TW201527337A - 用來製造經官能化、低黏度並以乙烯爲主之聚合物之方法 - Google Patents

用來製造經官能化、低黏度並以乙烯爲主之聚合物之方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種自一以乙烯為主之聚合物及至少一極性化合物形成一“經官能化並以乙烯為主之聚合物”之方法，該方法包含於至少一擠壓機中熱處理一組成物，形成一聚合物熔融物，該組成物包含該以乙烯為主之聚合物、該至少一極性化合物，及至少一過氧化物，該擠壓機包含至少一料筒；且其中，該至少一過氧化物於該至少一擠壓機之最大料筒溫度具有一半生期，其係少於該聚合物熔融物在此至少一擠壓機中之最小滯留時間的1/4。 本發明進一步提供一種組成物，其包含至少下述：a)一以乙烯為主之聚合物，其於350℉(177℃)包含少於50.000cP之熔融黏度，及b)至少一過氧化物，其於從160℃至190℃之溫度包含從0.10至2.00分鐘之半生期。

Description

用來製造經官能化、低黏度並以乙烯為主之聚合物之方法 相關申請案之參考資料
本申請案主張於2013年12月30日申請之美國臨時申請案第61/922,003號案之利益，此案在此被併入以供參考。
本發明係有關於用來製造經官能化、低黏度並以乙烯為主之聚合物之方法。
背景
於反應性擠壓期間，與較高分子量、較高黏度之聚合物相比，低分子量、低黏度並以乙烯為主之聚合物具有較低熔融溫度，其係由於較少黏滯消能。因此，需要長擠壓機使熔融溫度上升誘發過氧化物起始之接枝。
使低分子量的以乙烯為主之聚合物接枝現今需要高的擠壓機之長度對直徑(L/D)比率(>60 L/D，且較佳係80 L/D)。此可使用二個串列擠壓機(例如，每一者係40 L/D)達成。於低熔融溫度，典型環氧化物具有對於一標準反應性擠壓方法係太長的半生期。因此，需要一大量部份之擠壓機長度使低黏度聚合物加熱至過氧化物可分解及誘發自 由基可觀地接枝至聚合物上之溫度。但是，問題於此等經接枝之聚合物粒化時產生。於接枝發生之溫度(對於典型過氧化物係>200℃)，低黏度的經接枝之聚合物具有極低熔融強度，且不能於水面下粒化。因此，需要一大量之擠壓機長度使經接枝之聚合物熔融物冷卻至用於粒化之足夠低的溫度。經接枝之聚合物及/或擠壓方法係於下列參考案中描述：WO 2007/146875及WO 2006/039774。但是，仍需要對於低分子量並以乙烯為主之聚合物之新的接枝方法。此等需求已藉由下列發明滿足。
發明概要
本發明提供一種自一以乙烯為主之聚合物及至少極性化合物形成一“經官能化並以乙烯為主之聚合物”的方法，該方法包含使一組成物於至少一擠壓機中熱處理，形成一聚合物熔融物，此組成物包含此以乙烯為主之聚合物、此至少一極性化合物，及至少一過氧化物，此擠壓機包含至少一料筒；及其中，此至少一過氧化物於此至少一擠壓機之最大料筒溫度具有一半生期，其係少於聚合物熔融物在此至少一擠壓機中之最小滯留時間的1/4。
本發明亦提供一種組成物，其至少包含下述：a)一以乙烯為主之聚合物，其包含少於50.000cP之於350℉(177℃)的熔融黏度，及 b)至少一過氧化物，其包含於從160℃至190℃之溫度為從0.10至2.00分鐘之半生期。
圖1描述為過氧化物型式及於高料筒溫度(於表2A及2B中定義)時之流速的函數之本發明MAH接枝量。
圖2描述為過氧化物型式及於低料筒溫度(於表2C及2D中定義)之流速的函數之本發明MAH接枝量。
圖3描述為過氧化物型式及於低料筒溫度(於表2C及2D中定義)之流速的函數之殘餘過氧化物。
詳細說明
已發現本發明方法提供自低黏度並以乙烯為主之聚合物形成之經官能化並以乙烯為主之聚合物改良的粒化。亦巳發現低黏度並以乙烯為主之聚合物的官能化反應可於較低溫度發生，因此，對於水面下粒化需要較少之聚合物熔融物冷卻。亦已發現本發明之方法使用較短L/D擠壓機提供足夠官能化程度。
如上所探討，本發明提供一種自一以乙烯為主之聚合物及至少一極性化合物形成一“經官能化並以乙烯為主之聚合物”之方法，該方法包含使一組成物於至少一擠壓機中熱處理，形成一聚合物熔融物，此組成物包含此以乙烯為主之聚合物、此至少一極性化合物，及至少一過氧化物，此擠壓機包含至少一料筒；及 其中，此至少一過氧化物於此至少一擠壓機之最大料筒溫度具有一半生期，其係少於聚合物熔融物在此至少一擠壓機中之最小滯留時間之1/4。
一本發明方法可包含二或更多之此處所述的實施例之組合。
於一實施例，此過氧化物具有於此至少一擠壓機之最大料筒溫度之半生期，其係少於聚合物熔融物在此至少一擠壓機中之最小滯留時間之1/5，且進一步係少於最小滯留時間之1/6。
於一實施例，此擠壓機包含至少二個料筒區段。
於一實施例，擠壓機包含於一模組擠壓機內之至少二個料筒區段。
於一實施例，過氧化物分解成至少一選自下列自由基之初級自由基：a)RCOO．，其中，R係一烷基，且進一步係一C1-C6烷基；b)RO．，其中，R係一烷基，且進一步係一C1-C6烷基；或c)ROC(O)O．，其中，R係一烷基，且進一步係一C1-C6烷基。
於一實施例，過氧化物分解成一或多個初級自由基(Z‧)，且其中，每一自由基之能量係大於或等於100千卡/莫耳。
欲被萃取之聚合物上之自由基與氫間之較大能量差係較佳。見P.R.Dluzneski，“彈性體之過氧化物硫化作用”，Rubber Chemistry and Technology，第74冊，第452頁。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有少於 50,000cP，進一步係少於40,000cP之於350℉(177℃)的熔融黏度。
