TW201718833A - 液晶組成物及使用其之液晶顯示元件 - Google Patents
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Abstract
提供一種含有1種或2種以上由通式(I)表示之化合物的液晶組成物,及使用該液晶組成物之液晶顯示元件。□含有由通式(I)表示之化合物的液晶組成物,其介電各向導性大,黏度低,作為液晶顯示器用液晶組成物非常實用。使用有本發明之液晶組成物的液晶顯示元件為高對比、高速應答性,且耐光性高,殘影或顯示不良之發生受到抑制,對於高速應答化及高品質可靠性有效。
Description
本發明係關於一種適用作為電光學液晶顯示材料之液晶組成物。
液晶顯示元件一直被使用於鐘錶、計算器等之各種測量設備、汽車用面板、文字處理機、電子記事本、印表機、電腦、電視、鐘錶、廣告顯示板等。作為液晶顯示方式,其代表性者有TN(twisted nematic,扭轉向列)型、STN(super twisted nematic,超扭轉向列)型、以使用TFT(薄膜電晶體:thin film transistor)之垂直配向為特徵的VA(vertically aligned,垂直對準)型或以水平配向為特徵之IPS(in-plane switching,共平面切換)型/FFS(fringe field switching,邊界電場切換)型等。
於此等之顯示方式中,IPS型、ECB型(Electrically Controlled Birefringence,電控雙折射)、VA型或者CSH(color super homeotropic,彩色超垂直配向)型等具有使用介電各向導性(△ε)顯示負值之液晶材料的特徵。另一方面,TN型、STN型或IPS型等之水平配向型顯示器則是使用△ε為正之液晶組成物。近年來,亦提出有下述驅動方式:藉由在無施加電壓時使△ε為正之液晶組成物垂直地配向,施加IPS型/FFS型電場進行顯示。此等所有之驅動方式皆要求低電壓驅動、高速應答、寬廣的運作溫度範圍。亦即,要求△ε之絕對值大,黏度(η)小,高向列相-等向性液體相轉變溫度(Tni)。又,必須從折射率異向性(△n)與晶胞間隔(cell gap)(d)之積△
n×d的設定,配合晶胞間隔,將液晶組成物之△n調節於適當之範圍。並且在將液晶顯示元件應用於電視等之情形時,由於重視高速應答性,故要求γ1小之液晶組成物。為了使△ε或△n等對於各個顯示元件而言為最佳之值,液晶組成物通常由數種至數十種之化合物構成。
除了要求此等液晶組成物之物性,亦要求使用於液晶顯示元件之液晶組成物對於水分、空氣、熱、光等外在刺激為穩定。若損害對外在刺激之穩定性,則液晶顯示元件會發生殘影或顯示不均等之顯示不良。為了抑制殘影或顯示不均等之顯示不良,一般認為電壓保持率(VHR)必須高,因此,例如已知有使用將抗氧化劑、紫外線吸收劑或光穩定劑與特定化合物組合之液晶組成物(專利文獻1及專利文獻2)。此對於外在刺激之穩定性於所有的用途中皆受到重視,而要求進一步開發可實現高VHR之液晶組成物。
並且,對於要求液晶電視等高速應答之液晶組成物,除了要在不降低△n及Tni下,使η及γ1充分地小,增大彈性係數(K33)外,亦要求高VHR。又,要求一種使用其之無殘影或顯示不均等顯示不良或者殘影或顯示不均等顯示不良受到抑制之顯示品質優異的應答速度之液晶顯示元件。
專利文獻1:日本特開2014-84460號
專利文獻2:日本特開2014-84462號
本發明所欲解決之課題,在於提供一種對熱或光穩定,可維持高電壓保持率之液晶組成物,並且提供一種使用該液晶組成物藉此使顯示品質優異之液晶顯示元件。
本發明人研究各種液晶化合物及各種化學物質後,發現藉由使用特定之化合物可解決前述課題,而完成本發明。
本發明提供一種含有由通式(I)表示之化合物的液晶組成物,
(式中,Ra0表示氫原子、羥基、碳原子數1~12之烷基或碳原子數3~12之烯基,Ra1、Ra2、Ra3及Ra4各自獨立地表示碳原子數1~6之烷基,或者Ra1與Ra2及/或Ra3與Ra4亦可一起形成環構造,Ra5及Ra6各自獨立地表示氫原子或碳數1~6之烷基,n表示0或1,t表示1至4,U表示形成環構造之2×t價的有機基,當Ra0、Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5及Ra6存在複數個之情形時,其等可相同或亦可不同。),又,提供一種使用該液晶組成物之液晶顯示元件。
本發明之液晶組成物由於對熱或光穩定,可維持高電壓保持率,因此藉由將其使用於液晶顯示元件,可得到無顯示不良或顯示不良受到抑制之顯示品質優異的液晶顯示元件。
本案發明之液晶組成物含有1種或2種以上由通式(I)表示之化合物。
於通式(I)中,於要提高抗光劣化能力時,Ra0較佳為氫原子或羥基,尤佳為氫原子。又,為了提高與液晶組成物之相溶性,較佳為碳原子數1~12之烷基或碳原子數3~12之烯基。
Ra1、Ra2、Ra3及Ra4較佳各自獨立地為碳原子數1~4之烷基,尤佳為甲基。又,為了輕易地去除製造時所混入之極性雜質,Ra1與Ra2及/或Ra3與Ra4較佳一起形成環構造。
Ra5及Ra6較佳各自獨立地為氫原子或碳數1~4之烷基,從製造容易度來看,尤佳為氫原子。
n較佳為1。
為了提高液晶組成物之保存穩定性,t較佳為1或2,尤佳為1。又,為了提高抗光劣化能力,由於每單位重量之受阻胺(hindered amine)構造的數目會變多,故較佳為3或4。
為了提高液晶組成物之保存穩定性,U較佳為由通式(I-a)表示之構造,
(式中,虛線表示對各氧原子之鍵結,Ra7及Ra8各自獨立地表示氫原子或1
價的有機基,或者Ra7及Ra8亦可一起形成環構造,m表示0或1。)。此處,由於可輕易得到與一般之液晶化合物同樣的直線狀構造,結果對液晶組成物之相溶性獲得提高,Ra7尤佳為氫原子或碳數1~4之烷基,m尤佳為1。
當通式(I)中之t表示1之情形時,Ra8較佳表示氫原子或碳原子數1至12之烷基,更佳為碳原子數1至8之烷基,存在於烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上的-CH2-亦可被-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代。
又,為了提高與液晶組成物之相溶性,Ra8尤佳為通式(I-d)表示之構造,
,Spa1及Spa2較佳各自獨立地表示單鍵或碳原子數1至12之伸烷基(alkylene group),較佳為單鍵或碳原子數1至8之伸烷基,更佳為單鍵或碳原子數1至6之伸烷基,存在於伸烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上的-CH2-亦可被-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,尤佳為單鍵。為了提高液晶組成物之保存穩定性,Aa1及Aa2較佳各自獨立地為選自由下述(a)、(b)及(c)組成之群中的基,(a)1,4-伸環己基(存在於此基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上的-CH2-亦可被取代為-O-。)(b)1,4-伸苯基(存在於此基中之1個-CH=或未鄰接之2個以上的-CH=亦可被取代為-N=。)及(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或十氫萘-2,6-二基(存
在於萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基中之1個-CH=或未鄰接之2個以上的-CH=亦可被取代為-N=。),上述之基(a)、基(b)及基(c)亦可各自獨立地被氰基、氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。Ra9較佳表示氫原子或碳原子數1至12之烷基,更佳為氫原子或碳原子數1至6之烷基,存在於烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上的-CH2-亦可被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,較佳被-O-或-CH=CH-取代。
p及q較佳各自為0或1。
當通式(I)中之t表示2之情形時,為了提高抗光劣化能力,U較佳為由通式(I-b)或通式(I-c)表示之構造。
Re1及Re2較佳為氫原子或碳原子數1~10之烷基,較佳為氫原子或碳原子數1~5之烷基,較佳為氫原子或碳原子數1~3之烷基,更佳為氫原子、甲基、乙基。
通式(I-c)較佳為由通式(I-c1)表示之構造。
Spac更佳為單鍵或碳原子數1至8之伸烷基。
又,通式(I-c)較佳為由通式(I-c2)表示之構造。
當通式(I)中之t表示3或4之情形時,為了提高抗光劣化能力,U較佳為由通式(I-f)表示之構造,
(式中,虛線表示對氧原子之鍵結,lf表示0或1,Rf7表示氫原子或1價的有機基,Spaf1及Spaf2各自獨立地表示與通式(I-c)中之Spa1相同之意義,Aaf1表示與通式(I-c)中之Aa1相同之意義,pf表示0、1或2,tf表示3或4,Vf表示3價或4價之基,但Vf之價數,與tf表示之數相同,當Spaf1、Spaf2及Aaf1存在複數個之情形時,其等可相同或亦可不同。)。Rf7較佳為碳原子數1~10之烷基,較佳為氫原子或碳原子數1~5之烷基,較佳為氫原子或碳原子數1~3之烷基,更佳為氫原子、甲基、乙基。
當通式(I-f)中之tf表示3之情形時,亦即,Vf之價數為3之情形時,Vf較佳表示碳原子數1至15之烴基,存在於該烴基中之1個或未鄰接之2個以上的-CH2-亦可各自獨立地以-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-或-C≡C-取代。Vf更佳為選自由式(V3-1)~式(V3-12)表示之基中之基。
Rv31及Rv32較佳表示氫原子、羥基或碳原子數1~8之烷基,較佳為直鏈狀。又,式(V3-4)~式(V3-12)較佳各自獨立地為未經取代,又,式(V3-4)~式(V3-12)中之氫原子亦可被氰基、氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。
從原料之取得容易度及製造之容易度的觀點,尤佳表示選自式(V3-1)、式(V3-2)及未經取代之式(V3-3)~(V3-12)中之基。
當通式(I-f)中之tf表示4之情形時,亦即,Vf之價數為4之情形時,Vf較佳表示碳原子數1至15之烴基,存在於該烴基中之1個或未鄰接之2個以上的-CH2-亦可各自獨立地以-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-或-C≡C-取代。Vf更佳為選自由式(V4-1)~式(V4-21)表示之基中之基。
環狀構造中之氫原子亦可被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟
硫烷基、硝基、氰基、異氰基、胺基、羥基、巰基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二異丙胺基、三甲矽基、二甲矽基、硫基異氰基或碳原子數1至12之烷基取代,存在於該烷基中之1個或未鄰接之2個以上的-CH2-亦可各自獨立地以-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-或-C≡C-取代。又,式(V4-3)~式(V4-21)較佳各自獨立地為未經取代,又,式(V4-3)~式(V4-21)中之氫原子亦可被氰基、氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。
