TW201716477A - 聚酯薄膜 - Google Patents

Abstract

一種聚酯薄膜，其中將薄膜之主定向軸方向設為X方向，將與X方向垂直的方向設為Y方向，將X方向之150℃熱收縮率設為SX150，將Y方向之150℃熱收縮率設為SY150，將Y方向之90℃熱收縮率設為SY90時，滿足式(SY150)>(SX150)：(I)、(SY150)≧15%：(II)、(SY90)<15%：(III)。本發明可提供在低溫區域熱收縮率低，在高溫區域展現均勻的熱收縮性，因而適於包裝用途、裝飾用途、光學用途等的聚酯薄膜。

Description

聚酯薄膜

本發明係關於具有特殊熱特性之聚酯薄膜。

熱收縮性薄膜雖然係以標籤包裝用途為中心而被廣泛使用，但近年，在標籤印刷時之乾燥步驟中具有不會熱收縮之耐熱性，且於高溫加熱時可於指定之單一方向均勻熱收縮之熱收縮性薄膜的需求正日益提高。又，就裝飾用途而言，利用薄膜之收縮而對複雜形狀之構件進行高創意性薄膜裝飾的需求也逐漸提高。再者，就形成相位差形成層等光學層的光學用脫模薄膜而言，對於熱收縮性薄膜之要求也升高。

就具有均勻熱收縮性的熱收縮薄膜而言，已知有於所謂80℃、90℃之低溫具有熱收縮性的聚酯薄膜(例如，參照專利文獻1、2)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2003-320630號公報

[專利文獻2]國際公開第2014/021120號

專利文獻1及專利文獻2中所記載之薄膜，熱收縮性良好，但在印刷、塗布時之乾燥步驟中耐熱性不足，難以適用於必須提高乾燥溫度之用途。

於是，本發明之課題在於解除上述問題點，在於提供在印刷、塗布後之乾燥步驟中，具有實質上不熱收縮之耐熱性，且於高溫加熱時，可於所期望之單一方向均勻熱收縮的聚酯薄膜。

本發明為了解決上述課題，採用如下述之手段。

(1)一種聚酯薄膜，其特徵為將薄膜之主定向軸方向設為X方向，將與X方向垂直之方向設為Y方向，將X方向之150℃熱收縮率設為SX150，將Y方向之150℃熱收縮率設為SY150，將Y方向之90℃熱收縮率設為SY90時，滿足下式。

(SY150)>(SX150)‧‧‧(I)

(SY150)≧15%‧‧‧(II)

(SY90)<15%‧‧‧(III)

(2)如(1)所記載之聚酯薄膜，其中前述SX150滿足下式。

(SX150)<5%‧‧‧(IV)

(3)如(1)或(2)所記載之聚酯薄膜，其中X方向之斷裂伸長率為100%以上。

(4)如(1)或(2)所記載之聚酯薄膜，其中Y方向之斷裂 伸長率為150%以上，且比X方向之斷裂伸長率高。

(5)如(1)或(2)所記載之聚酯薄膜，其中在Y方向，於23℃、100小時之尺寸變化率為-0.1%以上0.1%以下。

(6)如(1)或(2)所記載之聚酯薄膜，其中在Y方向，於50℃、100小時之尺寸變化率為-0.3%以上0.3%以下。

若依照本發明之聚酯薄膜，由於在低溫區域熱收縮率低，在高溫區域可展現均勻熱收縮性，而可提供適於包裝用途、裝飾用途、光學用途等的聚酯薄膜。

[實施發明之形態]

以下，針對本發明之聚酯薄膜，與實施之形態一起詳細地說明。

本發明之聚酯薄膜，當將薄膜之主定向軸方向設為X方向，將與X方向垂直之方向設為Y方向，將X方向之150℃熱收縮率設為SX150，將Y方向之150℃熱收縮率設為SY150，將Y方向之90℃熱收縮率設為SY90時，必須滿足下式。

(SY150)>(SX150)‧‧‧(I)

(SY150)≧15%‧‧‧(II)

(SY90)<15%‧‧‧(III)。

於此，薄膜之主定向軸方向係指在薄膜面內分子最為極化之方位，且為折射率橢圓體中折射率最高 的方位。上述式(I)表示在150℃之環境下，相較於薄膜之主定向軸方向，與主定向軸方向垂直之方向的熱收縮率更高。在本發明中，發現在150℃之所謂高溫環境下，藉由將與主定向軸方向垂直之方向的熱收縮率控制為高者，且將主定向軸方向之熱收縮率控制為低者，而進行利用熱收縮特性之於所期望之單一方向均勻地熱收縮。熱收縮特性之均勻性係如後述，可藉由觀察使其熱收縮時皺紋等之產生而判斷。為了更能達成單一方向之均勻熱收縮性，以滿足式(I’)為較佳，以滿足式(I”)為最佳。

