TW201716446A - 環糊精衍生物之製造方法及其聚合物 - Google Patents

Abstract

本發明之課題為提供以高收率且高純度、效率良好地來製造所期望的環糊精衍生物之方法、及使用該環糊精衍生物之聚合物。將式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物在質子性溶劑與脂肪族胺之存在下和醯化劑進行反應而得到式(A)所表示之醯胺化物，接著視情形提供一種包含將所得到的醯胺化物進行純化之醯胺化環糊精衍生物之製造方法、及使用所得到的高純度的醯胺化物的聚合物(下述式中，n、R1、R2及X係如同說明書及專利請求的範圍中所記載般)。□

Description

環糊精衍生物之製造方法及其聚合物

本發明係關於下述式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物之製造方法、及使用該環糊精衍生物之聚合物。

下述式(1)所表示之6^A-脫氧-6^A-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)胺基]-α-環糊精(n=0)、6^A-脫氧-6^A-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)胺基]-β-環糊精(n=1)或6^A-脫氧-6^A-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)胺基]-γ-環糊精(n=2)，係構成已知可使用作為具有分子識別能力的自我組織化材料及自我修復性材料的聚合物的單體(參考例如專利文獻1 及2)。

為了合成聚合物係表示著下述般的反應路徑：將下述式(2)所表示之6^A-脫氧-6^A-胺基-α-環糊精(n=0)、6^A-脫氧-6^A-胺基-β-環糊精(n=1)或6^A-脫氧-6^A-胺基-γ-環糊精(n=2)在水中，以碳酸氫鈉、氫氧化鈉等的無機鹼之存在下，和丙烯醯氯進行反應，並使成為式(1)所表示之6^A-脫氧-6^A-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)胺基]-α-環糊精(n=0)、6^A-脫氧-6^A-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)胺基]-β-環糊精(n=1)或6^A-脫氧-6^A-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)胺基]-γ-環糊精(n=2)，接著和丙烯醯胺等的單體進行聚合(參考例如專利文獻1、非專利文獻1)。尚，式(2)所表示之化合物為周知者(參考例如非專利文獻2及3)。

〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕

[專利文獻1]國際公開第2012/036069號公報

[專利文獻2]國際公開第2013/162019號公報

〔非專利文獻〕

[非專利文獻1]Macromolecules,2013,46,4575-4579

[非專利文獻2]Nature protocols,2008,3,691-697

[非專利文獻3]Journal of inclusion phenomena and macrocyclic chemistry,2012,73,475-478

以往技術的聚合方法中，因為式(1)所表示之化合物係含有作為雜質的無機鹼，故後續聚合反應有受到很大妨礙之可能性、或有損所得到的聚合物所期望的分子識別能力之可能性。因此，於將式(2)所表示之化合物引導至式(1)所表示之化合物之反應中，希望以高純 度得到式(1)所表示之化合物。但，作為式(1)所表示之化合物之製造方法，僅知道有使用無機鹼，於反應後將合成吸附劑等作為固定相，並利用管柱進行純化之方法。因此，要求著一種能在工業規模上利用、高收率且高純度、效率良好的新製造方法。

本發明之目的為提供以高收率且高純度、效率良好地來製造環糊精衍生物之方法、及使用以高純度所得到的環糊精衍生物之聚合物。

本發明人經深入研究之結果發現，藉由將式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物和醯化劑之反應以在質子性溶劑與脂肪族胺之存在下來實施，接著將所得到的醯胺化物進行純化，可以高收率且高純度、效率良好地來製造式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物。進而發現，相對於使用含有多量雜質的環糊精衍生物而得到的聚合物，使用以高純度所得到的環糊精衍生物而得到的聚合物係具有分子識別能力及自我修復能力。即，本發明係以下述為特徵之發明。

[1].一種式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物之製造方法，其係包含(a)將式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物在質子性溶劑與脂肪族胺之存在下和式(C)所表示之醯化劑進行反應而得到醯胺化物之步驟，

[式中，n係意味著0至2之整數，R₂係意味著氫原子、C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基(該C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)，X係相互獨立意味著羥基、胺基、疊氮基、羧基、鹵素原子、硝基、氰基、C_1-18烷氧基、C_1-19醯氧基、C_1-19醯胺基、單C_1-18烷基胺基或二C_1-18烷基胺基(該C_1-18烷氧基、C_1-19醯氧基、C_1-19醯胺基、單C_1-18烷基胺基或二C_1-18烷基胺基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)，取代基群V係由羥基、胺基、疊氮基、羧基、鹵素原子、硝基、氰基、C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基、C_2-16烷氧基烷基、C_1-18烷氧基、C_1-19醯氧基、C_1-19醯胺基、單C_1-18烷 基胺基及二C_1-18烷基胺基所構成]；

[式中，R₁係意味著C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基(該C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)，Y係意味著鹵素原子或C_1-19醯氧基(該C_1-19醯氧基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)，取代基群V係與上述相同]；

[式中， n、R₁、R₂及X係與上述相同]。

[2].如上述[1]所記載之製造方法，其中，式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物係式(E)所表示之化合物，

(式中，n係0至2之整數，X係相互獨立意味著羥基或胺基)。

[3].如上述[1]或[2]所記載之製造方法，其中，式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物係式(2)所表示之化合物，

(式中，n係意味著0至2之整數)。

[4].如上述[1]~[3]中任一項所記載之製造方 法，其中，式(C)所表示之醯化劑中，R₁係C_2-4烯基，Y係氯原子或溴原子。

[5].如上述[1]~[4]中任一項所記載之製造方法，其中，質子性溶劑係水或C_1-4醇。

[6].如上述[1]~[5]中任一項所記載之製造方法，其中，在溶劑中來實施步驟(a)。

[7].如上述[6]所記載之製造方法，其中，步驟(a)之溶劑係醯胺溶劑。

[8].如上述[1]~[7]中任一項所記載之製造方法，其中，脂肪族胺係二C_1-8烷基胺或三C_1-8烷基胺。

[9].如上述[1]~[8]中任一項所記載之製造方法，其中，進而包含(b)將所得到的醯胺化物進行純化之步驟。

[10].如上述[9]所記載之製造方法，其中，步驟(b)之純化藉由將所得到的醯胺化物在溶劑中攪拌，接著進行過濾來實施。

[11].如上述[10]所記載之製造方法，其中，步驟(b)之溶劑係醇溶劑或鹵化烴溶劑。

[12].一種式(1)所表示之醯胺化環糊精之製造方法，其係包含將式(2)所表示之胺基化環糊精在醯胺溶劑中、水與三乙基胺之存在下和式(3)所表示之丙烯醯氯進行反應而得到醯胺化物之步驟，

(式中，n係意味著0至2之整數)；

(式中，n係意味著0至2之整數)。

[13].如上述[12]所記載之製造方法，其中，進而包含進行純化之步驟，其係藉由將式(1)所表示之醯胺化環糊精在乙醇中攪拌，接著進行過濾。

[14].一種具有分子識別能力的聚合物，其係包含由雜質經減低的環糊精衍生物所衍生之單位。

[15].一種具有分子識別能力的聚合物，其係將雜質經減低的環糊精衍生物、和丙烯醯基系單體進行共聚合而得到。

[16].一種具有分子識別能力的聚合物之製造方法，其係包含將上述[1]記載之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物、和丙烯醯基系單體進行共聚合之步驟。

[17].如上述[16]所記載之製造方法，其中，以上述[1]所記載之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物為0.5莫耳%至30莫耳%、及丙烯醯基系單體為40莫耳%至99.5莫耳%之比例來使用。

[18].一種具有自我修復能力的聚合物，其係包含由雜質經減低的環糊精衍生物所衍生之單位。

[19].一種具有自我修復能力的聚合物，其係將雜質經減低的環糊精衍生物、含有客體基之單體、和丙烯醯基系單體進行共聚合而得到。

[20].一種具有自我修復能力的聚合物之製造方法，其係包含將上述[1]所記載之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、和丙烯醯基系單體進行共聚合之步驟。

[21].如上述[20]所記載之製造方法，其中，以上述[1]所記載之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺 化環糊精衍生物為0.5莫耳%至30莫耳%、含有客體基之單體為0.5莫耳%至30莫耳%、及丙烯醯基系單體為40莫耳%至99莫耳%之比例來使用。

[22].一種醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、及丙烯醯基系單體之混合溶液之製造方法，其係包含將上述[1]所記載之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、和丙烯醯基系單體在溶劑中進行混合之步驟。

[23].一種由醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、及丙烯醯基系單體而成的聚合物之製造方法，其係包含將上述[22]所記載之製造方法所得到的混合溶液中的單體進行共聚合之步驟。

