TW201622986A - 積層體之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種積層體之製造方法，其係僅使用光硬化程序，藉由充分的接著力而基材彼此接著。 該積層體之製造方法包含：在基材(1)上塗布光硬化性樹脂組成物，而形成塗布層之步驟，對於塗布層，照射紫外線照射強度未達100mW/cm2的光而形成初步硬化樹脂層之步驟，在初步硬化樹脂層之上貼合基材(2)之步驟，及對於基材(1)及基材(2)之間的初步硬化樹脂層，照射光而使正式硬化之步驟。

Description

積層體之製造方法
本發明關於積層體之製造方法，具體地關於成為圖像顯示裝置的積層體之製造方法。
於智慧型手機等所用的圖像顯示裝置中，在液晶顯示面板或有機EL面板等顯示體之上，通常設置光透過性構件。於顯示體與光透過性構件之接著中，已知使用光硬化性樹脂組成物。於圖像顯示裝置中，為了謀求對比提高等，在光透過性構件之周緣部中，大多設置黑色矩陣等遮光層。因此，顯示體與光透過性構件係隔著光硬化性樹脂組成物而重疊，即使光照射，也因遮光層之存在而遮住光線，硬化不充分地進行，可能發生流出，或發生接著不足等情況。
為了解決如此的問題，有提案於光硬化性樹脂組成物中摻合熱聚合起始劑，進行光照射後，更使熱硬化之方法(專利文獻1)。
再者，作為不使用熱硬化程序而僅使用光硬化程序之方法，有提案在顯示體之表面上，塗布比遮光層之厚度更 厚的光硬化性樹脂組成物，以成為10~80%之硬化率的方式照射紫外線而使初步硬化後，重疊光透過性構件，再照射紫外線而使正式硬化之方法(專利文獻2)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開2008/126860號公報
[專利文獻2]特開2013-151151號公報
然而，於專利文獻2之方法中，若提高初步硬化的硬化率，則其後在重疊光透過性構件而進行正式硬化時，不發揮充分的接著力，另一方面，若降低初步硬化的硬化率，則如以往，因遮光層之存在而有發生硬化不充分進行的部分之問題。
本發明係為了解決上述問題，目的在於提供一種積層體例如圖像顯示裝置之製造方法，其係僅使用光硬化程序，藉由充分的接著力而基材彼此接著。
本發明1關於一種積層體之製造方法，其包含：在基材1上塗布光硬化性樹脂組成物，而形成塗布層之步驟；對於塗布層，照射紫外線照射強度未達100mW/cm2的光 而形成初步硬化樹脂層之步驟；在初步硬化樹脂層之上貼合基材2之步驟；及，對於基材1及基材2之間的初步硬化樹脂層，照射光而使正式硬化之步驟。
本發明2關於如本發明1的積層體之製造方法，其中形成初步硬化樹脂層之步驟的光，係紫外線照射強度為1~50mW/cm2的光。
本發明3關於如本發明1或2的積層體之製造方法，其中以塗布層中的光硬化性樹脂組成物之硬化率成為40~90%之方式，藉由照射紫外線照射強度未達100mW/cm2的光，形成初步硬化樹脂層。
本發明4關於如本發明1~3中任一項的積層體之製造方法，其中紫外線照射強度未達100mW/cm2的光係以365nm為尖峰的LED及/或以405nm為尖峰的LED作為光源。
本發明5關於如本發明1~4中任一項的積層體之製造方法，其中紫外線照射強度未達100mW/cm2的光係通過將300nm以下之波長的光予以截斷之濾光片及/或將500nm以上之波長予以截斷之濾光片的光。
本發明6關於如本發明1~5中任一項的積層體之製造方法，其中光硬化性樹脂組成物包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及光聚合起始劑。
本發明7關於如本發明6的積層體之製造方法，其中(甲基)丙烯酸酯寡聚物係在骨架中具有(氫化)聚異戊二烯、(氫化)聚丁二烯或聚胺基甲酸酯構造之(甲基) 丙烯酸酯寡聚物。
本發明8關於如本發明1~7中任一項的積層體之製造方法，其中基材1或基材2中的一者係液晶顯示面板、有機EL顯示面板、保護面板或觸控面板，另一者係光透過性構件。
本發明9關於如本發明1~8中任一項的積層體之製造方法，其中積層體係圖像顯示裝置。
藉由本發明的積層體之製造方法，可提供一種積層體例如圖像顯示裝置之製造方法，其係僅使用光硬化程序，藉由充分的接著力而基材彼此接著。
1‧‧‧玻璃板
2‧‧‧塗布層
