CN107849269A - 聚酯膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供下述聚酯膜，其中，将膜的主取向轴方向设为X方向，将与X方向正交的方向设为Y方向，将X方向的150℃热收缩率设为SX150，将Y方向的150℃热收缩率设为SY150，将Y方向的90℃热收缩率设为SY90，满足式(SY150)＞(SX150)：(I)，(SY150)≥15％：(II)，(SY90)＜15％：(III)。本发明能够提供下述聚酯膜，其在低温区域中热收缩率低，在高温区域中能够显示均匀的热收缩性，因此适合于包装用途、装饰用途、光学用途等。

Description

聚酯膜

技术领域

本发明涉及具有特殊的热特性的聚酯膜。

背景技术

热收缩性膜以标签包装用途为中心而被广泛使用，但近年来，对于具有在标签印刷时的干燥工序中不发生热收缩的耐热性、且在高温加热时能够沿规定的一个方向均匀地热收缩的热收缩性膜的需求不断提高。此外，作为装饰用途，利用膜的收缩来对复杂形状的构件进行高设计性的膜装饰的需求也不断提高。进而，作为形成相位差形成层等光学层的光学用脱模膜，对于热收缩性膜的要求也不断提高。

作为具有均匀的热收缩性的热收缩膜，已知在80℃、90℃这样的低温下具有热收缩性的聚酯膜(例如，参照专利文献1、2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-320630号公报

专利文献2：国际公开第2014/021120号

发明内容

发明所要解决的课题

专利文献1和专利文献2所记载的膜虽然热收缩性良好，但在印刷、涂布时的干燥工序中的耐热性不充分，难以应用到需要提高干燥温度的用途中。

因此，本发明的课题在于解决上述问题点，在于提供下述聚酯膜，其在印刷、涂布后的干燥工序中，具有实质上不发生热收缩的耐热性，并且在高温加热时能够沿所期望的一个方向均匀地热收缩。

用于解决课题的方法

本发明为了解决这样的课题，采用以下那样的方法。

(1)一种聚酯膜，其特征在于，将膜的主取向轴方向设为X方向，将与X方向正交的方向设为Y方向，将X方向的150℃热收缩率设为SX150，将Y方向的150℃热收缩率设为SY150，将Y方向的90℃热收缩率设为SY90，其满足下述式。

SY150＞SX150 (I)

SY150≥15％ (II)

SY90＜15％ (III)

(2)根据(1)所述的聚酯膜，上述SX150满足下述式。

SX150＜5％ (IV)

(3)根据(1)或(2)所述的聚酯膜，X方向的断裂伸长率为100％以上。

(4)根据(1)～(3)中的任一项所述的聚酯膜，Y方向的断裂伸长率为150％以上，并且高于X方向的断裂伸长率。

(5)根据(1)～(4)中的任一项所述的聚酯膜，在Y方向上，在23℃、100小时的条件下的尺寸变化率为-0.1％以上且0.1％以下。

(6)根据(1)～(5)中的任一项所述的聚酯膜，在Y方向上，在50℃、100小时的条件下的尺寸变化率为-0.3％以上且0.3％以下。

发明效果

根据本发明涉及的聚酯膜，由于在低温区域的热收缩率低，在高温区域中能够显示均匀的热收缩性，因此能够提供适合于包装用途、装饰用途、光学用途等的聚酯膜。

具体实施方式

以下，对于本发明涉及的聚酯膜，与实施方式一起详细地说明。

本发明的聚酯膜，将膜的主取向轴方向设为X方向，将与X方向正交的方向设为Y方向，将X方向的150℃热收缩率设为SX150，将Y方向的150℃热收缩率设为SY150，将Y方向的90℃热收缩率设为SY90，在这种情况下，满足下述式是必要的。

(SY150)＞(SX150) (I)

(SY150)≥15％ (II)

(SY90)＜15％ (III)

这里，所谓膜的主取向轴方向，是在膜面内分子极化最强的方位，是指在折射率椭圆体中折射率最高的方位。上述(I)式表示：在150℃的环境下，与主取向轴方向正交的方向的热收缩率比膜的主取向轴方向的热收缩率高。在本发明中发现，通过在150℃这样的高温环境下，将与主取向轴方向正交的方向的热收缩率控制得高，将主取向轴方向的热收缩率控制得低，从而能够沿所期望的利用热收缩特性的一个方向均匀地热收缩。热收缩特性的均匀性可以如后述那样，通过观察使其热收缩时产生的褶皱等来判断。为了实现沿一个方向的更均匀热收缩性，更优选满足(I’)式，最优选满足(I”)式。