[24].一種凝膠，其係包含聚合物，該聚合物係包含由雜質經減低的環糊精衍生物所衍生之單位。

[25].一種凝膠之製造方法，其係包含將含有上述[1]所記載之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物之單體進行聚合之步驟。

依據本發明之製造方法，可以高收率且高純度來將式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物變換成為式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物。又，本發明之製造方法係因為不需要管柱層析(column chromatography)等的繁瑣的純化操作，係能在工業規模上利用之效率良好之 方法。進而藉由使用高純度的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物，可得到分子識別能力及自我修復能力高的聚合物。

[圖1](A)係表示將實施例29所得到的含有β-CD之聚合物(著色成紅色)與含有客體基之聚合物(著色成綠色)放置於培養皿中，加入水並混合後當下之樣子之圖；(B)係表示約10分鐘後，含有β-CD之聚合物之分子識別含有客體基之聚合物、且相互黏著之樣子之圖。

[圖2](A)係表示將比較例10所得到的含有β-CD之聚合物(著色成紅色)與含有客體基之聚合物(著色成綠色)放置於培養皿中，加入水並混合後當下之樣子之圖；(B)係表示約10分鐘後，含有β-CD之聚合物之未分子識別含有客體基之聚合物、且未黏著之樣子之圖。

[圖3](A)係表示實施例30所得到的含有β-CD/客體基之聚合物；(B)係表示將聚合物切斷之樣子之圖；(C)係表示將已切斷的聚合物的切斷面以面對面接觸並於容器中在室溫下靜置24小時之樣子之圖；(D)係表示再黏著之樣子之圖；(E)係表示確認有再黏著(用鑷子夾住並拉伸，且黏著面未剝落)之樣子之圖。

[圖4](A)係表示比較例11所得到的含有β-CD/客體基之聚合物；(B)係表示將聚合物切斷之樣子之圖； (C)係表示將已切斷的聚合物的切斷面以面對面接觸並於容器中在室溫下靜置24小時之樣子之圖；(D)係表示未再黏著之樣子之圖。

〔實施發明之最佳形態〕

以下，更詳細地說明本發明之實施形態。

≪用語之說明≫

本發明中所使用的用語只要未特別言及，係具有以下之定義。

尚、本發明中「n-」係意味著「正」、「i-」係意味著「異」、「s-」係意味著「第二」、「t-」係意味著「第三」。

所謂C_1-18烷基係意味著直鏈或支鏈之碳數為1至18個的烷基。作為其例子，可舉出甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、t-丁基、n-戊基、n-己基、n-十三烷基、n-十八烷基等。

所謂C_1-8烷基係意味著碳數為1至8個的烷基，所謂C_1-4烷基係意味著碳數為1至4個的烷基。

所謂C_2-18烯基係意味著直鏈或支鏈之碳數為2至18個的烯基。作為其例子，可舉出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、i-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基等。

所謂C_2-8烯基係意味著碳數為2至8個的烯基，所謂C_2-4烯基係意味著碳數為2至4個的烯基。

所謂C_2-18炔基係意味著直鏈或支鏈之碳數為2至18個的烯基。作為其例子，可舉出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基等。

所謂C_2-8炔基係意味著碳數為2至8個的炔基，所謂C_2-4炔基係意味著碳數為2至4個的炔基。

所謂C_3-10環烷基係意味著碳數為3至10個的環烷基。作為其例子，可舉出環丙基、環丁基、環己基、雙環[2.2.2]辛基、金剛烷基等。

所謂C_6-10芳基係意味著碳數為6至10個的芳基。作為其例子，可舉出苯基、1-萘基、2-萘基等。

所謂C_7-18芳烷基係意味著前述C_1-8烷基被前述C_6-10芳基所取代的基。C_6-10芳基係可在C_1-8烷基上之任意的位置取代。作為其例子，可舉例苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、3-苯丙基、4-苯丁基、1-萘甲基等。

所謂C_7-14芳烷基係意味著前述C_1-8烷基被苯基所取代的基。

所謂C_1-18烷氧基係意味著基-OR(於此，R係前述C_1-18烷基)。作為其例子，可舉出甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、n-丁氧基、s-丁氧基、i-丁氧基、t-丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等。

所謂C_1-8烷氧基係意味著基-OR(於此，R係前述 C_1-8烷基)，所謂C_1-4烷氧基係意味著基-OR(於此，R係前述C_1-4烷基)。

所謂C_2-16烷氧基烷基係意味著前述C_1-8烷基被前述C_1-8烷氧基取代的基。作為其例子，可舉出甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、己氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基、戊氧基乙基、己氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、丁氧基丁基等。

所謂C_2-8烷氧基烷基係意味著前述C_1-4烷基被前述C_1-4烷氧基取代的基。

鹵素原子係意味著氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

所謂C_1-19醯氧基係意味著基-OC(=O)R(於此，R係氫原子、前述C_1-18烷基或C_2-18烯基)。作為其例子，可舉出甲醯氧基、乙醯氧基、n-丙醯氧基、n-丁醯氧基、i-丁醯氧基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯基氧基等。所謂C_1-9醯氧基係意味著基-OC(=O)R(於此，R係氫原子、前述C_1-8烷基或C_2-8烯基)，所謂C_1-5醯氧基係意味著基-OC(=O)R(於此，R係氫原子、前述C_1-4烷基或C_1-4烯基)。

所謂C_1-19醯胺基係意味著基-NHC(=O)R(於此，R係氫原子、前述C_1-18烷基或C_2-18烯基)。作為其例子，可舉出甲醯胺基、乙醯胺基、n-丙醯胺基、n-丁醯胺基、i-丁醯胺基、丙烯醯胺基、甲基丙烯醯胺基 等。

所謂C_1-9醯胺基係意味著基-NHC(=O)R(於此，R係氫原子、前述C_1-8烷基或C_2-8烯基)，所謂C_1-5醯胺基係意味著基-NHC(=O)R(於此，R係氫原子、前述C_1-4烷基或C_2-4烯基)。

所謂C_1-18單烷基胺基係意味著基-NHR(於此，R係前述C_1-18烷基)。作為其例子，可舉出甲基胺基、乙基胺基、n-丙基胺基等。

所謂C_1-8單烷基胺基係意味著基-NHR(於此，R係氫原子或前述C_1-8烷基)，所謂C_1-4單烷基胺基係意味著基-NHR(於此，R係氫原子或前述C_1-4烷基)。

所謂二C_1-18烷基胺基係意味著基-NRR′(於此，R及R′係相互獨立為前述C_1-18烷基)。作為其例子，可舉出二甲基胺基、二乙基胺基、二異丙基胺基、甲基乙基胺基等。

所謂二C_1-8烷基胺基係意味著基-NRR′(於此，R及R′係相互獨立為前述C_1-8烷基)，所謂二C_1-4烷基胺基係意味著基-NRR′(於此，R及R′係相互獨立為前述C_1-4烷基)。

≪本發明之樣態≫

本發明之一樣態，如同前述般為一種式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物之製造方法，其係包含以下之步驟(a)或步驟(a)及(b)，較佳為式(1)所表示之化合 物之製造方法。

(a)將式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物(較佳為將(2)所表示之化合物)在質子性溶劑與脂肪族胺之存在下和式(C)所表示之醯化劑(較佳為式(3)所表示之丙烯醯氯)進行反應而得到式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物(較佳為式(1)所表示之丙烯醯胺化環糊精衍生物)。

(b)藉由將所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物(較佳為式(1)所表示之丙烯醯胺化環糊精衍生物)進行純化而得到雜質經除去的醯胺化環糊精衍生物。

本說明書中因應所需記載如下：‧將「式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物」記載為「化合物(B)」或「原料」、‧將「式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物」記載為「化合物(A)」或「醯胺化物」、‧將「式(C)所表示之醯化劑」記載為「化合物(C)」或「醯化劑(C)」、‧將「式(2)所表示之化合物」記載為「化合物(2)」或「原料」、‧將「式(1)所表示之化合物」記載為「化合物(1)」或「丙烯醯胺化物」、‧將(a)之步驟記載為「反應步驟」、‧將(b)之步驟記載為「純化步驟」、‧將被供給至(b)之步驟前的「化合物(A)」或 「化合物(1)」記載為「純化前之化合物」。

本發明之原料之化合物(B)：

(式中，n、R₂及X係與上述相同)係可藉由周知的方法，例如前述非專利文獻2或非專利文獻3所記載之方法來合成。特別是本發明之原料之化合物(2)係可藉由例如非專利文獻2所記載之方法來合成。

於化合物(B)中，n係意味著0~2之整數。若n為0時，化合物(B)係α-環糊精衍生物，若n為1時，化合物(B)係β-環糊精衍生物，又若n為2時，化合物(B)係γ-環糊精。n係可因應所期望的分子識別能力來做適當選擇即可，但n為1，即以化合物(B)為β-環糊精衍生物為較佳。

