TW201638216A - 液晶配向劑、液晶配向膜及其製造方法、以及液晶元件 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種不易使印刷版膨潤且印刷性良好的液晶配向劑、液晶配向膜及其製造方法、以及液晶元件。本發明的液晶配向劑中含有：聚合物（A），選自由聚醯胺酸、聚醯胺酸酯、聚醯亞胺及聚有機矽氧烷所組成的群組中的至少一種；第1溶劑，選自由下述式（1）～式（4）分別所表示的化合物所組成的群組中的至少一種；以及第2溶劑，表面張力小於30 dyn/cm。R1 及R2 分別獨立地為甲基或乙基。□

Description

液晶配向劑、液晶配向膜及其製造方法、以及液晶元件
本發明有關於一種液晶配向劑、液晶配向膜及其製造方法、以及液晶元件。
以往，液晶元件開發出電極結構或所使用的液晶分子的物性等不同的多種驅動方式，例如已知扭轉向列（Twisted Nematic，TN）型或超扭轉向列（Super Twisted Nematic，STN）型、垂直配向（Vertical Alignment，VA）型、共面切換型（IPS（In-Plane Switching）型）、邊緣場切換（Fringe Field Switching，FFS）型、光學補償彎曲型（OCB（Optical Compensated Bend）型）等的各種液晶元件。這些液晶元件具有用以使液晶分子配向的液晶配向膜。就耐熱性、機械強度、與液晶的親和性等各種特性良好的方面而言，液晶配向膜的材料使用聚醯胺酸或聚醯亞胺等。
關於液晶配向劑，使聚合物成分溶解於溶劑中，將液晶配向劑塗佈於基板並進行加熱，由此形成液晶配向膜。此處，液晶配向劑的溶劑通常使用聚合物的溶解性高的有機溶媒，例如N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁內酯等非質子性極性溶媒。另外，為了使將液晶配向劑塗佈於基板時的液晶配向劑的塗佈性（印刷性）良好，並用非質子性極性溶媒與例如丁基溶纖劑等表面張力比較低的有機溶媒（例如參照專利文獻1或專利文獻2）。
作為將液晶配向劑塗佈於基板的方法，應用旋塗法或膠版印刷法、噴墨法等多種方法。例如膠版印刷法通常使用以下的轉印印刷裝置進行，所述轉印印刷裝置將液晶配向劑塗佈於包含APR（注冊商標）等樹脂的印刷版，並利用印刷版將液晶配向劑轉印至基板上（例如參照專利文獻3）。 [現有技術文獻]
[專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2010-97188號公報 [專利文獻2]日本專利特開2010-156934號公報 [專利文獻3]日本專利特開2001-343649號公報
[發明所欲解決的問題]
將改善液晶配向劑的塗佈性作為目的而通常使用的丁基溶纖劑存在容易使APR樹脂膨潤的傾向。因此，在利用膠版印刷將包含丁基溶纖劑的液晶配向劑塗佈於基板的情況下，有因重複進行對印刷版的塗佈而印刷版膨潤，由此印刷性降低的擔憂。另外，作為液晶配向劑的溶劑成分，要求即使在連續進行印刷的情況下聚合物也不易析出至印刷機上從而印刷性（連續印刷性）良好。
本發明是鑒於所述課題而成，目的之一為提供一種不易使印刷版膨潤且印刷性良好的液晶配向劑。 [解決問題的手段]
本發明者等人為了實現如上所述的現有技術的課題而進行了積極研究，結果發現，藉由組合使用特定的有機溶媒作為溶劑能夠解決所述課題，從而完成了本發明。具體而言，由本發明來提供以下的液晶配向劑、液晶配向膜及其製造方法、以及液晶元件。
本發明的其中一方面為提供一種液晶配向劑，其含有：聚合物（A），選自由聚醯胺酸、聚醯胺酸酯、聚醯亞胺及聚有機矽氧烷所組成的群組中的至少一種；第1溶劑，選自由下述式（1）所表示的化合物、下述式（2）所表示的化合物、下述式（3）所表示的化合物及下述式（4）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種；以及第2溶劑，表面張力小於30 dyn/cm。
[化1]（式（4）中，R1 及R2 分別獨立地為甲基或乙基）
藉由將包含所述第1溶劑與所述第2溶劑的混合溶劑用作液晶配向劑的溶劑成分，可獲得印刷版不易膨潤的液晶配向劑。另外，即使在連續進行印刷的情況下聚合物也不易析出至印刷機上，而可使印刷性良好。
所述第2溶劑較佳的是選自由下述式（5）所表示的化合物、下述式（6）所表示的化合物、下述式（7）所表示的化合物及下述式（8）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種。藉由將這些化合物的至少一種用作第2溶劑，可在印刷版的膨潤的抑制及連續印刷性的方面獲得更高的改善效果。
[化2]（式（5）中，R5 及R7 分別獨立地為碳數1～3的一價的烴基，R6 為碳數2～5的烷二基）
[化3]（式（6）中，R8 為碳數3～5的直鏈狀或分支狀的烷基的碳-碳鍵間具有一個“-O-”的一價的基、碳數3～5的直鏈狀或分支狀的烷基的至少一個氫原子經羥基取代而成的一價的基、或碳數3～5的分支狀的烷基）
[化4]（式（7）中，X1 為-C(OH)Ra -（其中，Ra 為碳數1或2的烷基）、-CO-或-COO-*（其中，*表示與R9 的結合鍵），R9 為碳數1～4的烷基）
[化5]（式（8）中，R3 為碳數1～6的烷基，R4 為碳數2～4的烷二基）
本發明的另一方面為提供一種由所述液晶配向劑形成的液晶配向膜。另外，又一方面為提供一種液晶配向膜的製造方法，其包括：將所述液晶配向劑塗佈於基板上而形成塗膜的步驟、以及對所述塗膜進行光照射而製成液晶配向膜的步驟。另外，進而又一方面為提供一種具備由所述液晶配向劑形成的液晶配向膜的液晶元件。
本發明的液晶配向膜是使用所述液晶配向劑而形成，因此可形成均勻的塗膜且膜質良好。另外，在使用所述液晶配向劑製造液晶元件的情況下，可在製造製程中減少印刷不良，結果可實現產品的良率提高。
以下，對本發明的液晶配向劑中所含的各成分及視需要而任意調配的其他成分進行說明。
此外，在本說明書中，所謂“烴基”是指包含鏈狀烴基、脂環式烴基及芳香族烴基的含義。所謂“鏈狀烴基”是指主鏈上不含環狀結構，而是僅由鏈狀結構所構成的直鏈狀烴基及分支狀烴基。其中，可以是飽和，也可以是不飽和。所謂“脂環式烴基”，是指僅包含脂環式烴的結構作為環結構、而不含芳香環結構的烴基。其中，並非必須僅由脂環式烴的結構所構成，也包含其一部分中具有鏈狀結構的烴基。所謂“芳香族烴基”，是指包含芳香環結構作為環結構的烴基。其中，並非必須僅由芳香環結構所構成，也可以在其一部分中包含鏈狀結構或脂環式烴的結構。所謂“有機基”，是指包含碳原子的基，也可以在結構中包含雜原子。
＜聚合物（A）＞ 本發明的液晶配向劑含有選自由聚醯胺酸、聚醯胺酸酯、聚醯亞胺及聚有機矽氧烷所組成的群組中的至少一種的聚合物（A）。 [聚醯胺酸] 本發明中的聚醯胺酸例如可藉由使四羧酸二酐與二胺進行反應而獲得。
（四羧酸二酐） 用於聚醯胺酸的合成的四羧酸二酐例如可列舉：脂肪族四羧酸二酐、脂環式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作為這些四羧酸二酐的具體例，脂肪族四羧酸二酐例如可列舉1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等； 脂環式四羧酸二酐例如可列舉：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺環-3'-(四氫呋喃-2',5'-二酮)、5-(2,5-二側氧四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、雙環[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸2:4,6:8-二酐、4,9-二氧雜三環[5.3.1.02,6 ]十一烷-3,5,8,10-四酮、環己烷四羧酸二酐等； 芳香族四羧酸二酐例如可列舉均苯四甲酸二酐等；除此以外，還可使用日本專利特開2010-97188號公報中記載的四羧酸二酐。此外，四羧酸二酐可單獨使用一種或組合使用兩種以上。