(SY150)-10>(SX150)‧‧‧(I’)

(SY150)-15>(SX150)‧‧‧(I”)

又，上述之式(II)表示於150℃之與主定向軸方向垂直之方向的熱收縮率高達15%以上，可使本發明之聚酯薄膜兼具作為包裝用途、裝飾用途、光學用途之優良的乾燥耐熱性及高溫熱收縮性。又，由於藉由使其為更高收縮性而提升於各用途的性能，故以滿足式(II’)為更佳，以滿足式(II”)為最佳。

(SY150)≧20%‧‧‧(II’)

(SY150)≧25%‧‧‧(II”)

又，上述之式(III)表示於90℃之與主定向軸方向垂直之方向的熱收縮率小於15%，具有在塗布各種功能層後之乾燥步驟中不會熱收縮或熱收縮率小的耐熱性。從乾燥時之耐熱性的觀點而言，以滿足式(III’)為較佳，以滿足式(III”)為最佳。

(SY90)≦10%‧‧‧(III’)

(SY90)≦5%‧‧‧(III”)

在本發明中，達成式(I)、(II)、(III)之方法無特別限定，但例如較佳為：藉由延伸，而作成提高X方向之定向結晶化，對Y方向以不進行結晶化之程度進行定向的構造，於延伸後藉由熱處理，使非晶部之一部分緩和。藉由提高X方向之定向結晶化，而X方向之熱收縮率顯示變低的傾向，藉由對Y方向以不會結晶化之程度進行定向，可控制熱收縮率為高者，再者，藉由利用延伸後之熱處理而使非晶部之一部分緩和，可滿足式(I)、(II)、(III)。

在本發明中，較佳為X方向為薄膜寬度方向、Y方向為薄膜縱軸方向。亦即，藉由於薄膜縱軸方向展現高收縮性，特別在光學用途中，由於利用輥對輥(roll-to-roll)之相位差層等的形成成為可能，因而較佳。

在本發明中，式(I)、(II)、(III)可藉由調整製膜時之延伸方式、延伸倍率、延伸及熱處理之溫度而達成。

又，就用於滿足式(I)、(II)、(III)之聚酯薄膜的組成而言，以二醇(glycol)單元之80莫耳%以上係來自乙二醇之構造單元為較佳，進一步更佳為85莫耳%以上，若為90莫耳%以上則為最佳。

又，以二羧酸單元之80莫耳%以上係來自對苯二甲酸之構造單元為較佳，若為85莫耳%以上則為進一步更佳，若為90莫耳%以上則為最佳。

就賦予本發明所用之聚酯的二醇或其衍生物而言，除了乙二醇以外，亦可列舉：1,2-丙二醇、1,3- 丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等脂肪族二羥基化合物；二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等聚氧伸烷基二醇；1,4-環己烷二甲醇等脂環族二羥基化合物；雙酚A、雙酚S等芳香族二羥基化合物；以及彼等之衍生物。

又，就賦予本發明所用之聚酯的二羧酸或其衍生物而言，除了對苯二甲酸以外，亦可列舉：間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、二苯基二甲酸、二苯基碸二甲酸(diphenylsulfonedicarboxylic acid)、二苯氧基乙烷二甲酸、5-鈉碸二甲酸(5-sodiumsulfone dicarboxylic acid)等芳香族二羧酸；草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、馬來酸、富馬酸等脂肪族二羧酸；1,4-環己烷二甲酸等脂環族二羧酸；對羥基苯甲酸等羥基羧酸(oxycarboxylic acid)；以及彼等之衍生物。就二羧酸之衍生物而言，可列舉例如：對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二乙酯、對苯二甲酸2-羥乙基甲酯、2,6-萘二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯、己二酸二甲酯、馬來酸二乙酯、二聚酸二甲酯等酯化物。

本發明之聚酯薄膜，從單一方向之均勻熱收縮性的觀點而言，以滿足(IV)式為較佳。

(SX150)<5%‧‧‧(IV)

所謂滿足上述(IV)式，表示於150℃之主定向軸方向之熱收縮率小於5%，在主定向軸方向具有難以熱收縮之特性。亦即，具有在與主定向軸方向垂直之方向顯示高熱收縮性，同時在主定向軸方向不會進行熱收縮 的所謂單一方向選擇性收縮之特性。從單一方向收縮性的觀點而言，以滿足(IV’)式為較佳，以滿足(IV”)式為最佳。

