TW201534575A - 肥料組合物及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

根據本發明，本文揭示一種包含一或多個核之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地包含一或多種肥料添加劑及黏結劑，且其中該一或多個核中之各者包含10重量%至99重量%之該黏結劑。亦根據本發明，本文揭示一種透過擠製法產生出肥料核之方法。

Description

肥料組合物及其製造方法 相關申請案之交叉參考
本申請案主張2014年1月31日申請之美國臨時申請案第61/934,296號、2014年9月2日申請之美國臨時申請案第62/044,685號、及2014年12月1日申請之美國臨時申請案第62/085,706號之權益，其等均以其全文引用方式併入本文中。
本發明係關於包含黏結劑之肥料膠囊、及製造該肥料膠囊之方法。
連續使用肥料會導致損失土壤肥力及營養平衡。為提高作物產量及滿足人口增長之增長需求，會使用更多肥料。此外，尿素之大量施用或使用、其快速水解作用及在土壤中之硝化作用引起土壤健康之劣化及諸如溫室排放及地下水污染之環境問題。
為提高土壤肥力，農民們除常規肥料外亦施用微量營養物肥料及/或抑制劑。因為其係各別地施用，故存在過度施用、施用不足及錯誤施用(錯誤時間、錯誤比例等)之可能。各別的施用亦需要較多勞動。
因此，需要一種具有改良施用特性之改良肥料膠囊。本文揭示該肥料膠囊及其相關方法。
根據本發明，本文揭示一種包含一或多個核之肥料膠囊，其中各核獨立地包含一或多種肥料添加劑及黏結劑，且其中該核包含10重量%至99重量%之該黏結劑。
本文亦揭示一種包含具有抑制劑或微量營養物或其組合及黏結劑之核的肥料膠囊，其中該抑制劑包括N-(正丁基)硫代磷酸三醯胺(NBTPT)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、硫脲(TU)、雙氰胺(DCD)、磷二醯胺酸苯酯(PPDA)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(Nitrapyrin)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(Terrazole)、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)、或2-磺醯胺基噻唑(2-Sulfanimalamidothiazole)(ST)、或其組合，且其中該核包含10重量%至99重量%之該黏結劑。
本文亦揭示一種製備肥料膠囊核之方法，該方法包括以下步驟：a)擠製包含一或多種肥料添加劑及可擠製黏結劑之混合物，藉此形成核。
本文亦揭示一種製備肥料膠囊核之方法，該方法包括以下步驟：a)擠製包含抑制劑或微量營養物或其組合及黏結劑之混合物，藉此形成核，其中該抑制劑包括NBTPT、DMPP、TU、DCD、PPDA、Nitrapyrin、Terrazole、AM、MBT或ST或其組合。微量營養物係包含硼(B)、銅(Cu)、鐵(Fe)、氯(Cl)、錳(Mn)、鉬(Mo)、鎳(Ni)、或鋅(Zn)、或其組合之無機或有機金屬化合物之植物學可接受形式。
其他優點將部分地描述於下文中，且部分將自該描述明瞭，或可藉由實踐下文所述態樣來學習。下文所述之優點可藉助隨附申請專利範圍中具體指出的元素及組合認識到並達成。應瞭解，以上綜述及以下詳細描述兩者僅具例示性及說明性，而不具限制性。
併入本說明書中並組成本說明書之一部分的附圖說明若干態樣，並與該描述一起用於解釋本發明的原理。
圖1A至1C分別顯示市售尿素、NBTPT、及DCD之高效液相層析(HPLC)數據及滯留時間。
圖2A至2C顯示蓖麻蠟及包含抑制劑之蓖麻蠟之擠出物在尿素熔體條件下之HPLC數據。
圖3A至3C顯示漂白小麥粉及包含抑制劑之漂白小麥粉之擠出物在尿素熔體條件下之HPLC數據。
圖4顯示暴露於133至135℃之純NBTPT之HPLC分析。樣品中完整NBTPT之百分比顯示於各層析圖中。
圖5顯示暴露於133或135℃之核內NBTPT之HPLC分析之數據。樣品中完整NBTPT之百分比顯示於各層析圖中。
本發明之其他優點將部分地描述於下文中，且部分將自該描述明瞭，或可藉由實踐本發明來學習。本發明之優點可藉助隨附申請專利範圍中具體指出的元素及組合認識到並達成。應瞭解上文綜述及下文詳細描述僅係例示性及說明性的且不主張限制本發明。
藉由參考本發明之以下詳細描述及其中所包括的實例，可更容易理解本發明。
除非另外指出，否則在揭示並描述本發明肥料組合物、物件、系統、裝置、及/或方法之前，應明瞭其等不受限於特定方法，或不受限於特定試劑，除非另作指明，因為此等可理所當然變動。亦應瞭解，本文所用之術語僅係出於描述特定態樣之目的，而無意具有限制性。雖然類似於或等效於彼等本文所描述者之任何方法及材料可用於本發明之實踐或測試中，然而，現將描述實例方法及材料。
本文提及的所有公開案係以引用方式併入本文中以揭示並描述 引述該等公開案有關的方法及/或材料。本文所論述之公開案係在本申請案之申請日期之前僅基於其揭示內容而提供。根據先前的發明，本文不應被解釋為認同本發明無權早於該公開案。進一步地，本文所提供公開案之日期可與實際公開案日期不同，此可能需要作獨立的證實。
A.定義
如本文所用，可使用一般名稱及透過國際純化學暨應用化學聯合會(International Union of Pure and Applied Chemistry)(IUPAC)、化學摘要服務社(Chemical Abstracts Service)(CAS)命名標準、及肥料物理性質測定手冊(Manual for Determining the Physical Properties of Fertilizer)所指派之名稱，來給定化合物及肥料組合物之命名，此因此係以引用的方式併入本文中。熟習此項技藝者可輕易地確定化合物及肥料組合物之結構，假若藉由使用命名規約系統簡化化合物結構來給定名稱。
如本說明書及隨附申請專利範圍中所使用，除非本文另外明確指示，否則單數形式「一」、「一個」及「該」包括複數形式。
如本文所用，術語「其他氮肥料」係指非尿素的包含一或多個氮原子之肥料。其他氮肥料之非限制性實例包括硝酸銨、硫酸銨、磷酸二銨(DAP)、磷酸一銨(MAP)、尿素-甲醛、氯化銨、及硝酸鉀。
如本文所用，術語「其他生物材料」在其關於填充劑時係指生物可降解之生物材料。其他生物材料之非限制性實例包括稻殼、及具有可溶物之乾酒糟(dried distillers grains with solubles)(DDGS)。
本文中範圍可表示為自「約」一個特定值、及/或至「約」另一特定值。在已表示該範圍之情況下，另一態樣包括自一個特定值及/或至其他特定值。類似地，當使用前綴「約」將值表示為近似值時，應明瞭該特定值形成另一態樣。應進一步明瞭各個該等範圍的兩個端點明顯 與其他端點有關，而獨立於該其他端點。亦應明瞭，本文揭示有數個值，及本文中亦揭示各值為除了值自身外之「約」特定值。例如，假若揭示值「10」，則亦揭示「約10」。亦應明瞭，亦揭示每個介於兩個特定單元之間之單元。例如，假若揭示10及15，則亦揭示11、12、13、及14。
本說明書及結束申請專利範圍中所提及之特定元素或組分之重量份表示該元素或組分與已表示重量份的任何其他元素或組分或物件之間之重量關係。因此，在包含2重量份組分X及5重量份組分Y之組合物中，X及Y係以2：5或2/5或0.4之重量比存在，且以該比率存在，而與其他組分是否包含於該化合物中無關。另外，本說明書及結束申請專利範圍中所提及之特定元素或組分之莫耳比表示該元素或組分與已表示莫耳比的組合物或物件中之任何其他元素或組分之間之莫耳關係。因此，在包含5莫耳組分X及2莫耳組分Y之組合物中，X及Y係以5：2或5/2或2.5之莫耳比存在，且以該比率存在，而與其他組分是否包含於該組合物中無關。
除非有具體相反陳述，否則組分之重量百分比(重量%)係以包含該組分的調配物或組合物之總重量計。
如本文所用，術語「視需要」或「視情況」意指於隨後描述之事件或情況可能發生或可能不會發生，且該描述包括其中該事件或情況發生之實例及其中該事件或情況不發生之實例。
除非另作明確規定，否則絕不希望本文所述之任何方法被理解為要求其步驟以特定順序進行。因此，在一方法請求項事實上不列舉為其步驟所遵循的順序或未另外在申請專利範圍或說明中明確地規定該等步驟受限於特定順序之情況下，絕不希望在任何態樣推斷一順序。此適用於針對解讀之任何可能的非表示基礎，包括：相對於步驟或操作流程之配置之邏輯事實、衍生自語法結構或標點之普通含義、 及本說明書所述實施例之個數或類型。
揭示欲用於製備肥料組合物之組分及欲用於本文所揭示方法中之肥料組合物本身。本文揭示該等及其他化合物，及應明瞭在揭示該等物質之組合、子組、相互作用、群組等但不明確揭示此等組分之各不同個別及集體組合及排列之具體參考時，本文中會具體地包含並描述各者。例如，假若揭示並論述一特定肥料組合物且論述可對包括該等肥料組合物之多種化合物進行的多種修改，除非有具體相反陳述，否則具體包含該組合物及可能的修改之各者及每一種組合及排列。因此，假若揭示一類別之化合物A、B、及C及一類別之肥料組合物D、E、及F及揭示肥料組合物之一實例A-D，則即使不個別地引述各者，各者仍被個別地及共同地包含，意指被視為揭示組合A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E、及C-F。同樣地，亦揭示此等之任何子組或組合。因此，例如，將視為揭示A-E、B-F、及C-E之子群。該概念適用於本申請案之所有態樣，包括(但不限於)製備及使用肥料組合物之方法中之步驟。因此，假若尚有多個可進行的其他步驟，則應明瞭此等其他步驟中之各者可藉由本發明方法之任何特定實施例或實施例之組合來進行。
如本文所用，術語「耐磨性」意指抗導致顆粒-顆粒及顆粒-設備接觸之粉塵及細粉形成。其亦可用於評價材料損失；處理、儲存及應用性質；及污染控制要求。耐磨性係藉由測量藉由使樣品經過磨損類型作用所產生粉塵及細粉之百分比來確定。
如本文所用，術語「粉碎強度」意指粉碎一個別肥料顆粒所需的最小力。粉碎強度可用於預測粒狀肥料組合物之預期處理及儲存性質、及在袋及塊式儲存期間所施加的壓力限值。粉碎強度係藉由施加壓力至指定範圍之顆粒及記錄使其等破裂所需的壓力來測量。
如本文所用，術語「裝填密度(鬆散)」意指每單位體積材料在其已 在清楚指定條件下任意地倒入容器後的質量。裝填密度為材料密度、材料孔隙度、及介於材料顆粒之間之孔隙之量度。鬆散傾注密度(Loose-pour density)表示自給定材料所預期的最小密度(最大體積佔有率)。
如本文所用，術語「臨界相對濕度」(簡寫為CRH)為大氣壓濕度，超過該大氣壓濕度肥料組合物將吸收顯著量的水分及低於其肥料組合物將不吸收顯著量的水分。對於每種肥料組合物而言，存在其可暴露而不自空氣吸收水分之最大相對濕度。該值亦指示處理期間所需保護之程度。用於測定CRH之程序涉及將本發明之肥料組合物之樣品暴露於可變濕度室中之逐漸變高的相對濕度。啟動藉由頻繁稱重樣品來確定之顯著水分吸收之最低濕度為CRH。
如本文所用，術語「吸濕性」意指材料將自大氣吸收水分之程度。肥料組合物之吸濕性可決定塊狀肥料可以貯藏的條件及處理期間之流動性及領域應用。肥料在其耐受當暴露於濕度情況下諸如潤濕及軟化之物理劣化之能力上不同。甚至，具有相似CRH值之肥料之行為可由於水分保持能力差異所致不同。因此，僅CRH不足以確定肥料組合物之吸濕性。因此，可藉由對裝納在完全填充之開頂玻璃杯中之樣品施加不同潮濕暴露時段來比較肥料組合物之吸濕性。吸濕性測試係由以下組成：水分吸收，其係每單位暴露表面之吸濕速率；水分滲透，其係肥料之水分滲透或可視潤濕之深度；水分保持能力，此係個別顆粒將在容許水分由於毛細管作用而轉移至相鄰顆粒之前吸收的水分量；及潤濕顆粒之完整性，其定量地藉由在樣品之頂表面層已暴露至潮濕氛圍之後處理該頂表面層測得。
B.肥料組合物
尿素因其高氮含量(46.6%)而成為最廣泛使用的肥料之一。可惜，尿素具有諸如以下之若干缺點：a)導致在植株可同化其之前滲出 於土壤中之高水溶解度；b)脲酶之形成二氧化碳及氨之快速水解；c)突發性總體pH增加。在理想的條件下，經尿素水解的產物氨轉化為準備用於植株吸收之銨。然而，在較不理想的條件(pH<6或>8)下，氨可損失至大氣等(S.H.Chien.等人，Adv.Agro.,2009,102,267)。藉由尿素之脲酶催化水解產生之氨進一步與土壤水反應以提供銨陽離子。隨後，銨陽離子經亞硝酸菌(nitrosomonas)及硝化菌(nitrobacter)細菌生物氧化為亞硝酸鹽及硝酸鹽。此過程已知為硝化作用。相對固定之氮形式(銨)轉化為高度移動之氮(硝酸鹽)之轉化使得土壤氮容易透過多種路徑損失，例如，硝酸鹽之滲出，氮呈N2、NO、N2O形式之氣態損失。Allison及Lundt已報導高達75%之氮可在具有高度連續沉澱之地區中損失(F.E.Allison,Adv.Agro.,1955,7,213；J.T.Hays,J.Agri.Food Chem.,1971,19,797)。因施用尿素引起的該等不良作用會導致顯著負面環境及經濟衝擊。
已提出不同方法來減少氮自肥料損失。一種該方法係藉由具有低水滲透率之材料囊封肥料顆粒。該囊封肥料顆粒將延遲肥料之釋放，以致植株獲得更多的時間來同化。其他可行的方法將使用會減低特定酶或微生物之活性之脲酶及/或硝化抑制劑。已對這兩種方法進行深入的探討來開發提高效率之肥料(S.H.Chien.等人，Adv.Agro.,2009,102,267；F.E.Allison,Adv.Agro.,1955,7,213；J.T.Hays,J.Agri.Food Chem.,1971,19,797；S.Ciurli等人，Coord.Chem.Rev.,1999,190-192,331；G.V.Subbarao等人，Crit.Rev.Plant Sci.,2006,25,303))。
已開發多種脲酶及硝化抑制劑以提高肥料之效率，但其施用因其在諸如pH、溫度、沉澱等各種條件下之土壤中之穩定性而極為有限。例如，已知N-(正丁基)硫代磷酸三醯胺(NBTPT)為脲酶之一良好抑制劑但其在酸性pH下不穩定。同樣地，雙氰胺(DCD)為商品上使用 的硝化抑制劑之一但其因其在土壤中之熱不穩定性而不可用於熱帶氣候地區。