就可使電特性良好的方面、以及可進一步提高聚合物相對於包含下述第1溶劑及第2溶劑的溶劑的溶解性的方面而言，合成中所使用的四羧酸二酐較佳的是包含脂環式四羧酸二酐。另外，脂環式四羧酸二酐中，較佳的是包含選自由2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、雙環[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸2:4,6:8-二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐所組成的群組中的至少一種，特佳的是包含選自由2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、雙環[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸2:4,6:8-二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐及1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐所組成的群組中的至少一種。
在包含選自由2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、雙環[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸2:4,6:8-二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐及1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐所組成的群組中的至少一種作為四羧酸二酐的情況下，相對於聚醯胺酸的合成中所使用的四羧酸二酐的總量，這些化合物的合計含量較佳的是10莫耳%以上，更佳的是20莫耳%～100莫耳%。
（二胺） 聚醯胺酸的合成中所使用的二胺例如可列舉：脂肪族二胺、脂環式二胺、芳香族二胺、二胺基有機矽氧烷等。作為這些二胺的具體例，脂肪族二胺例如可列舉：間苯二甲胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷等； 脂環式二胺例如可列舉1,4-二胺基環己烷、4,4'-亞甲基雙(環己基胺)等；
芳香族二胺例如可列舉：對苯二胺、N-[4-(2-胺基乙基)苯基]苯-1,4-二胺、N-[4-(胺基甲基)苯基]苯-1,4-二胺、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基硫醚、1,5-二胺基萘、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯、2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯、4,4'-二胺基二苯醚、1,3-雙(4-胺基苯氧基)丙烷、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4'-(對伸苯基二亞異丙基)雙苯胺、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、2,6-二胺基吡啶、3,6-二胺基哢唑、N,N'-雙(4-胺基苯基)-聯苯胺、1,4-雙-(4-胺基苯基)-哌嗪、1-(4-胺基苯基)-2,3-二氫-1,3,3-三甲基-1H-茚-5-胺、1-(4-胺基苯基)-2,3-二氫-1,3,3-三甲基-1H-茚-6-胺、3,5-二胺基苯甲酸、膽甾烷基氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烯基氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烷基氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷基酯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烯基酯、3,5-二胺基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3,6-雙(4-胺基苯甲醯基氧基)膽甾烷、4-(4'-三氟甲氧基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基環己基)環己烷、2,4-二胺基-N,N-二烯丙基苯胺、4-胺基苄基胺、及下述式（D-1） [化6]（式（D-1）中，XI 及XII 分別獨立地為單鍵、-O-、*-COO-、*-OCO-或*-NH-CO-（其中，帶有“*”的結合鍵與二胺基苯基鍵結），RI 及RII 分別獨立地為碳數1～3的烷二基，a為0或1，b為0～2的整數，c為1～20的整數，n為0或1，m為0或1；其中，a及b不同時為0，在XI 為*-NH-CO-的情況下，n為0） 所表示的化合物等； 二胺基有機矽氧烷例如可列舉1,3-雙(3-胺基丙基)-四甲基二矽氧烷等；除此以外，還可使用日本專利特開2010-97188號公報中記載的二胺。此外，這些二胺可單獨使用一種或組合使用兩種以上。
所述式（D-1）所表示的化合物的具體例例如可列舉下述式（D-1-1）～式（D-1-4）分別所表示的化合物等。 [化7]
用於聚醯胺酸的合成的二胺較佳的是相對於全部二胺而包含30莫耳%以上的芳香族二胺，更佳的是包含50莫耳%以上，特佳的是包含80莫耳%以上。
在藉由對由液晶配向劑形成的塗膜照射光來對塗膜賦予液晶配向能力的情況下，可將聚合物（A）的一部分或全部設為具有光配向性結構的聚合物。此處，所謂光配向性結構，是指包含光配向性基及分解型光配向部兩者的概念。光配向性結構具體而言可採用由藉由光異構化或光二聚化、光分解等而表現出光配向性的多種化合物而來的結構，例如可列舉：含有偶氮苯或其衍生物作為基本骨架的含偶氮苯的基、含有肉桂酸或其衍生物作為基本骨架的含肉桂酸結構的基、含有查耳酮（chalcone）或其衍生物作為基本骨架的含查耳酮的基、含有二苯甲酮或其衍生物作為基本骨架的含二苯甲酮的基、含有香豆素或其衍生物作為基本骨架的含香豆素的基、含有環丁烷或其衍生物作為基本骨架的含環丁烷的結構、含有雙環[2.2.2]辛烯或其衍生物作為基本骨架的含雙環[2.2.2]辛烯的結構、含有下述式（b） [化8]（式（b）中，X2 為硫原子或氧原子；“*”分別表示結合鍵；其中，兩個“*”中的至少一個鍵結於芳香環上） 所表示的部分結構作為基本骨架的結構等。
在作為聚合物（A）的聚醯胺酸具有光配向性基作為光配向性結構的情況下，就具有高配向能力的方面而言，較佳的是具有肉桂酸結構的聚合物。這種聚醯胺酸可藉由例如將下述式（R1）～式（R7）所表示的具有肉桂酸結構的二胺用作原料以進行聚合來獲得。 [化9]（式（R1）～式（R5）中，RI 為碳數3～12的烷基或碳數3～12的氟烷基，a為1～6的整數）
在作為聚合物（A）的聚醯胺酸具有分解型光配向部作為光配向性結構的情況下，所述聚合物（A）的較佳的具體例例如可列舉：具有雙環[2.2.2]辛烯骨架的聚合物、具有環丁烷骨架的聚合物、具有由下述式（c）所表示的化合物而來的部分結構的聚合物、及在主鏈上具有所述式（b）所表示的結構的聚合物等。 [化10]（式（c）中，A1 為單鍵或二價的有機基，B1 為二價的有機基；R10 為取代基，n1為0～4的整數）
具有分解型光配向部的聚醯胺酸例如可在四羧酸二酐與二胺的反應時，利用以下方法等來獲得：[1]將環丁烷四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、或具有所述式（b）所表示的結構的四羧酸二酐用作反應中所使用的四羧酸二酐的至少一部分的方法；[2]將所述式（c）所表示的二胺或具有所述式（b）所表示的結構的二胺用作反應中所使用的二胺的至少一部分的方法。 在合成具有光配向性結構的聚醯胺酸時，就光反應性的觀點而言，相對於聚醯胺酸的合成中所使用的四羧酸二酐及二胺的合計量，具有光配向性結構的單體的使用比例較佳的是設為20莫耳%以上，更佳的是設為30莫耳%～80莫耳%。
（聚醯胺酸的合成） 聚醯胺酸可藉由使如上所述的四羧酸二酐與二胺視需要與分子量調整劑一起進行反應而獲得。提供給聚醯胺酸的合成反應的四羧酸二酐與二胺的使用比例較佳的是相對於二胺的胺基1當量，四羧酸二酐的酸酐基成為0.2當量～2當量的比例。分子量調整劑例如可列舉：順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐等酸單酐；苯胺、環己基胺、正丁基胺等單胺化合物；異氰酸苯酯、異氰酸萘酯等單異氰酸酯化合物等。相對於所使用的四羧酸二酐以及二胺的合計100重量份，分子量調整劑的使用比例較佳的是設為20重量份以下。 聚醯胺酸的合成反應較佳的是在有機溶媒中進行。此時的反應溫度較佳的是-20℃～150℃，反應時間較佳的是0.1小時～24小時。