(SY150)-10＞(SX150) (I’)

(SY150)-15＞(SX150) (I”)

此外，上述(II)式表示150℃时的与主取向轴方向正交的方向的热收缩率高达15％以上，可以使本发明的聚酯膜在包装用途、装饰用途、光学用途中兼具优异的干燥耐热性、以及高温热收缩性。此外，由于通过使其具有更高的收缩性，从而在各用途中的性能提高，因此更优选满足(II’)式，最优选满足(II”)式。

(SY150)≥20％ (II’)

(SY150)≥25％ (II”)

此外，上述(III)式表示90℃时的与主取向轴方向正交的方向的热收缩率小于15％，在涂布各种功能层后的干燥工序中，具有不发生热收缩或热收缩率小的耐热性。从干燥时的耐热性的观点出发，优选满足(III’)式，最优选满足(III”)式。

(SY90)≤10％ (III’)

(SY90)≤5％ (III”)

在本发明中，实现(I)、(II)、(III)式的方法不受特别限定，例如，优选通过拉伸，形成提高X方向的取向结晶化，对于Y方向，使取向进行至结晶化不进行的程度这样的结构，拉伸后通过热处理来使非晶部的一部分松弛。通过提高X方向的取向结晶化，从而X方向的热收缩率显示变低的倾向，对于Y方向，通过使取向进行至不结晶化的程度，从而能够将热收缩率控制得高，进一步通过拉伸后的热处理将非晶部的一部分松弛，从而能够满足(I)、(II)、(III)式。

在本发明中，优选X方向为膜宽度方向，Y方向为膜长度方向。即，通过在膜长度方向上显示高收缩性，从而特别是在光学用途中，能够辊对辊(roll to roll)形成相位差层等，因此优选。

在本发明中，(I)、(II)、(III)式可以通过调整制膜时的拉伸方式、拉伸倍率、拉伸和热处理的温度来实现。

此外，作为用于满足(I)、(II)、(III)式的聚酯膜的组成，优选二醇单元的80摩尔％以上为乙二醇来源的结构单元，进一步优选为85摩尔％以上，如果为90摩尔％以上，则最优选。

此外，二羧酸单元的80摩尔％以上优选为对苯二甲酸来源的结构单元，如果为85摩尔％以上，则进一步优选，如果为90摩尔％以上，则最优选。

作为可以获得本发明所使用的聚酯的二醇或其衍生物，除了乙二醇以外，可举出1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等脂肪族二羟基化合物、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚氧亚烷基二醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环族二羟基化合物、双酚A、双酚S等芳香族二羟基化合物、以及它们的衍生物。

此外，作为可以获得本发明所使用的聚酯的二羧酸或其衍生物，除了对苯二甲酸以外，可举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、二苯基二甲酸、二苯基砜二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、5-磺酸钠二甲酸等芳香族二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、马来酸、富马酸等脂肪族二羧酸、1,4-环己烷二甲酸等脂环族二羧酸、对羟基苯甲酸等羟酸、以及它们的衍生物。作为二羧酸的衍生物，可举出例如对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸2-羟基乙基酯甲基酯、2,6-萘二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、己二酸二甲酯、马来酸二乙酯、二聚酸二甲酯等酯化物。

从一个方向的均匀热收缩性的观点出发，本发明的聚酯膜优选满足(IV)式。

(SX150)＜5％ (IV)

所谓满足上述(IV)式，表示150℃时的主取向轴方向的热收缩率小于5％，具有在主取向轴方向上不易发生热收缩的特性。即，具有在与主取向轴方向正交的方向上显示高热收缩性，同时在主取向轴方向上不发生热收缩这样的沿一个方向选择性地收缩的特性。从一个方向收缩性的观点出发，优选满足(IV’)式，最优选满足(IV”)式。

(SX150)≤4％ (IV’)

(SX150)≤3％ (IV”)