亦已知，當抑制劑併與尿素肥料一起或在其中施用時可減小氮損失。例如，證明Agrotain(NBTPT塗覆的尿素顆粒)可防止脲酶分解尿素長達14天。在另一研究中，熔融尿素及抑制劑之粒狀混合物顯示有益效果(美國專利案4,994,100，Balser等人)。然而，該等技術尚未解決該等抑制劑之熱及/或pH敏感性之問題。
為克服此等問題，本文揭示一種其中活性成分在中心顆粒中之肥料，該中心顆粒可接著藉由尿素或其他氮肥料、或其組合肥沃。尿素外塗層將先接觸土壤從而保護該等活性成分，及該中心顆粒將逐漸地得以釋放。另外，該等活性成分可在使外部尿素殼溶解以發揮其效應後以分階段方式接觸土壤。
本文揭示一種包含一或多個核之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地包含一或多種肥料添加劑及黏結劑，且其中該一或多個核中之各者包含10重量%至99重量%之該黏結劑。
在一個態樣中，該肥料尿囊包括兩個或更多個核。在又另一態樣中，該肥料膠囊包括一個核。在又另一態樣中，該肥料膠囊由一個核及一殼組成。
可在擠製之前將該一或多種肥料添加劑與該黏結劑混合。該混合可由多種本技藝中已知的方法來進行。例如，該混合可藉由機械攪拌該一或多種肥料添加劑與黏結劑來進行。
在一個態樣中，該一或多種肥料添加劑係選自抑制劑、微量營養物、主要營養物、或次要營養物、或其組合物。例如，該一或多種肥料添加劑可包含微量營養物。在另一實例中，該一或多種肥料添加劑可包含主要營養物。在又另一實例中，該一或多種肥料添加劑可包含抑制劑。在又另一實例中，該一或多種肥料添加劑可包含次要營養 物。在又另一實例中，該一或多種肥料添加劑可包含微量營養物及次要營養物。在又另一實例中，該一或多種肥料添加劑可包含微量營養物及主要營養物。在又另一實例中，該一或多種肥料添加劑可包含微量營養物及抑制劑。在又另一實例中，該一或多種肥料添加劑包含抑制劑或微量營養物及一或多種選自抑制劑、微量營養物、主要營養物、或次要營養物、或其組合之其他肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多種肥料添加劑包含抑制劑及微量營養物及一或多種選自抑制劑、微量營養物、主要營養物、或次要營養物、或其組合之其他肥料添加劑。
在一個態樣中，該一或多個核中之各者獨立地包含大於0重量%至90重量%之該一或多種肥料添加劑。例如，該一或多個核中之各者可獨立地包含大於0重量%至70重量%之該一或多種肥料添加劑。在另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含大於0重量%至50重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含大於0重量%至30重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含大於0重量%至10重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含大於0重量%至5重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含5重量%至70重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含5重量%至50重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含5重量%至30重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含10重量%至30重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含10重量%至50重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個 核中之各者可獨立地包含30重量%至90重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含30重量%至70重量%之該一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，該一或多個核中之各者可獨立地包含30重量%至50重量%之該一或多種肥料添加劑。
本文亦揭示一種包含具有抑制劑或微量營養物或其組合及黏結劑之核之肥料膠囊，其中該抑制劑包括N-(正丁基)硫代磷酸三醯胺(NBTPT)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、硫脲(TU)、雙氰胺(DCD)、磷二醯胺酸苯酯(PPDA)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(Nitrapyrin)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(Terrazole)、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)、或2-磺醯胺基噻唑(ST)、或其組合，且其中該核包含10重量%至99重量%之該黏結劑。
該核可透過擠製法來製造。該擠製法可在自0℃至140℃之溫度下發生。該擠製法可在自1至500rpm之螺桿速度下發生。
在一個態樣中，該肥料膠囊可包含具有尿素或其他氮肥料或其組合之外殼，其中該外殼至少部分圍繞該核。在一個態樣中，該外殼實質上圍繞該核。在另一個態樣中，該外殼完全圍繞該核。外殼為在相對該核「外部」之殼。應瞭解另一外殼可進一步由另一材料(層)覆蓋，及因而將不為肥料膠囊之最外層。
該核可藉由尿素或其他氮肥料或其組合肥沃以製得肥料膠囊。製造肥料膠囊之該製程可經由粒化製程來達成，其中熔融尿素係噴霧至該等核上。
在一個態樣中，該肥料膠囊包含50重量%至99重量%的外殼。例如，該肥料膠囊可包含50重量%至95重量%的外殼。在另一實例中，該肥料膠囊包含50重量%至70重量%的外殼。在另一實例中，該肥料膠囊包含70重量%至99重量%的外殼。在另一實例中，該肥料膠囊包 含85重量%至99重量%的外殼。在另一實例中，該肥料膠囊包含90重量%至99重量%的外殼。
在一個態樣中，該核包含抑制劑及微量營養物。在另一個態樣中，該核包含抑制劑。在又另一態樣中，該核包含微量營養物。在又另一態樣中，該核包含抑制劑而不包含微量營養物。在又另一態樣中，該核包含微量營養物而不包含抑制劑。
在一個態樣中，該核進一步包含尿素或其他氮肥料或其組合。例如，該核可包含尿素。
在一個態樣中，該核進一步包含填充劑。
在一個態樣中，該核具有0.7mm至2.0mm之尺寸。例如，該核可具有0.9mm至1.5mm之尺寸。該核可具有實質上球形形狀。該實質上球形形狀係從可藉由擠壓製程製得呈圓柱形之核之搓圓來獲得。
在一個態樣中，該肥料膠囊可具有任何形狀。例如，該肥料膠囊可具有球形、壓輪、橢圓、或長橢圓形狀。
在一個態樣中，該肥料膠囊具有自1.5mm至8.0mm之最長尺寸。例如，該肥料膠囊可具有自2.0mm至4.0mm之最長尺寸。
在一個態樣中，該核包含大於0重量%至4.0重量%之水分含量。例如，該核可包含大於0重量%至0.5重量%之水分含量、或1重量%至3重量%之水分含量。
在一個態樣中，該核具有至少2kg/顆粒之粉碎強度。例如，該核可具有至少5kg/顆粒之粉碎強度。在另一實例中，該核可具有至少7kg/顆粒之粉碎強度。在又另一實例中，該核可具有至少9kg/顆粒之粉碎強度。在又另一實例中，該核可具有自3kg/顆粒至15kg/顆粒之粉碎強度(諸如，自3kg/顆粒至9kg/顆粒之粉碎強度)。
在一個態樣中，該肥料膠囊不包含氰胺化鈣。
在一個態樣中，該肥料添加劑分散在整個核中。在另一個態樣 中，該肥料添加劑均勻地分散在整個核中。
該肥料組合物相較於習知肥料具有有利性質。例如，該肥料組合物可包含用於不同目的之物質。因此，僅需要施用一種肥料組合物以提供多種效益，相對地，必須施用若干種習知肥料以達成與本文所揭示之肥料組合物相同的效益。
1.黏結劑
黏結劑為用於透過黏著力及內聚力將混合物中之組分黏結在一起之物質。
在一個態樣中，該黏結劑為可擠製黏結劑。
該核包含10重量%至99重量%之該黏結劑。該黏結劑係經選擇以致可在製造該核期間使用擠製法。應瞭解，對於一些諸如燒石膏(Plaster of Paris)(PoP)及漂白小麥粉之黏結劑而言，需要一定量的水(水分)以使該核可擠製。擠製法期間存於核材料中之任何水分通常係在擠製後移除。然而，該核中可存在通常低於4重量%、諸如(例如)低於0.5重量%之水分殘餘量。對於其他諸如蠟之黏結劑而言，不需要水以使核可擠製。
在一個態樣中，該核包含20重量%至99重量%之黏結劑。在另一個態樣中，該核包含30重量%至99重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含40重量%至99重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含50重量%至99重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含60重量%至99重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含70重量%至99重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含80重量%至99重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含90重量%至99重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含60重量%至95重量%之黏結劑。
在一個態樣中，該核包含10重量%至90重量%之黏結劑。在一個態樣中，該核包含20重量%至90重量%之黏結劑。在另一個態樣中， 該核包含30重量%至90重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含40重量%至90重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含50重量%至90重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含60重量%至90重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含70重量%至90重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含80重量%至90重量%之黏結劑。
在一個態樣中，該核包含10重量%至85重量%之黏結劑。在一個態樣中，該核包含20重量%至85重量%之黏結劑。在另一個態樣中，該核包含30重量%至85重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含40重量%至85重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含50重量%至85重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含60重量%至85重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含75重量%至85重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含70重量%至85重量%之黏結劑。
在一個態樣中，該核包含10重量%至80重量%之黏結劑。在一個態樣中，該核包含20重量%至80重量%之黏結劑。在另一個態樣中，該核包含30重量%至80重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含40重量%至80重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含50重量%至80重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含60重量%至80重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含70重量%至80重量%之黏結劑。
在一個態樣中，該核包含10重量%至75重量%之黏結劑。在一個態樣中，該核包含20重量%至75重量%之黏結劑。在另一個態樣中，該核包含30重量%至75重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含40重量%至75重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含50重量%至75重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含60重量%至75重量%之黏結劑。
在一個態樣中，該核包含10重量%至70重量%之黏結劑。在一個 態樣中，該核包含20重量%至70重量%之黏結劑。在另一個態樣中，該核包含30重量%至70重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含40重量%至70重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含50重量%至70重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含60重量%至70重量%之黏結劑。
在一個態樣中，該核包含10重量%至65重量%之黏結劑。在一個態樣中，該核包含20重量%至65重量%之黏結劑。在另一個態樣中，該核包含30重量%至65重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含40重量%至65重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含50重量%至65重量%之黏結劑。
在一個態樣中，該核包含10重量%至60重量%之黏結劑。在一個態樣中，該核包含20重量%至60重量%之黏結劑。在另一個態樣中，該核包含30重量%至60重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含40重量%至60重量%之黏結劑。在又另一態樣中，該核包含50重量%至60重量%之黏結劑。
