TW201607990A - 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種液晶配向劑，其利用噴墨塗布法的印刷性優異、且可提供電特性優異的液晶配向膜。本發明提供的液晶配向劑含有選自由使四羧酸二酐與二胺進行反應而獲得的聚醯胺酸、聚醯亞胺及聚醯胺酸酯所組成的組群中的至少一種聚合物（A）以及溶劑，並且該溶劑含有選自由二乙二醇丙基甲醚以及二乙二醇丁基甲醚所組成的組群中的至少一種。

Description

液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件

本發明是有關於一種液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件。更詳細而言， 本發明特別是有關於一種在噴墨塗布法中塗布性良好的可提供液晶配向膜的液晶配向劑以及電特性優異的液晶顯示元件。

目前，作為液晶顯示元件，已知如下的具有所謂扭轉向列（Twisted Nematic，TN） 型液晶單元的TN 型液晶顯示元件，其於設置有氧化銦-氧化錫（Indium Tin Oxide， ITO） 等透明導電膜的基板表面，形成包含聚醯胺酸、聚醯亞胺等的液晶配向膜而作為液晶顯示元件用基板， 將該兩塊基板對向配置，在基板間的間隙內形成具有正的介電各向異性的向列型液晶的層而製成夾層結構的單元， 且使液晶分子的長軸自其中一塊基板朝向另一塊基板連續地扭轉90°而形成。另外，正在開發較TN 型液晶顯示元件而言對比度高、且視角依存性少的超扭轉向列（Super TwistedNematic，STN）型液晶顯示元件。該STN 型液晶顯示元件使用在向列型液晶中摻雜有作為光學活性物質的手性劑者作為液晶， 並利用通過液晶分子的長軸在基板間橫跨180°以上而成為連續扭轉的狀態所產生的雙折射效果。

進而，近年來提出了橫向電場型液晶顯示元件，其將用以驅動液晶的兩個電極在一對基板中的其中一側的基板上配置為梳齒狀，通過產生與基板面平行的電場來控制液晶分子。該元件通常被稱為共面切換（In Plane Switching，IPS）型，已知視角優異而寬廣。特別是在將IPS型元件與光學補償膜併用的情況下，大的特徵在於：可進一步提高視角特性，獲得不存在灰階反轉或色調變化的與布朗管（Braun tube）也可匹敵的廣視角。

除了這些以外，還提出了使具有負的介電各向異性的液晶分子在基板上垂直地配向而成的稱為多域垂直配向（Multi-Domain Vertical Alignment，MVA）方式、或圖案垂直配向（Patterned Vertical Alignment，PVA）方式的垂直配向型液晶顯示元件（參照專利文獻1及非專利文獻1）。這些垂直配向方式的液晶顯示元件的視角、對比度等優異，也可以在液晶配向膜的形成中不進行摩擦處理等在製造步驟的方面也優異。

近年來，液晶電視的普及推進，稱為所謂「第7代」的大型生產線正在運轉。另外，也預定建設更大型的「第8代」生產線。使用大型生產線來使基板大型化的優點可列舉：由於自基板一塊上取出多塊面板，故而可削減步驟時間，可減少成本的方面；或可對應液晶顯示元件自身的大型化的方面。另一方面，基板的大型化的缺點可列舉：難以遍及大面積來確保液晶配向劑的印刷的均勻性。尤其可列舉如下方面：若利用以往廣泛採用的膠版印刷機來進行大面積的成膜，則有時會產生因液晶配向劑的印刷不良而引起的液晶配向膜的電特性的不良。

為了解決所述問題，正在研究在液晶配向膜的形成中利用噴墨塗布法。噴墨塗布法的優點可列舉：由於印刷時使用的液晶配向劑與現實中塗布的液量實質上相等，故而可期待液晶配向劑的使用量削減。另外可列舉：由於不使用印刷版，故而不需要對其進行交換或洗滌等，可減少維護所花費的時間、勞力及成本，或具有可對應多種面板尺寸的柔軟性。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開平11-258605號公報 [非專利文獻]

[非專利文獻1]「液晶」第3卷（第2期）第117頁（1999年）

[發明所欲解決的問題]

由大型生產線製造的大型基板中，為了以高良率來製造液晶顯示元件，而於噴墨塗布法中，至今仍不斷要求印刷性優異的液晶配向劑。進而，近年來對顯示品質提高的要求變得更加嚴格。例如關於電特性，要求具有超過目前的特性的液晶配向膜。

本發明是鑒於所述情況而形成，其目的之一在於提供一種利用噴墨塗布法的印刷性特別優異、且可提供電特性優異的液晶配向膜的液晶配向劑。

本發明的進而其他的目的及優點是由以下的說明所明確。 [解決問題的技術手段]

第一，本發明的所述目的及優點是由一種液晶配向劑來實現，所述液晶配向劑含有選自由聚醯胺酸、聚醯亞胺及聚醯胺酸酯所組成的組群中的至少一種聚合物（A）以及溶劑，所述液晶配向劑的特徵在於：所述溶劑含有選自由二乙二醇丙基甲醚以及二乙二醇丁基甲醚所組成的組群中的至少一種。

第二，本發明的所述目的及優點是由一種液晶顯示元件來實現，其包括由所述液晶配向劑來獲得的液晶配向膜。 [發明的效果]

本發明的液晶配向劑特別是由於用於噴墨塗布法時的塗布性優異，故而可提高大型生產線的製造步驟中的製品良率。另外，由本發明的液晶配向劑獲得的液晶配向膜的電特性優異，適合應用於液晶顯示元件。

以下， 對本發明進行詳細說明。

本發明的液晶配向劑包含選自由聚醯胺酸、聚醯亞胺及聚醯胺酸酯所組成的組群中的至少一種聚合物（A）作為聚合物成分，且製備成將該聚合物（A）分散或溶解於溶劑中而成的液狀組成物。 《聚合物（A）》 ＜聚醯胺酸＞

本發明中的聚醯胺酸可通過使四羧酸二酐與二胺進行反應而獲得。 （四羧酸二酐）

聚醯胺酸的合成中使用的四羧酸二酐例如可列舉：脂肪族四羧酸二酐、脂環式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作為這些四羧酸二酐的具體例， 脂肪族四羧酸二酐例如可列舉：1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等； 脂環式四羧酸二酐例如可列舉：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺環-3'-(四氫呋喃-2',5'-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、2,4,6,8-四羧基雙環[3.3.0]辛烷-2:4,6:8-二酐、4,9-二氧雜三環[5.3.1.0^2,6 ]十一烷-3,5,8,10-四酮、環己烷四羧酸二酐等； 芳香族四羧酸二酐例如可列舉：均苯四甲酸二酐等；除此以外，還可使用日本專利特開2010-97188號公報中記載的四羧酸二酐。此外，所述四羧酸二酐可單獨使用一種或者將兩種以上組合使用。

作為合成中使用的四羧酸二酐，就透明性以及對溶劑的溶解性等觀點而言，優選為包含脂環式四羧酸二酐。另外，脂環式四羧酸二酐中，優選為包含選自由2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、2,4,6,8-四羧基雙環[3.3.0]辛烷-2:4,6:8-二酐、以及1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐所組成的組群中的至少一種，特別優選為包含選自由2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、2,4,6,8-四羧基雙環[3.3.0]辛烷-2:4,6:8-二酐、以及1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐所組成的組群中的至少一種。

