TW201707977A

TW201707977A - 積層薄膜及包裝材料

Info

Publication number: TW201707977A
Application number: TW105123146A
Authority: TW
Inventors: Hiroaki Matsubara; Yasushi Watanabe; Tomohisa Kida
Original assignee: Dainippon Ink & Chemicals
Priority date: 2015-07-24
Filing date: 2016-07-22
Publication date: 2017-03-01
Also published as: TWI686296B; JP6160797B2; WO2017018281A1; JPWO2017018281A1

Abstract

本發明藉由一種積層薄膜，而可具有較佳的密封性，而且即使在配送時的外部衝擊或與突起物接觸時，亦不易發生破袋，可實現較佳的耐破袋性，特別是低溫下的較佳耐破袋性；其係至少具有印刷層、中間層及密封層，且一側的表層包含印刷層、另一側的表層包含密封層的積層薄膜，其中，該印刷層含有丙烯系樹脂，該中間層含有5~60質量%的丙烯-乙烯無規共聚物。

Description

積層薄膜及包裝材料

本發明係關於一種用於包裝食品、雜貨、雜誌等之包裝材料的積層薄膜及包含該薄膜的包裝材料。

以往係使用積層有複數樹脂的積層薄膜，來作為用於包裝麵包或其他食品等的包裝用薄膜。作為這種包裝用薄膜，從容易得到熱封性等的觀點來看，廣泛應用使用烯烴系樹脂的積層薄膜(例如，參照專利文獻1~2)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2005-111857號公報

[專利文獻2]日本特開2007-45049號公報

作為包裝用、特別是食品包裝用的積層薄膜，以提高低溫熱封性等為目的，有人提出一種將乙烯-α-烯烴系樹脂或丙烯-α-烯烴系樹脂等烯烴系樹脂用於各層的積層薄膜。然而，這種積層薄膜因考量到環境或成本而使用較薄的薄膜，故會有因配送時的外部衝擊或與突起物的接觸、或在以密封包裝材料的束具等進行密封時發生裂開或破損的情況。又，在包裝、運送、保存食品時亦大多在低溫下進行，而要求提高低溫下的耐破袋性。

本發明所欲解決之課題在於提供一種具有較佳的密封性、且耐破袋性優異、可較佳地抑制破裂的積層薄膜，特別是在於實現一種低溫下的耐破袋性優異的積層薄膜。

本發明藉由一種積層薄膜來解決上述課題：其係至少具有印刷層、中間層及密封層，且一側的表層包含印刷層、另一側的表層包含密封層的積層薄膜，其中，該印刷層含有丙烯系樹脂，該中間層含有5~60質量%的丙烯-乙烯無規共聚物。

本發明之積層薄膜藉由具有上述構成，而可具有較佳的密封性，而且即使在配送時的外部衝擊或與突起物的接觸時亦不易發生破袋，可實現較佳的耐破袋性，特別是低溫下的較佳耐破袋性。又，即使在以束具進行密封時亦不易破裂，可實現較佳的束具適用性。

又，使用積層薄膜的包裝材料，因包裝的內容物不同，會有因裝入內容物時的接觸或摩擦而發生裂開或破損的情況，特別是內容物為長形麵包的情況下，剛出爐之長形麵包的末端部為尖銳的狀態，而容易發生裂開或破損。本發明之積層薄膜，對「裝入這種內容物時的接觸或擦撞等」摩擦所導致的裂開或破損的耐性亦為較佳。

又，用於包裝的積層薄膜，使用可目視確認內容物的高透明性薄膜的用途亦較多。透明性高的薄膜，其剛性容易變低，但本發明之積層薄膜，即使在形成該透明性高的構成時，亦可實現優異的耐破袋性，進而可實現較佳的束具適用性。

這種本發明之積層薄膜，適合應用於各種包裝用途，其中，因減容化(volume reduction)的要求，其特別適合用於發展薄膜之薄型化及包裝袋之少容積化的「包裝麵包」的用途，特別是包裝長形麵包的用途。

[實施發明之形態]

本發明之積層薄膜，係至少具有印刷層、中間層及密封層，且一側的表層包含印刷層、另一側的表層包含密封層的積層薄膜，其中，該印刷層含有丙烯系樹脂，該中間層依中間層所包含之樹脂成分中的5~60質量%而含有丙烯-乙烯無規共聚物。

[印刷層]