3‧‧‧初步硬化樹脂層
4‧‧‧拉伸試驗機(模型圖)
圖1係實施例的接著力之評價程序。
圖2係實施例及比較例之初步硬化所用的光之發光光譜。
[實施發明的形態]
本發明的積層體之製造方法包含下述之步驟(A)~(D)。
步驟(A)：在基材1上塗布光硬化性樹脂組成物，而形成塗布層之步驟， 步驟(B)：對於塗布層，照射紫外線照射強度未達100mW/cm2的光而形成初步硬化樹脂層之步驟，步驟(C)：在初步硬化樹脂層之上貼合基材2之步驟，及步驟(D)：對於基材1及基材2之間的初步硬化樹脂層，照射光而使正式硬化之步驟。
<積層體>
本發明之製造方法之目的物之積層體，係使用光硬化性樹脂組成物接著基材1及基材2。基材1及基材2係沒有特別的限定，可為相同的基材，也可為不同的基材。於步驟D中，從將光照射至初步硬化樹脂層之點來看，基材1及基材2之至少一者較佳為光透過性構件。積層體係除了基材1及基材2，還可包含其他的基材，該基材之接著方法係沒有特別的限定。
例如，藉由使基材1或基材2之一者成為顯示體，使另一者成為光透過性構件，可製造各種的圖像顯示裝置之積層體。例如，藉由使基材1或基材2之一者成為液晶顯示面板，使另一者成為光透過性構件，可製造液晶顯示裝置，藉由使一者成為有機EL顯示面板，使另一者成為光透過性構件，可製造有機EL顯示裝置。
例如，藉由使基材1或基材2之一者成為形成有透明電極的光透過性基板，使另一者成為光透過性構件，可製造觸控面板。再者，亦可使基材1或基材2之一者成為觸 控面板，使另一者成為圖示片(icon sheet)或裝飾板。
例如，藉由使基材1或基材2之一者成為保護面板，使另一者成為圖像顯示裝置或各種的基板等，可製造附保護面板的圖像顯示裝置或附保護面板的基板。再者，亦可使基材1成為保護面板，使基材2成為光透過性構件。
使用光透過性構件時，光透過性構件只要具有符合積層體目的之光透過性即可，例如當積層體為圖像顯示裝置時，只要具有能視覺辨認顯示體上所形成的圖像之程度的光透過性即可。作為光透過性構件，可舉出玻璃、(甲基)丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、聚酯、環烯烴聚合物等之板狀材料或片狀材料。此等亦可在單面或兩面亦可施予硬塗處理、抗反射處理、防眩處理、防污處理、防霧處理、偏光處理、波長截斷處理等。又，於光透過性構件上亦可形成遮光層。
<步驟A>
步驟A係在基材1上塗布光硬化性樹脂組成物而形成塗布層之步驟。作為光硬化性樹脂組成物，可使用包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及光聚合起始劑之組成物。
作為(甲基)丙烯酸酯寡聚物，並沒有特別的限定，可舉出在骨架中具有(氫化)聚異戊二烯、(氫化)聚丁二烯或聚胺基甲酸酯之(甲基)丙烯酸酯寡聚物。此等(甲基)丙烯酸酯寡聚物係可使用1種類或2種類以上。 此處，(氫化)聚異戊二烯包含聚異戊二烯及/或氫化聚異戊二烯，(氫化)聚丁二烯包含聚丁二烯及/或氫化聚丁二烯。
在骨架中具有(氫化)聚異戊二烯之(甲基)丙烯酸酯寡聚物，係亦稱為(甲基)丙烯酸改性聚異戊二烯，較佳為具有1000~100000之分子量，更佳為具有10000~50000之分子量。作為市售品，例如有KURARAY公司製之「UC-1」(分子量25000)。
在骨架中具有(氫化)聚丁二烯之(甲基)丙烯酸酯寡聚物，係亦稱為(甲基)丙烯酸改性聚丁二烯，較佳為具有500~100000之分子量，更佳為具有1000~30000之分子量。作為市售品，例如有日本石油公司製之「TE2000」(分子量2000)。
在骨架中具有聚胺基甲酸酯之(甲基)丙烯酸酯寡聚物，係亦稱為(甲基)丙烯酸改性聚胺基甲酸酯，較佳為具有1000~100000之分子量，更佳為具有10000~50000之分子量。作為市售品，例如有Light Chemical公司製之「UA-1」、日本合成化學工業公司製之「UV3630ID80」。
作為(甲基)丙烯酸酯寡聚物，特佳為在骨架中具有聚胺基甲酸酯之(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
(甲基)丙烯酸酯寡聚物係可為1種或併用2種以上。
