TW201527597A - 氣化性防銹劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明獲得：氣化性防銹劑組成物(I)，其含有成分(A1)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種、成分(B1)：常溫下為固體之鹼性物質、與成分(C1)：相對於成分(A1)1質量份為0質量份以上20質量份以下之常溫下為固體之乾燥劑成分；及防銹劑組成物(II)，其含有成分(C2)：常溫下為固體之乾燥劑成分。本發明進而獲得氣化性防銹劑，其係在一個透濕度1000~20000g．m-224Hr-1之通氣非透水性袋體中隔開分開收納氣化性防銹劑組成物(I)與防銹劑組成物(II)者。藉由將該氣化性防銹劑放入收納有金屬製品之袋體中而防止在高溫高濕環境中保管之袋體中之金屬製品生銹。

Description

氣化性防銹劑組成物
本發明係關於氣化性防銹劑組成物。更詳言之，本發明係關於提高對金屬製品，尤其是鐵及鐵合金之防銹性能，經過長時間仍可防銹之實用的氣化性防銹劑組成物。
將汽車或其零件以船舶運送至海外等之方式，持續數個月保管金屬製品時會有生銹之情況。為了防止該生銹之對策為塗佈防銹油、密封包裝且一起密封乾燥劑、一起密封氣化性防銹劑等。
該等對策單獨或組合進行時具有以下缺點。塗佈防銹油之情況下在使用時必須洗淨、去除防鏽油，而發生環境污染等之問題，且塗佈不足之部分會生銹。乾燥劑單獨時為了長期間維持防銹效果而需要大量乾燥劑，包裝不足時於短時間即生銹。氣化性防銹劑具有使用時不須洗淨、去除作業，在朝捆包內之添加量亦比乾燥劑小等之優點，但蒸發速度快速之防銹劑由於在短時間內氣體濃度即下降而 無法持續防銹效果，蒸發速度較慢之防銹劑由於氣體濃度低而有無法獲得充分防銹效果等之缺點。且作為防銹劑長年廣泛使用之胺亞硝酸鹽已知會生成致癌物質而被限制使用。
為彌補該等缺點已提案出混合或在捆包內共存乾燥劑與已知氣化性防銹劑使用之含有防銹劑或銨鹽與鹼性物質之釋出氨氣之防銹劑。
例如，專利文獻1中揭示含潮解性鹽類、消除因該潮解性之影響之物質、及氣化性銨鹽的苯甲酸銨之防銹劑。作為潮解性鹽類例示為氯化鎂、氯化鈣、氯化鋰、五氧化磷等。消除因潮解性之影響之物質例示有如海泡石之無機多孔質物質、氧化鎂、水溶性高分子或增黏劑。具體之防銹劑已記載有由苯甲酸銨、氯化鎂及氧化鎂之組合所成者。
專利文獻2中揭示含有非自我分解性之銨鹽與非潮解性之鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽之防銹劑。作為非自我分解性銨鹽例示為硫酸銨、硫酸氫銨、亞硫酸銨、醯胺硫酸銨、磷酸氫二銨、硝酸銨、硼酸銨、檸檬酸二銨、檸檬酸氫銨、己二酸銨、乙酸銨、苯甲酸銨、酒石酸銨、酒石酸氫銨、琥珀酸銨、甲酸銨、乳酸銨、草酸銨、水楊酸銨、乙二胺四乙酸二銨。鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽例示為氫氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、硼酸鈉、偏硼酸鈉。具體之防銹劑已記載由磷酸氫二鈉、氧化 鎂及碳酸鈉之組合而成者，或由苯甲酸銨、氧化鎂及碳酸鈉之組合而成者。
專利文獻3提案一種防銹方法，其特徵係在存在被防銹物質之實質上與外氣隔絕之空間內存在有以鈣或鎂之氯化物作為吸濕主劑之乾燥劑組成物、環己基銨-N-環己基胺基甲酸酯、及二環己基銨亞硝酸鹽或二異丙基銨亞硝酸鹽。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平10-140378號公報
[專利文獻2]日本特開2011-47028號公報
[專利文獻3]日本特開平9-256172號公報
然而該等防銹劑具有在保管時或使用初期產生高濃度之防銹氣體而有安全上之問題，以及僅能短時間持續防銹效果之缺點。
本發明之課題係在如前述之背景技術之下提供使用前保管時或使用初期之安全性高、且對金屬製品，尤其是鐵及鐵合金之防銹性能高、經過長時間仍可防銹之實用的氣化性防銹劑組成物及氣化性防銹劑。
欲解決上述課題而進行積極檢討後，終於完成包含以下形態之本發明。
[1]一種氣化性防銹劑組成物，其含有下列成分：成分(A)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種，成分(B)：常溫下為固體之鹼性物質，與成分(C)：常溫下為固體之乾燥劑成分。
[2]如[1]所記載之氣化性防銹劑組成物，其中成分(C)係選自由氯化鈣及氯化鎂所組成之群之至少一種。
[3]如[1]或[2]所記載之氣化性防銹劑組成物，其中成分(C)之量相對於成分(A)1質量份為0.01質量份以上且20質量份以下。
[4]如[1]或[2]所記載之氣化性防銹劑組成物，其中成分(C)之量相對於成分(A)1質量份為3質量份以上且500質量份以下。
[5]如[1]~[4]中任一項所記載之氣化性防銹劑組成物，其中成分(B)係選自由氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鎂所組成之群之至少一種。
[6]一種氣化性防銹劑，其係由透氣性非透水 性袋體及氣化性防銹劑組成物(I)所成，且將氣化性防銹劑組成物(I)收納於一個前述袋體中而成，上述氣化性防銹劑組成物(I)含有：成分(A1)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種，成分(B1)：常溫下為固體之鹼性物質，與成分(C1)：相對於成分(A1)1質量份為0質量份以上20質量份以下之常溫下為固體之乾燥劑成分。
[7]一種氣化性防銹劑，其係由透氣性非透水性袋體、氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)所成，且於一個前述袋體中隔開分開收納氣化性防銹劑組成物(I)與防銹劑組成物(II)所成，上述氣化性防銹劑組成物(I)含有下列成分：成分(A1)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種，成分(B1)：常溫下為固體之鹼性物質，與成分(C1)：相對於成分(A1)1質量份為0質量份以上20質量份以下之常溫下為固體之乾燥劑成分，上述防銹劑組成物(II)含有：成分(C2)：常溫下為固體之乾燥劑成分。
[8]一種氣化性防銹劑，其係由透氣性非透水性袋體、氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II) 所成，且將氣化性防銹劑組成物(I)與防銹劑組成物(II)分開收納於兩個前述袋體中所成，且上述氣化性防銹劑組成物(I)含有下列成分：成分(A1)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種，成分(B1)：常溫下為固體之鹼性物質，與成分(C1)：相對於成分(A1)1質量份為0質量份以上20質量份以下之常溫下為固體之乾燥劑成分，上述防銹劑組成物(II)含有：成分(C2)：常溫下為固體之乾燥劑成分。
[9]一種氣化性防銹劑，其係由透氣性非透水性袋體、氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)所成，且將氣化性防銹劑組成物(I)與防銹劑組成物(II)局部存在地收納於一個前述袋體中所成，且上述氣化性防銹劑組成物(I)含有下列成分： 成分(A1)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種，成分(B1)：常溫下為固體之鹼性物質，與成分(C1)：相對於成分(A1)1質量份為0質量份以上20質量份以下之常溫下為固體之乾燥劑成分，上述防銹劑組成物(II)含有：成分(C2)：常溫下為固體之乾燥劑成分。
[10]如[7]~[9]中任一項所記載之氣化性防銹劑，其中防銹劑組成物(II)進而含有成分(A2)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種，及成分(B2)：常溫下為固體之鹼性物質，且成分(C2)之量相對於成分(A2)1質量份為3質量份以上500質量份以下。