在一個態樣中，該核包含約10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量 %、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、或99重量%之黏結劑。
在一個態樣中，該黏結劑包括磷酸鹽、多磷酸鹽、生物可降解聚合物、或蠟、或其組合。例如，該黏結劑可包括蠟。適宜之蠟包括(但不限於)植物蠟、高熔融蠟、伸乙基雙(硬脂醯胺)蠟、石蠟、基於聚乙烯之蠟、及烯烴蠟。在另一實例中，該黏結劑可包括磷酸鹽。適宜之磷酸鹽包括(但不限於)磷酸二銨、及磷酸一銨。在又另一實例中，該黏結劑可包括多磷酸鹽。適宜之多磷酸鹽包括(但不限於)多磷酸銨。在又另一實例中，該黏結劑可包括生物可降解聚合物。適宜之生物可降解聚合物包括(但不限於)聚丙烯醯胺、聚丙烯酸、聚丙烯腈；生物可降解聚乳酸及其他生物可降解聚合物質，諸如聚乳酸、聚(3-羥基丙酸)、聚乙烯醇、聚e-己內酯、聚L-乳交酯、聚丁二酸丁二醇酯及基於生物可降解澱粉之聚合物。
在另一個態樣中，該黏結劑包括乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳交酯、或丁二酸丁二醇酯之聚合物、共聚物、或摻合物、或其組合。例如，該黏結劑可包括乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳交酯、或丁二酸丁二醇酯之聚合物、或其組合，諸如，例如，乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳交酯、或丁二酸丁二醇酯之均聚物。在另一實例中，該黏結劑可包括乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳交酯、或丁二酸丁二醇酯之聚合物之摻合物、或其組合，諸如，例如，乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、 3-羥基丙酸、乙烯醇、乳交酯、或丁二酸丁二醇酯之均聚物之摻合物。在另一實例中，該黏結劑可包括乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳交酯、或丁二酸丁二醇酯之共聚物、或其組合。
在另一個態樣中，該黏結劑包括燒石膏、麵粉、澱粉、或麩質、或其組合。例如，該黏結劑可包括燒石膏。在另一實例中，該黏結劑可包括麵粉。適宜之麵粉包括(但不限於)米粉、小麥粉、及漂白小麥粉。在又另一實例中，該黏結劑可包括澱粉。適宜之澱粉包括(但不限於)糊精改質澱粉。在又另一實例中，該黏結劑可包括麩質。在又另一實例中，該黏結劑可包括燒石膏及包括漂白小麥粉之麵粉。
在一個態樣中，該核包含約30重量%至約50重量%之燒石膏。例如，該核可包含約34重量%至約48重量%之燒石膏。在一個態樣中，該核包含約30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%之燒石膏。
在一個態樣中，該核包含約20重量%至約40重量%之漂白小麥粉。例如，該核可包含約23重量%至約32重量%之漂白小麥粉。在一個態樣中，該核包含約20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%之漂白小麥粉。
在一個態樣中，該核包含30重量%至50重量%之燒石膏及20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉。例如，該核可包含約34重量%至約48重量%之燒石膏及約23重量%至約32重量%之漂白小麥粉。
2.抑制劑
該核可包含抑制劑。該抑制劑為脲酶及/或硝化抑制劑。該等抑制劑為熟習本技藝者所知。
在一個態樣中，該核可包含一或多種抑制劑。該抑制劑可為脲酶抑制劑或硝化抑制劑、或其組合。在一個態樣中，該核可包含脲酶抑制劑及硝化抑制劑。在一個態樣中，該抑制劑可為脲酶抑制劑。適宜之脲酶抑制劑包括(但不限於)NBTPT及PPDA。在一個態樣中，脲酶抑制劑可包括NBTPT或PPDA、或其組合。例如，該脲酶抑制劑可選自由NBTPT及PPDA、或其組合組成之群。在另一個態樣中，該抑制劑可為硝化抑制劑。適宜之硝化抑制劑包括(但不限於)DMPP、DCD、TU、Nitrapyrin、Terrazole、AM、MBT及ST。在一個態樣中，該核可包含脲酶抑制劑及硝化抑制劑。在一個態樣中，硝化抑制劑可包括DMPP、DCD、TU、Nitrapyrin、Terrazole、AM、MBT或ST、或其組合。例如，該硝化抑制劑可選自由DMPP、DCD、TU、Nitrapyrin、Terrazole、AM、MBT及ST、或其組合組成之群。在一個態樣中，該抑制劑可包括NBTPT、DMPP、TU、DCD、PPDA、Nitrapyrin、Terrazole、AM、MBT、或ST或其組合。例如，該抑制劑可包括NBTPT。在另一實例中，該抑制劑可包括DMPP。在又另一實例中，該抑制劑可包括TU。在又另一實例中，該抑制劑可包括DCD。在又另一實例中，該抑制劑可包括PPDA。在又另一實例中，該抑制劑可包括Nitrapyrin。在又另一實例中，該抑制劑可包括Terrazole。在又另一實例中，該抑制劑可包括AM。在又另一實例中，該抑制劑可包括MBT。在又另一實例中，該抑制劑可包括ST。在又另一實例中，該抑制劑可包括NBTPT、DMPP、TU、DCD、PPDA、Nitrapyrin、Terrazole、AM、MBT、及ST之任何組合。例如，該抑制劑可包括NBTPT及DCD。在又另一實例中，該抑制劑可包括PPDA及DCD。在又另一實例中，該抑制劑可包括NBTPT及 DMPP。在一些其中該核包含脲酶抑制劑及硝化抑制劑中之至少一者之情況中，該等脲酶抑制劑係選自由N-(正丁基)硫代磷酸三醯胺(NBTPT)、磷二醯胺酸苯酯(PPDA)、及其組合組成之群，及該硝化抑制劑係選自由3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、硫脲(TU)、雙氰胺(DCD)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(Nitrapyrin)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(Terrazole)、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)、2-磺醯胺基噻唑(ST)、及其組合組成之群。
在一個態樣中，該核包含大於0重量%至80重量%之抑制劑。在另一個態樣中，該核包含10重量%至80重量%之抑制劑。在另一個態樣中，該核包含15重量%至80重量%之抑制劑。在又另一態樣中，該核包含10重量%至50重量%之抑制劑。在又另一態樣中，該核包含15重量%至50重量%之抑制劑。在又另一態樣中，該核包含15重量%至45重量%之抑制劑。在一個態樣中，該核包含大於0重量%至54重量%之抑制劑。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至45重量%之抑制劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至35重量%之抑制劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至30重量%之抑制劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至25重量%之抑制劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至20重量%之抑制劑。在又另一態樣中，該核包含10重量%至35重量%之抑制劑。在又另一態樣中，該核包含10重量%至30重量%之抑制劑。
在一個態樣中，該核包含大於0重量%至20重量%之脲酶抑制劑。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至15重量%之脲酶抑制劑。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至10重量%之脲酶抑制劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至5重量%之脲酶抑制劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至3重量%之脲酶抑制劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至2重量%之脲酶抑制 劑。在又另一態樣中，該核包含1重量%至2重量%之脲酶抑制劑。在一個態樣中，該核包含約0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%之脲酶抑制劑。
在一個態樣中，該核包含大於0重量%至20重量%之NBTPT。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至15重量%之NBTPT。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至10重量%之NBTPT。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至5重量%之NBTPT。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至3重量%之NBTPT。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至2重量%之NBTPT。在又另一態樣中，該核包含1重量%至2重量%之NBTPT。在一個態樣中，該核包含約0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%之NBTPT。
在一個態樣中，該核包含10重量%至50重量%之硝化抑制劑。在另一個態樣中，該核包含15重量%至45重量%之硝化抑制劑。在另一個態樣中，該核包含18重量%至42重量%之硝化抑制劑。在又另一態樣中，該核包含30重量%至50重量%之硝化抑制劑。在又另一態樣中，該核包含35重量%至45重量%之硝化抑制劑。在又另一態樣中，該核包含10重量%至30重量%之硝化抑制劑。在又另一態樣中，該核包含15重量%至25重量%之硝化抑制劑。在一個態樣中，該核包含約10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量 %、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%之硝化抑制劑。
在一個態樣中，該核包含10重量%至50重量%之DCD。在另一個態樣中，該核包含15重量%至45重量%之DCD。在另一個態樣中，該核包含18重量%至42重量%之DCD。在又另一態樣中，該核包含30重量%至50重量%之DCD。在又另一態樣中，該核包含35重量%至45重量%之DCD。在又另一態樣中，該核包含10重量%至30重量%之DCD。在又另一態樣中，該核包含15重量%至25重量%之DCD。在一個態樣中，該核包含約10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%之DCD。
在一個態樣中，該核包含大於0重量%至20重量%之脲酶抑制劑及10重量%至50重量%之硝化抑制劑。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至5重量%之脲酶抑制劑及10重量%至30重量%之硝化抑制劑。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至5重量%之脲酶抑制劑及30重量%至50重量%之硝化抑制劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至2重量%之脲酶抑制劑及35重量%至45重量%之硝化抑制劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至2重量%之脲酶抑制劑及15重量%至25重量%之硝化抑制劑。
在一個態樣中，該核包含大於0重量%至20重量%之NBTPT及10重量%至50重量%之DCD。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至5重量%之NBTPT及10重量%至30重量%之DCD。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至5重量%之NBTPT及30重量%至50重量%之DCD。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至2重量%之NBTPT及35重量%至45重量%之DCD。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至2重量%之NBTPT及15重量%至25重量%之DCD。
在一個態樣中，該核包含20重量%至90重量%之黏結劑及80重量%至10重量%之抑制劑。在另一個態樣中，該核包含50重量%至90重量%之黏結劑及50重量%至10重量%之抑制劑。在又另一態樣中，該核包含30重量%至85重量%之黏結劑及70重量%至15重量%之抑制劑。
在一個態樣中，該核包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、10重量%至50重量%之硝化抑制劑、及大於0重量%至5重量%之脲酶抑制劑。在又另一態樣中，該核包含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之脲酶抑制劑、及大於0重量%至5重量%之硝化抑制劑。
在一個態樣中，該核包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、10重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT。在又另一態樣中，該核包含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
