TW201529749A - 酸性染料、其生產方法及其用途 - Google Patents
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Abstract
在此提供具有化學式(1)之染料
□
其生產方法及其用途。
Description
本發明涉及用於對含有羥基和/或羧醯胺基之材料進行染色以及印染的顏料之技術領域。
含有吡啶衍生物作為偶合劑之酸性染料係從先前技術已知的,並且可在不同的應用中用作著色劑,參見例如US 5,468,848 A,其中揭露了陽離子單和雙偶氮染料,其可用於對聚丙烯腈或聚酯材料進行染色,或者參見US 3,959,250 A、GB 2 337 053 A、US 3,960,480 A、US 5,543,259 A以及WO 2007/045825。
然而,在含羥基和/或羧醯胺基之材料之染色以及印染背景下,已知的染料具有許多需要改進之技術缺點。
一這樣的缺點係它們中有很多包含重金屬如Cu、Cr或Ni。這類重金屬從毒理學以及環境觀點來看是危險的,並且因此應排除。
意外的是,現在已經發現如以下所述具有化學式(1)之染料相比已知染料示出高度有利的特性。該等特性包括
高著色強度與高色澤度以及高色牢度特性,如以上所提及的材料、含有其的共混物、以及微纖維之洗滌、接觸以及光色牢度。最重要的是,具有化學式(1)之染料係基本上不含重金屬的,並且提供勻染(levelled)的染色。金屬可僅作為反離子存在,並且選自鹼金屬和鹼土金屬之群組,它們沒有像重金屬那樣的作用。
如果重金屬全然存在于本發明的染料中,它們並非由於是染料之組成部分而產生,而是生產過程一般所尋求的。總體上,該等雜質之原因可以是:由在對應的反應中所使用的離析物和催化劑產生之雜質,這類雜質的水平可以被管理並且充分保持在例如ETAD®推薦的那些水平以下,並且因此對於Cr來說將低於100ppm,對於Cu來說將低於250ppm,並且對於Ni來說將低於200ppm,僅僅列出以上所提及金屬之值。與其中這類金屬以莫耳水平存在的染料相比,這係一顯著改進。
本發明涉及具有化學式(1)之染料以及其混合物
其中X為O、S或NH,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M,由此它們中的至少兩個為SO3M,R9和R18彼此獨立地為氰基、胺甲醯基、取代的胺甲醯基、烷氧基羰基、三氟甲基、羰基三氟甲基或鹵素,R10和R19彼此獨立地為氫、烷基、環烷基、三氟甲基、烷氧基、氰基、胺甲醯基、烷氧基羰基、COOM、胺基、羥基、單環烷基-胺基、單烷基-胺基、二(環)烷基-胺基、二烷基-胺基、單-芳基-胺基、二芳基-胺基、單環烷基單芳基胺基、單烷基單芳基胺基、烷硫基、芳硫基
或者為被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、環烷基、雜芳基、雜環烷基、芳基、芳氧基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、鹵素、氰基、COOM、烷氧基羰基、醯氧基、胺甲醯基、硝基、胺基、醯基胺基、芳基羰基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、脲基、烷基-脲基以及苯基脲基,R11、R12、R20以及R21彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫代烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷氧基烷基、胺基烷基-硫氧基-烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳基硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫或者被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺
基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單-芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺磺醯基以及SO3M,或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單-芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫醯基、烷基磺醯基、芳醯
基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二-芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M,R13、R14、R15、R16、R22、R23、R24以及R25彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜-環-烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基-烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫代烷氧基烷基-胺基烷基、胺基-烷基-氧基烷基、胺基烷基-硫氧基-烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳基-硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜-環烷基烷基或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫或者被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-