[11]如[10]所記載之氣化性防銹劑，其中成分(B2)係選自由氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鎂所組成之群之至少一種。
[12]如[7]~[11]中任一項所記載之氣化性防銹劑，其中成分(C1)係選自由氯化鈣及氯化鎂所組成之群之至少一種，且成分(C2)係選自由氯化鈣及氯化鎂所組成之群之至少一種。
[13]如[7]~[12]中任一項所記載之氣化性防銹劑，其中氣化性防銹劑組成物(I)/防銹劑組成物(II)之質量比為0.5/99.5~70/30。
[14]如[6]~[13]中任一項所記載之氣化性防銹劑，其中成分(B1)係選自由氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鎂所組成之群之至少一種。
[15]如[6]~[14]中任一項所記載之氣化性防銹劑，其 中透氣非透水性袋體係以在溫度40℃、相對濕度90%下之透濕度為1000~20000g．m-224Hr-1之薄膜所構成。
[16]一種被防銹物質之防銹方法，其包含在實質上與外氣隔絕之一個空間內存在下列成分：被防銹物質，與如[1]~[5]中任一項所記載之氣化性防銹劑組成物。
[17]一種被防銹物質之防銹方法，其包含在實質上與外氣隔絕之一個空間內存在下列成分：被防銹物質，與如[6]~[15]中任一項所記載之氣化性防銹劑。
[18]如[16]或[17]所記載之防銹方法，其中實質上與外氣隔絕之空間為以樹脂膜密封之空間。
[19]如[18]所記載之防銹方法，其中樹脂膜係氨氣或胺氣非透過性者。
本發明之氣化性防銹組成物及氣化性防銹劑自使用初期至經過長時間穩定地產生胺氣及/或氨氣，即使捆包體在高濕狀態下保管時或保管在低濕度下極易於生銹之金屬線品時仍可安定地持續防銹效果。
本發明之氣化性防銹劑組成物及氣化性防銹劑中，成分(A)與成分(B)藉由氣體中之水分而反應，產生具有防銹效果之胺氣及/或氨氣(以下有時稱為防銹性氣體)。本發明之氣化性防銹劑組成物及氣化性防 銹劑中，由於混合或於另一袋中共存之成分(C)吸收水，故在使用前保管時可抑制浪費地產生防銹性氣體。且，使用初期由於成分(C)使該空間內之濕度下降故抑制成分(A)與成分(B)之反應而減少防銹性氣體之發生，於成分(C)之吸濕能力下降而使濕度提高時藉由進行成分(A)與成分(B)之反應而使防銹性氣體產生量變多。如此，利用藉濕度下降獲得之防銹效果，與藉防銹性氣體獲得之防銹性效果，可長時間防止銹蝕。
1‧‧‧氣化性防銹劑組成物(I)
2‧‧‧防銹劑組成物(II)
3‧‧‧隔板
4‧‧‧氣化性防銹劑組成物(I)與防銹劑組成物(II)之交界
圖1係顯示本發明之氣化性防銹劑之一實施形態之圖。
圖2係顯示本發明之氣化性防銹劑之另一實施形態之圖。
本發明之一實施形態之氣化性防銹劑組成物係含有成分(A)、成分(B)與成分(C)者。
本發明所用之成分(A)係選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)、及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種。成分(A)並不受其形態或大小限制。例如，可使用粉末、顆粒、薄片等形態者。就生產性、與其他成分之混合性等之觀點而 言，較好以期望之比例混合使用粒度0.5mm以下之粉末、與粒度超過0.5mm且5mm以下之顆粒或薄片。
本發明中之「常溫」為大氣之標準溫度，一般意指5~35℃(JIS Z 8703)。
本發明中所謂「非氣化性」係指藉以下方法測定之防銹性氣體濃度為30ppm以下，較好為10ppm以下之性質。
將塗佈聚偏氯乙烯之尼龍薄膜(15μm厚，透濕度：6g/m2d(JIS K7129)、氧透過度：60ml/m2dMPa(JIS K7126))與聚乙烯膜(15μm厚)及低密度聚乙烯膜(60μm)層合而成之非透氣性薄膜製作袋(180mm×270mm)。於該袋中放入胺鹽或銨鹽0.5g，在抽除空氣之狀態下熱密封袋口加以密封。以注射器將空氣500ml注入密封之袋內，以膠帶封閉注射孔。使之在25±1℃保管24小時。將塗佈黏著劑之厚度1mm之軟質橡膠板(20mm×20mm)貼於袋上，將注射針刺入橡膠板中。以前端安裝注射針之氣體檢測管測定袋中之防銹性氣體濃度。又，防銹性氣體濃度，針對胺鹽係使用胺用氣體檢測管測定，針對銨鹽使用銨用氣體檢測管測定。
非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)列舉為胺鹽酸鹽、胺硫酸鹽、胺硝酸鹽；胺琥珀酸鹽、胺磺基琥珀酸鹽、胺己二酸鹽等胺有機酸鹽。非氣化性之常溫下為固體之銨鹽之具體例列舉為二甲胺鹽酸鹽、三甲胺鹽酸鹽、單乙胺鹽酸鹽、二乙胺鹽酸鹽、三乙 胺鹽酸鹽、正丙胺鹽酸鹽、二丙胺鹽酸鹽、三正丙胺鹽酸鹽、異丙胺鹽酸鹽、二異丙胺鹽酸鹽、正丁胺鹽酸鹽、二正丁胺鹽酸鹽、環己胺鹽酸鹽；二甲胺己二酸鹽、單乙胺硫酸鹽、單乙胺己二酸鹽、異丙胺琥珀酸鹽、二異丙胺琥珀酸鹽、環己胺己二酸鹽、環己胺琥珀酸鹽、環己胺鹽酸鹽、二乙胺硝酸鹽等。該等胺鹽可單獨使用1種或組合2種以上使用。
胺亞硝酸鹽已知有二異丙胺亞硝酸鹽、二環己胺亞硝酸鹽等。胺亞硝酸鹽可使用作為防銹活性成分，但近年來，判知會產生致癌性物質，故其使用受到限制。
非氣化性之常溫下為固體之銨鹽列舉為氯化銨、硫酸銨、琥珀酸二銨、檸檬酸三銨、酒石酸二銨、苯二甲酸二銨、己二酸二銨、磷酸氫二銨等。該等銨鹽可單獨使用1種或組合2種以上使用。
本發明中，非鐵用防銹劑成分(以下有時稱為成分(D))亦可與成分(A)併用。非鐵用防銹劑成分列舉為1,2,3-苯并三唑等。成分(D)/成分(A)之莫耳比較好為0/100~100/100，更好為0/100~50/100。
又，根據成分(A)之種類、量及形態或大小之選擇，可調整後述防銹性氣體之濃度。
本發明中使用之成分(B)係在常溫下為固體之鹼性物質。該鹼性物質為胺鹽及銨鹽以外者。前述鹼性物質為可自成分(A)產生氨氣或胺氣之鹼。具體而言，係於0.01莫耳/L之氯化銨水溶液100ml中添加相當於羥 基或溶解於水中而生成氫氧離子之化學基0.003莫耳之量之鹼性物質所得之液體之pH成為9以上之物質。溶解於水中而生成氫氧離子之化學基之莫耳數，於強鹼與弱酸之鹽中，係將鹽之分子量除以源自強鹼之化學基之數之值，於強鹼與強酸之鹼性鹽中，係將鹽之分子量除以過量之鹼性基之數之值。
該鹼性物質列舉為強鹼、由強鹼與弱酸所成之鹽。具體而言，列舉為碳酸鈉等鹼金屬之碳酸鹽；磷酸三鈉、焦磷酸鈉等鹼金屬之磷酸鹽；矽酸鈉等鹼金屬之矽酸鹽；鹼金屬之有機酸鹽；氧化鎂、氧化鈣等之鹼土類金屬之氧化物；氫氧化鎂、氫氧化鈣等鹼土類金屬之氫氧化物等。該等中，以無潮解性者較佳，更好為氫氧化鈣、氫氧化鎂、氧化鎂。該等鹼性物質可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
併用氫氧化鎂、氧化鎂等對水之溶解度較低之鹼性物質、與氫氧化鈣等之對水之溶解度較高之鹼性物質，可調節氨氣或胺氣之產生時期，且可實現防銹效果之長期持續性，在容易生鏽之環境下可有效地防止生銹故較佳。此外，成分(B)並不受其形態或大小所限制。例如，可使用粉末、顆粒、薄片等之形態者。就生產性、與其他成分之混合性等之觀點而言，較好以期望之比例混合使用粒度0.5mm以下之粉末與粒度超過0.5mm且3mm以下之顆粒或薄片。
本發明之氣化性防銹劑組成物中所含有之成 分(B)之量只要使是由成分(A)產生充分之氨氣或胺氣之量即無特別限制。具體的成分(B)之量為源自成分(B)之鹼性離子(例如，鎂離子、鈣離子、鈉離子等)之莫耳數乘以該鹼性離子價數之值，相對於源自成分(A)之鹼性離子(例如銨離子、烷基銨離子等)之莫耳數較好為0.5~10，更好為1~5，又更好為1.2~3之量。
又，可根據成分(B)之種類、量及形態或大小之選擇而調整後述防銹性氣體之濃度。
本發明中使用之成分(C)係常溫下為固體之乾燥劑成分。常溫下為固體之乾燥劑成分係可吸收氣體中之水，降低濕度之物質。無關吸收形態。吸收形態列舉為例如化學反應、物理吸附、結晶水等。