用於本發明之積層薄膜的印刷層，係構成設置有包裝用薄膜之印刷的表層的層體。該印刷層含有丙烯系樹脂，作為該丙烯系樹脂，例如，可使用丙烯之均聚物、丙烯-α-烯烴無規共聚物、丙烯-α-烯烴嵌段共聚物等。在本發明中，該等成分之中，從容易得到與中間層之密合性的觀點來看，較佳可使用丙烯-α-烯烴無規共聚物。

作為丙烯-α-烯烴無規共聚物，可例舉：丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-乙烯-丁烯-1共聚物等，該等共聚物可單獨使用，亦可合併使用。其中，從容易得到較佳透明性的觀點來看，較佳可使用丙烯-乙烯無規共聚物。

作為丙烯-乙烯無規共聚物，從容易得到較佳耐結塊性的觀點來看，其乙烯含量較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，再佳為6質量%。又，從容易得到較佳耐衝擊性的觀點來看，乙烯含量較佳為2質量%以上，更佳為3質量%以上，再佳為4質量%以上。

丙烯-乙烯無規共聚物的熔流速率(MFR)，只要在可形成積層薄膜的範圍內，則並無特別限制，但從容易得到良好成形性的觀點來看，較佳為0.5g/10分鐘以上，更佳為3g/10分鐘以上，再佳為5g/10分鐘以上。又，從容易得到較佳耐衝擊性或熔切強度的觀點來看，MFR較佳為20g/10分鐘以下，更佳為15g/10分鐘以下，再佳為12g/10分鐘以下。

從容易得到包裝適用性或製袋時之製袋機械適用性的觀點來看，丙烯-乙烯無規共聚物的密度較佳為0.880g/cm³以上，更佳為0.89g/cm³以上。又，從容易得到低溫時之耐衝擊性的觀點來看，較佳為0.90g/cm³以下，更佳為0.895g/cm³以下。

從容易提高製袋適用性或滑動性的觀點來看，丙烯-乙烯無規共聚物的熔點較佳為110℃以上，更佳為115℃以上。又，從容易提高低溫時之破裂性或耐破袋性的觀點來看，其較佳為150℃以下，更佳為145℃以下。

又，在本發明中，從容易得到較佳熔切密封強度的觀點來看，合併使用2種熔點不同的丙烯-乙烯無規共聚物亦為較佳。高熔點丙烯-乙烯無規共聚物的熔點較佳為130℃以上，更佳為135~158℃。低熔點丙烯-乙烯無規共聚物的熔點較佳為小於130℃，更佳為110~128℃。

從容易得到較佳透明性或包裝適用性的觀點來看，印刷層所包含之樹脂成分中丙烯系樹脂的含量較佳為印刷層所包含之樹脂成分中的50質量%以上，更佳為60質量%以上，特佳為75~95質量%。

於印刷層中合併使用上述丙烯系樹脂以外的其他樹脂亦為較佳。作為該其他樹脂，例如，較佳可使用聚乙烯系樹脂，作為該聚乙烯系樹脂，可舉例如：直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、直鏈狀中密度聚乙烯(LMDPE)、直鏈狀高密度聚乙烯(LHDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等的聚乙烯樹脂；乙烯-丁烯-橡膠共聚物(EBR)、乙烯-丙烯-橡膠共聚物(乙烯-丙烯橡膠(EPR))、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-馬來酸酐共聚物(E-EA-MAH) 、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、等的乙烯系共聚物；再者，乙烯-丙烯酸共聚物的離子聚合物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的離子聚合物等，可單獨使用，亦可混合兩種以上使用。

其中，從容易提高熔切強度的觀點來看，較佳可使用乙烯-丁烯-橡膠共聚物、乙烯-丙烯-橡膠共聚物等的乙烯系彈性體，特佳可使用乙烯-丁烯-橡膠共聚物。

在使用該乙烯系彈性體時，從容易得到較佳透明性的觀點來看，較佳為印刷層所包含之樹脂成分中的5~25質量%，更佳為5~20質量%，再佳為5~15質量%。

印刷層表面的摩擦係數(ASTM D-1894)較佳為0.05~0.7，更佳為0.07~0.6，再佳為0.1~0.5。藉由使其在該範圍內，容易提高包裝時的薄膜傳送性或製袋後的校準性、梱包操作性等，又，容易較佳地抑制以束具進行捆束時的薄膜損傷或破裂。此外，該摩擦係數，可因應用於印刷層的樹脂成分而適當添加增滑材料及抗結塊劑等添加劑來進行調整。

