TW201718261A - 損傷恢復薄膜 - Google Patents

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Abstract

提供一種具有高表面硬度、撓性以及耐熱性，且具有加工性優異之硬塗層的損傷恢復薄膜。本發明之損傷恢復薄膜，其係至少於基材層一側之面具有硬塗層，另一側之面具有柔軟性樹脂層之損傷恢復薄膜，該硬塗層由硬化性組成物之硬化物所形成，該硬化性組成物至少含有陽離子硬化性聚矽氧樹脂及整平劑，該陽離子硬化性聚矽氧樹脂含有矽倍半氧烷單元，全單體單元中具有環氧基之單體單元比率為50莫耳%以上，且具有1000~3000之數量平均分子量。

Description

損傷恢復薄膜
本發明關於一種損傷恢復薄膜，其係於基材層一側之面具有硬塗層，另一側之面具有柔軟性樹脂層。損傷恢復薄膜中該硬塗層由於具有高表面硬度與撓性等，可作為玻璃替代物利用於硬塗膜等。本申請案主張2015年6月17日於日本申請專利之特願2015-122351號之優先權，在此引用其內容。
習知，市面上流通一種基材單面或雙面具有硬塗層，該硬塗層表面之鉛筆硬度為3H左右之硬塗膜。該等硬塗膜中用以形成硬塗層之材料，主要使用UV丙烯酸單體(例如參照專利文獻1)。為了進一步提高該硬塗層表面之硬度，亦有於硬塗層添加奈米粒子之例。
另一方面，已知玻璃為具有非常高表面硬度之材料，特別是已知藉由鹼離子交換處理而提高表面之鉛筆硬度至9H者，但由於缺乏可撓性及加工性，無法以卷對卷(roll to roll)方式製造或加工，必須以葉片形式製造或加工，而耗費高生產成本。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2009-279840號公報
但是，使用上述UV丙烯酸單體之硬塗膜等仍不算具有充分之表面硬度。一般來講，為了更提高硬度，可考慮使UV丙烯酸單體為多官能或使硬塗層厚膜化之方法，但若採取該等方法，則硬塗層之硬化收縮增大，其結果將有硬塗膜發生捲曲或龜裂的問題。又，當添加奈米粒子於硬塗層時，若該奈米粒子與UV丙烯酸單體之相溶性差，則奈米粒子將凝聚，而有硬塗層白化的問題。又，使用UV丙烯酸單體之硬塗膜一旦損傷便無法恢復，而有硬塗膜處理困難的問題。
另一方面，玻璃的鹼離子交換處理中，由於產生大量的鹼廢液，而有環境負荷高的問題。又，玻璃具有重而易碎之缺點與高成本之缺點。因此，尋求一種材料，其係撓性(可撓性)及加工性優異之有機材料，且表面硬度高。
再者，損傷恢復薄膜等硬塗膜之使用用途近年逐漸擴大，硬塗層除了如上述具有高表面硬度以外，特別是亦被要求具有優異耐熱性。使用上述UV丙烯酸單體之硬塗層，從如此之耐熱性觀點來看亦不充分。
因此，本發明之目的在於提供一種損傷恢復薄膜，其具有高表面硬度、撓性及耐熱性，且具有加工性優異之硬塗層。
本發明者等發現將使特定之陽離子硬化性聚矽氧樹脂組合整平劑之硬化性組成物硬化後的硬化物當作為硬塗層來使用，可提高表面使用該硬塗層之損傷恢復薄膜的撓性與表面硬度。本發明係基於該等見解而完成。
換言之，本發明提供一種損傷恢復薄膜，其係至少於基材層一側之面具有硬塗層，另一側之面具有柔軟性樹脂層之損傷恢復薄膜，該硬塗層由硬化性組成物之硬化物所形成，該硬化性組成物至少含有陽離子硬化性聚矽氧樹脂及整平劑，該陽離子硬化性聚矽氧樹脂含有矽倍半氧烷單元，全單體單元中具有環氧基之單體單元比率為50莫耳%以上，且具有1000~3000之數量平均分子量。
又，本發明提供一種含有下列式(1)所示之構成單元作為該矽倍半氧烷單元，相對於矽氧烷構成單元之全量(100莫耳%)，該式(1)所示之構成單元比率為50莫耳%以上之該損傷恢復薄膜。
[R1SiO3/2] (1)
[式(1)中，R1表示含有環氧基之基、氫原子或烴基]
又，本發明提供一種進一步含有下列式(2)所示之構成單元作為該矽倍半氧烷單元，該式(1)所示之構成單元與該式(2)所示之構成單元的莫耳比[式(1)所示之構成單元/式(2)所示之構成單元]為5以上之該損傷恢復 薄膜。
[R1SiO2/2(OR2)] (2)
[式(2)中，R1與式(1)處所載相同，R2表示氫原子或碳數1~4之烷基]
又，本發明提供一種相對於矽氧烷構成單元之全量(100莫耳%)，該式(1)所示之構成單元及該式(2)所示之構成單元的合計比率(總量)為55~100莫耳%之該損傷恢復薄膜。
又，本發明提供一種該陽離子硬化性聚矽氧樹脂之分子量分散度(重量平均分子量/數量平均分子量)為1.0~3.0之該損傷恢復薄膜。
又，本發明提供一種該式(1)中之R1至少含有一種下列式(1a)~(1d)所示之基之該損傷恢復薄膜。
[式(1a)中，R1a表示直鏈或支鏈狀之伸烷基]
[式(1b)中，R1b表示直鏈或支鏈狀之伸烷基]
[式(1c)中，R1c表示直鏈或支鏈狀之伸烷基]
[式(1d)中，R1d表示直鏈或支鏈狀之伸烷基]
又，本發明提供一種該整平劑為聚矽氧系整平劑及/或氟系整平劑，且具有相對於環氧基之反應性基及/或水解縮合性基之該損傷恢復薄膜。
又，本發明提供一種該整平劑之比率相對於該陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量份為0.01~10重量份之該損傷恢復薄膜。
又，本發明提供一種該整平劑為具有羥基之聚矽氧系整平劑，且整平劑之比率相對於該陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量份為0.01~5重量份之該損傷恢復薄膜。
又，本發明提供一種該硬化性組成物進一步含有硬化觸媒之該損傷恢復薄膜。
又，本發明提供一種該硬化觸媒為陽離子光聚合起始劑之該損傷恢復薄膜。
又，本發明提供一種該硬化觸媒為陽離子熱聚合起始劑之該損傷恢復薄膜。
又，本發明提供一種該硬化性組成物為硬塗層形成用硬化性組成物之該損傷恢復薄膜。
又，本發明提供一種該硬塗層之厚度為0.1~200μm之該損傷恢復薄膜。
又，本發明提供一種以卷對卷方式製造之該 損傷恢復薄膜。
換言之，本發明係關於以下之項目。
[1]一種損傷恢復薄膜，其係至少於基材層一側之面具有硬塗層，另一側之面具有柔軟性樹脂層之損傷恢復薄膜，該硬塗層由硬化性組成物之硬化物所形成，該硬化性組成物至少含有陽離子硬化性聚矽氧樹脂及整平劑，該陽離子硬化性聚矽氧樹脂含有矽倍半氧烷單元，全單體單元中具有環氧基之單體單元比率為50莫耳%以上，且具有1000~3000之數量平均分子量。
[2]如[1]之損傷恢復薄膜，其中含有式(1)所示之構成單元作為該矽倍半氧烷單元，相對於矽氧烷構成單元之全量(100莫耳%)，該式(1)所示之構成單元比率為50莫耳%以上。
[3]如[2]之損傷恢復薄膜，其中進一步含有式(2)所示之構成單元作為該矽倍半氧烷單元，該式(1)所示之構成單元與該式(2)所示之構成單元的莫耳比[式(1)所示之構成單元/式(2)所示之構成單元]為5以上。
[4]如[3]之損傷恢復薄膜，其中相對於矽氧烷構成單元之全量(100莫耳%)，該式(1)所示之構成單元及該式(2)所示之構成單元的合計比率(總量)為55~100莫耳%。
[5]如[1]至[4]中任一項之損傷恢復薄膜，其中該陽離子硬化性聚矽氧樹脂之分子量分散度(重量平均分子量/數量平均分子量)為1.0~3.0。
[6]如[2]至[5]中任一項之損傷恢復薄膜，其中該式(1)中之R1至少含有一種式(1a)~(1d)所示之基。
[7]如[1]至[6]中任一項之損傷恢復薄膜，其中該整平劑為聚矽氧系整平劑及/或氟系整平劑，且具有相對於環氧基之反應性基及/或水解縮合性基。
[8]如[1]至[7]中任一項之損傷恢復薄膜，其中該整平劑之比率，相對於該陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量份，為0.01~10重量份。
[9]如[1]至[8]中任一項之損傷恢復薄膜，其中該整平劑為具有羥基之聚矽氧系整平劑，且整平劑之比率，相對於該陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量份，為0.01~5重量份。
[10]如[1]至[9]中任一項之損傷恢復薄膜，其中該硬化性組成物進一步含有硬化觸媒。
[11]如[10]之損傷恢復薄膜，其中該硬化觸媒為陽離子光聚合起始劑。
[12]如[10]之損傷恢復薄膜，其中該硬化觸媒為陽離子熱聚合起始劑。
[13]如[1]至[12]中任一項之損傷恢復薄膜，其中該硬化性組成物為硬塗層形成用硬化性組成物。
[14]如[1]至[13]中任一項之損傷恢復薄膜，其中該硬塗層之厚度為0.1~200μm。
[15]如[1]至[14]中任一項之損傷恢復薄膜，其係以卷對卷方式製造。
[16]如[1]至[15]中任一項之損傷恢復薄膜，其厚度為1~10000μm。
[17]如[1]至[16]中任一項之損傷恢復薄膜，其彎曲( 使用圓筒心軸並根據JIS K5600-5-1來加以評估)為30mm以下。
本發明之損傷恢復薄膜由於具有以上構成，因此具有高撓性與表面硬度，耐熱性與加工性亦優異。
1‧‧‧損傷恢復薄膜
2‧‧‧硬塗層
3‧‧‧基材層
4‧‧‧柔軟性樹脂層
[第1圖]表示本發明之損傷恢復薄膜適宜態樣之一例。
[實施發明之形態]
[損傷恢復薄膜]
本發明之損傷恢復薄膜(以下亦簡稱為「本發明」)係至少於基材層一側之面具有硬塗層，另一側之面具有柔軟性樹脂層。本發明之損傷恢復薄膜適宜態樣之一例(硬塗層/基材層/柔軟性樹脂層)示於第1圖。本發明之損傷恢復薄膜亦可含有硬塗層、基材層及柔軟性樹脂層以外之層，例如錨塗層、黏著劑層、低反射層、防污層、撥水層、撥油層、防霧層、保護膜層、印刷層、導電層、電磁遮蔽層、紫外線吸收層、紅外線吸收層以及藍光阻絕層等。本發明之損傷恢復薄膜可藉由後述之損傷恢復薄膜之製造方法來製作。另外，該硬塗層在該基材層表面上，可僅形成於一部分，亦可形成於整面。本發明之損傷恢復薄膜亦可為損傷恢復片。
本發明之損傷恢復薄膜厚度可從例如1~ 10000μm之範圍適宜選擇，較佳為10~1000μm，更佳為20~500μm，進一步較佳為30~300μm。
本發明之損傷恢復薄膜中，硬塗層表面試驗1日後之鉛筆硬度為例如6B以上，較佳為4B以上，更佳為2B以上，進一步較佳為B以上。該試驗1日後之鉛筆硬度係指試驗1日(24小時)後於常溫(23℃)觀察時，於試驗面上無法辨識到傷痕之硬度極限，例如，試驗1日後之鉛筆硬度為B係指以B硬度進行試驗後可於試驗面上辨識到傷痕，但在1日後該損傷恢復而無法於試驗面上辨識出傷痕。另外，鉛筆硬度可依據JIS K5600-5-4記載之方法評估。另外，設置柔軟性樹脂層前之硬塗層表面的鉛筆硬度為例如3H以上。
本發明之損傷恢復薄膜的彎曲(撓性)為例如30mm以下(例如1~30mm)，較佳為25mm以下，更佳為20mm以下，進一步較佳為15mm以下。另外，彎曲(撓性)可使用圓筒心軸並依據JIS K5600-5-1來加以評估。
本發明之損傷恢復薄膜的霧度為例如1.5%以下，較佳為1.0%以下。另外，霧度之下限為例如0.1%。特別是藉由使霧度為1.0%以下，將有適合使用於例如要求非常高透明性之用途(例如，觸控面板等顯示器之表面保護片等)的傾向。本發明之霧度，可藉由例如使用後述之透明基材作為基材而輕易控制於該範圍。另外，霧度可依據JIS K7136而測定。