可使用習知之乾燥劑成分作為成分(C)。列舉為例如氯化鈣、氧化鈣、活性無水硫酸鈣、硫酸鎂(無水)、五氧化磷、硫酸鈉、氯化鋅、氯化鎂、硫酸銅無水鹽、海泡石、沸石、矽凝膠等。該等中，更好為選自由氯化鈣及氯化鎂所組成之群之至少一種。氯化鈣及氯化鎂有無水物及水合物。本發明中更好使用氯化鈣無水物或氯化鎂無水物。
氯化鈣及氯化鎂每單位質量之吸濕量比其他乾燥劑成分多，即使單獨使用防銹效果仍優異，且與胺鹽及/或銨鹽共存時，胺氣及/或氨氣之產生抑制效果強，使用前保管時之安定性、使用初期階段之氣體產生抑制效果優異。
成分(C)不受限於其形態或大小。例如，可使用粉末、顆粒、薄片等之形態者。就生產性、與其他成分之混合性等之觀點而言，較好以期望之比例混合使用粒度0.5mm以下之粉末與粒度超過0.5mm且5mm以下之顆粒或薄片。
本發明之氣化性防銹劑組成物較好一併含有氯化鎂與氯化鈣作為成分(C)。藉由一併含有氯化鎂與氯化鈣，胺氣或氨氣之產生量於初期受到適當抑制，長時間可持續安定。氯化鎂/氯化鈣之質量比較好為5/95~50/50。成分(C)相對於成分(A)1質量份可以500質量份以下含有。
使用可成為乾燥劑成分之物質，例如氧化鎂、氧化鈣等作為成分(B)時，較好使用其他乾燥劑成分(例如，氯化鎂、氯化鈣等)作為成分(C)。
本發明之氣化性防銹劑組成物中，使用由氯化鈣及氯化鎂所組成之群選出之至少一種作為成分(C)時，可含有水溶性高分子或無機多孔質。含有水溶性高分子或無機多孔質時可抑制因氯化鈣或氯化鎂之潮解造成之液狀化。水溶性高分子列舉為丙烯酸系縮合物、甲基纖維素、甲基纖維素、羥烷基纖維素、聚乙烯醇、乙酸乙烯酯、羧甲基纖維素鈉鹽、精胺酸鈉等。無機多孔質列舉為海泡石、沸石、矽凝膠等。
成分(C)之量可依據所要求之防銹效果加以調整。例如，初期階段之防銹效果高的氣化性防銹劑組成 物(I)之成分(C)之量相對於成分(A)1質量份，較好為0質量份以上且20質量份以下，更好為0.01質量份以上且20質量份以下，又更好為0.01質量份以上且10質量份以下，再更好為0.05質量份以上且5質量份以下，最好為0.1質量份以上且2質量份以下。相反地，防銹效果之持續性高的防銹劑組成物(II)之成分(C)之量相對於成分(A)1質量份，較好為3質量份以上且500質量份以下，更好為5質量份以上且100質量份以下，又更好為10質量份以上且50質量份以下。
又，可根據成分(C)之種類、量及形態或大小之選擇，調整後述防銹性氣體之濃度。
本發明之氣化性防銹劑組成物未因其製法而特別限制。本發明之氣化性防銹劑組成物可藉由例如下述而獲得：藉由一次混合成分(A)與成分(B)與任意成分(C)；先混合成分(A)與成分(B)並造粒，接著視需要將成分(C)添加於其中並混合；先混合成分(B)與任意成分(C)並造粒，接著於其中添加成分(A)並混合；或先混合成分(A)與任意成分(C)並造粒，接著於其中添加成分(B)並混合。
本發明之一實施形態之氣化性防銹劑係由透氣性非透水性袋體、氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)之組合所成，上述氣化性防銹劑組成物(I)含有下列成分：成分(A1)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固 體之銨鹽所組成之群之至少一種、成分(B1)：常溫下為固體之鹼性物質、與成分(C1)：常溫下為固體之乾燥劑成分，上述防銹劑組成物(II)含有：成分(C2)：常溫下為固體之乾燥劑成分。
成分(B1)之量只要為自成分(A1)產生充分之氨氣或胺氣之量即無特別限制。具體的成分(B1)之量係源自成分(B1)之鹼性離子(例如，鎂離子、鈣離子、鈉離子等)之莫耳數乘以該鹼性離子之價數之值，相對於源自成分(A1)之鹼性離子(例如，銨離子、烷基銨離子等)之莫耳數較好為0.5~10，更好為1~5，又更好為1.2~3之量。
成分(C1)之量相對於成分(A1)1質量份，較好為0質量份以上且20質量份以下，更好為0.01質量份以上且20質量份以下，又更好為0.01質量份以上且10質量份以下，再更好為0.05質量份以上且5質量份以下，最好為0.1質量份以上且2質量份以下。
防銹劑組成物(II)中亦可視需要含有成分(A2)：由非氣化性之常溫下為固體之銨鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群選出之至少一種，與成分(B2)：常溫下為固體之鹼性物質。
成分(B2)之量只要是自成分(A2)產生充分之氨氣或胺氣之量即無特別限制。具體的成分(B2)之量為源自成分(B2)之鹼性離子(例如，鎂離子、鈣離子、鈉離子等)之莫耳數乘以該鹼性離子之價數之值，相 對於源自成分(A2)之鹼性離子(例如，銨離子、烷基銨離子等)之莫耳數較好為0.5~10，更好為1~5，又更好為1.2~3之量。
成分(C2)之量相對於成分(A2)1質量份，較好為3質量份以上且50質量份以下，更好為5質量份以上且100質量份以下，又更好為10質量份以上且50質量份以下。
本發明之氣化性防銹劑中所用之氣化性防銹劑組成物(I)及/或防銹劑組成物(II)中可含有水溶性高分子或無機多孔質作為任意成分。水溶性高分子及無機多孔質如已述及者。
本發明之氣化性防銹劑所用之氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)之製法並無特別限制。氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)可以例如與本發明之氣化性防銹劑組成物之製法同樣獲得。
本發明中使用之透氣非透水性袋體只要能使水蒸氣、胺氣及氨氣通過，但不使水通過者即並無特別限制。氯化鎂及氯化鈣為潮解性物質。因氯化鎂或氯化鈣之潮解生成之液體會促進金屬製品之生銹發生，故袋體較好不使該液體漏出。作為此種者列舉為由微孔薄膜所成之袋體。
構成袋體之薄膜較好列舉為聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴製之微孔薄膜。薄膜之透濕度在溫度40℃、相對濕度90%下較好為1000~20000g．m-224Hr-1，更好為 3000~10000g．m-224Hr-1。透濕度係依據JIS-Z-0208之方法測定。
作為構成袋體之薄膜，可使用市售之各種微孔薄膜。具體列舉為將碳酸鈣粉末混練入聚乙烯或聚丙烯中，使其成形為薄膜，接著使其延伸而於薄膜上形成微細孔之薄膜。再者，為提高袋體之強度，可於薄膜之單面或兩面上貼合不織布。
本發明之氣化性防銹劑係將氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)收納於透氣非透水性袋體中。收納之形態列舉為：如圖1所示般將氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)分開分別收納於透氣非透水性袋體中(1袋分裝之防銹劑)、將氣化性防銹劑組成物(I)收納於一個透氣非透水性袋體中，而將防銹劑組成物(II)收納於另一個透氣非透水性袋體中(2袋一組分裝之防銹劑)、及如圖2所示般使氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)不分隔而偏向存在地收納於透氣非透水性袋體中。該等中，以2袋一組分裝之防銹劑或1袋分裝之防銹劑較佳，更好為1袋分裝之防銹劑。
又，將氣化性防銹劑組成物(I)收納於一個透氣非透水性袋體中而成者可作為氣化性防銹劑單獨或與其他乾燥劑組合使用，且為補足2袋一組分裝之防銹劑或1袋分裝之防銹劑之功能時可與彼等組合使用。
氣化性防銹劑組成物(I)/防銹劑組成物(II)之收納質量比可依目的適當設定，就立即有效之防銹效果與持續之防銹效果均衡之觀點而言，較好為0.5/99.5~70/30，更好為1/99~50/50，又更好為5/95~20/80。
成分(C1)及(C2)係作為吸濕劑或乾燥劑發揮功能。氣化性防銹劑組成物(I)由於成分(C1)之含量相對較少，故僅將收納氣化性防銹劑組成物(I)之袋放置於大氣中或捆包容器中時，大氣中之水分會促進成分(A1)與成分(B1)之反應，立即產生防銹性氣體(胺氣或銨氣)。