反應中所使用的有機溶媒例如可列舉：非質子性極性溶媒、酚系溶媒、醇、酮、酯、醚、鹵化烴、烴等。特佳的有機溶媒較佳的是使用選自由所述式（1）～式（4）分別所表示的化合物、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺、間甲酚、二甲酚及鹵化苯酚所組成的群組中的一種以上作為溶媒，或在所述比例的範圍內使用這些溶媒的一種以上與其他有機溶媒（例如丁基溶纖劑、二乙二醇二乙醚等）的混合物。有機溶媒的使用量（a）較佳的是設為四羧酸二酐及二胺的合計量（b）相對於反應溶液的總量（a+b）而成為0.1重量%～50重量%的量。 以如上所述的方式獲得將聚醯胺酸溶解而成的反應溶液。所述反應溶液可直接提供給液晶配向劑的製備，也可以將反應溶液中所含的聚醯胺酸分離後再提供給液晶配向劑的製備。
[聚醯亞胺] 本發明中的聚醯亞胺例如可藉由對以所述方式合成的聚醯胺酸進行脫水閉環而醯亞胺化來獲得。聚醯亞胺可以是對作為其前體的聚醯胺酸所具有的醯胺酸結構全部進行脫水閉環而成的完全醯亞胺化物，也可以是僅對醯胺酸結構的一部分進行脫水閉環而使醯胺酸結構與醯亞胺環結構並存的部分醯亞胺化物。本發明中的聚醯亞胺的醯亞胺化率較佳的是30%以上，更佳的是40%～99%，進而較佳的是50%～99%。所述醯亞胺化率是相對於聚醯亞胺的醯胺酸結構的數量與醯亞胺環結構的數量的合計，以百分率來表示醯亞胺環結構的數量所占的比例。此處，醯亞胺環的一部分也可以是異醯亞胺環。
聚醯胺酸的脫水閉環較佳的是利用以下方法來進行：對聚醯胺酸進行加熱的方法；或將聚醯胺酸溶解於有機溶媒中，在所述溶液中添加脫水劑及脫水閉環催化劑且視需要進行加熱的方法。其中較佳的是利用後者的方法。 在聚醯胺酸的溶液中添加脫水劑及脫水閉環催化劑的方法中，脫水劑例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。相對於聚醯胺酸的醯胺酸結構的1莫耳，脫水劑的使用量較佳的是設為0.01莫耳～20莫耳。脫水閉環催化劑例如可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙基胺等三級胺。相對於所使用的脫水劑1莫耳，脫水閉環催化劑的使用量較佳的是設為0.01莫耳～10莫耳。用於脫水閉環反應的有機溶媒可列舉作為用於聚醯胺酸的合成的有機溶媒而例示的有機溶媒。脫水閉環反應的反應溫度較佳的是0℃～180℃，反應時間較佳的是1.0小時～120小時。
以所述方式獲得含有聚醯亞胺的反應溶液。所述反應溶液可直接提供給液晶配向劑的製備，也可以自反應溶液中去除脫水劑及脫水閉環催化劑後再提供給液晶配向劑的製備，還可以將聚醯亞胺分離後再提供給液晶配向劑的製備。這些純化操作可依據公知的方法來進行。除此以外，聚醯亞胺也可以藉由聚醯胺酸酯的醯亞胺化而獲得。
[聚醯胺酸酯] 本發明中的聚醯胺酸酯例如可利用以下方法來獲得：[I]使藉由所述合成反應而獲得的聚醯胺酸與酯化劑（例如甲醇或乙醇、N,N-二甲基甲醯胺二乙基縮醛等）進行反應的方法；[II]使四羧酸二酯與二胺在有機溶媒中、在適當的脫水催化劑（例如4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉鎓鹵化物、磷系縮合劑等）的存在下進行反應的方法；[III]使四羧酸二酯二鹵化物與二胺在有機溶媒中、在適當的鹼（例如吡啶、三乙基胺、氫氧化鈉等）的存在下進行反應的方法等。 液晶配向劑中所含有的聚醯胺酸酯可僅具有醯胺酸酯結構，也可以是醯胺酸結構與醯胺酸酯結構並存的部分酯化物。此外，將聚醯胺酸酯溶解而成的反應溶液可直接提供給液晶配向劑的製備，也可以將反應溶液中所含的聚醯胺酸酯分離後再提供給液晶配向劑的製備。
以所述方式獲得的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺較佳的是當將其製成濃度10重量%的溶液時具有10 mPa·s～800 mPa·s的溶液黏度者，更佳的是具有15 mPa·s～500 mPa·s的溶液黏度者。此外，所述聚合物的溶液黏度（mPa·s）是使用E型旋轉黏度計在25℃下對使用所述聚合物的良溶媒（例如γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等）來製備的濃度10重量%的聚合物溶液進行測定而得的值。 關於本發明的液晶配向劑中所含有的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺，利用凝膠滲透層析法（Gel Permeation Chromatography，GPC）來測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量較佳的是500～100,000，更佳的是1,000～50,000。
[聚有機矽氧烷] 本發明中的聚有機矽氧烷例如可藉由對水解性的矽烷化合物較佳在適當的有機溶媒、水及催化劑的存在下進行水解或水解·縮合而獲得。
聚有機矽氧烷的合成中所使用的水解性的矽烷化合物例如可列舉：四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、三甲氧基矽烷基丙基琥珀酸酐、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷等烷氧基矽烷化合物；3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、巰基甲基三乙氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(3-環己基胺基)丙基三甲氧基矽烷等含氮·硫的烷氧基矽烷化合物；3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷等含環氧基的矽烷化合物；3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷等含不飽和鍵的烷氧基矽烷化合物等。水解性矽烷化合物可單獨使用這些矽烷化合物中的一種或組合使用兩種以上。此外，“(甲基)丙烯醯氧基”是指包含“丙烯醯氧基”及“甲基丙烯醯氧基”。
所述水解·縮合反應可藉由使如所述般的矽烷化合物的一種或兩種以上與水較佳在適當的催化劑及有機溶媒的存在下反應來進行。在水解·縮合反應時，相對於矽烷化合物（合計量）1莫耳，水的使用比例較佳的是0.5莫耳～100莫耳，更佳的是1莫耳～30莫耳。
水解·縮合反應時所使用的催化劑例如可列舉：酸、鹼金屬化合物、有機鹼（三乙基胺或氫氧化四甲基銨等）、鈦化合物、鋯化合物等。催化劑的使用量根據催化劑的種類、溫度等反應條件等而不同，應適宜地設定，例如相對於矽烷化合物的合計量，較佳的是0.01倍莫耳～3倍莫耳，更佳的是0.05倍莫耳～1倍莫耳。 所述水解·縮合反應時所使用的有機溶媒例如可列舉：烴、酮、酯、醚、醇等。這些有機溶媒中，較佳的是使用非水溶性或水難溶性的有機溶媒。相對於反應中所使用的矽烷化合物的合計100重量份，有機溶媒的使用比例較佳的是10重量份～10,000重量份，更佳的是50重量份～1,000重量份。
所述水解·縮合反應較佳的是例如利用油浴等進行加熱來實施。在水解·縮合反應時，較佳的是將加熱溫度設為130℃以下，加熱時間較佳的是設為0.5小時～12小時。在反應結束後，藉由對自反應液分取的有機溶媒層去除溶媒而可獲得聚有機矽氧烷。
在應用於TN型、STN型或垂直配向型液晶顯示元件用的液晶配向劑的情況、或者利用光配向法對塗膜賦予液晶配向能力的情況下，可在聚有機矽氧烷的側鏈上導入液晶配向性基或光配向性基等特定基。合成在側鏈上具有這些特定基的聚有機矽氧烷的方法並無特別限定，例如可列舉以下方法：對含環氧基的矽烷化合物、或含環氧基的矽烷化合物與其他矽烷化合物的混合物進行水解縮合而合成具有環氧基的聚有機矽氧烷，繼而使所得的含環氧基的聚有機矽氧烷與具有所述特定基的羧酸進行反應的方法等。含環氧基的聚有機矽氧烷與羧酸的反應可依據公知的方法來進行。
聚有機矽氧烷的利用GPC來測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量（Mw）較佳的是處於500～100,000的範圍，更佳的是處於1,000～30,000的範圍，進而較佳的是1,000～20,000。若聚有機矽氧烷的重量平均分子量處於所述範圍，則在製造液晶配向膜時容易操作，而且所得的液晶配向膜具有充分的材料強度及特性。