在一個態樣中，該核包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、10重量%至50重量%之 DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT，且其中實質上包含尿素之殼圍繞或部分圍繞該核。在又另一態樣中，該核包含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT，且其中實質上包含尿素之殼圍繞或部分圍繞該核。
3.微量營養物
該核可包含微量營養物。微量營養物為包含硼(B)、銅(Cu)、鐵(Fe)、氯(Cl)、錳(Mn)、鉬(Mo)、鎳(Ni)、或鋅(Zn)、或其組合之無機或有機金屬化合物之植物學可接受形式。微量營養物提供一定量之B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、Ni、或Zn、或其組合以促進諸如作物之植株之生長及發育。例如，該核可包含B。在另一實例中，該核可包含Cu。在又另一實例中，該核可包含Fe。在又另一實例中，該核可包含Cl。在又另一實例中，該核可包含Mn。在又另一實例中，該核可包含Mo。在又另一實例中，該核可包含Zn。在又另一實例中，該核可包含B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、Ni、或Zn之任何組合、或其組合。在又另一實例中，該核可包含B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、或Zn之任何組合、或其組合。例如，該核可包含B及Zn。
在一個態樣中，該微量營養物為包含B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、Ni、或Zn、或其組合之無機化合物。在一個態樣中，該微量營養物為包含B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、或Zn、或其組合之無機化合物。適宜之無機化合物包括(但不限於)硫酸鹽、氧化物及鹽。特定的實例包括Borax、CuSO4、FeSO4、及ZnSO4。
在另一個態樣中，該微量營養物為包含B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、Ni、或Zn、或其組合之有機化合物。適宜之有機化合物包括(但不限於)Fe EDTA、Fe EDDHA、Ca EDTA、Zn EDTA、及Mn EDTA，其中EDTA為乙二胺四乙酸及EDDHA為乙二胺-N,N'-雙(2-羥基苯乙 酸)。
在一些情況中，該微量營養物為硼。在此等情況中，硼可包含於核、殼或核及殼二者中。在一些特定的態樣中，硼係與尿素及其他成分一起包含於殼中。其亦可包含於尿素殼上方或下方之各別層中。在一些其他態樣中，硼包含於該核中。其可呈本技藝中已知的任何形式，例如，呈各別顆粒形式、或呈與其他成分之混合物形式地包含。就處理容易度而言，方便地，可呈與其他成分之混合物形式地包含微量營養物(例如，硼)。然而，可由於與其他成分之不良相互作用而衍生出實際問題。在此等情況中，硼可以各別顆粒形式包含。
因元素硼無法用作微量營養物，故可使用本技藝中已知的任何形式。一般而言，硼係呈硼酸或硼酸鹽(borax)或其衍生物形式使用。在一些特定的態樣中，該肥料膠囊包含硼酸鹽於核中。如上所述，硼酸鹽亦可包含於殼中。例示性硼酸鹽化合物包括無水四硼酸鈉(Na2B4O7)、五水合四硼酸鈉(Na2B4O7.5H2O)、十水合四硼酸鈉(Na2B4O7.10H2O)、偏硼酸鉀、四硼酸鉀、過氧硼酸鉀、偏硼酸鈣、五硼酸銨、四硼酸銨或其衍生物。
在一個態樣中，該核包含基於原子基礎計大於0重量%至50重量%之微量營養物。在另一個態樣中，該核包含基於原子基礎計大於0重量%至40重量%之微量營養物。在又另一態樣中，該核包含基於原子基礎計大於0重量%至30重量%之微量營養物。在又另一態樣中，該核包含基於原子基礎計大於0重量%至20重量%之微量營養物。在又另一態樣中，該核包含基於原子基礎計大於0重量%至10重量%之微量營養物。在又另一態樣中，該核包含基於原子基礎計大於10重量%至50重量%之微量營養物。在又另一態樣中，該核包含基於原子基礎計20重量%至50重量%之微量營養物。在又另一態樣中，該核包含基於原子基礎計30重量%至50重量%之微量營養物。術語「基於原子基礎計」 係指如基於原子對原子計算測定之微量營養物的重量。例如，就重100g之核而言，Fe基於原子基礎計係10%，或Fe係10g。因此，Fe可呈FeSO4形式併入核中，因此，必須添加(10g×152/56)=27g的FeSO4，以在該核中獲得10g(或10%)Fe。
4.主要營養物
主要營養物為可傳遞氮(N)、磷(P)、及/或鉀(K)至植株之物質。例如，該主要營養物可為可傳遞氮至植株之物質。在另一實例中，該主要營養物可為可傳遞磷至植株之物質。在另一實例中，該主要營養物可為可傳遞鉀至植株之物質。
在一個態樣中，該主要營養物為包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸二銨、磷酸一銨、或尿素-甲醛、或其組合之物質。例如，該主要營養物可為包含尿素之物質。在另一實例中，該主要營養物可為包含硝酸銨之物質。在又另一實例中，該主要營養物可為包含硝酸銨之物質。在又另一實例中，該主要營養物可為包含硫酸銨之物質。在又另一實例中，該主要營養物可為包含磷酸二銨之物質。在又另一實例中，該主要營養物可為包含磷酸一銨之物質。在又另一實例中，該主要營養物可為包含尿素-甲醛之物質。
該主要營養物可在擠製之前與黏結劑諸如可擠製黏結劑混合。
在一個態樣中，該核包含大於0重量%至80重量%之主要營養物。在另一個態樣中，該核包含10重量%至80重量%之主要營養物。在另一個態樣中，該核包含15重量%至80重量%之主要營養物。在又另一態樣中，該核包含10重量%至50重量%之主要營養物。在又另一態樣中，該核包含15重量%至50重量%之主要營養物。在又另一態樣中，該核包含15重量%至45重量%之主要營養物。在一個態樣中，該核包含大於0重量%至54重量%之主要營養物。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至45重量%之主要營養物。在又另一態樣中，該核包 含大於0重量%至35重量%之主要營養物。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至30重量%之主要營養物。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至25重量%之主要營養物。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至20重量%之主要營養物。在又另一態樣中，該核包含10重量%至35重量%之主要營養物。在又另一態樣中，該核包含10重量%至30重量%之主要營養物。
在一個態樣中，該核包含20重量%至90重量%之黏結劑及80重量%至10重量%之主要營養物。在另一個態樣中，該核包含50重量%至90重量%之黏結劑及50重量%至10重量%之主要營養物。在又另一態樣中，該核包含30重量%至85重量%之黏結劑及70重量%至15重量%之主要營養物。
各種來源之具有尿素-甲醛之肥料述於美國專利案8,419,819；6,936,681；6,900,162；6,936,573；7,213,367；及6,048,378中，其等均以針對其之具有尿素-甲醛之肥料之揭示內容之引用的方式併入本文中。
5.次要營養物
次要營養物為可傳遞鈣(Ca)、鎂(Mg)、及/或硫(S)至植株之物質。例如，該次要營養物可為可傳遞鈣至植株之物質。在另一實例中，該次要營養物可為可傳遞鎂至植株之物質。在另一實例中，該次要營養物可為可傳遞硫至植株之物質。
在一個態樣中，該次要營養物可包含Ca或Mg或其組合。
在一個態樣中，該硫可為元素硫。
各種來源之具有尿素-甲醛之肥料述於美國專利案6,749,659及已公開的美國申請案2004/0163434中，此兩案係以針對其具有硫的肥料之揭示內容之引用的方式併入本文中。
在一個態樣中，該次要營養物包括石灰、石膏或過磷酸鹽、或 其組合。在另一個態樣中，該次要營養物包括硝酸銨鈣或硝酸鈣、或其組合。在又另一態樣中，該次要營養物包括蛋殼、骨粉、或石灰石、或其組合。
該次要營養物可在擠製之前與黏結劑諸如可擠製黏結劑混合。
在一個態樣中，該核包含大於0重量%至80重量%之次要營養物。在另一個態樣中，該核包含10重量%至80重量%之次要營養物。在另一個態樣中，該核包含15重量%至80重量%之次要營養物。在又另一態樣中，該核包含10重量%至50重量%之次要營養物。在又另一態樣中，該核包含15重量%至50重量%之次要營養物。在又另一態樣中，該核包含15重量%至45重量%之次要營養物。在一個態樣中，該核包含大於0重量%至54重量%之次要營養物。在另一個態樣中，該核包含大於0重量%至45重量%之次要營養物。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至35重量%之次要營養物。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至30重量%之次要營養物。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至25重量%之次要營養物。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至20重量%之次要營養物。在又另一態樣中，該核包含10重量%至35重量%之次要營養物。在又另一態樣中，該核包含10重量%至30重量%之次要營養物。
在一個態樣中，該核包含20重量%至90重量%之黏結劑及80重量%至10重量%之次要營養物。在另一個態樣中，該核包含50重量%至90重量%之黏結劑及50重量%至10重量%之次要營養物。在又另一態樣中，該核包含30重量%至85重量%之黏結劑及70重量%至15重量%之次要營養物。
6.填充劑
在一些態樣中，該核可包含填充劑。填充劑為可促進自該核釋放抑制劑或微量營養物之物質。因此，就核性質之改良而言，添加填 充劑至基質材料。與黏結劑組合之填充劑可經選擇以增進該核之物理及釋放性質。例如，可藉由使用漂白小麥粉作為黏結劑及膠態二氧化矽作為填充劑來達成該核之良好表面紋理及良好粉碎強度。
在一個態樣中，該填充劑包括二氧化矽、膠態二氧化矽、稻殼、具有可溶物之乾酒糟(DDGS)、高嶺土、膨潤土、或其他生物材料、或其組合。例如，該核可包含二氧化矽。在另一實例中，該核可包含膠態二氧化矽。在又另一實例中，該核可包含稻殼。在又另一實例中，該核可包含具有可溶物之乾酒糟(DDGS)。在又另一實例中，該核可包含高嶺土。在又另一實例中，該核可包含膨潤土。在又另一實例中，該核可包含諸如DDGS或稻殼之其他生物材料。在又另一實例中，該核可包含二氧化矽、膠態二氧化矽、稻殼、具有可溶物之乾酒糟(DDGS)、高嶺土、膨潤土、及其他生物材料之任何組合。
在一個態樣中，該核包含大於0重量%至60重量%之填充劑。在另一態樣中，該核包含大於0重量%至50重量%之填充劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至40重量%之填充劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至30重量%之填充劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至25重量%之填充劑。在又另一態樣中，該核包含大於0重量%至20重量%之填充劑。在又另一態樣中，該核包含5重量%至40重量%之填充劑。在又另一態樣中，該核包含10重量%至30重量%之填充劑。
7.殼
在一個態樣中，該肥料膠囊進一步包括具有尿素或其他氮肥料或其組合之殼。例如，該肥料膠囊可包含尿素。在另一實例中，該肥料膠囊可包含其他氮肥料。在又另一實例中，該肥料膠囊可包含尿素及其他氮肥料。適宜之其他氮肥料包括(但不限於)硝酸銨、硫酸銨、DAP、MAP、尿素-甲醛、氯化銨、及硝酸鉀。
該殼可藉由在粒化製程中將熔融尿素噴霧至該核上而肥沃至該核上。
在一個態樣中，該殼包含大於0重量%至100重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。在另一個態樣中，該殼包含大於0重量%至99重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。在又另一態樣中，該殼包含大於0重量%至90重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。在又另一態樣中，該殼包含大於0重量%至80重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。在又另一態樣中，該殼包含大於0重量%至60重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。在又另一態樣中，該殼包含大於60重量%至99重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。在又另一態樣中，該殼包含80重量%至99重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。
C.方法
本文亦揭示一種製造肥料膠囊核之方法，該方法包括以下步驟：a)擠製包含一或多種肥料添加劑及可擠製黏結劑之混合物，因而形成核。
本文亦揭示一種製造肥料膠囊核之方法，該方法包括以下步驟：a)擠製包含抑制劑或微量營養物或其組合及黏結劑之混合物，因而形成核，其中該抑制劑包括NBTPT、DMPP、TU、DCD、PPDA、Nitrapyrin、Terrazole、AM、MBT、或ST或其組合。
本文亦揭示一種由本文所揭示方法製得之肥料膠囊核。
在一個態樣中，該核可為本文別處所述之核。
在一個態樣中，該擠製包括自擠製機在0℃至140℃之溫度及1至500rpm之螺桿速度下擠製，其中該擠製機包括具有擠製組件之多點進料機。擠製組件包括(但不限於)主驅動、軸件、螺桿、料筒、及模頭。在一實例中，該溫度可為自20℃至120℃。在另一實例中，該溫度可為自20℃至100℃。在又另一實例中，該溫度可為自20℃至80 ℃。在又另一實例中，該溫度可為自20℃至60℃。在又另一實例中，該溫度可為自60℃至120℃。在一實例中，該螺桿速度為自60至80rpm。在另一實例中，該螺桿速度為自70至90rpm。
