TW201604596A - 液晶顯示模組和包括所述液晶顯示模組的液晶顯示器 - Google Patents

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Abstract

本文中公開了一種液晶顯示模組和包括所述液晶顯示模組的液晶顯示器。所述液晶顯示模組包含液晶顯示面板和形成於所述液晶顯示面板的每個上表面和下表面上的偏光板,其中所述偏光板包含偏光片和形成於所述偏光片的至少一個表面上的聚酯膜,所述聚酯膜具有0.1到0.18的折射率差值(nx-nz)(nx和nz分別是在x軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率),並且所述液晶顯示模組具有1.0%或大於1.0%的對比率 45°和對比率 135°,如分別由方程式1和方程式2表示。

Description

液晶顯示模組和包括所述液晶顯示模組的液晶顯示器
本發明涉及一種液晶顯示模組和一種包括所述液晶顯示模組的液晶顯示器。
本申請要求2014年7月24日在韓國智慧財產權局提交的第10-2014-0094236號韓國專利申請的優先權和權益,所述申請的整個公開內容以引用的方式併入本文中。
液晶顯示器(liquid crystal display;LCD)包含LCD模組和背光單元(backlight unit),其中LCD模組包含LCD面板和形成於LCD面板的兩個表面上的偏光板(polarizing plate)。由於液晶的配向(alignment),LCD面板的對比率(contrast ratio;CR)可以取決於視角而變。LCD面板在其正面具有高對比率並且在其側面具有低對比率。
偏光板包含偏光片(polarizer)和形成於偏光片的兩個表面上的保護膜(protective film)。可以使用延遲膜(retardation film)作為形成於偏光片與LCD面板之間的保護膜,用於藉由增加在其側面的對比率來補償LCD面板的側面處的視角。然而,延遲膜在加寬側面視角方面具有一定限制。
因此,需要一種可補償側面對比率和側面視角同時減少其兩側的亮度差異的高效LCD模組。
本發明的背景技術公開於第4,575,978號日本專利中。
本發明的實施例提供一種液晶顯示(LCD)模組,其包含LCD面板和形成於LCD面板的每個上表面和下表面上的偏光板,其中所述偏光板包含偏光片和形成於偏光片的至少一個表面上的聚酯膜(polyester film),所述聚酯膜具有0.1到0.18的折射率(index of refraction)差值(nx-nz)(nx和nz分別是在x軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率),並且所述LCD模組具有1.0%或大於1.0%的CR 45°和CR 135°,如分別由方程式1和方程式2表示。
CR 45° = A/B × 100   ----(1)
其中A是在45°/60°的視角下使用LCD模組測量的亮度值並且B是在0°/0°的視角下使用LCD模組測量的亮度值。
CR 135° = C/B × 100  ----(2)
其中B是在0°/0°的視角下使用LCD模組測量的亮度值並且C是在135°/60°的視角下使用LCD模組測量的亮度值。
LCD面板可以包含液晶層,所述液晶層包含以垂直配向(vertical alignment;VA)模式配向的液晶。
C與A之間的差值的絕對值(|C-A|)可以是5或小於5。
CR 135°與CR 45°之間的差值的絕對值(|CR 135° - CR 45°|)可以是0.1%或小於0.1%。
所述聚酯膜可以具有0.01到0.1的折射率差值(nx-ny)(nx和ny分別是在x軸和y軸方向上在550 nm的波長下的折射率)。
所述聚酯膜可以具有0.01到0.1的折射率差值(ny-nz)(ny和nz分別是在y軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率)。
所述聚酯膜在550 nm的波長下可以具有5,000 nm到15,000 nm的平面內延遲(in-plane retardation)。
所述聚酯膜可以具有1.8或小於1.8的雙軸性程度(degree of biaxiality;NZ),如由方程式3表示:
NZ = (nx - nz)/(nx - ny)  ----(3)
其中nx、ny和nz分別是聚酯膜在x軸、y軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率。
偏光板可以更包含形成於偏光片的另一個表面上的光學膜(optical film)。
所述光學膜在550 nm的波長下可以具有20 nm到100 nm的平面內延遲Ro。
所述光學膜在550 nm的波長下可以具有50 nm到300 nm的厚度方向延遲Rth,如由方程式4表示:
Rth = ((nx+ny)/2 - nz) × d    ----(4)
其中nx、ny和nz分別是在光學膜的x軸、y軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率,並且d是光學膜的厚度(單位:nm)。
本發明的實施例提供一種包含如上文所述的LCD模組的液晶顯示器。
發明的實施例提供一種可補償側面對比率和側面視角同時減少其兩個側面的亮度差異的高效LCD模組,和一種包含所述LCD模組的液晶顯示器。
將參考附圖詳細描述本發明的實施例。應理解,本發明可以按不同方式實施並且不限於以下實施例。在圖式中,為清楚起見將省去與描述無關的部分。在本說明書通篇中類似元件將由類似參考數字表示。
如本文中所用,例如“上”及“下”的方向性術語參考附圖來定義。因此,將理解,術語“上表面”可以與術語“下表面”互換使用。
如本文中所用,術語“(甲基)丙烯醯基”意指丙烯醯基和/或甲基丙烯醯基。
如本文中所用,除非另外說明,否則術語“nx”、“ny”和“nz”意指在膜的x軸、y軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率。舉例來說,x軸方向意指膜的加工方向(machine direction;MD),y軸方向意指膜的橫向方向(transverse direction;TD),z軸方向意指膜的厚度方向,並且x軸、y軸和z軸彼此正交。
如本文中所用,“雙軸性程度(NZ)”由方程式3定義:
NZ = (nx - nz)/(nx - ny)  ----(3)
其中nx、ny和nz分別是在膜的x軸、y軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率。
如本文中所用,“厚度方向延遲(Rth)”由方程式4定義:
Rth = ((nx+ny)/2 - nz) × d    ----(4)
其中nx、ny和nz分別是在膜的x軸、y軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率,並且d是膜的厚度(單位:nm)。
如本文中所用,術語“拉伸比(stretching ratio)”可以意指拉伸前的膜長度與拉伸後的膜長度的比率。
參考圖2解釋術語“視角x°/y°”。在圖2中,假定半球具有X軸/X'軸、Y軸和Z軸,其中液晶顯示器的螢幕存在於由X軸/X'軸和Y軸限定的平面上;正面是指當沿著Z軸方向觀看液晶顯示器的螢幕時液晶顯示器的那一側;並且X軸/X'軸、Y軸以及Z軸彼此正交。術語“視角x°/y°”意指由x°和y°限定的點,其中x°是從X軸到Y軸的角度並且y°是從Z軸到由X軸和Y軸限定的平面的角度,在由X軸/X'軸和Y軸限定的平面中,當X軸是0度軸時,Y軸是90度軸,並且X'軸是180度軸。確切地說,視角45°/60°意指從X軸到Y軸的角度是45°並且從Z軸到由X軸/X'軸和Y軸限定的平面的角度是60°的點;視角135°/60°意指從X軸穿過Y軸到X'軸的角度是135°並且從Z軸到由X軸/X'軸和Y軸限定的平面的角度是60°的點;以及視角0°/0°意指在Z軸上的點。
在本發明的一個實施例中,LCD模組包含LCD面板和形成於LCD面板的每個上表面和下表面上的偏光板。偏光板包含偏光片和形成於偏光片的至少一個表面上的聚酯膜,其中聚酯膜具有0.1到0.18的折射率差值(nx-nz)(nx和nz分別是在x軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率),並且LCD模組具有1.0%或大於1.0%的CR 45°和CR 135°,如分別由方程式1和方程式2表示。
CR 45° = A/B × 100   ----(1)
其中A是在45°/60°的視角下使用LCD模組測量的亮度值並且B是在0°/0°的視角下使用LCD模組測量的亮度值。
CR 135° = C/B × 100  ----(2)
其中B是在0°/0°的視角下使用LCD模組測量的亮度值並且C是在135°/60°的視角下使用LCD模組測量的亮度值。
根據圖2的定義,視角0°/0°表示LCD面板的正面,視角45°/60°和視角135°/60°表示LCD面板的相對側,並且視角亮度可以在LCD模組和背光單元的組裝之後藉由本領域中已知的典型方法測量。
因為液晶顯示器被配置成藉由引導從背光單元發出的光穿過偏光板和LCD面板,使觀看者看到螢幕上的影像,所以液晶顯示器在LCD面板的正面具有高亮度並且在其側面具有低亮度,從而提供其正面與側面之間亮度的不均勻性。因此,液晶顯示器需要增加其側面的亮度,確切地說是在視角45°/60°和視角135°/60°處的側面亮度。具體來說,增加液晶顯示器的螢幕大小可以減小側面亮度和嚴重的亮度不均勻性。
在根據一個實施例的LCD模組中,包含具有在550 nm的波長下的折射率差值(nx-nz)為0.1到0.18的聚酯膜的偏光板被堆疊在LCD面板的每個上表面和下表面上。藉由這種結構,LCD面板的側面亮度改善。因此,根據此實施例的LCD模組允許觀看者在其側面看到清晰影像,從而改善側面對比率同時加寬側面視角。確切地說,LCD模組具有1.0%或大於1.0%、例如1.0%到5.0%的CR 45°和CR 135°,如分別由方程式1和方程式2表示。在這種情況下,觀看者可以在液晶顯示器的側面看到清晰影像。
另外,根據本發明的LCD模組可以使LCD面板的相對側之間的亮度差異降到最低。確切地說,在方程式1和方程式2中,C與A之間的差值的絕對值(|C-A|)可以是5或小於5,例如0.1到5,並且CR 135°與CR 45°之間的差值的絕對值(|CR 135° - CR 45°|)可以是0.1%或小於0.1%,例如0.01%到0.1%。在此範圍內,LCD模組可以使LCD面板的相對側之間的亮度差異降到最低,使得觀看者無法識別其相對側之間的亮度差異。
接著,將參考圖1描述根據本發明的一個實施例的LCD模組。圖1是根據本發明的一個實施例的LCD模組的截面視圖。
參看圖1,LCD模組100包含LCD面板110和形成於LCD面板110的每個上表面和下表面上的偏光板120。偏光板120包含偏光片130、形成於偏光片130的一個表面上的聚酯膜140以及形成於偏光片130的另一個表面上的光學膜150。聚酯膜140在550 nm的波長下可以具有0.1到0.18的折射率差值(nx-nz),並且LCD模組100具有1.0%或大於1.0%的CR 45°和CR 135°,如分別由方程式1和方程式2表示。
在LCD模組100中,在550 nm的波長下具有0.1到0.18的折射率差值(nx-nz)的聚酯膜140(在下文中,聚酯膜)可以放置在LCD模組的最外層。舉例來說,參看圖1,聚酯膜140可以分別放置在形成於LCD面板110的上表面上的偏光板120中的偏光片130的上表面上和放置在形成於LCD面板110的下表面上的偏光板120中的偏光片130的下表面上。
接著,將更詳細地描述根據本發明實施例的LCD模組的元件。
LCD面板110包含一面板,所述面板包含嵌入在第一基板與第二基板之間的液晶單元層(liquid crystal cell layer)。在一個實施例中,第一基板可以是彩色濾光片(color filter;CF)基板(上部基板)並且第二基板可以是薄膜電晶體(thin film transistor;TFT)基板(下部基板)。在圖1中,省略了第一基板、第二基板以及液晶單元層。