防銹劑組成物(II)由於成分(C2)所致之乾燥功能高，故將收納氣化性防銹劑組成物(I)之袋與收納防銹劑組成物(II)之袋設置於同一捆包容器中時，由於促進成分(A1)與成分(B1)反應之水分減少，故抑制由氣化性防銹劑組成物(I)之防銹性氣體發生。該發生抑制在收納氣化性防銹劑組成物(I)之袋與收納防銹劑組成物(II)之袋之距離愈短，其效果愈大。2袋一組分裝之防銹劑於將收納氣化性防銹劑組成物(I)之袋與收納防銹劑組成物(II)之袋保管於個別場所時，會有使用前釋出來自氣化性防銹劑組成物(I)之防銹性氣體之情況。單獨保管收納氣化性防銹劑組成物(I)之袋時必須進行密封捆包同時密封乾燥劑。又，將收納氣化性防銹劑組成物(I)之袋與收納防銹劑組成物(II)之袋設為一組而設 置於疏忽時會有未能發揮期望之防銹效果之情況。另一方面，1袋分裝之防銹劑由於收納氣化性防銹劑組成物(I)之袋與收納防銹劑組成物(II)之袋總是一起，故減少如2袋一組分裝之防銹劑之不便。未分隔而偏向存在地收納氣化性防銹劑組成物(I)與防銹劑組成物(II)之防銹劑具有與1袋分裝之防銹劑相同之便利性，但搬運等時若混合氣化性防銹劑組成物(I)與防銹劑組成物(II)，則過度抑制成分(A1)與成分(B1)之反應，而有防銹即效性降低之情況。
本發明之防銹方法係含使被防銹物質、與本發明之氣化性防銹劑組成物或本發明之氣化性防銹劑一起存在於實質上與外氣隔絕之空間內者。本文中，所謂實質上與外氣隔絕之空間意指幾乎不使來自外部之含濕氣之空氣侵入之空間，係以僅使具有防濕性之胺氣或氨氣通過之遮蔽材所包圍之空間。例如，可藉如上述具有遮蔽性之薄膜等捆包被防銹物質而形成該空間。
僅使具有防濕性之胺氣或氨氣通過之遮蔽材列舉為例如厚度50μm以上，較好為70~150μm之聚乙烯製薄膜，或聚對苯二甲酸乙二酯與聚乙烯之積層薄膜等之氣體阻隔性薄膜。
接著列舉實施例具體說明本發明，但本發明並不受該等實施例之任何限制。
本實施例中使用之藥劑等係如下述。
CaCl2：粒狀無水氯化鈣 工業用，粒徑1~3mm
MgCl2：無水氯化鎂 工業用，薄片與粉末之混合品，粒徑0.1~3mm
Ca(OH)2：粉末氫氧化鈣 工業用
Mg(OH)2：氫氧化鎂 工業用，顆粒與粉末之混合品，粒徑0.1~3mm
MgO：氧化鎂 工業用，顆粒與粉末之混合品，粒徑0.1~3mm
琥珀酸銨：無水物 試藥
檸檬酸銨；無水物 試藥
鄰苯二甲酸銨：無水物 試藥
己二酸銨：無水物 試藥
氯化銨：無水物 試藥
硫酸銨：無水物 食品添加物 粉末
磷酸氫二銨：無水物 試藥
苯甲酸銨：無水物 試藥
二乙胺鹽酸鹽：粉碎薄片，試藥
正丙胺鹽酸鹽：粉末，試藥
二異丙胺鹽酸鹽：粉末，試藥
環己胺鹽酸鹽：粉碎薄片，試藥
二異丙胺琥珀酸鹽：粉末，試藥
環己基銨-N-環己基胺基甲酸酯：粉末，工業用
二環己胺亞硝酸鹽：粉末，工業用
水溶性高分子：工業用，粉末
無機吸水劑：工業用 多孔質粉末
(氣化性防銹劑組成物(A))
混合MgCl2 0.77g、水溶性高分子0.10g、無機吸水劑0.13g、Mg(OH)2 0.06g、及硫酸銨0.05g，獲得氣化性防銹劑組成物(A)。
(組成物(B))
混合MgCl2 0.77g、水溶性高分子0.10g及無機吸水劑0.13g，獲得組成物(B)。
(組成物(C))
混合MgCl2 0.50g、及MgO 0.50g，獲得組成物(C)。
(組成物(D))
混合環己基銨-N-環己基胺基甲酸酯(CHC)0.28g及二環己胺亞硝酸鹽0.518g，獲得組成物(D)。
組成物(A)~(D)之成分比彙總示於表1。
(氣化性防銹劑組成物(1))
混合二乙胺鹽酸鹽0.249g、Mg(OH)2 0.9g、Ca(OH)2 0.03g及CaCl2 0.03g，獲得氣化性防銹劑組成物(1)。
(氣化性防銹劑組成物(2))
除了將二乙胺鹽酸鹽0.249g變更為正丙胺鹽酸鹽0.219g以外，餘以與氣化性防銹劑組成物(1)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑組成物(2)。
(氣化性防銹劑組成物(3))
除了將二乙胺鹽酸鹽0.249g變更為二異丙胺鹽酸鹽0.312g以外，餘以與氣化性防銹劑組成物(1)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑組成物(3)。
(氣化性防銹劑組成物(4))
除了將二乙胺鹽酸鹽0.249g變更為正丙胺鹽酸鹽 0.306g以外，餘以與氣化性防銹劑組成物(1)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑組成物(4)。
(氣化性防銹劑組成物(5))
除了將二乙胺鹽酸鹽0.249g變更為二異丙胺琥珀酸鹽0.498g以外，餘以與氣化性防銹劑組成物(1)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑組成物(5)。
(氣化性防銹劑組成物(6))
除了將二乙胺鹽酸鹽0.249g變更為硫酸銨0.15g以外，餘以與氣化性防銹劑組成物(1)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑組成物(6)。
(氣化性防銹劑組成物(7))
除了將二乙胺鹽酸鹽之量變更為0.083g以外，餘以與氣化性防銹劑組成物(1)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑組成物(7)。
(氣化性防銹劑組成物(8))
除了將Mg(OH)2 0.09g及Ca(OH)2 0.03g變更為Mg(OH)2 0.12g以外，餘以與氣化性防銹劑組成物(1)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑組成物(8)。
(氣化性防銹劑組成物(9))
除了將CaCl2之量變更為0.3g以外，餘以與氣化性防銹劑組成物(1)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑組成物(9)。
(氣化性防銹劑組成物(10))
除了將CaCl3 0.03g變更為MgCl2 0.03g以外，餘以與氣化性防銹劑組成物(1)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑組成物(10)。
氣化性防銹劑組成物(1)~(10)之成分比彙總示於表2。
本實施例中係藉下述方法進行防銹性之評價。
[保存時防銹性氣體濃度之測定]
使塗佈聚偏氯乙烯之尼龍薄膜與聚乙烯膜層合而成之非透氣性薄膜製作袋(180mm×270mm)。於該袋中放入1個氣化性防銹劑，在抽除空氣之狀態下熱密封袋口加以密封。
以注射器將空氣500ml注入密封之袋內，以膠帶封閉注射孔。使其在40℃保管5天。
將塗佈黏著劑之厚度1mm之軟質橡膠板(20mm×20mm)貼於袋上，將注射針刺入橡膠板中。以前端安裝注射針之氣體檢測管測定袋中之防銹性氣體濃度。
又，防銹性氣體濃度，針對僅產生胺氣之氣化性防銹劑係使用胺用氣體檢測管測定，針對僅產生氨氣之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定，且針對產生氨氣與胺氣兩者之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定。
[防銹試驗I]
以甲醇洗淨長50mm×寬4mm×高50mm之長方體型之灰口鑄鐵(FC-200)表面。以JK刮水器擦除甲醇。再度以甲醇洗淨。接著自然乾燥。將其作為試驗片a。
將試驗片a浸漬在含有氯化鈉300ppm之甲醇溶液中。將其拉起，以JK刮水器拭除液體。接著經自然乾燥。將其作為試驗片b。
將前述試驗片a及b直立設置於長340mm×寬270mm×高180mm之平底塑膠容器(切成上面開放，側面 4面留下周邊寬20mm之長方形)內之角部。將氣化性防銹劑設置在距離試驗片a及b最遠之容器內之角部。將該等整體收納於100μm厚之聚乙烯薄膜製的袋(500mm×750mm)中，以橡皮筋將袋口密閉。
以使袋之薄膜面幾乎密著於塑膠容器壁面之方式，以少量的橡膠膠帶黏貼固定袋調整形狀。將塗佈黏著劑之厚度1mm之軟質橡膠板(20mm×20mm)貼於與試驗片a及b最近之薄膜上，將注射針刺入橡膠板，獲得試驗體。將該試驗體放入以24小時循環重複如下之溫度及相對濕度之環境之恆溫恆濕器內。