在包含選自由2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、2,4,6,8-四羧基雙環[3.3.0]辛烷-2:4,6:8-二酐、以及1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐所組成的組群中的至少一種作為所述四羧酸二酐的情況下，相對於聚醯胺酸的合成中使用的四羧酸二酐的總量，這些化合物的合計含量優選為10莫耳%以上，更優選為20莫耳%～100莫耳%。 （二胺）

聚醯胺酸的合成中使用的二胺例如可列舉脂肪族二胺、脂環式二胺、芳香族二胺、二胺基有機矽氧烷等。作為這些二胺的具體例，脂肪族二胺例如可列舉：間苯二甲胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺等； 脂環式二胺例如可列舉：1,4-二胺基環己烷、4,4'-亞甲基雙(環己基胺)、1,3-雙(胺基甲基)環己烷等； 芳香族二胺例如可列舉：對苯二胺、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基硫醚、1,5-二胺基萘、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯、2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯、2,7-二胺基茀、4,4'-二胺基二苯基醚、1,3-雙(4-胺基苯氧基)丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4'-(對伸苯基二亞異丙基)雙苯胺、4,4'-(間伸苯基二亞異丙基)雙苯胺、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、3,6-二胺基吖啶、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、N,N'-雙(4-胺基苯基)-聯苯胺、N,N'-雙(4-胺基苯基)-N,N'-二甲基聯苯胺、1,4-雙-(4-胺基苯基)-哌嗪、1-(4-胺基苯基)-2,3-二氫-1,3,3-三甲基-1H-茚-5-胺、1-(4-胺基苯基)-2,3-二氫-1,3,3-三甲基-1H-茚-6-胺、3,5-二胺基苯甲酸、十八烷氧基-2,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烯氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、膽甾烯氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷基酯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烯基酯、3,5-二胺基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3,6-雙(4-胺基苯甲醯氧基)膽甾烷、3,6-雙(4-胺基苯氧基)膽甾烷、4-(4'-三氟甲氧基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、4-(4'-三氟甲基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-丁基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基環己基)環己烷、2,4-二胺基-N,N-二烯丙基苯胺、4-胺基苄基胺、3-胺基苄基胺、以及下述式（D-1） [化1]（式（D-1）中，X^I 及X^II 分別獨立地為單鍵、-O-、*-COO-、*-OCO-或*-NH-CO-（其中，帶有「*」的結合鍵與二胺基苯基鍵結），R^I 及R^II 分別獨立地為碳數1～3的烷二基，a為0或1，b為0～2的整數，c為1～20的整數，n為0或1，m為0或1；其中，a及b不會同時成為0，在X^I 為*-NH-CO-的情況下，n為0） 所表示的化合物等； 二胺基有機矽氧烷例如可列舉：1,3-雙(3-胺基丙基)-四甲基二矽氧烷等；除此以外，還可使用日本專利特開2010-97188號公報中記載的二胺。此外，這些二胺可單獨使用一種或者將兩種以上組合使用。

所述式（D-1）中的「-X^I -(R^I -X^II )_n -」所表示的二價基優選為碳數1～3的烷二基、*-O-、*-COO-、*-O-C₂ H₄ -O-或*-NH-CO-（其中，帶有「*」的結合鍵與二胺基苯基鍵結）。

作為基團「-C_c H_{2c +1} 」的具體例，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。二胺基苯基中的兩個胺基優選為相對於其他基團而位於2,4-位或3,5-位。

作為所述式（D-1）所表示的化合物的具體例，例如可列舉下述式（D-1-1）～式（D-1-4）分別所表示的化合物等。 [化2]此外，作為二胺可將這些化合物的一種單獨使用或者將兩種以上組合使用。

合成本發明中的聚醯胺酸時使用的二胺優選為相對於全部二胺而包含30莫耳%以上的芳香族二胺，更優選為包含50莫耳%以上，特別優選為包含80莫耳%以上。

在製成TN型、STN型或者垂直配向型液晶顯示元件用的液晶配向劑的情況下，為了賦予良好的液晶配向性，宜使用具有預傾成分者作為二胺。作為此種具有預傾成分的二胺，可列舉：具有選自由碳數4～20的烷基、碳數4～20的氟烷基、碳數4～20的烷氧基、碳數17～51的具有類固醇骨架的基團、以及多個環直接或者經由連結基而鍵結的基團所組成的組群中的至少一種作為預傾成分的二胺。具體而言，例如可列舉：十二烷氧基-2,4-二胺基苯、十四烷氧基-2,4-二胺基苯、十五烷氧基-2,4-二胺基苯、十六烷氧基-2,4-二胺基苯、十八烷氧基-2,4-二胺基苯、十二烷氧基-2,5-二胺基苯、十四烷氧基-2,5-二胺基苯、十五烷氧基-2,5-二胺基苯、十六烷氧基-2,5-二胺基苯、十八烷氧基-2,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烯氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烯氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷基酯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烯基酯、3,5-二胺基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3,6-雙(4-胺基苯甲醯氧基)膽甾烷、3,6-雙(4-胺基苯氧基)膽甾烷、4-(4'-三氟甲氧基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、4-(4'-三氟甲基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-丁基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基環己基)環己烷、所述式（D-1）所表示的二胺等。此外，具有預傾成分的二胺可單獨使用一種或者將兩種以上組合使用。

具有預傾成分的二胺優選為其合計量相對於全部二胺而包含5莫耳%以上，更優選為包含10莫耳%以上。

在利用光配向法對使用本發明的液晶配向劑來製作的塗膜賦予液晶配向性的情況下，優選為將本發明的液晶配向劑的製備中所使用的聚合物（A）的一部分或者全部設為具有光配向性結構的聚合物。此處，所謂光配向性結構是包含光配向性基以及分解型光配向部的兩者的概念。光配向性結構具體而言可採用由通過光異構化或光二聚化、光分解等而表現出光配向性的多種化合物而來的結構，例如可列舉：含有偶氮苯或其衍生物作為基本骨架的含偶氮苯的基團、含有肉桂酸或其衍生物作為基本骨架的具有肉桂酸結構的基團、含有查耳酮或其衍生物作為基本骨架的含查耳酮的基團、含有二苯甲酮或其衍生物作為基本骨架的含二苯甲酮的基團、含有香豆素或其衍生物作為基本骨架的含香豆素的基團、含有聚醯亞胺或其衍生物作為基本骨架的含聚醯亞胺的結構等。 （分子量調節劑）

合成聚醯胺酸時，可如上所述與四羧酸二酐及二胺一起，使用適當的分子量調節劑來合成末端修飾型聚合物。通過製成所述末端修飾型的聚合物，可在不損及本發明效果的情況下進一步改善液晶配向劑的塗布性（印刷性）。

分子量調節劑例如可列舉酸單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等。作為這些化合物的具體例，酸單酐例如可列舉：順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基丁二酸酐、正十二烷基丁二酸酐、正十四烷基丁二酸酐、正十六烷基丁二酸酐等；單胺化合物例如可列舉：苯胺、環己基胺、正丁基胺等；單異氰酸酯化合物例如可列舉：異氰酸苯基酯、異氰酸萘基酯等。