液晶配向劑的聚合物成分的較佳的實施方式可列舉以下實施方式等： [1]液晶配向劑的聚合物成分為選自由聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺所組成的群組中的至少一種； [2]液晶配向劑的聚合物成分為選自由聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺所組成的群組中的至少一種、以及聚有機矽氧烷。 所述[2]的實施方式中，聚有機矽氧烷的含有比例只要適宜地設定即可，相對於液晶配向劑中的聚合物成分的合計量，較佳的是設為50重量%以下，更佳的是設為30重量%以上。
在利用光配向法對使用液晶配向劑而形成的塗膜賦予液晶配向能力的情況下，相對於液晶配向劑中所含有的聚合物（A）的總體量，具有光配向性結構的聚合物的使用比例較佳的是設為10重量%以上，更佳的是設為30重量%～100重量%，進而較佳的是設為50重量%～100重量%。此外，聚合物（A）可單獨使用一種或組合使用兩種以上。
＜溶劑＞ 本發明的液晶配向劑是聚合物成分分散或溶解於溶劑中而成的液狀的組合物。所述液晶配向劑含有下述第1溶劑及第2溶劑作為溶劑。
[第1溶劑] 第1溶劑是選自由所述式（1）所表示的化合物、所述式（2）所表示的化合物、所述式（3）所表示的化合物及所述式（4）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種。所述式（4）的R1 及R2 較佳的是甲基。所述式（4）所表示的化合物可列舉N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺等，其中較佳的是N,N-二甲基乙醯胺。所述式（4）所表示的化合物可單獨使用一種或組合使用兩種以上。就更佳地獲得本發明的效果的方面而言，其中，第1溶劑較佳的是所述式（1）所表示的化合物及所述式（3）所表示的化合物。此外，第1溶劑可單獨使用一種，或也可組合使用兩種以上。
[第2溶劑] 第2溶劑是表面張力小於30 dyn/cm的溶媒。此外，本說明書中，表面張力（dyn/cm）是25℃下的值。其中，第2溶劑較佳的是選自由所述式（5）所表示的化合物、所述式（6）所表示的化合物、所述式（7）所表示的化合物及所述式（8）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種。
（式（5）所表示的化合物） 所述式（5）的R5 及R7 中的碳數1～3的烴基例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基等碳數1～3的烷基；乙烯基、烯丙基等碳數2或3的一價的不飽和鏈狀烴基等。這些基中，R5 及R7 較佳的是甲基或乙基。此外，R5 及R7 彼此可相同也可不同。R6 的碳數2～5的烷二基例如可列舉：伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基等。 所述式（5）所表示的化合物的較佳的具體例例如可列舉：乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯等烷二醇二乙酸酯。其中，可較佳地使用丙二醇二乙酸酯。所述式（5）所表示的化合物可單獨使用一種所述化合物或組合使用兩種以上。
（式（6）所表示的化合物） 所述式（6）所表示的化合物具有兩個R8 分別鍵結於一個氧原子的結構。作為這種化合物，R8 為在碳數3～5的烷基的碳-碳鍵間具有一個“-O-”的一價的基的化合物的具體例例如可列舉二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚等；R8 為碳數3～5的烷基的氫原子經羥基取代而成的一價的基的化合物的具體例例如可列舉二丙二醇等；R8 為分支狀的烷基的化合物的具體例例如可列舉：二異丙醚、二異戊醚、二-第二丁醚、二-第二戊醚等。這些化合物中，所述式（6）所表示的化合物較佳的是二乙二醇二乙醚及二異戊醚中的至少任意一種。此外，所述式（6）所表示的化合物可單獨使用一種所述化合物或組合使用兩種以上。
（式（7）所表示的化合物） 所述式（7）中的X1 較佳的是基“-C(OH)Ra -”，更佳的是基“-C(OH)(CH3 )-”。另外，R9 的碳數1～4的烷基可為直鏈狀也可為分支狀，較佳的是甲基或乙基。 所述式（7）所表示的化合物的較佳的具體例例如可列舉雙丙酮醇、乙醯基丙酮、乙醯乙酸乙酯等，特別是可較佳地使用雙丙酮醇。此外，所述式（7）所表示的化合物可單獨使用一種所述化合物或組合使用兩種以上。
（式（8）所表示的化合物） 所述式（8）中，R3 的碳數1～6的烷基較佳的是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基，特佳的是正丁基。R4 的碳數2～4的烷二基較佳的是伸乙基、伸正丙基或伸異丙基，特佳的是伸乙基。 所述式（8）所表示的化合物的較佳的具體例例如可列舉乙二醇-正丁醚（丁基溶纖劑）、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-異丙醚等，特別是可較佳地使用乙二醇-正丁醚。此外，所述式（8）所表示的化合物可單獨使用一種所述化合物或組合使用兩種以上。
就因與第1溶劑並用而印刷性及印刷版的不易膨潤性的改善效果高的方面而言，其中，第2溶劑更佳的是選自由所述式（5）所表示的化合物及所述式（7）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種，進而較佳的是所述式（7）所表示的化合物。
就兼顧印刷機上的聚合物析出的抑制與塗佈性的觀點而言，相對於液晶配向劑所含溶劑的總體量，液晶配向劑中的第1溶劑的含有比例較佳的是5重量%～95重量%，更佳的是10重量%～90重量%。 另外，就抑制聚合物的析出，並且使對基板的塗佈性（印刷性）良好的觀點而言，相對於液晶配向劑中所含有的溶劑的總體量，第2溶劑的含有比例較佳的是1重量%～70重量%，更佳的是3重量%～60重量%。第2溶劑可單獨使用一種所述化合物或組合使用兩種以上。
第1溶劑及第2溶劑的特佳的使用範圍根據所組合的溶劑或所使用的溶劑的種類而不同。例如，關於第1溶劑的使用比例的特佳的範圍，在第2溶劑為所述式（5）所表示的化合物、所述式（6）所表示的化合物或所述式（7）所表示的化合物的情況下，特佳的是相對於液晶配向劑所含溶劑的總體量而設為20重量%～80重量%。另外，在第2溶劑為所述式（8）所表示的化合物的情況下，第1溶劑特佳的是相對於液晶配向劑所含溶劑的總體量而設為40重量%～90重量%。 作為第2溶劑的使用比例的特佳的範圍，關於所述式（5）所表示的化合物、所述式（6）所表示的化合物及所述式（7）所表示的化合物，特佳的是相對於液晶配向劑所含溶劑的總體量而設為10重量%～50重量%。另外，關於所述式（8）所表示的化合物，特佳的是相對於液晶配向劑所含溶劑的總體量而設為5重量%～30重量%。
就使對基板的塗佈性良好的觀點而言，第1溶劑與第2溶劑的比率較佳的是將相對於第1溶劑的使用量的第2溶劑的使用量以重量比計設為0.03倍以上，更佳的是設為0.05倍以上。另外，就抑制聚合物的析出的觀點而言，較佳的是設為2.5倍以下，更佳的是設為2.0倍以下。
[第3溶劑] 本發明的液晶配向劑中所含有的溶劑也可使用所述第1溶劑及第2溶劑以外的其他溶劑（第3溶劑）。所述第3溶劑例如可列舉：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚（dipropylene glycol monomethyl ether，DPM）、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等。此外，第3溶劑可單獨使用一種所述化合物或混合使用兩種以上。
就充分獲得本發明的效果的方面而言，本發明的液晶配向劑中的第1溶劑及第2溶劑的合計的含有比例較佳的是液晶配向劑所含溶劑整體的10重量%以上。更佳的是30重量%以上，進而較佳的是50重量%以上。 相對於液晶配向劑所含溶劑的總體量，第3溶劑的含有比例較佳的是小於90重量%，更佳的是小於70重量%，進而較佳的是小於50重量%。
＜其他成分＞ 本發明的液晶配向劑含有如所述般的聚合物成分及溶劑，視需要也可含有其他成分。所述其他成分例如可列舉：聚合物（A）以外的其他聚合物（例如聚酯、聚醯胺、聚苯乙烯衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等）、在分子內具有至少一個環氧基的化合物、官能性矽烷化合物、光聚合性化合物、表面活性劑、填充劑、消泡劑、增感劑、分散劑、抗氧化劑、密著助劑、抗靜電劑、調平劑、抗菌劑等。這些成分的調配比例可根據所調配的化合物，在不妨礙本發明的效果的範圍內適宜地設定。