於一實施例，過氧化物具有少於或等於80℃，進一步係少於或等於75℃，進一步係少於或等於70℃之SADT。SADT係指一純過氧化物(純度>90%重量%之過氧化物)者。
於一實施例，純過氧化物具有大於或等於50℃，進一步係大於或等於55℃，進一步係大於或等於60℃之SADT。
於一實施例，純過氧化物具有從55℃至90℃，進一步係從55℃至80℃之SADT(純度>90%重量%之過氧化物)。
於一實施例，純過氧化物於溫度從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃具有從0.10至2.00分鐘，進一步係從0.10至1.00分鐘，進一步係從0.10至0.50分鐘之半生期。
於一實施例，過氧化物於從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃之溫度具有少於30秒，進一步係少於25秒，進一步係少於20秒之半生期。
於一實施例，過氧化物於從160℃至200℃，進一步係從170℃至195℃之溫度具有少於30秒，進一步係少於25秒，進一步係少於20秒之半生期。
於一實施例，過氧化物於從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃之溫度具有少於20秒，進一步係少 於15秒，進一步係少於10秒之半生期。於一實施例，聚合物熔融物之溫度係從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃。
於一實施例，過氧化物於從160℃至200℃，進一步係從170℃至195℃之溫度具有少於20秒，進一步係少於15秒，進一步係少於10秒之半生期。於一實施例，聚合物熔融物之溫度係從160℃至200℃，進一步係從170℃至195℃。
於一實施例，過氧化物於從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃之溫度具有從1秒至少於30秒，進一步係從1秒至少於25秒，進一步係從1秒至少於20秒之半生期。
於一實施例，過氧化物於從160℃至200℃，進一步係從170℃至195℃之溫度具有從1秒至少於30秒，進一步係從1秒至少於25秒，進一步係從1秒至少於20秒之半生期。
於一實施例，過氧化物於從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃之溫度具有從1秒至少於20秒，進一步係從1秒至少於15秒，進一步係從1秒至少於10秒之半生期。
於一實施例，過氧化物於從160℃至200℃，進一步係從170℃至195℃之溫度具有從1秒至少於30秒，進一步係從1秒至少於25秒，進一步係從1秒至少於20秒之半生期。
適合之過氧化物不受限地包含TRIGONOX 131(第三戊基過氧2-乙基己基碳酸酯，CAS # 70833-40-6)；TRIGONOX 117；及TRIGONOX 42S(第三丁基過氧-3,5,5三甲基己酸酯，CAS# 13122-18-4)。
一過氧化物可包含二或更多個所述實施例之組合。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且其中，α-烯烴係一C3-C20α-烯烴，進一步係一C3-C10α-烯烴。
於一實施例，此至少一極性化合物係一含酐之化合物(例如，馬來酸酐)及/或含羧酸之化合物(例如，馬來酸)。於一進一步實施例，組成物進一步包含一酮。於一另外實施例，極性化合物對酮之重量比率係從0.80至1.20，進一步係從0.90至1.20，進一步係從1.00至1.20。
本發明亦提供一種組成物，其包含至少下述：a)一以乙烯為主之聚合物，其包含少於50.000cP之於350℉(177℃)之熔融黏度，及b)至少一過氧化物，其於從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃之溫度包含從0.10至2.00分鐘之半生期。
一本發明組成物可包含二或更多個此處所述實施例之組合。
於一實施例，過氧化物分解成至少一選自下列自由基之初級自由基：a)RCOO．，其中，R係一烷基，且進一步係一C1-C6烷基；b)RO．，其中，R係一烷基，且進 一步係一C1-C6烷基；或c)ROC(O)O．，其中，R係一烷基，且進一步係一C1-C6烷基。
於一實施例，過氧化物分解成一或多個初級自由基(Z‧)，且其中，每一自由基之能量係大於或等於100千卡/莫耳。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有少於40,000cP，進一步係少於30,000cP之於350℉(177℃)之熔融黏度。
於一實施例，過氧化物具有少於或等於80℃，進一步係少於或等於75℃，進一步係少於或等於70℃之SADT。SADT係指純過氧化物(純度>90%重量%之過氧化物)者。
於一實施例，純過氧化物具有大於或等於50℃，進一步係大於或等於55℃，進一步係大於或等於60℃之SADT。
於一實施例，純過氧化物具有從55℃至90℃，進一步係從55℃至80℃之SADT(純度>90%重量%之過氧化物)。
於一實施例，純過氧化物於從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃之溫度具有從0.10至2.00分鐘，進一步係從0.10至1.00分鐘，進一步係從0.10至0.50分鐘之半生期。