二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單-芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺磺醯基以及SO3M或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單-環烷基-胺基、N,N-單-芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基
磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M,R17和R26彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基-胺基烷基、硫代烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳基硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基;或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫或者被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代
基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單-芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單-芳基胺磺醯基以及SO3M或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環
烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫-羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單-烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單-芳基-胺磺醯基以及SO3M,M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子,m、n、o以及p彼此獨立地為1、2、3或4的整數,當n為2、3或4時,2、3或4個單元中所含的R13可相同或從單元至單元不同,並且獨立於R13,這同樣適用於R14,當m為2、3或4時,2、3或4個單元中所含的R15可相同或從單元至單元不同,並且獨立於R15,這同樣適用於R16,當o為2、3或4時,2、3或4個單元中所含的R22
可相同或從單元至單元不同,並且獨立於R22,這同樣適用於R23,並且當p為2、3或4時,2、3或4個單元中所含的R24可相同或從單元至單元不同,並且獨立於R24,這同樣適用於R25並且具有化學式(1)的該等染料具有二至六個磺酸基團。
本發明涉及具有化學式(1)之染料的所有互變異構物和幾何異構物,以及其混合物。
在本發明中出現之烷基基團可以是直鏈或支鏈的,並且是(C1-C12)-烷基基團、較佳的是(C1-C8)-烷基基團,例如正丁基、異丁基、正戊基、異戊基、正己基、2-乙基己基、仲丁基、叔丁基以及甲基丁基。
這同樣適用於烷氧基基團,它們因此較佳的是(C1-C8)-烷氧基,例如甲氧基和乙氧基;適用於硫代烷氧基基團,它們較佳的是(C1-C8)-硫烷氧基,例如-SCH3或-SC2H5。
環烷基基團較佳的是(C3-C8)-環烷基並且尤其較佳的是環戊基和環己基。出於本發明的目的,術語環烷基包括取代的環烷基基團以及不飽和的環烷基基團。這種類型的一較佳基團係環戊烯基。較佳的取代基係烷基、羥烷基、鹵素、羥基、烷氧基、醯基、氰基、硝基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、單(羥烷基)胺基、雙(羥烷基)胺基、
單烷基-單-(羥烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、脲基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧基。
烯基基團可以是直鏈的或支鏈的,並且較佳的是(C2-C6)基團,例如乙烯基和烯丙基。出於本發明之目的,術語烯基還包括例如炔基基團,例如乙炔基和丙炔基。
在本發明中出現的芳基基團較佳的是苯基或萘基。術語苯基和萘基包括未取代的以及取代的苯基和萘基。較佳的取代基係烷基、環烷基、雜環烷基、羥烷基、鹵素、羥基、烷氧基、烷硫基、醯基、硝基、氰基、胺基、單烷基胺基、二烷基-胺基、單(羥烷基)胺基、雙(羥烷基)胺基、單烷基-單-(羥烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、脲基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧基。
在本發明中出現的雜芳基基團較佳的是吡啶、嘧啶、嗒、吡、吡咯、咪唑、吡唑、1,2,4-噻二唑、1,2,4-三唑、四唑、噻吩、噻唑、異噻唑、苯並噻唑、苯並異噻唑、1,3,4-噻二唑、呋喃、唑、苯並唑或異唑。術語雜芳基包括未取代形式以及取代形式的上述基團。較佳的取代基係烷基、羥烷基、鹵素、羥基、烷氧基、烷硫基、醯基、硝基、氰基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、單(羥烷基)胺基、雙-(羥烷基)胺基、單烷基-單(羥烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基-胺基、脲基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧基。