(SX150)≦4%‧‧‧(IV’)

(SX150)≦3%‧‧‧(IV”)

在本發明中，達成式(IV)之方法無特別限定，但可藉由調整製膜時之延伸方式、延伸倍率、延伸及熱處理之溫度而達成。

本發明之聚酯薄膜，從高韌性的觀點而言，以X方向之斷裂伸長率為100%以上為較佳。藉由使X方向之斷裂伸長率為100%以上，而薄膜之韌性提高，變得容易抑制加工時之薄膜破裂，因而較佳。若X方向之斷裂伸長率為120%以上，則進一步更佳，若為150%以上則為最佳。在本發明之聚酯薄膜中，就使X方向之斷裂伸長率為100%以上的方法而言，較佳使用使X方向之延伸溫度為90℃以上的方法。在於X方向進行複數次延伸之情況，在延伸溫度最高之X方向的延伸步驟中，以使延伸溫度為90℃以上為較佳。藉由將X方向之延伸溫度設定至高達90℃以上，可不進行X方向之定向，而提高斷裂伸長率。更佳為X方向之延伸溫度為95℃以上。

本發明之聚酯薄膜，為了進一步提高韌性，較佳為Y方向之斷裂伸長率為150%以上，且比X方向之斷裂伸長率高。藉由使Y方向之斷裂伸長率為150%以上，且控制成比X方向之斷裂伸長率高，而薄膜之韌性可進一步提高，大幅降低加工時之薄膜破損。本發明之聚酯薄 膜之Y方向的斷裂伸長率，若為170%以上則進一步更佳，若為200%以上則為最佳。於本發明之聚酯薄膜，就使Y方向之斷裂伸長率為150%以上，且比X方向之斷裂伸長率高的方法而言，以於Y方向使延伸溫度為90℃以上為較佳。在於Y方向進行複數次延伸之情況，延伸溫度最高之Y方向的延伸步驟中，以使延伸溫度為90℃以上為較佳。Y方向之延伸溫度，若為105℃以上則為更佳，若為120℃以上則為最佳。

本發明之聚酯薄膜，從經時安定性的觀點而言，以在Y方向，於23℃、100小時之尺寸變化率為-0.1%以上0.1%以下為較佳。藉由將23℃、100小時之尺寸變化率抑制至極低之-0.1%以上0.1%以下，可抑制經時之薄膜變形。在Y方向之於23℃、100小時之尺寸變化率若為-0.08%以上0.08%以下則為更佳，若為-0.05%以上0.05%以下則為最佳。就使本發明之聚酯薄膜在Y方向之於23℃、100小時之尺寸變化率為-0.1%以上0.1%以下的方法而言，可列舉例如：在Y方向為縱軸方向之情況，在寬度方向進行延伸前，在縱軸方向延伸至少1.03倍以上的方法。藉由在寬度方向進行延伸前，在縱軸方向延伸至少1.03倍以上，而縱軸方向之非晶部分的一部分變得剛直，可提高經時安定性。再者，藉由將延伸後之熱處理溫度設為比115℃更高溫，由於變得剛直之非晶構造安定化，所以從經時安定性之點而言，為更佳之方法。

又，本發明之聚酯薄膜，從高溫之經時安定性的觀點而言，以在Y方向，於50℃、100小時之尺寸變 化率為-0.3%以上0.3%以下為較佳。藉由將50℃、100小時之尺寸變化率抑制至極低之-0.3%以上0.3%以下，可抑制於高溫環境下之經時的薄膜變形。在Y方向之於50℃、100小時之尺寸變化率若為-0.25%以上0.25%以下則為更佳，若為-0.2%以上0.2%以下則為最佳。就使本發明之聚酯薄膜在Y方向之於50℃、100小時之尺寸變化率為-0.3%以上0.3%以下的方法而言，可列舉如：在Y方向為縱軸方向之情況，在寬度方向進行延伸前，在縱軸方向延伸至少1.1倍以上的方法。藉由在寬度方向延伸前，在縱軸方向延伸至少1.1倍以上，而縱軸方向之非晶部分之剛直性提高，即使在高溫環境下亦可提高經時安定性。再者，藉由將延伸後之熱處理溫度設為比115℃更高溫，由於變得剛直之非晶構造安定化，從經時安定性之點而言，為更佳之方法。