本發明之損傷恢復薄膜的全光線透光率為例如85%以上，較佳為90%以上。另外，全光線透光率之上 限為例如99%。特別是藉由使全光線透光率為90%以上，將有適合使用於例如要求非常高透明性之用途(例如，觸控面板等顯示器之表面保護片等)的傾向。本發明之全光線透光率，可藉由例如使用後述之透明基材作為基材而輕易控制於該範圍。另外，全光線透光率可依據JIS K7361-1而測定。
(硬塗層)
本發明中，該硬塗層由後述之硬化性組成物的硬化物所形成。該硬塗層係藉由該硬化性組成物(硬塗層形成用硬化性組成物)所形成之硬塗層(硬化性組成物之硬化物)。另外，該硬塗層可藉由後述之損傷恢復薄膜之製造方法(硬塗層形成步驟)，以硬化性組成物製作。
該硬塗層之厚度為例如0.1~200μm，較佳為1~150μm，更佳為3~100μm，進一步較佳為5~50μm，特佳為10~30μm。特別是當硬塗層較薄時(例如厚度為5μm以下)，亦可維持表面之高硬度。又，即使為較厚(例如厚度為50μm以上)，亦不容易產生硬化收縮等造成發生龜裂等之缺陷，因此可藉由厚膜化而顯著提高鉛筆硬度。
該硬塗層之霧度，當厚度50μm時，例如為1.5%以下，較佳為1.0%以下。另外，霧度之下限為例如0.1%。特別是藉由使霧度為1.0%以下，將有適合使用於例如要求非常高透明性之用途(例如，觸控面板等顯示器之表面保護片等)的傾向。硬塗層之霧度可依據JIS K7136而測定。
該硬塗層之全光線透光率，當厚度50μm時，例如為85%以上，較佳為90%以上。另外，全光線透光率之上限為例如99%。藉由使全光線透光率為85%以上，將有適合使用於例如要求非常高透明性之用途(例如，觸控面板等顯示器之表面保護片等)的傾向。本發明之硬塗層的全光線透光率可依據JIS K7361-1而測定。
該硬塗層通常耐擦傷性亦高，例如以直徑1cm之鋼絲絨#0000施加1.3kg/cm2之重量於表面來回100次接觸滑動(摩擦)，亦不造成傷痕。
該硬塗層表面之平滑性亦優異，根據JIS B0601之方法，其算術平均粗糙度Ra為例如0.1~20nm，較佳為0.1~10nm，更佳為0.1~5nm。
該硬塗層表面之潤滑性亦優異，其表面之水接觸角為例如60°以上(例如60~110°)，較佳為70~110°，更佳為80~110°。水接觸角若過低，則由於潤滑性降低，耐擦傷性亦有降低之顧慮。
(硬化性組成物)
本發明中，該硬化性組成物至少含有陽離子硬化性聚矽氧樹脂及整平劑。硬化性組成物除了上述物質以外，亦可含有陽離子硬化性聚矽氧樹脂以外之環氧化合物(以下亦簡稱為「環氧化合物」)與硬化觸媒。本發明中，硬化性組成物最適宜之態樣，可列舉含有陽離子硬化性聚矽氧樹脂、環氧化合物、整平劑及硬化觸媒者。本發明特別是以使用以下特有之陽離子硬化性聚矽氧樹脂為特徵。
(陽離子硬化性聚矽氧樹脂)
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂含有矽倍半氧烷單元作為單體構成單元，全單體單元中具有環氧基之單體單元比率為50莫耳%以上，且數量平均分子量為1000~3000。另外，該數量平均分子量係根據GPC(凝膠滲透層析)之標準聚苯乙烯換算值。
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂較佳為具有下列式(1)所示之構成單元(亦稱為「T3體」)作為矽倍半氧烷單元。
[R1SiO3/2] (1)
該式(1)所示之構成單元，係一般以[RSiO3/2]表示之矽倍半氧烷構成單元(即所謂T單元)。另外，該式中之R表示氫原子或一價有機基，以下亦同。該式(1)所示之構成單元係藉由對應之水解性三官能矽烷化合物(具體來講例如後述之式(a)所示之化合物)之水解及縮合反應所形成。
式(1)中之R1表示含有環氧基之基(一價基)、氫原子或烴基(一價基)。該含有環氧基之基，可列舉具有環氧乙烷環(oxirane ring)之習知慣用之基，例如含有環氧丙基或脂環型環氧基之基。
該含有環氧丙基之基，可舉例如環氧丙氧基甲基、2-環氧丙氧基甲基及3-環氧丙氧基甲基等環氧丙氧基C1-10烷基等(特別是環氧丙氧基C1-4烷基)。
該含有脂環型環氧基之基無特別限制，可列舉環氧C5-12環烷基-直鏈狀或支鏈狀C1-10烷基，例如2,3- 環氧環戊基甲基、2-(2,3-環氧環戊基)乙基、3-(2,3-環氧環戊基)丙基等環氧環戊基C1-10烷基、4,5-環氧環辛基甲基、2-(4,5-環氧環辛基)乙基以及3-(4,5-環氧環辛基)丙基等環氧環辛基C1-10烷基等。
該等含有脂環型環氧基之基，亦可於C5-12環烷環具有甲基及乙基等C1-4烷基作為取代基。含有具備取代基之脂環型環氧基之基，可舉例如4-甲基-3,4-環氧環己基甲基、2-(3-甲基-3,4-環氧環己基)乙基、2-(4-甲基-3,4-環氧環己基)乙基、3-(4-甲基-3,4-環氧環己基)丙基以及4-(4-甲基-3,4-環氧環己基)丁基等C1-4烷基-環氧C5-12環烷基-直鏈狀或支鏈狀C1-10烷基等。
該含有環氧丙基、脂環型環氧基之基，從硬化性組成物之硬化性、硬化物表面硬度與耐熱性之觀點來看，較佳為下列式(1a)~(1d)所示之基，更佳為下列式(1a)所示之基、下列式(1c)所示之基，進一步較佳為下列式(1a)所示之基。
該式(1a)中，R1a表示直鏈或支鏈狀之伸烷基。直鏈或支鏈狀之伸烷基可舉例如亞甲基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、伸乙基、伸丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基以及十亞甲基等碳數1~10之直鏈或支鏈狀伸烷基。其中，從硬化物之表面硬度與硬化性的觀點來看，R1a較佳為碳數1~4之直鏈狀伸烷基及碳數3或4之支鏈狀伸烷基，更佳為伸乙基、三亞甲基及伸丙基，進一步較佳為伸乙基及三亞甲基。
該式(1b)中，R1b表示直鏈或支鏈狀之伸烷基，可舉例如與R1a同樣之基。其中，從硬化物之表面硬度與硬化性的觀點來看，R1b較佳為碳數1~4之直鏈狀伸烷基及碳數3或4之支鏈狀伸烷基，更佳為伸乙基、三亞甲基及伸丙基，進一步較佳為伸乙基及三亞甲基。
該式(1c)中，R1c表示直鏈或支鏈狀之伸烷基，可舉例如與R1a同樣之基。其中，從硬化物之表面硬度與硬化性的觀點來看，R1c較佳為碳數1~4之直鏈狀伸烷基及碳數3或4之支鏈狀伸烷基，更佳為伸乙基、三亞甲基及伸丙基，進一步較佳為伸乙基及三亞甲基。
該式(1d)中，R1d表示直鏈或支鏈狀之伸烷基，可舉例如與R1a同樣之基。其中，從硬化物之表面硬度與硬化性的觀點來看，R1d較佳為碳數1~4之直鏈狀伸烷基及碳數3或4之支鏈狀伸烷基，更佳為伸乙基、三亞甲基及伸丙基，進一步較佳為伸乙基及三亞甲基。
式(1)中之R1特佳為該式(1a)所示，且R1a為伸乙基之基[其中又以2-(3',4'-環氧環己基)乙基為較佳]。
式(1)中之R1為烴基時，可舉例如烷基、烯基、環烷基、環烯基、芳香基以及芳烷基等。該烷基可舉例如甲基、乙基、丙基、n-丁基、異丙基、異丁基、s-丁基、t-丁基及異戊基等直鏈或支鏈狀烷基。該烯基可舉例如乙烯基、烯丙基及異丙烯基等直鏈或支鏈狀烯基。該環烷基可舉例如環丁基、環戊基及環己基等。該環烯基可舉例如環戊烯基、環己烯基及環庚烯基等。該芳香基可舉例如苯基、甲苯基及萘基等。芳烷基可舉例如苄基及苯乙基等。
該等烴基亦可具有取代基，取代基可為該等之烴基，可舉例如醚基、酯基、羰基、矽氧烷基、鹵素原子、(甲基)丙烯酸基、巰基、胺基以及羥基等。
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂可僅具有1種該式(1)所示之構成單元，亦可具有2種以上之該式(1)所示之構成單元。
一般來講，完全籠型矽倍半氧烷僅由該式(1)表示之構成單元(「T3體」)所形成，但該陽離子硬化性聚矽氧樹脂中，進一步較佳為含有下列式(2)表示之構成單元(亦稱為「T2體」)。該硬化性組成物中，藉由含有相對於T3體之特定比率之T2體，可形成不完全籠型而提高硬化物之硬度。
[R1SiO2/2(OR2)] (2)
式(2)中R1表示與該式(1)同樣之含環氧基之基(一價基)、氫原子或烴基(一價基)，式(2)中較佳之含 環氧基之基及烴基亦與式(1)相同。式(2)中R2表示氫原子或C1-4烷基。R2之C1-4烷基，可舉例如甲基、乙基、丙基及丁基等，其中又以甲基及乙基(特別是甲基)為較佳。
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂中該式(1)表示之構成單元(T3體)與該式(2)表示之構成單元(T2體)的比率[T3體/T2體]為例如5以上，較佳為5~18，更佳為6~16，進一步較佳為7~14。該比率[T3體/T2體]若為5以上，則硬化物或硬塗層之表面硬度與接著性將顯著提高。
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂之矽倍半氧烷單元中，該比率[T3體/T2體]可藉由例如29Si-NMR光譜測定求得。29Si-NMR光譜中，該式(1)所示構成單元(T3體)之矽原子與該式(2)所示構成單元(T2體)之矽原子，由於在相異位置(化學位移)顯示訊號(峰)，可藉由分別將該等峰之積分比算出而求得該比率[T3體/T2體]。具體來講，例如當矽倍半氧烷單元具有該式(1)所示之R1為2-(3',4'-環氧環己基)乙基之構成單元時，該式(1)所示構造(T3體)中矽原子之訊號出現於-64~-70ppm，該式(2)所示構造(T2體)中矽原子之訊號出現於-54~-60ppm。因此，此時藉由算出-64~-70ppm之訊號(T3體)與-54~-60ppm之訊號(T2體)的積分比，可求得該比率[T3體/T2體]。矽倍半氧烷單元之該比率[T3體/T2體]為5以上，意味著相對於T3體，存在有一定量以上之T2體。
陽離子硬化性聚矽氧樹脂之29Si-NMR光譜可藉由例如下列之裝置及條件測定。
測定裝置：商品名「JNM-ECA500NMR」(日本電子 股份有限公司製)
溶媒：氘代氯仿
累加次數：1800次
測定溫度：25℃
陽離子硬化性聚矽氧樹脂之矽倍半氧烷單元具有籠型(不完全籠型)矽倍半氧烷構造，可從有機聚矽倍半氧烷於FT-IR光譜中1050cm-1附近與1150cm-1附近不具有固有吸收峰，而於1100cm-1附近具有一固有吸收峰來確認[參考文獻：R.H.Raney,M.Itoh,A.Sakakibara and T.Suzuki,Chem.Rev.95,1409(1995)]。相對於此，一般來講當FT-IR光譜中1050cm-1附近與1150cm-1附近分別具有固有吸收峰時，則辨識為具有梯型矽倍半氧烷構造。另外，FT-IR光譜可藉由例如下列之裝置及條件測定。
測定裝置：商品名「FT-720」(堀場製作所股份有限公司製)
測定方法：透射法
解析度：4cm-1
測定波數範圍：400~4000cm-1
累加次數：16次
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂只要含有該式(1)所示之構成單元作為矽倍半氧烷單元即可，但亦可為下列式(3)所示之構成單元及下列式(4)所示之構成單元的組合。式(3)中R3為含脂環型環氧基之基，式(4)中R4為可具有取代基之芳香基。
[R3SiO3/2] (3)
[R4SiO3/2] (4)
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂中，除了具有該式(1)及(2)所示之構成單元(T單元)作為矽倍半氧烷單元以外，亦可具有從單官能性之[(R1)3SiO1/2]所示構成單元(即所謂M單元)、二官能性之[(R1)2SiO2/2]所示構成單元(即所謂D單元)以及四官能性之[SiO4/2]所示構成單元(即所謂Q單元)所構成群組中選擇之至少一種矽氧烷構成單元作為其他單體單元(矽倍半氧烷構成單元)。另外，M單元及D單元中，R1表示之基與該式(1)相同。