作為光聚合起始劑，並沒有特別的限定，可例示1- [4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、二苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基苯基乙氧基膦氧化物、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-1、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、2-甲基-1-[4-甲硫基]苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丁基醚、苯偶姻異丙基醚、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物、2-羥基-2-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、異丙基噻噸酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、[4-(甲基苯硫基)苯基]苯基甲烷、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、二苯基酮、乙基蒽醌、二苯基酮銨鹽、噻噸酮銨鹽、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物、2,4,6-三甲基二苯基酮、4-甲基二苯基酮、4,4’-雙二乙基胺基二苯基酮、1,4-二苯甲醯基苯、10-丁基-2-氯吖啶酮、2,2’-雙(鄰氯苯基)4,5,4’,5’-四(3,4,5-三甲氧基苯基)1,2’-雙咪唑、2,2’-雙(鄰氯苯基)4,5,4’,5’-四苯基-1,2’-雙咪唑、2-苯甲醯基萘、4-苯甲醯基聯苯、4-苯甲醯基二苯基醚、丙烯酸化二苯基酮、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦、鄰甲基苯甲醯基苯甲酸酯、對二甲基胺基苯甲酸乙基酯、對二甲基胺基苯甲酸 異戊基乙酯、活性三級胺、咔唑‧苯酮系光聚合起始劑、吖啶系光聚合起始劑、三系光聚合起始劑、苯甲醯基系光聚合起始劑等。
光聚合起始劑較佳為1-羥基-環己基-苯基-酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基苯基乙氧基膦氧化物等。
光聚合起始劑係可為1種或併用2種以上。
相對於(甲基)丙烯酸酯寡聚物100質量份，光聚合起始劑較佳為0.1~20質量份，更佳為0.5~15質量份，尤佳為1~10質量份。
於光硬化性樹脂組成物中，可包含(甲基)丙烯酸酯單體作為反應稀釋劑，例如可例示(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等之(甲基)丙烯酸烷酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯等之(甲基)丙烯酸烷氧基取代烷酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等之(甲基)丙烯酸羥基取代烷酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯等；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯等之二(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯、降冰片烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基) 丙烯酸異冰片酯等。
作為(甲基)丙烯酸酯單體，較佳為(甲基)丙烯酸月桂酯等之(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯等。
(甲基)丙烯酸酯單體係可為1種或併用2種以上。
相對於(甲基)丙烯酸酯寡聚物100質量份，(甲基)丙烯酸酯單體較佳為1~250質量份，更佳為20~200質量份，尤佳為50~150質量份。
