧化鋁、碳酸鈣等。對於這些其他無機填充劑，可單獨使用1種亦可混合2種以上。
這些纖維狀或板狀無機填充劑可為藉由表面處理劑進行表面處理者，藉由如此表面處理，可提高樹脂成分與纖維狀或板狀無機填充劑的接著性，可達成高機械性強度。
[氟聚合物(D)]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中含有作為滴下防止劑之氟聚合物(D)。又，氟聚合物可使用1種類，亦可以任意組合及任意比率併用2種類以上。
作為具體氟聚合物，例如可舉出聚氟乙烯等氟化聚烯烴。氟化聚烯烴為含有氟乙烯結構之聚合物或共聚物。含有氟乙烯結構的聚合物或共聚物係以氟乙烯結構(構成單位)作為主成分的聚合物，具體為氟乙烯結構(氟乙烯的構成單位)為構成氟化聚烯烴之單體單位全體的比率以40~100質量%為佳，較佳為50~100質量%，更佳為60~100質量%。
作為具體例子，可舉出聚二氟乙烯、聚四氟伸乙基樹脂、四氟乙烯/六氟伸丙基共聚物、四氟乙烯/全烷基乙烯基醚共聚物等。其中由難燃性的觀點來看可舉出較佳的聚四氟伸乙基樹脂，特佳可舉出具有纖絲形成能之聚四氟伸乙基。此為容易分散於聚合物中，且聚合物彼此結合後顯示作成纖維狀材料之傾向者。具有纖絲形成能之聚四氟伸乙基以ASTM規格分為型式3。聚四氟伸乙基除固體形狀以外，亦可使用水性分散液形態者。作為具有纖絲形成能之聚四氟伸乙基，例如由三井．DuPontFluorochemicalsChemistry(股)有鐵氟龍(註冊商標)6J或鐵氟龍(註冊商標)30J的商品，或由大金工業(股)有Polyflon(商品名)，例如PolyflonFA-500H之商品。聚 四氟伸乙基之數平均分子量雖無特別限定但以300萬~數千萬(例如，3,000,000~90,000,000)為佳。
[聚碳酸酯樹脂組成物]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物(100質量%)為含有黏度平均分子量為28,000~60,000之上述聚碳酸酯樹脂(A)18~75質量%、磷系難燃劑(B)5~30質量%、纖維狀或板狀無機填充劑(C)18~50質量%、及氟聚合物(D)0.1~2質量%。
聚碳酸酯樹脂(A)的含有量若未達18質量%，可能會使樹脂組成物的韌性降低，若超過75質量%時，機械性強度及難燃性可能會變得不充分。聚碳酸酯樹脂(A)的較佳含有量由韌性、機械性強度、難燃性的觀點來看為27~71質量%，較佳為34~68質量%。
於聚碳酸酯樹脂組成物中之磷系難燃劑(B)的含有量可控制在聚碳酸酯樹脂組成物之熔體容積率(MVR)(300℃、1.2kg)為2.0~10cm3/10min者為佳。一般為磷系難燃劑(B)，特別為磷酸酯系難燃劑因具有提高流動性之效果，故磷系難燃劑(B)的含有量越大，組成物的熔體容積率有變的越大的傾向。磷系難燃劑(B)之含有量未達5質量%時，雖燃燒時的滴下可受到抑制，但恐怕會使燃燒時間拉長。另一方面，磷系難燃劑(B)的添加量若超過30質量%時，燃燒時的滴下、耐熱性之降低、基體樹脂之韌性可能會降低。
進一步作為磷系難燃劑(B)之添加量，由難燃性及耐熱性的觀點來看，以6~25質量%為佳，較佳為7~20質量%，更佳為10~20質量%。特別因兼具優良的難燃性與耐熱性，作為磷系難燃劑(B)將磷腈化合物在上述添加量範圍內使用為佳。
纖維狀或板狀無機填充劑(C)的較佳含有量為22.5~50質量%，較佳為22.5~47.5質量%，進一步更佳為25~45質量%。含有量比上述下限更少時，無法藉由添加強化填充材(B)而得到充分的強度提高效果(特別為彎曲特性之提高效果)，若比上述上限更多時，會有表面平滑性損失的傾向。