從原料之取得容易度及製造之容易度的觀點,尤佳表示選自式(V4-1)、式(V4-2)及未經取代之式(V-3)~(V-21)中之基。
以下雖顯示本發明之通式(I)所示之化合物的較佳化合物的具體例,但本發明並不限定於此等。
通式(I)表示之化合物較佳為通式(I-1)表示之化合物。
Ra01較佳為氫原子。
Ra10較佳為氫原子或碳數1~4之烷基。
Spa11及Spa21較佳各自獨立地為單鍵或碳原子數1至8之伸烷基,更佳為單鍵或碳原子數1至6之伸烷基,存在於烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上的-CH2-較佳被-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,尤佳為單鍵。
Ra91較佳為氫原子或碳原子數1至6之烷基,存在於烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上的-CH2-較佳被-O-或-CH=CH-取代。
又,為了提高抗光劣化能力,Ra91較佳為由通式(I-e)表示之基。要提高抗光劣化能力時,Re0較佳為氫原子或羥基,從製造容易度來看,尤佳為氫原子。又,為了提高與液晶組成物之相溶性,較佳為碳原子數1~12之烷基或碳原子數3~12之烯基。
Re1、Re2、Re3及Re4較佳各自獨立地為碳原子數1~4之烷基,尤佳為甲基。又,為了輕易地去除製造時所混入之極性雜質,Re1與Re2,及/或Re3與Re4較佳一起形成環構造。
Re5及Re6較佳各自獨立地為氫原子或碳原子數1~4之烷基,從製造容易度來看,尤佳為氫原子。
Spa3較佳各自獨立地為單鍵或碳原子數1至8之伸烷基,存在於烷基中之1個-CH2-或未鄰接之2個以上的-CH2-較佳被-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,尤佳為單鍵。
Ra10較佳為氫原子。
s及v各自較佳為1。
通式(I-e)較佳為由通式(I-e1)表示之基。
m1及p1較佳為1。q1較佳為0。
又,通式(I)表示之化合物較佳為由通式(I-2)表示之構造。
於要提高抗光劣化能力時,Rb0較佳為氫原子或羥基,從製造容易度來看,尤佳為氫原子。又,為了提高與液晶之相溶性,較佳為碳數1~12之烷基或碳數3~12之烯基。Rb1、Rb2、Rb3及Rb4較佳各自獨立地為碳數1~4之烷基,尤佳為甲基。又,為了輕易地去除製造時所混入之極性雜質,Rb1與Rb2,及/或Rb3與Rb4較佳一起形成環構造。Rb5及Rb6較佳各自獨立地為
氫原子或碳數1~4之烷基,從製造容易度來看,尤佳為氫原子。為了提高液晶組成物之保存穩定性,l、o、r各自較佳為1。
通式(I)表示之化合物,尤佳為以下之通式(I-a-1)~通式(I-a-11)、通式(I-b-1)及通式(I-c-1)~通式(I-c-11)。
於本發明之液晶組成物中,由通式(I)表示之化合物的總量於組成物中的下限值,較佳含有0.01%以上,較佳含有0.02%以上,較佳含有0.03%以上,較佳含有0.05%以上,較佳含有0.07%以上,較佳含有0.1%以上,較佳含有0.15%以上,較佳含有0.2%以上,較佳含有0.25%以上,較佳含有0.3%以上,較佳含有0.5%以上,較佳含有1%以上。又,作為上限值,較佳含有5%以下,較佳含有3%以下,較佳含有1%以下,較佳含有0.5%以下,較佳含有0.45%以下,較佳含有0.4%以下,較佳含有0.35%以下,較佳含有0.3%以下,較佳含有0.25%以下,較佳含有0.2%以下,較佳含有0.15%以下,較佳含有0.1%以下,較佳含有0.07%以下,較佳含有0.05%以下,較佳含有0.03%以下。又,為了抑制元件之不均勻顯示,較佳為0.01至1質量%,較佳為0.05至0.5質量%,較佳為0.10至0.3質量%,較佳為0.15至0.25%。
更具體而言,較佳含有0.01至5質量%,較佳為0.01至0.3質量%,更佳為0.02至0.3質量%,尤佳為0.05至0.25質量%。若更詳而言之,則當重視抑制於低溫之析出的情形時,其含量較佳為0.01至0.1質量%。
本發明之液晶組成物較佳含有1種或2種以上由通式(II)表示之化合
物。
由通式(II)表示之化合物為介電各向導性為正之所謂p型液晶化合物,可舉由以下之通式(J)所示之化合物。
較佳含有1種或2種以上由通式(J)表示之化合物作為由通式(II)表示之化合物。此等化合物相當於介電性為正之化合物(△ε大於2。)。
通式(J)中,RJ1較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,更佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,更佳為碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~3之烯基,尤佳為碳原子數3之烯基(丙烯基)。
當重視可靠性之情形時,RJ1較佳為烷基,當重視黏性下降之情形時,較佳為烯基。
又,當其所鍵結之環構造為苯基(芳香族)的情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,當其所鍵結之環構造為環己烷、哌喃及二烷等飽和之環構造的情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。為了使向列相穩定化,存在於
碳原子中之氧原子之合計較佳在5以下,較佳為直鏈狀。
作為烯基,較佳選自由式(R1)至式(R5)中任一者表示之基。(各式中之黑點表示烯基所鍵結之環構造中的碳原子。)
當要求增大△n之情形時,AJ1、AJ2及AJ3較佳各自獨立地為芳香族,為了改善應答速度,較佳為脂肪族,較佳表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基(1,4-cyclohexenylene)、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,其等亦可被氟原子取代,更佳表示下述之構造,
更佳表示下述之構造。
ZJ1及ZJ2較佳各自獨立地表示-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,更佳為-OCH2-、-CF2O-、-CH2CH2-或單鍵,尤佳為-OCH2-、-CF2O-或單鍵。
XJ1較佳為氟原子或三氟甲氧基,較佳為氟原子。
nJ1較佳為0、1、2或3,較佳為0、1或2,當重點為改善△ε之情形時,較佳為0或1,當重視Tni之情形時,較佳為1或2。
可加以組合之化合物的種類並無特別限制,係根據於低溫之溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率等所欲之性能加以組合來使用。所使用之化合物的種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種,為2種,為3種。且進一步於本發明另外之實施形態,為4種,為5種,為6種,為7種以上。
於本發明之組成物中,通式(J)表示之化合物的含量必須根據於低溫之溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、製程相容性、滴痕、殘影、介電各向導性等所要求之性能適當地進行調整。
相對於本發明之組成物總量的由通式(J)表示之化合物其較佳含量的下限值,為1%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。較佳含量之上限值,相對
於本發明之組成物的總量,例如於本發明之一形態中,為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%。
當必須將本發明之組成物的黏度保持得較低,為應答速度快之組成物的情形時,較佳使上述之下限值低些,並使上限值低些。並且,當必須將本發明之組成物的Tni保持得較高,為溫度穩定性佳之組成物的情形時,較佳使上述之下限值低些,並使上限值低些。又,於為了將驅動電壓保持得較低而想要增大介電各向導性時,較佳使上述之下限值高些,並使上限值高些。
當重視可靠性之情形時,RJ1較佳為烷基,當重視黏性下降之情形時,較佳為烯基。
由通式(J)表示之化合物,較佳為由通式(M)表示之化合物及由通式(K)表示之化合物。
本發明之組成物,較佳含有1種或2種以上由通式(M)表示之化合物。此等化合物相當於介電性為正之化合物(△ε大於2。)。
通式(M)中,RM1較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,更佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,更佳為碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~3之烯基,尤佳為碳原子數3之烯基(丙烯基)。
當重視可靠性之情形時,RM1較佳為烷基,當重視黏性下降之情形時,較佳為烯基。
又,當其所鍵結之環構造為苯基(芳香族)的情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,當其所鍵結之環構造為環己烷、哌喃及二烷等飽和之環構造的
情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。為了使向列相穩定化,存在於碳原子中之氧原子之合計較佳在5以下,較佳為直鏈狀。
作為烯基,較佳選自由式(R1)至式(R5)中任一者表示之基。(各式中之黑點表示烯基所鍵結之環構造中的碳原子。)
當要求增大△n之情形時,AM1及AM2較佳各自獨立地為芳香族,為了改善應答速度,較佳為脂肪族,較佳表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,更佳表示下述之構造,
更佳表示下述之構造。
ZM1及ZM2較佳各自獨立地表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,更佳為-CF2O-、-CH2CH2-或單鍵,尤佳為-CF2O-或單鍵。
nM1較佳為0、1、2或3,較佳為0、1或2,當重點為改善△ε之情形時,較佳為0或1,當重視Tni之情形時,較佳為1或2。
可加以組合之化合物的種類並無特別限制,係根據於低溫之溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率等所欲之性能加以組合來使用。所使用之化合物的種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種,為2種,為3種。且進一步於本發明另外之實施形態,為4種,為5種,為6種,為7種以上。
於本發明之組成物中,由通式(M)表示之化合物的含量必須根據於低溫之溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、製程相容性、滴痕、殘影、介電各向導性等所要求之性能適當地進行調整。
相對於本發明之組成物總量的由式(M)表示之化合物其較佳含量的下限值,為0%,為1%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物的總量,例如於本發明之一形態中,為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%。
當必須將本發明之組成物的黏度保持得較低,為應答速度快之組成物