又，本發明之聚酯薄膜，從操作性、耐熱性、收縮性的觀點而言，以薄膜厚度比20μm厚且為200μm以下為較佳，若為25μm以上150μm以下則為進一步更佳，若為30μm以上120μm以下則為最佳。又，從韌性之觀點而言，以薄膜厚度為30μm以上100μm以下為極佳。

接著雖然針對本發明之聚酯薄膜的具體製造方法之例進行記載，但本發明並不受限於該例而解釋。

首先，就聚酯薄膜所用之聚酯樹脂而言，使聚對苯二甲酸乙二酯樹脂乾燥、預結晶化後，供給至單軸擠壓機，進行熔融擠壓。此時，樹脂溫度以控制於265~295℃為較佳。接著，通過過濾器及齒輪泵，而分別 進行異物之除去、擠壓量之均衡化，從T字模以片狀吐出至冷卻輥上。此時，係藉由下述方法，使片狀聚合物密合於鑄造輥，冷卻固化，得到未延伸薄膜：使用施加高電壓之電極，而以靜電使冷卻輥與樹脂密合的施加靜電法；在鑄造輥與擠出之聚合物片間設置水膜的鑄造法；將鑄造輥溫度設為聚酯樹脂之玻璃轉移點~(玻璃轉移點-20℃)，而使擠出之聚合物黏著的方法；或者將此等方法之複數種組合的方法。在此等鑄造法中，於使用聚酯之情況，從生產性或平面性的觀點而言，較佳使用施加靜電之方法。

將如上述所得到之未延伸片，以滿足式(I)、(II)、(III)之條件，調整延伸方式、延伸倍率、延伸及熱處理之溫度。就滿足式(I)、(II)、(III)之延伸方法而言，較佳使用例如：將藉由上述鑄造法所得到之片，於薄膜縱軸方向-寬度方向-縱軸方向、薄膜寬度方向-縱軸方向逐次雙軸延伸後，於101℃以上160℃以下進行熱處理的方法；維持住薄膜寬度方向端部，將縱軸方向及寬度方向延伸，使自全延伸步驟最終點起5%之區間的縱軸方向延伸倍率為寬度方向延伸倍率以上，進行101℃以上160℃以下之熱處理的方法等。

在本發明中，尤其是應用於重視Y方向之高收縮性之用途的情況，就片之延伸方法而言，在於縱軸方向-寬度方向-縱軸方向逐次雙軸延伸後，於101℃以上160℃以下進行熱處理的方法中，以使最初之縱軸方向的延伸倍率為後續之縱軸方向的延伸倍率以下為較佳。具 體而言，較佳為使最初之縱軸方向的延伸倍率為1.01倍以上3倍以下，使後續之縱軸方向的延伸倍率為1.1倍以上4倍以下，且使最初之縱軸方向的延伸倍率為後續之縱軸方向的延伸倍率以下。又，更佳為使片之延伸方法為下述方法：於薄膜寬度方向-縱軸方向逐次雙軸延伸後，於101℃以上160℃以下進行熱處理的方法。在此情況，較佳為於寬度方向延伸1.5倍以上6倍以下，之後於縱軸方向延伸1.1倍以上4倍以下，且縱軸方向延伸後，具有100℃以下之冷卻步驟、101℃以上160℃以下之熱處理步驟。再者，亦較佳為使片之延伸方法為下述方法：維持住薄膜之寬度方向端部，於縱軸方向及寬度方向延伸，使自全延伸步驟之最終點起5%區間的縱軸方向延伸倍率為寬度方向延伸倍率以上，使總縱軸方向延伸倍率為比總寬度方向延伸倍率低，延伸後於101℃以上160℃以下進行熱處理。

另一方面，在本發明中，在應用於重要的是兼具Y方向之高收縮性，及機械強度、操作性之用途的情況，較佳為使延伸方法為於縱軸方向-寬度方向-縱軸方向逐次雙軸延伸後，於101℃以上160℃以下進行熱處理的方法，且使最初之縱軸方向的延伸倍率為比後續之縱軸方向的延伸倍率高。具體而言，較佳為使最初之縱軸方向的延伸倍率為1.1倍以上4倍以下，使後續之縱軸方向的延伸倍率為1.01倍以上3倍以下，且使最初之縱軸方向的延伸倍率為比後續之縱軸方向的延伸倍率高。又，就其他延伸方法而言，亦較佳為維持住薄膜之寬度方向 端部，將薄膜縱軸方向及寬度方向延伸，使自全延伸步驟之最終點起5%區間之縱軸方向延伸倍率為寬度方向延伸倍率以上，使總縱軸方向延伸倍率為比總寬度方向延伸倍率高，延伸後進行101℃以上160℃以下之熱處理的方法。於此較佳之熱處理溫度係表示雙軸延伸後所進行的熱處理溫度之中成為最高溫的溫度。又，熱處理時間在不使特性劣化之範圍內，可設為任意之時間，較佳可在5秒以上60秒以下、更佳為10秒以上40秒以下、最佳為15秒以上30秒以下進行。