於光硬化性樹脂組成物中，可包含可塑劑。作為可塑劑，可舉出苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二異壬酯、苯二甲酸二庚酯、苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、苯二甲酸二異癸酯、苯二甲酸丁基苄酯等之苯二甲酸酯；己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二異壬酯、1,2-環己烷二羧酸二異壬酯等之多元羧酸酯；磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯等之磷酸酯；偏苯三酸酯；聚異戊二烯、聚丁二烯、聚丁烯等之橡膠系聚合物；熱塑性彈性體；石油樹脂；脂環族飽和烴樹脂；萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、改性萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂等之萜烯系樹脂；松香酚等之松香系樹脂；歧化松香酯系樹脂、聚合松香酯系樹脂、加氫(氫化)松香酯系樹脂等之松香酯系樹脂等。
作為可塑劑，較佳為多元羧酸酯、松香酯系樹脂等，更佳為1,2-環己烷二羧酸二異壬酯、(氫化)松香酯系樹脂。
可塑劑係可為1種或併用2種以上。
相對於(甲基)丙烯酸酯寡聚物100質量份，可塑劑較佳為10~500質量份，更佳為30~400質量份，尤佳為50~300質量份。
光硬化性樹脂組成物可更包含增黏劑。作為增黏劑，可例示矽烷偶合劑，例如乙烯基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基、甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷等。
增黏劑係可為1種或併用2種以上。
相對於(甲基)丙烯酸酯寡聚物100質量份，增黏劑較佳為0.01~15質量份，更佳為0.1~10質量份，尤佳為 1~5質量份。
光硬化性樹脂組成物可包含抗氧化劑。作為抗氧化劑，可例示BHT、2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二第三丁基苯胺基)-1,3,5-三、季戊四醇‧四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二伸乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N’-六亞甲基雙(3,5-二第三丁基-4-羥基-氫肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、三-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-異三聚氰酸酯、辛基化二苯基胺、2,4,-雙[(辛硫基)甲基]-O-甲酚、異辛基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二丁基羥基甲苯。
相對於(甲基)丙烯酸酯寡聚物100質量份，抗氧化劑較佳為0.01~15質量份，更佳為0.1~10質量份，尤佳為1~5質量份。
於光硬化性樹脂組成物中，在不損害本發明的效果之範圍內，可摻合消泡劑、顏料、填充劑、鏈轉移劑、光安定劑、表面張力調整劑、均平劑、紫外線吸收劑、抑泡劑等。
光硬化性樹脂組成物係可藉由混合各成分而調製。混合之方法係沒有特別的限定，可使用各種金屬、塑膠容器、攪拌翼、攪拌機。
在基材1上塗布光硬化性樹脂組成物之方法係沒有特別的限定，可利用藉由口模塗布機、分配器、網版印刷等之方法。
塗布層之厚度係沒有特別的限定，例如可為10~500μm，較佳為30~350μm。
<步驟B>
步驟(B)係對於塗布層，照射紫外線照射強度未達100mW/cm2的光而形成初步硬化樹脂層之步驟。
步驟(B)之照射時所用的光係紫外線照射強度未達100mW/cm2者，從正式硬化後的強度展現之點來看，較佳為50mW/cm2以下，更佳為30mW/cm2以下，而且從可形成到初步硬化樹脂層為止的時間之點來看，較佳為1mW/cm2以上。本說明書中，紫外線照射強度係使用照度計所測定的最大強度，可藉由照度計進行測定，該照度計係於所使用的光源在300~500nm之波長分布中照射強度最高的波長所對應的波長範圍中具有感度。光源係在300~500nm之波長分布中，可具有單一或複數的尖峰，但只要最高的照射強度未達100mW/cm2即可。藉由使用如此的光源，可使初步硬化的液體滴下、流出之防止與正式硬化後之強度展現並存。