本發明的液晶配向劑中的固體成分濃度（液晶配向劑的溶媒以外的成分的合計重量在液晶配向劑的總重量中所占的比例）考慮黏性、揮發性等而適宜地選擇，較佳的是1重量%～10重量%的範圍。即，本發明的液晶配向劑藉由以後述方式塗佈於基板表面，並且較佳的是進行加熱，而形成作為液晶配向膜的塗膜或成為液晶配向膜的塗膜。此時，在固體成分濃度小於1重量%的情況下，塗膜的膜厚變得過小而變得難以獲得良好的液晶配向膜。另一方面，在固體成分濃度超過10重量%的情況下，塗膜的膜厚變得過大而難以獲得良好的液晶配向膜，而且存在液晶配向劑的黏性增大而使塗佈特性降低的傾向。
特佳的固體成分濃度的範圍根據將液晶配向劑塗佈於基板上時所使用的方法而不同。例如在利用旋塗法的情況下，特佳的是固體成分濃度為1.5重量%～4.5重量%的範圍。在利用膠版印刷法的情況下，特佳的是將固體成分濃度設為3重量%～9重量%的範圍，且由此將溶液黏度設為12 mPa·s～50 mPa·s的範圍。在利用噴墨法的情況下，特佳的是將固體成分濃度設為1重量%～5重量%的範圍，且由此將溶液黏度設為3 mPa·s～15 mPa·s的範圍。製備液晶配向劑時的溫度較佳的是10℃～50℃，更佳的是20℃～30℃。
＜液晶配向膜及液晶元件＞ 本發明的液晶配向膜是由以所述方式製備的液晶配向劑而形成。另外，本發明的液晶元件具備使用所述液晶配向劑而形成的液晶配向膜。應用液晶元件的驅動模式並無特別限定，可應用於TN型、STN型、IPS型、FFS型、VA型、多域垂直配向（Multi-domain Vertical Alignment，MVA）型、聚合物穩定配向（Polymer sustained alignment，PSA）型等多種驅動模式。本發明的液晶元件例如可利用包括以下的步驟1～步驟3的方法來製造。關於步驟1，根據所期望的驅動模式而所使用的基板不同。步驟2及步驟3在各驅動模式中通用。
[步驟1：塗膜的形成] 首先，在基板上塗佈本發明的液晶配向劑，繼而對塗佈面進行加熱，由此在基板上形成塗膜。 （1-1）在製造TN型、STN型、VA型、MVA型或PSA型的液晶元件的情況下，將兩塊設有進行了圖案化的透明導電膜的基板設為一對，在各基板中的透明性導電膜的形成面上，利用較佳的是膠版印刷法、旋塗法、輥塗法或噴墨印刷法分別塗佈液晶配向劑。此處，基板例如可使用：浮法玻璃（float glass）、鈉玻璃等玻璃；包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚碸、聚碳酸酯、聚(脂環式烯烴)等塑料的透明基板。在基板的其中一個面上所設置的透明導電膜可使用包含氧化錫（SnO2 ）的奈塞（NESA）膜（美國PPG公司注冊商標）、包含氧化銦-氧化錫（IN2 O3 -SnO2 ）的氧化銦錫（Indium Tin Oxide，ITO）膜等。
塗佈液晶配向劑後，以防止所塗佈的配向劑的滴液等為目的，較佳的是實施預備加熱（預烘烤）。預烘烤溫度較佳的是30℃～200℃，預烘烤時間較佳的是0.25分鐘～10分鐘。其後，以將溶劑完全去除為目的，另外視需要將對存在於聚合物的醯胺酸結構進行熱醯亞胺化作為目的，而實施煆燒（後烘烤）步驟。此時的煆燒溫度（後烘烤溫度）較佳的是80℃～300℃，後烘烤時間較佳的是5分鐘～200分鐘。以所述方式形成的膜的膜厚較佳的是0.001 μm～1 μm，更佳的是0.005 μm～0.5 μm。
（1-2）在製造IPS型或FFS型液晶顯示元件的情況下，在設有包含以梳齒型進行了圖案化的透明導電膜或金屬膜的電極的基板的電極形成面、與未設有電極的對向基板的其中一個面上分別塗佈液晶配向劑，繼而對各塗佈面進行加熱，由此形成塗膜。關於此時所使用的基板及透明導電膜的材質、塗佈方法、塗佈後的加熱條件、透明導電膜或金屬膜的圖案化方法、基板的前處理、以及所形成的塗膜的較佳的膜厚等，與所述（1-1）相同。金屬膜例如可使用包含鉻等金屬的膜。 在所述（1-1）及（1-2）的任一情況下，均是藉由在基板上塗佈液晶配向劑後去除有機溶媒而形成成為液晶配向膜的塗膜。
[步驟2：配向能力賦予處理] 在製造TN型、STN型、IPS型或FFS型的液晶顯示元件的情況下，實施對所述步驟1中形成的塗膜賦予液晶配向能力的處理。由此，液晶分子的配向能力被賦予至塗膜而成為液晶配向膜。配向能力賦予處理例如可列舉：利用纏繞有包含尼龍、人造絲、棉等纖維的布的輥對塗膜在一定方向上進行擦拭的摩擦處理，對塗膜照射偏光或非偏光的放射線的光配向處理等。另一方面，在製造VA型液晶顯示元件的情況下，可將所述步驟1中形成的塗膜直接作為液晶配向膜而使用，也可對所述塗膜實施配向能力賦予處理。
在利用光配向處理對塗膜賦予液晶配向能力的情況下，對塗膜進行照射的放射線例如可使用包含150 nm～800 nm的波長的光的紫外線及可見光線。在放射線為偏光的情況下，可為直線偏光也可為部分偏光。另外，在所使用的放射線為直線偏光或部分偏光的情況下，照射可自垂直於基板面的方向進行，也可自傾斜方向進行，或可將這些加以組合而進行。在照射非偏光的放射線的情況下，照射的方向設為傾斜方向。
所使用的光源例如可使用：低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、準分子雷射等。較佳的波長範圍的紫外線可藉由將光源與例如濾波器、繞射光柵等並用的手段等來獲得。放射線的照射量較佳的是100 J/m2 ～50,000 J/m2 ，更佳的是300 J/m2 ～20,000 J/m2 。另外，為了提高反應性，可一邊對塗膜進行加溫一邊進行對塗膜的光照射。加溫時的溫度通常為30℃～250℃，較佳的是40℃～200℃。對VA型的液晶顯示元件而言較佳的液晶配向膜也可較佳地用於PSA（Polymer sustained alignment）型的液晶顯示元件。
[步驟3：液晶單元（cell）的構築] 準備兩塊以所述方式形成有液晶配向膜的基板，在對向配置的兩塊基板間配置液晶，由此製造液晶單元。為了製造液晶單元，例如可列舉：（1）以液晶配向膜對向的方式隔著間隙將兩塊基板對向配置，並使用密封劑將兩塊基板的周邊部貼合，在由基板表面及密封劑所劃分的單元間隙內注入填充液晶後，將注入孔密封的方法；（2）在形成有液晶配向膜的其中一塊基板上的既定位置塗佈密封劑，進而在液晶配向膜面上的既定的數個部位滴加液晶後，以液晶配向膜對向的方式貼合另一塊基板，並且將液晶在基板的整個面上鋪開的方法（液晶滴注（One Drop Fill，ODF）方式）等。對所製造的液晶單元，理想的是進而加熱至所使用的液晶取得各向同性相的溫度為止，然後緩緩冷卻至室溫，由此去除液晶填充時的流動配向。
密封劑例如可使用含有硬化劑及作為間隔物（spacer）的氧化鋁球的環氧樹脂等。液晶可列舉向列型液晶及碟狀液晶，其中較佳的是向列型液晶，例如可使用：希夫鹼（Schiff base）系液晶、氧化偶氮（azoxy）系液晶、聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶、酯系液晶、三聯苯系液晶、聯苯基環己烷系液晶、嘧啶系液晶、二噁烷系液晶、雙環辛烷系液晶、立方烷（cubane）系液晶等。另外，也可在這些液晶中添加例如膽甾醇液晶（cholesteric liquid crystal）、手性劑、鐵電液晶等而使用。
在製造PSA型液晶顯示元件的情況下，除了與液晶一起注入或滴加光聚合性化合物的方面以外，以與所述相同的方式構築液晶單元。其後，在對一對基板所具有的導電膜間施加電壓的狀態下對液晶單元進行光照射。另外，在使用包含光聚合性化合物的液晶配向劑在基板上形成塗膜的情況下，也可以與所述（3-1）相同的方式構築液晶單元，其後，經過在對一對基板所具有的導電膜間施加電壓的狀態下對液晶單元進行光照射的步驟來製造液晶元件。
而且，可藉由在液晶單元的外側表面貼合偏光板來獲得本發明的液晶顯示元件。貼合於液晶單元的外表面的偏光板可列舉：以乙酸纖維素保護膜夾持被稱為“H膜”的偏光膜而成的偏光板或包含H膜其本身的偏光板，所述“H膜”是使聚乙烯醇一邊延伸配向一邊吸收碘而成。
此外，在對塗膜進行摩擦處理的情況下，兩塊基板以各塗膜中的摩擦方向彼此形成既定的角度、例如正交或逆平行的方式對向配置。另外，在對塗膜進行光照射的情況下，若液晶配向膜為水平配向性，則藉由調整形成有液晶配向膜的兩塊基板中的、所照射的直線偏光放射線的偏光方向所形成的角度以及各基板與偏光板的角度，可獲得具有TN型或STN型液晶單元的液晶元件。另一方面，在液晶配向膜為垂直配向性的情況下，可藉由以下方式製成具有垂直配向型液晶單元的液晶元件：以形成有液晶配向膜的兩塊基板中的易配向軸的方向成為平行的方式構成單元，並在其上以偏光板的偏光方向與易配向軸形成45°的角度的方式貼合偏光板。