在不損及本發明之目的的範圍內，可於印刷層中添加防霧劑、抗靜電劑、熱穩定劑、造核劑、抗氧化劑、增滑劑、抗結塊劑、脫模劑、紫外線吸收劑等成分來作為上述樹脂成分以外的其他成分。

[中間層]

在本發明之積層薄膜中，藉由使用含有5~60質量%之丙烯-乙烯無規共聚物的中間層，可較佳地抑制積層薄膜的破裂。丙烯-乙烯無規共聚物的含量較佳為中間層所包含之樹脂成分中的8質量%以上，更佳為10質量%以上。又，較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下。若丙烯-乙烯無規共聚物的含量在該範圍內，則容易得到較佳的耐裂性及良好的耐破袋性。

作為該丙烯-乙烯無規共聚物，較佳可使用與上述印刷層列舉作為較佳例的乙烯含量、MFR、密度及熔點相同的丙烯-乙烯無規共聚物。

中間層含有上述丙烯-乙烯無規共聚物與其他樹脂成分。作為該其他樹脂成分，較佳可使用上述丙烯-乙烯無規共聚物以外的烯烴系樹脂。該烯烴系樹脂，其含量較佳為中間層中的40~95質量%。

作為該烯烴系樹脂，例如，可使用上述丙烯-乙烯無規共聚物以外的丙烯-α-烯烴無規共聚物(丙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-乙烯-丁烯-1共聚物、茂金屬觸媒系聚丙烯等)、丙烯-α-烯烴共聚物、丙烯均聚物、超低密度聚乙烯(VLDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)等的聚乙烯樹脂、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等。

該等成分之中，從容易得到較佳的耐衝擊性或耐破袋性、特別是低溫下之較佳耐破袋性的觀點來看，較佳為含有直鏈狀低密度聚乙烯。在使用直鏈狀低密度聚乙烯的情況下，直鏈狀低密度聚乙烯的含量較佳為中間層所包含之樹脂成分中的5質量%以上，更佳為8質量%以上。又，較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下。

從容易得到較佳耐破袋性的觀點來看，直鏈狀低密度聚乙烯的密度較佳為0.915g/cm³以下，更佳為0.910g/cm³以下，再佳為0.907g/cm³以下。又，從容易得到較佳熔切強度的觀點來看，其密度較佳為0.890g/cm³以上，更佳為0.895g/cm³以上。

作為該直鏈狀低密度聚乙烯，其MFR較佳為0.5~15g/10分鐘(190℃)，更佳為1.0~10g/10分鐘。

用於本發明的中間層，較佳可使用以上述丙烯-乙烯無規共聚物與其他聚烯烴系樹脂為樹脂成分的中間層，但在形成透明積層薄膜的情況下，較佳為形成樹脂成分包含上述丙烯-乙烯無規共聚物、直鏈狀低密度聚乙烯及丙烯均聚物的中間層。

在形成該中間層的情況下，樹脂成分中丙烯-乙烯無規共聚物的含量較佳為5~60質量%，更佳為15~50質量%。又，直鏈狀低密度聚乙烯的含量較佳為5~20質量%，更佳為10~18質量%。再者，丙烯均聚物的含量較佳為20~85質量%，更佳為30~80質量%。藉由使其為該構成，容易得到良好的透明性及較佳的耐破袋性或耐裂性。

作為該丙烯的均聚物，其MFR較佳為3~20g/10分鐘，更佳為5~15g/10分鐘。又，其密度較佳為0.880~0.900g/cm³，更佳為0.890~0.900g/cm³。

在不損及本發明之目的的範圍內，可於中間層中添加防霧劑、抗靜電劑、熱穩定劑、造核劑、抗氧化劑、增滑劑、抗結塊劑、脫模劑、紫外線吸收劑等成分來作為上述樹脂成分以外的其他成分。

[密封層]

用於本發明的密封層，係用於將積層薄膜的密封層彼此接著、或將積層薄膜與其他容器或薄膜等接著的層體。該密封層，只要因應使用態樣或被密封對象，適當選擇可得到較佳密封強度的樹脂種類即可。例如，在將密封層彼此密封以用作包裝袋的情況下，從可得到適度之密封強度的觀點來看，較佳可使用含有丙烯-乙烯無規共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物等丙烯-α-烯烴共聚物、1-丁烯-丙烯共聚物等α-烯烴-丙烯共聚物的密封層。其中，從容易調整低溫下易開封密封時的熱封溫度或強度、且容易得到易開封密封的適度熱封強度的觀點來看，較佳為丙烯-1-丁烯共聚物或1-丁烯-丙烯共聚物等含有丁烯的共聚物。