氟聚合物(D)讀含有量若未達0.1質量%時，藉由氟聚合物之難燃性改良效果可能會不充分。又，氟聚合物的含有量若超過2質量%時，形成聚碳酸酯樹脂組成物之成形品外觀不良或機械性強度的降低可能會產生。氟聚合物(D)含有量由難燃性之進一步改善與成形品外觀．機械性強度確保之觀點來看，以0.1~1.0質量%為佳，較佳為0.15~0.75質量%。氟聚合物的含有量若在前述範圍的下限值以下時，藉由氟聚合物之難燃性改良效果可能會不充分，氟聚合物的含有量若超過前述範圍之上限值時，成形聚碳酸酯樹脂組成物之成形品可能會產生外觀不良或機械性強度降低。
[其他成分]
(其他樹脂成分)
本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物若不損害本發明之目的下，作為樹脂成分，可含有聚碳酸酯樹脂(A)或氟聚合物(D)以外的其他樹脂成分。作為可添加的其他樹脂成分，例如可舉出聚苯乙烯樹脂、高抗衝聚苯乙烯樹脂、氫化聚苯乙烯樹脂、聚丙烯酸基苯乙烯樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、SMA樹脂、聚烷基甲基丙烯酸酯樹脂、聚甲基丙烯酸基甲基丙烯酸酯樹脂、聚苯基醚樹脂、(A)成分以外之聚碳酸酯樹脂、非晶性聚伸烷基對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚酯樹脂、非晶性聚醯胺樹脂、聚-4-甲基戊烯-1、環狀聚烯烴樹脂、非晶性聚芳酯樹脂、聚醚碸等。這些可使用1種或組合2種以上使用。
(其他添加劑)
本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物以不損害本發明之效果範圍下，可進一步含有種種添加劑。作為如此添加劑，可舉出熱安定劑、抗氧化劑、離型劑、紫外線吸收劑、染顏料、帶電防止劑、難燃劑、滴下防止劑、衝撃強度改良劑、可塑劑、分散劑、抗菌劑等。這些添加劑可含有1種，亦可含有任意組合及任意比率的2種以上。
[聚碳酸酯樹脂組成物之製造方法]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的製造方法並無限制，可廣泛採用公知聚碳酸酯樹脂組成物之製造方法。
若要舉出該具體例子，可舉出相有關本發明之聚碳酸酯樹脂(A)、難燃劑(B)、氟聚合物(C)與視必要添加的其他成分，例如使用轉鼓混合機或亨舍爾混合機、超級攪拌機等各種混合機預先混合後，以密煉機、輥、布拉班德機(Brabender)、單軸混煉壓出機、二軸混煉壓出機、捏合機等混合機進行熔融混煉之方法。
又，例如先不混合各成分或僅一部成分預先混合後，使用側面進料器供給於壓出機，進行熔融混煉，可製造出本發明之熱塑性樹脂組成物。特別為無機填充劑(C)可抑制破碎，故可與樹脂成分分開由設置於壓出機下游側的側面進料器進行供給並混合為佳。
[聚碳酸酯樹脂組成物之流動性]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物為使用熔融指數儀，依據ISO 1133，以加熱溫度300℃，負重1.2kg，預熱時間500秒中之熔體容積率(MVR)(cm3/10min)為2.0~10cm3/10min者為佳。若熔體容積率在2.0cm3/10min以上，可防止藉由薄片．薄膜熔融壓出時之轉矩上昇所引起的生產性降低，熔體容積率若在10cm3/10min以下，可抑制燃燒時之滴下。熔體容積率以2.0~9.0cm3/10min為佳，更佳為2.0~8.0cm3/10min，特佳為2.0~6.0cm3/10min。將熔體容積率在如此範圍時，可防止燃燒時之滴下，得到良好難燃性薄片。