於化合物(B)中，R₂係意味著氫原子、C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基(該C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基為未取代、或以選自取代基群V之1種 以上的取代基所取代)。R₂係以氫原子或C_1-8烷基(該C_1-8烷基為未取代、或以選自羥基、胺基、單C_1-8烷基胺基及二C_1-8烷基胺基之1種以上的取代基所取代)為較佳，氫原子或C_1-4烷基為又較佳，氫原子為特佳。

於化合物(B)中，X係相互獨立意味著羥基、胺基、疊氮基、羧基、鹵素原子、硝基、氰基、C_1-18烷氧基、C_1-19醯氧基、C_1-19醯胺基、單C_1-18烷基胺基或二C_1-18烷基胺基(該C_1-18烷氧基、C_1-19醯氧基、C_1-19醯胺基、單C_1-18烷基胺基或二C_1-18烷基胺基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)。X係相互獨立，以羥基、胺基、疊氮基、羧基或鹵素原子為較佳，羥基或胺基為又較佳，羥基為特佳。

取代基群V係由羥基、胺基、疊氮基、羧基、鹵素原子、硝基、氰基、C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基、C_2-16烷氧基烷基、C_1-18烷氧基、C_1-19醯氧基、C_1-19醯胺基、單C_1-18烷基胺基及二C_1-18烷基胺基所構成。

若基以選自取代基群V之2種以上的取代基所取代時，2種以上的取代基係可相同亦可不同。

因此，化合物(B)係以化合物(E)為較佳：

(式中，n係0至2之整數，X係相互獨立意味著羥基或胺基)；化合物(B)係以化合物(2)為又較佳：

(式中，n係意味著0至2之整數)。

反應步驟係將化合物(B)在質子性溶劑與脂肪族胺之存在下和醯化劑(C)進行反應而得到化合物(A)之步驟。

於此，作為質子性溶劑，可舉出水；甲醇、乙醇、n-丙醇、i-丙醇、n-丁醇等的C_1-4醇(即碳數為1至4個的醇)；甲酸、乙酸等的C_1-4烷酸(即碳數為1至4個的烷酸)。作為質子性溶劑，以水或C_1-4醇為較佳，水或甲醇 為又較佳，水為特佳。

於反應步驟中，質子性溶劑之使用量相對於原料的重量而言為0.1倍量(重量)至10倍量(重量)。以0.2倍量(重量)至5.0倍量(重量)為較佳，0.3倍量(重量)至1.0倍量(重量)為又較佳。

若質子性溶劑為水時，亦可添加含有水之固體來替代水。含有水之固體只要是能實現本發明之目的之效果即可並無限定，但以離子交換樹脂為較佳。離子交換樹脂之使用量係因應水之含有量來做適當設定。作為一例子，相對於原料的重量而言為1倍量(重量)至10倍量(重量)，以1倍量(重量)至5倍量(重量)為又較佳，1倍量(重量)至3倍量(重量)為特佳。

作為脂肪族胺，可舉出單C_1-18烷基胺、二C_1-18烷基胺、三C_1-18烷基胺等的烷基胺；或脂環式第3級胺，以單C_1-8烷基胺、二C_1-8烷基胺、三C_1-8烷基胺或脂環式第3級胺為較佳，二C_1-8烷基胺或三C_1-8烷基胺為又較佳，二C_1-4烷基胺或三C_1-4烷基胺為特佳。

作為單C_1-4烷基胺之例子，可舉出甲基胺、乙基胺、丙基胺等；作為二C_1-4烷基胺之例子，可舉出二甲基胺、二乙基胺、二異丙基胺等；作為三C_1-4烷基胺之例子，可舉出三乙基胺、二異丙基乙基胺、三丙基胺、三丁基胺等；作為脂環式第3級胺之例子，可舉出1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一烯-7、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-壬烯-5等。以二異丙基胺、三乙基胺或二異 丙基乙基胺為特佳。

反應步驟之脂肪族胺之使用量並無特別限制，但相對於原料而言為1莫耳當量至30莫耳當量，又較佳為1莫耳當量至10莫耳當量，更佳為1莫耳當量至5莫耳當量。

於醯化劑(C)中，R₁係意味著C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基(該C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)。尚，取代基群V係如同在上述化合物(B)所述般。R₁係以C_1-8烷基、C_2-8烯基、C_2-8炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-14芳烷基或C_2-8烷氧基烷基為較佳，C_1-4烷基、C_2-4烯基、C_2-4炔基或苯基為又較佳，乙烯基、異丙烯基等的C_2-4烯基為特佳。

於醯化劑(C)中，Y係意味著鹵素原子或C_1-19醯氧基(該C_1-19醯氧基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)。尚，取代基群V係如同在上述化合物(B)所述般。Y係以鹵素原子或C_1-9醯氧基為較佳，氯原子、溴原子、或C_1-5醯氧基為又較佳，氯原子、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯基氧基或乙醯氧基為特佳。

若Y為鹵素原子時，醯化劑(C)係意味著醯基鹵(acid halide)，作為例子可舉出醯氯、丙醯氯、丁醯 氯、新戊醯氯、硬脂醯氯、丙烯醯氯、丙烯醯氯、丙炔醯氯等。另一方面，若Y為C_1-19醯氧基時，醯化劑(C)係意味著酸酐，可舉出丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、乙酸酐、丙酸酐等。

關於反應步驟之醯化劑之使用量並無特別限制，但相對於原料而言為1莫耳當量至20莫耳當量，又較佳為1莫耳當量至10莫耳當量，更佳為1莫耳當量至5莫耳當量。

反應步驟係可直接使用原料、或亦可於溶劑中溶解或懸濁後來進行。

於反應步驟中可使用的溶劑，只要是能實現本發明之目的之效果即可無限定，但使用水；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等的醯胺溶劑；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等的醇溶劑；三氯甲烷、二氯甲烷等的鹵化烴溶劑；丙酮、甲基乙基酮等的酮溶劑；甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯等的酯溶劑；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烴溶劑；己烷、庚烷等的脂肪族烴溶劑；四氫呋喃、1,4-二噁烷、t-丁基甲基醚等的醚溶劑；或二甲基亞碸，就有效地進行反應之點而言為較佳。

此等之溶劑係可單獨來使用、或亦可混合2種以上來使用。

特別是使用水、或混合水與此者之有機溶劑。具體而 言係使用水、醯胺溶劑、水與醯胺溶劑、水與醇溶劑、水與酮溶劑、水與醚溶劑。又較佳為使用水或醯胺溶劑(作為單獨溶劑)、或水與醯胺溶劑或水與醇溶劑之混合溶劑，更佳為使用水、醯胺溶劑、或水與醯胺溶劑之混合溶劑。

反應步驟之溶劑之使用量並無特別限制，但相對於原料之重量而言為0.1重量倍至1000重量倍，又較佳為0.5重量倍至100重量倍，更佳為1重量倍至50重量倍。尚，作為溶劑若選擇水或醇溶劑等的質子性溶劑時，上述質子性溶劑之使用量亦可超過。

關於反應步驟之原料、溶劑(包含質子性溶劑)、脂肪族胺、醯化劑之投入順序並無特別限制，只要是能實現本發明之目的之效果即可，可以任意的順序來投入。

反應步驟之處理溫度並無特別限制，但較佳為從0℃至所使用的溶劑的沸點範圍內之任意的溫度，又較佳為0℃至80℃，更佳為0℃至50℃的範圍內。

反應步驟之反應時間並無特別限制，但就製造的效率之觀點而言，以從醯化劑被混合後當下至24小時的時間為較佳。又較佳的反應時間係從1分鐘至10小時，更佳為10分鐘至5小時。

反應壓力係因應所需而可適當設定，加壓、減壓、大氣壓之任一皆可，以大氣壓為較佳。反應氣氛係因應所需可以在適當選擇的氣氛下來進行，但為了防止原 料的分解，以在氮或氬等的惰性氣氛下為較佳。

藉由化合物(B)和醯化劑(C)之反應而生成的化合物(A)，係可直接供給至所期望的反應中、或亦可供給至純化步驟中。將純化前之化合物使用於純化步驟中時，關於純化前之化合物之處理並無特別限制，只要是能實現本發明之目的之效果即可，亦可進行任何的處理。

純化步驟只要是能實現本發明之效果即可，亦可進行任何的純化，例如對習知業者為公知或周知的方法可採用溶劑萃取、蒸餾、昇華、結晶化、矽凝膠管柱層析、分離薄層層析、分離液相層析、溶劑洗淨等的方法，但較佳為在溶劑中攪拌純化前的化合物。