的情形時,較佳使上述之下限值低些,並使上限值低些。並且,當必須將本發明之組成物的Tni保持得較高,為溫度穩定性佳之組成物的情形時,較佳使上述之下限值低些,並使上限值低些。又,於為了將驅動電壓保持得較低而想要增大介電各向導性時,較佳使上述之下限值高些,並使上限值高些。
由通式(M)表示之液晶化合物,具體而言,較佳為下述通式(M-1)及通式(M-2)。
由通式(M-1)表示之液晶化合物,具體而言,較佳為由下述通式(M-1-a)至通式(M-1-f)表示之化合物。
由通式(M-2)表示之液晶化合物,具體而言,較佳為由下述通式(M-2-a)至通式(M-2-n)表示之化合物。
又,由通式(M)表示之液晶化合物,具體而言,較佳為下述通式(M-3)至通式(M-26)。
本發明之組成物較佳含有1種或2種以上由通式(K)表示之化合物。此等化合物相當於介電性為正之化合物(△ε大於2。)。
通式(K)中,RK1較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,更佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,更佳為碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~3之烯基,尤佳為碳原子數3之烯基(丙烯基)。
當重視可靠性之情形時,RK1較佳為烷基,當重視黏性下降之情形時,較佳為烯基。
又,當其所鍵結之環構造為苯基(芳香族)的情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,當其所鍵結之環構造為環己烷、哌喃及二烷等飽和之環構造的情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。為了使向列相穩定化,存在於碳原子中之氧原子之合計較佳在5以下,較佳為直鏈狀。
作為烯基,較佳選自由式(R1)至式(R5)中任一者表示之基。(各式中之黑點表示烯基所鍵結之環構造中的碳原子。)
當要求增大△n之情形時,AK1及AK2較佳各自獨立地為芳香族,為了改善應答速度,較佳為脂肪族,較佳表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,更佳表示下述之構造,
更佳表示下述之構造。
ZK1及ZK2較佳各自獨立地表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,更佳為-CF2O-、-CH2CH2-或單鍵,尤佳為-CF2O-或單鍵。
nK1較佳為0、1、2或3,較佳為0、1或2,當重點為改善△ε之情形時,較佳為0或1,當重視Tni之情形時,較佳為1或2。
可加以組合之化合物的種類並無特別限制,係根據於低溫之溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率等所欲之性能加以組合來使用。所使用之化合物的種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種,為2種,為3種。且進一步於本發明另外之實施形態,為4種,為5種,為6種,為7種以上。
於本發明之組成物中,由通式(K)表示之化合物的含量必須根據於低溫之溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、製程相容性、滴痕、殘影、介電各向導性等所要求之性能適當地進行調整。
相對於本發明之組成物總量的由式(K)表示之化合物其較佳含量的下限值為1%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物的總量,例如於本發明之一形態中,為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%。
當必須將本發明之組成物的黏度保持得較低,為應答速度快之組成物的情形時,較佳使上述之下限值低些,並使上限值低些。並且,當必須將本發明之組成物的Tni保持得較高,為溫度穩定性佳之組成物的情形時,較佳使上述之下限值低些,並使上限值低些。又,於為了將驅動電壓保持得較低而想要增大介電各向導性時,較佳使上述之下限值高些,並使上限值高些。
由通式(K)表示之液晶化合物,具體而言,較佳為下述通式(K-1)及通式(K-2)。
由通式(K-1)表示之液晶化合物,具體而言,較佳為由下述通式(K-1-a)至通式(K-1-d)表示之化合物。
由通式(K-2)表示之液晶化合物,具體而言,較佳為由下述通式(K-2-a)至通式(K-2-g)表示之化合物。
又,由通式(K)表示之液晶化合物,具體而言,較佳為下述通式(K-3)至通式(K-5)。
由通式(II)表示之化合物為介電各向導性為負之所謂n型液晶化合物,可舉由以下之通式(LC1)及通式(LC2)所示之化合物。
較佳含有1種或2種以上選自由通式(N-1)~通式(N-3)表示之化合物群中的化合物作為由通式(II)表示之化合物。
由通式(N-1)、(N-2)及(N-3)表示之化合物相當於介電性為負之化合物(△ε之符號為負,其絕對值大於2。),較佳為△ε為負且其絕對值大於3之化合物。
通式(N-1)、(N-2)及(N-3)中,RN11、RN12、RN21、RN22、RN31及RN32較佳各自獨立地為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,更佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,更佳為碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~3之烯基,尤佳為碳原子數3之烯基(丙烯基)。其中,藉由將RN11及RN12之至少1者以上表示烯基的化合物與由通式(I)表示之化合物組合使用,可顯著地抑制電壓保持率(VHR)之下降。同樣地,藉由將RN21及RN22之至少1者以上表示烯基的化合物與由通式(I)表示之化合物組合使用,可顯著地抑制電壓保持率(VHR)之下降,又,藉由將RN31及RN32之至少1者以上表示烯基的化合物與由通式(I)表示之化合物組合使用,可顯著地抑制電壓保持率(VHR)之下降。
又,當其所鍵結之環構造為苯基(芳香族)的情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,當其所鍵結之環構造為環己烷、哌喃及二烷等飽和之環構造的情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。為了使向列相穩定化,存在於碳原子中之氧原子之合計較佳在5以下,較佳為直鏈狀。
作為烯基,較佳選自由式(R1)至式(R5)中任一者表示之基。(各式中之黑點表示環構造中之碳原子。)
當要求增大△n之情形時,AN11、AN12、AN21、AN22、AN31及AN32較佳各自獨立地為芳香族,為了改善應答速度,較佳為脂肪族,較佳表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,更佳表示下述之構造,
更佳表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基。
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及ZN32較佳各自獨立地表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,更佳為-CH2O-、-CH2CH2-或單鍵,尤佳為-CH2O-或單鍵。
XN21較佳為氟原子。
TN31較佳為氧原子。
nN11+nN12、nN21+nN22及nN31+nN32較佳為1或2,較佳為,nN11為1且nN12為0之組合,nN11為2且nN12為0之組合,nN11為1且nN12為1之組合,nN11為0且nN12為2之組合,nN21為1且nN22為0之組合,nN21為2且nN22為0之組合,
nN31為1且nN32為0之組合,nN31為2且nN32為0之組合。
相對於本發明之組成物總量的由式(N-1)表示之化合物其較佳含量的下限值為0%,為1%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。較佳含量之上限值為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%,為20%。
相對於本發明之組成物總量的由式(N-2)表示之化合物其較佳含量的下限值為0%,為1%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。較佳含量之上限值為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%,為20%。
相對於本發明之組成物總量的由式(N-3)表示之化合物其較佳含量的下限值為0%,為1%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。較佳含量之上限值為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%,為20%。
當必須將本發明之組成物的黏度保持得較低,為應答速度快之組成物的情形時,較佳為上述之下限值低且上限值亦低。並且,當必須將本發明之組成物的Tni保持得較高,為溫度穩定性佳之組成物的情形時,較佳為上述之下限值低且上限值亦低。又,於為了將驅動電壓保持得較低而想要增大介電各向導性時,較佳使上述之下限值高且上限值亦高。
本發明之液晶組成物較佳含有1種或2種以上由通式(i-1)表示之化
合物作為通式(N-1)。
由通式(i-1)表示之化合物較佳為由通式(i-1A)、通式(i-1B)或通式(i-1C)表示之化合物。
作為由通式(i-1B)表示之化合物,較佳為由下述通式(i-1B-1)~通式(i-1B-7)表示之化合物。
作為由通式(i-1C)表示之化合物,較佳為由下述通式(i-1C-1)~通式(i-1C-4)表示之化合物,更佳為由通式(i-1C-1)及通式(i-1C-2)表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳含有1種或2種以上由通式(i)表示之化合物,亦可含有1種或2種以上選自由通式(i-1A)、通式(i-1B)或通式(i-1C)表示之化合物群中的化合物,亦可含有由通式(i-1A)、通式(i-1B)或通式(i-1C)表示之化合物各1種以上。較佳含有1種或2種以上由通式(i-1A)及通式(i-1B)表示之化合物,更佳含有2種至10種。
若更詳而言之,關於通式(i-1A)、通式(i-1B)及通式(i-1C),較佳含有1種或2種以上選自由通式(i-1A-1)、通式(i-1B-1)及通式(i-1C-1)表示之化合物群中的化合物,更佳為由通式(i-1A-1)表示之化合物及由通式(i-1B-1)表示之化合物的組合。
又,本發明之液晶組成物較佳含有1種或2種以上由通式(ii)表示之化合物作為通式(LC3)。
較佳含有1種或2種以上由通式(ii-1)表示之化合物作為通式(ii-1)。
由通式(ii-1)表示之化合物較佳為由通式(II-2A)或通式(II-2B)表示之化合物。
作為由通式(ii-1A)表示之化合物,較佳為由下述通式(ii-1A-1)及通式(ii-1A-2)表示之化合物。
作為由通式(ii-1B)表示之化合物,較佳為由下述通式(ii-1B-1)~通式(ii-1B-3)表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳含有1種或2種以上由通式(ii)表示之化合物,亦可含有1種或2種以上選自由通式(ii-1A)及通式(ii-1B)表示之化合物群中的化合物,亦可含有由通式(ii-1A)及通式(ii-1B)表示之化合物各1種以上。較佳含有2種至10種由通式(ii-1A)及通式(ii-1B)表示之化合物。