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂中，相對於矽氧烷構成單元之全量[全矽氧烷構成單元；M單元、D單元、T單元及Q單元之全量]，具有環氧基之單體單元比率為50莫耳%以上(50~100莫耳%)，較佳為55~100莫耳%，更佳為65~99.9莫耳%，進一步較佳為80~99莫耳%，特佳為90~99莫耳%。具有環氧基之單體單元比率若過少，則硬化物之表面硬度降低。
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂中，相對於矽氧烷構成單元之全量[全矽氧烷構成單元；M單元、D單元、T單元及Q單元之全量](100莫耳%)，該式(1)所示之構成單元(T3體)比率為50莫耳%以上(50~100莫耳%)，較佳為60~99莫耳%，更佳為70~98莫耳%，進一步較佳為80~95莫耳%，特佳為85~92莫耳%。該比率若小於50莫耳%，則由於難以形成具有適度分子量之不完全籠型形狀 ，而有硬化物表面硬度降低之顧慮。
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂中，相對於矽氧烷構成單元之全量[全矽氧烷構成單元；M單元、D單元、T單元及Q單元之全量](100莫耳%)，該式(1)所示之構成單元(T3體)及該式(2)所示之構成單元(T2體)的合計比率(總量)為例如55~100莫耳%，較佳為65~100莫耳%，更佳為80~99莫耳%。該比率若為55莫耳%以上，則硬化性組成物之硬化性提高，且硬化物之表面硬度與接著性顯著提高。
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂根據GPC之標準聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)為1000~3000，較佳為1000~2800，更佳為1100~2600。藉由使數量平均分子量為1000以上，硬化物之耐熱性、耐擦傷性及接著性將更為提高。另一方面，藉由使數量平均分子量為3000以下，與硬化性組成物中其他成分之相溶性將提高，且硬化物之耐熱性將更為提高。
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂根據GPC之標準聚苯乙烯換算的分子量分散度(Mw/Mn)為例如1.0~3.0，較佳為1.1~2.0，更佳為1.2~1.9，進一步較佳為1.45~1.8。藉由使分子量分散度為3.0以下，硬化物之表面硬度與接著性將更為提高。另一方面，藉由使分子量分散度為1.0以上，則有容易成為液狀而提高處理性之傾向。
另外，該數量平均分子量與分子量分散度可藉由下列裝置及條件測定。
測定裝置：商品名「LC-20AD」(島津製作所股份有 限公司製)
管柱：Shodex KF-801×2支、KF-802及KF-803(昭和電工股份有限公司製)
測定溫度：40℃
溶析液：THF，試料濃度0.1~0.2重量%
流速：1ml/分鐘
偵檢器：UV-VIS偵檢器(商品名「SPD-20A」，島津製作所股份有限公司製)
分子量：標準聚苯乙烯換算
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂於空氣環境下之5%重量減少溫度(Td5)為例如330℃以上(例如330~450℃)，較佳為340℃以上，更佳為350℃以上。藉由使5%重量減少溫度為330℃以上，硬化物之耐熱性將有更為提高之傾向。特別是藉由使有機聚矽倍半氧烷之該比率[T3體/T2體]為5以上，數量平均分子量為1000~3000，分子量分散度為1.0~3.0，FT-IR光譜中1100cm-1附近具有一固有峰，將可控制該5%重量減少溫度為330℃以上。另外，5%重量減少溫度係以一定之昇溫速度加熱時，加熱前重量之5%減少時的溫度，為耐熱性之指標。該5%重量減少溫度可藉由TGA(熱重量分析)，於空氣環境下，以昇溫速度5℃/分鐘之條件測定。
硬化性組成物中陽離子硬化性聚矽氧樹脂之含量(摻混量)，相對於溶媒以外之硬化性組成物之全量，例如為70重量%以上且小於100重量%，較佳為80~99.8重量%，更佳為90~99.5重量%。藉由使陽離子硬化性聚 矽氧樹脂之含量為70重量%以上，硬化物之表面硬度與接著性將有更為提高之傾向。另一方面，藉由使陽離子硬化性聚矽氧樹脂之含量小於100重量%，可使其含有硬化觸媒，藉此具有可更有效促進硬化性組成物硬化之傾向。
相對於硬化性組成物所含陽離子硬化性化合物之全量(100重量%)，陽離子硬化性聚矽氧樹脂之比率為例如70~100重量%，較佳為75~98重量%，更佳為80~95重量%。藉由使陽離子硬化性聚矽氧樹脂之含量為70重量%以上，硬化物之表面硬度與接著性將有更為提高之傾向。
(陽離子硬化性聚矽氧樹脂之製造方法)
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂可藉由習知慣用之有機聚矽氧烷製造方法來製造，例如可藉由使1種或2種以上之水解性矽烷化合物水解及縮合之方法製造。但是，該水解性矽烷化合物，為了形成上述式(1)所示構成單元，有必要使用水解性三官能矽烷化合物(下列式(a)所示化合物)作為必須之水解性矽烷化合物。
更具體來講，例如可將用以形成陽離子硬化性聚矽氧樹脂中矽倍半氧烷構成單元(T單元)之水解性矽烷化合物的下列式(a)所示化合物(水解性三官能矽烷化合物)，藉由水解及縮合之方法，製造陽離子硬化性聚矽氧樹脂。
R1Si(X1)3 (a)
該式(a)所示化合物係形成該式(1)所示構成單元之化合物。式(a)中R1與該式(1)之R1相同，表示含有環氧基之基(一價基)、氫原子或烴基(一價基)。換言之，式(a)中R1較佳為該式(1a)~(1d)所示之基，更佳為該式(1a)所示之基及該式(1c)所示之基，進一步較佳為該式(1a)所示之基，特佳為該式(1a)所示，且R1a為伸乙基之基[其中又以2-(3',4'-環氧環己基)乙基為較佳]。
該式(a)中X1表示烷氧基或鹵素原子。X1之烷氧基可舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基及異丁氧基等碳數1~4之烷氧基等。又，X1之鹵素原子可舉例如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。其中X1較佳為烷氧基，更佳為甲氧基及乙氧基。另外，3個X1分別可為相同，亦可為相異。
該陽離子硬化性聚矽氧樹脂亦可合併使用該式(a)所示化合物以外之水解性三官能矽烷化合物。該式(a)所示化合物以外之水解性三官能矽烷化合物，可舉例如形成M單元之水解性單官能矽烷化合物[(R1)3SiX1]、形成D單元之水解性二官能矽烷化合物[(R1)2Si(X1)2]以及形成Q單元之水解性四官能矽烷化合物[Si(X1)4]。另外，該等單體中R1及X1與式(a)中相同。
該水解性矽烷化合物之使用量與組成，可因應所需之陽離子硬化性聚矽氧樹脂的構造而適宜調整。例如，該式(a)所示化合物之使用量，相對於使用之水解性矽烷化合物的全量(100莫耳%)，例如為55~100莫耳%。較佳為65~100莫耳%，更佳為80~99莫耳%。
又，在該水解性矽烷化合物合併使用2種以上時，該等水解性矽烷化合物之水解及縮合反應可同時進行，亦可逐步進行。當逐步進行該反應時，反應進行順序無特別限定。
該水解性矽烷化合物之水解及縮合反應可於溶媒存在下進行，亦可於溶媒不存在下進行。其中又以溶媒存在下進行為較佳。該溶媒可舉例如苯、甲苯、二甲苯及乙苯等芳香烴；二乙醚、二甲氧乙烷、四氫呋喃及二烷等醚；丙酮、甲基乙基酮及甲基異丁基酮等酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯及乙酸丁酯等酯；N,N-二甲基甲醯胺及N,N-二甲基乙醯胺等醯胺；乙腈、丙腈及苯甲腈等腈；甲醇、乙醇、異丙醇及丁醇等醇等。其中，該溶媒又以酮及醚為較佳。另外，溶媒可單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。
該溶媒之使用量無特別限定，相對於水解性矽烷化合物之全量100重量份，可於0~2000重量份之範圍內，因應所期望之反應時間等而適當調整。
該水解性矽烷化合物之水解及縮合反應較佳為於觸媒及水之存在下進行。該觸媒可為酸觸媒，亦可為鹼觸媒。該酸觸媒可舉例如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸及硼酸等礦酸；磷酸酯；乙酸、甲酸及三氟乙酸等羧酸；甲磺酸、三氟甲磺酸及p-甲苯磺酸等磺酸；活性白土等固體酸；氯化鐵等路易斯酸等。該鹼觸媒可舉例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀及氫氧化銫等鹼金屬氫氧化物；氫氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鋇等鹼土金屬氫氧 化物；碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀及碳酸銫等鹼金屬碳酸鹽；碳酸鎂等鹼土金屬碳酸鹽；碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀及碳酸氫銫等鹼金屬碳酸氫鹽；乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀及乙酸銫等鹼金屬有機酸鹽(例如乙酸鹽)；乙酸鎂等鹼土金屬有機酸鹽(例如乙酸鹽)；甲氧化鋰、甲氧化鈉、乙氧化鈉、異丙氧化鈉、乙氧化鉀以及t-丁氧化鉀等鹼金屬烷氧化物；苯氧化鈉等鹼金屬苯氧化物；三乙胺、N-甲基哌啶、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯以及1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等胺類(三級胺等)；吡啶、2,2'-聯吡啶以及1,10-啡啉等含氮芳香族雜環化合物等。另外，觸媒可單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。又，觸媒亦可在溶解或分散於水或溶媒等之狀態下使用。
該觸媒之使用量無特別限定，相對於水解性矽烷化合物之全量1莫耳，可在0.002~0.200莫耳之範圍內適當調整。
該水解及縮合反應時，水的使用量無特別限定，相對於水解性矽烷化合物之全量1莫耳，可在0.5~20莫耳之範圍內適當調整。
該水之添加方法無特別限定，可將使用之水的全量(全使用量)一次添加，亦可逐次添加。逐次添加時，可連續性地添加，亦可間歇性地添加。
該水解及縮合反應之反應溫度為例如40~100℃，較佳為45~80℃。藉由將反應溫度控制於該範圍，將有可更有效控制該比率[T3體/T2體]為5以上之傾向 。又，該水解及縮合反應之反應時間，例如為0.1~10小時，較佳為1.5~8小時。又，該水解及縮合反應可於常壓下進行，亦可於加壓下或減壓下進行。另外，該水解及縮合反應進行時之氣體環境，例如可於氮氣環境、氬氣環境等非活性氣體環境下以及空氣下等氧存在下等之任一種，較佳為非活性氣體環境下。