第一基板和第二基板可以由相同或不同的材料形成,並且可以是玻璃基板或塑膠基板。塑膠基板可以由適用於柔性顯示器(flexible display)的任何塑膠材料形成,例如聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate;PET)、聚碳酸酯(polycarbonate;PC)、聚醯亞胺(polyimide;PI)、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate;PEN)、聚醚碸(polyether sulfone;PES)、聚丙烯酸酯(polyacrylate;PAR)以及環烯烴共聚物(cycloolefin copolymer;COC),但不限於這些。液晶單元層可以包含按從以下各者中選出的一種模式排列的液晶單元:垂直配向(vertical alignment;VA)模式、原地切換(in-place switching;IPS)模式、邊緣場切換(fringe field switching;FFS)模式以及扭曲向列(twisted nematic;TN)模式。確切地說,液晶單元層可以包含按垂直配向模式排列的液晶單元。
偏光片130具有特定方向的分子配向。在液晶顯示器中,偏光片130允許沿著特定方向傳播的光透射穿過所述偏光片。偏光片130可以藉由用碘或二色性染料對聚乙烯醇膜(polyvinyl alcohol film)染色,接著沿特定方向拉伸所述聚乙烯醇膜來製造。
在一個實施例中,偏光片可以藉由製造偏光片的方法製造,所述方法包含將聚乙烯醇膜浸漬在含有碘的染色浴中以製備經染色的聚乙烯醇膜,並且在含有硼酸的拉伸浴中拉伸所述經染色的聚乙烯醇膜。
聚乙烯醇膜由典型的聚乙烯醇樹脂形成,並且可以具有2,000到3,000的聚合度(degree of polymerization)、90%到100%的皂化度(degree of saponification)以及50 µm到200 µm的厚度。
聚乙烯醇膜在染色浴中浸漬之前可以經歷溶脹(swelling)過程。溶脹過程可以在22℃到32℃下的含有水溶液的溶脹浴(swelling bath)中進行。藉由這個過程,有可能從聚乙烯醇膜的表面去除雜質或確保有效染色。溶脹的聚乙烯醇膜在染色浴中浸漬之前可以經歷拉伸以確保有效染色。本文中,拉伸可以藉由乾式拉伸和濕式拉伸中的至少一種進行。乾式拉伸可以在20℃到40℃下進行並且濕式拉伸可以在20℃到40℃下的水溶液中進行。聚乙烯醇膜可以藉由MD單軸(uniaxial)拉伸進行拉伸以具有2到5的拉伸比。
關於在染色浴中對聚乙烯醇膜進行染色,所述染色浴可以包含其中碘以0.01 wt%到5.0 wt%的量存在的水溶液。任選地,染色浴中的水溶液可以更含有2.5 wt%或小於2.5 wt%的碘化鉀。染色浴可以具有20℃到50℃的溫度。藉由將聚乙烯醇膜在染色浴中浸漬2分鐘到4分鐘對聚乙烯醇膜進行染色。
在拉伸聚乙烯醇膜之前,所述聚乙烯醇膜可以在含有硼酸和碘化鉀的交聯浴(crosslinking bath)中經歷交聯。交聯浴可以包含其中硼酸以0.1 wt%到5.0 wt%的量存在並且碘化鉀任選地以5.0 wt%或小於5.0 wt%的量存在的水溶液。另外,交聯浴可以具有30℃到55℃的溫度。交聯可以進行1分鐘到2分鐘。
經染色和/或交聯的聚乙烯醇膜可以在含有硼酸的拉伸溶液中經歷拉伸。拉伸浴可以包含其中硼酸以2.5 wt%到5.0 wt%的量存在的水溶液。此外,拉伸浴中的水溶液可以更包含1.0 wt%到5.0 wt%的碘化鉀。拉伸浴可以具有54℃到58℃的溫度。在拉伸浴中,可以藉由MD單軸拉伸對聚乙烯醇膜進行拉伸以具有2.0到4.0的拉伸比。
經拉伸的聚乙烯醇膜可以浸漬在含有硼酸和碘化鉀的顏色補充浴(color complementing bath)中。在這種情況下,有可能製造出經歷更小的顏色變化並且不含光斑(spot)的偏光片。顏色補充浴可以含有其中硼酸以0.8 wt%到1.2 wt%的量存在並且碘化鉀以3.6 wt%到4.0 wt%的量存在的水溶液。顏色補充浴可以具有30℃到55℃的溫度。在顏色補充浴中的浸漬可以進行1分鐘到2分鐘。
在偏光片的製造中,將聚乙烯醇膜拉伸到其初始長度的5倍到7倍、例如5.5倍到6.5倍的最終拉伸比。
偏光片130可以具有5 µm到30 µm、例如20 µm到30 µm的厚度。在此範圍內,所述偏光片可以用於液晶顯示器的偏光板中。
聚酯膜140形成於偏光片130的一個表面上以保護偏光片130並且具有1.0%或大於1.0%的CR 45°和CR 135°,如分別由方程式1和方程式2表示,從而改善側面對比率和視角。
聚酯膜140可以具有0.1到0.18、例如0.11到0.16的折射率差值(nx-nz)。在此範圍內,聚酯膜140可以改善側面亮度和側面視角同時使液晶顯示器的正面與側面之間的不均勻亮度降到最低。
聚酯膜140可以具有0.01到0.1的折射率差值(nx-ny)和0.01到0.1的折射率差值(ny-nz)。在此範圍內,聚酯膜140可以抑制彩虹斑(rainbow spot)。
聚酯膜140在550 nm的波長下所具有的平面內延遲Ro可以是5,000 nm到15,000 nm、確切地說5,100 nm到12,000 nm、確切地說8,000 nm到11,000 nm、或確切地說5,100 nm到6,800 nm。在此範圍內,當用作偏光片的保護膜時,所述聚酯膜可以防止產生彩虹斑。另外,聚酯膜可以抑制偏光板側面處的漏光並且藉由防止取決於入射角的延遲值變化來防止延遲值差異增加。
聚酯膜140在550 nm的波長下可以具有1.8或小於1.8、確切地說1.0到1.8的雙軸性程度(NZ)。在此範圍內,聚酯膜140可以抑制由於雙折射(birefringence)而產生光斑。
聚酯膜140在550 nm的波長下所具有的厚度方向延遲Rth可以是15,000 nm或小於15,000 nm,例如10,000 nm到13,000 nm。在此範圍內,聚酯膜140可以抑制由於雙折射而產生光斑。
聚酯膜140可以具有25 µm到115 µm、確切地說50 µm到100 µm的厚度。在此範圍內,聚酯膜140當堆疊在偏光片上時可以施加到偏光板。
聚酯膜140可以是由(但不限於)聚酯樹脂形成的任何透明膜。舉例來說,聚酯膜可以由至少一種由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate)、聚萘二甲酸乙二酯以及聚萘二甲酸丁二酯(polybutylene naphthalate)中選出的樹脂形成。
聚酯膜140可以藉由將擠製聚酯樹脂(extruded polyester resin)僅沿橫向方向(transverse direction;TD)拉伸到2到10的拉伸比,接著藉由熱穩定以便張力鬆弛(tension -relaxation)來製造。
在一個實施例中,聚酯膜140可以藉由將擠製聚酯樹脂僅沿TD拉伸到2到10的拉伸比並且無MD拉伸來製造。聚酯膜可以具有2到10的TD拉伸比和1到1.1的MD拉伸比。如本文中所用,表述“1到1.1的MD拉伸比”意指在膜拉伸時,膜被拉伸同時膜沿MD移動並且除了由於膜的機械移動所致的不可避免的拉伸之外不存在膜的額外拉伸。具體來說,拉伸比1表示膜的非拉伸狀態。在此拉伸比範圍內,聚酯膜提供低相位差,從而防止了以下問題:例如當用於液晶顯示器時產生彩虹斑和由於物理性質劣化或在拉伸期間聚酯膜的撕裂。舉例來說,聚酯膜具有3到8的TD拉伸比。
拉伸可以藉由乾式拉伸和濕式拉伸中的至少一種進行,並且拉伸溫度可以介於(Tg-20)℃到(Tg+50)℃(其中Tg是聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度(glass transition temperature))的範圍內,確切地說是70℃到150℃、更確切地說是80℃到130℃、再更確切地說是90℃到120℃。在此範圍內,有可能抑制聚酯膜在附接到偏光片之後收縮和扭曲。
然後,使經拉伸的聚酯膜經歷熱穩定以便張力鬆弛,從而製造出聚酯膜。被拉伸到高拉伸比的聚酯膜往往會返回到初始狀態並且熱穩定程序控制相對於聚酯膜恢復的應力,從而維持膜的熱穩定。
熱穩定過程可以包含對經拉伸的聚酯膜進行加熱同時使所述經拉伸的聚酯膜沿MD移動,其中所述經拉伸的聚酯膜的兩個末端固定在TD。本文中,在TD拉伸中,聚酯膜被拉伸到比拉伸過程中低的拉伸比,並且具有大於0到3倍或小於3倍、確切地說0.1倍到2倍、更確切地說0.1倍到1倍的TD拉伸比。將膜進行固定在TD以便防止膜由於拉伸到高拉伸比而恢復,並且不提供沿TD拉伸聚酯膜的實質影響。
在熱穩定過程期間,在100℃到300℃下進行加熱1秒到2小時。在此範圍內,有可能抑制聚酯膜在附接到偏光片之後收縮和扭曲。
雖然圖1中未示出,但是聚酯膜140可以包含形成於其另一個表面上、即在聚酯膜的不鄰接偏光片130的表面上的功能層(functional layer)。本文中,功能層可以包含硬塗層、抗反射層或抗指紋層(anti-fingerprint layer)。功能層可以具有1 µm到10 µm的厚度。在功能層的此厚度範圍內,聚酯膜140當堆疊在偏光片上時可以施加到偏光板。
另外,雖然圖1中未示出,但是聚酯膜140可以更包含在其鄰接偏光片130的表面上的表面塗層。聚酯膜具有疏水性表面並且聚對苯二甲酸乙二酯膜在用作保護膜時展現出高疏水性。為了在偏光板中使用這類聚酯膜,需要對聚酯膜進行表面改質(modification)以將疏水性表面轉化成親水性表面。使用典型的纖維素基膜中所用的氫氧化鈉進行表面改質可能提供不充分的改質或可能破壞聚酯膜表面。因此,可以在聚酯膜上形成包含具有疏水性官能基和親水性官能基的雙面黏合底塗劑(primer)的表面塗層。具有疏水性官能基和親水性官能基的黏合底塗劑可以包含聚酯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂(polyvinyl acetate resin)以及其組合,但不限於這些。所述表面塗層改善了聚酯膜的機械性質和透濕性(moisture permeability),藉此偏光板可以展現出針對惡劣的外部條件的高抗性。此外,所述表面塗層可以形成於聚酯膜與偏光板之間以改善聚酯膜與偏光片之間的黏合(adhesion)。
光學膜150藉由用於偏光板的黏合劑(adhesive)堆疊在LCD面板的一個表面上並且具有在預定範圍內的延遲值,從而提供視角補償功能。在一個實施例中,光學膜在550 nm的波長下所具有的平面內延遲Ro可以是100 nm或小於100 nm、確切地說20 nm到100 nm、更確切地說30 nm到80 nm。光學膜在550 nm的波長下所具有的厚度方向延遲Rth可以是50 nm或大於50 nm、確切地說50 nm到300 nm。在平面內延遲Ro和厚度方向延遲Rth的這些範圍內,光學膜可以藉由補償在光透射穿過液晶之後在液晶單元中出現的雙折射來提供擴大視角的作用並且提供黑色和白色補償作用。此外,在VA模式中,光學膜可以擴大視角。
光學膜150是由聚酯膜或非聚酯膜形成的透明光學膜。確切地說,光學膜可以由以下各者中的至少一種形成:纖維素,包含三乙醯纖維素(triacetyl cellulose)等;聚酯,包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等;環狀聚烯烴(cyclic polyolefin);聚碳酸酯;聚醚碸;聚碸(polysulfone);聚醯胺(polyamide);聚醯亞胺;聚烯烴(polyolefin);聚芳酯(polyarylate);聚乙烯醇(polyvinyl alcohol);聚氯乙烯(polyvinyl chloride)以及聚偏二氯乙烯樹脂(polyvinylidene chloride resin)。光學膜150可以具有10 µm到500 µm的厚度。在此範圍內,所述光學膜可以用於LCD的偏光板中。