若更詳而言之,通式(ii-1A)較佳含有1種或2種以上選自由通式(ii-1A-1)表示之化合物群中的化合物,通式(ii-1B)較佳含有1種或2種以上選自由通式(ii-1B-1)及通式(ii-1B-2)表示之化合物群中的化合物,更佳為由通式(ii-1A-1)及通式(ii-1B-1)表示之化合物的
組合。
又,較佳含有1種或2種以上由下述通式(LC3-b)表示之化合物作為通式(N-1)。
作為通式(LC3-b)較佳表示下述通式(LC3-b1)~通式(LC3-b10)。
RN11及RN12之組合並無特別限定,較佳為,兩者表示烷基,兩者表示烯基,其中任一者表示烷基且另一者表示烯基,其中任一者表示烷基且另一者表示烷氧基,及其中任一者表示烷基且另一者表示烯氧基,更佳為,兩者表示烷基,及兩者表示烯基。
又,作為通式(LC3-b),較佳表示下述通式(LC3-c)。
由通式(N-2)表示之化合物較佳為選自由通式(N-2-1)~(N-2-3)表示之化合物群中的化合物。
由通式(N-3)表示之化合物較佳為選自由通式(N-3-1)及(N-3-2)表示之化合物群中的化合物。
由通式(N-3-1)表示之化合物為下述之化合物。
第四成分係介電各向導性為0左右之所謂非極性液晶化合物,可舉由以下之通式(L)所示之化合物。
本發明之組成物較佳含有1種或2種以上由通式(L)表示之化合物。由通式(L)表示之化合物相當於介電性大致呈中性之化合物(△ε之值為-2~2)。
由通式(L)表示之化合物可單獨使用,亦可組合來使用。可加以組合之化合物的種類並無特別限制,係根據於低溫之溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率等所欲之性能適當加以組合來使用。所使用之化合物的種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種。或者於本發明另外之實施形態,為2種,為3種,為4種,為5種,為6種,為7種,為8種,為9種,為10種以上。
於本發明之組成物中,由通式(L)表示之化合物的含量,必須根據於低溫之溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、製程相容性、滴痕、殘影、介電各向導性等所要求之性能適當地進行調整。
相對於本發明之組成物總量的由式(L)表示之化合物其較佳含量的下限值為0%,為1%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。較佳含量之上限值為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%。
當必須將本發明之組成物的黏度保持得較低,為應答速度快之組成物的情形時,較佳為上述之下限值高且上限值亦高。並且,當必須將本發明
之組成物的Tni保持得較高,為溫度穩定性佳之組成物的情形時,較佳為上述之下限值高且上限值亦高。又,於為了將驅動電壓保持得較低而想要增大介電各向導性時,較佳使上述之下限值為低且上限值低。
當重視可靠性之情形時,較佳為RL1及RL2皆為烷基,當重視降低化合物之揮發性的情形時,較佳為烷氧基,當重視黏性下降之情形時,較佳至少其中一者為烯基。
RL1及RL2當其所鍵結之環構造為苯基(芳香族)的情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,當其所鍵結之環構造為環己烷、哌喃及二烷等飽和之環構造的情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。為了使向列相穩定化,存在於碳原子中之氧原子之合計較佳在5以下,較佳為直鏈狀。
作為烯基,較佳選自由式(R1)至式(R5)中任一者表示之基。(各式中之黑點表示環構造中之碳原子。)
其中,藉由將RL1及RL2中至少1者以上表示烯基之化合物與由通式(I)表示之化合物組合使用,可顯著地抑制電壓保持率(VHR)之下降。
當重視應答速度之情形時,nL1較佳為0,為了改善向列相之上限溫度,較佳為2或3,為了取得此等之平衡,較佳為1。又,為了滿足作為組成物所要求之特性,較佳組合不同之值的化合物。
當要求增大△n之情形時,AL1、AL2及AL3較佳為芳香族,為了改善應答
速度,較佳為脂肪族,較佳各自獨立地表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,更佳表示下述之構造,
更佳表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基。
當重視應答速度之情形時,ZL1及ZL2較佳為單鍵。
分子內之鹵素原子數較佳為0個或1個。
由通式(L)表示之化合物較佳為選自由通式(L-1)表示之化合物中的化合物。
RL11及RL12較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。由通式(L-1)表示之化合物可單獨使用,亦可組合2個以上之化合物使用。可加以組合之化合物的種類並無特別限制,係根據於低溫之溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率等所要求之性能適當加以組合來使用。所使用之化合物的種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種,為2種,為3種,為4種,為5種以上。
較佳含量之下限值,相對於本發明之組成物的總量,為1%,為2%,為3%,為5%,為7%,為10%,為15%,為20%,為25%,為30%,為35%,為40%,為45%,為50%,為55%。較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物的總量,為95%,為90%,為85%,為80%,為75%,為70%,為65%,為60%,為55%,為50%,為45%,為40%,為35%,為30%,為25%。
當必須將本發明之組成物的黏度保持得較低,為應答速度快之組成物的情形時,較佳為上述之下限值高且上限值亦高。並且,當必須將本發明之組成物的Tni保持得較高,為溫度穩定性佳之組成物的情形時,較佳為上述之下限值為中間值且上限值亦為中間值。又,於為了將驅動電壓保持得較低而想要增大介電各向導性時,較佳為上述之下限值低且上限值亦低。
由通式(L-1)表示之化合物較佳為由通式(L-1-1)表示之化合物。
由通式(L-1-1)表示之化合物較佳為選自由式(L-1-1.11)~式(L-1-1.13)表示之化合物群中的化合物,較佳為由式(L-1-1.12)或式(L-1-1.13)表示之化合物,尤佳為由式(L-1-1.13)表示之化合物。
又,由通式(L-1-1)表示之化合物較佳為選自由式(L-1-1.21)
至式(L-1-1.24)表示之化合物群中的化合物,較佳為由式(L-1-1.22)至式(L-1-1.24)表示之化合物。尤其是由式(L-1-1.22)表示之化合物由於特別改善本發明之組成物的應答速度,故較佳。又,於要求較應答速度高之Tni時,較佳使用由式(L-1-1.23)或式(L-1-1.24)表示之化合物。
又,由通式(L-1-1)表示之化合物較佳為選自由式(L-1-1.31)及式(L-1-1.41)表示之化合物群中的化合物。
又,由通式(L-1)表示之化合物較佳為由通式(L-1-2)表示之化合物。
由通式(L-1-2)表示之化合物較佳為選自由式(L-1-2.1)至式(L-1-2.12)表示之化合物群中的化合物,較佳為由式(L-1-2.1)、式(L-1-2.3)或式(L-1-2.4)表示之化合物。尤其是由式(L-1-2.1)表
示之化合物由於特別改善本發明之組成物的應答速度,故較佳。又,於要求較應答速度高之Tni時,較佳使用由式(L-1-2.3)、式(L-1-2.4)、式(L-1-2.11)及式(L-1-2.12)表示之化合物。由式(L-1-2.3)、式(L-1-2.4)、式(L-1-2.11)及式(L-1-2.12)表示之化合物的合計含量,較不佳為了使於低溫之溶解度良好而在20%以上。
又,由通式(L-1)表示之化合物較佳為選自由通式(L-1-3)及/或(L-1-4)表示之化合物群中的化合物。
又,由通式(L)表示之化合物較佳為由下述通式(L-2)至通式(L-11)表示之化合物。本發明之液晶組成物較佳含有1種或2種以上由通式(L-2)至通式(L-11)表示之化合物作為由通式(L)表示之化合物。
由通式(L)表示之化合物較佳為選自通式(L-4)、通式(L-6)、通式(L-7)及通式(L-8)中之化合物,更佳為選自通式(L-6)、通式(L-7)及通式(L-8)中之化合物,更佳為選自通式(L-7)及通式(L-8)中之化合物,亦較佳為選自通式(L-6)及通式(L-8)中之化合物。若更詳而言之,當要求大△n之情形時,較佳為選自通式(L-6)、通式(L-8)及通式(L-11)中之化合物。
又,於由通式(L-4)、通式(L-7)及通式(L-8)表示之化合物中,RL31較佳為碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,RL32較佳為碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基,RL31更佳為碳原子數2至5之烯基,更佳為碳原子數2或3之烯基,於通式(L-6)表示之化合物中,RL31及RL32較佳各自獨立地為碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基。
又,較佳含有1種或2種以上由通式(L-12)、通式(L-13)或通式(L-14)表示之化合物作為由通式(L)表示之化合物。
又,亦可含有1種或2種以上由通式(L-16.1)至通式(L-16.3)表示之化合物作為由通式(L)表示之化合物。
又,亦可含有1種或2種以上由通式(N-001)表示之化合物作為由通式(L)表示之化合物。
RN1及RN2較佳表示碳原子數1至5之烷基。
本發明之液晶組成物較佳於25℃,介電各向導性(△ε)具有正值,較佳於25℃之介電各向導性(△ε)為1.5至20.0,更佳為1.5至18.0,更佳為1.5至15.0,進一步較佳為1.5至11,尤佳為1.5至8。
介電各向導性(△ε)具有正值之液晶組成物,較佳含有由通式(J)表示之化合物及由通式(L)表示之化合物。更具體而言,較佳含有由通式(M)表示之化合物及由通式(L-1)表示之化合物,較佳含有由通式(M-1)及/或通式(M-2)表示之化合物及由通式(L-1-1)表示之化合物。
本發明之液晶組成物,由通式(I)表示之化合物、由通式(J)表示之化合物及由通式(L)表示之化合物的合計含量,於組成物中之下限值,較佳含有5%以上,較佳含有80%以上,較佳含有85%以上,較佳含有88%以上,較佳含有90%以上,較佳含有92%以上,較佳含有95%以上,較佳含有97%以上,較佳含有98%以上,較佳含有99%以上,較佳實質上不含有其他化合物。又,作為上限值,較佳含有90%以下,較佳含有95%以下,較佳含有98%以下,較佳含有99%以下,較佳實質上不含有其他化合物。所謂實質上,意指不包括製造時不可避免所生成之雜質等不刻意含有之化合物。
本發明之液晶組成物,由通式(I)表示之化合物、由通式(M)表示
之化合物及由通式(L)表示之化合物的合計含量,於組成物中之下限值,較佳含有5%以上,較佳含有80%以上,較佳含有85%以上,較佳含有88%以上,較佳含有90%以上,較佳含有92%以上,較佳含有95%以上,較佳含有97%以上,較佳含有98%以上,較佳含有99%以上,較佳實質上不含有其他化合物。又,作為上限值,較佳含有90%以下,較佳含有95%以下,較佳含有98%以下,較佳含有99%以下,較佳實質上不含有其他化合物。