在使用1-丁烯-丙烯共聚物的情況下，從容易得到較佳低溫密封性、耐結塊性及製膜性等的觀點來看，1-丁烯-丙烯共聚物中的1-丁烯含量較佳為60~95莫耳%，更佳為65~95%，再佳為70~90莫耳%。又，從容易得到較佳低溫密封性的觀點來看，丙烯含量較佳為5~40莫耳%，更佳為3~30莫耳%，再佳為4~20莫耳%。

在使用1-丁烯-丙烯共聚物的情況下，1-丁烯-丙烯共聚物的含量較佳為密封層所包含之樹脂成分中的50質量%以下，更佳為40質量%以下，再佳為30質量%以下。又，較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上。若1-丁烯-丙烯共聚物的含量在該範圍內，則容易得到較佳的低溫密封性、熔切強度及耐裂性，又，亦有利於低成本化。

作為與上述1-丁烯-丙烯共聚物合併使用的樹脂，可適當使用其他聚烯烴系樹脂，但從容易適當調整密封強度的觀點來看，較佳可使用丙烯-α-烯烴共聚物、或乙烯-α-烯烴共聚物，特佳可使用丙烯-α-烯烴共聚物。

丙烯-α-烯烴共聚物中之α-烯烴的含量並無特別限制，但較佳為1~20質量%，更佳為1.5~15質量%。作為α-烯烴，可列舉：乙烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。其中，較佳可使用上述中間層處所列舉的丙烯-乙烯無規共聚物。從容易得到良好成形性的觀點來看，MFR較佳為0.5~20g/10分鐘，更佳為2~10g/10分鐘。

從容易得到較佳低溫密封性的觀點來看，其他烯烴系樹脂的含量較佳為密封層所包含之樹脂成分中的90質量%以下，更佳為85質量%以下。又，較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上。

特別是使用本發明之積層薄膜形成包裝袋時，在設置將密封層彼此進行熱封的易開封部的情況下，較佳為使以1-丁烯-丙烯共聚物/丙烯-α-烯烴共聚物所表示的質量比為20/80~50/50的比例來合併使用1-丁烯-丙烯共聚物與丙烯-α-烯烴共聚物。

密封層表面的摩擦係數(ASTM D1894)較佳為0.05~0.6，更佳為0.06~0.5，再佳為0.06~0.45。藉由使其在該範圍內，容易較佳地提高製袋時或包裝時的薄膜傳送性、內容物的填充適用性、內容物與薄膜內面的耐摩擦性、耐裂性等。此外，該摩擦係數，可因應用於密封層的樹脂成分而適當添加增滑材料及抗結塊劑等添加劑來進行調整。

在不損及本發明之目的的範圍內，可於密封層中添加防霧劑、抗靜電劑、熱穩定劑、造核劑、抗氧化劑、增滑劑、抗結塊劑、脫模劑、紫外線吸收劑等成分來作為上述樹脂成分以外的其他成分。

[積層薄膜]

本發明之積層薄膜係至少具有上述印刷層、中間層及密封層的積層薄膜，其係積層薄膜之一側的表層包含印刷層、另一側的表層包含密封層的積層薄膜。該構成的積層薄膜具有較佳的熔切密封強度，且從耐衝擊性或耐破袋性優異的觀點來看，其適合用作各種包裝用的薄膜。

本發明之積層薄膜的厚度，只要因應使用的用途或態樣而適當調整即可，但從容易兼具包裝用途中之減容化及配送時之耐破袋性的觀點來看，其總厚度較佳為20~60μm，更佳為25~50μm。

又，各層的厚度或厚度比例並無特別限制，例如，印刷層的厚度較佳為2~20μm，更佳為3~15μm。中間層的厚度較佳為3~30μm，更佳為5~20μm。密封層的厚度較佳為1~10μm，更佳為2~8μm。