雖然在圖1中,LCD面板110在其上表面和下表面上包含相同種類的光學膜150,但是應瞭解所述光學膜150可以具有與上文所述的光學膜不同的厚度、不同種類的樹脂以及不同的延遲值。
<偏光板的黏合劑層(adhesive layer)>
雖然圖1中未示出,但是偏光片130和聚酯膜140或偏光片130和光學膜150可以藉由用於偏光板的黏合劑層彼此黏結。用於偏光板的黏合劑層可以由用於偏光板的黏結劑組合物形成。用於偏光板的黏結劑組合物可以包含:(A)環氧化合物(epoxy compound);(B)(甲基)丙烯酸類化合物;(C)含環氧基的烷氧基矽烷化合物(alkoxysilane compound)和(D)含(甲基)丙烯酸酯基的烷氧基矽烷化合物中的至少一種烷氧基矽烷化合物;(E)光敏劑(photosensitizer);以及(F)光酸產生劑(photoacid generator)(例如,光陽離子聚合引發劑(photocationic polymerization initiator)),但不限於這些。
A )環氧化合物
環氧化合物具有高玻璃化轉變溫度(Tg),以便藉由支撐黏合劑層的結構來賦予黏合劑層耐久性,所述黏合劑層是經固化(cured)產物。另外,環氧化合物藉由在固化後產生的羥基所致的優良潤濕性和化學鍵結,提供偏光片與聚酯膜之間的介面黏合。在一個實施例中,環氧化合物可以具有50℃到250℃、確切地說100℃到200℃的玻璃化轉變溫度(Tg)。在此範圍內,所述環氧化合物可以改善偏光板的耐久性並且提供偏光片與聚酯膜之間的介面黏合。
環氧化合物可以包含不含矽(Si)的非矽環氧化合物(non-silicon epoxy compound)、不含矽烷基的非矽烷環氧化合物(non-silane epoxy compound)或不含烷氧基矽烷基的非烷氧基矽烷環氧化合物(non-alkoxysilane epoxy compound)。環氧化合物可以包含環氧陽離子化合物。在一個實施例中,環氧陽離子化合物可以包含脂環族(alicyclic)環氧化合物、芳香族(aromatic)環氧化合物、脂肪族(alphatic)環氧化合物以及氫化(hydrogenated)環氧化合物中的至少一種。
脂環族環氧化合物是脂環族環具有至少一個環氧基的化合物。確切地說,脂環族環氧化合物可以包含脂環族二環氧基羧酸酯(diepoxy carboxylate)。在一個實施例中,脂環族環氧化合物可以包含3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate)、2-(3,4-環氧基環己基-5,5-螺-3,4-環氧基)環己烷-甲基-二噁烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexane-meth-dioxane)、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate)、雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基)己二酸酯(bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl)adipate)、3,4-環氧基-6-甲基環己基-3',4'-環氧基-6'-甲基環己烷甲酸酯(3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3',4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate)、ε-己內酯-改質的3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯(ε-caprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate)、三甲基己內酯-改質的3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯(trimethylcaprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate)、β-甲基-δ-戊內酯-改質的3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯(β-methyl-δ-valerolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate)、亞甲基雙(3,4-環氧基環己烷) (methylenebis(3,4-epoxycyclohexane) )、乙二醇的二(3,4-環氧基環己基甲基)醚(di(3,4-epoxycyclohexylmethyl)ether of ethylene glycol)、亞乙基雙(3,4-環氧基環己烷甲酸酯) (ethylenebis(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate) )、二辛基環氧基環六氫鄰苯二甲酸酯(dioctylepoxycyclohexahydrophthalate)、二-2-乙基己基環氧基環六氫鄰苯二甲酸酯(di-2-ethylhexylepoxycyclohexahydrophthalate)等。
芳香族環氧化合物可以包含至少一種含環氧基的雙酚A (bisphenol A)和雙酚F、苯酚酚醛(phenol novolac)、甲酚酚醛(cresol novolac)、雙酚A-酚醛(bisphenol A-novolac)、二氯戊二烯酚醛(dichloropentadiene novolac)、三苯基甲烷的縮水甘油醚(glycidyl ether of triphenylmethane)、三縮水甘油基對氨基苯酚(triglycidyl para-aminophenol)以及四縮水甘油基亞甲基二苯胺(tetraglycidyl methylene dianiline),但不限於這些。
脂肪族環氧化合物可以包含:1,4-丁二醇二縮水甘油醚(1,4-butanediol diglycidyl ether)、1,6-己二醇二縮水甘油醚(1,6-hexanediol diglycidyl ether)、新戊二醇二縮水甘油醚(neopentyl glycol diglycidyl ether)、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(trimethylolpropane triglycidyl ether)、聚乙二醇二縮水甘油醚(polyethylene glycol diglycidyl ether)、丙三醇三縮水甘油醚(glycerin triglycidyl ether)以及聚丙二醇二縮水甘油醚(polypropylene glycol diglycidyl ethers);藉由向脂肪族多元醇(polyhydric alcohol)中添加至少一種環氧烷獲得的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚,所述脂肪族多元醇例如乙二醇(ethylene glycol)、丙二醇(propylene glycol)、丙三醇(glycerin)等;脂肪族長鏈二元酸(dibasic acid)的二縮水甘油酯(diglycidylesters);高級脂肪醇的單縮水甘油醚(monoglycidyl ethers);高級脂肪酸的縮水甘油醚(glycidyl ethers);環氧化大豆油(epoxidized soybean oil);丁基環氧基硬脂酸酯(butyl epoxy stearate);辛基環氧基硬脂酸酯(octyl epoxy stearate);環氧化亞麻籽油(epoxidized linseed oil);以及環氧化聚丁二烯(epoxidized polybutadiene),但不限於這些。
氫化環氧化合物是指藉由在壓力下在催化劑存在下對芳香族環氧樹脂進行選擇性氫化獲得的樹脂。芳香族環氧樹脂的實例可以包含:雙酚型環氧樹脂,例如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、雙酚S的二縮水甘油醚等;酚醛型環氧樹脂,例如苯酚酚醛環氧樹脂、甲酚酚醛環氧樹脂以及羥基苯甲醛(hydroxybenzaldehyde)苯酚酚醛環氧樹脂;多官能環氧樹脂,例如四羥基苯基甲烷(tetrahydroxyphenylmethane)的縮水甘油醚、四羥基二苯甲酮(tetrahydroxybenzophenone)的縮水甘油醚以及環氧化聚乙烯基苯酚等。雖然這些芳香族環氧樹脂的加氫產物是氫化環氧樹脂,但是在所述芳香族環氧樹脂中,氫化環氧化合物優選地是雙酚A的氫化縮水甘油醚。
以(A)+(B)+(C)+(D)的100重量份計,環氧化合物可以按1重量份到90重量份、確切地說40重量份到90重量份、更確切地說45重量份到60重量份的量存在。在此範圍內,黏合劑組合物可以展現出在偏光片與聚酯膜之間的良好黏合,並且防止遭受由於黏結劑組合物的黏度過度增加而造成的偏光片潤濕性的劣化。另外,防止了黏合劑層由於儲能模量(storage modulus)過度增加而造成的破裂。此外,黏合劑層展現出良好的抗裂性和可切割性(cuttability)。
B ( 甲基 ) 丙烯酸類化合物
(甲基)丙烯酸類化合物可以包含不含矽(Si)的非矽(甲基)丙烯酸類化合物、不含矽烷基的非矽烷(甲基)丙烯酸類化合物或不含烷氧基矽烷基的非烷氧基矽烷(甲基)丙烯酸類化合物。
(甲基)丙烯酸類化合物包含自由基可固化的(甲基)丙烯酸類化合物,並且可以包含(b1)單官能(甲基)丙烯酸酯和(b2)多官能(甲基)丙烯酸酯中的至少一種。“多官能(甲基)丙烯酸酯”可以包含至少雙官能(甲基)丙烯酸酯,確切地說雙官能到六官能(甲基)丙烯酸酯。
(b2)多官能(甲基)丙烯酸酯以(b1)+(b2)計可以按大於0 wt%和等於20 wt%或小於20 wt%、確切地說1 wt%到20 wt%、更確切地說15 wt%到20 wt%、再更確切地說19 wt%到20 wt%的量存在。在此範圍內,可以防止黏合劑組合物遭受由於固化收縮造成的黏合劣化。
(b1)單官能(甲基)丙烯酸酯可以具有至少一個親水基以改善黏合劑層的黏合。親水基可以是羥基或羧酸基。優選地,親水基是羥基。
(b1)單官能(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少一個親水基的含C1 到C20 烷基的單官能(甲基)丙烯酸酯、具有至少一個親水基的含C3 到C20 脂環基的單官能(甲基)丙烯酸酯或具有至少一個親水基的含C6 到C20 芳香族基的單官能(甲基)丙烯酸酯。在一個實施例中,(b1)單官能(甲基)丙烯酸酯可以包含以下各者中的至少一種:(甲基)丙烯酸2-羥乙酯(2-hydroxyethyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯(4-hydroxybutyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯(2-hydroxypropyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯(2-hydroxybutyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸6-羥己酯(6-hydroxyhexyl (meth)acrylate)、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯(1,4-cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸1-氯-2-羥丙酯(1-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate)、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol mono(meth)acrylate)、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol mono(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸4-羥基環戊酯(4-hydroxycyclopentyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丁酯(2-hydroxy-3-phenyloxybutyl (meth)acrylate)以及(甲基)丙烯酸4-羥基環己酯(4-hydroxycyclohexyl (meth)acrylate),但不限於這些。