(1)保持溫度40℃．相對濕度90%之狀態11小時。
(2)以1小時變化為溫度20℃．相對濕度90%，且保持該狀態11小時。
(3)接著以1小時變化為(1)之狀態。
保持在溫度20℃．相對濕度90%之狀態下經過10小時時，自恆溫恆濕器取出試驗體，以前端安裝注射針之氣體檢測管測定袋中之防銹性氣體濃度。
又，防銹性氣體濃度，針對僅產生胺氣之氣化性防銹劑係使用胺用氣體檢測管測定，針對僅產生氨氣之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定，且針對產生氨氣與胺氣兩者之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定。
於經過5天、7天、14天、21天及29天之當天，測定防銹性氣體濃度後，打開袋口取出試驗片a及b，依據 JIS K 1994，將灰口鑄鐵中央之40mm×40mm之範圍以4mm×4mm之網格分成100等份，針對兩面算出生銹之網格數而計算出生銹發生率。結果示於表1及表2。算出生銹發生率後，將試驗體恢復成原先狀態。
(袋之製作)
將微細碳酸鈣調配於聚丙烯中獲得樹脂材料。使該樹脂材料成形獲得坯膜。使該坯膜經2軸延伸獲得微孔膜。準備由以聚乙烯被覆聚對苯二甲酸乙二酯纖維而成之纖維所成之不織布。將前述不織布熱層合於前述微孔膜之兩面，獲得在溫度40℃、相對濕度90%下之透濕度5000g．m-224Hr-1之袋用薄膜。
熱密封袋用薄膜製造50mm×80mm之單口袋a。
熱密封袋用薄膜製造50mm×20mm之單口袋b。
熱密封袋用薄膜製造50mm×60mm之單口袋c。
熱密封袋用薄膜製造50mm×20mm與50mm×60mm(全體為50mm×80mm)之二口袋A。
熱密封袋用薄膜製造50mm×30mm與50mm×50mm(全體為50mm×80mm)之二口袋B。
熱密封袋用薄膜製造50mm×30mm與50mm×80mm(全體為50mm×110mm)之二口袋C。
[防銹劑(a)]
均勻混合組成物(D)0.798g及組成物(C)1.00g， 將該混合物封入單口袋c中，獲得防銹劑(a)。防銹性之評價結果示於表3。
[防銹劑(b)]
均勻混合苯甲酸銨0.315g及組成物(C)1.00g，將該混合物封入單口袋c中，獲得防銹劑(b)。防銹性之評價結果示於表3。
[防銹劑(c)]
將組成物(D)0.798g封入二口袋B之50mm×30mm側，且將組成物(C)1.00g封入二口袋B之50mm×60mm側，獲得防銹劑(c)。防銹性之評價結果示於表3。
[防銹劑(d)]
將組成物(B)封入單口袋c中獲得防銹劑(d)。防銹性之評價結果示於表3。
[氣化性防銹劑(1)]
將氣化性防銹劑組成物(A)封入單口袋c中獲得氣化性防銹劑(1)。防銹性之評價結果示於表3。
[氣化性防銹劑(2)]
將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g封入單口袋b中，且將氣化性防銹劑組成物(A)1.11g封入單口袋c 中，獲得二袋一組分裝之氣化性防銹劑(2)。防銹性之評價結果示於表3。
[氣化性防銹劑(3)]
將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g封入單口袋a中，且如圖1般重疊於氣化性防銹劑組成物(1)中之方式，將氣化性防銹劑組成物(A)1.11g封入單口袋a中，獲得氣化性防銹劑(3)。防銹性之評價結果示於表3。
[氣化性防銹劑(4)]
將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g封入二口袋A之50mm×20mm側，將氣化性防銹劑組成物(A)1.11g封入二口袋A之50mm×60mm側，獲得氣化性防銹劑(4)。防銹性之評價結果示於表3。
[氣化性防銹劑(5)]
除了將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g變更為氣化性防銹劑組成物(2)0.369g以外，餘以與氣化性防銹劑 (4)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(5)。防銹性之評價結果示於表4。
[氣化性防銹劑(6)]
除了將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g變更為氣化性防銹劑組成物(3)0.462g以外，餘以與氣化性防銹劑(4)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(6)。防銹性之評價結果示於表4。
[氣化性防銹劑(7)]
除了將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g變更為氣化性防銹劑組成物(4)0.456g以外，餘以與氣化性防銹劑(4)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(7)。防銹性之評價結果示於表4。
[氣化性防銹劑(8)]
除了將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g變更為氣化性防銹劑組成物(5)0.648g以外，餘以與氣化性防銹劑(4)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(8)。防銹性之評價結果示於表4。
[氣化性防銹劑(9)]
除了將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g變更為氣化性防銹劑組成物(6)0.300g以外，餘以與氣化性防銹劑 (4)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(9)。防銹性之評價結果示於表4。
[氣化性防銹劑(10)]
除了將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g變更為氣化性防銹劑組成物(7)0.233g以外，餘以與氣化性防銹劑(4)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(10)。防銹性之評價結果示於表4。
[氣化性防銹劑(11)]
除了將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g變更為氣化性防銹劑組成物(8)0.669g以外，餘以與氣化性防銹劑(4)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(11)。防銹性之評價結果示於表4。
[氣化性防銹劑(12)]
除了將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g變更為氣化性防銹劑組成物(9)0.399g以外，餘以與氣化性防銹劑(4)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(12)。防銹性之評價結果示於表4。
[氣化性防銹劑(13)]
除了將氣化性防銹劑組成物(1)0.399g變更為氣化性防銹劑組成物(10)0.339g以外，餘以與氣化性防銹劑 (4)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(13)。防銹性之評價結果示於表4。
[氣化性防銹劑(14)]
除了將氣化性防銹劑組成物(A)1.11g變更為組成物(B)1.00g以外，餘以與氣化性防銹劑(4)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(14)。防銹性之評價結果示於表4。
[氣化性防銹劑組成物(11)~(17)及組成物(E)~(F)]
根據表5所示之配方，計量混合各成分，調製氣化性防銹劑組成物(11)~(17)及組成物(E)~(F)。
將調製之氣化性防銹劑組成物(11)~(17)及組成物(E)~(F)分別填充於單口袋a中，且熱密封袋口，獲得收納氣化性防銹劑組成物(11)~(17)及組成物(E)~(F)各者而成之防銹劑。