純化步驟中可使用的溶劑，只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，但使用水；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等的醯胺溶劑；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等的醇溶劑；三氯甲烷、二氯甲烷等的鹵化烴溶劑；丙酮、甲基乙基酮等的酮溶劑；甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯等的酯溶劑；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烴溶劑；己烷、庚烷等的脂肪族烴溶劑；四氫呋喃、1,4-二噁烷、t-丁基甲基醚等的醚溶劑；或二甲基亞碸，就有效地進行純化之點而言為較佳。

此等之溶劑係可單獨來使用、或亦可混合2 種以上來使用。

特別是使用醇溶劑的單獨溶劑、鹵化烴溶劑的單獨溶劑、或醇溶劑與含鹵烴溶劑的混合溶劑。又較佳為使用醇的單獨溶劑。

純化步驟之溶劑之使用量並無特別限制，相對於原料之重量而言為1重量倍至1000重量倍，又較佳為1重量倍至100重量倍，更佳為1重量倍至50重量倍。

純化步驟之純化前的化合物，關於溶劑之投入順序無特別限制，可將純化前的化合物加入至溶劑中、或亦可於溶劑中加入純化前的化合物。

純化步驟之處理溫度並無特別限制，但較佳為從0℃至所使用的溶劑的沸點範圍內之任意的溫度，又較佳為0℃至80℃，更佳為0℃至50℃的範圍內。

純化步驟之處理時間並無特別限制，就製造的效率之觀點而言，以從純化前的化合物被混合至溶劑中後當下至24小時的時間為較佳。又較佳的處理時間係從1分鐘至10小時，更佳為10分鐘至3小時。

本發明之其他樣態，如同前述般為一種聚合物，其係包含由雜質經減低的環糊精衍生物(較佳為式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物，更佳為式(1)所表示之化合物)所衍生之單位。所謂「雜質經減低」係指於後述之實施例中藉由記載的HPLC測定，本申請案的環糊精衍生物的HPLC相對純度(波長226nm)為70%以上， 又較佳為80%以上，更佳為85%以上；或HPLC相對純度(CAD)為50%以上，又較佳為60%以上，更佳為70%以上；或環糊精衍生物中所包含的無機物為10000ppm以下，又較佳為5000ppm以下，更佳為1000ppm以下，最佳為100ppm以下。

包含由雜質經減低的環糊精衍生物所衍生之單位的聚合物，較佳係具有分子識別能力或自我修復能力的。所謂「具有分子識別能力」係指例如於後述的試驗例1中所記載之分子識別能力之確認試驗中，以溫度10~50℃、濕度10~100%、於大氣壓下所設置的本發明之聚合物(較佳為包含該聚合物之凝膠)與含有客體基之聚合物(較佳為包含該聚合物之凝膠)在60分鐘以內相互地黏著。所謂「具有自我修復能力的」係指例如於後述的試驗例3中所記載之自我修復能力之確認試驗中，以溫度10~50℃、濕度10~100%、於大氣壓下將切斷面以面對面接觸，並使靜置的聚合物(較佳為包含該聚合物之凝膠)在24小時以內相互地進行再黏著(re-adhesion)、或成為再黏著的聚合物(較佳為包含該聚合物之凝膠)，藉由國際公開第2013/162019號公報之試驗例4(凝膠的黏著強度評估)，應力回復率(strength recovery rate)為50%以上，較佳為60%以上，最佳為70%以上。

本發明之進而的其他樣態，如同前述般為一種具有分子識別能力的聚合物，其係將雜質經減低的環糊精衍生物(較佳為式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生 物，更佳為式(1)所表示之化合物)、和丙烯醯基系單體進行共聚合而得到。如此般的具有分子識別能力的聚合物，可藉由包含將本發明之製造方法所得到的化合物(A)(較佳為包含化合物(1))、和丙烯醯基系單體進行共聚合之步驟之製造方法來合成。

雜質經減低的環糊精衍生物之使用量並無特別限制，相對於單體的總莫耳量而言為0.1莫耳%至50莫耳%，又較佳為0.1莫耳%至30莫耳%，更佳為0.5莫耳%至30莫耳%。

丙烯醯基系單體只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，以丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-二甲基胺基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯等的丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸t-丁酯等的甲基丙烯酸酯；丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、2-羥甲基丙烯醯胺、2-羥乙基丙烯醯胺等的丙烯酸醯胺。丙烯醯基系單體係以丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、2-羥甲基丙烯醯胺、2-羥乙基丙烯醯胺、N,N-亞甲基雙丙烯醯胺等的丙烯酸醯胺為較佳。

丙烯醯基系單體之使用量並無特別限制，但相對於單體的總莫耳量而言為0.1莫耳%至99.9莫耳%，又較佳為40莫耳%至99.9莫耳%，更佳為70莫耳%至 99.5莫耳%。

於共聚合步驟中亦可使用溶劑。溶劑只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，但使用水；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等的醯胺溶劑；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、乙二醇、1,2-己二醇、丙三醇等的醇溶劑；四氫呋喃、1,4-二噁烷、t-丁基甲基醚等的醚溶劑；或二甲基亞碸，就有效地進行單體的溶解而言為較佳。

此等之溶劑係可單獨來使用、或亦可混合2種以上來使用。

特別是使用水、或混合水與此者之有機溶劑。具體而言係使用水、醯胺溶劑、水與醯胺溶劑、水與醇溶劑、水與酮溶劑、水與醚溶劑。又較佳使用水或醯胺溶劑(作為單獨溶劑)、或水與醯胺溶劑或水與醇溶劑之混合溶劑。

溶劑之使用量並無特別限制，但相對於雜質經減低的環糊精衍生物而言為1重量倍至1000重量倍，又較佳為1重量倍至500重量倍，更佳為1重量倍至100重量倍。

雜質經減低的環糊精衍生物、丙烯醯基系單體及溶劑之混合順序無特別限制，只要是能實現本發明之目的之效果即可，可以任意的順序來混合。

混合溫度並無特別限制，但較佳為從0℃至所使用的溶劑的沸點之任意的溫度，又較佳為0℃至100 ℃，更佳為0℃至50℃。

混合時間並無特別限制，但較佳為1分鐘至48小時，又較佳為1分鐘至24小時，更佳為1分鐘至10小時。

共聚合只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，但可使用聚合起始劑、聚合促進劑。

聚合起始劑只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，有偶氮二異丁腈、2,2-偶氮雙[2-(2-咪唑咻-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、1,1-偶氮雙(環己烷碳化腈)等的偶氮聚合起始劑、二-t-丁基過氧化物、t-丁基氫過氧化物、過氧化苯甲醯等的過氧化聚合起始劑、Irgacure(註冊商標)系列等的光聚合起始劑。

聚合起始劑之使用量並無特別限制，但相對於單體的總莫耳量而言為0.01莫耳%至5莫耳%，又較佳為0.01莫耳%至3莫耳%。

聚合促進劑只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，有例如N,N,N,N-四甲基乙二胺。

聚合促進劑之使用量並無特別限制，但相對於全體的單體量而言為0.01莫耳%至5莫耳%，又較佳為0.01莫耳%至3莫耳%。

聚合起始劑、聚合促進劑之投入順序無特別限制，只要是能實現本發明之目的之效果，可以任意的順序來投入。

共聚合溫度並無特別限制，但較佳為從0℃至 所使用的溶劑的沸點之任意的溫度，又較佳為0℃至100℃。更佳為0℃至50℃。

共聚合時間並無特別限制，但較佳為1小時至72小時，又較佳為1小時至48小時，更佳為1小時至24小時。

本發明之進而的其他樣態為一種具有自我修復能力的聚合物，其係將雜質經減低的環糊精衍生物(較佳為式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物，更佳為式(1)所表示之化合物)、含有客體基之單體、和丙烯醯基系單體進行共聚合而得到。如此般的具有自我修復能力的聚合物，可藉由包含將本發明之製造方法所得到的化合物(A)(較佳為化合物(1))、含有客體基之單體、和丙烯醯基系單體進行共聚合之步驟之製造方法來合成。

雜質經減低的環糊精衍生物係如同上述般，該使用量並無特別限制，但相對於單體的總莫耳量而言為0.1莫耳%至50莫耳%，又較佳為0.1莫耳%至30莫耳%，更佳為0.5莫耳%至30莫耳%。

客體基係對於環糊精而言為可成為客體基之基，且只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，有C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基(該C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)。客體基係以C_4-18烷基、 C_3-10環烷基或C_6-10芳基(該C_4-18烷基、C_3-10環烷基或C_6-10芳基為未取代、或以選自羥基、胺基、羧基之1種以上的取代基所取代)為較佳，以C_4-18烷基或C_3-10環烷基(該C_4-18烷基或C_3-10環烷基為未取代、或以選自羥基、胺基、羧基之1種以上的取代基所取代)為又較佳。