(b2)多官能(甲基)丙烯酸酯可以改善自由基固化產物的交聯密度,並且從而藉由改善黏結劑的黏聚能(cohesive energy)來改善黏合劑的可靠性。(b2)多官能(甲基)丙烯酸酯可以是具有羥基或羧酸基,確切地說是羥基。(b2)多官能(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少兩個羥基、確切地說兩個到六個羥基的多元醇的(甲基)丙烯酸酯。在一個實施例中,(b2)多官能(甲基)丙烯酸酯可以包含三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷三氧基乙酯(trimethylolpropane trioxyethyl (meth)acrylate)、異氰脲酸三(2-丙烯醯氧基乙基)酯(tris(2-acryloxyethyl) isocyanurate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)以及其混合物。
以(A)+(B)+(C)+(D)的100重量份計,(甲基)丙烯酸類化合物可以按9重量份到90重量份、例如10重量份到90重量份、確切地說20重量份到60重量份、更確切地說38重量份到50重量份、再更確切地說40重量份到50重量份的量存在。在此範圍內,黏合劑組合物不會遭受由於黏聚劣化所造成的黏合劣化,可以防止產生由介面黏合和儲能模量劣化造成的黏性(tack)。在這種情況下,偏光板不會遭受可靠性劣化並且可以藉由防止偏光片在浸沒在熱水中之後脫色而展現出良好的抗水性。
C )和( D )烷氧基矽烷化合物
包含環氧化合物和(甲基)丙烯酸類化合物中的任一種或其混合物的用於偏光板的一般黏結劑組合物可以藉由其間的相互物理分子鏈扭轉和藉由環氧化合物和(甲基)丙烯酸類化合物中所包含的羥基的鏈轉移引起的化學鍵結來確保黏聚。然而,雖然在一般的濕度條件(60℃,90% RH(相對濕度))下,黏合劑組合物可以歸因於黏聚而維持黏合,但是因為黏合劑組合物在更惡劣的加濕條件(例如,水浸)下會遭受黏合劣化,所以聚酯膜會與偏光片分離。
因為烷氧基矽烷化合物藉由在烷氧基矽烷化合物與外部水分反應分離烷氧基之後產生的矽醇(silanol)(Si-OH)之間的縮合(condensation)形成Si-O-Si鍵,所以黏結劑組合物可以展現出有所改善的黏合,甚至當包含黏合劑組合物的偏光板經歷非常潮濕的條件時仍然展現出有所改善的黏合。因為甚至在例如造成大量水的流入的水浸的惡劣條件下,烷氧基矽烷化合物仍然顯著改善了黏結劑組合物或黏合劑層的黏聚,所以烷氧基矽烷化合物在甚至高濕度條件下,仍然可以改善偏光板的黏合。另外,因為烷氧基矽烷化合物包含環氧基和(甲基)丙烯酸酯基中的至少一個,所以烷氧基矽烷化合物可以藉由與環氧化合物或(甲基)丙烯酸類化合物的固化反應進一步改善黏結劑組合物對偏光板或黏合劑層的黏聚或黏合。
烷氧基矽烷化合物可以包含具有用於鍵結至少一個烷氧基的矽(Si)、環氧基以及(甲基)丙烯酸酯基中的至少一種的化合物。
在一個實施例中,烷氧基矽烷化合物包含(C)至少一種由式1表示的含環氧基的烷氧基矽烷化合物:
其中R1 、R2 和R3 各自獨立地是氫原子、C1 到C5 烷基、C1 到C5 烷氧基、C5 到C10 環烷基或C6 到C10 芳基;R1 、R2 和R3 中的至少一個是C1 到C5 烷氧基;X是C1 到C10 脂肪族烴基或C6 到C20 芳香族烴基;Y是縮水甘油氧基、含縮水甘油氧基的C1 到C10 脂肪族烴基或含環氧基的C5 到C10 脂環基;並且m是1到3的整數。
確切地說,R1 、R2 、R3 可以是C1 到C5 烷氧基,X可以是C1 到C10 烷基或C1 到C10 亞烷基,並且Y可以是縮水甘油氧基、環氧基環戊基或環氧基環己基。舉例來說,(C)含環氧基的烷氧基矽烷化合物可以包含3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)和[2-(3,4-環氧基環己基)乙基]三甲氧基矽烷([2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl]trimethoxysilane)中的至少一種,但不限於這些。
在另一個實施例中,烷氧基矽烷化合物包含由式2表示的(D)含(甲基)丙烯酸酯基的烷氧基矽烷化合物:
其中R4 、R5 和R6 各自獨立地是氫原子、C1 到C5 烷基、C1 到C5 烷氧基、C5 到C10 環烷基或C6 到C10 芳基;R4 、R5 和R6 中的至少一個是C1 到C5 烷氧基;Z是C1 到C10 脂肪族烴基或C6 到C20 芳香族烴基;W是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基;並且n是1到3的整數。
確切地說,R4 、R5 和R6 可以是C1 到C5 烷氧基,並且Z可以是C1 到C5 烷基或C1 到C5 亞烷基。舉例來說,(D)含(甲基)丙烯酸酯基的烷氧基矽烷化合物可以包含3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane)和3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷(3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane)中的至少一種。
在黏結劑組合物中,以就固體含量而言(A)+(B)+(C)+(D)的100重量份計,(C)含環氧基的烷氧基矽烷化合物可以任選地以5重量份或小於5重量份、確切地說0.1重量份到5重量份、確切地說0.1重量份到3重量份的量存在。在此範圍內,黏合劑組合物可以在藉由合適的共聚反應與外部水分反應後展現出得到最佳改善的耐久性,並且(A)的總固化程度不會劣化。
在黏結劑組合物中,以就固體含量而言(A)+(B)+(C)+(D)的100重量份計,(D)含(甲基)丙烯酸酯基的烷氧基矽烷化合物可以任選地以5重量份或小於5重量份、確切地說0.1重量份到5重量份、確切地說0.1重量份到3重量份的量存在。在此範圍內,黏合劑組合物可以在藉由合適的共聚反應與外部水分反應後展現出得到最佳改善的耐久性,並且(B)的總固化程度不會劣化。
就固體含量而言,烷氧基矽烷化合物可以按0.01 wt%到12 wt%、確切地說0.1 wt%到6 wt%的量存在於黏結劑組合物中。在此範圍內,黏合劑組合物可以在加濕條件下展現出良好的黏合並且不會遭受由於固化程度劣化所導致的黏合和可靠性劣化。
在一個實施例中,用於偏光板的黏結劑組合物包含含有環氧基的(A)和(C)兩者以及含有(甲基)丙烯酸酯基的(B)和(D)兩者,從而實現了黏合劑層在例如高濕度、水浸等濕環境中展現出優良的抗濕性。另外,黏合劑組合物可以具有15到500、確切地說50到500的(A)/(C)重量比,和15到500、確切地說50到500的(B)/(D)重量比。在此範圍內,可以實現黏合劑層在例如高濕度、水浸等濕環境中展現出優良的抗濕性。
在用於偏光板的黏結劑組合物中,以(A)+(B)+(C)+(D)的總重量計,(C)+(D)(即(C)含環氧基的烷氧基矽烷化合物和(D)含(甲基)丙烯酸酯基的烷氧基矽烷化合物)可以按0.01 wt%到10 wt%、確切地說0.1 wt%到10 wt%、更確切地說0.2 wt%到6 wt%的量存在。在此範圍內,黏合劑組合物可以使對每個固化系統的主要材料的功能的影響降到最低,並且可以藉由經由與外部水分的反應適當地增加交聯度而展現出有所改善的抗水性。
黏結劑組合物可以具有1:0.5到1:2、確切地說1:0.5到1:1的(C):(D)重量比。在此範圍內,黏合劑組合物可以藉由合適的交聯展現出有效改善的耐久性。
E )光敏劑
光敏劑可以藉由產生少量自由基來催化固化反應並且充當光酸產生劑的催化劑。光敏劑可以包含噻噸酮(thioxanthone)、磷、三嗪(triazine)、苯乙酮(acetophenone)、二苯甲酮(benzophenone)、安息香(benzoin)、肟(oxime)光敏劑以及其混合物。
以(A)+(B)+(C)+(D)的100重量份計,光敏劑可以按0.1重量份到10重量份、確切地說0.5重量份到6.0重量份的量存在。在此範圍內,光敏劑允許(甲基)丙烯酸類化合物的充分固化並且可以改善光酸產生劑在根據製程條件的光強度下的反應性。
F )光酸產生劑
光酸產生劑是光陽離子引發劑並且可以包含能夠執行光固化反應(photocuring reaction)的典型光陽離子引發劑。
光酸產生劑可以包含對應於陽離子的鎓(onium)離子和對應於陰離子的鎓鹽。鎓離子的實例可以包含二芳基碘鎓(diaryliodonium),例如二苯基碘鎓(diphenyliodonium)、4-甲氧基二苯基碘鎓(4-methoxydiphenyliodonium)、雙(4-甲基苯基)碘鎓(bis(4-methylphenyl)iodonium)、雙(4-第三丁基苯基)碘鎓(bis(4-tert-butylphenyl)iodonium)、雙(十二烷基苯基)碘鎓(bis(dodecylphenyl)iodonium)等;三芳基硫鎓(triarylsulfonium),例如三苯基鋶鎓(triphenylsulfonium)、二苯基-4-硫代苯氧基苯基鋶鎓(diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium)等;雙[4-(二苯基鋶基)-苯基]硫化物(bis[4-(diphenylsulfonio)-phenyl]sulfide);雙[4-(二(4-(2-羥基乙基)苯基)鋶基)-苯基]硫化物(bis[4-(di(4-(2-hydroxyethyl)phenyl)sulfonio)-phenyl]sulfide);5-2,4-(環戊二烯基)([1,2,3,4,5,6-η]-(甲基乙基)-苯)-鐵(1+)(5-2,4-(cyclopentadienyl)[1,2,3,4,5,6-η]-(methylethyl)-benzene]-iron (1+))等。陰離子的實例可以包含六氟磷酸根(hexafluorophosphate;PF6 - )、四氟硼酸根(tetrafluoroborate;BF4 - )、六氟銻酸根(hexafluoroantimonate;SbF6 - )、六氟砷酸根(hexafluoroarsenate;AsF6 - )、六氯銻酸根(hexachloroantimonate;SbCl6 - )等。
以(A)+(B)+(C)+(D)的100重量份計,光酸產生劑可以按0.1重量份到10重量份、確切地說0.1重量份到6重量份的量存在。在此範圍內,光酸產生劑允許環氧化合物的充分聚合並且可以防止剩餘引發劑殘留。
用於偏光板的黏結劑組合物可以藉由混合環氧化合物、(甲基)丙烯酸類化合物、烷氧基矽烷化合物、光敏劑以及光酸產生劑來製備。
用於偏光板的黏結劑組合物可以包含抗氧化劑、UV吸收劑、離子導電劑、例如導電金屬氧化物粒子等的導電賦予劑(conductivity imparting agent)、光擴散賦予劑(light diffusivity imparting agent)、黏度調節劑(viscosity modifier)等,以免劣化本發明的效果。
用於偏光板的黏合劑層可以具有1 µm到100 µm的厚度並且可以藉由將用於偏光板的黏結劑組合物沉積到聚酯膜的一個表面上、接著固化來形成。
<用於偏光板的壓敏性(Pressure sensitive)黏合劑層>