相對於所使用的四羧酸二酐及二胺的合計100重量份，分子量調節劑的使用比例優選為設為20重量份以下，更優選為設為10重量份以下。 ＜聚醯胺酸的合成＞

提供給聚醯胺酸的合成反應的四羧酸二酐與二胺的使用比例優選為相對於二胺的胺基1當量，四羧酸二酐的酸酐基成為0.2當量～2當量的比例，更優選為成為0.3當量～1.2當量的比例。

聚醯胺酸的合成反應優選為在有機溶媒中進行。此時的反應溫度優選為-20℃～150℃，更優選為0℃～100℃。另外，反應時間優選為0.1小時～24小時，更優選為0.5小時～12小時。

此處，有機溶媒例如可列舉：非質子性極性溶媒、酚系溶媒、醇、酮、酯、醚、鹵化烴、烴等。

作為這些有機溶媒的具體例，非質子性極性溶媒例如可列舉：N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺等；酚系溶媒例如可列舉：苯酚、間甲酚、二甲酚、鹵化苯酚等； 醇例如可列舉：甲基醇、乙基醇、異丙基醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇、乙二醇單甲醚等；酮例如可列舉：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等；酯例如可列舉：乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二酸二乙酯、丙二酸二乙酯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯等； 醚例如可列舉：二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇丙基甲醚、二乙二醇丁基甲醚、四氫呋喃、二異戊基醚等； 鹵化烴例如可列舉：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯等；所述烴例如可列舉：己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。

這些有機溶媒中，優選為使用選自由非質子性極性溶媒以及酚系溶媒所組成的組群（以下稱為有機溶媒X）中的一種以上，或者選自有機溶媒X中的一種以上與選自由醇、酮、酯、醚、鹵化烴及烴所組成的組群（以下稱為有機溶媒Y）中的一種以上的混合物。在後者的情況下，相對於有機溶媒X及有機溶媒Y的合計量，有機溶媒Y的使用比例優選為50重量%以下，更優選為40重量%以下，尤其優選為30重量%以下。

有機溶媒的使用量（a）優選為設為相對於反應溶液的總量（a+b），四羧酸二酐以及二胺的合計量（b）成為0.1重量%～50重量%的量。

以如上所述的方式，獲得將聚醯胺酸溶解而成的反應溶液。該反應溶液可直接提供給液晶配向劑的製備，也可以將反應溶液中所含的聚醯胺酸分離後再提供給液晶配向劑的製備，或者還可以將分離的聚醯胺酸純化後再提供給液晶配向劑的製備。在將聚醯胺酸進行脫水閉環而形成聚醯亞胺的情況下，可將所述反應溶液直接提供給脫水閉環反應，也可以將反應溶液中所含的聚醯胺酸分離後再提供給脫水閉環反應，或者還可以將分離的聚醯胺酸純化後再提供給脫水閉環反應。聚醯胺酸的分離以及純化可依據公知的方法來進行。 ＜聚醯亞胺＞

本發明的液晶配向劑中所含有的聚醯亞胺可通過將以所述方式合成的聚醯胺酸進行脫水閉環而醯亞胺化來獲得。

所述聚醯亞胺可以是將作為其前驅物的聚醯胺酸所具有的醯胺酸結構全部進行脫水閉環而成的完全醯亞胺化物，也可以是僅將醯胺酸結構的一部分進行脫水閉環而使醯胺酸結構與醯亞胺環結構並存的部分醯亞胺化物。本發明中的聚醯亞胺的醯亞胺化率優選為30%以上，更優選為40%～99%，尤其優選為50%～99%。該醯亞胺化率是相對於聚醯亞胺的醯胺酸結構的數量與醯亞胺環結構的數量的合計，以百分率來表示醯亞胺環結構的數量所占的比例。此處，醯亞胺環的一部分也可以是異醯亞胺環。

聚醯胺酸的脫水閉環優選為利用以下方法來進行：對聚醯胺酸進行加熱的方法；或者將聚醯胺酸溶解於有機溶媒中，在該溶液中添加脫水劑以及脫水閉環催化劑，視需要進行加熱的方法。其中，優選為利用後者的方法。

在所述聚醯胺酸的溶液中添加脫水劑及脫水閉環催化劑的方法中，脫水劑例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。相對於聚醯胺酸的醯胺酸結構的1莫耳，脫水劑的使用量優選為設為0.01莫耳～20莫耳。脫水閉環催化劑例如可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙基胺等三級胺。相對於所使用的脫水劑1莫耳，脫水閉環催化劑的使用量優選為設為0.01莫耳～10莫耳。脫水閉環反應中使用的有機溶媒可列舉作為聚醯胺酸的合成中使用者而例示的有機溶媒。脫水閉環反應的反應溫度優選為0℃～180℃，更優選為10℃～150℃。反應時間優選為1.0小時～120小時，更優選為2.0小時～30小時。

以所述方式獲得含有聚醯亞胺的反應溶液。該反應溶液可直接提供給液晶配向劑的製備，也可以自反應溶液中去除脫水劑及脫水閉環催化劑後再提供給液晶配向劑的製備，也可以將聚醯亞胺分離後再提供給液晶配向劑的製備，或者還可以將分離的聚醯亞胺純化後再提供給液晶配向劑的製備。這些純化操作可依據公知的方法來進行。 ＜聚醯胺酸酯＞

本發明的液晶配向劑中所含有的聚醯胺酸酯例如可利用以下方法來獲得：[I]通過使由所述合成反應獲得的聚醯胺酸與含羥基的化合物、鹵化物、含環氧基的化合物等進行反應來合成的方法；[II]使四羧酸二酯與二胺進行反應的方法；[III]使四羧酸二酯二鹵化物與二胺進行反應的方法。

此處，方法[I]中使用的含羥基的化合物例如可列舉：甲醇、乙醇、丙醇等醇類；苯酚、甲酚等酚類等。另外，鹵化物例如可列舉：溴代甲烷、溴代乙烷、溴代十八烷、氯代甲烷、氯代十八烷、1,1,1-三氟-2-碘乙烷等，含環氧基的化合物例如可列舉環氧丙烷等。方法[II]中使用的四羧酸二酯例如可通過使用所述醇類，將所述聚醯胺酸的合成中例示的四羧酸二酐進行開環而獲得。另外，方法[III]中使用的四羧酸二酯二鹵化物可通過使以所述方式獲得的四羧酸二酯與亞硫醯氯等適當的氯化劑進行反應而獲得。方法[II]及方法[III]中使用的二胺可使用所述聚醯胺酸的合成中例示的二胺等。此外，聚醯胺酸酯可僅具有醯胺酸酯結構，也可以是醯胺酸結構與醯胺酸酯結構並存的部分酯化物。

含有聚醯胺酸酯的反應溶液可直接提供給液晶配向劑的製備，也可以自反應溶液中去除脫水劑及脫水閉環催化劑後再提供給液晶配向劑的製備，也可以將聚醯胺酸酯分離後再提供給液晶配向劑的製備，或者還可以將分離的聚醯胺酸酯純化後再提供給液晶配向劑的製備。這些純化操作可依據公知的方法來進行。 ＜溶液黏度、還原黏度以及重量平均分子量＞