含有客體基之單體只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，有包含一個以上的上述客體基之乙烯基體、丙烯醯基體、甲基丙烯醯基體或丙烯醯胺體。含有客體基之單體係以包含一個上述客體基之乙烯基體、丙烯醯基體、甲基丙烯醯基體或丙烯醯胺體為較佳，以包含一個上述客體基之丙烯醯胺體為又較佳。

含有客體基之單體的使用量並無特別限制，相對於單體的總莫耳量而言為0.1莫耳%至50莫耳%，又較佳為0.1莫耳%至30莫耳%，更佳為0.5莫耳%至30莫耳%。

丙烯醯基系單體只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，可舉出與具有分子識別能力的聚合物之製造中所使用的丙烯醯基系單體之例子為相同者，但作為丙烯醯基系單體係以丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、2-羥甲基丙烯醯胺、2-羥乙基丙烯醯胺、N,N-亞甲基雙丙烯醯胺等的丙烯酸醯胺為較佳。

丙烯醯基系單體之使用量並無特別限制，但相對於單體的總莫耳量而言為1莫耳%至99莫耳%，又較 佳為10莫耳%至99莫耳%，更佳為40莫耳%至99莫耳%。

共聚合步驟中亦可使用溶劑。溶劑只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，但使用水；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等的醯胺溶劑；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、乙二醇、1,2-己二醇、丙三醇等的醇溶劑；四氫呋喃、1,4-二噁烷、t-丁基甲基醚等的醚溶劑；或二甲基亞碸，就有效地進行溶解之點而言為較佳。

此等之溶劑係可單獨來使用、或亦可混合2種以上來使用。

特別是使用水、或混合水與此者之有機溶劑。具體而言係使用水、醯胺溶劑、水與醯胺溶劑、水與醇溶劑、水與酮溶劑、水與醚溶劑。又較佳為使用水或醯胺溶劑(作為單獨溶劑)、或水與醯胺溶劑或水與醇溶劑的混合溶劑。

溶劑之使用量並無特別限制，但相對於雜質經減低的環糊精衍生物而言為1重量倍至1000重量倍，又較佳為1重量倍至500重量倍，更佳為1重量倍至100重量倍。

關於雜質經減低的環糊精衍生物、含有客體基之單體及丙烯醯基系單體及溶劑之混合順序無特別限制，只要是能實現本發明之目的之效果即可，可以任意的順序來混合。

混合溫度並無特別限制，但較佳為從0℃至所使用的溶劑的沸點之任意的溫度，又較佳為0℃至100℃，更佳為40℃至100℃。

混合時間並無特別限制，但較佳為1分鐘至48小時，又較佳為1分鐘至24小時，更佳為1分鐘至10小時。

共聚合只要是能實現本發明之目的之效果即可沒有限定，但可使用聚合起始劑、聚合促進劑。作為聚合起始劑、聚合促進劑，可舉出與具有分子識別能力的聚合物之製造中所使用的聚合起始劑、聚合促進劑之例子為相同者。該使用量亦與製造具有分子識別能力的聚合物時為相同。

關於聚合起始劑、聚合促進劑之投入順序並無特別限制，只要是能實現本發明之目的之效果即可，可以任意的順序來投入。

共聚合溫度並無特別限制，但較佳為從0℃至所使用的溶劑的沸點之任意的溫度，又較佳為0℃至100℃。更佳為0℃至50℃。

關於共聚合時間並無特別限制，但較佳為1小時至72小時，又較佳為1小時至48小時，更佳為1小時至24小時。

本發明之進而的其他樣態為一種醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、及丙烯醯基系單體之混合溶液之製造方法，其係包含將本發明之製造方法所得到的 化合物(A)(較佳為化合物(1))、含有客體基之單體、和丙烯醯基系單體在溶劑中進行混合之步驟；又，本發明之進而的其他樣態為一種包含由醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、及丙烯醯基系單體所衍生之單位之聚合物之製造方法，其係包含將所得到的混合溶液中的單體進行共聚合之步驟。在混合溶液中，環糊精與客體基可形成包容錯合物(inclusion complex)，又藉由將該混合溶液供給於共聚合步驟中，可得到在分子內或分子間形成包容錯合物之包含由醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、及丙烯醯基系單體所衍生之單位的聚合物。

於混合溶液之製造中，本發明之製造方法所得到的醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、及丙烯醯基系單體之例子及使用量，係與上述之聚合物及其製造方法為相同。於混合溶液之製造中溶劑之例子，係與於共聚合步驟中之溶劑之例子為相同，較佳為水或醯胺溶劑(作為單獨溶劑)、或水與醯胺溶劑或水與醇溶劑的混合溶劑。

關於本發明之製造方法所得到的醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、丙烯醯基系單體及溶劑之混合順序並無特別限制，只要是能實現本發明之目的之效果即可，可以任意的順序來混合。例如可將本發明之製造方法所得到的醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、及丙烯醯基系單體加入至溶劑中藉由加熱攪拌來進行。攪拌的溫度及時間係可依使用的衍生物及單體之種類及量來 做適當設定，以25℃至100℃下、1小時至48小時來進行加熱攪拌。或亦可將本發明之製造方法所得到的醯胺化環糊精衍生物及含有客體基之單體加入至溶劑中，以1小時至48小時、從25℃加溫至100℃來使其溶解，並於形成包容錯合物後，再加入丙烯醯基系單體。

將所得到的混合溶液中的單體進行共聚合之步驟，可與上述本發明之聚合物之製造方法之共聚合步驟以相同地來實施。

進而，包含由雜質經減低的環糊精衍生物所衍生之單位的聚合物亦可作為凝膠。如此般的凝膠係具有分子識別能力或自我修復能力、且可藉由上述本發明之聚合物之任一種的製造方法來合成。

〔實施例〕

以下，舉出實施例來具體地說明本發明。但，本發明之範圍並不被限定於此等中。

尚，實施例中各自所代表意思如下：所謂NMR係指核磁共振；HPLC係指高速液相層析；V/V係指體積對體積；所謂CAD係指價電荷粒子檢測器；LC-MS係指液相層析質量分析計。

HPLC分析中各化合物的相對純度(若雜質之情形時係含有比率)係以採用百分率所表示的全波峰面積中之對象波峰面積之比的面積百分率法來表示。

實施例中之NMR分析係使用日本電子製ECX300、 LC-MS分析係使用島津製作所製LC-20A(液相層析部)及AB SCIEX製TripleTOF5600+(質量分析計部)。金屬分析係使用SII公司製SPS-5520。又，HPLC分析係使用Agilent Technologies製HPLC1260及作為CAD檢測器之Thermo Fisher Scientific製Corona Veo RS，並依以下之條件來進行。

管柱：Xbridge C18(Waters製，直徑4.6mm，長度150mm，粒徑3.5μm)；溶離液：甲醇-0.03%氨水溶液，5：95→(5分)→8：92→(15分)→50：50→(10分)→90：10，V/V，梯度溶出；流速：1.0ml/分；管柱溫度：40℃；檢測器：UV檢測器波長226nm、CAD檢測器

於實施例中在無特別記載的情形下，原料係化合物(2)中n為1之式(4)所表示之6^A-脫氧-6^A-胺基-β-環糊精(以下，記載為「化合物(4)」)。

相同地於實施例中在無特別記載的情形下，生成物係化合物(1)中n為1之式(5)所表示之(6^A-脫氧-6^A-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)胺基]-β-環糊精)(以下，記載為「化合物(5)」)。

於前述HPLC條件下，化合物(5)係在8.7分鐘附近被檢測到，化合物(4)係在5.0分鐘附近被檢測到。在UV波長226nm下，使用化合物(5)的樣品、與藉由將苯甲酸甲酯作為內標準物質所製成的內標準法的檢量線，來進行化合物(5)的定量收率計算分析。

〔實施例1〕

混合化合物(4)(0.49g，0.432mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(5.00g)、水(0.45g)及三乙基胺(0.14g，1.38mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(0.0999g，1.10mmol)並在20℃至30℃下攪拌2小時。加入乙醇(1.05g)並於攪拌1小時之後，進行化合 物(5)的定量分析。定量分析值為71.6%。

接著，進行反應溶液的溶劑餾除，以總重量2.02g得到包含化合物(5)的濃縮反應液後，將此者滴入至乙醇(15.05g)中並攪拌1小時。過濾混合物並將固體過濾取出。以50℃使固體乾燥1小時，而得到作為固體的化合物(5)0.43g。將化合物(5)的分析資料紀錄於下。

化合物(5)

外觀：白色固體

¹H-NMR(DMSO-d₆)

δ(ppm)：7.93(t，1H，J=7.9Hz)，6.25(dd，1H，J=17.0，9.9Hz)，6.05(dd，1H，J=17.0，2.4Hz)，5.90-5.45(m，15H)，5.00-4.65(m，7H)，4.60-4.30(m，6H)，3.90-3.00(m，42H+H₂O)。