[樹脂成分之玻璃轉移溫度]
本發明之樹脂成分的玻璃轉移溫度以75~170℃為佳，以85~160℃為較佳，以95~150℃為特佳。玻璃轉移溫度若在75℃以上時，可成為耐熱性優良者，若在170℃以下時可成為成形加工性良好。且，其中所謂的樹脂成分表示含有(A)成分、(B)成分及(D)成分，自本發明之聚碳酸酯樹脂組成物除去(C)成分等無機填充劑的成分者。
[薄片及薄膜之製造方法]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物可為種種形態之成形體。特別為藉由使用本發明之聚碳酸酯樹脂組成物，可提供過去聚碳酸酯樹脂組成物為困難的在薄壁之難燃性優良的成形品。若要舉出本發明之成形品的適用例，可舉出電氣電子機器、OA機器、信息終端機器、機械零件、家電製品、車輛零件、建築構件、各種容器、休閒用品．雜貨類、照明機器等零件。這些之中亦以本發明之成形品因具有該優良難燃性，特別適用於電氣電子機器、OA機器、信息終端機器、家電製品、照明機器等零件及標示牌，使用於電氣電子機器、照明機器之零件、薄片構件上亦特佳。且其中本發明之聚碳酸酯樹脂組成物因適用於薄片及薄膜的成形，可得到優良耐熱性、機械性強度(特剛性)及薄壁阻燃性之薄片及薄膜。
作為製造本發明中之聚碳酸酯樹脂薄片及薄膜之方法，可適用熔融壓出法(例如，T形模頭成形法)。 即，依據本發明之一形態，提供含有壓出成形上述聚碳酸酯樹脂組成物之步驟的薄片或薄膜之製造方法。
本發明中之聚碳酸酯樹脂製薄片及薄膜亦可於表層的單面或雙面上層合非強化熱塑性樹脂層。即，依據本發明之一形態，提供於聚碳酸酯樹脂層的至少一面上具有熱塑性樹脂層之層合薄片或薄膜。藉由如此，可得到良好表面平滑性、光澤感、耐衝撃性，於非強化層裏面施予印刷時可得到具有深度的外觀。
又，層合的熱塑性樹脂亦可含有種種添加劑。作為如此添加劑，可舉出安定劑、抗氧化劑、離型劑、紫外線吸收劑、染顏料、帶電防止劑、難燃劑、衝撃強度改良劑、可塑劑、分散劑、抗菌劑等。可含有一種這些樹脂添加劑或以任意及比率的2種以上。
且，所謂「薄片」一般為該厚度不管其長度與寬度以較小且平坦的製品者，所謂「薄膜」為與長度及寬度相比較，厚度極小，且最大厚度為任意限定的薄且平之製品，通常以滾筒的形式被供給者。然而在本說明書中所謂「薄片」與「薄膜」並無明確區別，雙方亦為相同意思。
[薄膜．薄片之厚度]
由本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所得之薄膜或薄片(層合體時為聚碳酸酯樹脂層)的厚度以400~1200μm的範圍為佳，以400~1000μm的範圍為較佳，以500~ 1000μm的範圍為進一步較佳，以500~800μm的範圍為更佳。若為400μm以上時可得到高剛性，若為1200μm以下時，可適用於薄壁化為必要之電氣電子機器的筐體等。
[薄膜．薄片之彎曲特性]
由本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所得的薄膜或薄片之彎曲彈性率以5GPa以上為佳，較佳為6GPa以上，更佳為8GPa以上。上限越高越佳，通常為15GPa以下。且，對於本發明，所謂薄膜或薄片之彎曲彈性率表示，江成型為0.6mm之薄片打洞成啞鈴試驗片形狀，使用加壓加熱釜(島津製作所公司製AGS-X)，可藉由寬度10mm、支點間距離40mm、試驗速度2mm/min進行薄片壓出方向(流動方向)之彎曲試驗而測定。
[薄膜．薄片之難燃性]
由本發明之樹脂組成物所得的薄膜或薄片具有優良難燃性。具體為以依據UL94V試驗的方法進行評估時，以V-1或V-0為佳，較佳為V-0。且UL94V試驗可藉由下述實施例所記載的方法進行。