本發明的液晶元件可有效地應用於多種裝置，例如可用於：鐘錶、攜帶型遊戲機、文字處理器、筆記型個人電腦、汽車導航系統、攝錄機、個人數位助理（Personal Digital Assistant，PDA）、數位相機、手機、智慧型手機、各種監視器、液晶電視等的顯示裝置或調光膜等。另外，使用本發明的液晶配向劑而形成的液晶元件也可應用於相位差膜。 [實施例]
以下，根據實施例對本發明進一步進行具體說明，但本發明並不受這些實施例限制。
合成例中的各聚合物溶液的溶液黏度、聚醯亞胺的醯亞胺化率、重量平均分子量、及環氧當量是利用以下的方法來測定。 [聚合物溶液的溶液黏度] 關於聚合物溶液的溶液黏度（mPa·s），使用E型旋轉黏度計在25℃下對使用既定的溶媒而調整為聚合物濃度10重量%的溶液進行測定。 [聚醯亞胺的醯亞胺化率] 將聚醯亞胺的溶液投入至純水中，在室溫下對所得的沉澱充分地進行減壓乾燥後，溶解於氘化二甲基亞碸中，以四甲基矽烷為基準物質，在室溫下測定1 H-核磁共振（1 H-Nuclear Magnetic Resonance，1 H-NMR）。根據所得的1 H-NMR光譜，利用下述數式（1）來求出醯亞胺化率[%]。   醯亞胺化率[%]=（1-A1 /A2 ×α）×100…（1）   （數式（1）中，A1 為在化學位移10 ppm附近出現的由NH基的質子而來的波峰面積，A2 為由其他質子而來的波峰面積，α是其他質子相對於聚合物的前體（聚醯胺酸）中的NH基的一個質子的個數比例） [聚合物的重量平均分子量] 重量平均分子量Mw是利用以下的條件下的凝膠滲透層析法來測定的聚苯乙烯換算值。 管柱：東曹（Tosoh）（股）製造，TSKgelGRCXLII 溶劑：四氫呋喃 溫度：40℃ 壓力：68 kgf/cm2 [環氧當量] 環氧當量是利用日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）C 2105中所記載的鹽酸-甲基乙基酮法來測定。
＜聚合物的合成＞ [合成例1：聚醯亞胺（PI-1）的合成] 將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐（TCA）22.4 g（0.1莫耳）、作為二胺的對苯二胺（PDA）8.6 g（0.08莫耳）及3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷基酯（HCDA）10.5 g（0.02莫耳）溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）166 g中，在60℃下進行6小時反應，獲得含有20重量%的聚醯胺酸的溶液。分取少量所得的聚醯胺酸溶液，添加NMP而製成聚醯胺酸濃度10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為90 mPa·s。 繼而，在所得的聚醯胺酸溶液中追加NMP而製成聚醯胺酸濃度7重量%的溶液，添加吡啶11.9 g及乙酸酐15.3 g而在110℃下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應後，利用新的NMP對系統內的溶媒進行溶媒置換（利用本操作將脫水閉環反應中所使用的吡啶及乙酸酐去除至系統外。以下相同），由此獲得含有26重量%的醯亞胺化率約68%的聚醯亞胺（PI-1）的溶液。分取少量所得的聚醯亞胺溶液，添加NMP而製成聚醯亞胺濃度10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為45 mPa·s。繼而，將反應溶液注入至過剩的甲醇中，使反應產物沉澱。利用甲醇對所述沉澱物進行清洗，在減壓下以40℃乾燥15小時，由此獲得聚醯亞胺（PI-1）。
[合成例2：聚醯亞胺（PI-2）的合成] 將作為四羧酸二酐的TCA 22.5 g（0.1莫耳），作為二胺的PDA 7.6 g（0.07莫耳）、HCDA 5.2 g（0.01莫耳）及4,4'-二胺基二苯基甲烷（DDM）4.0 g（0.02莫耳）溶解於NMP 157 g中，在60℃下進行6小時反應，獲得含有20重量%的聚醯胺酸的溶液。分取少量所得的聚醯胺酸溶液，添加NMP而製成聚醯胺酸濃度10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為110 mPa·s。 繼而，在所得的聚醯胺酸溶液中追加NMP而製成聚醯胺酸濃度7重量%的溶液，添加吡啶16.6 g及乙酸酐21.4 g而在110℃下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應後，利用新的NMP對系統內的溶媒進行溶媒置換，由此獲得含有26重量%的醯亞胺化率約82%的聚醯亞胺（PI-2）的溶液。分取少量所得的聚醯亞胺溶液，添加NMP而製成聚醯亞胺濃度10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為62 mPa·s。繼而，將反應溶液注入至過剩的甲醇中，使反應產物沉澱。利用甲醇對所述沉澱物進行清洗，在減壓下以40℃乾燥15小時，由此獲得聚醯亞胺（PI-2）。
[合成例3：聚醯亞胺（PI-3）的合成] 將作為四羧酸二酐的雙環[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸2:4,6:8-二酐（BODA）24.9 g（0.10莫耳）、作為二胺的PDA 8.6 g（0.08莫耳）及HCDA 10.4 g（0.02莫耳）溶解於NMP 176 g中，在60℃下進行6小時反應，獲得含有20重量%的聚醯胺酸的溶液。分取少量所得的聚醯胺酸溶液，添加NMP而製成聚醯胺酸濃度10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為103 mPa·s。 繼而，在所得的聚醯胺酸溶液中追加NMP而製成聚醯胺酸濃度7重量%的溶液，添加吡啶11.9 g及乙酸酐15.3 g而在110℃下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應後，利用新的NMP對系統內的溶媒進行溶媒置換，由此獲得含有26重量%的醯亞胺化率約71%的聚醯亞胺（PI-3）的溶液。分取少量所得的聚醯亞胺溶液，添加NMP而製成聚醯亞胺濃度10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為57 mPa·s。繼而，將反應溶液注入至過剩的甲醇中，使反應產物沉澱。利用甲醇對所述沉澱物進行清洗，在減壓下以40℃乾燥15小時，由此獲得聚醯亞胺（PI-3）。
[合成例4：聚醯亞胺（PI-4）的合成] 將作為四羧酸二酐的TCA 110 g（0.50莫耳）及1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮160 g（0.50莫耳），作為二胺的PDA 91 g（0.85莫耳）、1,3-雙(3-胺基丙基)四甲基二矽氧烷25 g（0.10莫耳）及3,6-雙(4-胺基苯甲醯基氧基) 膽甾烷25 g（0.040莫耳），以及作為單胺的苯胺1.4 g（0.015莫耳）溶解於NMP 960 g中，在60℃下進行6小時反應，由此獲得含有聚醯胺酸的溶液。分取少量所得的聚醯胺酸溶液，添加NMP而製成聚醯胺酸濃度10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為60 mPa·s。 繼而，在所得的聚醯胺酸溶液中追加NMP 2,700 g，並添加吡啶390 g及乙酸酐410 g而在110℃下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應後，利用新的γ-丁內酯對系統內的溶媒進行溶媒置換，由此獲得約2,500 g的含有15重量%的醯亞胺化率約95%的聚醯亞胺（PI-4）的溶液。分取少量的所述溶液，添加NMP而製成聚醯亞胺濃度10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為70 mPa·s。繼而，將反應溶液注入至過剩的甲醇中，使反應產物沉澱。利用甲醇對所述沉澱物進行清洗，在減壓下以40℃乾燥15小時，由此獲得聚醯亞胺（PI-4）。
