KR860001988B1 - 선도유지제 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

선도유지제

본 발명은 산소흡수능력과 탄산가스발생능력을 겸비시킨, 식품의 악변을 방지함을 목적으로 하는 식품의 선도유지제에 관한 것이다.

최근에 포장식품의 선도유지 방법으로서, 산소흡수제, 즉 산화환원반응에 의해 산소를 흡수하는 능력이있는 물질을 식품과 함께 포장용기내에 밀봉하여 산소에 의한 식품의 악변을 방지하는 방법이 실시되어 있다. 그러나 이 방법에서는 산소를 흡수하는데 그치므로 식품의 산화, 변색을 방지하는 효과 및 곰팡이의 번식에 대한 억제효과는 있지만 염기성 세균에 대한 억제효과는 기대할 수 없으며, 따라서 식품의 선도유지 수단으로서는 충분히 만족할만한 것이 못된다.

본 발명자들은 상기결점을 해결하기 위하여 검토한 결과, 산소흡수제에 탄산가스 발생을 부여하므로써, 식품을 보다 완전하게 선도유지할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명은

(A) 철분(이하 (A)성분이라 함)

(B) 흡습성 또는 조해성의 알칼리 토류금속염(이하 (B)성분이라 함)

(C) 탄산수소염(이하 (C)성분이라 함) 및

(D) 고체유기산(이하 (D)성분이라 함)으로 구성되는 식품의 선도유지제로서, 이것을 식품과 함께 포장 하거나 용기내에 둘 때에는, (A) 성분인 철분에 의해 포장 또는 용기내의 산소를 흡수함과 동시에, 기타(B)성분, (C)성분 및 (D)성분의 상호작용에 의해 탄산가스를 발생하는데, 이 탄산가스가 세균번식의 억제기능(정균 또는 항균기능)을 발휘하므로써 포장 또는 용기내의 식품 선도를 탁월하게 유지하는 효과를 나타낸다. 또한 탄산가스에는 청과물에 대하여 그 생활작용을 억제하여 선도를 유지하는 기능이 있는데, 본 발명에서는 이 기능도 이용할 수 있다.

본 발명의 선도유지제의 (A)성분인 철분으로서는 이하의 군(群)으로부터 선정되는 1종 이상을 주로 함유하는 것을 들 수 있다.

(가) 환원철분, 전해철분, 분쇄철분, 탄화철분 및 분무철분 등의 철분류와 이들 철분류의 부분산화물

(나) 상기 (가)의 철분에 할로겐화금속 및/또는 수난용성 충전제를 첨가한 것

이들 철분은 단독으로도 산소흡수기능이 있으나, 본 발명의 선도유지제에서는 상술한 기타 (B)성분, (C)성분 및 (D)성분을 조합하여 접촉시킬 때, 이들의 상호작용에 의해 산소흡수기능이 증대하여 선도유지 효과가 크게 향상되며 상호작용후의 생성물이 무해한 장점을 갖고 있다.

이점에 대하여, 예를들면 (1) 당류와 알칼리로 이루어진 산소흡수제, (2) 카테콜, 레졸신, 피로카롤 등의 방향족 다가알콜과 알칼리로 이루어진 산소흡수제, (3) 아스콜빈산 및 그 염과 알칼리로 이루어진 산소흡수제 등의 유기물제 산소흡수제(유기물과 알칼리)와 본 발명의 선도유지제중의 (B)성분, (C)성분, (D)성분을 조합하여 사용한 경우에는, 산소흡수기능이 역으로 저감하거나 모두 없어져버려 산소흡수제로서 사용 할 수 없다.

본 발명에서는 (A)성분으로서 철분류 및 이들 철분류의 부분산화물을 사용하므로써 본 발명의 선도유지제의 (B)성분, (C)성분 및 (D)성분과의 상호작용에 더하여, 특히 현저한 산소흡수기능을 나타낸다. 또한 이들 철분류 및 그 부분산화물 중에서도 입도가 80메쉬 이하의 미분말이 단위중량당 산소흡수기능이 높기때문에 특히 바람직하게 사용된다.

본 발명의 선도유지제의 (B)성분인 조해성 또는 흡습성의 알칼리토류금속염으로서는, 예를 들어 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화베릴륨, 염화스트론튬, 질산칼슘, 질산마그네슘, 질산베릴륨, 브롬화칼슘, 브롬화마그네슘, 브롬화베릴륨, 브롬화스트론튬, 요오드화칼슘, 요오드화마그네슘, 요오드화스트론튬, 플루오로화베릴륨, 염화마그네슘-암모늄[(NH₄)MgCI₃·6H₂O] 및 염화마그네슘-칼륨(KMgCI₃·6H₂0) 등의 염화마그네슘의 복염 등이다.