藉由該水解性矽烷化合物之水解及縮合反應，可得到陽離子硬化性聚矽氧樹脂。該水解及縮合反應結束後，為了抑制環氧基的開環，較佳為將觸媒中和。又，亦可將本發明之陽離子硬化性聚矽氧樹脂藉由例如水洗、酸洗、鹼洗、過濾、濃縮、蒸餾、萃取、結晶析出、再結晶、管柱層析等分離方法以及該等組合之分離方法等予以分離精製。
(環氧化合物)
該硬化性組成物亦可含有該陽離子硬化性聚矽氧樹脂以外之環氧化合物。藉由含有該陽離子硬化性聚矽氧樹脂以及環氧化合物，可形成具有高表面硬度且可撓性及加工性優異之硬化物。
該環氧化合物可使用分子內具有1個以上環氧基(環氧乙烷環)之習知慣用的化合物，無特別限定，可列舉脂環型環氧化合物(脂環型環氧樹脂)、芳香族環氧化合物(芳香族環氧樹脂)以及脂肪族環氧化合物(脂肪族環氧樹脂)等。其中又以脂環型環氧化合物為較佳。
該脂環型環氧化合物，可列舉分子內具有1個以上脂環與1個以上環氧基之習知慣用的化合物，無特 別限定，可舉例如(1)具有分子內構成脂環之相鄰2個碳原子與氧原子所構成之環氧基(稱為「脂環環氧基」)的化合物；(2)環氧基直接單鍵結合於脂環之化合物；(3)分子內具有脂環及環氧丙醚基之化合物(環氧丙醚型環氧化合物)等。
該(1)分子內具有脂環環氧基之化合物，可從習知慣用之物質中任意選擇使用。其中，該脂環環氧基又以氧化環己烯基為較佳，特佳為下列式(i)所示之化合物。
該式(i)中，Y表示單鍵或連結基(具有1個以上原子之二價基)。該連結基可舉例如二價烴基、碳-碳雙鍵之一部分或全部已環氧化之伸烯基、羰基、醚鍵結、酯鍵結、碳酸酯基、醯胺基以及該等複數個連結之基等。
該二價烴基可列舉碳數1~18之直鏈或支鏈狀伸烷基以及二價之脂環型烴基等。碳數1~18之直鏈或支鏈狀伸烷基可舉例如亞甲基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、伸乙基、伸丙基以及三亞甲基等。該二價脂環型烴基可舉例如1,2-伸環戊基、1,3-伸環戊基、亞環戊基、1,2-伸環己基、1,3-伸環己基、1,4-伸環己基以及亞環己基等二價伸環烷基(包含亞環烷基)等。
該碳-碳雙鍵之一部分或全部已環氧化之伸烯基(亦稱為「環氧化伸烯基」)中，伸烯基可舉例如伸乙烯基、伸丙烯基、1-伸丁烯基、2-伸丁烯基、伸丁二烯基、伸戊烯基、伸己烯基、伸庚烯基以及伸辛烯基等碳數2~8之直鏈或支鏈狀之伸烯基等。特別是，該環氧化伸烯基較佳為碳-碳雙鍵全部已環氧化之伸烯基，更佳為碳-碳雙鍵全部已環氧化之碳數2~4之伸烯基。
該式(i)所示脂環型環氧化合物之代表例，可列舉3,4,3',4'-二環氧基聯環己烷以及下列式(i-1)~(i-10)所示化合物等。另外，下列式(i-5)及(i-7)中，1與m分別代表1~30之整數。該式(i-5)中，R'為碳數1~8之伸烷基，其中又以亞甲基、伸乙基、伸丙基以及伸異丙基等碳數1~3之直鏈或支鏈狀伸烷基為較佳。下列式(i-9)及(i-10)中，n1~n6分別表示1~30之整數。又，該式(i)所示脂環型環氧化合物可列舉其他之化合物，例如2,2-雙(3,4-環氧環己基)丙烷、1,2-雙(3,4-環氧環己基)乙烷、2,3-雙(3,4-環氧環己基)環氧乙烷以及雙(3,4-環氧環己基甲基)醚等。
上述之(2)環氧基直接單鍵結合於脂環之化合物，可舉例如下列式(ii)所示之化合物等。
式(ii)中，R"係從p價醇之結構式除去p個氫氧基(-OH)之基(p價有機基)，p與n分別代表自然數。p價醇[R"(OH)p]可列舉2,2-雙(羥甲基)-1-丁醇等多元醇(碳數1~15之醇等)等。p較佳為1~6，n較佳為1~30。當p為2以上時，各個()內(外側之括弧內)之基的n可為相同，亦可為相異。該式(ii)所示之化合物，具體來講可列舉2,2-雙(羥甲基)-1-丁醇之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烷加成物[例如商品名「EHPE3150」(Daicel股份有限公司 製)等]等。
該(3)分子內具有脂環及環氧丙醚基之化合物，可舉例如脂環醇(特別是脂環型多元醇)之環氧丙醚。更詳細來講，可舉例如將2,2-雙[4-(2,3-環氧丙氧基)環己基]丙烷以及2,2-雙[3,5-二甲基-4-(2,3-環氧丙氧基)環己基]丙烷等雙酚A型環氧化合物予以氫化之化合物(氫化雙酚A型環氧化合物)；將雙[o,o-(2,3-環氧丙氧基)環己基]甲烷、雙[o,p-(2,3-環氧丙氧基)環己基]甲烷、雙[p,p-(2,3-環氧丙氧基)環己基]甲烷以及雙[3,5-二甲基-4-(2,3-環氧丙氧基)環己基]甲烷等雙酚F型環氧化合物予以氫化之化合物(氫化雙酚F型環氧化合物)；氫化聯苯酚型環氧化合物；氫化苯酚酚醛清漆型環氧化合物；氫化甲酚酚醛清漆型環氧化合物；雙酚A之氫化甲酚酚醛清漆型環氧化合物；氫化萘型環氧化合物；從三苯酚甲烷得到之環氧化合物的氫化環氧化合物；下列芳香族環氧化合物之氫化環氧化合物等。
該芳香族環氧化合物可舉例如藉由雙酚類[例如雙酚A、雙酚F、雙酚S及茀雙酚等]與環氧鹵丙烷(epihalohydrin)之縮合反應所得到之epi-bis型環氧丙醚型環氧樹脂；藉由使該等epi-bis型環氧丙醚型環氧樹脂與該雙酚類進一步進行加成反應所得到之高分子量epi-bis型環氧丙醚型環氧樹脂；將使酚類[例如酚、甲酚、二甲酚、間苯二酚、鄰苯二酚、雙酚A、雙酚F及雙酚S等]與醛[例如甲醛、乙醛、苯甲醛、羥基苯甲醛以及柳醛等]進行縮合反應所得到之多元醇類進一步藉由與環 氧鹵丙烷進行縮合反應而得到之酚醛清漆‧烷基型環氧丙醚型環氧樹脂；於茀環之9位鍵結2個酚骨架，且在從該等酚骨架之羥基除去氫原子的氧原子上，分別直接或透過伸烷氧基而鍵結有環氧丙基之環氧化合物等。
該脂肪族環氧化合物可舉例如不具有環狀構造之q價醇(q為自然數)的環氧丙醚；一價或多價羧酸[例如乙酸、丙酸、丁酸、十八酸、己二酸、癸二酸、順丁烯二酸以及亞甲基丁二酸等]之環氧丙醚；環氧化亞麻仁油、環氧化大豆油以及環氧化篦麻子油等具有雙鍵之油脂的環氧化物；環氧化聚丁二烯等聚烯烴(含聚二烯烴)之環氧化物等。另外，該不具有環狀構造之q價醇可舉例如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇等一元醇；乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇以及聚丙二醇等二元醇；甘油、二甘油、丁四醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、新戊四醇、二新戊四醇以及山梨醇等三元以上之多元醇等。又，q價醇亦可為聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇以及聚烯烴多元醇等。
該環氧化合物之含量(摻混量)，相對於該陽離子硬化性聚矽氧樹脂之全量100重量份，例如為0.5~100重量份，較佳為1~80重量份，更佳為5~50重量份。藉由使該環氧化合物之含量為0.5重量份以上，將有硬化物表面硬度更為提高且可撓性及加工性更為優異之傾向。另一方面，藉由使該環氧化合物之含量為100重量份以 下，將有硬化物之耐擦傷性更為提高之傾向。
(整平劑)
該硬化性組成物為了提高表面平滑性而含有整平劑。整平劑若具有降低表面張力之能力便可，可使用慣用之整平劑。整平劑從降低表面張力之能力優異之觀點來看，較佳為聚矽氧系整平劑及氟系整平劑，特佳為聚矽氧系整平劑。本發明中，藉由組合陽離子硬化性聚矽氧樹脂與整平劑，可提高表面平滑性，且提高透明性、光澤(外觀)及潤滑性等。進一步，藉由使用特定量之特定整平劑，可更為提高表面硬度與耐擦傷性。
該聚矽氧系整平劑，係包含具有聚矽氧烷骨架之化合物的整平劑，有機聚矽氧烷骨架與該陽離子硬化性聚矽氧樹脂相同，若為由M單元、D單元、T單元及Q單元所形成之有機聚矽氧烷即可，通常較佳為使用由D單元所形成之有機聚矽氧烷。有機聚矽氧烷之有機基，通常使用C1-4烷基及芳香基，甲基及苯基(特別是甲基)係被廣泛使用。矽氧烷單元之重複數(聚合度)為例如2~3000，較佳為3~2000，更佳為5~1000。
該氟系整平劑，係具有氟化脂肪烴骨架之整平劑，氟化脂肪烴骨架可舉例如氟甲烷、氟乙烷、氟丙烷、氟異丙烷、氟丁烷、氟異丁烷、氟t-丁烷、氟戊烷以及氟己烷等氟C1-10烷等。
該等氟化脂肪烴骨架，若至少一部分之氫原子取代為氟原子即可，但從可提高耐擦傷性、潤滑性及防污性之觀點來看，較佳為所有氫原子取代為氟原子之 全氟脂肪烴骨架。
再者，氟化脂肪烴骨架亦可透過醚鍵結形成重複單元之聚氟伸烷醚骨架。作為重複單元之氟化脂肪烴基，可以是從氟亞甲基、氟伸乙基、氟伸丙基以及氟伸異丙基等氟C1-4伸烷基所構成群組中選擇之至少一種。聚氟伸烷醚單元之重複數(聚合度)為例如10~3000，較佳為30~1000，更佳為50~500。
該等骨架中，與陽離子硬化性聚矽氧樹脂之親和性優異的有機聚矽氧烷骨架為較佳。
具有如此骨架之整平劑，為了賦予各種機能性，亦可具有水解縮合性基、相對於環氧基之反應性基、自由基聚合性基、聚醚基、聚酯基以及聚胺甲酸乙酯基等機能性基。又，聚矽氧系整平劑亦可具有氟化脂肪烴基，氟系整平劑亦可具有有機聚矽氧烷基。
該水解縮合性基可舉例如羥基矽基、三氯矽基等三鹵矽基、二氯甲基矽基等二鹵C1-4烷基矽基、二氯苯基矽基等二鹵芳香基、氯二甲基矽基等氯二C1-4烷基矽基等鹵二C1-4烷基矽基、三甲氧基矽基、三乙氧基矽基等三C1-4烷氧基矽基、二甲氧基甲基矽基、二乙氧基甲基矽基等二C1-4烷氧基C1-4烷基矽基、二甲氧基苯基矽基、二乙氧基苯基矽基等二C1-4烷氧基芳香基矽基、甲氧基二甲基矽基、乙氧基二甲基矽基等C1-4烷氧基二C1-4烷基矽基、甲氧基二苯基矽基、乙氧基二苯基矽基等C1-4烷氧基二芳香基矽基、甲氧基甲基苯基矽基以及乙氧基甲基苯基矽基等C1-4烷氧基C1-4烷基芳香基矽基等。該等之中，從 反應性等觀點來看，較佳為三甲氧基矽基等三C1-4烷氧基矽基。
該相對於環氧基之反應性基可舉例如羥基、胺基、羧基、酸酐基(順丁烯二酸酐基等)以及異氰酸酯基等。該等之中，從反應性等觀點來看，羥基、胺基、酸酐基以及異氰酸酯基等係可廣泛使用，從處理性與易取得性等觀點來看，較佳為羥基。
該自由基聚合性基可舉例如(甲基)丙烯醯氧基以及乙烯基等。該等之中，(甲基)丙烯醯氧基係廣泛使用。
該聚醚基可舉例如聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基以及聚氧伸乙基-聚氧伸丙基等聚氧C2-4伸烷基等。聚醚基中，氧伸烷基之重複數(加成莫耳數)為例如2~1000，較佳為3~100，更佳為5~50。該等之中，較佳為聚氧伸乙基與聚氧伸丙基等聚氧C2-3伸烷基(特別是聚氧伸乙基)。
該聚酯基可舉例如藉由二羧酸(對酞酸等芳香族羧酸與己二酸等脂肪族羧酸等)與二醇(乙二醇等脂肪族二醇等)反應所形成之聚酯基以及藉由環狀酯(例如己內酯等內酯類)開環聚合所形成之聚酯基等。
該聚胺甲酸乙酯基可舉例如慣用之聚酯型聚胺甲酸乙酯基以及聚醚型聚胺甲酸乙酯基等。
該等機能性基，可對於有機聚矽氧烷骨架或氟脂肪烴骨架以直接鍵結來導入，亦可透過連結基(例如伸烷基、伸環烷基、醚基、酯基、醯胺基、胺甲酸乙酯 基或該等組合之連結基等)來導入。
該等機能性基中，從可與陽離子硬化性聚矽氧樹脂反應而提高硬化物之硬度的觀點來看，較佳為水解縮合性基及相對於環氧基之反應性基，特佳為相對於環氧基之反應性基(特別是羥基)。