以所述方式獲得的聚醯胺酸、聚醯亞胺及聚醯胺酸酯優選為當將其製成濃度為10重量%的溶液時，具有10 mPa·s～800 mPa·s的溶液黏度者，更優選為具有15 mPa·s～500 mPa·s的溶液黏度者。此外，所述聚合物的溶液黏度（mPa·s）是對使用該聚合物的良溶媒（例如γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等）來製備的濃度為10重量%的聚合物溶液，使用E型旋轉黏度計，在25℃下測定而得的值。

還原黏度只要是可形成均勻塗膜的範圍，則並無特別限定，優選為0.05 dl/g～3.0 dl/g，更優選為0.1 dl/g～2.5 dl/g，尤其優選為0.3 dl/g～1.5 dl/g。

對於本發明的液晶配向劑中所含有的聚醯胺酸、聚醯亞胺以及聚醯胺酸酯，利用凝膠滲透層析法（Gel Permeation Chromatography，GPC）來測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量優選為500～100,000，更優選為1,000～50,000。 《溶劑》

本發明的液晶配向劑含有選自由二乙二醇丙基甲醚以及二乙二醇丁基甲醚所組成的組群中的至少一種（以下稱為特定溶劑（B））作為溶劑成分。通過使此種特定溶劑（B）含有於液晶配向劑中，而成為噴墨塗布法中的印刷性特別優異者。

關於所述特定溶劑（B），二乙二醇丙基甲醚的丙基可以是直鏈狀、分支狀的任一種，具體而言可列舉：二乙二醇正丙基甲醚、二乙二醇異丙基甲醚。優選為二乙二醇異丙基甲醚。另外，二乙二醇丁基甲醚的丁基部分可以是直鏈狀、分支狀的任一種，具體而言可列舉：二乙二醇正丁基甲醚、二乙二醇異丁基甲醚、二乙二醇第二丁基甲醚等。優選為二乙二醇正丁基甲醚。此外，特定溶劑（B）可單獨使用一種或者將兩種以上組合使用。 （其他溶劑）

本發明的液晶配向劑優選為含有所述特定溶劑（B）以外的其他溶劑作為溶劑成分。該其他溶劑可列舉：可將本發明的液晶配向劑中所含有的聚合物（A）溶解的溶媒（以下也稱為「第一溶劑」）、作為該聚合物（A）的不良溶媒且為所述特定溶劑（B）以外的有機溶媒等。

所述第一溶劑只要是所述聚合物（A）的良溶媒即可，作為其優選的具體例，例如可列舉：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-戊基-2-吡咯烷酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、N,N,2-三甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、四甲基脲、六甲基磷醯三胺、間甲酚等。此外，第一溶劑可將所述者單獨使用一種或者將兩種以上混合使用。

另外，作為所述聚合物（A）的不良溶媒且為所述特定溶劑（B）以外的有機溶媒例如可列舉：2-羥基異丁酸甲酯、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-異丙醚、乙二醇-正丁醚（丁基溶纖劑）、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚（dipropylene glycol monomethyl ether，DPM）、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、二丙酮醇、二乙二醇二乙醚、二異戊基醚、丙二醇二乙酸酯等。該有機溶媒可將所述者單獨使用一種或者將兩種以上混合使用。此外，以下，將由作為所述聚合物（A）的不良溶媒且所述特定溶劑（B）以外的有機溶媒以及所述特定溶劑（B）所組成的組群也稱為「第二溶劑」。

就使利用噴墨塗布法的印刷性良好，並且抑制聚合物（A）的析出的觀點而言，相對於液晶配向劑中所含的溶劑的總量，特定溶劑（B）的含有比例（在使用兩種以上的情況下為其合計量）優選為設為90重量%以下。更優選為85重量%以下，尤其優選為80重量%以下，特別優選為75重量%以下。另外，該含有比例的下限值並無特別限制，優選為設為1重量%以上。

就抑制聚合物（A）的析出的觀點而言，相對於液晶配向劑中所含的溶劑的總量，所述第一溶劑的含有比例優選為5重量%以上，更優選為10重量%以上，尤其優選為20重量%以上。另外，就適當獲得由所述特定溶劑（B）的添加帶來的效果的觀點而言，相對於液晶配向劑中所含的溶劑的總量，所述第一溶劑的含有比例的上限值優選為95重量%以下，更優選為90重量%以下，尤其優選為85重量%以下。

所述第二溶劑中，相對於液晶配向劑中所含的溶劑的總量，所述特定溶劑（B）以外的有機溶媒的含有比例優選為80重量%以下，更優選為70重量%以下，尤其優選為50重量%以下，特別優選為30重量%以下。

就使對基板的塗布性良好的觀點而言，第一溶劑與第二溶劑的比率優選為相對於第一溶劑的使用量，將第二溶劑的使用量設為0.03倍（重量）以上，更優選為設為0.05倍（重量）以上。另外，就抑制聚合物的析出的觀點而言，優選為設為2.5倍（重量）以下，更優選為設為2.0倍（重量）以下。 《其他成分》

本發明的液晶配向劑如上所述含有聚合物（A）以及溶劑，也可以視需要而含有其他成分。所述其他成分例如可列舉：所述聚合物（A）以外的其他聚合物、分子內具有至少一個環氧基的化合物（以下稱為「含環氧基的化合物」）、官能性矽烷化合物等。 [其他聚合物]

所述其他聚合物可用於改善溶液特性或電特性。所述其他聚合物例如可列舉：聚酯、聚醯胺、聚有機矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。這些聚合物中，優選為選自由聚酯、聚有機矽氧烷及聚(甲基)丙烯酸酯所組成的組群中的至少一種聚合物，更優選為聚有機矽氧烷。

另外，所述其他聚合物也可以使用具有光配向性結構的聚合物。具體而言，優選為設為具有光配向性基的聚合物，更優選為設為導入有具有肉桂酸結構的基團作為光配向性基的聚合物。其中，就容易將光配向性基導入至聚合物中的方面而言，可優選使用具有肉桂酸結構的聚矽氧烷。

此外，具有光配向性基的聚合物可利用現有公知的方法來合成。例如，具有光配向性基的聚矽氧烷可通過優選為在醚、酯、酮等有機溶媒中，在四級銨鹽等催化劑的存在下，使具有環氧基的聚矽氧烷與具有光配向性基的羧酸進行反應來合成。

詳細而言，聚矽氧烷例如可通過使水解性的矽烷化合物進行水解·縮合而獲得。聚矽氧烷的合成中使用的矽烷化合物例如可列舉：四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷等，可將這些化合物中的一種單獨使用或者將兩種以上組合使用。

所述水解·縮合反應可通過優選為在適當的催化劑以及有機溶媒的存在下，使如上所述的矽烷化合物的一種或者兩種以上與水進行反應來進行。水解·縮合反應時，相對於矽烷化合物（合計量）1莫耳，水的使用比例優選為0.5莫耳～100莫耳，更優選為1莫耳～30莫耳。

水解·縮合反應時使用的催化劑例如可列舉：酸、鹼金屬化合物、有機鹼、鈦化合物、鋯化合物等。催化劑的使用量根據催化劑的種類、溫度等反應條件等而不同，可適當設定，例如相對於矽烷化合物的合計量，優選為0.01倍莫耳～3倍莫耳，更優選為0.05倍莫耳～1倍莫耳。