雜環烷基基團較佳的是吡咯啶、哌啶、啉、四氫呋喃或哌。術語雜環烷基包括未取代形式以及取代形式的
上述基團。較佳的取代基係烷基、羥基-烷基、鹵素、羥基、烷氧基、烷硫基、醯基、硝基、氰基、胺基、單-烷基胺基、二烷基胺基、單(羥烷基)胺基、雙(羥烷基)胺基、單-烷基-單(羥烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、胺基羰基-胺基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧基。
鹵素較佳的是氯、溴或氟。
M較佳的是氫、鋰、鈉、鉀或單-、二-、三-或四-(C1-C4)-烷基銨。
本發明之特別較佳的實施方式係具有化學式(1a)之染料以及其混合物
其中X為O、S或NH,
R1a、R2a、R3a、R4a、R5a、R6a、R7a以及R8a彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M,由此它們中的至少兩個為SO3M,R9a和R18a彼此獨立地為氰基、胺甲醯基或烷氧基羰基,R10a和R19a彼此獨立地為未取代的、直鏈的或支鏈的(C1-C4)-烷基、未取代的(C5-C7)-環烷基或被一個或多個取代基取代的(C5-C7)-環烷基,該一個或多個取代基較佳的是選自下組,該組由以下各項組成:甲基、乙基、異丁基、仲丁基、叔丁基以及甲基丁基,R11a、R12a、R20a以及R21a彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基-胺基烷基、硫代烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷氧基烷基、胺基烷基-硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳基硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫或者被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、
N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基-脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單-芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二-環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環-烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M,R13a、R14a、R15a、R16a、R22a、R23a、R24a以及R25a彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜-環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基-烷基、胺基-羥基-烷基、
烷氧基烷基胺基烷基、硫代烷氧基烷基-胺基烷基、胺基-烷氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳基-硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫或者被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、
N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M,R17a和R26a彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基-胺基烷基、硫代烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳基硫氧基烷基、雜芳基烷基或雜環烷基烷基或者由一個或多個雜原子間斷的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫或者被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單-芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環-烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、
鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代的烷基,該一個或多個雜原子選自下組,該組由以下各項組成:氧和硫,該一個或多個取代基選自下組,該組由以下各項組成:羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單-環-烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯氧基、胺甲醯基、胺磺醯基以及SO3M,m、n、o以及p彼此獨立地為1、2、3或4的整數,當n為2、3或4時,2、3或4個單元中所含的R13a可相同或從單元至單元不同,並且獨立於R13a,這同樣適用於R14a,當m為2、3或4時,2、3或4個單元中所含的R15a可相同或從單元至單元不同,並且獨立於R15a,這同樣適用於R16a,當o為2、3或4時,2、3或4個單元中所含的R22a