另外，羥基亦可為(聚)氧伸烷基[(聚)氧伸乙基等]之末端羥基。該等整平劑，可舉例如於聚二甲基矽氧烷等有機聚矽氧烷骨架之側鏈導入(聚)氧伸乙基等(聚)氧C2-3伸烷基之聚矽氧系整平劑(聚二甲基矽氧烷聚氧伸乙基等)以及於(聚)氧伸乙基等(聚)氧C2-3伸烷基骨架之側鏈導入氟脂肪烴基之氟系整平劑(氟烷基聚氧伸乙基等)等。
該聚矽氧系整平劑可使用市面販賣之聚矽氧系整平劑，例如可使用商品名「BYK-300」、「BYK-301/302」、「BYK-306」、「BYK-307」、「BYK-310」、「BYK-315」、「BYK-313」、「BYK-320」、「BYK-322」、「BYK-323」、「BYK-325」、「BYK-330」、「BYK-331」、「BYK-333」、「BYK-337」、「BYK-341」、「BYK-344」、「BYK-345/346」、「BYK-347」、「BYK-348」、「BYK-349」、「BYK-370」、「BYK-375」、「BYK-377」、「BYK-378」、「BYK-UV3500」、「BYK-UV3510」、「BYK-UV3570」、「BYK-3550」、「BYK-SILCLEAN3700」以及「BYK-SILCLEAN3720」(以上為BYK-Chemie Japan股份有限公司製)；商品名「AC FS 180」、「AC FS 360」及「AC S 20」(以上為Algin Chemie製)；商品名「Polyflow KL-400X」、「Polyflow KL-400HF」、「Polyflow KL-401」、「Polyflow KL-402」、「Polyflow KL-403」以及「Polyflow KL-404」(以上為共榮社化學股份有限公司製)；商品名「KP-323」、「KP-326」、「KP-341」、「KP-104」、「KP-110」及「KP-112」(以上為信越化學工業股份有限公司製)；商品名「LP-7001」、「LP-7002」、「8032 ADDITIVE」、「57 ADDITIVE」、「L-7604」、「FZ-2110」、「FZ-2105」、「67 ADDITIVE」、「8618 ADDITIVE」、「3 ADDITIVE」以及「56 ADDITIVE」(以上為Dow Corning Toray股份有限公司製)等市售產品。
該氟系整平劑可使用市面販賣之氟系整平劑，例如可使用商品名「Optool DSX」及「Optool DAC-HP」(以上為Daikin Industries股份有限公司製)；商品名「Surflon S-242」、「Surflon S-243」、「Surflon S-420」、「Surflon S-611」、「Surflon S-651」以及「Surflon S-386」(以上為AGC SEIMI CHEMICAL股份有限公司製)；商品名「BYK-340」(BYK-Chemie Japan股份有限公司製)；「AC 110a」及「AC 100a」(以上為Algin Chemie製)；商品名「MEGAFAC F-114」、「MEGAFAC F-410」、「MEGAFAC F-444」、「MEGAFAC EXP TP-2066」、「MEGAFAC F-430」、「MEGAFAC F-472SF」、「MEGAFAC F-477」、「MEGAFAC F-552」、「MEGAFAC F-553」、「MEGAFAC F-554」、「MEGAFAC F-555」、「MEGAFAC R-94」、「MEGAFAC RS-72-K」、「MEGAFAC RS-75」、「MEGAFAC F-556」、「MEGAFAC EXP TF-1367 」、「MEGAFAC EXP TF-1437」、「MEGAFAC F-558」以及「MEGAFAC EXP TF-1537」(以上為DIC股份有限公司製)；商品名「FC-4430」及「FC-4432」(以上為住友3M股份有限公司製)；商品名「Ftergent 100」、「Ftergent 100C」、「Ftergent 110」、「Ftergent 150」、「Ftergent 150CH」、「Ftergent A-K」、「Ftergent 501」、「Ftergent 250」、「Ftergent 251」、「Ftergent 222F」、「Ftergent 208G」、「Ftergent 300」、「Ftergent 310」及「Ftergent 400SW」(以上為Neos股份有限公司製)；商品名「PF-136A」、「PF-156A」、「PF-151N」、「PF-636」、「PF-6320」、「PF-656」、「PF-6520」、「PF-651」、「PF-652」以及「PF-3320」(以上為北村化學產業股份有限公司製)等市售產品。
該等整平劑可單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。該等整平劑中，從與陽離子硬化性聚矽氧樹脂之親和性優異，可與環氧基反應，且可提高硬化物之硬度與外觀的觀點來看，較佳為具有羥基之聚矽氧系整平劑。
該具有羥基之聚矽氧系整平劑可舉例如於有機聚矽氧烷骨架(聚二甲基矽氧烷等)之主鏈或側鏈導入聚醚基之聚醚改性有機聚矽氧烷、於有機聚矽氧烷骨架之主鏈或側鏈導入聚酯基之聚酯改性有機聚矽氧烷以及於(甲基)丙烯酸系樹脂導入有機聚矽氧烷之聚矽氧改性(甲基)丙烯酸系樹脂等。該等整平劑中，羥基可具有有機聚矽氧烷骨架，亦可具有聚醚基、聚酯基以及(甲基)丙 烯醯基。如此之整平劑的市售產品，可使用例如商名「BYK-370」、「BYK-SILCLEAN3700」以及「BYK-SILCLEAN3720」等。
該整平劑之比率，相對於陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量份，例如為0.01~10重量份，較佳為0.05~8重量份，更佳為0.01~6重量份，進一步較佳為0.2~4重量份。整平劑比率若過少，則有硬化物之表面平滑性降低之顧慮，若過多，則有硬化物之表面硬度降低之顧慮。
特別是聚矽氧系整平劑之比率，相對於陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量份，例如為0.01~10重量份，較佳為0.05~5重量份，更佳為0.1~3重量份，進一步較佳為0.2~2重量份，特佳為0.3~1.5重量份。又，具有羥基之聚矽氧系整平劑之比率，相對於陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量份，例如為0.01~5重量份，較佳為0.05~4重量份，更佳為0.1~3重量份，進一步較佳為0.2~2重量份，特佳為0.3~1.5重量份。
特別是氟系整平劑之比率，相對於陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量份，例如為0.05~5重量份，較佳為0.1~3重量份，更佳為0.15~2重量份，進一步較佳為0.2~1重量份，特佳為0.3~0.8重量份。整平劑之比率若調整為該等範圍，則不僅可提高硬化物之表面平滑性，以往不預期作為整平劑機能之硬化物表面硬度亦可提高。
(硬化觸媒)
該硬化性組成物進一步較佳為含有硬化觸媒。其中，從可更加縮短達到無黏性之硬化時間的觀點來看，特佳為含有陽離子光聚合起始劑作為硬化觸媒。
該硬化觸媒係可起始或促進陽離子硬化性聚矽氧樹脂等陽離子硬化性化合物之陽離子聚合反應的化合物。該硬化觸媒無特別限定，可舉例如陽離子光聚合起始劑(光酸產生劑)及陽離子熱聚合起始劑(熱酸產生劑)等聚合起始劑。
該陽離子光聚合起始劑可使用習知慣用之陽離子光聚合起始劑，可舉例如鋶鹽(鋶離子與陰離子之鹽)、錪鹽(錪離子與陰離子之鹽)、硒鹽(硒離子與陰離子之鹽)、銨鹽(銨離子與陰離子之鹽)、鏻鹽(鏻離子與陰離子之鹽)以及過渡金屬錯離子與陰離子之鹽等。
該鋶鹽可舉例如三苯基鋶鹽、三-p-甲苯基鋶鹽、三-o-甲苯基鋶鹽、三(4-甲氧基苯基)鋶鹽、1-萘基二苯基鋶鹽、2-萘基二苯基鋶鹽、三(4-氟基苯基)鋶鹽、三-1-萘基鋶鹽、三-2-萘基鋶鹽、三(4-羥苯基)鋶鹽、二苯基[4-(苯硫基)苯基]鋶鹽以及4-(p-甲苯基硫基)苯基二-(p-苯基)鋶鹽等三芳香基鋶鹽；二苯基苯甲醯甲基鋶鹽、二苯基4-硝基苯甲醯甲基鋶鹽、二苯基苄基鋶鹽以及二苯基甲基鋶鹽等二芳香基鋶鹽；苯基甲基苄基鋶鹽、4-羥苯基甲基苄基鋶鹽以及4-甲氧基苯基甲基苄基鋶鹽等單芳香基鋶鹽；二甲基苯甲醯甲基鋶鹽、苯甲醯甲基四氫噻吩鹽以及二甲基苄基鋶鹽等三烷基鋶鹽等。
該二苯基[4-(苯硫基)苯基]鋶鹽可使用例如 商品名「CPI-101A」(San-Apro股份有限公司製，二苯基[4-(苯硫基)苯基]鋶 六氟銻酸鹽50%碳酸伸丙酯溶液)以及商品名「CPI-100P」(San-Apro股份有限公司製，二苯基[4-(苯硫基)苯基]鋶 六氟磷酸鹽50%碳酸伸丙酯溶液)等市售產品。
該錪鹽可舉例如商品名「UV9380C」(Momentive Performance Materials Japan合同公司製，雙(4-十二基苯基)錪‧六氟銻酸鹽45%烷基環氧丙醚溶液)、商品名「RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074」(Rhodia Japan股份有限公司製，四(五氟苯基)硼酸鹽[(1-甲基乙基)苯基](甲基苯基)錪)、商品名「WPI-124」(和光純藥工業股份有限公司製)、二苯基錪鹽、二-p-甲苯基錪鹽、雙(4-十二基苯基)錪鹽以及雙(4-甲氧基苯基)錪鹽等。
該硒鹽可舉例如三苯基硒鹽、三-p-甲苯基硒鹽、三-o-甲苯基硒鹽、三(4-甲氧基苯基)硒鹽以及1-萘基二苯基硒鹽等三芳香基硒鹽；二苯基苯甲醯甲基硒鹽、二苯基苄基硒鹽以及二苯基甲基硒鹽等二芳香基硒鹽；苯基甲基苄基硒鹽等單芳香基硒鹽；二甲基苯甲醯甲基硒鹽等三烷基硒鹽等。
該銨鹽可舉例如四甲基銨鹽、乙基三甲基銨鹽、二乙基二甲基銨鹽、三乙基甲基銨鹽、四乙基銨鹽、三甲基-n-丙基銨鹽以及三甲基-n-丁基銨鹽等四烷基銨鹽；N,N-二甲基吡咯啶鹽及N-乙基-N-甲基吡咯啶鹽等吡咯啶鹽；N,N'-二甲基咪唑啉鹽及N,N'-二乙基咪唑啉鹽等咪唑啉鹽；N,N'-二甲基四氫嘧啶鹽及N,N'-二乙基四氫嘧 啶鹽等四氫嘧啶鹽；N,N-二甲基啉鹽及N,N-二乙基啉鹽等啉鹽；N,N-二甲基哌啶鹽及N,N-二乙基哌啶鹽等哌啶鹽；N-甲基吡啶鹽及N-乙基吡啶鹽等吡啶鹽；N,N'-二甲基咪唑鹽等咪唑鹽；N-甲基喹啉鹽等喹啉鹽；N-甲基異喹啉鹽等異喹啉鹽；苄基苯并噻唑鹽等噻唑鹽；苄基吖啶鹽等吖啶鹽等。
該鏻鹽可舉例如四苯基鏻鹽、四-p-甲苯基鏻鹽以及四(2-甲氧基苯基)鏻鹽等四芳香基鏻鹽；三苯基苄基鏻鹽等三芳香基鏻鹽；三乙基苄基鏻鹽、三丁基苄基鏻鹽、四乙基鏻鹽、四丁基鏻鹽以及三乙基苯甲醯甲基鏻鹽等四烷基鏻鹽等。
該過渡金屬錯離子鹽可舉例如(η5-環戊二烯基)(η6-甲苯)Cr+以及(η5-環戊二烯基)(η6-二甲苯)Cr+等鉻錯陽離子之鹽；(η5-環戊二烯基)(η6-甲苯)Fe+以及(η5-環戊二烯基)(η6-二甲苯)Fe+等鐵錯陽離子之鹽等。
構成上述鹽類之陰離子，可舉例如SbF6 -、PF6 -、BF4 -、(CF3CF2)3PF3 -、(CF3CF2CF2)3PF3 -、(C6F5)4B-、(C6F5)4Ga-、磺酸陰離子(三氟甲磺酸陰離子、五氟乙磺酸陰離子、九氟丁磺酸陰離子、甲磺酸陰離子、苯磺酸陰離子以及p-甲苯磺酸陰離子等)、(CF3SO2)3C-、(CF3SO2)2N-、過鹵素酸離子、鹵化磺酸離子、硫酸離子、碳酸離子、鋁酸離子、六氟鉍酸離子、羧酸離子、芳香基硼酸離子、硫氰酸離子及硝酸離子等。