於一實施例，過氧化物於從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃之溫度具有少於30秒，進一步係少 於25秒，進一步係少於20秒之半生期。
於一實施例，過氧化物於從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃之溫度具有少於15秒，進一步係少於10秒之半生期。
於一實施例，聚合物熔融物之溫度係從160℃至190℃，進一步係從170℃至190℃。
適合之過氧化物不受限地包含TRIGONOX 131(第三戊基過氧基-2-乙基己基碳酸酯，CAS # 70833-40-6)；TRIGONOX 117；及TRIGONOX 42S(第三丁基過氧基3,5,5三甲基己酸酯，CAS# 13122-18-4)。
一過氧化物可包含二或更多所述實施例之組合。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且其中，α-烯烴係一C3-C20α-烯烴，進一步係一C3-C10α-烯烴。
於一實施例，組成物進一步包含一極性化合物。於一另外實施例，此至少一極性化合物係一含酐之化合物(例如，馬來酸酐)及/或含羧酸之化合物(例如，馬來酸)。於一另外實施例，組成物進一步包含一酮。於一另外實施例，極性化合物對酮之重量比率係從0.80至1.20，進一步係從0.90至1.20，進一步係從1.00至1.20。
本發明亦提供一種物件，其包含至少一從一本發明組成物形成之組件。
於一實施例，此物件係選自一膜、一纖維、一發泡體、一模製零件、一塗層、一黏著劑，或一分散液。
於一實施例，此物件係選自一汽車零件、一黏著劑、一電腦零件、一屋頂材料、一結構材料、一地毯組件，或一鞋子組件。
極性化合物
術語“極性化合物”於此處使用時係指包含至少一雜原子(例如，O、N、S、P)之一有機化合物。
極性化合物之例子不受限地包含乙烯不飽和羧酸類，諸如，馬來酸、福馬酸、伊康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸，及巴豆酸；酸酐類，諸如，馬來酸酐及伊康酸酐；乙烯基苯甲基鹵化物類，諸如，乙烯基苯甲基氯化物及乙烯基苯甲基溴化物；丙烯酸烷酯類及甲基丙烯酸烷酯類，諸如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯，及甲基丙烯酸十二烷酯；及乙烯不飽和環氧烷類，諸如，丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯，及乙基丙烯酸環氧丙酯。較佳之乙烯不飽和胺反應性化合物包含馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯，且馬來酸酐係更佳。亦見美國專利第7,897,689號案(第51欄至第54欄)。
於一實施例，極性化合物係一含羰基之化合物，其係選自由馬來酸酐、馬來酸二丁酯、馬來酸二環己酯、馬來酸二異丁酯、馬來酸二(十八烷)酯、N-苯基馬來醯亞胺、檸康酸酐、四氫酞酸酐、溴馬來酸酐、氯馬來酸酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐、烯基琥珀酸酐、馬來酸、福馬 酸、福馬酸二乙酯、伊康酸、檸康酸、巴豆酸、其等之酯類、其等之醯亞胺類、其等之鹽類，及其等之狄爾斯亞德(Diels-Alder)加成物所組成之族群。
於一實施例，極性化合物係一含酐及/或羧酸之化合物。於一另外實施例，極性化合物係馬來酸酐。於一另外實施例，組成物進一步包含一酮。於一另外實施例，極性化合物對酮之重量比率係從0.80至1.20，進一步係從0.90至1.20，進一步係從1.00至1.20。
於一實施例，極性化合物係一矽烷，且進一步係一乙烯基三烷氧基矽烷，例如，乙烯基三甲氧基矽烷或乙烯基三乙氧基矽烷。
於一實施例，極性化合物具有從50至500克/莫耳，進一步係從80至400克/莫耳，進一步係從100至300克/莫耳之分子量。
一極性化合物可包含二或更多此處所述實施例之組合。
擠壓
擠壓機之例子不受限地包含同向旋轉互相嚙合之雙螺桿擠壓機、逆向旋轉之雙螺桿擠壓機、切向雙螺桿擠壓機、Buss Kokneader擠壓機、行星式擠壓機，及單螺桿擠壓機。特別例子包含同向旋轉互相嚙合之雙螺桿擠壓機。再者，感興趣之特徵係設計規格-長度/直徑(L/D比率)、混合區段(螺桿設計)。典型上，單一擠壓機，最大L/D比率可能係約60。對於較長之L/D比率，二擠壓機係被耦合。螺 桿設計不受限地包含含有如捏合碟塊、左手螺旋元件、渦輪混合元件、齒輪混合元件等，及此等之組合的混合元件者。
於一實施例，擠壓機之L/D比率係從36至80 L/D。
於一實施例，聚合物熔融物之溫度係從130℃至220℃。於一實施例，聚合物熔融物之溫度係從130℃至190℃，進一步係從130℃至180℃。
於一實施例，諸如一熔融物冷卻器之一冷卻裝置係附接至擠壓機聚合物熔融物之溫度下降。
於一實施例，一去揮發裝置附接至擠壓機以移除殘餘反應物。
於一實施例，以經官能化並以乙烯為主之聚合物為基準，經官能化並以乙烯為主之聚合物包含從0.01至3.00重量%，進一步係從0.02至2.50重量%，進一步係從0.03至2.00重量%之經接枝之極性化合物。於一另外實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經馬來酸酐接枝之以乙烯為主之聚合物。