所述水解·縮合反應時使用的有機溶媒例如可列舉烴、酮、酯、醚、醇等。這些有劑溶媒中，優選為使用非水溶性或者難水溶性的有機溶媒。相對於反應中使用的矽烷化合物的合計100重量份，有機溶媒的使用比例優選為10重量份～10,000重量份，更優選為50重量份～1,000重量份。

所述水解·縮合反應優選為例如利用油浴等進行加熱來實施。水解·縮合反應時，優選為將加熱溫度設為130℃以下，更優選為設為40℃～100℃。加熱時間優選為設為0.5小時～12小時，更優選為設為1小時～8小時。在加熱中，可將混合液進行攪拌，也可以置於回流下。另外，優選為在反應結束後，將自反應液中分取出的有機溶媒層以水洗滌。該洗滌時，通過使用包含少量鹽的水（例如0.2重量%左右的硝酸銨水溶液等）進行洗滌，就洗滌操作變得容易的方面而言優選。洗滌進行至洗滌後的水層成為中性為止，然後，將有機溶媒層視需要以無水硫酸鈣、分子篩等乾燥劑進行乾燥後，去除溶媒，由此可獲得聚矽氧烷。另外，可通過使所得的聚矽氧烷、與反應性化合物（例如具有光配向性基的羧酸等）進行反應，而獲得具有反應性基的聚矽氧烷。

本發明的液晶配向劑中所含有的聚矽氧烷優選為利用GPC來測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量（Mw）在100～50,000的範圍內，更優選為在200～10,000的範圍內。若聚矽氧烷的重量平均分子量在所述範圍內，則在製造液晶配向膜時容易操作，另外，所得的液晶配向膜成為具有充分的材料強度以及特性者。

在將所述其他聚合物添加於液晶配向劑中的情況下，相對於液晶配向劑中的全部聚合物100重量份，所述其他聚合物的調配比率優選為設為50重量份以下，更優選為設為0.1重量份～40重量份，尤其優選為設為0.1重量份～30重量份。

關於本發明的液晶配向劑中所含有的聚合物成分，優選態樣可列舉以下的態樣。 （I）僅含有聚合物（A）作為聚合物成分的態樣。 （II）含有聚合物（A）及其他聚合物作為聚合物成分，且其他聚合物為聚矽氧烷的態樣。

這些態樣中，就電特性良好的方面而言，優選為所述（II）的態樣。

在使聚矽氧烷含有於液晶配向劑中的情況下，就獲得充分的印刷性及電特性的改善效果的觀點而言，相對於聚合物（A）的合計100重量份，所述聚矽氧烷的調配比率優選為設為0.5重量份～90重量份，更優選為設為1重量份～85重量份，尤其優選為設為3重量份～80重量份。 [含環氧基的化合物]

含環氧基的化合物可用於提高液晶配向膜的與基板表面的黏接性。此處，含環氧基的化合物例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-苄基胺、N,N-二縮水甘油基-胺基甲基環己烷、N,N-二縮水甘油基-環己基胺等。

在將這些環氧化合物添加於液晶配向劑中的情況下，相對於液晶配向劑中所含的聚合物的合計100重量份，所述環氧化合物的調配比率優選為40重量份以下，更優選為0.1重量份～30重量份。 [官能性矽烷化合物]

所述官能性矽烷化合物可出於提高液晶配向劑的印刷性的目的而使用。此種官能性矽烷化合物例如可列舉：3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙基三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬酸甲酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、縮水甘油氧基甲基三甲氧基矽烷、2-縮水甘油氧基乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷等。

在將這些官能性矽烷化合物添加於液晶配向劑中的情況下，相對於聚合物的合計100重量份，所述官能性矽烷化合物的調配比率優選為2重量份以下，更優選為0.02重量份～0.2重量份。

本發明的液晶配向劑中的固體成分濃度（液晶配向劑的溶媒以外的成分的合計重量在液晶配向劑的總重量中所占的比例）可考慮到黏性、揮發性等來適當選擇，優選為1重量%～10重量%的範圍。即，本發明的液晶配向劑通過以後述方式塗布於基板表面，優選為進行加熱，從而形成作為液晶配向膜的塗膜或者成為液晶配向膜的塗膜。此時，在固體成分濃度小於1重量%的情況下，塗膜的膜厚變得過小而難以獲得良好的液晶配向膜。另一方面，在固體成分濃度超過10重量%的情況下，塗膜的膜厚變得過大而難以獲得良好的液晶配向膜，另外，液晶配向劑的黏性增大而塗布特性劣化。

特別優選的固體成分濃度的範圍根據在基板上塗布液晶配向劑時使用的方法而不同。例如在利用旋轉塗布法的情況下，固體成分濃度特別優選為1.5重量%～4.5重量%的範圍。在利用膠版印刷法的情況下，特別優選為將固體成分濃度設為3重量%～9重量%的範圍，由此將溶液黏度設為12 mPa·s～50 mPa·s的範圍。在利用噴墨印刷法的情況下，特別優選為將固體成分濃度設為1重量%～8重量%的範圍，由此將溶液黏度設為3 mPa·s～20 mPa·s的範圍。製備本發明的液晶配向劑時的溫度優選為10℃～50℃，更優選為20℃～30℃。 ＜液晶配向膜以及液晶顯示元件＞

本發明的液晶配向膜可利用以所述方式製備的液晶配向劑來形成。另外，本發明的液晶顯示元件包括使用本發明的液晶配向劑來形成的液晶配向膜。應用本發明的液晶顯示元件的驅動模式並無特別限定，可應用於TN型、STN型、IPS型、FFS型、VA型、MVA型等多種驅動模式。以下，對本發明的液晶顯示元件的製造方法進行說明，並且在其說明中對本發明的液晶配向膜的製造方法進行說明。

本發明的液晶顯示元件例如可通過以下的（1）～（3）的步驟來製造。步驟（1）根據所需的驅動模式而使用不同的基板。步驟（2）及步驟（3）在各驅動模式中共用。 [步驟（1）：塗膜的形成]

首先，在基板上塗布本發明的液晶配向劑，繼而對塗布面進行加熱，由此在基板上形成塗膜。

（1-1）在製造TN型、STN型或者VA型液晶顯示元件的情況下，將兩塊設置有經圖案化的透明導電膜的基板作為一對，在所述基板的各透明導電膜的形成面上，優選為利用膠版印刷法、旋轉塗布法、輥塗布機法或者噴墨印刷法來分別塗布本發明的液晶配向劑。本發明的液晶配向劑在採用噴墨印刷法作為塗布方法的情況下，具有可發揮特別良好的塗布性（印刷性）的優點。

此處，基板例如可使用：浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃；包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚碸、聚碳酸酯、聚(脂環式烯烴)等塑膠的透明基板。設置於基板的其中一面的透明導電膜可使用包含氧化錫（SnO₂ ）的奈塞（NESA）膜（美國PPG公司註冊商標）、包含氧化銦-氧化錫（In₂ O₃ -SnO₂ ）的氧化銦錫（Indium Tin Oxide，ITO）膜等。為了獲得經圖案化的透明導電膜，例如可利用以下方法：形成無圖案的透明導電膜後，通過光蝕刻來形成圖案的方法；形成透明導電膜時使用具有所需圖案的遮罩的方法等。塗布液晶配向劑時，為了使基板表面以及透明導電膜與塗膜的黏接性更良好，也可以對基板表面中應形成塗膜的面，實施預先塗布官能性矽烷化合物、官能性鈦化合物等的預處理。