可相同或從單元至單元不同,並且獨立於R22a,這同樣適用於R23a,並且當p為2、3或4時,2、3或4個單元中所含的R24a可相同或從單元至單元不同,並且獨立於R24a,這同樣適用於R25a並且M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子。
本發明的特別較佳的實施方式係具有化學式(1aa)之染料以及其混合物:
其中X為O,R1aa、R2aa、R3aa、R4aa、R5aa、R6aa、R7aa以及R8aa彼
此獨立地為SO3M、氫、烷基或烷氧基,由此它們中的至少兩個為SO3M,R9aa和R18aa彼此獨立地為氰基或胺甲醯基,R10aa和R19aa為甲基,m、n、o以及p彼此獨立地為2、3或4的整數,R11aa、R13aa、R14aa、R15aa、R16aa、R17aa、R20aa、R22aa、R23aa、R24aa、R25aa以及R26aa為氫,R12aa和R21aa彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、仲丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基-丙基、叔丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-羥基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、四氫糠基、2-呋喃-2-基-乙基、6-羥基-1-[2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基]、2-(2-叔丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(乙基磺醯基)乙醇、2-羥基乙氧基丙基、2-羥基乙氧基乙基、2-(乙基磺醯基)乙醇、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基丁基並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(1aa)之較佳的染料之實例係具有化學式(1aa1至1aa756)之化合物,其中R2aa和R5aa為氫:
本發明之進一步特別較佳的實施方式係具有化學式(1ab)之染料
其中X為O,R1ab、R2ab、R3ab、R4ab、R5ab、R6ab、R7ab以及R8ab彼此獨立地為SO3M、氫、烷基或烷氧基,由此它們中的至少兩個為SO3M,R9ab和R18ab彼此獨立地為氰基或胺甲醯基,R10ab和R19ab為甲基,m、n、o以及p彼此獨立地為2、3或4的整數,R13ab、R14ab、R15ab、R16ab、R22ab、R23ab、R24ab、R25ab、R11ab、R17ab、R26ab以及R20ab為氫,
R12ab和R21ab彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、仲丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二-甲基-丙基、叔丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-羥基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、四氫糠基、2-呋喃-2-基-乙基、6-羥基-1-[2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基]、2-(2-叔丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(乙基磺醯基)乙醇、2-羥基乙氧基丙基、2-羥基乙氧基乙基、2-(乙基磺醯基)乙醇、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基-丁基並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(1ab)之較佳的染料之實例係化學式(1ab1至1ab756)之化合物,其中R2ab和R5ab為氫:
本發明還提供一種用於生產具有化學式(1)之染料之方法,該方法包括以下步驟:a)具有化學式(2)之化合物之重氮化作用
其中R1至R8如以上所定義;並且b)使步驟a)中獲得的該重氮鎓鹽與具有化學式(3)、(4)、(5)以及(6)之化合物進行反應
其中R9至R26如以上所定義。
具有化學式(2)之化合物之重氮化作用可以藉由熟習該項技術者已知的重氮化方法進行,較佳的是藉由在酸
性介質(使用無機酸,如鹽酸、硫酸、或磷酸或其混合物,或者有機酸,如乙酸或丙酸或其混合物)中使用亞硝酸鈉或亞硝醯基硫酸鈉。還可以有利地使用無機酸與有機酸的混合物。
藉由具有化學式(2)之化合物之重氮化作用獲得的重氮鎓鹽到具有化學式(3)、(4)、(5)以及(6)之化合物上的偶合反應可藉由已知方法來進行。
具有化學式(2)之化合物係已知的並且可商購,或可以藉由熟習該項技術者已知的常見化學反應如DE 140613 C中揭露之方法來合成。
具有化學式(3)、(4)、(5)以及(6)之吡啶(其中R9和R18表示氰基)可商購或可經由文獻如DE 2230392中揭露的方法來合成。以此類推,在本發明中使用的所有二胺基吡啶可根據該方案來合成。所獲得的吡啶可藉由熟習該項技術者已知的反應來進一步衍生化,如水解以形成其中R9和R18表示碳醯胺之吡啶,或藉由水解和進一步酯化來形成其中R9和R18表示烷氧基羰基之吡啶。