現代擠壓機(模組及單一料筒)具有控制橫過各個不同區段之溫度的能力。因此，可沿著料筒長度設定及控制不同料筒溫度。最大料筒溫度係最高設定溫度。不同料筒溫度係想要的，其用以控制聚合物丸粒及沿著擠壓機長度之熔融物溫度。
擠壓機料筒容納擠壓機之螺桿或轉子。其等係用以使聚合物容納於擠壓機內，且設計成經由加熱及冷卻 通道提供欲被加工之聚合物加熱或冷卻。其等係設計成耐於擠壓操作期間遭受之高溫及高壓。
經官能化並以乙烯為主之聚合物
術語“經官能化並以乙烯為主之聚合物”於此處使用時係指包含至少一藉由一共價鍵連接之化學基團(化學取代基)且此基團包含至少一雜原子之一以乙烯為主之聚合物。一雜原子係定義為不是碳或氫之一原子。一般雜原子不受限地包含氧、氮、硫、磷。
可接枝至以乙烯為主之聚合物上之化合物的一些例子包含乙烯不飽和羧酸類及酸衍生物，諸如，酯類、酐類，及酸鹽類。例子包含丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、福馬酸、伊康酸、檸康酸、馬來酸酐、四氫酞酸酐、降冰片-5-烯-2,3-二羧酸酐、納迪克酸酐、腐植酸，及其等之混合物。馬來酸酐係一較佳化合物。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物包含至少一選自下列之官能基團：、酐，及此等之組合；且其中，R係氫或烷基，R’係氫或烷基。於一另外實施例，每一烷基基團獨立地係甲基、乙基、丙基，或丁基。於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係選自一經官能化之乙烯均聚物或一經官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物。於一另外實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經官能化之乙烯均聚物。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經官 能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一經官能化之乙烯/α-烯烴共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴類，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物包含酐；且進一步係馬來酸酐。於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係選自一經官能化之乙烯均聚物或一經官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物。於一另外實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經官能化之乙烯均聚物。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一經官能化之乙烯/α-烯烴共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經馬來酸酐接枝之聚合物。於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係選自一經官能化之乙烯均聚物或一經官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經官能化之乙烯均聚物。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一經官能化之乙烯/α-烯烴共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物於350℉(177℃)具有少於或等於40,000cP，進一步係少於或等於30,000cP，進一步係少於或等於20,000cP，且進一步 係少於或等於15,000cP之熔融黏度。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物。於另一實施例，此經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物於350℉(177℃)具有大於或等於2,000cP，進一步係大於或等於3,000cP，進一步係大於或等於4,000cP，且進一步係大於或等於5,000cP之熔融黏度。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物於350℉(177℃)具有從2,000cP至50,000cP，進一步係從3,000cP至40,000cP，進一步係從4,000cP至30,000cP，且進一步係從5,000cP至20,000cP之熔融黏度。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙 烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有少於或等於5.0,，進一步係少於或等於4.0，進一步係少於或等於3.5，且進一步係少於或等於3.2之分子量分佈(Mw/Mn)。