本發明之液晶組成物,由通式(I)表示之化合物、由通式(J)表示之化合物及由通式(L-1)表示之化合物的合計含量,於組成物中之下限值,較佳含有5%以上,較佳含有10%以上,較佳含有13%以上,較佳含有15%以上,較佳含有18%以上,較佳含有20%以上,較佳含有23%以上,較佳含有25%以上,較佳含有28%以上,較佳含有30%以上,較佳含有33%以上,較佳含有35%以上,較佳含有38%以上,較佳含有40%以上。又,作為上限值,較佳含有95%以下,較佳含有90%以下,較佳含有88%以下,較佳含有85%以下,較佳含有83%以下,較佳含有80%以下,較佳含有78%以下,較佳含有75%以下,較佳含有73%以下,較佳含有70%以下,較佳含有68%以下,較佳含有65%以下,較佳含有63%以下,較佳含有60%以下,較佳含有55%以下,較佳含有50%以下,較佳含有40%以下。
本發明之液晶組成物較佳於25℃,介電各向導性(△ε)具有負值,較佳於25℃之介電各向導性(△ε)為-2.0至-8.0,較佳為-2.0至-6.0,更佳為-2.0至-5.0,尤佳為-2.5至-4.0。
介電各向導性(△ε)具有負值之液晶組成物,較佳含有由通式(N-
1)~通式(N-3)表示之化合物及由通式(L)表示之化合物。更具體而言,較佳含有由通式(N-1)表示之化合物及由通式(L-1)表示之化合物,較佳含有由通式(N-1)表示之化合物及由通式(L-1-1)表示之化合物。
本發明之液晶組成物,由通式(I)表示之化合物、由通式(N-1)~通式(N-3)表示之化合物及由通式(L)表示之化合物的合計含量,於組成物中之下限值,較佳含有5%以上,較佳含有80%以上,較佳含有85%以上,較佳含有88%以上,較佳含有90%以上,較佳含有92%以上,較佳含有95%以上,較佳含有97%以上,較佳含有98%以上,較佳含有99%以上,較佳實質上不含有其他化合物。又,作為上限值,較佳含有90%以下,較佳含有95%以下,較佳含有98%以下,較佳含有99%以下,較佳實質上不含有其他化合物。
本發明之液晶組成物,由通式(I)表示之化合物、由通式(N-1)表示之化合物及由通式(L)表示之化合物的合計含量,於組成物中之下限值,較佳含有5%以上,較佳含有80%以上,較佳含有85%以上,較佳含有88%以上,較佳含有90%以上,較佳含有92%以上,較佳含有95%以上,較佳含有97%以上,較佳含有98%以上,較佳含有99%以上,較佳實質上不含有其他化合物。又,作為上限值,較佳含有90%以下,較佳含有95%以下,較佳含有98%以下,較佳含有99%以下,較佳實質上不含有其他化合物。
本發明之液晶組成物,由通式(I)表示之化合物、由通式(J)表示之化合物及由通式(L-1)表示之化合物的合計含量,於組成物中之下限值,
較佳含有5%以上,較佳含有10%以上,較佳含有13%以上,較佳含有15%以上,較佳含有18%以上,較佳含有20%以上,較佳含有23%以上,較佳含有25%以上,較佳含有28%以上,較佳含有30%以上,較佳含有33%以上,較佳含有35%以上,較佳含有38%以上,較佳含有40%以上。又,作為上限值,較佳含有95%以下,較佳含有90%以下,較佳含有88%以下,較佳含有85%以下,較佳含有83%以下,較佳含有80%以下,較佳含有78%以下,較佳含有75%以下,較佳含有73%以下,較佳含有70%以下,較佳含有68%以下,較佳含有65%以下,較佳含有63%以下,較佳含有60%以下,較佳含有55%以下,較佳含有50%以下,較佳含有40%以下。
本發明之液晶組成物於25℃之折射率異向性(△n)為0.08至0.14,更佳為0.09至0.13,尤佳為0.09至0.12。若更詳而言之,則對應薄單元間隙之情形時,較佳為0.10至0.13,對應於厚單元間隙之情形時,較佳為0.08至0.10。
本發明之液晶組成物於25℃之黏度(η)為10至50mPa‧s,更佳為10至40mPa‧s,尤佳為10至35mPa‧s。
本發明之液晶組成物於25℃之旋轉黏性(γ1)為60至130mPa‧s,更佳為60至110mPa‧s,尤佳為60至100mPa‧s。
本發明之液晶組成物的向列相-等向性液體相轉變溫度(Tni)為60℃至120℃,更佳為70℃至100℃,尤佳為70℃至85℃。
本發明之液晶組成物除了上述之化合物以外,亦可含有通常之向列型液晶、層列型液晶、膽固醇型液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、聚合性單體或本發明以外之光穩定剤(HALS)等。
例如,本發明之液晶組成物亦可含有於25℃之介電各向導性(△ε)為+2.0至+50.0之液晶化合物作為通常之向列型液晶、層列型液晶,其含量為0質量%至50質量%,較佳為1質量%至30質量%,較佳為3質量%至30質量%,較佳為5質量%至20質量%。
例如,液晶組成物亦可含有0.01至2質量%之聯苯衍生物、聯三苯衍生物等聚合性化合物作為聚合性單體。
亦可含有一種或二種以上具有一個反應性基的單官能性聚合性化合物及二官能或三官能等具有二個以上之反應性基的多官能性聚合性化合物作為聚合性單體。具有反應性基之聚合性化合物可含有液晶原(mesogen)性部位,或亦可不含有。
於具有反應性基之聚合性化合物中,反應性基較佳為具有光聚合性之取代基。
具有反應性基的聚合性化合物之中,作為單官能性具有反應基之聚合性化合物具體而言,較佳為由下述通式(VI)表示之聚合性化合物,
(式中,X3表示氫原子或甲基,Sp3表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2)t-(式中,t表示2~7之整數,使氧原子鍵結於芳香環。),V表示碳原子數2~20之直鏈或者分支多價伸烷基或碳原子數5~30之多價環狀取代基,多價伸烷基中之伸烷基亦可於氧原子不鄰接之範圍被氧原子取代,亦可被碳原子數5~20之烷基(基中之伸烷基亦可於氧原子不鄰接之範圍被氧原子取代。)或環狀取代基取代,W表示氫原子、鹵素原子或碳
原子數1~8之伸烷基。)。
於上述通式(VI)中,X3表示氫原子或甲基,當重視反應速度之情形時,較佳為氫原子,當重視減少反應殘留量之情形時,較佳為甲基。
於上述通式(VI)中,Sp3表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2)t-(式中,t表示2~7之整數,使氧原子鍵結於芳香環。),較佳為碳鏈不太長,較佳為單鍵或碳原子數1~5之伸烷基,更佳為單鍵或碳原子數1~3之伸烷基。又,當Sp3表示-O-(CH2)t-之情形時,也是t較佳為1~5,更佳為1~3。
於上述通式(VI)中,V表示碳原子數2~20之直鏈或者分支多價伸烷基或碳原子數5~30之多價環狀取代基,多價伸烷基中之伸烷基亦可於氧原子不鄰接之範圍被氧原子取代,亦可被碳原子數5~20之烷基(基中之伸烷基亦可於氧原子不鄰接之範圍被氧原子取代。)或環狀取代基取代,較佳被2個以上之環狀取代基取代。
由通式(VI)表示之聚合性化合物更具體而言,可舉由通式(X1a)表示之化合物,
(式中,A1表示氫原子或甲基,A2表示單鍵或碳原子數1~8之伸烷基(該伸烷基中之1個或2個以上的亞甲基(methylene)亦可以氧原子不相互直接鍵結之方式各自獨立地被氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-取代,該伸烷基中之1個或2個以上的
氫原子亦可各自獨立地被氟原子、甲基或乙基取代。),A3及A6各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~10之烷基(該烷基中之1個或2個以上的亞甲基亦可以氧原子不相互直接鍵結之方式各自獨立地被氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-取代,該烷基中之1個或2個以上的氫原子亦可各自獨立地被鹵素原子或碳原子數1~17之烷基取代。),A4及A7各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~10之烷基(該烷基中之1個或2個以上的亞甲基亦可以氧原子不相互直接鍵結之方式各自獨立地被氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-取代,該烷基中之1個或2個以上的氫原子亦可各自獨立地被鹵素原子或碳原子數1~9之烷基取代。),p表示1~10,B1、B2及B3各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~10之直鏈狀或者支鏈狀烷基(該烷基中之1個或2個以上的亞甲基亦可以氧原子不相互直接鍵結之方式各自獨立地被氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-取代,該烷基中之1個或2個以上的氫原子亦可各自獨立地被鹵素原子或碳原子數3~6之三烷氧基矽基取代。)。
又,由通式(VI)表示之聚合性化合物具體而言,亦可舉由通式(X1b)表示之化合物,
(式中,A8表示氫原子或甲基,
6員環T1、T2及T3各自獨立地表示下述結構中之任一者,
(其中,q表示1至4之整數。)q表示0或1,Y1及Y2各自獨立地表示單鍵、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-(CH2)4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH2=CHCH2CH2-或-CH2CH2CH=CH-,Y3表示單鍵、-COO-或-OCO-,B8表示碳原子數1~18之烴基。)。
並且,由通式(VI)表示之聚合性化合物具體而言,亦可舉由通式(X1c)表示之化合物,
(式中,R70表示氫原子或甲基,R71表示具有縮合環之烴基。)。
又,具有反應性基之聚合性化合物之中,多官能性具有反應基之聚合性化合物較佳為由下述通式(VII)表示之聚合性化合物,
(式中,X1及X2各自獨立地表示氫原子或甲基,Sp1及Sp2各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2~7之整數,使氧原子鍵結於芳香環。),U表示碳原子數2~20之直鏈或者分支多價伸烷基或碳原子數5~30之多價環狀取代基,多價伸烷基中之伸烷基亦可於氧原子不鄰接之範圍被氧原子取代,亦可被碳原子數5~20之烷基(基中之伸烷基亦可於氧原子不鄰接之範圍被氧原子取代。)或環狀取代基取代,k表示1~5之整數。)。
於上述通式(VII)中,X1及X2各自獨立地表示氫原子或甲基,當重視反應速度之情形時,較佳為氫原子,當重視減少反應殘留量之情形時,較佳為甲基。
於上述通式(VII)中,Sp1及Sp2各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2~7之整數,使氧原子鍵結於芳香環。),較佳為碳鏈不太長,較佳為單鍵或碳原子數1~5之伸烷基,更佳為單鍵或碳原子數1~3之伸烷基。又,當Sp1及Sp2表示-O-(CH2)s-之情形時,也是s較佳為1~5,更佳為1~3,更佳為Sp1及Sp2中之至少一者為單鍵,尤佳為皆為單鍵。
於上述通式(VII)中,U表示碳原子數2~20之直鏈或者分支多價伸烷基或碳原子數5~30之多價環狀取代基,多價伸烷基中之伸烷基亦可於氧原子不鄰接之範圍被氧原子取代,亦可被碳原子數5~20之烷基(基中之伸烷基亦可於氧原子不鄰接之範圍被氧原子取代。)、環狀取代基取代,
較佳被2個以上之環狀取代基取代。
於上述通式(VII)中,U具體而言較佳表示以下之式(VII-1)至式(VII-5),更佳表示式(VII-1)至式(VII-3),尤佳表示式(VII-1)。