在本发明中，实现(IV)式的方法不受特别限定，可以通过调整制膜时的拉伸方式、拉伸倍率、拉伸和热处理的温度来实现。

从高韧性的观点出发，本发明的聚酯膜优选X方向的断裂伸长率为100％以上。通过使X方向的断裂伸长率为100％以上，从而膜的韧性提高，易于抑制加工时的膜破裂，因此优选。如果X方向的断裂伸长率为120％以上，则进一步优选，如果为150％以上，则最优选。在本发明的聚酯膜中，作为使X方向的断裂伸长率成为100％以上的方法，优选使用使X方向的拉伸温度成为90℃以上的方法。在沿X方向多次拉伸的情况下，优选在拉伸温度最高的X方向的拉伸工序中使拉伸温度成为90℃以上。通过将X方向的拉伸温度设定为90℃以上这样高，从而能够在X方向的取向不进行的情况下提高断裂伸长率。更优选X方向的拉伸温度为95℃以上。

为了进一步提高韧性，本发明的聚酯膜优选Y方向的断裂伸长率为150％以上，并且高于X方向的断裂伸长率。通过进行控制以使Y方向的断裂伸长率为150％以上，且高于X方向的断裂伸长率，从而膜的韧性进一步提高，能够大幅度降低加工时的膜破裂。本发明的聚酯膜的Y方向的断裂伸长率如果为170％以上，则进一步优选，如果为200％以上，则最优选。在本发明的聚酯膜中，作为使Y方向的断裂伸长率为150％以上，并且高于X方向的断裂伸长率的方法，优选使沿Y方向的拉伸温度为90℃以上。在沿Y方向多次拉伸的情况下，优选在拉伸温度最高的Y方向的拉伸工序中，使拉伸温度为90℃以上。Y方向的拉伸温度如果为105℃以上，则更优选，如果为120℃以上，则最优选。

从经时稳定性的观点出发，本发明的聚酯膜在Y方向上，在23℃、100小时条件下的尺寸变化率优选为-0.1％以上且0.1％以下。通过将在23℃、100小时条件下的尺寸变化率抑制到-0.1％以上且0.1％以下这样非常低，从而能够抑制经时的膜变形。Y方向中的在23℃、100小时条件下的尺寸变化率如果为-0.08％以上且0.08％以下，则更优选，如果为-0.05％以上且0.05％以下，则最优选。作为使本发明的聚酯膜的Y方向上的在23℃、100小时条件下的尺寸变化率为-0.1％以上且0.1％以下的方法，例如，可举出在Y方向为长度方向的情况下，在沿宽度方向拉伸之前沿长度方向拉伸至少1.03倍以上的方法。通过在沿宽度方向拉伸之前沿长度方向拉伸至少1.03倍以上，从而长度方向的非晶部的一部分变得刚直，能够提高经时稳定性。进一步，通过使拉伸后的热处理温度成为高于115℃的温度，从而变得刚直的非晶结构稳定化，因此从经时稳定性的观点出发，是更优选的方法。

此外，从高温下的经时稳定性的观点出发，本发明的聚酯膜在Y方向上，在50℃、100小时条件下的尺寸变化率优选为-0.3％以上且0.3％以下。通过将在50℃、100小时条件下的尺寸变化率抑制到-0.3％以上且0.3％以下这样非常低，从而能够抑制高温环境下经时的膜变形。Y方向上的在50℃、100小时条件下的尺寸变化率如果为-0.25％以上且0.25％以下，则更优选，如果为-0.2％以上且0.2％以下，则最优选。作为使本发明的聚酯膜的Y方向上的在50℃、100小时条件下的尺寸变化率成为-0.3％以上且0.3％以下的方法，例如，可举出在Y方向为长度方向的情况下，沿宽度方向拉伸之前沿长度方向拉伸至少1.1倍以上的方法。通过沿宽度方向拉伸之前沿长度方向拉伸至少1.1倍以上，从而长度方向的非晶部的刚直性提高，即使在高温环境下也能够提高经时稳定性。进一步，通过使拉伸后的热处理温度成为高于115℃的温度，从而变得刚直的非晶结构稳定化，因此从经时稳定性的观点出发，是更优选的方法。

此外，从操作性、耐热性、收缩性的观点出发，本发明的聚酯膜的膜厚度优选比20μm厚且为200μm以下，如果为25μm以上且150μm以下，则进一步优选，如果为30μm以上且120μm以下，则最优选。此外，从韧性的观点出发，膜厚度非常优选为30μm以上且100μm以下。