關於步驟(B)之照射時所用的光，相對於全波長的照射強度之累計值，300~500nm之波長的照射強度之累計值係沒有特別的限定，但從正式硬化後的強度展現之點 來看，較佳為90%以上，更佳為95%以上，尤佳為98%以上。
作為光源，可使用發出紫外線(UV)的光源，例如可舉出金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、氙燈、水銀氙燈、鹵素燈、脈衝氙燈等。亦可藉由使此等的光源所發出的光通過濾光片，而調整成特定的波長之光。具體地，可藉由通過能截斷300nm以下的波長之光的濾光片及/或能截斷500nm以上的波長之濾光片而調整。作為如此的濾光片，可舉出石英製干涉濾片(型號：A7028-05，濱松PHOTONICS公司製)、LT濾片、RT濾片(皆HOYA公司製)、帶通濾片(Eye Graphics公司製)等。亦可使用以LED作為光源之光，作為光源，可舉出以365nm為尖峰的LED、以405nm為尖峰的LED、以375nm為尖峰的LED、以385nm為尖峰的LED、以395nm為尖峰的LED等。
藉由對於塗布層，照射紫外線照射強度未達100mW/cm2的光，而使塗布層的樹脂組成物初步硬化，形成初步硬化樹脂層。照射方法係沒有特別的限定，例如可以紫外線累計光量成為30~7500mJ/cm2之方式進行照射。累計光量較佳為50~5000mJ/cm2，更佳為100~2000mJ/cm2。
從正式硬化後的強度展現或流出、液體滴下防止之點來看，初步硬化性樹脂層之硬化率較佳為40~90%，更佳為45~80%，尤佳為50~70%。硬化率係以光硬化性樹脂 組成物的紫外線照射前後之(甲基)丙烯酸基的減少率所定義，可藉由FT-IR測定。
<步驟C>
步驟C係在初步硬化樹脂層之上貼合基材2之步驟。於形成有初步硬化樹脂層的基板1之上，以接於初步硬化樹脂層之方式載置基板2，按照情況，自基板1側及/基板2側來加壓，可貼合基板1與基板2。加壓方法係沒有特別的限定，可使用橡膠輥、平板加壓裝置等。
<步驟D>
步驟D係對於基材1及基材2之間的初步硬化樹脂層，更照射光而使正式硬化之步驟。於基材1、基材2的任一者為光透過性構件時，可自成為光透過性構件的基材側來照射光，使正式硬化。
光係沒有特別的限定，可使用可見光線、紫外線、X射線、電子線等之活性能量線，較佳為紫外線。作為光源，可使用金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、氙燈、鹵素燈、脈衝氙燈等。
光之照射方法係沒有特別的限定，例如可以成為累計光量500~10000mJ/cm2之方式，照射強度10~1500mW/cm2的光。強度較佳為100~1000mW/cm2，更佳為200~500mW/cm2，累計光量較佳為1000~6000mJ/cm2，更佳為1500~4500mJ/cm2。
[實施例]
以下，藉由實施例來更具體說明本發明，惟本發明不受此等實施例所限定。只要沒有特別預先指明，則表示係質量份、質量%。
於聚乙烯容器中秤量表1中所示配合的各成分，使用三一馬達(東京理科機器公司製，MAZELA)，使用攪拌翼均勻地混合，調製光硬化性樹脂組成物。
<實施例1>
於26mm×75mm×1.1mmt玻璃上，以光硬化性樹脂的塗布部分成為10mm×10mm的正方形狀之方式，黏貼使用賽璐玢膠帶(50μmt)3片所作成的150μmt之厚度的間隔 物，使用金屬刮板形成光硬化性樹脂組成物塗布層後，去除間隔物(圖1(1))。
於表2所示的初步硬化條件下，使用水銀氙燈(HOYA公司製，EXECURE4000，圖2中顯示發光光譜)，以紫外線照射強度(365nm)30mW/cm2(以濱松PHOTONICS公司製來測定)進行照射，形成初步硬化樹脂層。相對於全波長的照射強度之累計值，300~500nm之波長的照射強度之累計值，係累計波長分布測定中的發光強度，結果可知約85%。