[防銹試驗II]
以甲醇洗淨長50mm×寬4mm×高50mm之長方體型之灰口鑄鐵(FC-200)表面。以JK刮水器擦除甲醇。再度以甲醇洗淨。接著吹拂氮氣予以乾燥。
將前述灰口鑄鐵直立設置於長340mm×寬270mm×高180mm之平底塑膠容器(切成上面開放，側面4面留下周邊寬20mm之長方形)內之角部。將防銹劑設置在距離灰口鑄鐵最遠之容器內之角部。將該等全體收納於100μm厚之聚乙烯膜製之袋(500mm×750mm)中，以橡皮筋將袋口密閉。
以使袋之薄膜面幾乎密著於塑膠容器壁面之方式，以少量的橡膠膠帶貼合固定袋並調整形狀。將塗佈黏著劑之厚度1mm之軟質橡膠板(20mm×20mm)貼於最接近灰口鑄鐵之薄膜上，將注射針刺入橡膠板，獲得試驗體。將該試驗體放入以24小時循環重複如下之溫度及相對濕度之 環境之恆溫恆濕器內。
(1)保持溫度50℃．相對濕度90%之狀態7小時。
(2)於1小時變化為溫度10℃．相對濕度90%，保持該狀態7小時。
(3)於1小時變化為溫度25℃．相對濕度90%，保持該狀態7小時。
(4)接著於1小時變化為(1)之狀態。
保持在溫度25℃．相對濕度90%之狀態下經過6小時時，自恆溫恆濕器取出試驗體，以前端安裝注射針之氣體檢測管測定袋中之防銹性氣體濃度。又，防銹性氣體濃度，針對僅產生胺氣之氣化性防銹劑係使用胺用氣體檢測管測定，針對僅產生氨氣之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定，且針對產生氨氣與胺氣兩者之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定。
經過7天、14天及21天時測定防銹性氣體濃度後，打開袋口取出灰口鑄鐵，依據JIS K 1994，將灰口鑄鐵中央之40mm×40mm之範圍以4mm×4mm之網格分成100等份，針對兩面計算生銹之網格數而算出生銹發生率。結果示於表5。算出生銹發生率後，將試驗體恢復成原先之狀態。
如表5所示，混合氯化鈣、非氣化性之銨鹽、鹼性物質而成之本發明之防銹劑組成物保存時之防銹性氣體濃度低，自使用開始後可長時間持續釋出氨氣，可有效地防止金屬製品生銹。尤其，使用非昇華性銨鹽時， 保存時之氨臭味較少，經過21天後生銹產生也非常少。
相對於此，相當於專利文獻2所記載者之防銹劑組成物(E)保存時之氨氣濃度高，且於初期產生高濃度之氣體但14天以後成為低濃度，可知有生銹。
此外，相當於專利文獻1所記載者之防銹劑組成物(F)保存時之氨氣濃度高而有安全性問題，同時由於使用初期之氨氣產生量少故生銹防止效果不充分。
[氣化性防銹劑組成物(18)~(30)及組成物(G)~(H)]
根據表6及表7所示之配方，計量混合各成分，調製氣化性防銹劑組成物(18)~(30)及組成物(G)~(H)。
將調製之氣化性防銹劑組成物(18)~(30)及組成物(G)~(H)分別填充於單口袋a中，且熱密封袋口，獲得收納氣化性防銹劑組成物(18)~(30)及組成物(G)~(H)各者而成之防銹劑。
[防銹試驗III]
以甲醇洗淨長50mm×寬4mm×高50mm之長方體型之灰口鑄鐵(FC-200)表面。以JK刮水器擦除甲醇。再度以甲醇洗淨。接著吹拂氮氣予以乾燥。
將前述灰口鑄鐵直立設置於長340mm×寬270mm×高180mm之平底塑膠容器(切成上面開放，側面4面留下周 邊寬20mm之長方形)內之角部。將防銹劑設置在距離灰口鑄鐵最遠之容器內之角部。將該等全體收納於100μm厚之聚乙烯膜製之袋(500mm×750mm)中，以橡皮筋將袋口密閉。
以使袋之薄膜面幾乎密著於塑膠容器壁面之方式，以少量的橡膠膠帶貼合固定袋而調整形狀。將塗佈黏著劑之厚度1mm之軟質橡膠板(20mm×20mm)貼於最接近灰口鑄鐵之薄膜上，將注射針刺入橡膠板，獲得試驗體。將該試驗體放入以24小時循環重複如下之溫度及相對濕度之環境之恆溫恆濕器內。
(1)保持溫度50℃．相對濕度90%之狀態11小時。
(2)以1小時變化為溫度10℃．相對濕度90%，且保持該狀態11小時。
(3)接著以1小時變化為(1)之狀態。
保持在溫度10℃．相對濕度90%之狀態下經過10小時時，自恆溫恆濕器取出試驗體，以前端安裝注射針之氣體檢測管測定袋中之防銹性氣體濃度。又，防銹性氣體濃度，針對僅產生胺氣之氣化性防銹劑係使用胺用氣體檢測管測定，針對僅產生氨氣之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定，且針對產生氨氣與胺氣兩者之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定。
經過7天、14天及21天時測定防銹性氣體濃度後，打開袋口取出灰口鑄鐵，依據JIS K 1994，將灰口鑄鐵中 央之40mm×40mm之範圍以4mm×4mm之網格分成100等份，針對兩面計算生銹之網格數而算出生銹發生率。結果示於表6及表7。算出生銹發生率後，將試驗體恢復成原先之狀態。
如表6及表7所示，根據本發明，進一步含有氯化鎂時，使用初期產生之氨氣減少，使用後期產生之氨氣增加，顯示長時間持續之防銹效果。試驗III為比試驗II更容易生銹之條件，但使用本發明之防銹劑組成物時，可充分防止生銹。
[氣化性防銹劑組成物(31)~(51)]
根據表8及表9所示之配方，計量混合各成分，調製氣化性防銹劑組成物(31)~(51)。
將調製之氣化性防銹劑組成物(31)~(51)分別填充於單口袋b中，且熱密封袋口，獲得收納氣化性防銹劑組成物(31)~(51)各者之防銹劑。進行防銹試驗I，其結果示於表8及9。
[氣化性防銹劑(15)]
將氣化性防銹劑組成物(37)0.399g封入二口袋B之50mm×30mm側，將氯化鈣0.7g封入二口袋B之50mm×50mm側，獲得氣化性防銹劑(15)。進行防銹試 驗I。結果示於表10。
[氣化性防銹劑(16)]
將氣化性防銹劑組成物(42)0.399g封入二口袋B之50mm×30mm側，將氯化鎂0.7g封入二口袋B之50mm×50mm側，獲得氣化性防銹劑(16)。進行防銹試驗I。結果示於表10。
[氣化性防銹劑組成物(52)~(55)及組成物(I)]
根據表11所示之配方，計量混合各成分，調製氣化 性防銹劑組成物(52)~(55)及組成物(I)。
將在溫度40℃、相對濕度90%下之透濕度為5000g．m-224Hr-1之袋用薄膜熱密封，製造155mm×213mm之袋。將調製之氣化性防銹劑組成物(52)~(55)及組成物(I)填充於該袋中，熱密封袋口，獲得收納氣化性防銹劑組成物(52)~(55)及組成物(I)各者之防銹劑。
[防銹試驗IV]
以甲醇洗淨長50mm×寬4mm×高50mm之長方體型之灰口鑄鐵(FC-200)表面。以JK刮水器擦除甲醇。再度以甲醇洗淨。接著吹拂氮氣予以乾燥。
以經塗裝之金屬製管與接頭製作長度100cm×寬度100cm×高度100cm之立方體狀框。於高度每20cm於框之內側水平張開4張50μm厚之薄膜，形成棚狀。以木製板補強最上段棚之角之一部分，於該板上放置防銹劑。將經乾燥之灰口鑄鐵直立設置於相對於防銹劑為對角之最下段棚之角上。將溫濕度計設置於灰口鑄鐵附近。
於以50μm厚之聚乙烯薄膜包圍下面、側面及上面之具有長105cm×寬105cm×高105cm之內空間之中袋中封入框。將以毛巾料4片重疊作成之300mm×200mm之抹布，使用黏著膠帶將抹布之200mm邊貼附於中袋之外側而垂下於中袋之最上部4邊之大致中央處。且以黏著劑將厚度1mm之軟質橡膠板(20mm×20mm)貼於中袋之側面。
接著，將中袋封入於以100μm厚之聚乙烯薄膜包圍下面、側面及上面之具有長120cm×寬120cm×高120cm之內空間之外袋中。
將該試驗體放置於未直射日光或淋雨之通風良好之保持與外部氣溫大致相同溫度之屋內。
將隔板放入對應於抹布垂下位置之位置之外袋內，由此使水浸入抹布中，隨後以黏著膠帶封住該隔板。以每週一次之頻度進行水對抹布之浸入。中袋與外袋之間之空間保持在相對濕度95%以上。