[實施例]
以下藉由實施例及比較例具體說明本發明，但本發明並未限定於此等，僅可達成本發明之效果下可任意變更而實施。
在以下實施例及比較例所使用的測定．評估法如以下所示。
[測定．評估方法]
<顆粒流動性>
對於樹脂組成物顆粒使用東洋精機公司製G-01，依據ISO 1133測定在加熱溫度300℃，負重1.2kg，預熱時間500秒中之熔體容積率(cm3/10min)。
<難燃性>
將樹脂薄片切成長度125mm、寬度13mm，製作出難燃性試驗用試驗片。將該試驗片在溫度23℃、濕度50%之恆溫室中進行48小時調濕，以美國保險商實驗室(UL)所認定的UL94V試驗(機器之零件用塑質材料的燃燒試驗)為準，進行燃燒性試驗。所謂UL94V為由保持在鉛直的所定尺寸試驗片上與火爐的火焰接觸10秒後的殘留火焰時間或滴下性來評估難燃性之方法，因具有V-0、V-1及V-2之難燃性，必須滿足以下表1所示基準。
其所謂殘留火焰時間表示，遠離著火源後的 試驗片延續火焰燃燒的時間長度。又，所謂藉由滴下之綿著火表示，自試驗片下端約300mm下的標識用綿自試驗片的滴下(滴下)物是否有著火而決定。且，5試料之中，若其中1個未能滿足上述基準時，即評估為不滿足V-2之NR(NotRated)。
結果如表2、3所示。且表中以「UL難燃性」表示。
<彎曲特性>
將成形的薄片打洞成啞鈴試驗片形狀，使用加壓加熱釜(島津製作所公司製AGS-X)，進行在寬度10mm、支點間距離40mm、試驗速度2mm/min之薄片壓出方向(流動方向)之彎曲試驗，測定彎曲彈性率。
未達5GPa者評估為不良，5GPa以上未達8GPa者評估為良好，8GPa以上者評估為最良者。
<耐熱性>
將樹脂成分的玻璃轉移溫度以差示熱掃描熱量分析計精工電子工業(股)製的SSC-5200(DSC)在昇溫速度10℃/min下測定。測定為於樹脂成分熔融的溫度(260℃)下以20℃/min昇溫，至-30℃後急冷，再度以10℃/min昇溫(2nd run)。玻璃轉移溫度為以2nd run的程序所算出的值。
未達75℃者評估為不良，75℃以上者評估為良好。
<外觀>
在前述方法所製造的薄片以目視進行觀察，依據以下基準進行外觀評估的判斷。
○：未觀察到白點異物等為良好外觀。
×：觀察到白點異物。
<實施例1>
於聚碳酸酯紛體(黏度平均分子量(Mv)：40,000(由MitsubishiEngineeringPlastics(股)製K-4000F：雙酚A及甲醯氯以界面聚合法所製造的聚碳酸酯)53.42質量%中，添加磷系抗氧化劑((股)ADEKA製PEP36)0.03質量%、及熱安定劑((股)ADEKA製AO-60)0.05質量%、苯氧基磷腈系難燃劑(伏見製藥(股)製RabbitleFP-110T；上述式(IIIa)中，m≧3(主結構：環狀3聚物)、R5=苯基之化合物)15質量%、PTFE(具有纖絲形性能之聚四氟伸乙基；大金工業(股)製PolyflonFA-500H)0.5質量%、作為著色用染顏料的碳黑(Evonik Degusa公司製之商品名「Color Black FW18」)1.0質量%，以轉鼓混合機進行混合(以下對於實施例及比較例中亦同樣)。
將在上述所得之聚碳酸酯與添加劑之混合紛體投入於二軸壓出機(TEX30α)之材料投入口(料斗)，後藉由在300℃之熔融壓出製作出顆粒。其中，二軸壓出機TEX30α之吐出量為20kg/hr，螺絲轉動數為200rpm。作為纖維狀或板狀無機填充劑，玻璃纖維(日本電氣硝子(股) 製T-571：玻璃切碎線束(平均纖維徑13μm、平均纖維長度3mm、胺基矽烷處理、耐熱胺基甲酸酯集束、截面形狀：圓形))為使用側面進料器自壓出機下游側供給成30質量%。