該陽離子熱聚合起始劑可舉例如芳香基鋶鹽、芳香基錪鹽、丙二烯-離子錯合物、四級銨鹽、鋁螯合 物以及三氟化硼胺錯合物等。
該芳香基鋶鹽可舉例如六氟銻酸鹽等。該硬化性組成物中，可使用例如商品名「SP-66」及「SP-77」(以上為ADEKA股份有限公司製)；商品名「San-Aid SI-60L」、「San-Aid SI-80L」、「San-Aid SI-100L」以及「San-Aid SI-150L」(以上為三新化學工業股份有限公司製)等市售產品。該鋁螯合物可舉例如乙醯乙酸乙酯二異丙酸酯鋁以及三(乙醯乙酸乙酯)鋁等。又，該三氟化硼胺錯合物可舉例如三氟化硼單乙胺錯合物、三氟化硼咪唑錯合物以及三氟化硼哌啶錯合物等。
另外，該硬化性組成物中，硬化觸媒可單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。
該硬化觸媒之含量(摻混量)，相對於該陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量份，例如為0.01~3.0重量份，較佳為0.05~3.0重量份，更佳為0.1~1.0重量份。藉由使硬化觸媒含量為0.01重量份以上，可使硬化反應充分有效率地進行，且有硬化物之表面硬度與接著性更為提高之傾向。另一方面，藉由使硬化觸媒之含量為3.0重量份以下，將有硬化性組成物之保存性進一步提高以及抑制硬化物著色之傾向。
該硬化性組成物亦可進一步含有該陽離子硬化性聚矽氧樹脂及該環氧化合物以外之陽離子硬化性化合物(其他陽離子硬化性化合物)。其他陽離子硬化性化合物可使用習知慣用之陽離子硬化性化合物，可舉例如乙烯醚化合物等。
(其他添加劑)
該硬化性組成物進一步可含有其他任意成分之沉澱二氧化矽、濕式二氧化矽、燻製二氧化矽、燒製二氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、玻璃、石英、鋁矽酸、氧化鐵、氧化鋅、碳酸鈣、碳黑、碳化矽、氮化矽、氮化硼等無機質填充劑以及該等無機填充劑藉由有機鹵化矽烷、有機烷氧基矽烷及有機矽氮烷等有機矽化合物處理過之無機質填充劑；聚矽氧樹脂、環氧樹脂及氟樹脂等有機樹脂微粉末；銀、銅等導電性金屬粉末等填充劑、硬化助劑、溶劑(有機溶劑等)、安定劑(抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、熱安定劑及重金屬去活性劑等)、阻燃劑(磷系阻燃劑、鹵素系阻燃劑及無機系阻燃劑等)、阻燃助劑、補強材料(其他填充劑等)、成核劑、偶合劑(矽烷偶合劑等)、滑劑、蠟、可塑劑、脫模劑、耐衝擊改良劑、色相改良劑、透明化劑、流變性調整劑(流動性改良劑等)、加工性改良劑、著色劑(染料及顏料等)、抗靜電劑、分散劑、表面改質劑(爽滑劑等)、消光劑、消泡劑、抑泡劑、脫泡劑、抗菌劑、防腐劑、黏度調整劑、增黏劑、光敏感劑以及發泡劑等慣用之添加劑。該等添加劑可單獨1種或組合2種以上使用。
(硬化性組成物之製造方法)
該硬化性組成物，雖無特別限定，但可藉由將上述各成分於室溫或因應需要加熱並攪拌‧混合而調製。另外，硬化性組成物可將各成分預先混合作為直接使用之1液系統的組成物，亦可作為例如將分別保管之2種以上成 分於使用前以既定比率混合使用之多液系統(例如2液系統)的組成物來使用。
該硬化性組成物雖無特別限定，但較佳為於常溫(約25℃)下為液體。較具體來講，硬化性組成物稀釋成溶媒20%之溶液[特別是甲基異丁基酮之比率為20重量%之硬化性組成物(溶液)]，於25℃之黏度為例如300~20000mPa‧s，較佳為500~10000mPa‧s，更佳為1000~8000mPa‧s。藉由使該黏度為300mPa‧s以上，將有硬化物耐熱性提高之傾向。另一方面，藉由使該黏度為20000mPa‧s以下，硬化性組成物之調製與處理將變得容易，且有硬化物中不易殘存氣泡之傾向。另外，硬化性組成物之黏度係使用黏度計(商品名「MCR301」，Anton Paar公司製)，於振盪角5%，頻率0.1~100(1/s)，溫度：25℃之條件下測定。
(硬化物)
藉由使該硬化性組成物中之陽離子硬化性化合物進行聚合反應，可使該硬化性組成物硬化而得到硬化物。硬化方法可從習知之方法適宜選擇，可舉例如照射活性能量線及/或加熱之方法。該活性能量線可使用例如紅外線、可見光、紫外線、X射線、電子束、α射線、β射線及γ射線中任一種。其中，從操作性優異之觀點來看，較佳為紫外線。
該硬化性組成物藉由照射活性能量線硬化時之條件(活性能量線之照射條件等)，可因應照射之活性能量線種類與能量以及硬化物之形狀與尺寸等適宜調整 ，當照射紫外線時，例如為1~10000mJ/cm2左右，較佳為50~10000mJ/cm2。另外，活性能量線之照射可使用例如高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、碳弧、金屬鹵素燈、太陽光、LED燈以及雷射等。活性能量線之照射後，可進一步實施加熱處理(退火以及老化)以進一步促進硬化反應。
另一方面，硬化性組成物藉由加熱而硬化時之條件，例如為30~200℃，較佳為50~190℃。硬化時間可適宜設定。
該硬化性組成物如上述藉由硬化而可形成具有高表面硬度與耐熱性，且可撓性及加工性優異之硬化物。因此，硬化性組成物作為用以形成硬塗膜中之硬塗層的「硬塗層形成用硬化性組成物」(亦稱為「硬塗層液」或「硬塗層劑」等)為特佳。將該硬化性組成物作為硬塗層形成用硬化性組成物使用，則具有以該組成物所形成之硬塗層的硬塗膜可維持高硬度及高耐熱性，且具有可撓性，並可進行藉由卷對卷之製造與加工。
(基材層)
本發明之基材層所使用之基材，可使用塑膠基材、金屬基材、陶瓷基材、半導體基材、玻璃基材、紙基材、木基材(木製基材)以及表面為塗布表面之基材等習知慣用之基材，無特別限定。其中，較佳為塑膠基材(由塑膠材料所構成之基材)。
構成該塑膠基材之塑膠材料無特別限定，可舉例如聚對酞酸乙二酯(PET)及聚萘二甲酸乙二酯(PEN) 等聚酯；聚醯亞胺；聚碳酸酯；聚醯胺；聚縮醛；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚碸；聚醚醚酮；降莰烯系單體之同元聚合物(加成聚合物與開環聚合物等)、降莰烯與乙烯之共聚合物等降莰烯系單體與烯烴系單體之共聚合物(加成聚合物與開環聚合物等環狀烯烴共聚合物等)以及該等之衍生物等環狀聚烯烴；乙烯系聚合物(例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸樹脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯以及丙烯腈-苯乙烯-丁二烯樹脂(ABS)等)；亞乙烯系聚合物(例如聚二氯亞乙烯等)；三醋酸纖維素(TAC)等纖維素系樹脂；環氧樹脂；酚樹脂；三聚氰胺樹脂；脲樹脂；順丁烯二醯亞胺樹脂；聚矽氧等各種塑膠材料。另外，該塑膠基材可僅由1種之塑膠材料構成，亦可由2種以上之塑膠材料構成。
其中，若以得到作為硬塗膜之透明性優異之硬塗膜為目的，則該塑膠基材較佳為使用透明性優異之基材(透明基材)，更佳為聚酯薄膜(特別是PET及PEN)、環狀聚烯烴薄膜、聚碳酸酯薄膜、TAC薄膜以及PMMA薄膜。
該塑膠基材亦可因應需要而含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、熱安定劑、結晶核劑、阻燃劑、阻燃助劑、填充劑、可塑劑、耐衝擊性改良劑、補強劑、分散劑、抗靜電劑、發泡劑以及抗菌劑等其他添加劑。另外，添加劑可單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。
該塑膠基材可具有單層之結構，亦可具有多 層(積層)之結構，其結構(構造)無特別限定。例如，該塑膠基材可為塑膠薄膜之至少一側之表面形成硬塗層以外之層(亦稱為「其他層」)，為具有「塑膠薄膜/其他層」或「其他層/塑膠薄膜/其他層」等積層構造之塑膠基材。該其他層可舉例如硬塗層以外之硬塗層等。另外，構成該其他層之材料，可舉例如上述之塑膠材料等。
該塑膠基材表面之一部分或全部亦可實施粗化處理、易接著處理、抗靜電處理、噴砂處理(砂消光處理)、電暈放電處理、電漿處理、化學蝕刻處理、水消光處理、火焰處理、酸處理、鹼處理、氧化處理、紫外線照射處理以及矽烷偶合劑處理等習知慣用之表面處理。另外，該塑膠基材可為未延伸薄膜，亦可為延伸薄膜(單軸延伸薄膜及雙軸延伸薄膜等)。
該基材厚度可從例如0.01~10000μm之範圍適宜選擇，較佳為1μm以上(例如1~10000μm)，更佳為20~10000μm，進一步較佳為50~1000μm。若該基材為透明基材，則透明基材之厚度為例如1~300μm，較佳為20~250μm，更佳為40~200μm，進一步較佳為50~150μm。
硬塗層表面亦可具有表面保護膜。藉由具有表面保護膜，將有衝剪加工性進一步提高之傾向。如此具有表面保護膜時，即使例如硬塗層硬度非常高，衝剪加工時容易發生從基材剝離或龜裂，仍可使用Thomson刀進行衝剪加工而不致發生該等問題。
該表面保護膜可使用習知慣用之表面保護膜 ，例如可使用塑膠薄膜表面具有黏著劑層者。該塑膠薄膜可舉例如聚酯(聚對酞酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯等)、聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯以及環狀聚烯烴等)、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、環氧樹脂、氟樹脂、聚矽氧樹脂、二乙酸酯樹脂、三乙酸酯樹脂、聚芳基酯、聚氯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚醚醚醯亞胺、聚醯亞胺及聚醯胺等塑膠材料所形成之塑膠薄膜。該黏著劑層，可舉例如丙烯酸系黏著劑、天然橡膠系黏著劑、合成橡膠系黏著劑、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合物系黏著劑、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚合物系黏著劑、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚合物系黏著劑以及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚合物系黏著劑等習知慣用之黏著劑之1種以上所形成之黏著劑層。該黏著劑層中，亦可含有各種添加劑(例如抗靜電劑以及爽滑劑等)。另外，塑膠薄膜與黏著劑層分別可具有單層構造，亦可具有多層(複數層)構造。又，表面保護膜之厚度無特別限定，可適宜選擇。
表面保護膜，例如商品名「SUNYTECT」系列(Sun A.Kaken股份有限公司製)、商品名「E-MASK」系列(日東電工股份有限公司製)、商品名「MASTACK」系列(藤森工業股份有限公司製)、商品名「HITALEX」系列(日立化成工業股份有限公司製)以及商品名「ALPHAN」系列(Oji F-Tex股份有限公司製)等市售產品可從市場上取得。
(柔軟性樹脂層)