以溫濕度計記錄中袋內之最高溫度、最低溫度、最高濕度及最低濕度。將隔板放入對應於軟質橡膠板位置之位置之外袋中，將注射針刺入橡膠板，抽取中袋內之氣體，隨後，以黏著膠帶封住該隔板。以氣體檢測管測定抽出之氣體之防銹性氣體濃度。又，防銹性氣體濃度，針對僅產生胺氣之氣化性防銹劑係使用胺用氣體檢測管測定，針對僅產生氨氣之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定，且針對產生氨氣與胺氣兩者之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定。
自試驗開始第154天與第201天，自試驗體暫時取出灰口鑄鐵，依據JIS K 1994，將灰口鑄鐵中央之40mm×40mm之範圍以4mm×4mm之網格分成100等份，針對兩面計算生銹網格數而算出生銹發生率。該等結果示於表11。
[氣化性防銹劑組成物(56)]
混合顆粒狀二乙胺鹽酸鹽(粒度範圍：1mm-5mm)0.238g、二乙胺鹽酸鹽粉碎品(粒度範圍：0.1mm以下)0.080g、氫氧化鈣(粒度範圍：0.1mm以下)0.004g、氧化鎂(粒度範圍：3mm以下)0.160g、氯化鎂粉末(粒度範圍：0.1mm以下)0.040g、水溶性高分子0.030g及無機吸水劑0.006g，獲得氣化性防銹劑組成物(56)。
[氣化性防銹劑組成物(57)~(63)及組成物(J)]
根據表12所示之配方，計量混合各成分，調製氣化性防銹劑組成物(57)~(63)。又，氯化鎂粉末、氧化鈣粉末及化矽凝膠粉末均為粒度範圍0.1mm以下者。
[防銹劑組成物(K)]
混合氯化鎂3.00g、水溶性高分子0.80g、無機吸水劑 0.15g、氫氧化鎂0.10g及氫氧化鈣0.04g，獲得防銹劑組成物(K)。將防銹劑組成物(K)填充於單口袋a中，熱密封袋口，獲得收納防銹劑組成物(K)而成之防銹劑。
[氣化性防銹劑(17)]
將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g封入二口袋C之50mm×30mm側，將防銹劑組成物(K)4.1g封入二口袋C之50mm×80mm側，獲得氣化性防銹劑(17)。防銹性之評價結果示於表13。
[氣化性防銹劑(18)]
除了將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g變更為氣化性防銹劑組成物(57)0.64g以外，餘以與氣化性防銹劑(17)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(18)。防銹性之評價結果示於表13。
[氣化性防銹劑(19)]
除了將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g變更為氣化性防銹劑組成物(58)1.72g以外，餘以與氣化性防銹劑(17)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(19)。防銹性之評價結果示於表13。
[氣化性防銹劑(20)]
除了將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g變更為氣化性防銹劑組成物(59)4.52g以外，餘以與氣化性防銹劑(17)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(20)。防銹性之評價結果示於表13。
[氣化性防銹劑(21)]
除了將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g變更為氣化性防銹劑組成物(60)0.56g以外，餘以與氣化性防銹劑(17)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(21)。防銹性之評價結果示於表13。
[氣化性防銹劑(22)]
除了將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g變更為氣化性防銹劑組成物(61)0.64g以外，餘以與氣化性防銹劑(17)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(22)。防銹性之評價結果示於表13。
[氣化性防銹劑(23)]
除了將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g變更為氣化性防銹劑組成物(62)0.64g以外，餘以與氣化性防銹劑(17)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(23)。防銹性之評價結果示於表13。
[氣化性防銹劑(24)]
除了將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g變更為氣化性防銹劑組成物(63)0.64g以外，餘以與氣化性防銹劑(17)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(24)。防銹性之評價結果示於表13。
[氣化性防銹劑(25)]
除了將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g變更為氣化性防銹劑組成物(J)0.52g以外，餘以與氣化性防銹劑(17)之調製法相同之方法，獲得氣化性防銹劑(25)。防銹性之評價結果示於表13。
[防銹試驗V]
以甲醇洗淨長50mm×寬4mm×高50mm之長方體型之灰口鑄鐵(FC-200)表面。以JK刮水器擦除甲醇。再度以甲醇洗淨。接著吹拂氮氣予以乾燥，成為試驗片。
將前述灰口鑄鐵直立設置於長340mm×寬270mm×高180mm之平底塑膠容器(切成上面開放，側面4面留下周邊寬20mm之長方形)內之角部。將防銹劑設置在距離灰口鑄鐵最遠之容器內之角部。將該等全體收納於100μm厚之聚乙烯薄膜製之袋(500mm×750mm)中，以橡皮筋將袋口密閉。
以使袋之薄膜面幾乎密著於塑膠容器壁面之方式，以少量的橡膠膠帶貼合固定袋並調整形狀。將塗佈黏著劑之厚度1mm之軟質橡膠板(20mm×20mm)貼於距試驗片最 近之薄膜上，將注射針刺入橡膠板，獲得試驗體。將該試驗體放入以24小時循環重複如下之溫度及相對濕度之環境之恆溫恆濕器內。
(1)保持溫度50℃．相對濕度90%之狀態11小時。
(2)以1小時變化為溫度20℃．相對濕度90%，保持在該狀態11小時。
(3)接著以1小時變化為(1)之狀態。
保持在溫度20℃．相對濕度90%之狀態下經過10小時時，自恆溫恆濕器取出試驗體，以前端安裝注射針之氣體檢測管測定袋中之防銹性氣體濃度。
又，防銹性氣體濃度，針對僅產生胺氣之氣化性防銹劑係使用胺用氣體檢測管測定，針對僅產生氨氣之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定，且針對產生氨氣與胺氣兩者之氣化性防銹劑係使用氨用氣體檢測管測定。
經過4天、8天、11天、15天、17天及21天之當天，測定防銹性氣體濃度後，打開袋口取出試驗片，依據JIS K 1994，將灰口鑄鐵中央之40mm×40mm之範圍以4mm×4mm之網格分成100等份，針對兩面計算生銹之網格數而算出生銹發生率。結果示於表13。算出生銹發生率後，將試驗體恢復成原先之狀態。
[防銹劑組成物(L)]
混合氯化鎂3.00g、水溶性高分子0.80g、無機吸水劑0.15g、硫酸銨0.20g、氫氧化鎂0.40g及氫氧化鈣0.04g，獲得防銹劑組成物(L)。
[防銹劑組成物(M)]
混合氯化鎂6.00g、硫酸銨0.20g、氫氧化鎂0.40g及氫氧化鈣0.04g，獲得防銹劑組成物(M)。
[防銹劑組成物(N)]
混合矽凝膠顆粒12.00g、硫酸銨0.20g、氫氧化鎂0.40g及氫氧化鈣0.04g，獲得防銹劑組成物(N)。
[氣化性防銹劑(26)]
將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g封入二口袋C之50mm×30mm側，將防銹劑組成物(L)4.6g封入二口袋C之50mm×80mm側，獲得氣化性防銹劑(26)。防銹性之評價結果示於表14。
[氣化性防銹劑(27)]