이들 조해성 또는 흡습성의 알칼리토금속 중에서도 칼슘 및 마그네슘의 할로겐화물이 (A)성분의 철분과 작용하여 산소흡수를 증대시키므로 바람직하게 사용되며, 그 중에서도 염화칼슘 및 염화마그네슘과 같은 식품첨가물로 인가(사용)되어 있는 것이 식품용 선도유지제로서 사용하는 데 특히 적합하다. 한편, 이들 알칼리토류금속염은, 무수염 및 각종 함수염의 어떤 형태로도 사용될 수 있다. 상술한 조해성 또는 흡습성의 알칼리토류 금속염은, 포장 또는 용기내의 수증기와 작용한 후, (C)성분의 탄산수소염과 반응하여 탄산가스를 발생한다.

본 발명의 선도유지제의 (C)성분인 탄산수소염은, 예를 들어 LiHCO₃, NaHCO₃, KHCO₃등의 알칼리 금속염, NH₄HCO₃등의 암모늄염, KMgH(CO₃)·4H₂O 등의 복염의 군에서 선정된 1종 이상을 주로 함유하는 것이다. 여기서 유효한 것은 탄산수소염 뿐이고 탄산염 등은 유효하지 않다. 이들 탄산수소염 중에서도 (B) 성분 및 (D)성분과 반응하여 탄산가스를 발생하는 능력이 큰 반면, 탄산가스 이외의 가스를 발생하지 않는 알칼리금속의 탄산수소염이 바람직하게 사용된다. 특히 식품첨가물로 인가(사용)되어 있는 NaHCO₃가 좋다.

본 발명의 선도유지제의 (D)성분인 고체유기산은, 통상적으로 고체인 유기산이면 무엇이나 사용할 수 있으나 식품용 선도유지제로서는 하기한 바와 같은 식품첨가물로서 인가(사용)되고 있는 것이 좋다 : 예를들어 벤조산, 에리소르브산, 카프로산, 글루탐산, 신남산, 석신산, 살리실산, 옥살산, 타르타르산, 소르브산, 니코틴산, 락트산, 푸마르산, 엽산, 말산, 시트르산 등의 유기산이다. 이들 유기산 중에서 공업적으로 입수하기 쉬운 벤조산, 시트르산, 석신산, 살리실산, 옥살산, 타르타르산, 푸마르산, 말산, 소르브산, 락트산이 특히 바람직하다.

본 발명의 선도유지제는, 상기 (A)성분 내지 (D)성분을 필수성분으로 하는 것으로, 어느 한 성분을 결여해도 선도유지제로서의 기능이 저하한다. 이러한 현상을 4성분 가운데 각기 1성분씩 뺀 경우를 예로 들어 다음에 설명한다.

(A) 성분을 결여한 경우에는 산소흡수능력이 전혀 나타나지 않는다.

(B) 성분을 결여한 경우에는 산소흡수능력 및 탄산가스 발생능력이 함께 현저히 저하한다.

(C) 성분을 결여한 경우에는 탄산가스 발생능력이 전혀 나타나지 않는다.

(D) 성분을 결여한 경우에는 산소흡수능력 및 탄산가스 발생능력이 저하하는 동시에, 특히 포장용기내로 일단 발산된 탄산가스가 재차 선도유지제내로 흡수되어, 장시간범위에서 본 경우 실질상 탄산가스의 발생이 현저히 저하한다.

본 발명의 선도유지제에 있어서 각 성분의 배합비에는 특별한 제한이 없고, 식품의 종류, 식품의 수분 증산량, 요구되는 산소 흡수속도 및 탄산가스 발생속도 등에 따라, 매우 광범위하게 변경할 수 있으나 일반적으로 바람직한 배합비는 다음에 기술한다.

선도유지제의 사용중량당 탄산가스 발생효율은 (B)성분 내지 (D)성분의 배합비에 따라 좌우되며, (C)성분의 탄산수소염 1몰당, (B)성분의 알칼리토류 금속염을 0.01내지 3몰, 특히 바람직하게는 0.05 내지 2몰, (D)성분의 고체유기산을 0.01 내지 4몰, 특히 바람직하게는 0.1 내지 2몰의 배합비로 하는 것이 바람직하고, 이 범위내의 배합비에서는, 사용약제중량당 탄산가스의 발생량이 높다.

(A)성분의 철분과 (B)성분 내지 (D)성분과의 배합비에 따라 산소흡수량과 탄산가스 발생량과의 균형이 제어되며, 그 바람직한 배합비는 (A)성분인 철분 및 그 철분의 부분산화물 1몰당, (C)성분인 탄소수소염은 0.01 내지 10몰의 배합비가 바람직하고, 상기한 (B)성분 내지 (D)성분의 배합비에 따라 산소흡수량과 탄산가스 발생량과의 균형이 이루어져 높은 선도유지효과를 나타낼 수 있다.