[合成例5：聚醯亞胺（PI-5）的合成] 將作為四羧酸二酐的TCA 22.4 g（0.1莫耳），作為二胺的PDA 8.6 g（0.08莫耳）、DDM 2.0 g（0.01莫耳）及2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯3.2 g（0.01莫耳）溶解於NMP 324 g中，在60℃下進行4小時反應，獲得含有10重量%的聚醯胺酸的溶液。 繼而，在所得的聚醯胺酸溶液中追加NMP 360 g，並添加吡啶39.5 g及乙酸酐30.6 g而在110℃下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應後，利用新的NMP對系統內的溶媒進行溶媒置換，獲得含有10重量%的醯亞胺化率約93%的聚醯亞胺（PI-5）的溶液。分取少量所得的聚醯胺酸溶液，測定而得的溶液黏度為30 mPa·s。繼而，將反應溶液注入至過剩的甲醇中，使反應產物沉澱。利用甲醇對所述沉澱物進行清洗，在減壓下以40℃乾燥15小時，由此獲得聚醯亞胺（PI-5）。
[合成例6：聚醯亞胺（PI-6）的合成] 將所使用的二胺變更為3,5-二胺基苯甲酸（3,5DAB）0.08莫耳及膽甾烷基氧基-2,4-二胺基苯（HCODA）0.02莫耳，除此以外，利用與所述合成例1相同的方法獲得聚醯胺酸溶液。分取少量所得的聚醯胺酸溶液，添加NMP而製成聚醯胺酸濃度10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為80 mPa·s。 繼而，利用與所述合成例1相同的方法進行醯亞胺化，獲得含有26重量%的醯亞胺化率約65%的聚醯亞胺（PI-6）的溶液。分取少量所得的聚醯亞胺溶液，添加NMP而製成聚醯亞胺濃度10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為40 mPa·s。繼而，將反應溶液注入至過剩的甲醇中，使反應產物沉澱。利用甲醇對所述沉澱物進行清洗，在減壓下以40℃乾燥15小時，由此獲得聚醯亞胺（PI-6）。
[合成例7：聚醯胺酸（PA-1）的合成] 將作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐（CB）200 g（1.0莫耳）、作為二胺的2,2'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯210 g（1.0莫耳）溶解於NMP 370 g及γ-丁內酯3,300 g的混合溶媒中，在40℃下進行3小時反應，獲得固體成分濃度10重量%、溶液黏度160 mPa·s的聚醯胺酸溶液。繼而，將所述聚醯胺酸溶液注入至過剩的甲醇中，而使反應產物沉澱。利用甲醇對所述沉澱物進行清洗，在減壓下以40℃乾燥15小時，由此獲得聚醯胺酸（PA-1）。
[合成例8：聚醯胺酸（PA-2）的合成] 將所使用的四羧酸二酐設為均苯四甲酸二酐（PMDA）0.9莫耳及CB 0.1莫耳，二胺設為PDA 0.2莫耳及4,4'-二胺基二苯醚（DDE）0.8莫耳，除此以外，利用與所述合成例7相同的方法獲得固體成分濃度10重量%、溶液黏度170 mPa·s的聚醯胺酸溶液。繼而，將所述聚醯胺酸溶液注入至過剩的甲醇中，而使反應產物沉澱。利用甲醇對所述沉澱物進行清洗，在減壓下以40℃乾燥15小時，由此獲得聚醯胺酸（PA-2）。
[合成例9：聚醯胺酸（PA-3）的合成] 將作為四羧酸二酐的TCA 7.0 g（0.031莫耳）、作為二胺的下述式（R-1）所表示的化合物13 g（相對於1莫耳TCA而相當於1莫耳）溶解於NMP 80 g中，在60℃下進行4小時反應，獲得含有20重量%的聚醯胺酸（PA-3）的溶液。所述聚醯胺酸溶液的溶液黏度為2,000 mPa·s。此外，下述式（R-1）所表示的化合物是依據日本專利特開2011-100099號公報的記載而合成。繼而，將所述聚醯胺酸溶液注入至過剩的甲醇中，而使反應產物沉澱。利用甲醇對所述沉澱物進行清洗，在減壓下以40℃乾燥15小時，由此獲得聚醯胺酸（PA-3）。 [化11]
[合成例10：聚有機矽氧烷（ASP-1）的合成] 在具備攪拌機、溫度計、滴加漏斗及回流冷卻管的反應容器中，投入2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷（ECETS）100.0 g、甲基異丁基酮500 g及三乙基胺10.0 g，在室溫下進行混合。繼而，利用滴加漏斗花30分鐘滴加去離子水100 g後，在回流下一邊攪拌，一邊在80℃下進行6小時反應。反應結束後，將有機層取出，利用0.2重量%硝酸銨水溶液清洗至清洗後的水成為中性為止，然後在減壓下將溶媒及水蒸餾去除，由此以黏稠的透明液體的形式獲得反應性聚有機矽氧烷（EPS-1）。對所述反應性聚有機矽氧烷（EPS-1）進行1 H-NMR分析，結果在化學位移（δ）=3.2 ppm附近獲得理論強度的基於環氧基的峰值，從而確認反應中未產生環氧基的副反應。所得的反應性聚有機矽氧烷的重量平均分子量Mw為3,500，環氧當量為180 g/莫耳。 繼而，在200 mL的三口燒瓶中投入10.0 g的反應性聚有機矽氧烷（EPS-1）、作為溶媒的甲基異丁基酮30.28 g、作為反應性化合物的4-十二烷基氧基苯甲酸3.98 g、及作為催化劑的UCAT 18X（商品名，三亞普羅（San-Apro）（股）製造）0.10 g，在以100℃攪拌48小時下進行反應。反應結束後，對在反應混合物中添加乙酸乙酯而獲得的溶液進行三次水洗，使用硫酸鎂對有機層進行乾燥後，將溶劑蒸餾去除，由此獲得9.0 g的液晶配向性聚有機矽氧烷（ASP-1）。所得的聚合物的重量平均分子量Mw為9,900。
[合成例11：聚醯胺酸（PI-7）的合成] 將作為四羧酸二酐的TCA 220 g（1.0莫耳），以及作為二胺的3-(2,4-二胺基苯氧基)膽甾烷49 g（0.1莫耳）、1-(4-胺基苯基)-2,3-二氫-1,3,3-三甲基-1H-茚-5-胺53 g（0.2莫耳）、下述式（d-2）所表示的化合物54 g（0.2莫耳）及DDM 99 g（0.5莫耳）溶解於NMP 1,900 g中，在60℃下進行6小時反應，獲得含有聚醯胺酸的溶液。分取少量所得的聚醯胺酸溶液，測定而得的溶液黏度為約1,400 mPa·s。 繼而，在所得的聚醯胺酸溶液中追加NMP 2,400 g，並添加吡啶120 g（相對於所述聚醯胺酸所具有的醯胺酸單元1莫耳而相當於1.5莫耳）及乙酸酐153 g（相對於所述聚醯胺酸所具有的醯胺酸單元的莫耳數而相當於1.5倍莫耳），在110℃下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應後，利用新的NMP對系統內的溶媒進行溶媒置換，獲得含有約15重量%的醯亞胺化率約61%的聚醯亞胺（PI-7）的溶液。 [化12]
[實施例1] ＜液晶配向劑的製備＞ 將聚醯亞胺（PI-1）用作聚合物（A），向其中添加作為溶劑的N,N-二甲基丙醯胺（DMP）及雙丙酮醇（DAA），製成溶劑組成為DMP:DAA=60:40（重量比）、固體成分濃度6.5重量%的溶液。使用孔徑1 μm的過濾器對所述溶液進行過濾，由此製備液晶配向劑（S-1）。此外，液晶配向劑（S-1）主要用於垂直配向型的液晶顯示元件的製造。
＜印刷版的膨潤特性的評價＞ 使用所述液晶配向劑（S-1）評價APR版的膨潤容易度（膨潤特性）。APR版是利用紫外線照射部分硬化的液狀感光性樹脂而形成的樹脂版，通常在液晶配向膜印刷機的印刷版中使用。在使液晶配向劑與APR版接觸的情況下APR版不易膨潤是指：在印刷時液晶配向劑不易浸入至APR版中而印刷性良好。膨潤特性的評價是藉由將APR版在液晶配向劑中浸漬1天，並測定浸漬前後的APR版的重量變化來進行。此時，在APR版的重量的增加率（膨潤率）小於4.0%的情況下，APR版不易膨潤而評價為良好（○），在增加率為4.0%以上的情況下，APR版容易膨潤而評價為不良（×）。其結果，所述實施例中，膨潤率為3.5%，膨潤特性“良好（○）”。膨潤率是使用下述數式（2）來算出。   膨潤率[%]=（W2 -W1 ）/W1 ）×100…（2）   （數式（2）中，W1 為浸漬前的APR版的重量，W2 為浸漬後的APR版的重量）