雖然圖1中未示出,但是偏光板120可以藉由用於偏光板的壓敏性黏合劑層堆疊在LCD面板110上。用於偏光板的壓敏性黏合劑層可以由用於偏光板的組合物形成,所述組合物包含(甲基)丙烯酸類共聚物、固化劑以及矽烷偶合劑(coupling agent)。
(甲基)丙烯酸類共聚物是構成用於偏光板的壓敏性黏合劑層的主要組分,並且可以使用單體混合物製備,所述單體混合物包含92 wt%到99.7 wt%的(甲基)丙烯酸酯單體;和0.3 wt%到8 wt%的含羧酸基單體和含羥基的(甲基)丙烯酸單體中的一種。(甲基)丙烯酸類共聚物具有500,000 g/mol到2,000,000 g/mol的重均分子量。
(甲基)丙烯酸酯單體不含羧酸基和羥基,並且可以包含以下各者中的至少一個:含被取代或未被取代的C1 到C30 烷基的(甲基)丙烯酸酯、含被取代或未被取代的C3 到C30 脂環基的(甲基)丙烯酸酯以及含被取代或未被取代的C6 到C20 芳香族基的(甲基)丙烯酸酯。在表述“被取代或未被取代”中,“被取代”可以意指至少一個氫原子被C1 到C10 烷基、C1 到C10 烷氧基、C6 到C20 芳氧基或鹵素原子取代。
確切地說,(甲基)丙烯酸酯單體包含以下各者中的至少一個:(甲基)丙烯酸甲酯(methyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸乙酯(ethyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸丙酯(propyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異丙酯(isopropyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸正丁酯(n-butyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異丁酯(isobutyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸第三丁酯(tert-butyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異戊酯(isoamyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸正己酯(n-hexyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸正庚酯(n-heptyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸正辛酯(n-octyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸第三辛酯(tert-octyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2-ethyl hexyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸癸酯(decyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異癸酯(isodecyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯(tridecyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸硬脂酯(stearyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異硬脂酯(isostearyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苄酯(benzyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(dodecyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸四氫糠酯(tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸環己酯(cyclohexyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸4-正丁基環己酯(4-n-butylcyclohexyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-乙基己基二乙二醇酯(2-ethylhexyl diglycol (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯(butoxyethyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯(butoxymethyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯(3-methoxybutyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(2-(2-methoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯(2-(2-butoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯(4-butylphenyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苯酯(phenyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2,4,5-四甲基苯酯(2,4,5-tetramethyl phenyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯(phenoxymethyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯(phenoxyethyl (meth)acrylate)、聚氧化乙烯單烷基醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxide monoalkylether(meth)acrylate)、聚氧化丙烯單烷基醚(甲基)丙烯酸酯(polypropylene oxide monoalkylether (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯(trifluoroethyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸十五氟氧基乙酯(pentadecafluorooxyethyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯(2-chloroethyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2,3-二溴丙酯(2,3-dibromopropyl (meth)acrylate)以及(甲基)丙烯酸三溴苯酯(tribromophenyl (meth)acrylate)。這些物質可以單獨使用或以其組合形式使用。
(甲基)丙烯酸酯單體可以按92 wt%到99.7 wt%、例如94 wt%到99.5 wt%、例如96 wt%到99 wt%的量存在於單體混合物中。
含羧酸基的單體可以包含在其分子結構中具有至少一個羧酸基的不飽和單體。含羧酸基的單體的實例可以包含(甲基)丙烯酸、馬來酸(maleic acid)、富馬酸(fumaric acid)、巴豆酸(crotonic acid)、衣康酸(itaconic acid)、肉豆蔻腦酸(myristoleic acid)、棕櫚油酸(palmitoleic acid)以及油酸(oleic acid)。這些單體可以單獨使用或以其組合形式使用。
含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以包含在其分子結構中具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體。在一個實施例中,含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以是具有至少一個羥基的含C1 到C20 烷基的(甲基)丙烯酸酯或具有至少一個羥基的含C4 到C20 脂環基的(甲基)丙烯酸酯。含羥基的(甲基)丙烯酸單體的實例可以包含(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol mono(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane di(meth)acrylate)、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環己酯以及環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯。此外,含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以包含藉由含縮水甘油基的化合物(例如烷基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚以及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯)與(甲基)丙烯酸的加成反應(addition reaction)獲得的化合物。
含羧酸基的單體和含羥基的(甲基)丙烯酸單體中的至少一個可以按0.3 wt%到8 wt%、確切地說0.5 wt%到6 wt%、確切地說1 wt%到4 wt%的量存在於單體混合物中。在此範圍內,藉由羥基與碳化二亞胺(carbodiimide)固化劑的反應形成合適的交聯點,從而提供就抗熱性、可撓性(flexibility)以及耐久性來說良好的性質。
(甲基)丙烯酸類共聚物可以藉由任何已知方法製備,例如溶液聚合、乳液(emulsion)聚合、懸浮(suspension)聚合、反相(reverse-phase)懸浮聚合、薄膜聚合以及噴霧(spray)聚合,所述方法使用聚合引發劑,但不限於這些方法。
固化劑可以包含碳化二亞胺固化劑。碳化二亞胺固化劑與(甲基)丙烯酸類共聚物的羥基和/或羧基反應並且與其偶合,從而形成交聯結構。偏光板容易由於例如周圍溫度等環境改變而變形,例如膨脹或收縮。由根據本發明的壓敏性黏合劑組合物形成的壓敏性黏合劑層包含碳化二亞胺固化劑,藉此所述壓敏性黏合劑層可以遵循偏光板的所述變形,可以防止偏光板的脫落或剝離,並且防止起泡。
應瞭解,可以獲得這些效果是因為藉由碳化二亞胺固化劑得到的交聯點在碳化二亞胺的分子鏈上以線性形狀排列,所以可以形成具有高可撓性的交聯結構,從而使其難以在偏光板的膨脹或收縮之後在壓敏性黏合劑層中富集應力。藉由形成所述具有高可撓性的交聯結構,可以使用具有相對較低分子量的(甲基)丙烯酸類共聚物,並且甚至當增加碳化二亞胺固化劑的含量以增加交聯度時,仍有可能防止偏光板的脫落或剝離,並且防止壓敏性黏合劑層的起泡。
在本發明中,碳化二亞胺固化劑可以包含(但不限於)本領域中已知的任何碳化二亞胺交聯劑。舉例來說,可以使用具有至少兩個碳化二亞胺基(-N=C=N-)的化合物,並且可以使用本領域中已知的任何聚碳化二亞胺。具體來說,碳化二亞胺固化劑可以包含具有兩個碳化二亞胺基的二異氰酸酯(diisocyanate)化合物。
此外,碳化二亞胺化合物可以包含藉由在存在碳化二亞胺催化劑的情況下二異氰酸酯的脫二氧化碳(decarbonation)縮合反應製備的高分子量聚碳化二亞胺。所述化合物的實例可以包含藉由以下二異氰酸酯的脫二氧化碳縮合反應獲得的化合物。