塗布液晶配向劑後，出於防止所塗布的配向劑的流掛等目的，優選為實施預加熱（預烘烤）。預烘烤溫度優選為30℃～200℃，更優選為40℃～150℃，特別優選為40℃～100℃。預烘烤時間優選為0.25分鐘～10分鐘，更優選為0.5分鐘～5分鐘。然後，出於將溶劑完全去除，視需要將存在於聚合物中的醯胺酸結構進行熱醯亞胺化的目的，而實施煅燒（後烘烤）步驟。該煅燒（後烘烤）溫度優選為80℃～300℃，更優選為120℃～250℃。後烘烤時間優選為5分鐘～200分鐘，更優選為10分鐘～100分鐘。以所述方式形成的膜的膜厚優選為0.001 μm～1 μm，更優選為0.005 μm～0.5 μm。

（1-2）在製造IPS型或FFS型液晶顯示元件的情況下，在基板的設置有包含經圖案化為梳齒型的透明導電膜或者金屬膜的電極的電極形成面、與未設置電極的對向基板的一面，分別塗布本發明的液晶配向劑，繼而對各塗布面進行加熱，由此形成塗膜。此時所使用的基板以及透明導電膜的材質、塗布方法、塗布後的加熱條件、透明導電膜或者金屬膜的圖案化方法、基板的預處理以及所形成的塗膜的優選膜厚與所述（1-1）相同。金屬膜可使用例如包含鉻等金屬的膜。

在所述（1-1）及（1-2）的任一種情況下，均通過在基板上塗布液晶配向劑後，去除有機溶媒而形成成為配向膜的塗膜。此時，在本發明的液晶配向劑中所含有的聚合物為聚醯胺酸，或為聚醯胺酸酯，或者是具有醯亞胺環結構及醯胺酸結構的醯亞胺化聚合物的情況下，也可通過在塗膜形成後進一步加熱而進行脫水閉環反應，從而形成進一步經醯亞胺化的塗膜。 [步驟（I-2）：配向能力賦予處理]

在製造TN型、STN型、IPS型或者FFS型液晶顯示元件的情況下，實施對所述步驟（I-1）中形成的塗膜賦予液晶配向能力的處理。由此，液晶分子的配向能力被賦予至塗膜而成為液晶配向膜。賦予液晶配向能力的處理可列舉摩擦處理及光配向處理等，所述摩擦處理利用捲繞有包含例如尼龍、人造絲、棉等纖維的布的輥，將塗膜向一定方向擦拭；所述光配向處理對塗膜照射偏光或者非偏光的放射線。另一方面，在製造VA型液晶顯示元件的情況下，可將所述步驟（I-1）中形成的塗膜直接用作液晶配向膜，但也可以對該塗膜實施配向能力賦予處理。

在光配向處理中，對塗膜照射的放射線例如可使用包含150 nm～800 nm波長的光的紫外線以及可見光線。在放射線為偏光的情況下，可以是直線偏光，也可以是部分偏光。另外，在所使用的放射線為直線偏光或者部分偏光的情況下，可自垂直的方向對基板面進行照射，也可以自傾斜方向進行照射，或者還可以將這些照射組合進行。在照射非偏光的放射線的情況下，照射的方向設為傾斜方向。

所使用的光源例如可使用：低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、準分子雷射等。優選的波長區域的紫外線可通過將光源與例如濾光器、繞射光柵等併用的方法等而獲得。放射線的照射量優選為100 J/m² ～50,000 J/m² ，更優選為300 J/m² ～20,000 J/m² 。另外，為了提高反應性，也可以一邊對塗膜加溫一邊對塗膜進行光照射。加溫時的溫度通常為30℃～250℃，優選為40℃～200℃，更優選為50℃～150℃。

此外，也可以對摩擦處理後的液晶配向膜進一步進行以下處理，以使液晶配向膜在每個區域具有不同的液晶配向能力：通過對液晶配向膜的一部分照射紫外線，而使液晶配向膜的一部分區域的預傾角變化的處理；或在液晶配向膜表面的一部分形成抗蝕劑膜後，在與剛才的摩擦處理不同的方向上進行摩擦處理後，將抗蝕劑膜去除的處理。該情況下，能夠改善所得的液晶顯示元件的視野特性。適合於VA型液晶顯示元件的液晶配向膜也可以適合用於聚合物穩定配向（Polymer sustained alignment，PSA）型液晶顯示元件。 [步驟（3）：液晶單元的構築]

準備兩塊以所述方式形成有液晶配向膜的基板，在對向配置的兩塊基板間配置液晶，由此製造液晶單元。為了製造液晶單元，例如可列舉以下的兩種方法。

第一方法為以前已知的方法。首先，以各個液晶配向膜對向的方式，經由間隙（單元間隙）而將兩塊基板對向配置，使用密封劑將兩塊基板的周邊部貼合，在由基板表面以及密封劑所劃分的單元間隙內注入填充液晶後，將注入孔密封，由此可製造液晶單元。另外，第二方法為稱為液晶滴注（One Drop Fill，ODF）方式的方法。在形成有液晶配向膜的兩塊基板中的其中一塊基板上的既定部位，例如塗布紫外光硬化性的密封材，進而在液晶配向膜面上的既定的數個部位滴加液晶後，以液晶配向膜對向的方式貼合另一塊基板，並且使液晶在基板的整個面上鋪開，繼而對基板的整個面照射紫外光而使密封劑硬化，由此可製造液晶單元。在利用任一種方法的情況下，均理想為對以所述方式製造的液晶單元，進而加熱至所使用的液晶取得各向同性相的溫度為止，然後緩緩冷卻至室溫，由此消除液晶填充時的流動配向。

作為密封劑，例如可使用含有硬化劑以及作為間隔物的氧化鋁球的環氧樹脂等。

液晶可列舉向列型液晶以及層列型液晶，其中優選為向列型液晶，例如可使用：希夫鹼（Schiff base）系液晶、氧化偶氮（azoxy）系液晶、聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶、酯系液晶、三聯苯系液晶、聯苯基環己烷系液晶、嘧啶系液晶、二噁烷系液晶、雙環辛烷系液晶、立方烷（cubane）系液晶等。另外，也可以在這些液晶中添加以下物質來使用：例如氯化膽甾醇（cholesteryl chloride）、膽甾醇壬酸酯（cholesteryl nonanoate）、膽甾醇碳酸酯（cholesteryl carbonate）等膽甾醇液晶（cholesteric liquid crystal）；以商品名「C-15」、「CB-15」（默克（Merck）公司製造）來銷售的手性劑；對癸氧基苯亞甲基-對胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電液晶等。

然後，可通過在液晶單元的外側表面貼合偏光板來獲得本發明的液晶顯示元件。貼合於液晶單元的外表面的偏光板可列舉：以乙酸纖維素保護膜夾持被稱為「H膜」的偏光膜而成的偏光板或者包含H膜其本身的偏光板，所述「H膜」是使聚乙烯醇一邊延伸配向一邊吸收碘而成的膜。此外，在對塗膜進行摩擦處理的情況下，兩塊基板是以各塗膜中的摩擦方向彼此形成既定的角度，例如正交或者反平行的方式對向配置。