又，從容易得到較佳透明性或高光澤感、又容易得到較佳熔切強度或製袋適用性的觀點來看，印刷層的厚度比例較佳為積層薄膜之總厚度的20%以上，更佳為25%以上。又，較佳為40%以下，更佳為35%以下。從容易得到較佳消光感、熔切強度及製袋適用性的觀點來看，中間層的厚度比例較佳為積層薄膜之總厚度的30%以上，更佳為40%以上。又，較佳為70%以下，更佳為65%以下。從容易得到較佳易開封性、熔切強度及製袋適用性的觀點來看，密封層的厚度比例較佳為積層薄膜之總厚度的5%~30%，更佳為10~25%。

本發明之積層薄膜，可積層上述印刷層、中間層及密封層以外的任意其他樹脂層，但其他樹脂層的厚度較佳為總厚度中的20%以下，特佳為包含上述印刷層、中間層及密封層的構成。此外，在該構成中，可為積層複數中間層的中間層。

從容易目視確認包裝之內容物的觀點來看，本發明之積層薄膜的霧度較佳為10%以下，更佳為2~8%。本發明之積層薄膜，即使在具有這種高透明性的情況下，亦具有較佳的包裝適用性，且不易因內容物與薄膜的摩擦或擦撞而導致發生破裂等破袋的情況。在使本發明之積層薄膜的透明性變高時，在各層中，不使用會使嵌段共聚物等的霧度變高的樹脂成分，或在使用時較佳為使該含量在10%以下，更佳為5%以下，藉此可提高透明性。

本發明之積層薄膜的製造方法並無特別限定，可舉例如下述共擠製法：分別以各擠製機將用於各層的樹脂或樹脂混合物進行加熱熔融，再藉由共擠製多層模具法或進料器具法等方法在熔融狀態下進行積層後，藉由吹氣法或T字模.冷卻輥法等將其成形為薄膜狀。該共擠製法，可比較自由地調整各層的厚度比例，並可得到衛生性優異、性價比亦為優異的多層薄膜，因而較佳。由該製造方法所得到的積層薄膜，實質上可得到無延伸的多層薄膜，故亦可以真空成形進行深抽拉成形等的二次成形。

為了提高與印刷油墨的接著性等，於印刷層實施表面處理亦為較佳。作為這種表面處理，可舉例如：電暈處理、電漿處理、鉻酸處理、火焰處理、熱風處理、臭氧．紫外線處理等的表面氧化處理、或噴沙法(sandblast)等的表面凹凸處理，但較佳為電暈處理。

作為包含本發明之積層薄膜的包裝材料，可舉例如用於食品、藥品、工業零件、雜貨、雜誌等用途的包裝袋、容器、容器的覆蓋材料等。特別是從透明性、光澤優於以往的觀點來看，其可提供使內容物顯得精美的包裝材料，而適合用於用以增添高級感的食品用途等。

該包裝袋，較佳為以下述方式所形成的包裝袋：將本發明之積層薄膜的密封層作為熱封層，並將密封層彼此重疊而進行熱封、或將印刷層與密封層重疊而進行熱封，藉此將密封層作為內側。例如，將2片該積層薄膜裁切成所期望的包裝袋大小，將其重疊並將3邊進行熱封以形成袋狀後，從未熱封的1邊填充內容物，再進行熱封密封，藉此可將其用作包裝袋。再者，亦可藉由自動包裝機將滾筒狀的薄膜的端部密封成圓筒形後，藉由將上下密封來形成包裝袋。

又，在形成長形麵包用包裝袋的情況下，藉由將印刷面向內折並密封，可形成具有折邊部的包裝袋。具體而言，使本發明之積層薄膜的密封層為包裝袋的內側，並藉由製袋機，例如Totani技研工業股份有限公司製HK-40等加工成底部折邊袋。此時，較佳為調整熔切密封溫度或製袋速度，使底部折邊袋的側邊部與底部折邊部(底部的內折部)的熔切密封強度為7.5N~30N/15mm，較佳為10~30N/15mm。

將所得到之底部折邊袋供給至長形麵包自動填充機，進行長形麵包填充後，在使其具有易開封性且熱封強度為0.1~5N/15mm，較佳為0.2~4N/15mm的條件下進行熱封，形成易開封性長形麵包包裝袋，再者，可因應需求，在包裝袋的上部，較佳為長形麵包的上部形成易開封性密封部分，或使用塑膠板、膠帶、繩子等捆束用具將包裝袋的上部捆束，藉此進行密封。