본 발명의 선도유지제는 상기 (A)성분 내지 (D)성분을 필수성분으로 함유하는 것이나, 각 성분의 혼화성 및 상호분산성을 좋게 하기 위하여 물에 난용성인 충전제를 첨가할 수도 있다.

이러한 수난용성 충전제로는, 예를 들어 활성탄, 규조토, 산성백토, 활성백토, 실리카, 발라이트, 제올라이트, 알루미나, 카올린, 탈크, 벤토나이트, 규산칼슘, 아스베스트, 마그네시아, 실리카아루미나, 알칼리토류금속의 황산염, 탄산염 및 규산염, 질화규소, 흑연, 수산화알루미늄, 산화철 및 셀룰로오스 등의 수난용 성인 무기물 또는 유기물의 분말 또는 입상체를 들 수 있다.

수난용성 충전제의 첨가량은, 바람직하게는 (A)성분 내지 (D)성분 합계의 1중량부당 0.001 내지 10중량부의 범위에서 결정된다. 0.001중량부 미만에서는 분산성의 개량효과가 없고, 10중량부를 넘으면 유효성분의 농도가 상대적으로 낮아지며, 산소흡수능력 및 탄산가스발생능력이 저하하여 좋지 않다. 또한 식품으로부터 증산하는 수분이 적기 때문에 탄산가스의 발생속도가 느린 경우에는, 상기한 수난용성 충전제에 수분을 함침시킨 것을 첨가하든지 포장 또는 용기내에 동시에 둠으로써 탄산가스의 발생속도를 높일 수 있다.

본 발명의 선도유지제는 상기한 (A)성분 내지 (D)성분을 필수성분으로 함유한다면 어떤 형태여도 좋은데, 예를 들면 상기 (A)성분 내지 (D)성분의 각각을 미분말로 하여, 이를 단순히 혼합한 것, 또는 상기 혼합미분말을 타정기, 압출성형기, 롤성형기 등에 의해 펠렛상, 비드상, 봉상, 블럭상, 쉬트상 등으로 성형한 것이어도 좋다. 이러한 성형을 수행할 때에는 본체의 성형에 통상 사용되는 결합제 및 활탁제를 사용할 수도 있다. 이러한 결합제로는, 예를 들어 전분, 카복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐아세테이트, 폴리올레핀, 폴리비닐알콜과 같은 고분자중합체 등을 들 수 있고, 또한 활탁제로는 각종 스테아르산 유도체를 들 수 있다.

본 발명의 선도유지제는 상기한 바와 같은 분말상 또는 성형체 그대로 사용할 수도 있으며, 이것을 통기성의 포장재, 예를 들어 셀로판, 각종 합성수지필름, 종이 등의 주머니에 넣어 사용할 수도 있다. 여기서 포장재의 재질, 구조 등은 통기성이라면 다양하게 변화시킬 수 있다. 여하간 선도유지제의 사용에 있어서는, 대상식품의 오손을 예방하기 위하여 식품과의 직접접촉을 피하는 것이 바람직하며, 선도유지제 또는 식품의 어느 하나나 쌍방이 통기성 포장재로 피복되어 있는 것이 좋다.

또한 본 발명의 선도유지제는 (A)성분의 산소흡수제와 (B)성분 내지 (D)성분으로 이루어진 탄산가스 발생제를 상기 예시한 방법에 따라 각기 별도로 성형하거나 포장한 후 식품과 함께 하나의 포장 또는 용기내에 밀봉하여 사용할 수 있다.

본 발명의 선도유지제는 식품과 함께 포장 또는 용기내에 밀봉하므로써 계내의 산소를 흡수함과 동시에 탄산가스를 발생하고, 따라서 식품이 산소에 의하여 악변하는 것을 방지하고 탄산가스에 의한 정균(靜菌) 또는 향균효과 및 청과물에 대한 생활작용억제효과를 발휘할 수 있다.

이하 참고예, 비교참고예, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.

[참고예 1 내지 26 및 비교 참고예 1 내지 8]

(A)성분으로서 소정량의 각종 철분, (B)성분으로서 각종 흡습성 또는 조해성의 알칼리토류금속염 10mmol, (C)성분으로서 탄산수소염 20mmol, (D)성분으로서 고체유기산을 5 내지 20mmol 사용하고, 소정량의 충전제를 임의로 사용하여 각 성분을 건조 질소분위기하에 충분히 혼합한 후에, 유공(有孔) 폴리에틸렌 라미네이트 지대(紙袋)에 충전하므로써 표-1에 나타내는 각종 조성물을 제조한다.