接下来记载本发明的聚酯膜的具体制造方法的例子，但本发明不被这些例子限定性解释。

首先，作为聚酯膜所使用的聚酯树脂，将聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂干燥、预结晶化，然后供给至单螺杆挤出机，熔融挤出。此时，树脂温度优选控制为265～295℃。接着，使其通过过滤器、齿轮泵，进行异物的除去、挤出量的匀称化，由T型模片状地排出到冷却鼓上。此时，通过使用带有高电压的电极并利用静电使冷却鼓与树脂密合的静电施加法、在流延鼓与挤出的聚合物片之间设置水膜的流延法、使流延鼓温度成为聚酯树脂的玻璃化转变温度～(玻璃化转变温度-20℃)并使挤出的聚合物粘着的方法、或者将多个这些方法组合的方法，从而使片状聚合物密合于流延鼓上，冷却固化，获得未拉伸膜。在这些流延法中，在使用聚酯的情况下，从生产性、平面性的观点出发，优选使用进行静电施加的方法。

对如上述那样操作而获得的未拉伸片以满足(I)、(II)、(III)式的方式来调整拉伸方式、拉伸倍率、拉伸和热处理的温度。作为满足(I)、(II)、(III)式的拉伸方法，例如，优选使用下述方法等：将通过上述流延法获得的片沿膜长度方向-宽度方向-长度方向、膜宽度方向-长度方向逐次双轴拉伸，然后在101℃以上且160℃以下进行热处理的方法；夹持膜宽度方向端部，将长度方向和宽度方向拉伸，使距离全部拉伸工序的最终点为5％的区域的长度方向拉伸倍率成为宽度方向拉伸倍率以上，进行101℃以上且160℃以下的热处理。

在本发明中，特别是在应用于重视Y方向的高收缩性的用途的情况下，作为片的拉伸方法，优选在沿长度方向-宽度方向-长度方向逐次双轴拉伸之后在101℃以上且160℃以下进行热处理的方法中，使最初的长度方向的拉伸倍率在随后的长度方向的拉伸倍率以下。具体而言，优选使最初的长度方向的拉伸倍率成为1.01倍以上且3倍以下，使随后的长度方向的拉伸倍率成为1.1倍以上且4倍以下，并且使最初的长度方向的拉伸倍率成为随后的长度方向的拉伸倍率以下。此外，还优选使片的拉伸方法为：在沿膜宽度方向-长度方向逐次双轴拉伸之后，在101℃以上且160℃以下进行热处理的方法。在该情况下，优选在沿宽度方向拉伸至1.5倍以上且6倍以下，然后沿长度方向拉伸1.1倍以上且4倍以下，在长度方向拉伸后，具有100℃以下的冷却工序、101℃以上且160℃以下的热处理工序。进一步，还优选使片的拉伸方法为：夹持膜的宽度方向端部，沿长度方向和宽度方向拉伸，使距离全部拉伸工序的最终点为5％的区域的长度方向拉伸倍率成为宽度方向拉伸倍率以上，使总的长度方向拉伸倍率低于总的宽度方向拉伸倍率，拉伸后进行101℃以上且160℃以下的热处理的方法。

另一方面，在本发明中，在应用于Y方向的高收缩性和机械强度、操作性的兼立是重要的用途的情况下，优选使拉伸方法为在沿长度方向-宽度方向-长度方向逐次双轴拉伸之后在101℃以上且160℃以下进行热处理的方法，使最初的长度方向的拉伸倍率高于随后的长度方向的拉伸倍率。具体而言，优选使最初的长度方向的拉伸倍率成为1.1倍以上且4倍以下，使随后的长度方向的拉伸倍率成为1.01倍以上且3倍以下，并且使最初的长度方向的拉伸倍率高于随后的长度方向的拉伸倍率。此外，作为其它的拉伸方法，还优选下述方法：夹持膜的宽度方向端部，将膜长度方向和宽度方向拉伸，使距离全部拉伸工序的最终点为5％的区域的长度方向拉伸倍率成为宽度方向拉伸倍率以上，使总的长度方向拉伸倍率高于总的宽度方向拉伸倍率，在拉伸后进行101℃以上且160℃以下的热处理。这里优选的热处理温度表示在双轴拉伸后所进行的热处理温度中最高温的温度。此外，热处理时间可以设为不使特性恶化的范围内的任意的时间，可以以优选为5秒以上且60秒以下，更优选为10秒以上且40秒以下，最优选为15秒以上且30秒以下来进行。