本發明之聚酯薄膜，由於在低溫區域熱收縮率低，在高溫區域顯示均勻之熱收縮性，可適用於包裝用途。在印刷層、耐候層、黏著層、接著層、氣相沉積層等各種功能層之塗布步驟或乾燥步驟中，由於具有不熱收縮之耐熱性，而亦可對應於例如水系溶劑之塗布劑。再者，由於藉由高溫加熱而顯示高熱收縮性，故在對瓶等容器之裝配性上優良，因此可適用於以標籤用為中心的各種包裝用途。

又，本發明之聚酯薄膜亦可適用於裝飾用途。由於在印刷層、耐候層、黏著層、接著層、氣相沉積層、防刮層、防指紋層等各種功能層塗布後之乾燥步驟中具有不熱收縮之耐熱性，而亦可對應於例如水系溶劑之塗布劑，且由於各種功能層之塗布步驟或乾燥步驟中的耐熱性優良，在高溫加熱時顯示高熱收縮性，所以可適用於對複雜形狀之構件的高創意性裝飾。

又，本發明之聚酯薄膜亦可適用於光學用途 。除了在相位差形成層等各種功能層之塗布步驟或乾燥步驟中的耐熱性優良之外，亦可利用高溫加熱時之收縮特性而形成相位差層。

[實施例]

以下，依循實施例說明本發明，但本發明不受此等實施例之限制。再者，各種特性係依照以下之方法測定。

(1)薄膜厚度

測定薄膜之總厚度時，係使用測微儀(dial gauge)，測定從薄膜切出之試料之任意5處的厚度，求取平均值。

(2)主定向軸

在薄膜之任意點，以100mm×100mm尺寸切出樣本，使用KS Systems公司製(現王子計測機器公司)之微波分子定向計MOA-2001A(頻率4GHz)，求取聚酯薄膜之面內的主定向軸，設為X方向，將與X方向垂直之方向設為Y方向。

(3)熱收縮率(90℃、150℃)

針對薄膜之X方向及Y方向進行測定。切出長度150mm(測定方向)×寬度10mm(垂直於測定方向之方向)之矩形，作為樣本。在樣本上以100mm之間隔(從中央部分至兩端50mm之位置)描繪標線，懸掛3g之錘，在加熱至指定溫度(90℃、150℃)之熱風烘箱內放置30分鐘，進行加熱處理。測定熱處理後之標線間距離，從加熱前後之標線間距離的變化，依照下式算出熱收縮率。

熱收縮率(%)={(加熱處理前之標線間距離)-(加熱處 理後之標線間距離)}/(加熱處理前之標線間距離)×100。

(4)斷裂伸長率

針對薄膜之X方向及Y方向進行測定。切出長度150mm(測定方向)×寬度10mm(垂直於測定方向之方向)之矩形，作為樣本。於25℃、63%Rh之條件下，使用拉伸試驗機(Orientec公司製TENSILON UCT-100)，設為十字頭(crosshead)速度300mm/分鐘、寬度10mm、試料長度50mm，針對薄膜之Y方向、X方向進行拉伸試驗，以斷裂時之伸長率作為斷裂伸長率。各測定分別各進行5次，使用其平均值。

(5)23℃、100小時；50℃、100小時之尺寸變化率

針對薄膜之Y方向進行測定。切出長度100mm(測定方向)×寬度10mm(垂直於測定方向之方向)之矩形，作為樣本。對樣本懸吊60g之錘，放置於指定溫度(23℃、50℃)的恆溫層內，測定保持100小時後之Y方向的長度，依照下式算出尺寸變化率。

尺寸變化率(%)={(保持前之Y方向長度)-(保持100小時後之Y方向長度)}/(保持前之Y方向長度)×100。

(6)包裝用途適性

(i)乾燥耐熱性

在薄膜表面進行網版印刷。印刷係使用Mino Group(股)製油墨U-PET(517)、網版SX270T，以刮板(squeegee)速度300mm/sec、刮板角度45°之條件進行，接著於90℃條件下之熱風烘箱中乾燥5分鐘，得到印刷層積層薄膜。 針對關於所得到之印刷層積層薄膜的外觀，以下述基準進行評價。