本發明之損傷恢復薄膜中之該柔軟性樹脂層係具有 柔軟性與彈性之樹脂層。再者，柔軟性樹脂層亦可具有藉由對被接著體(液晶顯示器等)加壓並密合而將被接著體與損傷恢復薄膜黏合之性質(黏著性與吸附性)。換言之，該柔軟性樹脂層可為感壓接著劑(PSA)層或吸附性樹脂層。又，當柔軟性樹脂層具有黏著性與吸附性時，亦可具有在被接著體與損傷恢復薄膜黏合後，可藉由手等輕易剝離之性質(剝離性)。柔軟性樹脂層可藉由後述之損傷恢復薄膜之製造方法(柔軟性樹脂層形成步驟)而製作。
該柔軟性樹脂層使用之樹脂，一般來講，具有官能基側鏈(交聯點與主鏈間之鏈)較一般樹脂長，該較長之官能基側鏈相對於外壓，發揮彈簧之功用而產生彈力與柔軟性的性質。又，當樹脂具有一定以上之黏著性(tack)與吸附性時，柔軟性樹脂層亦可作為感壓接著劑與吸附性接著劑來發揮功用。
構成該柔軟性樹脂層之樹脂，可使用習知慣用作為具有損傷恢復性之樹脂的紫外線硬化型、熱硬化型以及熱塑性彈性體等樹脂，例如可使用丙烯酸系樹脂、聚胺甲酸乙酯樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚碳酸酯二醇系樹脂、聚矽酮系樹脂、異戊二烯系樹脂、腈橡膠系樹脂、乙烯丙烯橡膠系樹脂、氯丁二烯系樹脂、環氧氯丙烷系樹脂、聚胺甲酸乙酯系樹脂、聚矽氧系橡膠狀樹脂、烯烴系‧苯乙烯系彈性體或該等與其他樹脂之摻合物及聚合混合體等軟質樹脂。從透明性及損傷恢復性之觀點來看，較佳為聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚矽 酮樹脂以及聚胺甲酸乙酯樹脂，特佳為聚碳酸酯系樹脂以及丙烯酸系樹脂。該等樹脂可單獨或組合2種以上使用。該等樹脂可直接作為柔軟性樹脂層使用，亦可藉由習知慣用之方法加工成片狀作為柔軟性樹脂層。
構成該柔軟性樹脂層之樹脂，亦可使用國際公開第2013/021498號公報記載之紫外線(UV)硬化型與熱硬化型之塗料。熱硬化型如日本特開平11-228905號公報所示，使用聚二甲基矽氧烷系共聚合物，例如可使用含有聚二甲基矽氧烷系共聚合物、聚己內酯以及聚矽氧烷之物質等，紫外線硬化型如日本特開2001-2744號公報所示，使用胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯系寡聚物，例如可使用含有胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯系寡聚物與光起始劑之物質。又，亦可使用含有丙烯酸多元醇、聚碳酸酯二醇以及聚異氰酸酯之(聚碳酸酯二醇系)樹脂。
該柔軟性樹脂層亦可使用片狀等之市售產品，例如可使用高透明性接著劑轉印膠布(OCA膠布)，商品名「8171CL」、「8172CL」、「8146-1」、「8146-2」、「8146-3」、「8146-4」及「OCR1202」、「OCR1204」(以上為3M JAPAN公司製)；光學用透明黏著片，商品名「LUCIACS CS9621T」及「LUCIACS CS9622T」(以上為日東電工股份有限公司製)等。
該柔軟性樹脂層可具有單層或多層之任一種形態，例如可為具有基材之多層形態。又，柔軟性樹脂層亦可具有用以保護表面避免髒污等之表面保護膜。基材與表面保護膜可使用上述者。
該柔軟性樹脂層之體積彈性率，例如為0.1~1000MPa，較佳為0.5~500MPa。該柔軟性樹脂層之接著力(黏著力)，對於玻璃板之180°黏著力(拉伸速度300mm/分鐘，23℃，50%RH)，例如為1~20N/cm，較佳為4~10N/cm。
該柔軟性樹脂層之厚度為例如5~500μm，較佳為10~300μm，更佳為20~200μm，進一步較佳為30~150μm。更度若小於5μm，將有無法確保充分之損傷恢復性的情形，另一方面，若大於500μm，則有切斷等之加工性惡化之情形。
(損傷恢復薄膜之製造方法)
本發明之損傷恢復薄膜無特別限制，可藉由含有於基材層上形成硬塗層之步驟(硬塗層形成步驟)以及於基材層(不具有硬塗層之面)形成柔軟性樹脂層之步驟(柔軟性樹脂層形成步驟)的方法製造。另外，亦可含有上述以外之步驟(例如設置錨塗層之步驟)。
(硬塗層形成步驟)
該硬塗層形成步驟係於基材層上形成硬塗層而製作附有基材之硬塗膜之步驟。硬塗層之形成可依據習知慣用之硬塗膜製造方法來製造，其製造方法無特別限定，例如可於該基材之至少一側之表面塗布該硬化性組成物(硬塗層形成用硬化性組成物)，因應需要藉由乾燥除去溶劑後，使硬化性組成物(硬化性組成物層)硬化而製造。硬化性組成物硬化時之條件，例如可從上述之硬化物形成時之條件適宜選擇。另外，附有基材之硬塗膜亦可 為附有基材之硬塗片。
特別是由於硬塗層係藉由可形成可撓性及加工性優異之硬化物的該硬化性組成物(硬塗層形成用硬化性組成物)所形成之硬塗層，因此可藉由卷對卷方式製造。藉由以卷對卷方式製造，可顯著提高其生產性。可採用習知慣用之卷對卷方式的製造方法，可舉例如含有以下必要步驟，且該等步驟為連續實施之方法：將捲成卷狀之基材抽出之步驟；於抽出基材之至少一側的表面塗布硬化性組成物(硬塗層形成用硬化性組成物)，接著因應需要藉由乾燥除去溶劑後，藉由使該硬化性組成物(硬化性組成物層)硬化而形成硬塗層之步驟；其後，將所得到之附有基材之硬塗膜再次捲取為卷狀之步驟。另外，該方法亦可含有該等步驟以外。
(柔軟性樹脂層形成步驟)
該柔軟性樹脂層形成步驟係於基材層(不具有硬塗層之側)上形成柔軟性樹脂層之步驟，可舉例如：於剝離裱紙(release liner)等基材上塗布樹脂組成物，形成柔軟性樹脂層後，將基材層與柔軟性樹脂層貼合之方法；以及將樹脂組成物直接塗布於基材層而形成柔軟性樹脂層之方法等。該塗布可藉由卷對卷、棒塗布以及噴霧塗布等習知慣用的塗布方法進行，塗布後，亦可因應需要而進行加熱與乾燥等。該剝離裱紙等之基材，可使用慣用之剝離紙等，例如可使用具有剝離處理層之基材、包含氟系聚合物之低接著性基材以及包含無極性聚合物之低接著性基材等。又，亦可將市售之薄片等(柔軟性樹脂層 )貼合於基材層。
該樹脂組成物可藉由將構成上述樹脂之基底聚合物、因應目的而添加溶劑、各種添加劑等，採用習知之方法混合來加以調製。添加劑可舉例如交聯劑、聚合起始劑、賦黏劑、可塑劑、填充劑、抗老化劑、抗氧化劑以及著色劑等。
本發明之損傷恢復薄膜由於具有該硬塗層，因此可維持高硬度及高耐熱性，同時具有可撓性，並可藉由卷對卷方式來製造與加工，具有高品質，生產性亦優異。因此，本發明之損傷恢復薄膜可適用於例如液晶顯示器及有機EL顯示器等顯示裝置；觸控面板等輸入裝置；太陽能電池；各種家電製品；各種電器/電子製品；攜帶型電子終端(例如遊戲機、個人電腦、平板電腦、智慧型手機以及行動電話等)之各種電器/電子製品；各種光學機器等各種製品。又，本發明之損傷恢復薄膜作為各種製品與其構件或零件之構成材料而使用之態樣，可舉例如使用於觸控面板中之硬塗膜與透明導電薄膜之積層體等的態樣等。
[實施例]
以下，根據實施例更詳細說明本發明，但本發明不限定於該等實施例。另外，生成物分子量之測定係藉由Alliance HPLC系統2695(Waters製)，Refractive Index Detector 2414(Waters製)，管柱：Tskgel GMHHR-M×2(TOSOH股份有限公司製)，保護管柱：Tskgel guard column HHRL(TOSOH股份有限公司製)，管柱烘箱 ：COLUMN HEATER U-620(Sugai製)，溶媒：THF，測定條件：40℃，標準聚苯乙烯換算來進行。又，生成物中T2體與T3體之莫耳比[T3體/T2體]之測定係藉由JEOL ECA500(500MHz)之29Si-NMR光譜測定來進行。生成物之Td5(5%重量減少溫度)係藉由TGA(熱重量分析)，於空氣環境下，以昇溫速度5℃/分鐘之條件測定。另外，表1中各組成之單位為重量份。
[實施例1]
(陽離子硬化性聚矽氧樹脂之調製)
於設置有溫度計、攪拌裝置、回流冷凝器以及氮氣導入管之300毫升的燒瓶(反應容器)中，在氮氣流通下，投入2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧矽烷(以下稱為「EMS」)161.5毫莫耳(39.79g)、苯基三甲氧矽烷(以下稱為「PMS」)9毫莫耳(1.69g)以及丙酮165.9g，昇溫至50℃。對於如此得到之混合物，將5%碳酸鉀水溶液4.70g(以碳酸鉀計，為1.7毫莫耳)以5分鐘滴入後，再將水1700毫莫耳(30.60g)以20分鐘滴入。另外，滴入時未發生顯著之溫度上昇。其後，維持50℃，於氮氣流通下進行4小時聚縮合反應。
分析聚縮合反應後之反應溶液中的生成物，數量平均分子量為1911，分子量分散度為1.47。該生成物從29Si-NMR光譜算出之T2體與T3體的莫耳比[T3體/T2體]為10.3。另外，實施例1所得到之有機聚矽倍半氧烷的FT-IR光譜藉由上述方法測定後，可確認到於1100cm-1附近具有一固有吸收峰。
其後，將反應溶液冷卻，水洗至下層液成為中性，將上層液分離取出後，以1mmHg，40℃之條件從上層液餾去溶媒，得到無色透明之液狀生成物(包含具有環氧基之矽倍半氧烷單元的陽離子硬化性聚矽氧樹脂；硬化性樹脂A)。該生成物之Td5為370℃。
(附有基材之硬塗膜之製作)
如表1所示，製作相對於所得到之硬化性樹脂A100重量份，硬化觸媒為1重量份及整平劑為1重量份之混合溶液，將其作為硬塗液(硬化性組成物)來使用。
將所得到之硬塗液利用線棒#30塗布於PET薄膜之表面後，於70℃烘箱放置1分鐘(預烤)，接著，使用高壓水銀燈(EYE GRAPHICS股份有限公司製)，以400mJ/cm2之照射量照射紫外線5秒鐘。其後，藉由於15℃進行1小時熱處理(老化處理)，使硬塗液之塗膜硬化，製作具有硬塗層之附有基材之硬塗膜。另外，硬塗層之厚度為50μm。
(損傷恢復薄膜之製作)
於所得到之附有基材之硬塗膜的基材層側，將高透明性接著劑轉印膠布(OCA膠布)商品名「8146-4」(3M JAPAN公司製)之黏著劑貼合而與附有基材之硬塗膜一體化，得到損傷恢復薄膜。
[實施例2]
實施例2中，除了如表1所示調製硬化性組成物以外，與實施例1同樣進行操作，製作附有基材之硬塗膜而製作損傷恢復薄膜。另外，實施例2所得到之有機聚矽倍半 氧烷的FT-IR光譜藉由上述方法測定後，可確認到於1100cm-1附近具有一固有吸收峰。硬塗層之厚度為50μm。
[比較例1~4]
比較例1~4中，除了如表1所示使用硬化性樹脂及硬化觸媒，不使用整平劑而調製混合物(硬化性組成物)以外，與實施例1同樣進行操作，製作附有基材之硬塗膜而製作損傷恢復薄膜。另外，硬塗層之厚度如表1所示。
[鉛筆硬度(表面硬度)]
將上述得到之損傷恢復薄膜的硬塗層表面之鉛筆硬度依據JIS K5600-5-4進行試驗評估。於6B~F之硬度分別進行試驗，評估試驗後立即測與常溫(23℃)下經過1日後再測之狀態。1日後之評估係表示6B~F中損傷恢復之最高硬度者。1日後之評估中，若於6B亦無法恢復損傷時，評為7B以下。該評估結果示於表1。
表1所示略稱如下。
(硬化性樹脂)
PETIA：新戊四醇三丙烯酸酯與新戊四醇四丙烯酸酯之混合物，商品名「PETIA」(DAICEL-ALLNEX股份有限公司製)
IRR214K：三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯，商品名「IRR214K」(DAICEL-ALLNEX股份有限公司製)
TA-100：丙烯酸聚矽氧樹脂，商品名「SQ TA-100」(東亞合成股份有限公司製)