初步硬化樹脂層之硬化率，係藉由FT-IR(Perkin Elmer公司製，Spectrum100)，測定光硬化性樹脂組成物之紫外線照射前後的丙烯酸基之減少率而測定。減少率係藉由將紫外線照射前的樹脂組成物層之FT-IR測定圖中的基線起800~820cm-1的吸收峰高度(X)與紫外線照射後的樹脂組成物層之FT-IR測定圖中的基線起800~820cm-1的吸收峰高度(Y)，代入以下之數式(1)中而求得。
硬化率(%)={(X-Y)/X}×100‧‧‧(1)
準備另一的26mm×75mm×1.1mmt玻璃，於形成有初步硬化樹脂層的玻璃上，以初步硬化樹脂層接觸之方式載置，加壓而使貼合(圖1(2))。
觀察初步硬化樹脂層之流出、液體滴下，用以下之基準來評價。表2中顯示結果。
流出‧液體滴下大：×
流出‧液體滴下小：△
流出‧液體滴下無：○
用金屬鹵化物燈(200~400mW/cm2)，以3000mJ/cm2，通過玻璃將光照射至初步硬化樹脂層，使正式硬化。
對於所接著的玻璃積層體，使用拉伸試驗機(MINEBEA製，Technograph TG-2kN)，在剪切方向中以10mm/分鐘測定拉伸強度，用以下之基準來評價(圖1(3))。表2中顯示結果。
未達0.3MPa：×
0.3~未達0.5MPa：△
0.5MPa以上：○
<實施例2>
於表3所示的初步硬化條件中，使用水銀氙燈(HOYA公司製，EXECURE4000，圖2中顯示發光光譜)，以紫外線照射強度(365nm)100W/cm2進行照射，形成初步硬化樹脂層，以外係與實施例1同樣地，調製玻 璃積層體，測定拉伸強度。
<比較例1>
於表4所示的初步硬化條件下，使用水銀氙燈(HOYA公司製，EXECURE4000，圖2中顯示發光光譜)，以紫外線照射強度(365nm)100mW/cm2進行照射，形成初步硬化樹脂層，以外係與實施例1同樣地，調製玻璃積層體，測定拉伸強度。
於實施例1及2中，可知即使初步硬化樹脂層之硬化 率高，也得到以充分的接著力接著玻璃彼此之積層體。
[產業上的利用可能性]
藉由本發明的積層體之製造方法，由於可提供一種積層體例如圖像顯示裝置之製造方法，其係僅使用光硬化程序，藉由充分的接著力而基材彼此接著，故產業的有用性高。

Claims (9)

  1. 一種積層體之製造方法，其包含：在基材1上塗布光硬化性樹脂組成物，而形成塗布層之步驟，對於塗布層，照射紫外線照射強度未達100mW/cm2的光而形成初步硬化樹脂層之步驟，在初步硬化樹脂層之上貼合基材2之步驟，及對於基材1及基材2之間的初步硬化樹脂層，照射光而使正式硬化之步驟。
  2. 如請求項1之積層體之製造方法，其中形成初步硬化樹脂層之步驟的光，係紫外線照射強度為1~50mW/cm2的光。
  3. 如請求項1或2之積層體之製造方法，其中以塗布層中的光硬化性樹脂組成物之硬化率成為40~90%之方式，藉由照射紫外線照射強度未達100mW/cm2的光，形成初步硬化樹脂層。
  4. 如請求項1~3中任一項之積層體之製造方法，其中紫外線照射強度未達100mW/cm2的光係以365nm為尖峰的LED及/或以405nm為尖峰的LED作為光源。
  5. 如請求項1~4中任一項之積層體之製造方法，其中紫外線照射強度未達100mW/cm2的光係通過將300nm以下之波長的光予以截斷之濾光片及/或將500nm以上之波長予以截斷之濾光片的光。
  6. 如請求項1~5中任一項之積層體之製造方法，其 中光硬化性樹脂組成物包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及光聚合起始劑。
  7. 如請求項6之積層體之製造方法，其中(甲基)丙烯酸酯寡聚物係在骨架中具有(氫化)聚異戊二烯、(氫化)聚丁二烯或聚胺基甲酸酯構造之(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
  8. 如請求項1~7中任一項之積層體之製造方法，其中基材1或基材2中的一者係液晶顯示面板、有機EL顯示面板、保護面板或觸控面板，另一者係光透過性構件。
  9. 如請求項1~8中任一項之積層體之製造方法，其中積層體係圖像顯示裝置。
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