上述衍生化反應可在鹼性或酸性介質中進行,較佳的是在酸性介質中(使用強無機酸如硫酸或鹽酸氣體或溶液,酸性樹脂或氯三甲基矽烷或其他適合的酸催化劑),在相應醇存在下。反應有利地在惰性氛圍下在範圍為從40℃到150℃之溫度下進行。
可替代地,上述衍生化反應可在用吡啶酮腈合成相應染料之後作為最後一步驟進行。
本發明之染料適合於藉由本領域中描述的用於酸性染料的多種施用方法來對天然的、製造的、再生的、改性的或合成的含羥基-胺基-和/或羧醯胺基的纖維材料以及其共混物進行染色和印染。
因此,本發明還提供一種用於對上述纖維材料以及其共混物進行染色和印染之方法,其中使用根據本發明之染料或染料混合物。
如以上所述的天然纖維材料的實例係植物纖維,如種子纖維,即棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維,即棉、亞麻、大麻、黃麻、洋麻纖維、苧麻、藤;葉纖維,即瓊麻,赫納昆纖維(henequen)、香蕉;莖纖維,即竹;以及來自動物的纖維,如毛料、絲、山羊絨、羊駝纖維、馬海毛、安哥拉纖維以及毛皮和皮革材料。
製造的以及再生的纖維的實例係纖維素纖維,如紙和纖維素再生纖維,如黏液嫘縈纖維,乙酸酯和三乙酸酯纖維以及萊賽爾(Lyocell)纖維。
如以上所述之合成纖維材料之實例係例如尼龍材料,像尼龍-6和尼龍-6.6以及芳族聚醯胺纖維。
上述有待染色的襯底可以按不同形式存在,如但不限於紗線、織造織物、成環編織的織物或毯。
本發明的染料以及其鹽或混合物可以在染色或印染過程中用作單一染色著色劑,或它可以在染色或印染組合物中作為二、三、或多組分組合著色劑的一部分。與用單一著色劑組分進行的染色相比,二、三、或多組分色度染色
示出相似的色牢度水平。
本發明之染料以及其鹽或混合物與其他已知和/或可商購的酸性染料高度相容,並且它們可以與具有相關發色團以及相似技術性能的這類染料一起使用,以獲得特定色調。相似的技術性能包括在染色過程中可比之積聚、可比之色牢度性能以及可比的上染率(exhaustion rate)。
本發明之染料還可以用於數位印染過程,特別是數位紡織品印染。包含本發明染料的、用於數位印染之墨同樣是本發明的另一個方面。
基於墨的總重量,本發明之墨所包含的本發明的染料量較佳的是按重量計從0.1%至50%、更佳的是按重量計從0.5%至30%、並且最佳的是按重量計從1%至15%範圍。
如果希望,本發明之墨以及染料可含有另外的用於數位印染的染料。
對於有待用於連續流方法的本發明之墨,可以藉由加入一電解質來設定0.5mS/m到25mS/m的電導率。有用的電解質包括例如硝酸鋰以及硝酸鉀。本發明的墨可以包含總水平為按重量計1%-50%並且較佳的是5%-30%的有機溶劑。合適的有機溶劑尤其是:醇類,例如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、叔丁醇、戊醇;多元醇類,例如:1,2-乙二醇、1,2,3-丙三醇、丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、2,3-丙二醇、戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、己二醇、D,L-1,2-己二醇、1,6-己二
醇、1,2,6-己三醇、1,2-辛二醇;聚烷二醇,例如:聚乙二醇、聚丙二醇;具有1至8個亞烷基基團的烷二醇,例如:單乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、硫乙二醇、硫二乙二醇、丁基三乙二醇、己二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇;多元醇的低級烷基醚,例如:乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單己基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單丁基醚、三丙二醇單甲基醚、四乙二醇單甲基醚、四乙二醇單丁基醚、四乙二醇二甲基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、三丙二醇異丙基醚;聚烷二醇醚,例如像:聚乙二醇單甲基醚、聚丙二醇甘油醚、聚乙二醇十三烷基醚、聚乙二醇壬基苯基醚;胺類,例如像:甲胺、乙胺、三乙胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-乙醯基乙醇胺、N-甲醯基乙醇胺、乙二胺;脲、脲衍生物如:硫脲、N-甲基脲、N,N'-ε二甲基脲、乙二脲、1,1,3,3-四甲基脲;醯胺類,例如像:二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙醯胺;酮類或酮醇類,例如像:丙酮、二丙酮醇;環狀醚,例如像四氫呋喃;三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、2-丁氧基乙醇、苄基醇、2-丁氧基乙醇、γ丁內酯、ε-己內醯胺;另外的環丁碸、二甲基環丁碸、甲基環丁碸、2,4-二甲基環丁碸;二甲基碸、丁二烯碸、二甲基亞碸、二丁基亞碸、N-環己基吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、2-吡咯
啶酮、1-(2-羥基乙基)-2-吡咯啶酮、1-(3-羥基-丙基)-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3-二-甲基-2-咪唑啉酮、1,3-雙-甲氧基甲基咪唑烷、2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙醇、2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇、吡啶、哌啶、丁內酯、三甲基丙烷、1,2-二甲氧基丙烷、二、乙酸乙酯、乙二胺四乙酸乙基戊基醚、1,2-二甲氧基丙烷以及三甲基丙烷。