＜印刷性的評價＞ 關於所述中製備的液晶配向劑（S-1），對連續地進行對基板的印刷的情況下的印刷性（連續印刷性）進行評價。評價以如下方式進行。首先，使用液晶配向膜印刷機（日本寫真印刷機（股）製造，恩古斯特羅（Angstrom）形式“S40L-532”），以將液晶配向劑（S-1）對網紋輥的滴加量設為往返20滴（約0.2 g）的條件，印刷於帶包含ITO膜的透明電極的玻璃基板的透明電極面上。關於對基板的印刷，一邊以1分鐘間隔使用新的基板，一邊實施20次。 繼而，以1分鐘間隔將液晶配向劑（S-1）分配（單程）至網紋輥上，屆時，進行合計10次的使網紋輥與印刷版接觸的操作（以下稱為空運轉）（在此期間不進行對玻璃基板的印刷）。此外，所述空運轉是為了有意地在嚴酷的狀況下實施液晶配向劑的印刷而進行的操作。 在10次的空運轉後，繼而使用玻璃基板進行正式印刷。正式印刷中，在空運轉後以30秒鐘間隔投入5塊基板，在80℃下對印刷後的各基板進行1分鐘加熱（預烘烤）而將溶媒去除，然後在200℃下進行10分鐘加熱（後烘烤），形成膜厚約80 nm的塗膜。藉由利用倍率20倍的顯微鏡對所述塗膜進行觀察而評價印刷性（連續印刷性）。關於評價，將從空運轉後的第1次正式印刷中未觀察到聚合物的析出的情況設為連續印刷性“良好（○）”，將在空運轉後的第1次正式印刷中觀察到聚合物的析出，但在實施5次正式印刷期間變得觀察不到聚合物的析出的情況設為連續印刷性“可（△）”，將在重複進行了5次正式印刷後仍觀察到聚合物的析出的情況設為連續印刷性“不良（×）”。其結果，所述實施例中連續印刷性“良好（○）”。此外，由實驗可知，印刷性良好的液晶配向劑中，在連續地投入基板期間聚合物的析出變佳（消失）。另外，進而將空運轉的次數變更為15次、20次、25次，並分別以與所述相同的方式評價液晶配向劑的印刷性，結果，在所述實施例中，在將空運轉設為15次及20次時為“良好（○）”，25次時為“可（△）”。
[實施例2～實施例32及比較例1、比較例2] 將所使用的聚合物、以及溶劑的種類及組成分別如下述表1中所記載般進行變更，除此以外，利用與所述實施例1相同的方法分別製備液晶配向劑（S-2）～液晶配向劑（S-32）、液晶配向劑（SR-1）及液晶配向劑（SR-2）。另外，關於各液晶配向劑，以與所述實施例1相同的方式評價印刷版的膨潤特性及印刷性。將這些評價的結果示於下述表1中。
[表1]
表1中，關於使用兩種聚合物作為聚合物成分者（實施例21～實施例32），一併示出各聚合物相對於所使用的聚合物的總體量100重量份的使用比例（重量比）。各液晶配向劑中，（S-2）～（S-20）、（SR-1）及（SR-2）主要用於垂直配向型的液晶顯示元件的製造，（S-21）～（S-24）主要用於TN型的液晶顯示元件的製造，（S-25）～（S-28）及（S-30）～（S-32）主要用於IPS型的液晶顯示元件的製造，且（S-29）主要用於FFS型的液晶顯示元件的製造。 表1中，溶劑組成的數值表示各化合物相對於液晶配向劑的製備中所使用的溶劑的合計量的調配比例（重量比）。溶劑組成的符號分別為以下含義。 a：N,N-二甲基丙醯胺（所述式（1）所表示的化合物） b：N,N-二乙基甲醯胺（所述式（2）所表示的化合物） c：四甲基脲（所述式（3）所表示的化合物） d：N,N-二甲基乙醯胺 e：N-甲基-2-吡咯烷酮 f：N-乙基-2-吡咯烷酮 g：γ-丁內酯 h：丁基溶纖劑 j：丙二醇二乙酸酯 k：雙丙酮醇 l：二乙二醇二乙醚 m：二異戊醚
由所述結果可知，實施例的液晶配向劑均不易使印刷版膨潤，連續印刷性也良好。相對於此，關於比較例的液晶配向劑，結果為膨潤特性比實施例差。
[實施例29A] ＜液晶顯示元件的製造及液晶配向性的評價＞ 將在單面上具有以梳齒狀進行了圖案化的包含鉻的金屬電極的玻璃基板與未設有電極的對向玻璃基板設為一對，使用旋轉器在玻璃基板的具有電極的面與對向玻璃基板的其中一個面上分別塗佈所述中製備的液晶配向劑（S-29）。繼而，利用80℃的加熱板進行1分鐘預烘烤，其後，在對箱內進行了氮氣置換的烘箱中，以200℃進行1小時加熱（後烘烤），形成膜厚0.1 μm的塗膜。繼而，分別使用Hg-Xe燈及格蘭泰勒棱鏡（Glan-Taylor prism），以偏光紫外線10,000 J/m2 自基板面的垂直方向對這些塗膜表面進行照射，獲得具有液晶配向膜的一對基板。
繼而，利用網版印刷，在一對基板中的其中一塊的具有液晶配向膜的面的外周塗佈摻有直徑3.5 μm的氧化鋁球的環氧樹脂接著劑，然後使一對基板的液晶配向膜面對向，以照射偏光紫外線時各基板的方向相反的方式重疊並進行壓接，在150℃下花1小時將接著劑熱硬化。繼而，將默克（Merck）公司製造的液晶“MLC-7028”由液晶注入口填充至基板間的間隙後，利用環氧系接著劑將液晶注入口密封。進而，為了去除液晶注入時的流動配向，而在150℃下對其進行加熱，然後緩緩冷卻至室溫。繼而，在基板的外側兩面以偏光板的偏光方向彼此正交、且與液晶配向膜的偏光紫外線的光軸對基板面的投影方向正交的方式貼合偏光板，由此製造液晶顯示元件。
＜液晶配向性的評價＞ 對於所述中製造的液晶顯示元件，利用光學顯微鏡來觀察施加/解除5 V的電壓時的明暗變化中異常區域的有無。評價以如下方式進行：將未觀察到異常區域的情況設為液晶配向性“良好”，將觀察到異常區域的情況設為液晶配向性“不良”。其結果，所述液晶顯示元件中未觀察到異常區域，液晶配向性為“良好”。
無
無
無

Claims (10)

  1. 一種液晶配向劑，其含有： 聚合物（A），選自由聚醯胺酸、聚醯胺酸酯、聚醯亞胺及聚有機矽氧烷所組成的群組中的至少一種； 第1溶劑，選自由下述式（1）所表示的化合物、下述式（2）所表示的化合物、下述式（3）所表示的化合物及下述式（4）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種；以及 第2溶劑，表面張力小於30 dyn/cm，， 式（4）中，R1 及R2 分別獨立地為甲基或乙基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑，其中所述第2溶劑為選自由下述式（5）所表示的化合物、下述式（6）所表示的化合物、下述式（7）所表示的化合物及下述式（8）所表示的化合物所組成的群組中的至少一種，式（5）中，R5 及R7 分別獨立地為碳數1～3的一價的烴基，R6 為碳數2～5的烷二基，式（6）中，R8 為在碳數3～5的直鏈狀或分支狀的烷基的碳-碳鍵間具有一個-O-的一價的基、碳數3～5的直鏈狀或分支狀的烷基的至少一個氫原子經羥基取代而成的一價的基、或碳數3～5的分支狀的烷基，式（7）中，X1 為-C(OH)Ra -、-CO-或-COO-*，R9 為碳數1～4的烷基，其中，Ra 為甲基或乙基，*表示與R9 的結合鍵，式（8）中，R3 為碳數1～6的烷基，R4 為碳數2～4的烷二基。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶配向劑，其中所述第1溶劑及第2溶劑的合計的含量為液晶配向劑所含溶劑整體的10重量%以上。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶配向劑，其中所述第2溶劑的含量為液晶配向劑所含溶劑整體的1重量%～70重量%。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶配向劑，其中所述第1溶劑的含量為液晶配向劑所含溶劑整體的5重量%～95重量%。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶配向劑，其中所述聚合物（A）包含選自由使四羧酸二酐與二胺反應而獲得的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺所組成的群組中的至少一種，所述四羧酸二酐包含選自由2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、雙環[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸2:4,6:8-二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐及1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐所組成的群組中的至少一種。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶配向劑，其中所述聚合物（A）包含具有光配向性結構的聚合物。
  8. 一種液晶配向膜的製造方法，其包括： 將如申請專利範圍第7項所述的液晶配向劑塗佈於基板上而形成塗膜的步驟；以及 對所述塗膜進行光照射而製成液晶配向膜的步驟。
  9. 一種液晶配向膜，其是使用如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的液晶配向劑而形成。
  10. 一種液晶元件，其具備如申請專利範圍第9項所述的液晶配向膜。
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