¹H-NMR上並未檢測出三乙基胺、三乙基胺鹽酸鹽的波峰。

LC-MS：LC-MS(ESI⁺)m/z：1188.4(M+1)⁺

無機物分析：鈉未滿15ppm

反應進行確認時的化合物(5)的HPLC相對純度(波長226nm)：88.4%

固體的化合物(5)的HPLC相對純度(波長226nm)：90.4%

固體的化合物(5)的HPLC相對純度(CAD)：75.1%

〔比較例1〕

混合化合物(4)(0.50g，0.441mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(5.03g)及三乙基胺(0.14g，1.38mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(0.0853g，0.942mmol)，並在20℃至30℃下攪拌2小時。加入乙醇(1.05g)並攪拌1小時之後，進行化合物(5)的定量分析。定量分析值為37.7%。

反應進行確認時的化合物(5)的HPLC相對純度(波長226nm)：47.0%。

〔比較例2〕

混合化合物(4)(0.50g，0.441mmol)、水(20.05g)、碳酸氫鈉(0.19g，2.26mmol)及5%氫氧化鈉水溶液(0.76g)，當溶液溫度從0℃成為5℃時，滴入丙烯醯氯(0.0788g，0.860mmol)，並在0℃至5℃下攪拌2小時。加入乙醇(1.03g)並攪拌1小時之後，進行化合物(5)的定量分析。定量分析值為73.8%。

接著，進行反應溶液的溶劑餾除，以總重量2.03g得到包含化合物(5)的濃縮反應液後，將此者滴入至乙醇(15.03g)中並攪拌1小時。過濾混合物並將固體過濾取出。以50℃使固體乾燥1小時，而得到作為固體的化合物(5)0.53g。將化合物(5)的分析資料紀錄於下。

化合物(5)

外觀：白色固體

¹H-NMR(DMSO-d₆)

δ(ppm)：7.93(t，1H，J=7.9Hz)，6.25(dd，1H，J=17.0，9.9Hz)，6.05(dd，1H，J=17.0，2.4Hz)，5.90-5.45(m，15H)，5.00-4.65(m，7H)，4.60-4.30(m，6H)，3.90-3.00(m，42H+H₂O)。

LC-MS(ESI⁺)m/z：1188.4(M+1)⁺

無機物分析：鈉54000ppm

反應進行確認時的化合物(5)的HPLC相對純度(波長226nm)：78.8%

固體的化合物(5)的HPLC相對純度(波長226nm)：89.2%

固體的化合物(5)的HPLC相對純度(CAD)：57.5%

由實施例1、與比較例1及2可得知以下之內容：

‧藉由在質子性溶劑與脂肪族胺之存在下，使化合物(4)和丙烯醯氯反應，可收率良好地得到化合物(5)。又藉由將包含化合物(5)的反應液加入至乙醇溶劑中，並進行攪拌且過濾，可以高效率得到作為固體的雜質經除去的化合物(5)。

‧在脂肪族胺之存在下，未添加質子性溶劑並和丙烯醯氯反應時，化合物(5)的收率係大幅地降低。

‧在將水作為溶劑且為無機鹼之存在下，即使是化合物(4)和丙烯醯氯反應，亦可收率良好地得到化合物(5)。另一方面，若在乙醇溶劑中攪拌包含化合物(5)的反應液並過濾時，無機物係以雜質形式殘留。關於雜質之除去，如專利文獻1所示般，必須以使用合成吸附劑等的固定相而成的管柱來予以純化，因而為低效率。

〔比較例3〕

混合化合物(4)(0.50g，0.441mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(5.07g)及三乙基胺(0.14g，1.38mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(0.0479g，0.529mmol)，並在20℃至30℃下攪拌2小時。加入乙醇(1.06g)並於攪拌1小時之後進行化合物(5)的定量分析。定量分析值為44.9%。

反應進行確認之化合物(5)的HPLC相對純度(波長226nm)：68.6%

〔比較例4〕

混合化合物(4)(0.50g，0.441mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(5.04g)及三乙基胺(0.14g，1.38mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(0.0583g，0.644mmol)，並在20℃至30℃下攪拌2小時。加入乙醇(1.03g)並於攪拌1小時攪拌之後進行化合物(5)的定量分析。定量分析值為46.3%。

反應進行確認時的化合物(5)的HPLC相對純度(波長226nm)：61.1%

〔比較例5〕

混合化合物(4)(0.30g，0.265mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(5.04g)及三乙基胺(0.0823g，0.813mmol)，當溶液溫度從0℃成為5℃時，滴入丙烯醯氯(0.0290g，0.320mmol)，並在0℃至10℃下攪拌2小時。加入乙醇(0.66g)並於攪拌1小時之後進行化合物(5)的定量分析。定量分析值為44.7%。

反應進行確認時的化合物(5)的HPLC相對純度(波長226nm)：73.0%

由比較例3至5可得知，若為未添加水之情形時，即使是相對於所投入的原料而丙烯醯氯之莫耳當量為少、或反應溫度為低，化合物(5)的收率亦為降低。

〔實施例2〕

混合化合物(4)(0.30g，0.265mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(3.07g)、水(0.27g)及三乙基胺(0.0815g，0.805mmol)，當溶液溫度從0℃成為5℃時，滴入丙烯醯氯(0.0476g，0.526mmol)，並在0℃至10℃下攪拌2小時。加入乙醇(0.65g)並於攪拌1小時之後進行化合物(5)的定量分析。定量分析值為67.7%。

反應進行確認時的化合物(5)的HPLC相對純度 (波長226nm)：85.7%

〔實施例3〕

混合化合物(4)(0.30g，0.265mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(3.02g)、水(0.26g)及三乙基胺(0.0797g，0.788mmol)，當溶液溫度設為50℃時，滴入丙烯醯氯(0.0477g，0.527mmol)。並在50℃下攪拌2小時。進而追加丙烯醯氯(0.0253g，0.280mmol)，在50℃下攪拌1小時。加入乙醇(0.59g)並於攪拌1小時之後進行化合物(5)的定量分析。定量分析值為86.7%。

反應進行確認時的化合物(5)的HPLC相對純度(波長226nm)：90.6%

由實施例2及3可得知，反應溫度在0℃至50℃之間並不會對反應帶來影響，可收率良好地得到化合物(5)。

〔實施例4~7〕

混合化合物(4)(0.30g)、表1所記載的各溶劑(在無特別記載的情形下，相對於原料為10倍量(重量))、水(相對於原料為0.95倍量(重量)、但，若水為溶劑時就未添加水)、及三乙基胺(相對於原料為3莫耳當量)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(相對於原料為2莫耳當量)，並在20℃至30℃下攪拌2小時。加入乙醇(在無記載的情形下，相對於原料 為2倍量(重量))，並於攪拌1小時之後進行化合物(5)的定量分析。將所得到的結果表示於表1。

由實施例4至7可得知，若溶劑為醯胺溶劑之情形時，可收率良好地得到化合物(5)。又相對於原料即使是將溶劑設為3倍量(重量)，亦可收率良好地得到化合物(5)。進而溶劑即使是採用水，亦可以接近醯胺溶劑的收率來得到化合物(5)。

〔實施例8~11、比較例6~9〕

混合化合物(4)(在無特別記載的情形下為0.30g)、N,N-二甲基甲醯胺(相對於原料為10倍量(重量))、水(在無特別記載的情形下，相對於原料為0.95倍量(重量))、及表2所記載的各脂肪族胺(在無特別記載的情形下，相對於原料為3莫耳當量)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(相對於原料為2莫耳當量)，並在20℃至30℃下攪拌2小時。加入乙醇(在無特別記載的情形下相對於原料為2倍量(重量)) 並於攪拌1小時之後進行化合物(5)的定量分析。將所得到的結果表示於表2。

由實施例8至11可得知，以脂肪族胺特別是烷基胺之二異丙基胺、三乙基胺及二異丙基乙基胺，可收率良好地得到化合物(5)。又脂肪族胺即使是10莫耳當量，亦可收率良好地得到化合物(5)。

〔實施例12~14〕

混合化合物(4)(0.30g)、N,N-二甲基甲醯胺(相對於原料為10倍量(重量))、水(表3所記載的量：相對於原料為0.10倍量(重量)至0.50倍量(重量))、及三乙基胺(相對於原料為3莫耳當量)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(在無特別記 載的情形下，相對於原料為2莫耳當量)，並在20℃至30℃下攪拌2小時。加入乙醇(相對於原料為2倍量(重量))，並於攪拌1小時之後進行化合物(5)的定量分析。將所得到的結果與實施例1及實施例7之結果一起表示於表3。