本發明之墨可以進一步包含常規添加劑,例如黏度調節劑,以在從20℃至50℃溫度範圍內將黏度設定在從1.5mPas至40.0mPas範圍內。較佳的墨具有1.5mPas至20mPas之黏度並且特別較佳的墨具有1.5mPas至15mPas之黏度。
有用的黏度調節劑包括流變學添加劑,例如:聚乙烯己內醯胺、聚乙烯吡咯啶酮以及它們的共聚物聚醚多元醇、締合型增稠劑類、聚脲、聚胺酯、海藻酸鈉、改性的半乳糖甘露聚糖類、聚醚脲、聚胺酯、非離子纖維素醚類。
作為另外的添加劑,本發明之墨可以包括表面活性物質以設定20至65mN/m之表面張力,該表面張力可以(如果必要的話)隨所使用的方法(熱的或壓力技術)而進行適配。有用的表面活性物質包括例如:所有的表面活性劑,較佳的是非離子的表面活性劑、丁基二乙二醇以及1,2-己二醇。
本發明該等墨可以進一步包括常規添加劑,例如抑制真菌和細菌生長的物質,其量為基於該墨的總重量按重量計從0.01%到1%。
可以按一常規方式藉由將該等成分在水中混合來製備該等墨。
本發明之墨在用於印染多種多樣的材料、特別是毛料以及聚醯胺纖維的噴墨印染過程中是特別有用的。
在下文中的生產和染色實例用來說明本發明。除非另外說明,否則份和百分比係按重量計的。按重量計的份與按體積計的份之間的關係係千克對升之關係。
首先將12.06g的3-胺基-6-[3-(4-胺基-2-磺基-苯基)-脲基]-苯-1,2-二磺酸在略微酸性pH下溶于水中,以得到完全的溶液。將冰添加至溶液,並且當溫度達到10℃至15℃時,將10.6ml的5N亞硝酸鈉溶液逐滴添加到3-胺基-6-[3-(4-胺基-2-磺基-苯基)-脲基]-苯-1,2-二磺酸溶液中。使用冰-鹽-水浴將反應混合物進一步冷卻至0至8℃。當溫度達到0至8℃時,將混合物逐滴添加到12.38g的濃HCl與12g的冰中。黃色懸浮液形成,並且反應混合物在一小時內完全。
在酸性水中攪拌13.21g的含有以下各物的混合物:2-胺基-6-[3-(4-羥基-丁氧基)-丙基胺基]-4-甲基-煙腈、6-
胺基-2-[3-(4-羥基-丁氧基)-丙基胺基]-4-甲基-煙腈、2-胺基-6-[2-(2-羥基-乙氧基)-乙基胺基]-4-甲基-煙腈以及6-胺基-2-[2-(2-羥基-乙氧基)-乙基胺基]-4-甲基-煙腈),並且逐滴添加到重氮鎓鹽溶液中並攪拌。添加後,觀察到亮黃色沈澱物。藉由抽吸將所獲得的沈澱物濾出,並且用鹽水洗滌,從而得到由染料1aa154、1ab154、1aa2以及1ab2的混合物組成的黃色產物。分析數據與所獲得的產物所指定的結構一致。所獲得的產物將靶纖維材料染色成亮黃色色度。
以此類推,具有化學式(1aa1-1aa756)以及(1ab1-1ab756)的所有染料可根據以上所述的方法進行合成。
將1份生產實例1之黃色產物溶于2000份水中,並且添加1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和6份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至5。將染浴加熱至50℃,持續10分鐘並且然後100份織造聚醯胺-6織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至98℃,並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至60℃並且移出被染色的材料。將聚醯胺-6織物用熱水和冷水洗滌,用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出黃色色度,並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度,並且還有良好的勻染性。
將1份生產實例1之黃色產物溶于2000份水中,並且添加1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和6份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至5.5。將染浴加熱至50℃,持續10分鐘並且然後100份織造聚醯胺-6,6織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至120℃,並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至60℃並且移出被染色的材料。將聚醯胺-6,6織物用熱水和冷水洗滌,用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出黃色色度,並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度,並且還有良好的勻染性。
將100份聚醯胺-6材料用1000份50℃的液體溶液填充,該液體溶液由以下各物組成:40份生產實例1的黃色產物、100份脲、20份基於丁基二乙二醇的非離子增溶劑、20份乙酸(以將pH調整至4.0)、10份勻染助劑(基於乙氧基化的胺基丙基脂肪酸醯胺)以及815份水。將材料卷起並且放置在85℃至98℃的蒸汽室中,持續3至6小時。固色後,織物用熱水和冷水洗滌,用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出黃色色度,並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度,並且還有良好的勻染性。