將所得之聚碳酸酯樹脂組成物的顆粒以壓出成形機進行成形後得到薄膜成形品(薄片)。該壓出成形條件如以下所示。
壓出成形機：(股)日本製鋼所製二軸壓出成形機
成形品尺寸：寬度400mm×厚度0.6mm×長度10m
筒溫度：290℃
噴嘴溫度：290℃
輥溫度：110℃
吐出量：23kg/h
輥速度：1.1m/min
以下對於實施例、比較例中的壓出成形機與壓出成形條件亦相同。
<實施例2>
聚碳酸酯紛體之黏度平均分子量(Mv)設定為28,000(由MitsubishiEngineeringPlastics(股)製E-2000F：雙酚A及甲醯氯以界面聚合法所製造的聚碳酸酯)以外，與實施例1相同。
<實施例3>
將難燃劑(伏見製藥(股)製RabbitleFP-110T)設定為5質量%以外，與實施例2相同。
<實施例4>
將難燃劑(伏見製藥(股)製RabbitleFP-110T)設定為30質量%以外與實施例1相同。
<實施例5>
將難燃劑設定為縮合磷酸酯(大八化學工業(股)製PX-200)12.5質量%以外與實施例1相同。
<實施例6>
將玻璃纖維(日本電氣硝子製T-571)設定為20質量%以外與實施例1相同。
<實施例7>
將玻璃纖維(日本電氣硝子製T-571)設定為40質量%以外與實施例1相同。
<實施例8>
將玻璃纖維(日本電氣硝子製T-571)設定為50質量%以外與實施例1相同。
<實施例9>
將PTFE(大金工業(股)製PolyflonFA-500H)設定為0.1質量%以外與實施例1相同。
<實施例10>
將PTFE(大金工業(股)製PolyflonFA-500H)設定為2.0質量%以外與實施例1相同。
<實施例11>
將難燃劑(伏見製藥(股)製RabbitleFP-110T)設定為10質量%，將PTFE(大金工業(股)製PolyflonFA-500H)設定為0.4質量%，將薄膜成形品(薄片)的厚度設定為0.8mm以外與實施例2相同。
<實施例12>
將難燃劑設定為縮合磷酸酯(大八化學工業(股)製PX-200)17.5質量%以外與實施例1相同。
<比較例1>
將聚碳酸酯紛體的黏度平均分子量(Mv)設定為23,000(MitsubishiEngineeringPlastics(股)製S-3000F)以外與實施例1相同。
<比較例2>
將聚碳酸酯紛體的黏度平均分子量(Mv)設定為 80,000(自雙酚A及甲醯氯以界面聚合法製造的聚碳酸酯)以外與實施例1相同。
<比較例3>
將難燃劑(伏見製藥(股)製RabbitleFP-110T)設定為2質量%以外與實施例1相同。
<比較例4>
將難燃劑(伏見製藥(股)製RabbitleFP-110T)設定為32質量%以外與實施例1相同。
<比較例5>
將玻璃纖維(日本電氣硝子製T-571)設定為15質量%以外與實施例1相同。
<比較例6>
將玻璃纖維(日本電氣硝子製T-571)設定為52質量%以外與實施例1相同。
<比較例7>
將PTFE(大金工業(股)製PolyflonFA-500H)設定為0.05質量%以外與實施例1相同。
<比較例8>
將PTFE(大金工業(股)製PolyflonFA-500H)設定為2.5質量%以外與實施例1相同。
<比較例9>
取代玻璃纖維使用玻璃珠(Potters Balodini公司製「EGB731B」、平均粒徑18μm、胺基矽烷處理)以外與實施例1相同。
由表2~表3可知以下所示。
實施例1~12皆為含有黏度平均分子量為28,0000~60,000之聚碳酸酯樹脂與磷系難燃劑、纖維狀或板狀無機填充劑、及氟聚合物的所定添加量，藉由樹脂組成物顆粒之熔體容積率為2.0~10cm3/10min，可兼具彎曲彈性率5.8GPa以上的優良機械性物性與成形品厚度0.8mm以下中之良好難燃性、玻璃轉移溫度75℃以上之耐熱性。