本發明的液晶顯示元件可有效地應用於多種裝置，例如可用於：桌上型電腦、手錶、座鐘、手機、計數顯示板、文字處理器、個人電腦、液晶電視、便攜型遊戲機、汽車導航系統、攝錄機、個人數位助理（Personal Digital Assistant，PDA）、數位照相機、智慧手機、各種監視器等的顯示裝置。 [實施例]

以下，通過實施例，對本發明進一步進行具體說明，但本發明並不限定於這些實施例。 [聚合物的重量平均分子量]

重量平均分子量Mw是利用以下條件下的凝膠滲透層析法來測定的聚苯乙烯換算值。 管柱：東曹（Tosoh）（股）製造，TSKgelGRCXLII 溶劑：四氫呋喃 溫度：40℃ 壓力：68 kgf/cm² [聚合物溶液的溶液黏度]

聚合物溶液的溶液黏度[mPa·s]是對使用既定的溶媒而製備成聚合物濃度10重量%的溶液，利用E型旋轉黏度計，在25℃下測定。

此外，以下實施例中使用的原料化合物以及聚合物的需要量是通過視需要重複進行下述合成例中所示的合成規模下的原料化合物以及聚合物的合成來確保。 [聚醯胺酸的合成] [合成例1]

將作為四羧酸二酐的112 g（0.50莫耳）的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐及157 g（0.50莫耳）的1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮，以及作為二胺化合物的95 g（0.88莫耳）的對苯二胺、32 g（0.10莫耳）的2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯、6.4 g（0.010莫耳）的3,6-雙(4-胺基苯甲醯氧基)膽甾烷及4.0 g（0.015莫耳）的十八烷氧基-2,5-二胺基苯，溶解於960 g的N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下進行9小時反應。將所得的聚醯胺酸溶液（PA-1）分取少量，添加N-甲基-2-吡咯烷酮而製成濃度為10重量%的溶液，測定而得的溶液黏度為58 mPa·s。 [具有環氧基的聚有機矽氧烷的合成] [合成例2]

在具備攪拌機、溫度計、滴加漏斗及回流冷卻管的反應容器中，加入100.0 g的2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷（2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxy silane，ECETS）、500 g的甲基異丁基酮以及10.0 g的三乙基胺，在室溫下進行混合。繼而，自滴加漏斗中花30分鐘滴加100 g的去離子水後，一邊在回流下進行混合，一邊在80℃下進行6小時反應。反應結束後，取出有機層，利用0.2重量%的硝酸銨水溶液洗滌至洗滌後的水成為中性為止，然後在減壓下蒸餾去除溶媒及水，由此以黏稠的透明液體的形式獲得具有環氧基的聚有機矽氧烷。 [光配向性聚有機矽氧烷的合成] [合成例3]

在100 mL的三口燒瓶中，加入9.3 g的所述合成例2中獲得的具有環氧基的聚有機矽氧烷、26 g的甲基異丁基酮、3 g的下述肉桂酸衍生物（K-1）以及0.10 g的商品名「UCAT 18X」（三亞普羅（San-Apro）（股）製造的四級胺鹽），在80℃下攪拌12小時。反應結束後，以甲醇進行再沉澱，將沉澱物溶解於乙酸乙酯而獲得溶液，將該溶液水洗3次後，蒸餾去除溶劑，由此以白色粉末的形式獲得6.3 g的光配向性聚有機矽氧烷化合物（S-1）。光配向性聚有機矽氧烷化合物（S-1）的重量平均分子量Mw為3,500。 [化3][合成例4]

（化合物（K-2）的合成） [化4]

在具備回流管及氮氣導入管的100 mL茄型燒瓶中添加4.63 g的化合物（A-1）、50 mL的亞硫醯氯以及0.05 mL的N,N-二甲基甲醯胺，回流1小時。反應結束後，通過減壓濃縮而使其乾固後，添加75 mL的四氫呋喃（作為（A-2）液）。另一方面，在具備溫度計及氮氣導入管的100 mL三口燒瓶中添加2.62 g的4-羥基肉桂酸、4.41 g的碳酸鉀、38 mL的水、19 mL的四氫呋喃以及0.15 g的溴化四丁基銨，冰浴冷卻至5℃以下。繼而，花30分鐘添加剛才製備的（A-2液）後，恢復至室溫，攪拌4小時。反應結束後，添加100 mL的乙酸乙酯以及200 mL的1N鹽酸水來洗滌，然後以100 mL的水進行3次分液洗滌。接著，將有機層以硫酸鎂乾燥後，進行過濾、減壓濃縮，將析出的白色結晶進行過濾、乾燥而獲得1.8 g的化合物（K-2）。 [合成例5]

（化合物（K-3）的合成） [化5]

在加入了攪拌子的300 mL三口燒瓶中加入5.09 g的氯化鋰、1.64 g的氯化鋅，進行氮氣置換。在其中添加120 mL的伸乙基氯化鎂-四氫呋喃1 mol/L溶液，在室溫下攪拌1小時後，冷卻至0℃，在其中滴加12.6 g的環辛酮，在室溫下進行15小時反應（作為（A-5）液）。然後，一邊進行冰浴一邊將飽和氯化銨水溶液滴加於（A-5）液中，添加300 mL的乙酸乙酯。將有機層以300 mL的水進行3次分液洗滌後，利用硫酸鎂將有機層乾燥。然後，通過利用旋轉蒸發器進行濃縮，蒸餾去除溶媒，將殘渣進行蒸餾，由此獲得11.7 g的化合物（A-3）。

在加入了攪拌子的300 mL三口燒瓶中，加入10.9 g的化合物（A-3），冰浴至0℃。向其中滴加134 mL的正丁基鋰-己烷1.6 mol/L溶液，在0℃下攪拌20分鐘後，滴加在30 mL的四氫呋喃中溶解有13.9 g的4-(氯羰基)苯甲酸甲酯的溶液，在0℃下攪拌2小時。向其中滴加5 mL的水，添加200 mL的乙酸乙酯。將有機層以300 mL的水進行3次分液洗滌後，利用硫酸鎂使有機層乾燥。然後，通過利用旋轉蒸發器進行濃縮而獲得13.4 g的化合物（A-4）。

在加入了攪拌子的100 mL三口燒瓶中，添加9.55 g的化合物（A-4）、30 g的甲醇、10 g的水、2.52 g的氫氧化鋰一水合物，在室溫下攪拌1小時後，在反應液中添加50 mL的乙酸乙酯。將有機層以10 mL的稀鹽酸進行1次分液洗滌，以50 mL的水進行3次分液洗滌後，利用硫酸鎂使有機層乾燥。然後，利用旋轉蒸發器進行濃縮，緩緩濃縮至內容量成為20 g為止，通過過濾來回收中途析出的白色固體。通過對該白色固體進行真空乾燥而獲得5.5 g的化合物（K-3）。 [合成例6]

在100 mL的三口燒瓶中，加入9.3 g的所述合成例2中獲得的具有環氧基的聚有機矽氧烷、26 g的甲基異丁基酮、5.8 g的所述合成例4中獲得的化合物（K-2）以及0.10 g的商品名「UCAT 18X」（三亞普羅（San-Apro）（股）製造的四級胺鹽），在80℃下攪拌12小時。反應結束後，以甲醇進行再沉澱，將沉澱物溶解於乙酸乙酯中而獲得溶液，將該溶液進行3次水洗後，蒸餾去除溶劑，由此以白色粉末的形式獲得9.1 g的光配向性聚有機矽氧烷化合物（S-2）。光配向性聚有機矽氧烷化合物（S-2）的重量平均分子量Mw為3,600。 [合成例7]