將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g封入二口袋C之50mm×30mm側，將防銹劑組成物(M)6.6g封入二口袋C之50mm×80mm側，獲得氣化性防銹劑(27)。防銹性之評價結果示於表14。
[氣化性防銹劑(28)]
將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g封入二口袋C之50mm×30mm側，將防銹劑組成物(N)12.0g封入二口袋C之50mm×80mm側，獲得氣化性防銹劑(28)。防銹性 之評價結果示於表14。
[氣化性防銹劑(29)]
將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g封入二口袋C之50mm×30mm側，將氧化鈣顆粒12.0g封入二口袋C之50mm×80mm側，獲得氣化性防銹劑(29)。防銹性之評價結果示於表14。
[氣化性防銹劑(30)]
將氣化性防銹劑組成物(56)0.56g封入單口袋b中，將防銹劑組成物(K)4.1g封入單口度c中，獲得二袋一組分裝之氣化性防銹劑(30)。防銹性之評價結果示於表14。
為比較用，以表14所示之量，將防銹劑組成物(K)填充於單口袋a中且熱密封袋口而成之防銹劑(k)、將防銹劑組成物(M)總量填充於單口袋a中且熱密封袋口而成之防銹劑(l)、將硫酸鎂填充於單口袋a中且熱密封袋口而成之防銹劑(m)、將矽凝膠顆粒填充於單口袋a中且熱密封袋口而成之防銹劑(n)、及將氧化鈣顆粒填充於單口袋a中且熱密封袋口而成之防銹劑(o)之防銹性之評價結果示於表14。
[氣化性防銹劑組成物(64)]
混合顆粒狀二乙胺鹽酸鹽(粒度範圍：1mm-5mm)0.238g、二乙胺鹽酸鹽粉碎品(粒度範圍：0.1mm以下) 0.080g、氫氧化鈣(粒度範圍：0.1mm以下)0.004g、氧化鎂(粒度範圍：3mm以下)0.160g、氯化鈣顆粒(粒度範圍：0.1mm-5mm)4.000g、顆粒狀水溶性高分子0.030g及無機吸水劑0.006g，獲得氣化性防銹劑組成物(64)。將氣化性防銹劑組成物(64)填充於單口袋a中且熱密封袋口而成之防銹劑之防銹性評價結果示於表15。為比較用將表15所示量之氯化鈣填充於單口袋a中，且熱密封袋口而成之防銹劑之防銹性評價結果示於表15。
如表13、14及15所示，根據本發明，即使 藉由使用氯化鎂、硫酸鎂、氧化鈣、氧化鎂、或矽凝膠作為乾燥劑成分，防銹性效果仍持續長時間。

Claims (19)

  1. 一種氣化性防銹劑組成物，其含有下列成分：成分(A)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種，成分(B)：常溫下為固體之鹼性物質，與成分(C)：常溫下為固體之乾燥劑成分。
  2. 如請求項1之氣化性防銹劑組成物，其中成分(C)係選自由氯化鈣及氯化鎂所組成之群之至少一種。
  3. 如請求項1或2之氣化性防銹劑組成物，其中成分(C)之量相對於成分(A)1質量份為0.01質量份以上且20質量份以下。
  4. 如請求項1或2之氣化性防銹劑組成物，其中成分(C)之量相對於成分(A)1質量份為3質量份以上且500質量份以下。
  5. 如請求項1~4中任一項之氣化性防銹劑組成物，其中成分(B)係選自由氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鎂所組成之群之至少一種。
  6. 一種氣化性防銹劑，其係由透氣性非透水性袋體及氣化性防銹劑組成物(I)所成，且將氣化性防銹劑組成物(I)收納於一個前述袋體中而成，上述氣化性防銹劑組成物(I)含有：成分(A1)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所 組成之群之至少一種，成分(B1)：常溫下為固體之鹼性物質，與成分(C1)：相對於成分(A1)1質量份為0質量份以上20質量份以下之常溫下為固體之乾燥劑成分。
  7. 一種氣化性防銹劑，其係由透氣性非透水性袋體、氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)所成，且於一個前述袋體中隔開分開收納氣化性防銹劑組成物(I)與防銹劑組成物(II)所成，上述氣化性防銹劑組成物(I)含有下列成分：成分(A1)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種，成分(B1)：常溫下為固體之鹼性物質，與成分(C1)：相對於成分(A1)1質量份為0質量份以上20質量份以下之常溫下為固體之乾燥劑成分，上述防銹劑組成物(II)含有：成分(C2)：常溫下為固體之乾燥劑成分。
  8. 一種氣化性防銹劑，其係由透氣性非透水性袋體、氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)所成，且將氣化性防銹劑組成物(I)與防銹劑組成物(II)分開收納於兩個前述袋體中所成，且上述氣化性防銹劑組成物(I)含有下列成分：成分(A1)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所 組成之群之至少一種，成分(B1)：常溫下為固體之鹼性物質，與成分(C1)：相對於成分(A1)1質量份為0質量份以上20質量份以下之常溫下為固體之乾燥劑成分，上述防銹劑組成物(II)含有：成分(C2)：常溫下為固體之乾燥劑成分。
  9. 一種氣化性防銹劑，其係由透氣性非透水性袋體、氣化性防銹劑組成物(I)及防銹劑組成物(II)所成，且將氣化性防銹劑組成物(I)與防銹劑組成物(II)局部存在地收納於一個前述袋體中所成，且上述氣化性防銹劑組成物(I)含有下列成分：成分(A1)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種，成分(B1)：常溫下為固體之鹼性物質，與成分(C1)：相對於成分(A1)1質量份為0質量份以上20質量份以下之常溫下為固體之乾燥劑成分，上述防銹劑組成物(II)含有：成分(C2)：常溫下為固體之乾燥劑成分。
  10. 如請求項7~9中任一項之氣化性防銹劑，其中防銹劑組成物(II)進而含有成分(A2)：選自由非氣化性之常溫下為固體之胺鹽(胺亞硝酸鹽除外)及非氣化性之常溫下為固體之銨鹽所組成之群之至少一種，及成分(B2)：常溫下為固體之鹼性物質，且 成分(C2)之量相對於成分(A2)1質量份為3質量份以上500質量份以下。
  11. 如請求項10之氣化性防銹劑，其中成分(B2)係選自由氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鎂所組成之群之至少一種。
  12. 如請求項7~11中任一項之氣化性防銹劑，其中成分(C1)係選自由氯化鈣及氯化鎂所組成之群之至少一種，成分(C2)係選自由氯化鈣及氯化鎂所組成之群之至少一種。
  13. 如請求項7~12中任一項之氣化性防銹劑，其中氣化性防銹劑組成物(I)/防銹劑組成物(II)之質量比為0.5/99.5~70/30。
  14. 如請求項6~13中任一項之氣化性防銹劑，其中成分(B1)係選自由氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鎂所組成之群之至少一種。
  15. 如請求項6~14中任一項之氣化性防銹劑，其中透氣非透水性袋體係以在溫度40℃、相對濕度90%下之透濕度為1000~20000g．m-224Hr-1之薄膜所構成。
  16. 一種被防銹物質之防銹方法，其包含在實質上與外氣隔絕之一個空間內存在下列成分：被防銹物質，與如請求項1~5中任一項之氣化性防銹劑組成物。
  17. 一種被防銹物質之防銹方法，其包含在實質上與 外氣隔絕之一個空間內存在下列成分：被防銹物質，與如請求項6~15中任一項之氣化性防銹劑。
  18. 如請求項16或17之防銹方法，其中實質上與外氣隔絕之空間為以塑膠樹脂膜密封之空間。
  19. 如請求項18之防銹方法，其中塑膠樹脂膜係氨氣或胺氣非透過性薄膜。
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