由實施例12至14、實施例1及實施例7可得知，有機溶劑中所包含的水之量係以任意之量即可收率良好地得到化合物(5)。

〔實施例15~18〕

混合化合物(4)(0.30g)、N,N-二甲基甲醯胺(相對於原料為10倍量(重量))、表4中所記載的各種醇(相對於原料為0.90倍量(重量))、及三乙基胺(相對於原料為3莫耳當量)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(相對於原料為2莫耳當量)，並在20℃至30℃下攪拌2小時。加入乙醇(相對於原料為2倍量(重量))並於攪拌1小時之後進行化合物(5)的定量分析。將所得到的結果表示於表4。

由實施例15至18可得知，即使是添加醇來替代水，亦可得到化合物(5)。

〔實施例19〕

混合化合物(4)(0.50g，0.441mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(5.04g)、離子交換樹脂WA20(1.03g)、及三乙基胺(0.14g，1.38mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(0.0871g，0.962mmol)，並在20℃至30℃攪拌2小時。加入乙醇(1.04g)並於攪拌1小時之後進行化合物(5)的定量分析。定量分析值為77.0%。

反應1小時的化合物(5)的HPLC相對純度(波長226nm)：85.2%

由實施例19可得知，即使是使用含有水之離子交換樹脂來替代水，亦可收率良好地得到化合物(5)。

〔實施例20~22〕

為了確認純化步驟中化合物(5)的藉由溶劑的純化效果，故使用如實施例1般進行合成後的反應步驟後的化合物(5)的溶液，且滴入至表5所記載的各溶劑中並攪拌1小時。過濾混合物並將固體過濾取出。以50℃使固體乾燥1小時可得到化合物(5)。對於該化合物(5)，藉由NMR來進行雜質殘留的確認。將該結果表示於表5。

由實施例20至22及實施例1可得知，使用n-丙醇、三氯甲烷、二氯甲烷及乙醇，可有效地純化化合物(5)。

〔實施例23〕 6^A-脫氧-6^A-乙醯胺-β-環糊精(6)之合成

混合化合物(4)(0.10g，0.0885mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(1.02g)、水(0.0507g)、及三乙基胺(0.0285g，0.282mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入乙醯氯(0.0139g，0.177mmol)，並在20℃至30℃下攪拌1小時。加入乙醇(0.50g)並攪拌1小時。將該反應溶液滴入至三氯甲烷(30.26g)中並攪拌1小時後，進行過濾、乾燥而得到33.9mg的化合物(6)。

¹H-NMR(DMSO-d₆)

δ(ppm)：7.67(t，1H，J=5.1Hz)，6.00-5.40(m，14H)，5.10-4.65(m，7H)，4.60-4.25(m，6H)，3.95-3.15(m，42H+H₂O)，2.03(s，3H)

LC-MS(ESI⁺)m/z：1176.4(M+1)⁺

〔實施例24〕 6^A-脫氧-6^A-乙醯胺-β-環糊精(6)之合成

混合化合物(4)(0.1006g，0.0887mmol)、N,N-二 甲基甲醯胺(1.01g)、水(0.0508g)、及三乙基胺(0.0278g，0.275mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入乙酸酐(0.0206g，0.202mmol)，並在20℃至30℃下攪拌3小時。加入乙醇(0.52g)並攪拌2小時。將反應溶液進行溶劑餾除，以總重量0.95g得到包含化合物(6)的濃縮反應液後，將此者滴入至三氯甲烷(11.24g)中並攪拌0.5小時後，進行過濾、乾燥，而得到作為固體的52.3mg的化合物(6)。

¹H-NMR(DMSO-d₆)

δ(ppm)：7.67(t，1H，J=5.1Hz)，6.00-5.40(m，14H)，5.10-4.65(m，7H)，4.60-4.25(m，6H)，3.95-3.15(m，42H+H₂O)

LC-MS(ESI⁺)m/z：1176.4(M+1)⁺

〔實施例25〕 6^A-脫氧-6^A-苯甲醯胺基-β-環糊精(7)之合成

混合化合物(4)(0.0994g，0.0877mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(1.00g)、水(0.0493g)、及三乙基胺(0.0278g，0.275mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入苯甲醯氯(0.0226g，0.216mmol)，並在20℃至30℃下攪拌3小時。加入乙醇(0.50g)並攪拌1小時。將該反應溶液滴入至乙醇(10.09g)中並攪拌2小時後，進行過濾、乾燥而得到27.7mg的化合物(7)。

¹H-NMR(DMSO-d₆)

δ(ppm)：8.24(t，1H，J=5.1Hz)，7.80(dd，2H，J=8.5，1.4Hz)，7.54-7.83(m，3H)，5.90-5.40(m，14H)，5.00-4.70(m，7H)，4.60-4.30(m，6H)，3.95-3.05(m，42H+H₂O)

LC-MS(ESI⁺)m/z：1238.4(M+1)⁺

〔實施例26〕 6^A-脫氧-6^A-[(1-氧代十四烷基)胺基]-β-環糊精(8)之合成

混合化合物(4)(0.1018g，0.0898mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(1.02g)、水(0.0500g)、及三乙基胺(0.0290g，0.287mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入十四醯氯(0.0485g，0.196mmol)，並在20℃至30℃下攪拌2小時。利用HPLC確認原料消失後，藉由LC-MS來確認化合物(8)的生成。

LC-MS(ESI⁺)m/z：1344.6(M+1)⁺

〔實施例27〕 6^A-脫氧-6^A-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)胺基]-α-環糊精(9)之合成

混合6^A-脫氧-6^A-胺基-α-環糊精(0.050g，0.0514mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(0.50g)、水(0.03g)及三乙基胺(0.016g，0.158mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(0.0093g，0.103mmol)，並在20℃至30℃下攪拌2小時。利用HPLC確認原料消失後，藉由LC-MS來確認化合物(9)的生成。

LC-MS：LC-MS(ESI⁺)m/z：1026.4(M+1)⁺

〔實施例28〕 6^A-脫氧-6^A-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)胺基]-γ-環糊精(10)之合成

混合6^A-脫氧-6^A-胺基-γ-環糊精(0.051g，0.0393mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(0.50g)、水(0.030g)及三乙基胺(0.012g，0.119mmol)，當溶液溫度從20℃成為25℃時，滴入丙烯醯氯(0.0070g，0.0773mmol)，並在20℃至30℃下攪拌2小時。利用HPLC確認原料消失後，藉由LC-MS來確認化合物(10)的生成。

LC-MS：LC-MS(ESI⁺)m/z：1350.5(M+1)⁺

〔實施例29〕 具有分子識別能力的聚合物：含有β-環糊精(β-CD)之聚合物之合成

混合實施例1所得到的化合物(5)(211mg，0.177mmol)、丙烯醯胺(252mg，3.55mmol)、N,N-亞甲基雙丙烯醯胺(3.6mg，0.0234mmol)及水(2.0g)，加入過硫酸銨(1.8mg，0.00789mmol)及N,N,N,N-四甲基乙二胺(2.7mg，0.0232mmol)，並在25℃下進行24 小時聚合，而得到含有β-CD之聚合物。

重量：2.47g

性狀：無色透明的固體

藉由裁切機將含有β-CD之聚合物切斷成為一邊約3mm的立方體後，用紅色來著色。

含有客體基之聚合物之合成

混合依據國際公開2012/036069號公報所記載之製造方法所得到的N-(1-金剛烷基)丙烯醯胺(19mg、0.0935mmol)、丙烯醯胺(126mg，1.77mmol)、N,N-亞甲基雙丙烯醯胺(5.0mg，0.0324mmol)、2,2-偶氮二異丁腈(1.4mg，0.00853mmol)及二甲基亞碸(1.0g)，並在60℃下進行8小時聚合，而得到含有客體基之聚合物。

含有客體基之聚合物係採用水來進行取代，並藉由裁切機切斷成為一邊約3mm的立方體後，用綠色來著色。

〔試驗例1〕 分子識別能力之確認

將實施例29所得到的含有β-CD之聚合物及含有客體基之聚合物放置於培養皿中，該培養皿係被設置在溫度25℃、濕度50%、大氣下，當加入水來混合時，可看到在10分鐘以內聚合物成之識別分子、並相互黏著之樣子。將聚合物之識別分子、並黏著之樣子表示於圖1(A)、 (B)中。

〔比較例10〕

除了將化合物(5)替換為比較例2所得到的化合物(5)以外，與實施例29以相同之方式而得到含有β-CD之聚合物。

〔試驗例2〕 分子識別能力之確認

將比較例10所得到的含有β-CD之聚合物及含有客體基之聚合物放置於培養皿中，該培養皿係被設置在溫度25℃、濕度50%、大氣下，雖然加水來混合，但即使是經過10分鐘後，亦未看見聚合物之識別分子之樣子。將該樣子表示於圖2(A)、(B)中。