且，作為磷系難燃劑使用磷腈化合物時，與使用磷酸酯化合物相比較，確認可達成良好耐熱性。
相對於此，聚碳酸酯紛體的黏度平均分子量(Mv)為23,000之比較例1的熔體容積率因超過10cm3/10min，於接觸火焰時滴下綿會著火，對於UL94垂直燃燒試驗規格相當於V-2。
聚碳酸酯紛體之黏度平均分子量(Mv)為80,000之比較例2因樹脂組成物的黏度非常高，故混煉時之轉矩超過上限，而無法製作顆粒。
難燃劑量為2質量%之比較例3的燃燒時間變長，於UL94垂直燃燒試驗規格上為不合格。
難燃劑量為32質量%之比較例4因玻璃轉移溫度低，故耐熱性並不充分。
玻璃纖維量為15質量%之比較例5的彎曲彈性率為低，機械性物性並不充分。
玻璃纖維量為52質量%之比較例6因比重大 故容易滴下，於UL94垂直燃燒試驗規格上為不合格。
PTFE為0.05質量%之比較例7無法得到滴下防止效果，故難燃性不充分。
PTFE為2.5質量%之比較例8於薄片表面上觀察到白點異物，外觀並不充分。
無機填充劑為玻璃珠之比較例9因非纖維狀無機填充劑，故彎曲彈性率低，剛性並不充分。
由以上可確認，可製造出具有特定黏度平均分子量之聚碳酸酯樹脂(A)、磷系難燃劑(B)、纖維狀或板狀無機填充劑(C)及氟聚合物(D)以所定範圍含有之聚碳酸酯樹脂組成物，其具有優良耐熱性、優良機械性強度、及兼具薄且優良的難燃性薄壁阻燃性優良的薄膜．薄片。
[產業上可利用性]
本發明之難燃聚碳酸酯樹脂製薄片及薄膜具有高剛性，因難燃性亦優良，故可作為電子電氣機器之筐體用薄片及薄膜適用。

Claims (11)

  1. 一種聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵為含有黏度平均分子量為28,000~60,000的聚碳酸酯樹脂(A)18~75質量%、磷系難燃劑(B)5~30質量%、纖維狀或板狀的無機填充劑(C)18~50質量%、及氟聚合物(D)0.1~2質量%者。
  2. 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物，其中前述聚碳酸酯樹脂組成物在300℃、1.2kg中之熔體容積率為2.0~10cm3/10min。
  3. 如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組成物，其中前述磷系難燃劑(B)為磷腈化合物或縮合型磷酸酯。
  4. 如請求項1~3中任一項之聚碳酸酯樹脂組成物，其中前述磷系難燃劑(B)為磷腈化合物。
  5. 如請求項1~4中任一項之聚碳酸酯樹脂組成物，其中無機填充劑(C)的含有量為22.5~50質量%。
  6. 如請求項1~5中任一項之聚碳酸酯樹脂組成物，其中前述無機填充劑(C)為玻璃纖維。
  7. 一種薄片或薄膜，其特徵為使用如請求項1~6中任一項之聚碳酸酯樹脂組成物。
  8. 如請求項7之薄片或薄膜，其中厚度為400~1200μm。
  9. 如請求項7或8之薄片或薄膜，其中藉由UL94V試驗所得之評估結果為V-0或V-1。
  10. 如請求項7~9中任一項之薄片或薄膜，其中含有前述聚碳酸酯樹脂(A)、前述磷系難燃劑(B)及前述氟聚合 物(D)的樹脂成分之玻璃轉移溫度為75℃以上。
  11. 一種薄片或薄膜之製造方法，其特徵為含有將如請求項1~6中任一項之聚碳酸酯樹脂組成物進行押出成形之步驟。
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