二異氰酸酯的實例可以包含4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-diphenylmethane diisocyanate)、3,3'-二甲氧基-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(3,3'-dimethoxy-4,4'-diphenylmethane diisocyanate)、3,3'-二甲基-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate)、4,4'-二苯基醚二異氰酸酯(4,4'-diphenylether diisocyanate)、3,3'-二甲基-4,4'-二苯基醚二異氰酸酯(3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylether diisocyanate)、2,4-甲苯二異氰酸酯(2,4-tolylene diisocyanate)、2,6-甲苯二異氰酸酯(2,6-tolylene diisocyanate)、1-甲氧基苯基-2,4-二異氰酸酯(1-methoxyphenyl-2,4-diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯(4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate)以及四甲基二甲苯二異氰酸酯(tetramethyl xylene diisocyanate)。這些物質可以單獨使用或以其組合形式使用。
碳化二亞胺催化劑的實例可以包含環磷烯氧化物(phospholene oxide),例如1-苯基-2-環磷烯-1-氧化物、3-甲基-2-環磷烯-1-氧化物、1-乙基-3-甲基-2-環磷烯-1-氧化物、1-乙基-2-環磷烯-1-氧化物以及其3-環磷烯異構體。
這些高分子量聚碳化二亞胺可以藉由合成或從市售產品獲得。碳化二亞胺固化劑的市售產品可以包含CARBODILITE® (日清紡化學株式會社(Nisshinbo Chemical Inc.)),確切地說CARBODILITE® V-01、V-03、V-05、V-07以及V09,其具有與有機溶劑的極佳相容性。具體來說,可以使用CARBODILITE® V-01、V-05以及V-07。
碳化二亞胺固化劑可以按(甲基)丙烯酸類共聚物的100重量份計以0.01重量份到1.0重量份的量添加。在此含量範圍內,碳化二亞胺固化劑可以形成合適的交聯結構,從而提供進一步改善的耐久性。確切地說,碳化二亞胺固化劑可以按0.02重量份到0.8 重量份的量添加。
至於矽烷偶合劑,可以使用低聚矽烷偶合劑(oligomeric silane coupling)。
低聚矽烷偶合劑藉由兩種或更多種矽烷化合物的縮合製備,所述矽烷化合物中的每一個具有至少一個烷氧基,從而形成-Si-O-Si-結構。縮合的結果,形成了-Si-O-Si-結構,其中至少一個烷氧基鍵結到矽原子中的一個。低聚矽烷偶合劑具有有機官能基。
具體來說,低聚矽烷偶合劑在實現使用壓敏性黏合劑組合物形成的壓敏性黏合劑層的低黏性中起重要作用。烷氧基的存在允許低聚矽烷偶合劑展現出對液晶面板中所用的玻璃的良好黏合。另外,有機官能基的存在允許低聚矽烷偶合劑具有與(甲基)丙烯酸類共聚物的高相容性並且黏合到所述(甲基)丙烯酸類共聚物並且展現出對(甲基)丙烯酸類共聚物的所謂的錨定作用(anchor effect)。因為構成低聚物的矽氧烷骨架展現出一定程度的流動性(塑性(plasticity)),所以假定待形成的壓敏性黏合劑層具有低黏性。由於矽氧烷骨架與(甲基)丙烯酸類共聚物的不良相容性,所以低聚矽烷偶合劑發生遷移(migrate)以便位於壓敏性黏合劑層的表面上。這種遷移的結果,矽氧烷骨架黏附到烷氧基所鍵結的玻璃,並且有機官能基展現出對(甲基)丙烯酸類共聚物的錨定作用。另一方面,由於矽氧烷骨架的塑性,在玻璃基板與壓敏性黏合劑層之間的介面處往往會富集應力,促使玻璃基板從壓敏性黏合劑層剝離。這種易剝離性被認為是壓敏性黏合劑層的低黏性的原因。
壓敏性黏合劑層的低黏性的準則是壓敏性黏合強度是5.0 N/25 mm或小於5.0 N/25 mm。在近年來大小一直增加的液晶面板和光學膜的層板(laminate)中,藉由具有5.0 N/25 mm或小於5.0 N/25 mm的壓敏性黏合強度的壓敏性黏合劑層,易於使液晶面板和光學膜在後續製程中彼此分離,從而改善可加工性和生產力。關於壓敏性黏合強度的下限,不具有特定限制。考慮到壓敏性黏合劑組合物作為壓敏性黏合劑的功能,壓敏性黏合強度的下限合意地是0.15 N/25 mm或大於0.5 N/25 mm。確切地說,壓敏性黏合劑層具有0. 15 N/25 mm到5.0 N/25 mm、更確切地說0.15 N/25 mm到4.8 N/25 mm或0.5 N/25 mm到4.8 N/25 mm的壓敏性黏合強度。本文中,根據針對壓敏性黏合膠帶/壓敏性黏合片的JIS Z0237 (2000)測試方法測量壓敏性黏合劑層的壓敏性黏合強度。更確切地說,藉由在以下實例中所述的方法測量壓敏性黏合劑層的壓敏性黏合強度。
可以包含在低聚矽烷偶合劑中的有機官能基的實例包含乙烯基(vinyl)、環氧基、苯乙烯基(styryl)、丙烯醯基(acryloyl)、甲基丙烯醯基(methacryloyl)、丙烯醯氧基(acryloxy)、氨基(amino)、脲基(ureido)、氯丙基(chloropropyl)、氫硫基(mercapto)以及多硫化物基(polysulfide)。其中,為了同時獲得形成的壓敏性黏合劑層的改善的耐久性和低黏性,環氧基、氫硫基以及(甲基)丙烯醯基是優選的。環氧基和氫硫基是特別優選的。
低聚矽烷偶合劑可以是每分子具有兩個矽原子(即二聚物(dimer))到100個矽原子,即平均聚合度為2到100的低聚矽烷偶合劑。隨著平均聚合度增加,低聚矽烷偶合劑變黏並且會呈糊狀物(paste)或固體形式,所述糊狀物或固體由於高黏度難以處置。因此,低聚矽烷偶合劑優選地具有2到80、更優選地3到50的平均聚合度。
低聚矽烷偶合劑中所包含的有機官能基通常藉由恰當連接基(linker)鍵結到矽。所述連接基的實例包含:亞烷基(alkylene),例如亞甲基(methylene)、亞乙基(ethylene)、三亞甲基(trimethylene)、六亞甲基(hexamethylene)以及十亞甲基(decamethylene);間雜有至少一個芳香族環的二價烴基,例如甲基苯基乙基;以及間雜有至少一個氧原子的二價脂肪族基,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基以及甲氧基丙基。當有機官能基是環氧基時,官能基可以形成於鍵結在一起的兩個相鄰碳原子之間以形成環。
在下文中,將給出具有環氧基、氫硫基或(甲基)丙烯醯基作為特別優選的有機官能基的低聚矽烷偶合劑的說明。舉例來說,在低聚矽烷偶合劑中,“具有氫硫基的有機基”定義為氫硫基藉由連接基鍵結到矽原子的基團;“具有環氧基的有機基”定義為環氧基藉由連接基鍵結到矽原子的基團;以及“具有(甲基)丙烯醯氧基的有機基”定義為(甲基)丙烯醯氧基藉由連接基鍵結到矽原子的基團。
所述具有氫硫基的有機基的實例包含氫硫基甲基、3-氫硫基丙基、6-氫硫基己基、10-氫硫基癸基以及2-(4-氫硫基甲基苯基)乙基。所述具有環氧基的有機基的實例包含縮水甘油氧基甲基、3-縮水甘油氧基丙基以及2-(3,4-環氧基環己基)乙基。所述具有(甲基)丙烯醯氧基的有機基的實例包含丙烯醯氧基甲基、3-丙烯醯氧基丙基、甲基丙烯醯氧基甲基以及3-甲基丙烯醯氧基丙基。
低聚矽烷偶合劑可以是藉由四烷氧基矽烷(tetraalkoxysilane)化合物與由式3表示的矽烷化合物的部分共水解(co-hydrolysis)和聚縮合(polycondensation)獲得的共低聚物(cooligomer):
其中R7 和R8 各自獨立地是烷基或苯基,X是具有由氫硫基、環氧基以及(甲基)丙烯醯氧基中選出的官能基的有機基,並且Y是烷基、烷氧基、苯基、苯氧基、芳烷基(aralkyl)或芳烷氧基(aralkyloxy)。
式3中的R7 和R8 各自獨立地是例如C1 到C10 烷基。具體來說,R7 和R8 各自獨立地是甲基或乙基。
由式3中的X表示的有機官能基的實例與先前所述的那些相同。具有氫硫基的有機基的實例包含氫硫基甲基、3-氫硫基丙基、6-氫硫基己基、10-氫硫基癸基以及2-(4-氫硫基甲基苯基)乙基。具有環氧基的有機基的實例包含縮水甘油氧基甲基、3-縮水甘油氧基丙基以及2-(3,4-環氧基環己基)乙基。具有(甲基)丙烯醯氧基的有機基的實例包含丙烯醯氧基甲基、3-丙烯醯氧基丙基、甲基丙烯醯氧基甲基以及3-甲基丙烯醯氧基丙基。
式3中的Y優選地是C1 到C10 烷基或烷氧基或C7 到C10 芳烷基或芳烷氧基。
由式3表示的含所述官能基的矽烷化合物的實例如下所述。X是具有氫硫基的有機基的矽烷化合物的實例包含氫硫基甲基三甲氧基矽烷(mercaptomethyltrimethoxysilane)、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷(3-mercaptopropyltrimethoxysilane)、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷(3-mercaptopropyltriethoxysilane)、2-(4-氫硫基甲基苯基)乙基三甲氧基矽烷(2-(4-mercaptomethylphenyl)ethyltrimethoxysilane)、6-氫硫基己基三甲氧基矽烷(6-mercaptohexyltrimethoxysilane)、10-氫硫基癸基三甲氧基矽烷(10-mercaptodecyltrimethoxysilane)、3-氫硫基丙基甲基二甲氧基矽烷(3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane)以及3-氫硫基丙基甲基二乙氧基矽烷(3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane)。
X是具有環氧基的有機基的矽烷化合物的實例包含縮水甘油氧基甲基三甲氧基矽烷(glycidoxymethyltrimethoxysilane)、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane)以及3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷(3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane)。X是具有(甲基)丙烯醯氧基的有機基的矽烷化合物的實例包含丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷(acryloyloxymethyltrimethoxysilane)、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane)、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷(3-acryloyloxypropyltriethoxysilane)、甲基丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷(methacryloyloxymethyltrimethoxysilane)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷(3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三丁氧基矽烷(3-methacryloyloxypropyltributoxysilane)、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷(3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane)、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷(3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane)以及3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷(3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane)。