於U具有環構造之情形時,前述Sp1及Sp2較佳至少一者表示單鍵,亦較佳為兩者皆為單鍵。
於上述通式(VII)中,k表示1~5之整數,較佳為k為1之二官能化合物或k為2之三官能化合物,更佳為二官能化合物。
若更詳而言之,則較佳含有一種或二種以上由通式(P)表示之聚合性化合物。
於通式(P)中,X201及X202各自獨立地表示氫原子、甲基或-CF3基。較佳為X201及X202皆為氫原子之二丙烯酸酯衍生物,或X201及X202皆為甲基
之二甲基丙烯酸酯衍生物,亦較佳為其中一者為氫原子而另一者為甲基之化合物。可根據用途使用較佳之化合物,於PSA顯示元件,由通式(P)表示之聚合性化合物較佳具有至少1個甲基丙烯酸酯衍生物,亦較佳具有2個。
於通式(P)中,Sp201及Sp202各自獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7之整數,使氧原子鍵結於環。)。Sp201及Sp202於PSA型液晶顯示元件中較佳至少一者為單鍵,較佳為皆為單鍵之化合物或其中一者為單鍵而另一者為碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2)s-,此情形時,較佳為碳原子數1~4之伸烷基,s較佳為1~4。
於通式(P)中,M201、M202及M203各自獨立地表示反式-1,4-伸環己基(基中之1個或非鄰接之2個以上的-CH2-亦可被-O-或-S-取代。)、1,4-伸苯基(基中之1個或非鄰接之2個以上的-CH=亦可被-N=取代。)、1,4-伸環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,基中之氫原子亦可各自獨立地被氟原子、-CF3基、碳原子數1至10之烷基、碳原子數1至10之烷氧基或式(R-1)至式(R-15)中任一者取代。
於通式(P)中,Z201及Z202各自獨立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1及Y2各自獨立地表示氟原子或氫原子。)、-C≡C-或單鍵,較佳為-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-C≡C-或單鍵,更佳為-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或單鍵。
於通式(P)中,n201表示0、1或2,較佳為0或1。其中,存在複數個M202及Z202之情形時,彼此可不同,或亦可相同。
可含有至少1種由通式(P)表示之聚合性化合物,較佳含有1種~5種,更佳含有1種~3種。
通式(P)之含量較佳為0.01~2.00質量%,更佳為0.05~1.00質量%,尤佳為0.10~0.50質量%。
更具體而言,當通式(P)中n201為0之情形時,Sp201及Sp202之間的環構造較佳為式(XXa-1)至式(XXa-5),更佳為式(XXa-1)至式(XXa-3),尤佳為式(XXa-1)或式(XXa-2)。其中,式之兩端鍵結於Sp201或Sp202。
含有此等骨架之由通式(P)表示之聚合性化合物其聚合後之配向調控力最適合PSA型液晶顯示元件,可得到良好之配向狀態,因此具有可抑制顯示不均或完全不會發生顯示不均之效果。
基於上述說明,作為聚合性單體,較佳為由式(XX-1)至通式(XX-10)表示之化合物,更佳為式(XX-1)至式(XX-4)。
式(XX-1)至通式(XX-10)中,Spxx表示碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7之整數,使氧原子鍵結於環。)。
式(XX-1)至通式(XX-10)中,1,4-伸苯基中之氫原子亦可進一步被-F、-Cl、-CF3、-CH3、式(R-1)至式(R-15)中任一者取代。
當通式(P)中n201為1之情形時,例如較佳為如式(P31)至式(P48)之類的聚合性化合物。
式(P31)至式(P48)中之1,4-伸苯基及萘基中的氫原子亦可進一步被-F、-Cl、-CF3、-CH3、式(R-1)至式(R-15)中任一者取代。
含有此等骨架之由通式(P)表示之聚合性化合物其聚合後之配向調控力最適合PSA型液晶顯示元件,可得到良好之配向狀態,因此具有可抑制顯示不均或完全不會發生顯示不均之效果。
當通式(P)中n201為1而且具有複數個式(R-1)或式(R-2)之情形時,例如較佳為如式(P301)至式(P316)之類的聚合性化合物。
式(P301)至式(P316)中之1,4-伸苯基及萘基中的氫原子亦可進一步被-F、-Cl、-CF3、-CH3取代。
作為由通式(P)表示之聚合性化合物,例如亦較佳為如式(Ia-1)~式(Ia-31)之類的聚合性化合物。
又,抗氧化劑較佳為由通式(H-1)至通式(H-4)表示之阻滯酚(hindered phenol)。
通式(H-1)至通式(H-4)中,RH1表示碳原子數1至10之烷基、碳原子數1至10之烷氧基、碳原子數2至10之烯基或碳原子數2至10之烯氧基,存在於基中之1個-CH2-或非鄰接之2個以上的-CH2-亦可各自獨立地被取代為-O-或-S-,又,存在於基中之1個或2個以上的氫原子亦可各自獨立地被取代為氟原子或氯原子。更具體而言,較佳為碳原子數2至7之烷基、碳原子數2至7之烷氧基、碳原子數2至7之烯基或碳原子數2至7之烯氧基,更佳為碳原子數3至7之烷基或碳原子數2至7之烯基。
通式(H-4)中,MH4表示碳原子數1至15之伸烷基(該伸烷基中之1個或2個以上的-CH2-亦可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-。)、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH
=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、單鍵、1,4-伸苯基(1,4-伸苯基中之任意氫原子亦可被氟原子取代。)或反式-1,4-伸環己基,較佳為碳原子數1至14之伸烷基,若考慮揮發性,則碳原子數較佳為大的數值,但若考慮黏度,則碳原子數較佳為不過大,因此更佳為碳原子數2至12,更佳為碳原子數3至10,更佳為碳原子數4至10,更佳為碳原子數5至10,更佳為碳原子數6至10。
通式(H-1)至通式(H-4)中,1,4-伸苯基中之1個或非鄰接之2個以上的-CH=亦可被-N=取代。又,1,4-伸苯基中之氫原子亦可各自獨立地被氟原子或氯原子取代。
通式(H-1)至通式(H-4)中,1,4-伸環己基中之1個或非鄰接之2個以上的-CH2-亦可被-O-或-S-取代。又,1,4-伸環己基中之氫原子亦可各自獨立地被氟原子或氯原子取代。
更具體而言,例如可列舉式(H-11)至式(H-15)。
本發明之液晶組成物可含有1質量ppm以上之抗氧化劑,較佳為10質量ppm以上,較佳為20質量ppm以上,較佳為50質量ppm以上。抗氧化劑之含量的上限為10000質量ppm,較佳為1000質量ppm,較佳為500質量ppm,較佳為100質量ppm。
使用有本發明之液晶組成物的液晶顯示元件,無顯示不良或顯示不良獲得抑制,且顯示品質優異,應答速度快,尤其可適用於主動矩陣驅動之液晶顯示元件例如TN型、OCB型、VA型、VA-IPS型、PSVA型、PSA型、FFS型、IPS型或ECB型。另,PSVA型與PSA型實質上同義。
並且,含有聚合性化合物之本發明之液晶組成物,可提供一種在施加
電壓下或者無施加電壓下使該液晶組成物中所含有之聚合性化合物聚合所製得之高分子穩定化的VA型、PSA型、TN型、OCB型、ECB型、IPS型、FFS型或VA-IPS型等液晶顯示元件。
以下舉實施例進一步詳細敘述本發明,但本發明並不限定於此等實施例。又,以下之實施例及比較例之組成物中的「%」意指「質量%」。
於實施例中對於化合物之記載使用以下之代號。
(側鏈)
(連結基團(linking group))
-CFFO- -CF2-O-
(環構造)
又,使用由下式表示之化合物作為由通式(I)表示之化合物。
實施例中之組成例經測得之特性如下。
Tni:向列相-等向性液體相轉變溫度(℃)
△n:於25℃之折射率異向性
△ε:於25℃之介電各向導性
γ1:於25℃之旋轉黏性(mPa‧s)
VHR(UV):以高壓水銀燈照射150(J)之UV後的電壓保持率(%)
(1V,60Hz,60℃)。其中,使照度於365nm為100mW/cm2。
(比較例1,實施例1~實施例3)
製備以下之LC-A之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例1,製備對100重量份液晶組成物LC-A添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.10重量份的液晶組成物LC-1。作為實施例2,製備對100重量份液晶組成物LC-A添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-2。作為實施例3,製備對100重量份液晶組成物LC-A添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.02重量份的液晶組成物LC-3。又,將LC-A為100重量份之液晶組成物作為比較例1。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例1~3,確認到充分高於比較例1之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-1、LC-2及LC-3之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-A之值相同。
(比較例2,實施例4~實施例6)
製備以下之LC-B之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例4,製備對100重量份液晶組成物LC-B添加有由(I-b-1.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-4。作為實施例5,製
備對100重量份液晶組成物LC-B添加有由式(I-a-1.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-5。作為實施例6,製備對100重量份液晶組成物LC-B添加有由式(I-a-2.2)表示之化合物0.08重量份的液晶組成物LC-6。又,將LC-B為100重量份之液晶組成物作為比較例2。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例4~6,確認到充分高於比較例2之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-4、LC-5及LC-6之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-B之值相同。
(比較例3,實施例7~9)