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有少於或等於3.0，進一步係少於或等於2.9，進一步係少於或等於2.8之分子量分佈(Mw/Mn)。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有大於或等於1.1，進一步係大於或等於1.3，且進一步係大於或等於1.5之分子量分佈(Mw/Mn)。於另一實施例，經官 能化並以乙烯為主之聚合物係一經羧酸及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物。於另一實施例，經羧酸及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有大於或等於2.0，進一步係大於或等於2.2，且進一步係大於或等於2.5之分子量分佈(Mw/Mn)。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有大於或等於2000克/莫耳，進一步係大於或等於3000克/莫耳，進一步係大於或等於4000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有少於或等於60000克/莫耳，進一步係少於或等於50000 克/莫耳，進一步係少於或等於40000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有大於或等於300克/10分鐘，進一步係大於或等於400克/10分鐘，且進一步係大於或等於500克/10分鐘之熔融指數(I2)或經計算之熔融指數(I2)。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有少於或等於1500克/10分鐘，進一步係少於或等於1200克/10分鐘，且更進一步係少於或等於1000克/10分鐘之熔融指數(I2)或經計算之熔融指數(I2)。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有於或等於40%，進一步係少於或等於35%，進一步係少於或等於30%，進一步係少於或等於25%，且進一步係少於 或等於20%之百分率結晶度，其係藉由DSC判定。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有大於或等於2%，進一步係大於或等於5%，且進一步係大於或等於10%之百分率結晶度，其係藉由DSC判定。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有大於或等於0.850g/cc，進一步係大於或等於0.855g/cc，且進一步係大於或等於0.860g/cc之密度。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有少於或等於0.900g/cc，進一步係少於或等於0.895g/cc，且進一步係少於或等於0.890g/cc之密度。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係 一共聚物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物具有從0.855g/cm3至0.900g/cm3，進一步係從0.860g/cm3至0.895g/cm3，且進一步係從0.865g/cm3至0.890g/cm3之密度。於另一實施例，經酐及/或羧酸官能化並以乙烯為主之聚合物係一經酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚合物。較佳之α-烯烴包含C3-C8 α-烯烴，且進一步係丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯。
一經官能化並以乙烯為主之聚合物可包含二或更多此處所述實施例之組合。
一經官能化之乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含二或更多此處所述實施例之組合。
一經官能化之乙烯/α-烯烴共聚物可包含二或更多此處所述實施例之組合。
用於官能化之以以乙烯為主之聚合物為主的聚合物
適合之以乙烯為主之聚合物包含，例如，高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均勻分支線性乙烯聚合物，及均勻分支實質上線性乙烯聚合物(其係均勻分支長鏈分支之以乙烯為主之聚合物)。
於一較佳實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。