在一個態樣中，該方法進一步包括切割該擠出物，因而形成具有自0.7mm至2.0mm之直徑及長度之圓柱體形狀之核。例如，該核可具有自0.9mm至1.5mm之尺寸。在一個態樣中，該方法進一步包括該核之搓圓，因而產生出具有實質上球形形狀之核。
在一個態樣中，該方法進一步包括藉由包含尿素或其他氮肥料之殼肥沃核，因而形成肥料膠囊之步驟。該肥沃製程可包括噴霧熔融尿素或其他氮肥料至該核上。在一個態樣中，該核製程之肥沃係粒化製程。
在一個態樣中，以殼肥沃核會產生出具有自1.5mm至8.0mm、或自2.0mm至4.0mm之尺寸之肥料膠囊。
在一個態樣中，該混合物包含水。假若黏結劑係經選擇使得需要添加水以使該混合物可擠製，則添加水至該混合物。例如，假若該黏結劑包括燒石膏、麵粉、澱粉、或麩質、或其組合，則可添加水。在另一實例中，假若該黏結劑包括燒石膏、麵粉、澱粉、或麩質、或其組合且假若該黏結劑不包括蠟，則可添加水。
在一個態樣中，該混合物具有大於0重量%至40重量%之水分含量。例如，該混合物可具有自10重量%至40重量%之水分含量。在另一個態樣中，該混合物可具有自20重量%至40重量%之水分含量。在又另一態樣中，該混合物可具有自30重量%至40重量%之水分含量。在又另一態樣中，該混合物可具有大於0重量%至20重量%之水分含量。
在一個態樣中，該方法進一步包括加熱該核，因而乾燥該核。該加熱可在烘箱/乾燥機/類似儀器中進行。因此，該方法可進一步包 括在搓圓機(spheronizer)中搓圓該核。該核可具有在已搓圓核後大於0重量%至4重量%之水分含量。在一個態樣中，該搓圓機可在介於50℃與200℃之間、諸如(例如)介於80℃與150℃之間之溫度下操作。在一個態樣中，該搓圓機可在介於5℃與95℃、諸如(例如)介於20℃與25℃之間之溫度下操作。滯留時間將在10秒至30分鐘、諸如(例如)在15秒至5分鐘之間或在30秒至5分鐘之間變化。搓圓機之RPM將取決於尺寸及製造商說明書。
本文所揭示之肥料及方法具有若干優於習知肥料物質及方法之優點。例如，所揭示的肥料膠囊組合物可防止肥料添加劑之不必要損失，因而降低成本及/或增進肥料性能。
某些肥料添加劑可係不穩定及在高溫下分解。在習知的製程中，在粒化製程期間，將肥料添加劑直接暴露至尿素熔體溫度，該溫度通常係133至135℃。如圖4所顯示，在該問題之一個實例中，純NBTPT在該溫度下隨時間分解。因此，藉由使用習知的方法，NBTPT之至少一部分損失。
本文所揭示之肥料及方法保護肥料添加劑在製程中免於直接暴露至尿素熔體溫度。該肥料之該核包含黏結劑，其保護該肥料添加劑免於直接暴露至該尿素熔體及該尿素熔體之溫度。因此，該肥料添加劑係經保護免遭高溫及較不易分解。如圖5所顯示，核內NBTPT係隨時間穩定且在該核暴露至133至135℃時並不分解。因此，本文所揭示之肥料及方法防止諸如(例如)(但不限於)抑制劑例如NBTPT之肥料添加劑在製程中之損失。
另外，本文所揭示之核因黏結劑而可擠製。因此，該黏結劑亦提供用於可產生出具有一致尺寸及組成之核之簡便方法。
D.態樣
該等所揭示之方法包括至少以下態樣。
態樣1：一種包含一或多個核之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地包含一或多種肥料添加劑及黏結劑，且其中該一或多個核中之各者包含10重量%至99重量%之該黏結劑。
態樣2：如態樣1之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含20重量%至99重量%之黏結劑。
態樣3：如態樣1之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含30重量%至99重量%之黏結劑。
態樣4：如態樣1之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含40重量%至99重量%之黏結劑。
態樣5：如態樣1之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含40重量%至90重量%之黏結劑。
態樣6：如態樣1之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地包含60重量%至95重量%之黏結劑。
態樣7：如態樣1至6中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該肥料膠囊包含兩個或更多個核。
態樣8：如態樣1至6中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該肥料膠囊包含一個核。
態樣9：如態樣1至8中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該黏結劑為可擠製黏結劑。
態樣10：如態樣1至9中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地包含兩種或更多種肥料添加劑。
態樣11：如態樣1至10中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多種肥料添加劑係選自抑制劑、微量營養物、主要營養物、或次要營養物、或其組合物。
態樣12：如態樣1至11中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多種肥料添加劑包括抑制劑或微量營養物、或其組合。
態樣13：如態樣1至11中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多種肥料添加劑包括抑制劑或微量營養物及一或多種選自抑制劑、微量營養物、主要營養物、或次要營養物、或其組合物之其他肥料添加劑。
態樣14：如態樣1至11中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多種肥料添加劑包括抑制劑及微量營養物及一或多種選自抑制劑、微量營養物、主要營養物、或次要營養物、或其組合之其他肥料添加劑。
態樣15：如態樣11至14中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該抑制劑包括N-(正丁基)硫代磷酸三醯胺(NBTPT)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、硫脲(TU)、雙氰胺(DCD)、磷二醯胺酸苯酯(PPDA)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(Nitrapyrin)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(Terrazole)、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)、或2-磺醯胺基噻唑(ST)、或其組合。
態樣16：如態樣11至15中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該微量營養物包括硼(B)、銅(Cu)、鐵(Fe)、氯(Cl)、錳(Mn)、鉬(Mo)、鎳(Ni)或鋅(Zn)之無機或有機金屬化合物、或其組合。
態樣17：如態樣11至16中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該主要營養物包括尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸二銨、磷酸一銨、或尿素-甲醛、或其組合。
態樣18：如態樣11至17中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該次要營養物包括鈣(Ca)、鎂(Mg)、或硫(S)、或其組合。
態樣19：如態樣18之肥料膠囊，其中S為元素S。
態樣20：如態樣1至19中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地包含大於0重量%至90重量%之該一或多種肥料添加劑。
態樣21：如態樣1至20中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該肥料膠囊進一步包括具有尿素或其他氮肥料或其組合之外殼，其中該外殼至少部分地圍繞該一或多個核各者。
態樣22：如態樣21之肥料膠囊，其中該外殼實質上圍繞該一或多個核各者。
態樣23：如態樣21之肥料膠囊，其中該外殼完全地圍繞該一或多個核各者。
態樣24：如態樣21至23中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該其他氮肥料包括硝酸銨、硫酸銨、磷酸二銨、磷酸一銨、尿素-甲醛、氯化銨、或硝酸鉀、或其組合。
態樣25：如態樣21至24中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該外殼實質上包含尿素。
態樣26：如態樣1至25中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該黏結劑包括磷酸鹽、多磷酸鹽、生物可降解聚合物、或蠟、或其組合。
態樣27：如態樣1至25中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該黏結劑包括燒石膏、麵粉、生物可降解漂白小麥粉、澱粉、或麩質、或其組合。
態樣28：如態樣1至25中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該黏結劑包括乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳交酯、或丁二酸丁二醇酯之聚合物、共聚物、或摻合物、或其組合。
態樣29：如態樣1至25中任何一個態樣中之肥料膠囊，其中該黏結劑包括燒石膏。
態樣30：如態樣1至25中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該黏結劑包括燒石膏及包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣31：如態樣1至30中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或 多個核中之各者進一步獨立地包括填充劑。
態樣32：如態樣31之肥料膠囊，其中該填充劑包括二氧化矽、膠態二氧化矽、稻殼、具有可溶物之乾酒糟(DDGS)、高嶺土、膨潤土、或其他生物材料、或其組合。
態樣33：如態樣31至32中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地包含大於0重量%至59重量%之填充劑。
態樣34：如態樣1至33中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地不包含B。
態樣35：如態樣21至34中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該外殼進一步包含微量營養物。
態樣36：如態樣35之肥料膠囊，其中該微量營養物為B。
態樣37：如態樣1至36中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者具有至少2kg/顆粒之粉碎強度。
態樣38：如態樣1至37中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者具有自0.7mm至2.0mm之直徑。
態樣39：如態樣1至38中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者係由擠製法來製造。
態樣40：如態樣39之肥料膠囊，其中該擠製法係在0℃至140℃之溫度下。
態樣41：如態樣39或40之肥料膠囊，其中該擠製法係在1至500rpm之螺桿速度下。
態樣42：如態樣1至41中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該肥料膠囊不包含氰胺化鈣。
態樣43：如態樣1至42中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含30重量%至50重量%之燒石膏及20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣44：如態樣1至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含10重量%至50重量%之DCD及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣45：如態樣1至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含30重量%至50重量%之DCD及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣46：如態樣1至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含10重量%至30重量%之DCD及多於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣47：如態樣1至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、10重量%至30重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣48：如態樣1至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣49：如態樣1至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、10重量%至30重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT，且其中實質上包含尿素之外殼至少部分地圍繞該核。