이어서 상기 지대의 저부에 5ml의 물이 들어 있는 내용적 약 1ℓ의 유리병을 내려뜨린 후 유리병을 밀폐한다. 또한 참고예 12만은 저부에 물을 넣지 않은 건조유리병을 사용하고 함수 활성백트를 충전제로 사용한다. 실온에서 48시간 경과후, 유리병 내의 가스압력과 조성을 분석하므로써 흡수산소량 및 탄산가스발생량을 측정하고 이 결과를 표-1에 나타낸다.

한편 (B)성분으로서 흡습성 또는 조해성의 알칼리토류금속염 대신에 흡습성도 조해성도 없는 알칼리토류 금속염인 염화바륨을 사용하는 경우(비교참고예 2), 알칼리금속염인 염화나트륨을 사용하는 경우(비교참고예 1)에는 탄산가스발생량이 참고예 1 내지 10보다 적었다.

(B)성분을 첨가하지 않은 경우(비교참고예 3)에는 산소흡수량과 탄산가스발생량이 모두 참고예 1 내지 10 보다도 적었다.

(C)성분으로서 탄산수소염 대신에 탄산염을 사용하는 경우(비교참고예 4)에는 탄산가스의 발생이 확인되지 않았다.

참고예 1 내지 10에서, 사용된 성분이 철분과 (B)성분인 염화칼슘만인 경우(비교참고예 5) 및 철분 단독만인 경우(비교참고예 6)의 산소흡수량은 어느 것이나 참고예 1 내지 10보다도 적었다.

또한 비교참고예 7은 (D)성분을 사용하지 않은 경우인데, 이 경우의 유리병내의 가스조성의 경시변화를 참고예 1 및 참고예 14의 경우와 함께 표-2에 나타낸다. 표-2로부터 명백한 바와 같이, (D)성분을 사용하지 않은 경우(비교참고예 7)에는 일단 발생한 탄산가스가 시간경과에 따라 감소하나 (D)성분을 첨가한 경우(참고예 1, 14)에는 그 감소가 억제된다. 조해성이 있지만 알칼리토류금속염이 아닌 황산수소나트륨을 사용하는 경우를 비교참고예 8에 나타낸다.

[표 1]

[표 2]

[실시예 1 및 비교예 1 내지 2]

참고 예 1과 같은 조성으로, 중량을 1/4로 하고 그 외는 참고예 1과 같은 방법으로 유공 폴리에틸렌지대에 선도유지제를 넣고, 이 선도유지제를 어묵(200g) 및 약 200ml의 공기와 함께 폴리프로필렌필름(18μ)/에틸렌-비닐알콜 공중합필름(15μ)/폴리에틸렌필름(50μ)의 3층 구성의 가스 차단성 필름으로 밀봉포장한후 실온(평균기온 27℃)으로 보존하고, 경시변화 및 1g 중의 생균수의 변화를 측정하여 표 3에 나타낸 결과를 얻는다.

대조로서 선도유지제를 봉입하지 않으며 그외는 상기한 바와 같이 포장한 것(함기포장, 비교예 1) 및 선도유지제를 봉입하지 않고 질소 가스로 치환한 후 밀봉한 것(비교예 2)에 대하여도 시험을 병행한다.

[표 3]

[실시예 2 및 비교예 3 내지 4]

바움쿠텐을 참고예 2에서 조제한 선도유지제 및 약 800ml의 공기와 함께, 실시예 1에서 사용한 것과 같은 가스 차단성 필름으로 밀봉포장한후 실온(평균기온 27℃)에서 보존검사를 실시한다. 또한 대조로서 실시예 1의 경우와 같이 함기포장품(비교예 3) 및 질소가스 치환포장품(비교예 4)의 검사도 동시에 실시한다.

결과는 함기포장에서는 4일후, 질소가스치환 포장에서는 14일후부터 곰팡이 발생이 확인되는 데 대하여, 참고예 2에서 조제한 선도유지제를 넣어 포함한 것은 60일 경과후에도 곰팜이 발생이 확인되지 않았다.

[실시예 3 및 비교예 5]

수확직후의 포도 0.5kg을 참고예 1에서 조제한 유공폴리에틸렌지대에 넣은 선도유지제 및 약 1ℓ의 공기와 함께 두께 25μ의 폴리에틸렌쉬트로 밀봉포장하고, 실온(평균 26℃)에서 보존한다. 대조로서 선도유지제를 봉입하지 않고 그외는 상기한 바와 같이 포장한 것에 대하여도 시험을 병행한다(비교예 5)

3일 후와 6일후에 관능검사를 하고 표 4에 나타낸 결과를 얻는다.

[표 4]

Claims (1)

1. 철분, 흡습성 또는 조해성의 알킬리토류 금속염, 탄산수소염 및 고체유기산으로 구성됨을 특징으로 하는 선도유지체.