SI-20：丙烯酸聚矽氧樹脂，商品名「SQ SI-20」(東亞合成股份有限公司製)
(環氧化合物)
CELLOXIDE 2021P：3,4-環氧環己基甲基(3,4-環氧基)環己烷羧酸酯，商品名「CELLOXIDE 2021P」(DAICEL股份有限公司製)
(硬化觸媒)
WPI-124：商品名「WPI-124」，和光純藥工業股份有限公司製，光酸產生劑之50%溶液
硬化觸媒A：[4-(4-聯苯基硫基)苯基]-4-聯苯基苯基鋶三(五氟乙基)三氟磷酸鹽之丙二醇甲醚乙酸酯50%溶液
IRGACURE 184：光聚合起始劑，商品名「IRGACURE 184」(BASF JAPAN股份有限公司製)
(整平劑)
Surflon S-243：商品名「Surflon S-243」，氟化合物之環氧乙烷加成物，AGC SEIMI CHEMICAL股份有限公司製
[產業上之可利用性]
本發明之損傷恢復薄膜由於具有高表面硬度與撓性，因此可作為玻璃替代物等利用於硬塗膜等。
1‧‧‧損傷恢復薄膜
2‧‧‧硬塗層
3‧‧‧基材層
4‧‧‧柔軟性樹脂層

Claims (15)

  1. 一種損傷恢復薄膜，其係至少於基材層一側之面具有硬塗層，另一側之面具有柔軟性樹脂層之損傷恢復薄膜，該硬塗層由硬化性組成物之硬化物所形成，該硬化性組成物至少含有陽離子硬化性聚矽氧樹脂及整平劑，該陽離子硬化性聚矽氧樹脂含有矽倍半氧烷單元，全單體單元中具有環氧基之單體單元比率為50莫耳%以上，且具有1000~3000之數量平均分子量。
  2. 如請求項1之損傷恢復薄膜，其中含有下列式(1)所示之構成單元作為該矽倍半氧烷單元，相對於矽氧烷構成單元之全量(100莫耳%)，該式(1)所示之構成單元比率為50莫耳%以上，[R1SiO3/2] (1)[式(1)中，R1表示含有環氧基之基、氫原子或烴基]。
  3. 如請求項2之損傷恢復薄膜，其中進一步含有下列式(2)所示之構成單元作為該矽倍半氧烷單元，該式(1)所示之構成單元與該式(2)所示之構成單元的莫耳比[式(1)所示之構成單元/式(2)所示之構成單元]為5以上，[R1SiO2/2(OR2)] (2)[式(2)中，R1與式(1)處所載相同，R2表示氫原子或碳數1~4之烷基]。
  4. 如請求項3之損傷恢復薄膜，其中相對於矽氧烷構成單元之全量(100莫耳%)，該式(1)所示之構成單元及該式 (2)所示之構成單元的合計比率(總量)為55~100莫耳%。
  5. 如請求項1至4中任一項之損傷恢復薄膜，其中該陽離子硬化性聚矽氧樹脂之分子量分散度(重量平均分子量/數量平均分子量)為1.0~3.0。
  6. 如請求項2至5中任一項之損傷恢復薄膜，其中該式(1)中之R1至少含有1種下列式(1a)~(1d)所示之基， [式(1a)中，R1a表示直鏈或支鏈狀之伸烷基] [式(1b)中，R1b表示直鏈或支鏈狀之伸烷基] [式(1c)中，R1c表示直鏈或支鏈狀之伸烷基] [式(1d)中，R1d表示直鏈或支鏈狀之伸烷基]。
  7. 如請求項1至6中任一項之損傷恢復薄膜，其中該整平劑為聚矽氧系整平劑及/或氟系整平劑，且具有相對於環氧基之反應性基及/或水解縮合性基。
  8. 如請求項1至7中任一項之損傷恢復薄膜，其中該整平劑之比率，相對於該陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量 份，為0.01~10重量份。
  9. 如請求項1至8中任一項之損傷恢復薄膜，其中該整平劑為具有羥基之聚矽氧系整平劑，且整平劑之比率，相對於該陽離子硬化性聚矽氧樹脂100重量份，為0.01~5重量份。
  10. 如請求項1至9中任一項之損傷恢復薄膜，其中該硬化性組成物進一步含有硬化觸媒。
  11. 如請求項10之損傷恢復薄膜，其中該硬化觸媒為陽離子光聚合起始劑。
  12. 如請求項10之損傷恢復薄膜，其中該硬化觸媒為陽離子熱聚合起始劑。
  13. 如請求項1至12中任一項之損傷恢復薄膜，其中該硬化性組成物為硬塗層形成用硬化性組成物。
  14. 如請求項1至13中任一項之損傷恢復薄膜，其中該硬塗層之厚度為0.1~200μm。
  15. 如請求項1至14中任一項之損傷恢復薄膜，其係以卷對卷(roll to roll)方式製造。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI806505B (zh) * 2021-03-24 2023-06-21 日商大賽璐股份有限公司 積層膜及其用途

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019009896A1 (en) * 2017-07-06 2019-01-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. SELF-HEALING KEYBOARDS
KR102436318B1 (ko) * 2017-07-24 2022-08-24 주식회사 엘지화학 고분자 시트 및 그 제조 방법
JP6889639B2 (ja) * 2017-09-12 2021-06-18 株式会社ダイセル プラスチックレンズ
JP6889638B2 (ja) * 2017-09-12 2021-06-18 株式会社ダイセル プラスチックレンズ
US11692108B2 (en) * 2018-08-17 2023-07-04 Sk Innovation Co., Ltd. Composition for forming hard coating layer, preparation method of hard coating film, and hard coating film prepared using the same
KR102147481B1 (ko) * 2018-10-31 2020-08-24 주식회사 엘지화학 하드 코팅 적층체
WO2020091321A1 (ko) * 2018-10-31 2020-05-07 주식회사 엘지화학 하드 코팅 적층체
JP7312543B2 (ja) 2018-11-21 2023-07-21 株式会社ダイセル ガラス代替基材用耐候性ハードコート組成物、硬化物、及び積層体
JP7312544B2 (ja) * 2018-11-21 2023-07-21 株式会社ダイセル 金属用耐候性ハードコート組成物、硬化物、及び塗装金属基材
JP7064650B2 (ja) * 2019-02-27 2022-05-10 富士フイルム株式会社 積層体、積層体を備えた物品、及び画像表示装置
JP2020163795A (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 住友ベークライト株式会社 風防板および車両
KR20220128423A (ko) * 2020-03-27 2022-09-20 후지필름 가부시키가이샤 하드 코트층 형성용 조성물, 하드 코트 필름, 하드 코트 필름의 제조 방법 및 하드 코트 필름을 구비한 물품
CN112760034A (zh) * 2020-12-28 2021-05-07 浙江伟星光学有限公司 一种增加树脂镜片表面硬度的加硬液

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6132882A (en) * 1996-12-16 2000-10-17 3M Innovative Properties Company Damped glass and plastic laminates
WO2007070650A2 (en) 2005-12-14 2007-06-21 3M Innovative Properties Company Antimicrobial adhesive films
MX2009007055A (es) 2007-01-16 2009-09-24 Mitsui Chemicals Inc Composicion de recubrimiento duro.
JP2008248170A (ja) 2007-03-30 2008-10-16 Nippon Steel Chem Co Ltd 多官能エポキシシリコーン樹脂、その製造方法及び硬化性樹脂組成物
JP5066484B2 (ja) 2008-05-22 2012-11-07 シーアイ化成株式会社 積層体及びその製造方法
KR101552739B1 (ko) 2010-02-10 2015-09-14 (주)엘지하우시스 하드코팅 형성용 시트
CN101974227A (zh) 2010-05-20 2011-02-16 复旦大学 一种低应力环氧/有机硅/poss纳米杂化材料及其制备方法和应用
US8637157B2 (en) 2011-02-28 2014-01-28 Momentive Performance Materials Inc. Copolycarbonates, their derivatives and the use thereof in silicone hardcoat compositions
JP2012241118A (ja) * 2011-05-20 2012-12-10 Showa Denko Kk 熱硬化性樹脂組成物及び光学部材
US9617449B2 (en) * 2012-06-12 2017-04-11 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Siloxane hard coating resin
JP2014065172A (ja) * 2012-09-25 2014-04-17 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co Ltd ハードコートフィルム付アクリル樹脂
KR101372758B1 (ko) 2012-12-26 2014-03-10 주식회사 포스코 자기치유제, 상기 자기치유제를 포함하는 코팅 조성물 및 이 코팅 조성물 피막을 갖는 강판
JP6187265B2 (ja) * 2013-03-26 2017-08-30 富士ゼロックス株式会社 表面保護膜
JP2015107448A (ja) 2013-12-03 2015-06-11 セントラル硝子株式会社 防曇性物品の製造方法及び防曇膜形成用塗布液
KR101546729B1 (ko) * 2013-12-11 2015-08-24 한국과학기술원 에폭시 실록산 수지 조성물을 이용한 하드코팅막 및 이의 제조 방법
JP6219250B2 (ja) 2013-12-13 2017-10-25 株式会社ダイセル ポリオルガノシルセスキオキサン、ハードコートフィルム、接着シート、及び積層物
JP6317978B2 (ja) 2014-03-31 2018-04-25 株式会社ダイセル 硬化性組成物及び成形体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI806505B (zh) * 2021-03-24 2023-06-21 日商大賽璐股份有限公司 積層膜及其用途

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