本发明的聚酯膜在低温区域中热收缩率低，在高温区域中显示均匀的热收缩性，因此优选用作包装用途。由于在印刷层、耐候层、粘着层、粘接层、蒸镀层等各种功能层的涂布工序、干燥工序中具有不发生热收缩的耐热性，因此还能够用于例如水系溶剂的涂布剂。进一步，通过进行高温加热，从而显示高的热收缩性，因此对瓶等容器的安装性优异，因此优选用于以标签用途为中心的各种包装用途。

此外，本发明的聚酯膜还能够优选用于装饰用途。由于在印刷层、耐候层、粘着层、粘接层、蒸镀层、耐损伤层、耐指纹层等各种功能层涂布后的干燥工序中具有不发生热收缩的耐热性，因此还能够用于例如水系溶剂的涂布剂，由于在各种功能层的涂布工序、干燥工序中的耐热性优异，高温加热时显示高的热收缩性，因此能够应用于对复杂形状构件的高设计性装饰。

此外，本发明的聚酯膜还优选用于光学用途。除了在相位差形成层等各种功能层的涂布工序、干燥工序中的耐热性优异以外，还能够利用高温加热时的收缩特性来形成相位差层。

实施例

以下依循实施例来说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。另外，各特性通过以下的方法来测定。

(1)膜厚度

在测定膜的整体厚度时，使用千分表，测定从膜切出的试样的任意的5处位置的厚度，求出平均值。

(2)主取向轴

在膜的任意点以100mm×100mm的尺寸切出样品，使用KSシステムズ社制(现王子计测机器社)的微波分子取向计MOA-2001A(频率4GHz)，求出聚酯膜的面内的主取向轴，作为X方向，使与X方向正交的方向为Y方向。

(3)热收缩率(90℃、150℃)

对于膜的X方向和Y方向进行测定。切出长度150mm(测定方向)×宽度10mm(与测定方向正交的方向)的矩形，作为样品。对于样品，以100mm的间隔(从中央部开始向两端为50mm的位置)描绘标线，吊挂3g的锤，设置在加热至规定温度(90℃、150℃)的热风烘箱内30分钟，进行加热处理。测定热处理后的标线间距离，由加热前后的标线间距离的变化，通过下式算出热收缩率。

热收缩率(％)＝{(加热处理前的标线间距离)-(加热处理后的标线间距离)}/(加热处理前的标线间距离)×100。

(4)断裂伸长率

对于膜的X方向和Y方向进行测定。切出长150mm(测定方向)×宽10mm(与测定方向正交的方向)的矩形，作为样品。在25℃、63％Rh的条件下，使用拉伸试验机(オリエンテック社制テンシロンUCT-100)，使十字头速度为300mm/分钟，宽度为10mm，试样长度为50mm，对于膜的Y方向、X方向进行拉伸试验，将断裂时的伸长率记为断裂伸长率。各测定分别各进行5次，使用其平均值。

(5)23℃、100小时，50℃、100小时的尺寸变化率

对于膜的Y方向进行测定。切出长100mm(测定方向)×宽10mm(与测定方向正交的方向)的矩形，作为样品。对样品吊挂60g的锤，设置在规定温度(23℃、50℃)的恒温槽内，测定保持100小时后的Y方向的长度，通过下式算出尺寸变化率。

尺寸变化率(％)＝{(保持前的Y方向长度)-(保持100小时后的Y方向长度)}/(保持前的Y方向长度)×100。

(6)包装用途适用性

(i)干燥耐热性

对于膜表面进行丝网印刷。印刷使用ミノグループ(株)制油墨U-PET(517)、筛网(screen)SX270T，在刮墨刀速度为300mm/sec、刮墨刀角度为45°的条件下进行，接着在90℃条件下的热风烘箱中干燥5分钟，获得了印刷层叠层膜。关于获得的印刷层叠层膜的外观，按照下述基准进行了评价。