又，在形成奶油餐包等各種麵包的組裝包裝(assembling packaging)的情況下，使密封層為包裝袋的內側，在滾筒狀的形態下將其供給至臥式自動包裝機，例如FUJI MACHINERY股份有限公司製FW-3400αV型等。臥式自動包裝機中，一邊將薄膜的熱封面重疊並進行熱封以形成包裝袋，一邊向內裝入麵包。此時，較佳為調整熱封溫度或包裝速度，使該包裝機所進行的枕型包裝袋(pillow package bag)的底部與背面貼合部分的密封強度為7.5N~30N/15mm，較佳為8~20N/15mm。接著，可在使其具有易開封性且熱封強度為0.1~5N/15mm，較佳為0.2~4N/15mm的條件下進行熱封，以形成易開封性密封部分，亦可使用塑膠板、膠帶、繩子等捆束用具將其附近捆束。

又，亦可藉由將密封層與可熱封的其他薄膜或片材重疊並進行熱封，來形成包裝袋、容器、容器的外蓋。此時，作為使用之其他薄膜，可使用聚丙烯或直鏈狀低密度聚乙烯等的薄膜。又，為了呈現較佳的剛性，亦可將其用作以聚酯系接著劑等將延伸薄膜，例如雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(OPET)、雙軸延伸聚丙烯薄膜(OPP)等貼合的積層薄膜。

如上所述，本發明積層薄膜，具有良好的包裝適用性，且在裝入內容物時不易發生破裂，可實現較佳的耐裂性。因此，即使在裝入具有尖銳部分之內容物的情況，特別是藉由包裝機等連續且快速地裝入大量內容物的情況下，亦可實現不易發生破裂的包裝袋。

又，在中間層中含有直鏈狀低密度聚乙烯的構成，特別是從可實現優異耐衝擊性及耐破袋性的觀點來看，適合用於各種包裝用途。特別是從在低溫下亦可實現優異耐衝擊性的觀點來看，其適合於大多在低溫下進行包裝及配送的食品包裝用途。

其中，即使在將本發明之積層薄膜製作成折邊狀的包裝袋，並將麵包裝入該包裝袋中的情況下，亦可較佳地抑制破裂，從此觀點來看，其特別適合用於薄型化或包裝袋之少容積化要求較高的麵包包裝用途。

[實施例]

接著，列舉實施例及比較例更詳細地說明本發明。此外，樹脂組成等的摻合中的「份」及「%」係質量基準。

(實施例1)

使用下述各樹脂，作為形成印刷層、中間層及密封層之各層的樹脂成分，調整形成各層的樹脂混合物。將該等混合物分別供給至3台擠製機，以使由印刷層/中間層/密封層所形成之積層薄膜的各層的平均厚度為7/18/5μm的方式進行共擠製，成形為厚度30μm的積層薄膜。接著，以使表面能量為35mN/m的方式，於所得到之積層薄膜的印刷層實施電暈放電處理，得到積層薄膜。

印刷層：丙烯-乙烯共聚物(源自乙烯的成分含量：5.0質量%、密度：0.90g/cm³、MFR(測定溫度230℃)：7g/10分鐘)(以下稱為COPP(1))90質量%、乙烯-丁烯-橡膠共聚物(密度：0.890g/cm³、熔點66℃、MFR(測定溫度：190℃)：3g/10分鐘)(以下稱為EBR(1))10質量%

中間層：COPP(1)15質量%、丙烯均聚物(密度：0.90g/cm³、MFR(測定溫度：230℃)：8g/10分鐘)(以下稱為HOPP(1))75質量%、直鏈狀低密度聚乙烯(密度：0.905g/cm³、MFR(測定溫度190℃)：4g/10分鐘)(以下稱為LLDPE(1))10質量%

密封層：COPP(1)70質量%、1-丁烯-丙烯共聚物(密度：0.90g/cm³、MFR(測定溫度230℃)：4g/10分鐘)(以下稱為1-丁烯系共聚物(1))30質量%

(實施例2)

除了將用於中間層之樹脂混合物的樹脂成分變更為下列組成以外，以與實施例1相同的方式得到積層薄膜。

中間層：COPP(1)30質量%、HOPP(1)60質量%、LLDPE(1)10質量%

(實施例3)

除了將用於印刷層之樹脂混合物的樹脂成分變更為下列組成以外，以與實施例1相同的方式得到積層薄膜。

COPP(1)95質量%、EBR(1)5質量%

(實施例4)