態樣50：如態樣1至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT，且其中該實質上包含尿素之外殼至少部 分地圍繞該核。
態樣51：如態樣11至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含20重量%至90重量%之黏結劑及80重量%至10重量%之抑制劑。
態樣52：如態樣11至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含50重量%至90重量%之黏結劑及50重量%至10重量%之抑制劑。
態樣53：如態樣11至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含大於0重量%至54重量%之抑制劑。
態樣54：如態樣11至43中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含基於原子基礎計大於0重量%至50重量%之微量營養物。
態樣55：如態樣54之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含大於0重量%至20重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。
態樣56：如態樣31至55之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含大於0重量%至60重量%之填充劑。
態樣57：如態樣1至56中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含抑制劑，且其中該核不包含微量營養物。
態樣58：如態樣1至56中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含微量營養物，且其中該核不包含抑制劑。
態樣59：如態樣11至58中任何一個態樣之肥料膠囊，該抑制劑包含DCD。
態樣60：如態樣11至59中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該抑制劑包含DCD及NBTPT。
態樣61：一種包括具有抑制劑或微量營養物或其組合及黏結劑之核之肥料膠囊，其中該抑制劑包括NBTPT、DMPP、TU、DCD、 PPDA、Nitrapyrin、Terrazole、AM、MBT、或ST、或其組合，且其中該核包含10重量%至99重量%之黏結劑。
態樣62：如態樣61之肥料膠囊，其中該核包含20重量%至99重量%之黏結劑。
態樣63：如態樣61之肥料膠囊，其中該核包含30重量%至99重量%之黏結劑。
態樣64：如態樣61之肥料膠囊，其中該核包含40重量%至99重量%之黏結劑。
態樣65：如態樣61之肥料膠囊，其中該核包含40重量%至90重量%之黏結劑。
態樣66：如態樣61至65中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該肥料膠囊進一步包括包含尿素或其他氮肥料或其組合之殼，其中該殼圍繞或部分地圍繞該核。
態樣67：如態樣66之肥料膠囊，其中殼實質上包含尿素。
態樣68：如態樣61至67中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含抑制劑及微量營養物。
態樣69：如態樣61至68中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含60重量%至95重量%之黏結劑。
態樣70：如態樣61至69中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該黏結劑包括磷酸鹽、多磷酸鹽、生物可降解聚合物、或蠟、或其組合。
態樣71：如態樣61至69中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該黏結劑包括燒石膏、麵粉、澱粉、或麩質、或其組合。
態樣72：如態樣71之肥料膠囊，其中該黏結劑包括具有漂白小麥粉之麵粉。
態樣73：如態樣71之肥料膠囊，其中該黏結劑包括燒石膏。
態樣74：如態樣71之肥料膠囊，其中該黏結劑包括燒石膏及包 括漂白小麥粉之麵粉。
態樣75：如態樣61至74中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含20重量%至90重量%之黏結劑及80重量%至10重量%之抑制劑。
態樣76：如態樣61至74中任何一個態樣之肥料膠囊，其中核包含50重量%至90重量%之黏結劑及50重量%至10重量%之抑制劑。
態樣77：如態樣75或76之肥料膠囊，其中該黏結劑包括燒石膏。
態樣78：如態樣75或76之肥料膠囊，其中該抑制劑包括DCD。
態樣79：如態樣75或76之肥料膠囊，其中該黏結劑包括燒石膏及包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣80：如態樣75或76之肥料膠囊，其中該抑制劑包括DCD及NBTPT。
態樣81：如態樣61至80中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含30重量%至50重量%之燒石膏及20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣82：如態樣61至81中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含10重量%至50重量%之DCD及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣83：如態樣61至81中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含30重量%至50重量%之DCD及多於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣84：如態樣61至81中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含10重量%至30重量%之DCD及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣85：如態樣61至81中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、10重量%至30重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣86：如態樣61至81中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核 包含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣87：如態樣61至81中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、10重量%至30重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT，且其中實質上包含尿素之殼圍繞或部分地圍繞該核。
態樣88：如態樣61至81中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT，且其中實質上包含尿素之殼圍繞或部分地圍繞該核。
態樣89：如態樣61至88中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核進一步包含尿素或其他氮肥料或其組合。
態樣90：如態樣61至89中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核進一步包含填充劑。
態樣91：如態樣90之肥料膠囊，其中該填充劑包括二氧化矽、膠態二氧化矽、稻殼、具有可溶物之乾酒糟(DDGS)、高嶺土、膨潤土、或其他生物材料、或其組合。
態樣92：如態樣61至91中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含大於0重量%至54重量%之抑制劑。
態樣93：如態樣61至92中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含基於原子基礎計大於0重量%至50重量%之微量營養物。
態樣94：如態樣89之肥料膠囊，其中該核包含大於0重量%至20重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。
態樣95：如態樣90或91之肥料膠囊，其中該核包含大於0重量%至60重量%之填充劑。
態樣96：如態樣61至95中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核具有至少2kg/顆粒之粉碎強度。
態樣97：如態樣61至96中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核具有0.7mm至2.0mm之直徑。
態樣98：如態樣61至97中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核係藉由擠製法在0℃至140℃之溫度及1至500rpm之螺桿速度下製得。
態樣99：如態樣61至98中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該肥料膠囊不包含氰胺化鈣。
態樣100：如態樣61至99中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該微量營養物包括B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、或Zn之無機及有機金屬化合物、或其組合。
態樣101：如態樣61至100中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核進一步包含Mg或Ca或其組合。
態樣102：如態樣61至101中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含抑制劑，且其中該核不包含微量營養物。
態樣103：如態樣61至102中任何一個態樣之肥料膠囊，其中該核包含微量營養物，且其中該核不包含抑制劑。
態樣104：一種製造肥料膠囊核之方法，該方法包括以下步驟：a)擠製包含抑制劑或微量營養物或其組合及黏結劑之混合物，因而形成核，其中該抑制劑包括NBTPT、DMPP、TU、DCD、PPDA、Nitrapyrin、Terrazole、AM、MBT、或ST或其組合。
態樣105：如態樣104之方法，其中擠製包括自擠製機在0℃至140℃之溫度及1至500rpm之螺桿速度下擠製，其中該擠製機包括具有擠製組件之多點進料機。
態樣106：如態樣104或105之方法，其中方法進一步包括切割該擠出物，因而形成具有0.7mm至2.0mm之直徑及長度之核。
態樣107：如態樣104至106中任何一個態樣之方法，其中該方法進一步包括藉由包含尿素或其他氮肥料之殼使該核肥沃，藉此形成肥料膠囊之步驟。
態樣108：如態樣107之方法，其中該肥料膠囊具有1.5mm至8.0mm之尺寸。
態樣109：如態樣104至108中任何一個態樣之方法，其中該核包含40重量%至99重量%之黏結劑。
態樣110：如態樣104至109中任何一個態樣之方法，其中該核包含60重量%至95重量%之黏結劑。
態樣111：如態樣104至110中任何一個態樣之方法，其中該核包含抑制劑及微量營養物。
態樣112：如態樣104至111中任何一個態樣之方法，其中該黏結劑包括磷酸鹽、多磷酸鹽、生物可降解聚合物、或蠟、或其組合。
態樣113：如態樣104至112中任何一個態樣之方法，其中該黏結劑包括燒石膏、麵粉、澱粉、或麩質、或其組合。
態樣114：如態樣113之方法，其中該黏結劑包括包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣115：如態樣113之方法，其中該黏結劑包括燒石膏。
態樣116：如態樣113之方法，其中該黏結劑包括燒石膏及包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣117：如態樣104至116中任何一個態樣之方法，其中核包含20重量%至90重量%之黏結劑及80重量%至10重量%之抑制劑。
態樣118：如態樣104至116中任何一個態樣之方法，其中核包含50重量%至90重量%之黏結劑及50重量%至10重量%之抑制劑。
態樣119：如態樣117或118之方法，其中該黏結劑包括燒石膏。
態樣120：如態樣117或118之方法，其中該抑制劑包括DCD。
態樣121：如態樣117或118之方法，其中該黏結劑包括燒石膏及包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣122：如態樣117或118之方法，其中該抑制劑包括DCD及NBTPT。
態樣123：如態樣104至122中任何一個態樣之方法，其中該核包含30重量%至50重量%之燒石膏及20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣124：如態樣104至123中任何一個態樣之方法，其中該核包含10重量%至50重量%之DCD及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣125：如態樣104至124中任何一個態樣之方法，其中該核包含30重量%至50重量%之DCD及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣126：如態樣104至124中任何一個態樣之方法，其中該核包含10重量%至30重量%之DCD及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣127：如態樣104至124中任何一個態樣之方法，其中該核包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、10重量%至30重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣128：如態樣104至124中任何一個態樣之方法，其中該核包含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣129：如態樣104至124中任何一個態樣之方法，其中該核包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、10重量%至30重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT，且其中實質上包含尿素之殼圍繞或部分地圍繞該核。