A：干燥后也没有确认到褶皱的产生，是良好的外观。

B：干燥后确认到若干褶皱，但是是良好的外观。

C：干燥后确认到褶皱，但是是实用上没有问题的水平。

D：干燥后确认到褶皱，不是实用水平。

A、B、C为合格水平。

(ii)热收缩性

对于由(i)制成的印刷层叠层膜，将膜两端部用熔断密封剂粘接，制成圆筒状的标签。将该标签被覆于圆筒形的铝瓶的瓶身(底面直径150mm)，以通过时间3秒使其通过150℃气氛下的隧道烘箱，装配于瓶上，按照下述基准评价收缩外观。

A：未产生褶皱、扭曲、收缩不足，是设计性优异的外观。

B：能够确认到褶皱、扭曲、收缩不足中的至少一种，但是是设计性优异的外观。

C：能够确认到褶皱、扭曲、收缩不足中的至少一种，但是实用上没有问题。

D：能够确认到褶皱、扭曲、收缩不足中的至少一种，不是实用水平。

A、B、C为合格水平。

(7)装饰用途适用性

(i)干燥耐热性

使用涂布器对膜表面涂布日本ケミカル社制892L，在90℃进行5分钟干燥，形成了粘接层。对于粘接层叠层膜的外观，按照下述基准进行了评价。

A：干燥后也没有确认到褶皱的产生，是良好的外观。

B：干燥后确认到若干褶皱，但是是良好的外观。

C：干燥后确认到褶皱，但是是实用上没有问题的水平。

D：干燥后确认到褶皱，不是实用水平。

A、B、C为合格水平。

(ii)形状追随性

对于由(i)制成的粘接层叠层膜，将粘接层叠层膜被覆于加热至80℃的镁框体(底面200mm×100mm×高度30mm的长方体))，以通过时间10秒使其通过150℃气氛下的隧道烘箱，使其进行形状追随，对于收缩外观，按照下述基准进行了评价。

A：能够追随至高度30mm。

B：能够追随至高度25mm以上且小于30mm。

C：能够追随至高度20mm以上且小于25mm。

D：追随性低，不能追随至高度20mm。

A、B、C为合格水平。

(8)光学用途适用性

(i)操作性

对于由实施例和比较例获得的热收缩性膜的切掉了端部的膜卷，使卷出张力为100N/m、卷取张力为100N/m、200N/m、250N/m、300N/m进行输送，关于操作性，按照下述基准进行了评价。

A：以300N/m的卷取张力能够卷取1000m。

B：卷取张力为250N/m时能够卷取1000m，但在卷取张力为300N/m时，卷取不到1000m就发生了膜断裂。

C：卷取张力为200N/m时能够卷取1000m，但在卷取张力为250N/m时，卷取不到1000m就发生了膜断裂。

D：即使在卷取张力为100N/m时，也在卷取不到1000m就发生了膜断裂。

A、B、C为合格水平。

(ii)干燥耐热性

利用模涂机将聚碳酸酯/甲苯分散体涂布于膜表面，进行干燥(干燥温度：90℃，干燥时间：1分钟，卷出张力：200N/m，卷取张力：100N/m)。对于获得的聚碳酸酯叠层膜的外观，按照下述基准进行了评价。

A：干燥后也没有确认到褶皱的产生，是良好的外观。

B：干燥后确认到若干的褶皱，但是是良好的外观。

C：干燥后确认到褶皱，但是是实用上没有问题的水平。

D：干燥后确认到褶皱，不是实用水平。

A、B、C为合格水平。

(iii)韧性

对于由(ii)制成的聚碳酸酯叠层膜，在150℃的烘箱中一边使其沿Y方向收缩，一边沿X方向微拉伸，形成了相位差层。此时，关于韧性，按照下述基准进行了评价。

A：能够沿X方向拉伸至1.2倍以上。

B：能够沿X方向拉伸至1.1倍以上且小于1.2倍。

C：能够沿X方向拉伸至1.05倍以上且小于1.1倍。

D：不能沿X方向拉伸至1.05倍。

在即使拉伸至规定的倍率、膜也没有断裂的情况下，评价为能够拉伸。

A、B、C为合格水平。

(iv)热收缩性

针对与(iii)同样地在150℃的烘箱中沿Y方向收缩了的膜的热收缩性，按照下述基准进行了评价。

A：Y方向的热收缩率为25％以上，收缩后的膜外观未观察到褶皱。

B：Y方向的热收缩率为20％以上且小于25％，收缩后的膜外观未观察到褶皱。

C：Y方向的热收缩率为15％以上且小于20％，收缩后的膜外观未观察到褶皱。

D：Y方向的热收缩率小于15％、或膜外观观察到褶皱。

A、B、C为合格水平。

(v)经时稳定性-I

将由实施例和比较例获得的热收缩性膜以卷出张力为100N/m、卷取张力100N/m卷取1000m，在23℃条件下保存100小时，针对此时的卷外观，按照下述基准进行了评价。