適合之α-烯烴不受限地包含C3-C20 α-烯烴，且 進一步係C3-C10 α-烯烴。更佳之α-烯烴包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯，及1-辛烯，且更進一步係包含丙烯、1-丁烯、1-己烯，及1-辛烯，且進一步係1-丁烯及1-辛烯。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物於350℉(177℃)具有少於或等於50,000cP，進一步係少於或等於40,000cP，且進一步係少於或等於30,000cP之熔融黏度。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物於350℉(177℃)具有大於或等於2,000cP，進一步係大於或等於4,000cP，更進一步係大於或等於5,000cP之熔融黏度。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物於350℉(177℃)具有從2,000cP至20,000cP，進一步係從4,000cP至16,000cP，且進一步係從5,000cP至10,000cP之熔融黏度。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有少於或等於3.5，且進一步係少於或等於3.0，且更進一步係少於或等 於2.7之分子量分佈(Mw/Mn)。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有從1.1至3.5，且進一步係從1.1至3.0，且更進一步係從1.1至2.7之分子量分佈。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚合物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有大於或等於500克/10分鐘，進一步係大於或等於800克/10分鐘，且進一步係大於或等於1000克/10分鐘之熔融指數(I2或MI)，或經計算之熔融指數(I2)。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有少於或等於2000克/10分鐘，進一步係少於或等於1800克/10分鐘，且更進一步係少於或等於1600克/10分鐘之熔融指數(I2或MI)，或經計算之熔融指數(I2)。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有少於或等於40%，進一步係少於或等於30%，且進一步係少於或等於20%之百分率結晶度，其係藉由DSC判定。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一 步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有大於或等於2%，進一步係大於或等於5%，且進一步係大於或等於10%之百分率結晶度，其係藉由DSC判定。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有從2至30%，進一步係從5至25%，且更進一步係從10至20%之百分率結晶度，其係藉由DSC判定。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有從10至27%，進一步係從15至25%，且更進一步係從18至23%之百分率結晶度，其係藉由DSC判定。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物係具有大於或等於0.855g/cc，進一步係大於或等於0.860g/cc，更進一步係大於或等於0.865g/cc(1cc=1cm3)之密度。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有少於或等於0.900g/cc，進一步係少於或等於0.895g/cc，更進一步係少於或等於0.890g/cc之密度。於另一實施例，以乙烯為主 之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有從0.855g/cc至0.900g/cc，且進一步係從0.860g/cc至0.895g/cc，且更進一步係從0.865g/cc至0.890g/cc之密度。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物具有一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物具有從0.870g/cc至0.885g/cc，且進一步係從0.872g/cc至0.882g/cc，且進一步係從0.875g/cc至0.880g/cc之密度。於另一實施例，以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一乙烯/α-烯烴共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
乙烯/α-烯烴共聚物之一些例子包含可得自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)之適合AFFINITY GA聚烯烴塑性體，及Clariant之適合LICOCENE性能聚合物。適於本發明之乙烯/α-烯烴聚合物之其它例子包含於美國專利第6,335,410、6,054,544及6,723,810號案中所述之超低分子量乙烯聚合物，此等專利案之每一者在此被併入以供參考。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物係一均勻分支線性乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物，或一均勻分支實質上線性乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物係一均勻分支線性乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