態樣130：如態樣104至124中任何一個態樣之方法，其中該核包 含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT，且其中實質上包含尿素之殼圍繞或部分地圍繞該核。
態樣131：如態樣104至124中任何一個態樣之方法，其中該核進一步包含尿素或其他氮肥料或其組合。
態樣132：如態樣104至131中任何一個態樣之方法，其中該核進一步包含填充劑。
態樣133：如態樣132之方法，其中該填充劑包括二氧化矽、膠態二氧化矽、稻殼、具有可溶物之乾酒糟(DDGS)、高嶺土、膨潤土、或其他生物材料、或其組合。
態樣134：如態樣104至133中任何一個態樣之方法，其中該核包含大於0重量%至54重量%之抑制劑。
態樣135：如態樣104至134中任何一個態樣之方法，其中該核包含基於原子基礎計大於0重量%至50重量%之微量營養物。
態樣136：如態樣131之方法，其中該核包含大於0重量%至20重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。
態樣137：如態樣132或133之方法，其中該核包含大於0重量%至60重量%之填充劑。
態樣138：如態樣104至137中任何一個態樣之方法，其中該核具有至少2kg/顆粒之粉碎強度。
態樣139：如態樣104至138中任何一個態樣之方法，其中該微量營養物包括B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、或Zn之無機及有機金屬化合物、或其組合。
態樣140：如態樣104至139中任何一個態樣之方法，該核進一步包含Mg或Ca或其組合。
態樣141：如態樣104至140中任何一個態樣之方法，其中該黏結 劑包括燒石膏、麵粉、澱粉、或麩質、或其組合，且其中該混合物具有大於0重量%至40重量%之水分含量。
態樣142：如態樣104至141中任何一個態樣之方法，其中該方法進一步包括在搓圓機中加熱該核，藉此產生出具有實質上球形形狀之核，其中核具有大於0重量%至4重量%之水分含量。
態樣143：如態樣104至110或112至142中任何一個態樣之方法，其中該核包含抑制劑，且其中該核不包含微量營養物。
態樣144：如態樣104至110或112至142中任何一個態樣之方法，其中該核包含微量營養物，且其中該核不包含抑制劑。
態樣145：一種製造肥料膠囊核之方法，其包括以下步驟：a)擠製包含一或多種肥料添加劑及可擠製黏結劑之混合物，因而形成核。
態樣146：如態樣145之方法，其中擠製包括自擠製機在0℃至140℃之溫度及1至500rpm之螺桿速度下擠製，其中該擠製機包括包括擠製組件之多點進料機。
態樣147：如態樣145或146之方法，其中該方法進一步包括切割該擠出物，因而形成具有0.7mm至2.0mm之最長尺寸之核。
態樣148：如態樣145至147中任何一個態樣之方法，其中該方法進一步包括藉由包含尿素或其他氮肥料之殼使該核肥沃，藉此形成肥料膠囊之步驟。
態樣149：如態樣148之方法，其中該肥料膠囊具有1.5mm至8.0mm之最長尺寸。
態樣150：如態樣145至149中任何一個態樣之方法，其中該核包含10重量%至99重量%之可擠製黏結劑。
態樣151：如態樣145至150中任何一個態樣之方法，其中該核包含60重量%至95重量%之可擠製黏結劑。
態樣152：如態樣145至151中任何一個態樣之方法，其中該一或 多種肥料添加劑係選自抑制劑、微量營養物、主要營養物、或次要營養物、或其組合物。
態樣153：如態樣152之方法，其中該一或多種肥料添加劑包括抑制劑或微量營養物、或其組合。
態樣154：如態樣152之方法，其中該一或多種肥料添加劑包括抑制劑或微量營養物及一或多種選自抑制劑、微量營養物、主要營養物、或次要營養物、或其組合之其他肥料添加劑。
態樣155：如態樣152之方法，其中該一或多種肥料添加劑包括抑制劑及微量營養物及一或多種選自抑制劑、微量營養物、主要營養物、或次要營養物、或其組合之其他肥料添加劑。
態樣156：如態樣145至155中任何一個態樣之方法，其中該可擠製黏結劑包括磷酸鹽、多磷酸鹽、生物可降解聚合物、或蠟、或其組合。
態樣157：如態樣145至155中任何一個態樣之方法，其中該可擠製黏結劑包括燒石膏、麵粉、生物可降解漂白小麥粉、澱粉、或麩質、或其組合。
態樣158：如態樣145至155中任何一個態樣之方法，其中該可擠製黏結劑包括乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳交酯、或丁二酸丁二醇酯之聚合物、共聚物、或摻合物、或其組合。
態樣159：如態樣145至155中任何一個態樣之方法，其中該可擠製黏結劑包括燒石膏。
態樣160：如態樣145至159中任何一個態樣之方法，其中該核進一步包含填充劑。
態樣161：如態樣160之方法，其中該填充劑包括二氧化矽、膠態二氧化矽、稻殼、具有可溶物之乾酒糟(DDGS)、高嶺土、膨潤 土、或其他生物材料、或其組合。
態樣162：如態樣145至161中任何一個態樣之方法，其中該核包含大於0重量%至89重量%之抑制劑。
態樣163：如態樣145至162中任何一個態樣之方法，其中該核包含基於原子基礎計大於0重量%至50重量%之微量營養物。
態樣164：如態樣145或163之肥料膠囊，其中該核包含大於0重量%至60重量%之填充劑。
態樣165：如態樣145至164中任何一個態樣之方法，其中該核具有至少2kg/顆粒之粉碎強度。
態樣166：如態樣145至165中任何一個態樣之方法，其中該可擠製黏結劑包括燒石膏、麵粉、澱粉、或麩質、或其組合，且其中該混合物具有大於0重量%至40重量%之水分含量。
態樣167：如態樣145至166中任何一個態樣之方法，其中該方法進一步包括在搓圓機中加熱該核，藉此產生出具有實質上球形形狀之核，其中核具有大於0重量%至4重量%之水分含量。
態樣168：如態樣152至167中任何一個態樣之方法，其中該核包含抑制劑，且其中該核不包含微量營養物。
態樣169：如態樣152至167中任何一個態樣之方法，其中該核包含微量營養物，且其中該核不包含抑制劑。
態樣170：如態樣157之方法，其中該黏結劑包括具有漂白小麥粉之麵粉。
態樣171：如態樣157之方法，其中該黏結劑包括燒石膏及包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣172：如態樣145至171中任何一個態樣之方法，其中該核包含20重量%至90重量%之黏結劑及80重量%至10重量%之抑制劑。
態樣173：如態樣145至171中任何一個態樣之方法，其中該核包 含50重量%至90重量%之黏結劑及50重量%至10重量%之抑制劑。
態樣174：如態樣172或173之方法，其中該黏結劑包括燒石膏。
態樣175：如態樣172或173之方法，其中該抑制劑包括DCD。
態樣176：如態樣172或173之方法，其中該黏結劑包括燒石膏及包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣177：如態樣172或173之方法，其中該抑制劑包括DCD及NBTPT。
態樣178：如態樣145至177中任何一個態樣之方法，其中該核包含30重量%至50重量%之燒石膏及20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉。
態樣179：如態樣145至178中任何一個態樣之方法，其中該核包含10%至50%之DCD及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣180：如態樣145至178中任何一個態樣之方法，其中該核包含30%至50%之DCD及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣181：如態樣145至178中任何一個態樣之方法，其中該核包含10重量%至30重量%之DCD及多於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣182：如態樣145至178中任何一個態樣之方法，其中該核包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、10%至30%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣183：如態樣145至178中任何一個態樣之方法，其中該核包含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT。
態樣184：如態樣145至178中任何一個態樣之方法，其中該核包含30重量%至50重量%之燒石膏、20重量%至40重量%之包括漂白小 麥粉之麵粉、10重量%至30重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT，且其中實質上包含尿素之殼圍繞或部分地圍繞該核。
態樣185：如態樣145至178中任何一個態樣之方法，其中該核包含20重量%至40重量%之燒石膏、10重量%至30重量%之包括漂白小麥粉之麵粉、30重量%至50重量%之DCD、及大於0重量%至5重量%之NBTPT，且其中實質上包含尿素之殼圍繞或部分地圍繞該核。
態樣186：如態樣145至185中任何一個態樣之方法，其中該核進一步包含尿素或其他氮肥料或其組合。
態樣187：如態樣145至186中任何一個態樣之方法，其中該核包含大於0重量%至54重量%之抑制劑。
態樣188：如態樣145至187中任何一個態樣之方法，其中該核包含基於原子基礎計大於0重量%至50重量%之微量營養物。
態樣189：如態樣186之方法，其中該核包含大於0重量%至20重量%之尿素或其他氮肥料或其組合。
態樣190：如態樣188或189之肥料膠囊，其中該核包含大於0重量%至60重量%之填充劑。
態樣191：如態樣145至190中任何一個態樣之方法，其中該微量營養物包括B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、Ni、或Zn之無機或有機金屬化合物、或其組合。
態樣192：如態樣145至191中任何一個態樣之方法，該核進一步包含Mg或Ca或其組合。
態樣193：如態樣11至60中任何一個態樣之方法，其中該一或多種肥料添加劑包括抑制劑，其中該抑制劑包括脲酶抑制劑或硝化抑制劑、或其組合。
態樣194：如態樣11至60或193中任何一個態樣之方法，其中該抑制劑包括脲酶抑制劑及硝化抑制劑。
態樣195：如態樣11至60、193或194中任何一個態樣之方法，其中該脲酶抑制劑包括N-(正丁基)硫代磷酸三醯胺(NBTPT)或磷二醯胺酸苯酯(PPDA)、或其組合，且其中該硝化抑制劑包括3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、硫脲(TU)、雙氰胺(DCD)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(Nitrapyrin)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(Terrazole)、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)、或2-磺醯胺基噻唑(ST)、或其組合。
E.實例
闡述以下實例以提供一般技藝者如何製作及評估本文所描述並態樣化之化合物、組合物、物件、裝置、及/或方法之全面揭示及說明，且該等以下實例僅欲作為示例而無意限制本發明人視為其發明之範疇。已致力於確保數值(例如，量、溫度等)之精確度，但應考慮一些誤差及偏差。除非另有指示，否則份數為重量份，溫度為℃或在環境溫度，及壓力為大氣壓或接近大氣壓。存在反應條件(例如，組分濃度、期望的溶劑、溶劑混合物、溫度、壓力)及可用於最佳化自期望的製程獲得之產物純度及產率之其他反應範圍及條件之多種改變及組合。將僅需要合理且例行之實驗以最佳化該等製程條件。
1.實例1
本文描述可使用擠製法來製造的肥料組合物。本實例提供用於製造增強效率肥料用之包含抑制劑及/或微量營養物之核顆粒之例示性程序。
i.材料
技術級尿素從SABIC,P.O.Box 5101,Riyadh 11422，沙烏地阿拉伯王國獲取。蠟諸如大豆蠟、棕櫚蠟及蓖麻蠟作為樣品從Ruchi Soya Industries Ltd.，印度印多爾獲取。蓖麻蠟(50Kg)從K.R.Enterprises,Sivakasi，印度泰米爾納德邦獲取。澱粉作為樣品從Angel starch, Erode，印度泰米爾納德邦獲取。高熔融蠟(Qualiwax-C、Qualiwax QD薄片及Qualiwax QD-150)作為樣品從Quality Chemical Industries，印度新孟買獲取。漂白小麥粉係購自Sri Bhagyalakshmi maida，班加羅爾當地市場。N-(正丁基)硫代磷酸三醯胺(NBTPT)係購自Samich(HK)Ltd.，中國杭州。所有其餘市售試劑係購自Sigma-Aldrich，印度。
ii.設備
就擠製而言，使用微型複合機(DACA，為實驗室規模微型擠製機)、試驗規模雙螺桿擠製機(Coperion)、線壓力機及室溫雙螺桿擠製機。具有~40rpm之Z-槳葉式雙螺桿混合器(NH-2L捏合機)用於均勻地混合用於濕擠製之漂白小麥粉及其他添加劑。
iii.程序
微型擠製機(DACA)之代表性程序：稱重原料(主要係蠟)至最近精確度。添加所需要的其他添加劑至熔融蠟中，徹底混合，及倒於玻璃托盤上以壓扁該材料為小薄片。使用微型複合機(DACA，為實驗室規模垂直雙螺桿擠製機)來進行擠製。該等實驗係在自50℃至100℃範圍之處理溫度下藉由維持螺桿速度在60至80rpm之間來進行。薄片至粉末狀材料透過料斗藉由維持負載恆定來緩慢添加。收集呈股線之擠出物並在室溫下乾燥。