A：乾燥後亦未確認到皺紋產生，為良好外觀。

B：乾燥後雖確認有若干皺紋，但為良好外觀。

C：乾燥後雖確認有皺紋，但為實用上無問題之程度。

D：乾燥後確認有皺紋，為無法實用之程度。

A、B、C為合格程度。

(ii)熱收縮性

針對(i)所製成之印刷層積層薄膜，將薄膜兩端部藉由熔斷封接而接著，製成圓筒狀之標籤。使該標籤被覆於圓筒形鋁瓶之胴部(底面直徑150mm)，以通過時間3秒使其通過150℃氣體環境下之隧道爐，而裝配於瓶，以下述基準評價收縮外觀。

A：未發生皺紋、扭曲、收縮不足，為創意性優良之外觀。

B：可確認有皺紋、扭曲、收縮不足之至少任一者，但為創意性優良之外觀。

C：可確認有皺紋、扭曲、收縮不足之至少任一者，但實用上無問題。

D：可確認有皺紋、扭曲、收縮不足之至少任一者，為無法實用之程度。

A、B、C為合格程度。

(7)裝飾用途適性

(i)乾燥耐熱性

在薄膜表面，使用施用器(applicator)，塗布Nippon Chemical公司製892L，並於90℃進行5分鐘乾燥，形成接著層。針對關於接著層積層薄膜之外觀，以下述基準進行評價。

A：乾燥後亦未確認到皺紋產生，為良好外觀。

B：乾燥後雖確認有若干皺紋，但為良好外觀。

C：乾燥後雖確認有皺紋，但為實用上無問題之程度。

D：乾燥後確認有皺紋，為無法實用之程度。

A、B、C為合格程度。

(ii)形狀追隨性

針對(i)所製成之接著層積層薄膜，將接著層積層薄膜被覆於加熱至80℃之鎂殼體(底面200mm×100mm×高度30mm之長方體)，以通過時間10秒使其通過150℃氣體環境下之隧道爐，使其追隨形狀，以下述基準評價收縮外觀。

A：可追隨至高度30mm。

B：可追隨至高度25mm以上且小於30mm。

C：可追隨至高度20mm以上且小於25mm。

D：追隨性低，無法追隨至高度20mm。

A、B、C為合格程度。

(8)光學用途適性

(i)操作性

針對切下實施例及比較例所得到之熱收縮性薄膜之端部的薄膜捲，將捲出張力設為100N/m，將捲取張力設為100N/m、200N/m、250N/m、300N/m而輸送，針對操作性，以下述基準進行評價。

A：以捲取張力300N/m，可捲取1000m。

B：在捲取張力250N/m時可捲取1000m，但在300N/m時於捲取1000m前發生薄膜斷裂。

C：在捲取張力200N/m時可捲取1000m，但在250N/m時於捲取1000m前發生薄膜斷裂。

D：即使在捲取張力100N/m時於捲取1000m前亦發生薄膜斷裂。

A、B、C為合格程度。

(ii)乾燥耐熱性

在薄膜表面將聚碳酸酯/甲苯分散體以模塗布器(die coater)進行塗布‧乾燥(乾燥溫度：90℃，乾燥時間：1分鐘，捲出張力：200N/m，捲取張力：100N/m)。針對所得到之聚碳酸酯積層薄膜的外觀，以下述基準進行評價。

A：乾燥後亦未確認到皺紋產生，為良好外觀。

B：乾燥後雖確認有若干皺紋，但為良好外觀。

C：乾燥後雖確認有皺紋，但為實用上無問題之程度。

D：乾燥後確認有皺紋，為無法實用之程度。

A、B、C為合格程度。

(iii)韌性

針對(ii)所製成之聚碳酸酯積層薄膜，在150℃之烘箱中一邊使其於Y方向收縮，一邊於X方向微延伸，而形成相位差層。此時，以下述基準評價韌性。

A：能於X方向延伸1.2倍以上。

B：能於X方向延伸1.1倍以上且小於1.2倍。

C：能於X方向延伸1.05倍以上且小於1.1倍。

D：無法於X方向延伸1.05倍。

即使延伸至指定之倍率，薄膜亦未斷裂之情況，評價為能延伸。

A、B、C為合格程度。

(iv)熱收縮性

以與(iii)同樣之方式，針對在150℃之烘箱中使其於Y方向收縮之薄膜的熱收縮性，以下述基準評價。

A：Y方向之熱收縮率為25%以上，在收縮後之薄膜外觀未見到皺紋。

B：Y方向之熱收縮率為20%以上且小於25%，在收縮後之薄膜外觀未見到皺紋。

C：Y方向之熱收縮率為15%以上且小於20%，在收縮後之薄膜外觀未見到皺紋。

D：Y方向之熱收縮率小於15%，或者在薄膜外觀可見到皺紋。

A、B、C為合格程度。

(v)經時安定性-I

針對將實施例及比較例所得到之熱收縮性薄膜以捲出張力100N/m、捲取張力100N/m捲取1000m，並在23℃條件下保存100小時後之膜捲外觀，以下述基準進行評價。