A：没有确认到褶皱的产生，是良好的外观。

B：确认到若干的褶皱，但是是良好的外观。

C：确认到褶皱，但是是实用上没有问题的水平。

D：确认到褶皱，不是实用水平。

A、B、C为合格水平。

(vi)经时稳定性-II

对于与(v)同样地操作所获得的膜卷，对于在50℃条件下保存100小时后的卷外观，按照下述基准进行了评价。

A：没有确认到褶皱的产生，是良好的外观。

B：确认到若干的褶皱，但是是良好的外观。

C：确认到褶皱，但是是实用上没有问题的水平。

D：确认到褶皱，不是实用水平。

A、B、C为合格水平。

(聚酯的制造)

如下那样准备供于制膜的聚酯树脂。

(聚酯A)

作为二羧酸成分的对苯二甲酸成分为100摩尔％，且作为二醇成分的乙二醇成分为100摩尔％的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(特性粘度0.65)。

(聚酯B)

作为二羧酸成分的对苯二甲酸成分为90摩尔％、间苯二甲酸成分为10摩尔％，且作为二醇成分的乙二醇成分为100摩尔％的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(特性粘度0.7)。

(粒子母体)

在聚酯A中以粒子浓度为1质量％的方式含有平均粒径1.2μm的碳酸钙粒子的聚对苯二甲酸乙二醇酯粒子母体(特性粘度0.65)。

(实施例1)

将聚酯A和粒子母体以95:5的质量比进行混合，投入至挤出机，然后在280℃使其熔融，通过T型模片状地排到温度控制为25℃的冷却鼓上。此时，使用直径0.1mm的线状电极进行静电施加，使其密合于冷却鼓，获得了未拉伸片。接着，在90℃的拉伸温度下沿长度方向进行3倍拉伸，接着利用拉幅式拉伸机，在90℃的拉伸温度下沿宽度方向进行4倍拉伸。然后，再次沿长度方向在120℃的拉伸温度下进行2倍拉伸，然后在拉幅机内、在110℃进行热处理，获得了膜厚35μm的聚酯膜。将获得的膜的各特性与后述的实施例、比较例中的各特性一起示于后述的表1～4中。

(实施例2)

使第一次的长度方向的拉伸倍率为2倍，使第二次的长度方向的拉伸倍率为1.5倍，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了膜厚40μm的聚酯膜。

(实施例3)

使第一次的长度方向的拉伸倍率为2倍，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了膜厚35μm的聚酯膜。

(实施例4)

使第一次的长度方向的拉伸倍率为1.5倍，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了膜厚35μm的聚酯膜。

(实施例5)

使第一次的长度方向的拉伸倍率为1.1倍，使热处理温度为125℃，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了膜厚35μm的聚酯膜。

(实施例6)

使第一次的长度方向的拉伸倍率为1.03倍，使热处理温度为125℃，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了膜厚35μm的聚酯膜。

(实施例7)

使第一次的长度方向的拉伸倍率为1.1倍，使宽度方向的拉伸温度为97℃，使热处理温度为125℃，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了膜厚50μm的聚酯膜。

(实施例8)

使第二次的长度方向的拉伸温度为125℃，使热处理温度为122℃，除此以外，与实施例4同样地操作，获得了膜厚50μm的聚酯膜。

(实施例9)

与实施例1同样地操作，获得了膜厚28μm的聚酯膜。

(实施例10)

使宽度方向的拉伸温度为92℃，使热处理温度为125℃，除此以外，与实施例7同样地操作，获得了膜厚20μm的聚酯膜。

(实施例11)

使原料组成为聚酯A:聚酯B:粒子母体的质量比为45:50:5，除此以外，与实施例4同样地操作，获得了膜厚35μm的聚酯膜。

(实施例12)