在與由式3表示的含所述官能基的矽烷化合物部分共水解和聚縮合的四烷氧基矽烷中,鍵結到矽原子的四個烷氧基中的每一個優選地具有1個到10個碳原子。鍵結到矽原子的四個烷氧基可以是相同的或不同的。就生產和購買簡易性來說,使相同的烷氧基鍵結到矽原子是優選的。所述矽烷化合物的特定實例包含四甲氧基矽烷(tetramethoxysilane)、四乙氧基矽烷(tetraethoxysilane)、四丙氧基矽烷(tetrapropoxysilane)以及四丁氧基矽烷(tetrabutoxysilane)。
低聚矽烷偶合劑可以藉由由式3表示的含所述官能基的矽烷化合物和四烷氧基矽烷的部分共水解和聚縮合來製備。在這種情況下,鍵結到矽原子的-OR7 和-OR8 的烷氧基矽烷基或苯氧基矽烷基部分地水解形成矽烷醇基(silanol group),並且四烷氧基矽烷的烷氧基矽烷基部分地水解形成矽烷醇基。兩個矽烷醇基的縮合產生低聚矽烷偶合劑。所述低聚物的使用是優選的,這歸因於其在塗佈和乾燥期間使壓敏性黏合劑組合物免於散射的傾向。
舉例來說,可用於製備低聚矽烷偶合劑的單體的組合如下。
例如含氫硫基甲基的共低聚物,可以列舉以下各者:氫硫基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷(mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、氫硫基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷(mercaptomethyl trimethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物、氫硫基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷(mercaptomethyl triethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、氫硫基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷(mercaptomethyl triethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物等。
例如含氫硫基丙基的共低聚物,可以列舉以下各者:3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物等。
例如含縮水甘油氧基甲基的共低聚物,可以列舉以下各者:縮水甘油氧基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷(glycidoxymethyl trimethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、縮水甘油氧基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷(glycidoxymethyl trimethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物、縮水甘油氧基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷(glycidoxymethyl triethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、縮水甘油氧基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷(glycidoxymethyl triethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物等。
例如含縮水甘油氧基丙基的共低聚物,可以列舉以下各者:3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物等。
例如含甲基丙烯醯氧基丙基的共低聚物,可以列舉含丙烯醯氧基丙基的共低聚物,例如3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-acryloyloxypropylmethyl dimethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-acryloyloxypropylmethyl dimethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-acryloyloxypropylmethyl diethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-acryloyloxypropylmethyl diethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物;以及3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-methacryloyloxypropylmethyl dimethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-methacryloyloxypropylmethyl dimethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷(3-methacryloyloxypropylmethyl diethoxysilane-tetramethoxysilane)共低聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷(3-methacryloyloxypropylmethyl diethoxysilane-tetraethoxysilane)共低聚物等。
低聚矽烷偶合劑可以藉由合成或從市售產品獲得。低聚矽烷偶合劑的市售產品可以包含X-41-1805、X-41-1810、X-41-1053以及X-41-1058,所有這些都是信越化學株式會社(Shin-Etsu Chemical Co. Ltd.)的商品名稱。X-41-1805是具有氫硫基、甲氧基和乙氧基的矽低聚物,X-41-1810是具有氫硫基、甲基和甲氧基的矽低聚物,X-41-1053是具有環氧基、甲氧基和乙氧基的矽低聚物,並且X-41-1058是具有環氧基、甲基和甲氧基的矽低聚物。
以(甲基)丙烯酸類共聚物的100重量份計,低聚矽烷偶合劑以0.02重量份到1重量份的量存在。在此範圍內,壓敏性黏合劑組合物可以展現出低黏性和良好耐久性。確切地說,低聚矽烷偶合劑的量介於0.03重量份到0.9重量份、更確切地說0.05重量份到0.8重量份的範圍內。
壓敏性黏合劑組合物除碳化二亞胺固化劑以外還可以包含異氰酸酯固化劑。在本發明中,碳化二亞胺固化劑充當用於形成交聯結構的主要組分,並且添加異氰酸酯固化劑作為輔助組分。因此,當添加異氰酸酯固化劑時,壓敏性黏合劑層可以展現出改善的交聯性質和對膜的黏合。
在本發明中,可以使用(但不限於)任何異氰酸酯固化劑。異氰酸酯固化劑的實例可以包含(但不限於)芳香族二異氰酸酯(diisocyanate),例如異氰酸三烯丙酯(triallyl isocyanate)、二聚酸二異氰酸酯(dimeric acid diisocyanate)、2,4-甲苯二異氰酸酯(2,4-tolylene diisocyanate;2,4-TDI)、2,6-甲苯二異氰酸酯(2,6-tolylene diisocyanate;2,6-TDI)、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-diphenylmethane diisocyanate;4,4'-MDI)、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'- diphenylmethane diisocyanate;2,4'-MDI)、1,4-亞苯基二異氰酸酯(1,4-phenylene diisocyanate)、亞二甲苯二異氰酸酯(xylylene diisocyanate;XDI)、四甲基亞二甲苯二異氰酸酯(tetramethylxylylene diisocyanate;TMXDI)、聯甲苯胺二異氰酸酯(tolidine diisocyanate;TODI)以及1,5-萘二異氰酸酯(1,5-naphthalene diisocyanate;NDI);脂肪族二異氰酸酯,例如六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate;HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(trimethylhexamethylene diisocyanate;TMHDI)、賴氨酸二異氰酸酯(lysine diisocyanate)以及降冰片烷二異氰酸酯(norbornane diisocyanate;NBDI);脂環族異氰酸酯,例如反-環己烷-1,4-二異氰酸酯(trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate;IPDI)、H6-XDI(加氫XDI)以及H12-MDI(加氫MDI);以上二異氰酸酯的碳化二亞胺改質的二異氰酸酯;以及其異氰脲酸酯(isocyanurate)改質的二異氰酸酯。另外,可以恰當地使用這些異氰酸酯化合物和多元醇化合物(例如三羥甲基丙烷(trimethylolpropane))的加合物(adduct)或異氰酸酯化合物的縮二脲(biuret)或異氰脲酸酯。
異氰酸酯固化劑可以藉由合成或從市售產品獲得。異氰酸酯固化劑的市售產品可以包含Coronate® L、Coronate® HL、Coronate® 2030、Coronate® 2031(全可購自日本聚氨酯工業株式會社(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.));Takenate® D-102、Takenate® D-110N、Takenate® D-200、Takenate® D-202(全可購自三井化學株式會社(Mitsui Chemicals Inc.));Duranate™ 24A-100、Duranate™  TPA-100、Duranate™ TKA-100、Duranate™ P301-75E、Duranate™ E402-90T、Duranate™ E405-80T、Duranate™ TSE-100、Duranate™ D-101以及Duranate™ D-201(全可購自旭化成株式會社(Asahi Kasei Corporation))等。
確切地說,Coronate® L、Coronate® HL、Takenate® D-110N以及Duranate™ 24A-100是優選的;Coronate® L和Takenate® D-110N是更優選的;並且Coronate® L是又更優選的。這些固化劑可以單獨或以其組合形式使用。