A：未確認到皺紋之發生，為良好外觀。

B：雖確認有若干皺紋，但為良好外觀。

C：雖確認有皺紋，但為實用上無問題之程度。

D：確認有皺紋，為無法實用之程度。

A、B、C為合格程度。

(vi)經時安定性-II

針對關於以與(v)同樣之方式所得到之薄膜捲，在50℃條件下保存100小時後之膜捲外觀，以下述基準進行評價。

A：未確認到皺紋之發生，為良好外觀。

B：雖確認有若干皺紋，但為良好外觀。

C：雖確認有皺紋，但為實用上無問題之程度。

D：確認有皺紋，為無法實用之程度。

A、B、C為合格程度。

(聚酯之製造)

供給製膜之聚酯樹脂，係如以下而準備。

(聚酯A)

以100莫耳%之對苯二甲酸成分作為二羧酸成分，以100莫耳%之乙二醇成分作為二醇成分的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(固有黏度0.65)。

(聚酯B)

以90莫耳%之對苯二甲酸成分及10莫耳%之間苯二甲酸成分作為二羧酸成分，以100莫耳%之乙二醇成分作為二醇成分的間苯二甲酸共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(固有黏度0.7)。

(粒子母料)

在聚酯A中以粒子濃度1質量%含有平均粒徑1.2μm之碳酸鈣粒子的聚對苯二甲酸乙二酯粒子母料(固有黏度0.65)。

(實施例1)

將聚酯A及粒子母料以質量比95：5混合，投入擠壓機後，於280℃使其熔融，從T字模以片狀吐出至溫度控制於25℃之冷卻輥上。此時，使用直徑0.1mm之線狀電極施加靜電，使其密合於冷卻輥，得到未延伸片。接著，以延伸溫度90℃於縱軸方向延伸3倍，接著藉由拉幅式延伸機，以延伸溫度90℃於寬度方向延伸4倍。然後，再度於縱軸方向以延伸溫度120℃延伸2倍後，於拉幅機內，以110℃進行熱處理，得到薄膜厚度35μm之聚酯薄膜。將所得到之薄膜的各種特性，與後述之實施例、比較例中的各種特性，一起示於後述之表1~4中。

(實施例2)

除了將第1次之縱軸方向的延伸倍率設為2倍，第2次之縱軸方向的延伸倍率設為1.5倍以外，以與實施例1同樣之方式，得到薄膜厚度40μm之聚酯薄膜。

(實施例3)

除了將第1次之縱軸方向的延伸倍率設為2倍以外，以與實施例1同樣之方式，得到薄膜厚度35μm之聚酯薄膜。

(實施例4)

除了將第1次之縱軸方向的延伸倍率設為1.5倍以外，以與實施例1同樣之方式，得到薄膜厚度35μm之聚酯薄膜。

(實施例5)

除了將第1次之縱軸方向的延伸倍率設為1.1倍，將 熱處理溫度設為125℃以外，以與實施例1同樣之方式，得到薄膜厚度35μm之聚酯薄膜。

(實施例6)

除了將第1次之縱軸方向的延伸倍率設為1.03倍，將熱處理溫度設為125℃以外，以與實施例1同樣之方式，得到薄膜厚度35μm之聚酯薄膜。

(實施例7)

除了將第1次之縱軸方向的延伸倍率設為1.1倍，將寬度方向之延伸溫度設為97℃，將熱處理溫度設為125℃以外，以與實施例1同樣之方式，得到薄膜厚度50μm之聚酯薄膜。

(實施例8)

除了將第2次之縱軸方向的延伸溫度設為125℃，將熱處理溫度設為122℃以外，以與實施例4同樣之方式，得到薄膜厚度50μm之聚酯薄膜。

(實施例9)

以與實施例1同樣之方式，得到薄膜厚度28μm之聚酯薄膜。

(實施例10)

除了將寬度方向之延伸溫度設為92℃，將熱處理溫度設為125℃以外，以與實施例7同樣之方式，得到薄膜厚度20μm之聚酯薄膜。

(實施例11)