将聚酯A和粒子母体以95:5的质量比进行混合，投入至挤出机，然后在280℃使其熔融，通过T型模片状地排到温度控制为25℃的冷却鼓上。此时，使用直径0.1mm的线状电极进行静电施加，使其密合于冷却鼓，获得了未拉伸片。接着，利用拉幅式拉伸机，在90℃的拉伸温度下沿宽度方向进行4倍拉伸。然后，沿长度方向在120℃的拉伸温度下进行2倍拉伸，然后在拉幅机内、在125℃进行热处理，获得了膜厚40μm的聚酯膜。

(实施例13)

使宽度方向的拉伸温度为95℃，除此以外，与实施例12同样地操作，获得了膜厚45μm的聚酯膜。

(实施例14)

使长度方向的拉伸倍率为1.5倍，除此以外，与实施例13同样地操作，获得了膜厚45μm的聚酯膜。

(实施例15)

将聚酯A和粒子母体以95:5的质量比进行混合，投入至挤出机，然后在280℃使其熔融，通过T型模片状地排到温度控制为25℃的冷却鼓上。此时，使用直径0.1mm的线状电极进行静电施加，使其密合于冷却鼓，获得了未拉伸片。接着，利用拉幅式拉伸机，夹持膜的宽度方向端部，以沿膜长度方向为2倍的拉伸总倍率、沿宽度方向为4倍的拉伸总倍率进行拉伸(使距离全部拉伸工序的最终点为5％的区域的长度方向拉伸倍率为1.1倍、宽度方向拉伸倍率为1倍)，拉伸后在125℃进行热处理，获得了膜厚40μm的聚酯膜。

(实施例16)

使膜长度方向的总倍率为3倍，除此以外，与实施例15同样地操作，获得了膜厚45μm的聚酯膜。

(比较例1)

将聚酯A和粒子母体以95:5的质量比进行混合，投入至挤出机，然后在280℃使其熔融，通过T型模片状地排到温度控制为25℃的冷却鼓上。此时，使用直径0.1mm的线状电极进行静电施加，使其密合于冷却鼓，获得了未拉伸片。接着，在90℃的拉伸温度下沿长度方向进行3倍拉伸，接着利用拉幅式拉伸机，在100℃的拉伸温度下沿宽度方向进行4倍拉伸。然后，再次沿长度方向在90℃的拉伸温度下进行2倍拉伸，然后在拉幅机内、在95℃时进行热处理，获得了膜厚35μm的聚酯膜。

(比较例2)

使第一次的长度方向的拉伸倍率为3.2倍，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了膜厚35μm的聚酯膜。

(比较例3)

使第二次沿长度方向拉伸后的热处理温度为165℃，除此以外，与比较例1同样地操作，获得了膜厚35μm的聚酯膜。

(比较例4)

使拉伸后的热处理温度为95℃，除此以外，与实施例12同样地操作，获得了膜厚40μm的聚酯膜。

表1

表2

表3

表4

产业可利用性

本发明的聚酯膜由于在印刷、涂布后的干燥工序中具有不发生热收缩的耐热性，在高温加热时显示能够均匀地热收缩的热收缩性，因此能够应对例如各种油墨、涂膜，能够作为热收缩性膜广泛地应用。

Claims (6)

1.一种聚酯膜，其特征在于，将膜的主取向轴方向设为X方向，将与X方向正交的方向设为Y方向，将X方向的150℃热收缩率设为SX150，将Y方向的150℃热收缩率设为SY150，将Y方向的90℃热收缩率设为SY90，其满足下述式，

SY150＞SX150 (I)

SY150≥15％ (II)

SY90＜15％ (III)。

2.根据权利要求1所述的聚酯膜，所述SX150满足下述式，

SX150＜5％ (IV)。

3.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，X方向的断裂伸长率为100％以上。

4.根据权利要求1～3中的任一项所述的聚酯膜，Y方向的断裂伸长率为150％以上，并且高于X方向的断裂伸长率。

5.根据权利要求1～4中的任一项所述的聚酯膜，在Y方向上，在23℃、100小时的条件下的尺寸变化率为-0.1％以上且0.1％以下。

6.根据权利要求1～5中的任一项所述的聚酯膜，在Y方向上，在50℃、100小时的条件下的尺寸变化率为-0.3％以上且0.3％以下。