COPP(1)85質量%、EBR(1)15質量%

(實施例5)

COPP(1)65質量%、丙烯-乙烯共聚物(源自乙烯的成分含量：5.5質量%、密度：0.89g/cm³、MFR(測定溫度230℃)：7g/10分鐘)(以下稱為COPP(2))25質量%、EBR(1)10質量%

(實施例6)

COPP(1)55質量%、COPP(2)35質量%、EBR(1)10質量%

(實施例7)

COPP(1)50質量%、COPP(2)40質量%、EBR(1)10質量%

(實施例8)

COPP(1)45質量%、COPP(2)35質量%、高密度聚乙烯(密度：0.955g/cm³、MFR(測定溫度190℃)：0.35g/10分鐘)(以下稱為HDPE(1))10質量%、EBR(1)10質量%

(實施例9)

中間層：COPP(2)15質量%、HOPP(1)75質量%、LLDPE(1)10質量%

(實施例10)

除了以使由印刷層/中間層/密封層所形成之積層薄膜的各層的平均厚度為9/14/7μm的方式進行共擠製以外，以與實施例1相同的方式得到積層薄膜。

(實施例11)

除了將用於密封層之樹脂混合物的樹脂成分變更為下列組成以外，以與實施例5相同的方式得到積層薄膜。

密封層：COPP(1)60質量%、1-丁烯系共聚物(1)40 質量%

(實施例12)

中間層：COPP(1)15質量%、HOPP(1)70質量%、LLDPE(1)10質量%

(實施例13)

中間層：COPP(1)15質量%、HOPP(1)70質量%、直鏈狀低密度聚乙烯(密度：0.91g/cm³、MFR(測定溫度190℃)：4g/10分鐘)(以下稱為LLDPE(2))10質量%

(比較例1)

中間層：HOPP(1)90質量%、LLDPE(1)10質量%

(比較例2)

中間層：COPP(1)65質量%、HOPP(1)25質量%、LLDPE(1)10質量%

使用上述實施例及比較例所得到的積層薄膜，進行下述試驗及評價。所得到的結果如下表所示。此外，表中的樹脂組成的數值，係用於各層中之樹脂成分中的各成分的含量(質量%)。

[摩擦係數的測定]

於38℃下將實施例及比較例所得到的薄膜進行時效處理(aging)48小時後，依據ASTM(D-1894)測量表面的摩擦係數。

[霧度的測定、透明性評價]

根據JIS K7105，使用霧度計(日本電飾工業股份有限公司製)測量實施例及比較例所得到之薄膜的霧度(單位：%)。以下述基準評價透明性。

◎：霧度為5%以下

○：霧度超過5%且為10%以下

×：霧度超過10%

[剛性的測定]

根據ASTM D-882，使用TENSILON拉伸試驗機〔A&D股份有限公司製〕測量實施例及比較例所得到之薄膜於23℃下的1%切線模數(單位：MPa)。在製造薄膜時的擠製方向(以下稱為「MD」)及薄膜寬度方向(以下稱為「CD」)實施測量。

[衝擊強度的測定]

在調整為0℃下的恆溫室內，將實施例及比較例所得到之薄膜保持6小時後，使用直徑1.5英吋的球狀金屬性衝擊頭，以薄膜衝擊法(film impact method)測量衝擊強度。

◎：衝擊強度為0.15J以上

○：衝擊強度為0.1J以上且小於0.15J

△：衝擊強度為0.05J以上且小於0.1J

×：衝擊強度小於0.05J

[耐摩擦性]

從實施例及比較例所得到的薄膜，裁切出MD方向6cm、CD方向10cm的試片，以使密封層為頂面的方式，用膠帶將其貼附於摩擦試驗機(井元製作所股份有限公司製)來回運作的平板上。接著，以雙面膠帶將砂紙#150(三共理化學股份有限公司製)貼附於與摩擦試驗機的試片接觸的前端部，在施加重量600g之載重的狀態下，於低溫0℃的環境下，以來回速度133m/分鐘、70次為上限，評價耐摩擦性。計算至出現針孔、破裂為止的次數，將其作為耐摩擦性的評價指標。

○：至出現針孔、破裂為止的次數為20次以上

×：少於20次即出現針孔、破裂

[製袋適用性評價]