將1份生產實例1之黃色產物溶于2000份水中,並且添加5份硫酸鈉和1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)以及5份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至4.5。將染浴加熱至50℃,持續10分鐘並且然後100份織造毛織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至100℃,並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至90℃並且移出被染色的材料。將毛織物用熱水和冷水洗滌,用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出黃色色度,並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度,並且還有良好的勻染性。
將1份生產實例1之黃色產物溶於1000份軟水中,並且添加7.5份硫酸鈉和1份潤濕劑(陰離子型)。將100份漂白的棉編織織物添加至此溶液。然後,將染浴以2℃/min的梯度加熱至98℃,然後在此溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至80℃。在80℃下繼續染色另外20分鐘。然後,移出被染色的材料,並且用熱水和冷水洗滌,用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出黃色色度,並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度,並且還有良好的勻染性。
在60℃下,將3份生產實例1之黃色產物溶於82份去離子水中並且與15份二乙二醇一起添加到染浴中。冷卻時,獲得黃色印染墨。該黃色印染墨可用於在紙、聚醯胺或毛紡織品上進行噴墨印染。
將4份化學漂白(松木)的亞硫酸鹽紙漿與100份55℃的水相混合。將1份生產實例1的黃色產物溶於100份熱水中。將80份此溶液供給至混合的紙漿中,並且混合2分鐘。此後,將混合物以常規方式藉由樹脂膠(resin size)來施膠,並且混合另外2分鐘。然後,將55份此溶液用2000份冷水稀釋,並且用此溶液生產出紙。從混合物生產的黃色紙具有良好濕色牢度。
Claims (12)
- 具有化學式(1)之染料
- 如申請專利範圍第1項所述之染料,具有化學式(1a)
- 如申請專利範圍第1或2項所述之染料,具有化學式(1aa):
- 如申請專利範圍第1或2項所述之染料,具有化學式(1ab):
- 用於生產具有化學式(1)之染料之方法,該方法包括以下步驟:a)具有化學式(2)的化合物之重氮化作用
- 包含如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之一種或多種染料之化學組合物。
- 由如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之兩種或更多種染料組成之化學組合物。
- 用於染色之水性溶液,該水性溶液包含如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之化學化合物。
- 用於對含羧醯胺基和/或羥基的材料進行染色或印染之方法,該方法包括使該含羧醯胺基和/或羥基之材料與如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之染料相接觸。
- 用於紡織品數位印染之墨,該墨包含如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之染料。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之染料、如申請專利範圍第6或7項所述之化學組合物、或如申請專利範圍第8項所述之水性溶液用於對纖維以及這類 纖維的共混物進行染色之用途,這類纖維自下組,該組由以下各項組成:合成纖維材料、尼龍材料、尼龍-6、尼龍-6.6以及芳族聚醯胺纖維、植物纖維、種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維,亞麻,大麻,黃麻,洋麻纖維,苧麻,藤;葉纖維,瓊麻,赫納昆纖維(henequen),香蕉;莖纖維,竹;來自動物的纖維,毛料,有機毛料,絲,山羊絨,羊駝纖維,馬海毛,安哥拉纖維以及毛皮和皮革材料;製造的、再生的和再利用的纖維,纖維素纖維;紙纖維,纖維素再生纖維,黏液嫘縈纖維,乙酸酯和三乙酸酯纖維以及萊賽爾(Lyocell)纖維。
- 纖維和含有這類纖維之共混物,該纖維和含有這類纖維之共混物或者以化學地和/或物理結合的形式包含如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之一種或多種染料,這類纖維選自由以下各項組成之群組:合成纖維材料、尼龍材料、尼龍-6、尼龍-6.6以及芳族聚醯胺纖維、植物纖維、種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維,亞麻,大麻,黃麻,洋麻,苧麻,藤;葉纖維,瓊麻,赫納昆纖維,香蕉;莖纖維,竹;來自動物的纖維,毛料,有機毛料,絲,山羊絨,羊駝纖維,馬海毛,安哥拉纖維以及毛皮和皮革材料;製造的、再生的和再利用的纖維,纖維素纖維;紙纖維,纖維素再生纖維,黏液嫘縈纖維,乙酸酯和三乙酸酯纖維,以及萊賽爾纖維。
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