除了將原料組成設為聚酯A、聚酯B及粒子母料為質量比45：50：5以外，以與實施例4同樣之方式，得到薄 膜厚度35μm之聚酯薄膜。

(實施例12)

將聚酯A及粒子母料以質量比95：5混合，投入擠壓機後，於280℃使其熔融，從T字模以片狀吐出至溫度控制於25℃之冷卻輥上。此時，使用直徑0.1mm之線狀電極施加靜電，使其密合於冷卻輥，得到未延伸片。接著，藉由拉幅式延伸機以延伸溫度90℃於寬度方向延伸4倍。然後，於縱軸方向以延伸溫度120℃延伸2倍後，在拉幅機內，以125℃進行熱處理，得到薄膜厚度40μm之聚酯薄膜。

(實施例13)

除了將寬度方向之延伸溫度設為95℃以外，以與實施例12同樣之方式，得到薄膜厚度45μm之聚酯薄膜。

(實施例14)

除了將縱軸方向之延伸倍率設為1.5倍以外，以與實施例13同樣之方式，得到薄膜厚度45μm之聚酯薄膜。

(實施例15)

將聚酯A及粒子母料以質量比95：5混合，投入擠壓機後，於280℃使其熔融，從T字模以片狀吐出至溫度控制於25℃之冷卻輥上。此時，使用直徑0.1mm之線狀電極施加靜電，使其密合於冷卻輥，得到未延伸片。接著，以拉幅式延伸機，維持住薄膜之寬度方向端部，於縱軸方向延伸總倍率2倍，於寬度方向延伸總倍率4倍(自全延伸步驟之最終點起5%區間之縱軸方向延伸倍率1.1倍，寬度方向延伸倍率1倍)，延伸後以125℃進行熱處理， 得到薄膜厚度40μm之聚酯薄膜。

(實施例16)

除了將薄膜縱軸方向之總倍率設為3倍以外，以與實施例15同樣之方式，得到薄膜厚度45μm之聚酯薄膜。

(比較例1)

將聚酯A及粒子母料以質量比95：5混合，投入擠壓機後，於280℃使其熔融，從T字模以片狀吐出至溫度控制於25℃之冷卻輥上。此時，使用直徑0.1mm之線狀電極施加靜電，使其密合於冷卻輥，得到未延伸片。接著，以延伸溫度90℃於縱軸方向延伸3倍，接著藉由拉幅式延伸機以延伸溫度100℃於寬度方向延伸4倍。然後，再度於縱軸方向以延伸溫度90℃延伸2倍後，在拉幅機內，以95℃進行熱處理，得到薄膜厚度35μm之聚酯薄膜。

(比較例2)

除了將第1次之縱軸方向的延伸倍率設為3.2倍以外，以與實施例1同樣之方式，得到薄膜厚度35μm之聚酯薄膜。

(比較例3)

除了將第2次之於縱軸方向延伸後之熱處理溫度設為165℃以外，以與比較例1同樣之方式，得到薄膜厚度35μm之聚酯薄膜。

(比較例4)

除了將延伸後之熱處理溫度設為95℃以外，以與實施例12同樣之方式，得到薄膜厚度40μm之聚酯薄膜。

[產業上之可利用性]

本發明之聚酯薄膜，由於在印刷、塗布後之乾燥步驟中具有不熱收縮的耐熱性，在高溫加熱時顯示可均勻地熱收縮的熱收縮性，故可對應於例如各種油墨、塗膜，可廣泛地應用作為熱收縮性薄膜。

Claims (6)

1. 一種聚酯薄膜，其特徵為將薄膜的主定向軸方向設為X方向，將與X方向垂直之方向設為Y方向，將X方向之150℃熱收縮率設為SX150，將Y方向之150℃熱收縮率設為SY150，將Y方向之90℃熱收縮率設為SY90時，滿足下式：(SY150)>(SX150)‧‧‧(I) (SY150)≧15%‧‧‧(II) (SY90)<15%‧‧‧(III)。
2. 如請求項1之聚酯薄膜，其中該SX150滿足下式：(SX150)<5%‧‧‧(IV)。
3. 如請求項1或2之聚酯薄膜，其中X方向之斷裂伸長率為100%以上。
4. 如請求項1或2之聚酯薄膜，其中Y方向之斷裂伸長率為150%以上，且比X方向之斷裂伸長率高。
5. 如請求項1或2之聚酯薄膜，其中在Y方向，於23℃、100小時之尺寸變化率為-0.1%以上0.1%以下。
6. 如請求項1或2之聚酯薄膜，其中在Y方向，於50℃、100小時之尺寸變化率為-0.3%以上0.3%以下。