以實施例及比較例所得到之薄膜的密封層為內側將薄膜半折後，於底部折邊，以密封溫度(製袋溫度)300℃進行熔切密封以進行製袋(製袋機：Totani技研工場股份有限公司製HK-40、製袋速度：120片/分鐘)，製作底部折邊袋(長度：345mm(側邊部：245mm、折邊部：60mm)、寬度235mm)，評價製袋適用性。又，以300片為1組，整理成束，評價校準性。

○：120件(shot)的製袋速度下薄膜亦跟得上，校準性無問題

△：120件的製袋速度下薄膜雖跟得上，但部分校準性有問題

×：跟不上120件之製袋速度，校準性拙劣

[熔切密封強度]

使用實施例及比較例所得到的薄膜，以與上述製袋適用性評價相同的方式製作底部折邊袋。以使熔切密封部成為長度方向之中央部的方式，從5個所得到之底部折邊袋的兩側的折邊部中央與折邊以外之側邊部的中央，分別裁切出各10片長度70mm、寬度15mm的試片，於23℃、拉伸速度300mm/分鐘的條件下，測量以TENSILON拉伸試驗機(A&D股份有限公司製)進行拉伸時的最大載重，將此當作為熔切強度。

○：折邊部及側邊部的熔切強度皆為15N/15mm以上

×：折邊部及側邊部之至少一側的熔切強度小於15N/15mm

[熱封強度]

使用實施例及比較例所得到的薄膜，與上述製袋適用性評價相同的方式製作底部折邊袋。以熱封口機(TESTER SANGYO股份有限公司製：壓力0.2MPa、時間1秒鐘、密封溫度：上部密封棒95℃，下部密封棒50℃、密封棒形狀：300m×10mm的平面)，從所得到之底部折邊袋的開口部上端往下50mm的部分與開口部平行地進行熱封。以使熱封部為寬度方向之中央部的方式，從5個所得到之底部折邊袋的熱封部，2片2片地分別裁切出10片長度70mm、寬度15mm的試片，於23℃、拉伸速度300mm/分鐘的條件下，測量以TENSILON拉伸試驗機(A&D股份有限公司製)進行剝離時的最大載重，將此當作為熱封強度。

○：熱封強度小於5N/15mm，剝離時無薄膜破損

×：熱封強度為5N/15mm以上、或剝離時薄膜破損

[束具適用性]

使用實施例及比較例所得到之薄膜，以與上述製袋適用性評價相同的方式製作底部折邊袋。將1斤長形麵包插入所得到的底部折邊袋，於約10℃的環境下，使用Kwik Lok Japan製自動捆束機(型號：1084F)，以50袋/分鐘的速度裝設塑膠捆束用具(Kwik Lok Japan製)後，拉伸該捆束用具以卸下捆束用具。對於5個包裝袋實施該捆束用具的裝卸，評價裝卸是否導致裂開或破損。

○：無裂開、破損

×：1個以上包裝袋裂開、破損

由上表明確可知，實施例1~13的本發明之積層薄膜具有良好的透明性及密封性，而且即使在低溫下亦具有較佳的耐破袋性。又，即使在摩擦試驗或以束具進行密封時，其亦不易發生破裂，具有較佳的耐裂性。另一方面，比較例1之積層薄膜，其密封性拙劣，又，在以束具進行密封時發生破裂。又，比較例2之積層薄膜，在摩擦時容易發生裂開或破損，其耐裂性拙劣。

Claims

一種積層薄膜，其係至少具有印刷層、中間層及密封層，且一側的表層包含印刷層、另一側的表層包含密封層的積層薄膜，其特徵為：該印刷層含有丙烯系樹脂，該中間層含有5~60質量%的丙烯-乙烯無規共聚物。
如請求項1之積層薄膜，其中，該印刷層含有50質量%以上的丙烯-乙烯無規共聚物作為丙烯系樹脂。
如請求項1或2之積層薄膜，其中，該中間層含有5~20質量%的直鏈狀低密度聚乙烯。
如請求項1至3中任一項之積層薄膜，其中，該中間層含有20~80質量%的丙烯均聚物。
如請求項1至4中任一項之積層薄膜，其中，該密封層含有共聚物，該共聚物具有包含1-丁烯的結構單元。
如請求項1至5中任一項之積層薄膜，其用於包裝材料。
一種包裝材料，其特徵為：包含如請求項1至6中任一項之積層薄膜。
如請求項7之包裝材料，其係食品用的包裝袋。