當使用異氰酸酯固化劑時,以(甲基)丙烯酸類共聚物的100重量份計,異氰酸酯固化劑可以按0.05重量份到3.8的量存在。在此範圍內,連同碳化二亞胺一起有可能實現交聯度的易調整性。確切地說,異氰酸酯固化劑的量介於0.1重量份到3重量份、更確切地說0.1重量份到2.6重量份的範圍內。
用於偏光板的壓敏性黏合劑層可以具有1 µm到100 µm的厚度並且可以藉由將用於偏光板的壓敏性黏合劑組合物沉積到聚酯膜的一個表面,接著老化來形成。
根據一個實施例的液晶顯示器可以包含根據本發明實施例的LCD模組和背光單元。
接下來,將參考一些實例更詳細描述本發明。然而,應該指出,這些實例僅是為了說明而提供,並且不應以任何方式理解為限制本發明。
以下實例和比較例中所用的組分的詳情如下。
實例 1
1 )製造偏光片
使聚乙烯醇膜(聚合度:2,400,皂化度:99%,厚度:60 µm,VF-PS #6000,可樂麗株式會社(Kuraray Co., Ltd.),日本)在30℃下的含有水溶液的膨脹浴中經歷溶脹,在30℃下拉伸到3.1倍的拉伸比,在0.02 wt%水性碘溶液中吸附碘,並且在57℃下在硼酸溶液中拉伸到2倍的拉伸比,以使得具有6.2的最終MD拉伸比,從而製造出偏光片(厚度:23 µm)。
2 )製備用於偏光板的黏結劑組合物
摻合以下各者以製備用於偏光板的黏結劑組合物:49.9重量份雙酚A芳香族環氧化合物(KDS-8128,國都化工有限公司(Kukdo Chemical Co., Ltd))、49.9重量份丙烯酸2-羥乙酯(100%,SK氰特(SK CYTEC))、0.1重量份3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、0.1重量份3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM-503,信越(Shinetsu))、3重量份噻噸酮(thioxanthone)(DETX-S,日本化藥(Nippon Kayaku))、1重量份六氟磷酸碘鎓鹽(hexafluorophosphate iodonium salt)(豔佳固(Irgacure)-250,巴斯夫(Basf))。
3 )製備用於偏光板的壓敏性黏合劑組合物
在具有回流冷凝器和攪拌器的燒瓶中,放入98重量份丙烯酸正丁酯(日本觸媒株式會社(Nippon Shokubai Co., Ltd.)的產品)、2重量份丙烯酸(日本觸媒株式會社的產品)以及150重量份乙酸乙酯,接著加熱到65℃同時執行氮取代。接著,向混合物中添加0.1重量份偶氮二異丁腈(azobisisobutyronitrile;AIBN),所述混合物又在65℃下聚合6小時。在聚合完全之後,用83重量份乙酸乙酯稀釋所得混合物,從而獲得丙烯酸類共聚物溶液。丙烯酸類共聚物溶液具有28.0 wt%的固體含量,5.0 Pa•s的黏度以及600,000 g/mol的重均分子量。向丙烯酸類共聚物溶液(包含100重量份丙烯酸類共聚物)中添加0.3重量份碳化二亞胺固化劑CARBODILITE® V-07(日清紡化學株式會社(Nisshinbo Chemical Inc.))、0.3重量份低聚矽烷偶合劑X-41-1053(信越化學株式會社)以及1.5重量份異氰酸酯固化劑Coronate L(三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物(trimer)加合物,日本聚氨酯株式會社(Nippon Polyurethane Co., Ltd))並且在室溫(25℃)下混合10分鐘,從而製備出溶解用於偏光板的黏合劑組合物的溶液。
4 )製造偏光板
使用用於偏光板的黏結劑組合物,使如表1中所列的聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate;PET)膜1黏結到所製造的偏光片的上表面並且使TAC膜(KC-4DR-1,厚度:40 µm,在550 nm下的Ro:50.77 nm,在550 nm下的Rth:113.16 nm,柯尼卡(Konica))黏結到所製造的偏光片的下表面,從而製造出偏光板。
PET膜1和TAC膜中的每一個的nx、ny、nz、NZ、Ro都是在550 nm的波長下使用測量儀器阿克斯坎(AXOSCAN)(阿克測量公司(AXOMetrics))測量的。
5 )製造 LCD 模組
使用所製備的用於偏光板的黏合劑組合物,使所製造的偏光板黏結到LCD面板(LTA460HJ05,VA模式,三星電子(Samsung Electronics))的每個上表面和下表面,從而製造出具有PET膜1/偏光片/TAC膜/VA模式LCD面板/TAC膜/偏光片/PET膜1的結構的LCD模組。
實例 2
除了在LCD面板中使用如表1中所列的PET膜2代替所有PET膜1之外,以與實例1相同的方式製造LCD模組。
比較例 1
除了在LCD面板中使用表1中所列的標準TAC膜代替所有PET膜1之外,以與實例1相同的方式製造LCD模組。
比較例 2
除了在LCD面板中使用如表1中所列的非拉伸PET膜代替所有PET膜1之外,以與實例1相同的方式製造LCD模組。
*PET膜1:PET膜1藉由拉伸PET膜製備,所述PET膜藉由以下獲得:使用輥僅沿TD熔融擠壓聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate;PET)樹脂到5.9倍其初始長度,無MD拉伸,同時使PET膜沿MD機械移動,接著在100℃下加熱經拉伸的膜同時使所述膜沿MD移動,其中膜的兩個末端均固定在TD。
*PET膜2:PET膜2藉由拉伸PET膜製備,所述PET膜藉由以下獲得:使用輥僅沿TD熔融擠壓聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate;PET)樹脂到6.2倍其初始長度,無MD拉伸,同時使PET膜沿MD機械移動,接著在150℃下加熱經拉伸的膜同時使所述膜沿MD移動,其中膜的兩個末端均固定在TD。
*標準TAC膜:KC-4UYW(T64),柯尼卡,厚度:40 µm,在550 nm下的Ro:1.08 nm,在550 nm下的Rth:32.76 nm。
*非拉伸PET膜:厚度:200 µm,在550 nm下的Ro:48 nm,三菱化學(Mitsubishi Chemical)。
在實例和比較例中製造的LCD模組的每一個組裝背光單元(LTA230HL04 BLU,三星顯示器有限公司(Samsung Display Co., Ltd.))。然後,使用測量儀器SR-3A(拓普康(Topcon))測量在視角0°/0°的亮度(B)、在視角45°/60°的亮度(A)以及在視角135°/60°的亮度(C),並且根據方程式1和方程式2計算CR 45°和CR 135°。結果示出在表2中。
如表2中所示,根據本發明的LCD模組在對應於LCD面板側面的視角45°/60°和135°/60°下具有改善的側面亮度以增加CR 45°和CR 135°,從而改善了側面視角。另外,根據本發明的LCD模組使LCD面板兩側之間的亮度差異降到最低,從而提供均勻亮度。
相反地,比較例1和比較例2的LCD模組各自包含具有超出本發明範圍的折射率差值(nx-nz)的膜,具有比本發明的那些LCD模組低的CR 45°值和CR 135°值,從而提供相比於本發明低改善的側面視角。此外,比較例1和比較例2的LCD模組所展現出在LCD面板兩側之間的亮度差異大,從而提供不均勻亮度。
應理解,本領域的技術人員可以在不脫離本發明的精神和範圍的情況下進行各種修改、變化、更改以及等效實施例。
100‧‧‧LCD模組
110‧‧‧LCD面板
120‧‧‧偏光板
130‧‧‧偏光片
140‧‧‧聚酯膜
150‧‧‧光學膜
圖1是根據本發明的一個實施例的LCD模組的截面視圖。 圖2是本發明中的視角x°/y°的概念圖。
100‧‧‧LCD模組
110‧‧‧LCD面板
120‧‧‧偏光板
130‧‧‧偏光片
140‧‧‧聚酯膜
150‧‧‧光學膜

Claims (12)

  1. 一種液晶顯示模組,包括:液晶顯示面板;和形成於所述液晶顯示面板的每個上表面和下表面上的偏光板, 其中所述偏光板包括偏光片和形成於所述偏光片的至少一個表面上的聚酯膜,所述聚酯膜具有0.1到0.18介於在x軸方向上的折射率和在z軸方向上的折射率的差值(nx-nz),其中nx和nz分別是在所述x軸和所述z軸方向上在550 nm的波長下的折射率,以及所述液晶顯示模組具有1.0%或大於1.0%的對比率45°和對比率135°,如分別由方程式1和方程式2表示: 對比率45° = A/B × 100    ----(1) 其中A是在45°/60°的視角下使用所述液晶顯示模組測量的亮度值並且B是在0°/0°的視角下使用所述液晶顯示模組測量的亮度值,以及 對比率135° = C/B × 100   ----(2) 其中B是在0°/0°的視角下使用所述液晶顯示模組測量的亮度值並且C是在135°/60°的視角下使用所述液晶顯示模組測量的亮度值。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示模組,其中所述液晶顯示面板包括液晶層,所述液晶層包含以垂直配向模式配向的液晶。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示模組,其中C與A之間的差值的絕對值(|C-A|)是5或小於5。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示模組,其中對比率135°與對比率45°之間的差值的絕對值(|對比率135° - 對比率45°|)是0.1%或小於0.1%。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示模組,其中所述聚酯膜具有0.01到0.1介於在所述x軸方向上的所述折射率和在y軸方向上的折射率的差值(nx-ny),其中nx和ny分別是在所述x軸和所述y軸方向上在550 nm的波長下的所述折射率。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示模組,其中所述聚酯膜具有0.01到0.1介於在所述y軸方向上的所述折射率和在所述z軸方向上的所述折射率的差值(ny-nz),其中ny和nz分別是在所述y軸和所述z軸方向上在550 nm的波長下的所述折射率。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示模組,其中所述聚酯膜在550 nm的波長下具有5,000 nm到15,000 nm的平面內延遲Ro。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示模組,其中所述聚酯膜具有1.8或小於1.8的雙軸性程度NZ,如由方程式3表示: NZ = (nx - nz)/(nx - ny)    ----(3) 其中nx、ny和nz分別是所述聚酯膜在x軸、y軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示模組,更包括:形成於所述偏光片的另一個表面上的光學膜。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的液晶顯示模組,其中所述光學膜在550 nm的波長下具有20 nm到100 nm的平面內延遲Ro。
  11. 如申請專利範圍第9項所述的液晶顯示模組,其中所述光學膜在550 nm的波長下具有50 nm到300 nm的厚度方向延遲Rth,如由方程式4表示: Rth = ((nx+ny)/2 - nz) × d ----(4) 其中nx、ny和nz分別是所述光學膜在x軸、y軸和z軸方向上在550 nm的波長下的折射率,並且d是所述光學膜的厚度,其中所述厚度的單位是nm。
  12. 一種液晶顯示器,包括申請專利範圍第1項到第11項中任一項所述的液晶顯示模組。
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