在100 mL的三口燒瓶中，加入9.3 g的所述合成例2中獲得的具有環氧基的聚有機矽氧烷、26 g的甲基異丁基酮、5.8 g的所述合成例4中獲得的（K-2）、1.8 g的所述合成例5中獲得的（K-3）以及0.10 g的商品名「UCAT 18X」（三亞普羅（San-Apro）（股）製造的四級胺鹽），在80℃下攪拌12小時。反應結束後，以甲醇進行再沉澱，將沉澱物溶解於乙酸乙酯中而獲得溶液，將該溶液進行3次水洗後，蒸餾去除溶劑，由此以白色粉末的形式獲得6.3 g的光配向性聚有機矽氧烷化合物（S-3）。光配向性聚有機矽氧烷化合物（S-3）的重量平均分子量Mw為3,500。 [實施例1]

在所述合成例1中獲得的聚醯胺酸溶液（PA-1）中，相對於聚醯胺酸100重量份而添加8重量份的合成例3中獲得的光配向性聚有機矽氧烷（S-1），進而添加N-甲基-2-吡咯烷酮、二乙二醇異丙基甲醚，製成溶劑組成為N-甲基-2-吡咯烷酮：二乙二醇異丙基甲醚=30：70（重量比）、固體成分濃度為3.0%的溶液。利用孔徑為0.2 μm的過濾器將所述溶液進行過濾，然後提供給以下的評價。 ＜噴墨塗布性的評價＞

作為塗布液晶配向劑的基板，使用將帶有包含ITO的透明電極的玻璃基板在200℃的加熱板上加熱1分鐘，繼而進行紫外線/臭氧洗滌，使透明電極面的水的接觸角成為10°以下之後不久的基板。

使用噴墨塗布機（芝浦機電（Shibaura Mechatronics）（股）製造），將所述製備的液晶配向劑（過濾後的液晶配向劑）塗布於所述帶有透明電極的玻璃基板的透明電極面上。此時的塗布條件設為：在2,500次/（噴嘴·分鐘）、噴出量250 mg/10秒下塗布兩個往返（計4次）。在塗布後靜置1分鐘後，進行加熱，由此形成平均膜厚為0.1 μm的塗膜。對於所得的塗膜，在干涉條紋測量燈（鈉燈）的照射下，以肉眼進行觀察，進行不均以及凹陷的評價。加熱溫度設為50℃、60℃、80℃，將在任一溫度下均未發現不均及凹陷這兩者的情況作為噴墨塗布性「良好A（◎）」，在其中一個加熱溫度下發現不均及/或凹陷的情況作為「良好B（○）」，將在兩個加熱溫度下發現不均及/或凹陷的情況作為「可（△）」，將在所有加熱溫度下發現不均及/或凹陷的情況作為「不良（×）」。該實施例的液晶配向劑的噴墨塗布性為「良好B（○）」。 ＜液晶單元的製造＞

以如下方式製造用以進行液晶配向性以及電壓保持率的評價的液晶單元。此外，在液晶單元的製造中，利用旋轉塗布法來進行液晶配向劑的塗布，其原因在於可與噴墨塗布性差的後述比較例進行比較。

利用旋轉塗布法，將所述製備的液晶配向劑（過濾後的液晶配向劑）塗布於帶有包含ITO膜的透明電極的玻璃基板的透明電極面上，在80℃的加熱板上預烘烤1分鐘，繼而在200℃的加熱板上後烘烤10分鐘，由此形成平均膜厚為0.1 μm的塗膜。重複相同的操作，製造一對（兩塊）在透明導電膜上具有塗膜的基板。然後，對具有塗膜的一側的基板表面，使用Hg-Xe燈以及格蘭泰勒棱鏡（Glan-Taylor prism），自基板面的垂直方向照射1,000 J/m² 的偏光紫外線，獲得具有膜厚為0.1 μm的液晶配向膜的一對基板。

在所述一對基板的具有液晶配向膜的各個外緣，塗布加入有直徑為5.5 μm的氧化鋁球的環氧樹脂黏接劑後，以液晶配向膜面相對的方式重疊壓接，使黏接劑硬化。繼而，自液晶注入口向一對基板間填充向列型液晶（默克（Merck）公司製造，MLC-6601）後，利用丙烯酸系光硬化黏接劑將液晶注入口密封，由此製造液晶單元。 ＜電壓保持率的評價＞

對於所述獲得的液晶單元，以60微秒的施加時間、167毫秒的跨度來施加5 V的電壓後，測定自施加解除起167毫秒後的電壓保持率。測定裝置是使用東陽特克尼卡（Toyo Technica）（股）製造的VHR-1。將該值為95%以上的情況評價為電壓保持率「良好A（◎）」，將小於95%且93%以上的情況評價為電壓保持率「良好B（○）」，將小於93%的情況評價為電壓保持率「可（△）」，將無法評價的情況評價為電壓保持率「不良（×）」，結果為，該實施例的液晶單元的電壓保持率為「良好（◎）」。 [實施例2～實施例11以及比較例1～比較例4、比較例6]

除了在所述實施例1中，分別使用下述表1中所示的種類·量的聚合物及溶劑以外，以與實施例1相同的方式製備液晶配向劑，並且進行各種評價。評價結果示於下述表1中。 [實施例12以及比較例5]

除了在所述實施例1中，分別使用下述表1中所示的種類·量的聚合物及溶劑的方面，以及在製造液晶單元時進行摩擦處理來代替光配向處理的方面以外，以與實施例1相同的方式製備液晶配向劑，並且進行各種評價。使用具有捲繞有尼龍製布的輥的摩擦機器，以輥的轉數1,000 rpm、平臺的移動速度25 mm/秒、毛壓入長度0.4 mm來進行摩擦處理。評價結果示於下述表1中。

[表1] 表1中，化合物的略稱分別為以下含義。 IPDM：二乙二醇異丙基甲醚 BDM：二乙二醇正丁基甲醚 NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮 BC：丁基溶纖劑 DPM：二丙二醇單甲醚 DEDG：二乙二醇二乙醚

如表1所示，實施例1～實施例12中任一者的利用噴墨塗布法的印刷性及電壓保持率為「良好A（◎）」或者「良好B（○）」的評價。與此相對，比較例的利用噴墨塗布法的印刷性及電壓保持率的至少一者較實施例差。

無

無

無

Claims (4)

1. 一種液晶配向劑，其含有選自由聚醯胺酸、聚醯亞胺及聚醯胺酸酯所組成的組群中的至少一種聚合物（A）以及溶劑，所述液晶配向劑的特徵在於： 所述溶劑含有選自由二乙二醇丙基甲醚以及二乙二醇丁基甲醚所組成的組群中的至少一種。
2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑，其更含有聚矽氧烷。
3. 一種液晶配向膜，其使用如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶配向劑來形成。
4. 一種液晶顯示元件，其包括如申請專利範圍第3項所述的液晶配向膜。