製備以下之LC-C之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例7,製備對100重量份液晶組成物LC-C添加有由(I-b-1.1)表示之化合物0.07重量份的液晶組成物LC-7。作為實施例8,製備對100重量份液晶組成物LC-C添加有由式(I-a-1.1)表示之化合物0.03重量份及由式(I-a-8.2)表示之化合物0.03重量份的液晶組成物LC-8。作為實施例9,製備對100重量份液晶組成物LC-C添加有由式(I-a-1.1)表示之化合物0.02重量份及由式(I-a-8.2)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-9。又,將LC-C為100重量份之液晶組成物作為比較例3。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例7~9,確認到充分高於比較例3之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-7、LC-8及LC-9之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-C之值相同。
(比較例4,實施例10~實施例12)
製備以下之LC-D之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例10,製備對100重量份液晶組成物LC-D添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.08重量份的液晶組成物LC-10。作為實施例11,製備對100重量份液晶組成物LC-D添加有由式(I-a-1.1)表示之化合物0.08重量份的液晶組成物LC-11。作為實施例12,製備對100重量份液晶組成物LC-D添加有由式(I-a-8.1)表示之化合物0.08重量份的液晶組成物LC-12。又,將LC-D為100重量份之液晶組成物作為比較例4。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例10~12,確認到充分高於比較例4之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-10、LC-11及LC-12之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-D之值相同。
(比較例5,實施例13~實施例15)
製備以下之LC-E之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例13,製備對100重量份液晶組成物LC-E添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.05重量份及由式(I-a-4.1)表示之化合物0.05
重量份的液晶組成物LC-13。作為實施例14,製備對100重量份液晶組成物LC-E添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.03重量份,由式(I-a-3.1)表示之化合物0.03重量份及由式(I-a-3.2)表示之化合物0.03重量份的液晶組成物LC-14。作為實施例15,製備對100重量份液晶組成物LC-E添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.05重量份及由式(I-a-3.2)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-15。又,將LC-E為100重量份之液晶組成物作為比較例5。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例13~15,確認到充分高於比較例5之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-13、LC-14及LC-15之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-E之值相同。
(比較例6,實施例16~實施例18)
製備以下之LC-F之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例16,製備對100重量份液晶組成物LC-F添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.08重量份的液晶組成物LC-16。作為實施例17,製備對100重量份液晶組成物LC-F添加有由式(I-a-7.1)表示之化合物0.08重量份的液晶組成物LC-17。作為實施例18,製備對100重量份液晶組成物LC-F添加有由式(I-a-8.1)表示之化合物0.03重量份及由式(I-c-3.1)表示之化合物0.03重量份的液晶組成物LC-18。又,將LC-F為100重量份之液晶組成物作為比較例6。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例16~18,確認到充分高於比較例6之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-16、LC-17及LC-18之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-F之值相同。
(應答速度之探討)
對使用液晶組成物LC-1~LC-18之液晶顯示元件的應答速度進行測量,結果在作為電視用途上具有夠高之應答速度。另,單元厚度為3.5μm,配向膜為JALS2096,應答速度之測量條件如下:Von為6V,Voff為1V,測量溫度為25℃,使用AUTRONIC-MELCHERS公司之DMS703。
(聚合性單體添加組成物之評價)
使用LC-1為99.6質量%且作為聚合性單體之式(XX-2)為0.4質量%製備而成之液晶組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應答速度。又,使用將LC-1分別置換為LC-2~LC18之液晶組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應答速度。
又,使用LC-1為99.6質量%且作為聚合性單體之式(XX-4)為0.4質量%製備而成之液晶組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應答速度。又,使用將LC-1分別置換為LC-2~LC18之液晶組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應答速度。
又,使用在LC-1為99.7%且作為聚合性單體之(XX-4)為0.3%製備而成之液晶組成物進一步添加有作為抗氧化劑之(H-14)20ppm的組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應
答速度。又,使用將LC-1分別置換為LC-2~LC18之液晶組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應答速度。
又,使用LC-1為99.6質量%且作為聚合性單體之式(P-302)為0.4質量%製備而成的液晶組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應答速度。同樣地,使用將LC-1分別置換為LC-2及LC-3之液晶組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應答速度。又,使用將LC-1分別置換為LC-2~LC18之液晶組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應答速度。
又,使用LC-1為99.6質量%且作為聚合性單體之式(XX-4)為0.4質量%及式(Ia-31)為0.1質量%製備而成的液晶組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應答速度。又,使用將LC-1分別置換為LC-2~LC18之液晶組成物,製作PSVA型液晶顯示元件,結果沒有顯示不良,確認具有夠高之應答速度。
(比較例7~10,實施例19~實施例21)
製備以下之LC-G之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例19,製備對100重量份液晶組成物LC-G添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.10重量份的液晶組成物LC-19。作為實施例20,製備對100重量份液晶組成物LC-G添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-20。作為實施例21,製備對100重量份液晶組成物LC-G添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.02重量份的液晶組成物LC-21。又,將LC-G為100重量份之液晶組成物作為比較例7。作為比較例8,製備對100重量份液晶組成物LC-G添加有由以下之式(HA)表示之化合物0.10重量份的液晶組成物LC-G1。作為比較例9,製備對100重量份液晶組成物LC-G添加有由式(HA)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-G2。作為比較例10,製備對100重量份液晶組成物LC-G添加有由式(HA)表示之化合物0.02重量份的液晶組成物LC-G3。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例19~21,確認到充分高於比較例7之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-19、LC-20及LC-21之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-G之值相同。又,對於實施例19~21,確認到與添加有具有由式(HA)表示之受阻胺構造之化合物的比較例8~10同等以上之高VHR(UV)。
(比較例11,實施例22~實施例24)
製備以下之LC-H之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例22,製備對100重量份之液晶組成物LC-H添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-22。作為實施例23,製備對100重量份液晶組成物LC-H添加有由式(I-a-2.2)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-23。作為實施例24,製備對100重量份液晶組成物LC-H添加有由式(I-a-7.1)表示之化合物0.08重量份的液晶組成物LC-24。又,將LC-H為100重量份之液晶組成物作為比較例11。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例22~24,確認到充分高於比較例11之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-22、LC-23及LC-24之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-H之值相同。
(比較例12,實施例25~實施例27)
製備以下之LC-I之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例25,製備對100重量份液晶組成物LC-I添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-25。作為實施例26,製備對100重量份液晶組成物LC-I添加有由式(I-a-1.1)表示之化合物0.03重量份及由式(I-a-8.2)表示之化合物0.03重量份的液晶組成物LC-26。作為實施例27,製備對100重量份液晶組成物LC-I添加有由式(I-a-1.1)表示之化合物0.02重量份及由式(I-a-8.2)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-27。又,將LC-I為100重量份之液晶組成物作