試驗規模擠製機之代表性程序：稱重調配物所需要的原料至最近精確度並徹底混合。在具有6-料筒上25mm螺桿直徑之W&P ZSK25雙螺桿擠製機中進行複合操作。螺桿結構係設計成具有足量的捏合元件以獲得針對於較佳混合之最大剪切。該等實驗係在自80℃至140℃範圍之處理溫度下進行。螺桿速度係在60至100rpm之間及材料透過主料斗以6至8kg/h添加。從該擠製機末端的模頭處收集該等擠出物放入托盤中並讓其冷卻。
線壓力機(小規模手動擠製機)之代表性程序：稱重調配物所需要的原料，在研缽及研杵中徹底混合且同時添加最少量的水以具有可擠製膠團形式。將該膠團轉移至具有1.0或1.5mm模頭之容器及慢慢地以恆定速度螺旋探針。此整個過程係在室溫下進行。收集從模頭出來的擠出物，放入托盤中，並乾燥。
室溫擠製機之代表性程序：稱重調配物所需要的原料至最近精確度並使用使用具有~40rpm之Z-槳葉式雙螺桿混合器(NH-2L捏合機)徹底混合。添加活性成分，接著在混合時慢慢地添加水，並繼續混合直到獲得一致膠團(在1h內)。將該膠團引入呈圓棒形式在100rpm下之擠製機(F-26雙螺桿帶式擠製機)中以獲得擠出物，收集從模頭(1.0或1.5mm)出來的該等擠出物放入托盤中。混合及擠製係在室溫下進行。該等擠出物係在進行進一步分析之前於65至80℃下乾燥1至3h。
查核抑制劑在熔融尿素中之穩定性之代表性程序：將該擠出物(1.0g)添加至裝納熔融尿素(3.0g)之小瓶並讓其在相同溫度下靜置1分鐘。接著使該小瓶冷卻至室溫並以5.0ml水(milli-Q水)稀釋。傾析水並重複相同製程兩次，以移除大部分尿素。最後，添加水(5.0ml)至該擠出物中並讓其在呈送樣品用於HPLC分析之前靜置4h。
如本文所揭示，純NBTPT及包含於核內之NBTPT之熱穩定性可藉由HPLC來確定。例如，純NBTPT或包含NBTPT之核可暴露至135℃(133至135℃為尿素熔體之典型溫度範圍)且可持續地每隔5min藉由HPLC分析。該數據將決定NBTPT是否在包含於核中時相較於純NBTPT具有更佳的熱穩定性。
iv.樣品分析及結果
分析型特徵分析：使用DSC及TGA分析來證實蠟及抑制劑(NBTPT及DCD)之熔點及熱降解性質。藉由NMR、HPLC及LCMS分析來交叉檢查NBTPT及DCD之純度。
物理強度：該物理強度係指如藉由人工破壞股線所觀察之擠出物之強度。該強度表示為「+」。最佳物理外觀顯示為+++++。所有調配物列於四個表格中，在四種不同類型的擠製機中進行。擠出物之物理強度以加號表示，其中+++++=極佳，++++=極好，+++=良好，++=等同，及+=差。
粉碎強度：使用粉碎強度分析儀來量測一些樣品的粉碎強度以知曉擠出物之強度。
抑制劑在尿素熔體中之穩定性：包含抑制劑之擠出物係利用HPLC及LCMS來測試其在尿素熔體中之穩定性。
水分分析：使用水分分析儀來量測漂白小麥粉及蠟擠出物之水分含量。
下述係關於表1所顯示之資訊。寬廣範圍之蠟係基於其熔點來選擇以初步篩選用於製造包含抑制劑及/或微量營養物之核顆粒之黏結劑。使用蠟的一個優點係具有無水調配物。大豆蠟、棕櫚蠟及蓖麻蠟係在DACA中擠製及基於其物理強度來篩選(表1)。在這三種蠟當中，蓖麻蠟相較於其他者具有更佳的物理強度，及選擇其用於殘餘調配物。嘗試不同百分比之添加劑(Whitrin澱粉、漂白小麥粉、小麥粉等)與蓖麻蠟以進一步增強股線之強度。在其等當中，Whitrin澱粉(50%)顯示最佳的結果。增加蓖麻蠟中Whitrin澱粉之百分比之嘗試無法在DACA中提供擠出物。成功地擠製具有良好強度之包含抑制劑(NBTPT及DCD)及微量營養物(呈ZnO形式之Zn)之調配物。因蓖麻蠟擠出物顯示在尿素熔體溫度條件下變形(藉由將擠出物浸漬於尿素熔體中進行之實驗)，故選擇Qualiwax-C作為熔點高於尿素熔點之用於製造核顆粒之替代黏結劑。Qualiwax-C擠出物之物理強度進一步藉由添加稻殼作為填充劑來增強。包含Qualiwax-C及抑制劑之核成功地在DACA中擠製。
以下係關於表2所顯示之資訊。來自DACA之最佳化調配物成功地在試驗規模擠製機中以300g標度擠製。100%漂白小麥粉亦藉由10至20%水擠製，此不在DACA中進行。使包含水之擠出物在120℃下的烘箱中乾燥過夜，及發現NBTPT在該溫度下穩定。結果顯示於表2中。
具有基於蠟的黏結劑之肥料可具有一些獨特的性質，諸如：1)在初始尿素釋放之後延遲釋放內部核抑制劑及/或微量營養物成分，及2)獨特的生物降解性。為獲得具有替代性質之替代系統，利用其他黏結劑及諸如麵粉、澱粉、稻殼、燒石膏(PoP)等填充劑進行擠製實驗。最初，使用線壓力擠製機進行利用黏結劑及添加劑/填充劑之不同組合之擠製(表-3)。該技術涉及製造調配物之所有該等成分之均勻混合物(呈膠團形式)且接著擠製。由於該等實驗利用漂白小麥粉作為黏結劑提供令人滿意的結果，故使用漂白小麥粉進行進一步實驗。此外，在該等調配物中使用不同材料，諸如麩質、尿素、膠態二氧化矽、稻殼、羧甲基澱粉(CMS)溶液及PoP，參見表3。在其等當中，膠態二氧化矽及其他者提供可接受的擠出物。亦嘗試與漂白小麥粉一起作為填充劑的尿素且成功地擠出多達15%。除了15%尿素外，膠團極具黏性而不可擠出。使用稻殼與尿素及漂白小麥粉，顯著地減低基於尿素的膠團之黏性。
在此等實驗期間觀察到的一些挑戰包括乾燥時間及乾燥溫度。因高溫度及長乾燥時間將增加製造成本，故利用PoP進行擠出。測試基於PoP的調配物，其中水將由於在PoP與水接觸時所產生的熱而快速蒸發。如所期，在使用PoP時，在相似的溫度下，乾燥時間從3h縮短為1h。事實上，在文獻中已知使用PoP以緩慢釋放痕量元素及除害劑(Fraser等人之美國專利案3,499,748)。利用PoP及漂白小麥粉之初始實驗顯示PoP之最大消耗為60%，除此之外，其極快速地沉降。然而，在文獻中已知PoP沉降時間可藉由使用例如羧甲基澱粉(CMS)之特定添加劑進一步延遲(Fraser等人之美國專利案3,499,748)。
基於從線壓力擠製機獲得的結果，在試驗規模室溫雙螺桿帶式 擠出機(F-26)中嘗試一些調配物。此F-26擠製機為經設計以在擠製期間於模頭處產生最大壓力之水平逆流旋轉類型。在放入此F-26擠製機之前，在捏合機中利用槳葉式混合設置將成分徹底混合。在由膠團在F-26擠製機之模頭處產生的恆定壓力下進行擠製以維持擠出物之均勻度。可藉由調整螺桿之旋轉速度及材料之進料速率來控制壓力。成功地重複自線壓力機擠製至試驗規模。此等結果顯示於表4中。
v.在尿素熔體中之抑制劑穩定性研究
將包含NBTPT/DCD之擠出物浸漬於尿素熔體中以校驗擠出物之穩定性。進行兩種類型的研究，1)以校驗擠出物在尿素熔體中之變形能力；及2)以校驗抑制劑之穩定性。包含及不包含抑制劑之蓖麻蠟擠出物維持尿素熔體條件不足5秒但抑制劑(NBTPT及DCD)在該等條件下穩定。包含漂白小麥粉之擠出物維持尿素熔體溫度(133至135℃)。考量高熔融蠟以減輕蠟擠出物在暴露至尿素融體時之可能變形之問題。將高熔融蠟之擠出物暴露至尿素融體。在其等當中，具體而言，顯示Qualiwax-C擠出物具前景性。分析NBTPT及DCD在尿素熔體溫度下之穩定性及藉由HPLC及LCMS得以證實。
基於市售NBTPT、DCD及尿素進行HPLC分析及滯留時間顯示於圖1A-1C中。
在尿素熔體條件下蓖麻蠟及包含抑制劑之蓖麻蠟之擠出物之HPLC數據係顯示於圖2A至2C中。該HPLC數據顯示在1)作為對照之在尿素熔體中之氫化蓖麻油(HCO)中；甚至在用水洗(兩次)後，觀察到極小尿素HCO峰；在對照組2)在尿素熔體條件下之包含NBTPT之蓖麻蠟中，在HPLC中未觀察到NBTPT之降解。除在2.09min的NBTPT峰外，僅觀察到應來自尿素熔體之尿素峰。3)在尿素熔體條件下之包含DCD之蓖麻蠟；在HPLC中於此等條件下未觀察到DCD(室溫，3.81min)之降解。
在尿素熔體條件下漂白小麥粉及包含抑制劑之漂白小麥粉之擠出物之HPLC數據係顯示於圖3A至3C中。該HPLC數據顯示在1)作為對照之在尿素熔體中之漂白小麥粉中，甚至在利用水洗後，亦在對照組中觀察到大尿素峰，及其他小峰係指漂白小麥粉提取物；2)在尿素熔體條件下之包含NBTPT之漂白小麥粉，在HPLC中未觀察到NBTPT之降解。除在2.0min的NBTPT峰外，僅觀察到應來自尿素熔體之小尿素峰及其他小峰來自漂白小麥粉提取物。3)在尿素熔體條件下之包含DCD之漂白小麥粉，在HPLC中於此等條件下未觀察到DCD(室溫，3.83min)之降解。
藉由HPLC來量測純NBTPT及核內NBTPT之熱穩定性。本實例之核包含58.8重量% PoP、39.2重量%漂白小麥粉、及2.0重量% NBTPT。純NBTPT及核內NBTPT二者係暴露至為典型尿素熔體溫度之133至135℃。圖4顯示純NBTPT之HPLC結果。圖5顯示核內NBTPT之HPLC結果。核內NBTPT之HPL℃分析顯示無分解持續長達30min。純NBTPT顯示在尿素熔體溫度下之顯著降解(圖4及5)。數據指示該核保護肥料添加劑物質(諸如抑制劑)免於在製造條件(包括與尿素熔體相 關聯之溫度之暴露)期間之降解。諸如抑制劑之物質之熱穩定性對於其在土壤中之良好性能(抑制)至關重要。假若物質在製程中暴露至高溫時降解，則物質(諸如抑制劑)之所欲功能可損失。
2.實例2
製得兩種具有表5所述組成之例示性肥料組合物。
可如下製造表5中之樣品A及B。精確地稱重該等物質並徹底混合。在具有6-料筒系統上25mm直徑螺桿之W&P ZSK25雙螺桿擠製機中進行複合操作。在35℃之處理溫度下進行該等實驗。螺桿速度維持在約100rpm及透過主料斗以6kg/h添加該等物質。收集從擠製機末端的模頭出來的擠出物放入托盤中且接著讓其冷卻至室溫。接著藉由尿素透過粒化製程在流化床系統中肥沃該等核。

Claims (22)

  1. 一種包含一或多個核之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地包含一或多種肥料添加劑及黏結劑，且其中該一或多個核中之各者包含10重量%至99重量%之該黏結劑。
  2. 如請求項1之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含40重量%至90重量%之該黏結劑。
  3. 如請求項1或2之肥料膠囊，其中該肥料膠囊包含兩個或更多個核。
  4. 如請求項1或2之肥料膠囊，其中該一或多種肥料添加劑係選自抑制劑、微量營養物、主要營養物、或次要營養物、或其組合。
  5. 如請求項1或2之肥料膠囊，其中該一或多種肥料添加劑包括抑制劑或微量營養物、或其組合。
  6. 如請求項4之肥料膠囊，其中該一或多種肥料添加劑包括抑制劑，其中該抑制劑包括脲酶抑制劑或硝化抑制劑、或其組合。
  7. 如請求項6之肥料膠囊，其中該抑制劑包括脲酶抑制劑及硝化抑制劑。
  8. 如請求項6之肥料膠囊，其中該脲酶抑制劑包括N-(正丁基)硫代磷酸三醯胺(NBTPT)或磷二醯胺酸苯酯(PPDA)、或其組合，且其中該硝化抑制劑包括3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、硫脲(TU)、雙氰胺(DCD)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(Nitrapyrin)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(Terrazole)、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)、或2-磺醯胺基噻唑(ST)、或其組合。
  9. 如請求項4之肥料膠囊，其中該一或多種肥料添加劑包括微量營 養物，其中該微量營養物包括硼(B)、銅(Cu)、鐵(Fe)、氯(Cl)、錳(Mn)、鉬(Mo)、鎳(Ni)或鋅(Zn)之無機或有機金屬化合物、或其組合。
  10. 如請求項1或2之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地包含10重量%至50重量%之該一或多種肥料添加劑。
  11. 如請求項1或2之肥料膠囊，其中該肥料膠囊進一步包括具有尿素或其他氮肥料或其組合之外殼，其中該外殼至少部分圍繞該一或多個核之各者。
  12. 如請求項11之肥料膠囊，其中該外殼完全圍繞該一或多個核之各者。
  13. 如請求項11之肥料膠囊，其中該外殼實質上包含尿素。
  14. 如請求項1或2之肥料膠囊，其中該黏結劑包括燒石膏(Plaster of Paris)及包括漂白小麥粉之麵粉。
  15. 如請求項1或2之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者獨立地進一步包括填充劑，其中該填充劑包括二氧化矽、膠態二氧化矽、稻殼、具有可溶物之乾酒糟(dried distillers grains with solubles)(DDGS)、高嶺土、膨潤土、或其他生物材料、或其組合。
  16. 如請求項1或2之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含30重量%至50重量%之燒石膏及20重量%至40重量%之包括漂白小麥粉之麵粉。
  17. 如請求項16之肥料膠囊，其中該一或多個核中之各者包含10重量%至50重量%之DCD及多於0重量%至5重量%之NBTPT。
  18. 一種製造肥料膠囊核之方法，其包括以下步驟：a)擠製包含一或多個肥料添加劑及可擠製黏結劑之混合物，藉此形成核。
  19. 如請求項18之方法，其中擠製包括自擠製機在0℃至140℃之溫度及1至500rpm之螺桿速度下擠製，其中該擠製機包括具有擠製組件之多點進料機。
  20. 如請求項18或19之方法，其中該方法進一步包括藉由包含尿素或其他氮肥料之殼使該核肥沃，藉此形成肥料膠囊之步驟。
  21. 如請求項18或19之方法，其中該核包含40重量%至99重量%之該可擠製黏結劑。
  22. 如請求項18或19之方法，其中該方法進一步包括在搓圓機中(spheronizer)加熱核，藉此產生出具有實質上球形形狀之核，其中核具有大於0重量%至4重量%之水分含量。
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