由試驗例1及2可得知以下之內容：

‧藉由使用實施例1所得到的雜質經除去的化合物(5)來作為單體，所得到的實施例29之含有β-CD之聚合物係具有分子識別能力。

‧藉由使用比較例2所得到的包含雜質的化合物(5)來作為單體，所得到的比較例10之含有β-CD之聚合物係不具有分子識別能力。

‧為了形成具有分子識別能力的聚合物，必須減低單體中所包含的雜質。

‧有關減低單體中所包含的雜質，或許可如專利文獻 1所示般的以使用合成吸附劑等的固定相而成的管柱之純化、或使用本發明之製造方法，但以管柱之純化為低效率，而本發明之製造方法為高效率。

〔實施例30〕 自我修復聚合物：含有β-CD/客體基之聚合物之合成

混合實施例1所得到的化合物(5)(150mg，0.126mmol)、作為含有客體基之單體的藉由國際公開2012/036069號所記載之製造方法而得到的N-(1-金剛烷基)丙烯醯胺(27mg、0.132mmol)及水(1.5g)，並在85℃下1攪拌小時。冷卻至室溫後，加入丙烯醯胺(0.16g，2.25mmol)、過硫酸銨(3.6mg，0.0158mmol)及N,N,N,N-四甲基乙二胺(2.0mg，0.0129mmol)，並在25℃下進行24小時聚合，而得到含有β-CD/客體基之聚合物。

〔試驗例3〕 自我修復能力之確認

藉由裁切機將實施例30所得到的含有β-CD/客體基之聚合物切斷後，將切斷面以面對面接觸並於容器中在室溫下靜置24小時。於24小時後從容器中取出聚合物來確認時，聚合物在切斷面上再黏著。將聚合物的切斷與黏著之樣子表示於圖3(A)~(E)中。

〔比較例11〕

除了將化合物(5)替換為比較例2所得到的化合物(5)以外，與實施例30以相同之方式而得到含有β-CD/客體基之聚合物。

〔試驗例4〕 自我修復能力之確認

藉由裁切機將比較例11所得到的含有β-CD/客體基之聚合物切斷後，將切斷面以面對面接觸並於容器中在室溫下靜置24小時。於24小時後從容器中取出聚合物來確認時，聚合物在切斷面並未黏著。將聚合物的切斷與未黏著之樣子表示於圖4(A)~(D)中。

由試驗例3及4可得知以下之內容：

‧藉由使用實施例1所得到的雜質經除去的化合物(5)來作為單體，所得到的實施例30之含有β-CD/客體基之聚合物係具有自我修復能力，即使是切斷聚合物亦可在切斷面上再黏著。

‧藉由使用比較例2所得到的包含雜質的化合物(5)來作為單體，所得到的比較例11之含有β-CD/客體基之聚合物之自我修復被阻礙，故即使是切斷聚合物也無法在切斷面上再黏著。

‧為了形成可自我修復的聚合物，必須減低單體中所包含的雜質。

‧有關減低單體中所包含的雜質，或許可如專利文獻 1所示般的以使用合成吸附劑等的固定相而成的管柱之純化、或使用本發明之製造方法，但以管柱之純化為低效率，而本發明之製造方法為高效率。

〔產業利用性〕

藉由本發明可提供以高收率且高純度、效率良好地來製造製造環糊精衍生物之方法。進而，藉由使用高純度的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物，可得到分子識別能力及自我修復能力高的聚合物。

Claims (25)

1. 一種式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物之製造方法，其係包含(a)將式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物在質子性溶劑與脂肪族胺之存在下和式(C)所表示之醯化劑進行反應而得到醯胺化物之步驟， [式中，n係意味著0至2之整數，R₂係意味著氫原子、C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基(該C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)，X係相互獨立意味著羥基、胺基、疊氮基、羧基、鹵素原子、硝基、氰基、C_1-18烷氧基、C_1-19醯氧基、C_1-19醯胺基、單C_1-18烷基胺基或二C_1-18烷基胺基(該C_1-18烷氧基、C_1-19醯氧基、C_1-19醯胺基、單C_1-18烷基胺基或二C_1-18烷基胺基為未取代、或以選自取代基群V之1種 以上的取代基所取代)，取代基群V係由羥基、胺基、疊氮基、羧基、鹵素原子、硝基、氰基、C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基、C_2-16烷氧基烷基、C_1-18烷氧基、C_1-19醯氧基、C_1-19醯胺基、單C_1-18烷基胺基及二C_1-18烷基胺基所構成]； [式中，R₁係意味著C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基(該C_1-18烷基、C_2-18烯基、C_2-18炔基、C_3-10環烷基、C_6-10芳基、C_7-18芳烷基或C_2-16烷氧基烷基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)，Y係意味著鹵素原子或C_1-19醯氧基(該C_1-19醯氧基為未取代、或以選自取代基群V之1種以上的取代基所取代)，取代基群V係與上述相同]； [式中，n、R₁、R₂及X係與上述相同]。
2. 如請求項1之製造方法，其中，式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物係式(E)所表示之化合物， (式中，n係0至2之整數，X係相互獨立意味著羥基或胺基)。
3. 如請求項1或2之製造方法，其中，式(B)所表示之胺基化環糊精衍生物係式(2)所表示之化合物， (式中，n係意味著0至2之整數)。
4. 如請求項1~3中任一項之製造方法，其中，式(C)所表示之醯化劑中，R₁係C_2-4烯基，Y係氯原子或溴原子。
5. 如請求項1~4中任一項之製造方法，其中，質子性溶劑係水或C_1-4醇。
6. 如請求項1~5中任一項之製造方法，其中，在溶劑中來實施步驟(a)。
7. 如請求項6之製造方法，其中，步驟(a)之溶劑係醯胺溶劑。
8. 如請求項1~7中任一項之製造方法，其中，脂肪族胺係二C_1-8烷基胺或三C_1-8烷基胺。
9. 如請求項1~8中任一項之製造方法，其中，進而包含(b)將所得到的醯胺化物進行純化之步驟。
10. 如請求項9之製造方法，其中，步驟(b)之純化係藉由將所得到的醯胺化物在溶劑中攪拌，接著進行過濾來實施。
11. 如請求項10之製造方法，其中，步驟(b)之溶劑係醇溶劑或鹵化烴溶劑。
12. 一種式(1)所表示之醯胺化環糊精之製造方法，其係包含將式(2)所表示之胺基化環糊精在醯胺溶劑中、水與三乙基胺之存在下和式(3)所表示之丙烯醯氯進行反應而得到醯胺化物之步驟， (式中，n係意味著0至2之整數)； (式中，n係意味著0至2之整數)。
13. 如請求項12之製造方法，其中，進而包含進行純化之步驟，其係藉由將式(1)所表示之醯胺化環糊精在乙醇中攪拌，接著進行過濾。
14. 一種具有分子識別能力的聚合物，其係包含由雜質經減低的環糊精衍生物所衍生之單位。
15. 一種具有分子識別能力的聚合物，其係將雜質經減低的環糊精衍生物、和丙烯醯基系單體進行共聚合而得到。
16. 一種具有分子識別能力的聚合物之製造方法，其係包含將請求項1之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物、和丙烯醯基系單體進行共聚合之步驟。
17. 如請求項16之製造方法，其中，以請求項1之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物為0.5莫耳%至30莫耳%、及丙烯醯基系單體為40莫耳% 至99.5莫耳%之比例來使用。
18. 一種具有自我修復能力的聚合物，其係包含由雜質經減低的環糊精衍生物所衍生之單位。
19. 一種具有自我修復能力的聚合物，其係將雜質經減低的環糊精衍生物、含有客體基之單體、和丙烯醯基系單體進行共聚合而得到。
20. 一種具有自我修復能力的聚合物之製造方法，其係包含將請求項1之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、和丙烯醯基系單體進行共聚合之步驟。
21. 如請求項20之製造方法，其中，以請求項1之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物為0.5莫耳%至30莫耳%、含有客體基之單體為0.5莫耳%至30莫耳%、及丙烯醯基系單體為40莫耳%至99莫耳%之比例來使用。
22. 一種醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、及丙烯醯基系單體之混合溶液之製造方法，其係包含將請求項1之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、和丙烯醯基系單體在溶劑中進行混合之步驟。
23. 一種包含由醯胺化環糊精衍生物、含有客體基之單體、及丙烯醯基系單體所衍生之單位之聚合物之製造方法，其係包含將請求項22之製造方法所得到的混合溶液中的單體進行共聚合之步驟。
24. 一種凝膠，其係包含聚合物，該聚合物係包含由雜質經減低的環糊精衍生物所衍生之單位。
25. 一種凝膠之製造方法，其係包含將含有請求項1之製造方法所得到的式(A)所表示之醯胺化環糊精衍生物之單體進行聚合之步驟。