為比較例12。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例25~27,確認到充分高於比較例12之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-25、LC-26及LC-27之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-I之值相同。
(比較例13,實施例28~實施例30)
製備以下之LC-J之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例28,製備對100重量份液晶組成物LC-J添加有由式(I-a-2.2)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-28。作為實施例29,製備對100重量份液晶組成物LC-J添加有由式(I-a-8.1)表示之化合物0.08重量份的液晶組成物LC-29。作為實施例30,製備對100重量份液晶組成物LC-J添加有由式(I-a-8.2)表示之化合物0.08重量份的液晶組成物LC-30。又,將LC-J為100重量份之液晶組成物作為比較例13。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例28~30,確認到充分高於比較例13之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-28、LC-29及LC-30之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-J之值相同。
(比較例14,實施例31~實施例33)
製備以下之LC-K之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例31,製備對100重量份液晶組成物LC-K添加有由式(I-a-3.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-31。作為實施例32,製備對100重量份液晶組成物LC-K添加有由式(I-a-3.1)表示之化合物0.03重量份,由式(I-a-3.2)表示之化合物0.03重量份及由式(I-a-4.1)表示之化合物0.03重量份的液晶組成物LC-32。作為實施例33,製備對100重量份液晶組成物LC-K添加有由式(I-a-3.1)表示之化合物0.05重量份及由式(I-a-4.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-33。又,將LC-K為100重量份之液晶組成物作為比較例14。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例31~33,確認到充分高於比較例14之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-31、LC-32及LC-33之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-K之值相同。
(比較例15,實施例34~實施例37)
製備以下之LC-L之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例34,製備對100重量份液晶組成物LC-L添加有由式(I
-b-1.1)表示之化合物0.09重量份的液晶組成物LC-34。作為實施例35,製備對100重量份液晶組成物LC-L添加有由式(I-a-2.2)表示之化合物0.09重量份的液晶組成物LC-35。作為實施例36,製備對100重量份液晶組成物LC-L添加有由式(I-a-8.1)表示之化合物0.04重量份及由式(I-a-8.2)表示之化合物0.04重量份的液晶組成物LC-36。作為實施例37,製備對100重量份液晶組成物LC-L添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.03重量份,由式(I-a-2.2)表示之化合物0.03重量份,由式(I-a-8.1)表示之化合物0.03重量份及由式(I-a-8.2)表示之化合物0.03重量份的液晶組成物LC-37。又,將LC-L為100重量份之液晶組成物作為比較例15。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例34~37,確認到充分高於比較例15之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-34、LC-35、LC-36及LC-37之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-L之值相同。
(比較例16,實施例38~實施例41)
製備以下之LC-M之液晶組成物,並測量其物性值。液晶組成物之構成與其物性值的結果如表所示。
作為實施例38,製備對100重量份液晶組成物LC-M添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.09重量份的液晶組成物LC-38。作為實施例39,製備對100重量份液晶組成物LC-M添加有由式(I-a-2.2)表示之化合物0.09重量份的液晶組成物LC-39。作為實施例40,製備對100重量份液晶組成物LC-M添加有由式(I-a-8.1)表示之化合物0.04重量份及由式(I-a-8.2)表示之化合物0.04重量份的液晶組成物LC-40。作為實施例41,製備對100重量份液晶組成物LC-M添加有由式(I-b-1.1)表示之化合物0.03重量份,由式(I-a-2.2)表示之化合物0.03重量份,由式(I-a-8.1)表示之化合物0.03重量份及由式(I-a-8.2)表示之化合物0.03重量份的液晶組成物LC-41。又,將LC-M為100重量份之液晶組成物作為比較例16。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例38~41,確認到充分高於比較例16之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-38、LC-39、LC-40及LC-41之Tni、△n、△ε及γ1之值與液晶組成物LC-M之值相同。
又,本發明之液晶組成物LC-1~LC41於液晶組成物注入基板之過程中,在進行滴下注入(ODF:One Drop Fill)法時,沒有發生滴痕。又,於此等之液晶顯示元件沒有發生配向不均。並且,確認驅動時沒有發生殘影。
(實施例42~實施例48)
作為實施例42,製備對100重量份液晶組成物LC-A添加有由式(I-c-11.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-42。作為實施例43,製備對100重量份液晶組成物LC-B添加有由式(I-c-11.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-43。作為實施例44,製備對100重量份液晶組成物LC-C添加有由(I-b-1.1)表示之化合物0.02重量份及由式(I-c-11.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-44。作為實施例45,製備對100重量份液晶組成物LC-C添加有由式(I-c-11.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-45。作為實施例46,製備對100重量份液晶組成物LC-D添加有由式(I-c-11.1)表示之化合物0.05重量份的液
晶組成物LC-46。作為實施例47,製備對100重量份液晶組成物LC-E添加有由式(I-c-11.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-47。作為實施例48,製備對100重量份液晶組成物LC-F添加有由式(I-c-11.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-48。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例42~48,確認到充分高於比較例1~6之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-42~LC-48之Tni、△n、△ε及γ1之值與組成為未添加式(I-c-11.1)或式(I-c-11.1)與式(I-b-1.1)之化合物的液晶組成物LC-A~LC-F之值分別相同。
(實施例49~實施例50)
作為實施例49,製備對100重量份液晶組成物LC-G添加有由式(I-c-11.1)表示之化合物0.10重量份的液晶組成物LC-49。作為實施例50,製備對100重量份液晶組成物LC-G添加有由式(I-c-11.1)表示之化合物0.05重量份的液晶組成物LC-50。將VHR(UV)之結果示於表。
對於實施例49~50,確認到充分高於比較例7之VHR(UV)。又,確認沒有顯示不均。又,液晶組成物LC-49及LC-50之Tni、△n、△ε及γ1之值與組成為未添加式(I-c-11.1)之化合物的LC-G之值相同。從上述可知,本發明之液晶組成物在不會降低折射率異向性(△n)及向列相-等向性液體相轉變溫度(Tni)下,旋轉黏性(γ1)夠小,不會發生滴痕或配向不均,可得到夠高之VHR(UV)。可確認使用本發明之液晶組成物的液晶顯示元件無顯示不良或顯示不良受到抑制,為顯示品質優異之應答速度快者。
Claims (9)
- 一種含有1種或2種以上由通式(I)表示之化合物的液晶組成物,
- 如申請專利範圍第1項之液晶組成物,其進一步含有1種或2種以上由通式(II)表示之化合物,
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其於25℃之介電各向導性(△ε)具有負值。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其於25℃之介電各向導性(△ε)具有正值。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其中,通式(I)之含量 的總量於液晶組成物中,為0.01質量%至5質量%。
- 如申請專利範圍第2項之液晶組成物,其中,由通式(II)表示之化合物的含量之總量於液晶組成物中,為10質量%至90質量%。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其於25℃之折射率異向性(△n)為0.08至0.14之範圍,於25℃之旋轉黏性(γ1)為60至130mPa‧s之範圍,向列相-等向性液體相轉變溫度(Tni)為60℃至120℃之範圍。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其含有1種或2種以上之聚合性化合物及/或抗氧化劑。
- 一種液晶顯示元件,使用有申請專利範圍第1至8項中任一項之液晶組成物。
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