於一實施例，以乙烯為主之聚合物係一均勻分支實質上線性乙烯/α-烯烴異種共聚物，且進一步係一共聚物。適合之α-烯烴係如上所述。
術語"均勻"及"均勻分支"係用以指其中α-烯烴共單體係無規地分佈於一特定聚合物分子內且所有此等聚合物分子具有相同或實質上相同之共單體對乙烯的比率之一乙烯/α-烯烴異種共聚物。
均勻分支線性乙烯異種共聚物係缺乏長鏈分支但真的具有短鏈分支(其係衍生自聚合於異種共聚物內之共單體)且係均勻分佈於相同聚合物鏈內及於不同聚合物鏈之間的乙烯聚合物。此等乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一線性聚合物主鏈，不具有可測得之長鏈分支，及具有一窄的分子量分佈。此等種類之聚合物係揭露於，例如，Elston之美國專利第3,645,992號案，且其後之使用雙茂金屬催化劑製造此等聚合物之方法已被發展出，例如，於EP 0 129 368；EP 0 260 999；美國專利第4,701,432號案；美國專利第4,937,301號案；美國專利第4,935,397號案；美國專利第5,055,438號案；及WO 90/07526中所示般，每一案在此被併入以供參考。如所探討，均勻分支線性乙烯異種共聚物缺乏長鏈分支，如於線性低密度聚乙烯聚合物或線性高密度聚乙烯聚合物之情況般。均勻分支線性乙烯/α-烯烴共聚物 之商業例子包含Mitsui Chemical Company之TAFMER聚合物，與ExxonMobil Chemical Company之EXACT及EXCEED聚合物。
均勻分支實質上線性乙烯/α-烯烴異種共聚物係描述於美國專利第5,272,236；5,278,272；6,054,544；6,335,410及6,723,810號案中，每一案係在此被併入以供參考。實質上線性乙烯/α-烯烴異種共聚物及共聚物具有長鏈分支。長鏈分支具有與聚合物主鏈相同之共單體分佈，且可具有與聚合物主鏈之長度約相同之長度。"實質上線性"典型上係指平均上係以“每1000個碳係0.01個長鏈分支”至“每1000個碳係3個長鏈分支”分佈之一聚合物。一長鏈分支的長度係比自一共單體併入聚合物主鏈內形成的一短鏈分支之碳長度更長。
某些聚合物可以每1000個總碳為0.01個長鏈分支至每1000個總碳為3個長鏈分支，進一步係從每1000個總碳為0.01個長鏈分支至每1000個總碳為2個長鏈分支，且進一步係從每1000個總碳為0.01個長鏈分支至每1000個總碳為1個長鏈分支分佈。
實質線性乙烯/α-烯烴異種共聚物及共聚物形成一獨特種類之均勻分支乙烯聚合物。其等係實質上不同於如上探討之已知種類的傳統均勻分支線性乙烯/α-烯烴異種共聚物，且再者，其等不是於與傳統非均勻之“經齊格勒那塔(Ziegler-Natta)催化劑聚合”的線性乙烯聚合物(例如，超低密度聚乙烯(ULDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)，或 高密度聚乙烯(HDPE)，例如，使用Anderson等人於美國專利第4,076,698號案中所揭露之技術製造)相同之種類；其等亦不是於與高壓且經自由基起始之高度分支聚乙烯(例如，低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物，及乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物)相同之種類。
可用於本發明之均勻分支實質上線性乙烯/α-烯烴異種共聚物及共聚物具有優異加工性，即使其等具有相對較窄之分子量分佈。驚人地，實質上線性乙烯異種共聚物之依據ASTM D 1238的熔融流比率(I10/I2)可廣泛變化，且係與分子量分佈(Mw/Mn或MWD)基本上獨立的。此驚人行為係與傳統均勻分支線性乙烯異種共聚物(諸如，於，例如，Elston於U.S.3,645,992中所述者)及不均勻分支之傳統“經齊格勒那塔聚合”之線性聚乙烯異種共聚物(諸如，於，例如，Anderson等人之U.S.4,076,698中所述者)相反。不同於實質上線性乙烯異種共聚物，線性乙烯異種共聚物(無論是均勻或不均勻分支)具有使得當分子量分佈增加時I10/I2值亦增加之流變性質。
長鏈分支可使用13C核磁共振(NMR)光譜術判定，且可使用Randall(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2 &3),1989,p.285-297)之方法量化，其揭露係於此被併入以供參考。二種其它方法係與低角度雷射光散射檢測器(GPCLALLS)結合之凝膠滲透層析術，及與差式黏度計檢測器(GPC-DV)結合之凝膠滲透層析術。用於長鏈分支檢測之此等技術的使用，及基本理論已充分記載於文獻。例如， 見Zimm,B.H.及Stockmayer,W.H.，J.Chem.Phys.，17,1301(1949)，及Rudin,A.，Modern Methods of Polymer Characterization，John Wiley & Sons，New York(1991)第103-112頁。
與"實質上線性乙烯異種共聚物或共聚物"相反，"線性乙烯異種共聚物或共聚物"意指聚合物缺乏可測得或可可論證之長鏈分支，即，此聚合物係以平均每1000個碳為少於0.01個長鏈分支分佈。
一以乙烯為主之聚合物可包含二或更多個此處所述實施例之組合。
一乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含二或更多個此處所述實施例之組合。
一乙烯/α-烯烴共聚物可包含二或更多個此處所述實施例之組合。
添加劑
一本發明組成物可包含一或多種添加劑。添加劑不受限地包含安定劑、色料、成核劑、填料、滑劑、阻燃劑，及塑化劑。
典型上，用於本發明之聚合物及聚合物組成物係以一或多種安定劑處理，例如，抗氧化劑，諸如，IRGANOX 1010及IRGAFOS 168，二者現皆係由BASF提供。聚合物典型上係於擠壓或其它熔融方法前以一或多種安定劑處理。
於一實施例，組成物進一步包含一以烯烴為主之 聚合物。於另一實施例，此以烯烴為主之聚合物係選自聚乙烯均聚物、一以乙烯為主之異種共聚物、一聚丙烯均聚物、一以丙烯為主之異種共聚物，或每一單體具有二個烯基基團之丁二烯或其它材料之經氫化的均聚物或共聚物。
於另一實施例，組成物進一步包含一極性聚合物。於另一實施例，極性聚合物係選自聚酯類、聚醯胺類、聚醚類、聚醚醯亞胺類、聚乙烯醇類、聚乳酸類、聚胺甲酸酯類、聚碳酸酯類、聚醯胺酯類，或聚氯乙烯類。於另一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係分散於極性聚合物中形成其顆粒。
本發明組成物可包含二或更多此處所述實施例之組合。
於一實施例，經官能化並以乙烯為主之聚合物係與一級或二級之二胺及/或醇胺進一步反應。一級-二級二胺類不受限地包含N-乙基乙二胺、N-苯基乙二胺、N-苯基-1,2-苯二胺、N-苯基-1,4-苯二胺，及N-(2-羥基乙基)-乙二胺。醇胺類不受限地包含2-胺基乙醇、2-胺基-1-丙醇、3-胺基-1-丙醇、2-胺基-1-丁醇、2-(2-胺基乙氧基)-乙醇，及2-胺基苯甲醇。
應用
本發明亦提供一種物件，其包含至少一自一本發明組成物形成之組件。
於一實施例，此物件係選自一膜、一纖維、一發泡體、一模製零件、一塗層、一黏著劑，或一分散液。
於一實施例，此物件係選自一汽車零件、一黏著劑、一電腦零件、一屋頂材料、、一結構材料、一地毯組件，或一鞋子組件。
於一實施例，此物件係一地毯、一黏著劑、一導線外皮、一纜線、一塗層、一纖維，或一發泡體。於另一實施例，此物件係一於擠壓片材、膜或異型材間之一連結層；鑄製片材、膜或異型材間之一連結層；一汽車外皮；一遮篷；一防水布；一屋頂結構物件；一方向盤；一粉末塗層；一粉末冷凝模件；一消費性耐用品；一電腦組件；一帶材；或一鞋子組件。
經官能化並以乙烯為主之聚合物組成物可用於各種應用，不受限地包含聚合物基材及發泡體之黏著劑，例如，聚胺甲酸酯膜及發泡體之黏著劑，及聚酯之黏著劑；染料、塗料黏著劑，及塗料黏著促成劑；焊接應用；汽車內部及外部；潤滑劑及引擎油組份；纖維；織物；紙或瓦楞紙包裝、聚合物組成物之相容劑；聚合物組成物之韌化劑；輸送帶；膜；黏著劑；鞋子組件；人造皮；射出成型物件，諸如，射出成型玩具；屋頂及結構材料；分散液；地毯組件，諸如，地毯襯底；及人造草皮。進一步應用包含黏著劑、多層膜之連結層，及與用於衝擊改質之其它極性聚合物的摻合物。
定義
除非相反陳述，所有測試方法係截至本揭露之申請日。
術語“熱處理”於此處使用時係指對一材料或組成物施熱。熱可使用，例如，經由不同型式之電加熱裝置、經由油或水套式之套筒，或經由一機械式混合器中之黏滯消耗而導熱施加。
術語“組成物”於此處使用時包含一材料混合物，其係包含此組成物，與自此組成物之材料形成之反應產物及分解產物。
術語"聚合物"於此處使用時係指藉由使相同或不相同型式之單體聚合而製備之一聚合物化合物。通用術語聚合物因此包含術語均聚物(用以指僅自一種單體製備之聚合物，且需瞭解微量之雜質可被併入聚合物結構內)，及如於後定義之術語異種共聚物。微量之雜質，例如，催化劑殘餘物，可被併入聚合物內及/或於其內。
術語"異種共聚物"於此處使用時係指藉由使至少二種不同單體聚合製備之聚合物。通用術語異種共聚物因此包含共聚物(用以指自二種不同單體製備之聚合物)，及自多於二種不同型式之單體製備之聚合物。
術語“以烯烴為主之聚合物”於此處使用時係指包含呈聚合化型式之一大量的烯烴單體，例如，乙烯或丙烯(以聚合物重量為基準)，且選擇性地可包含一或多種共單體之一聚合物。
術語“以乙烯為主之聚合物”於此處使用時係指包含呈聚合化型式之一大量的乙烯單體(以聚合物重量為基準)且選擇性吾包含一或多種共單體之一聚合物。
術語“乙烯/α-烯烴異種共聚物”於此處使用時係指包含呈聚合化型式之一大量的乙烯單體(以異種共聚物重量為基準)及至少一α-烯烴之一異種共聚物。
術語“乙烯/α-烯烴共聚物”於此處使用時係指包含呈聚合化型式之一大量的乙烯單體(以共聚合物重量為基準)及一α-烯烴作為唯二種單體型式的一共聚物。
術語“鍵解離能”(BDE)於此處使用時係指一化學鍵的強度。其係以一鍵藉由均勻分裂裂解時之標準焓變化定義，且均勻分裂反應之反應物及產物係於298K。見Blanksby S.J.及Ellison G.B.，Acc.Chem.Res.2003，36，255-263。氫之BDE反應與氫原子共同產生之自由基的安定性及反應性。
術語“初級自由基團”於此處使用時係指自一過氧化物起始分解且於諸如β分解、去羧化反應等之任何次要反應發生前形成之一自由基。
術語“包含”、“包括”、“具有”及其等之衍生用語並不打算排除任何另外之組份、步驟或程序之存在，無論此者是否被明確揭露。為避免任何疑問，除非相反陳述，經由使用術語“包含”請求之所有組成物可包含任何另外之添加劑、佐劑，或化合物，無論是聚合物或其它者。相反地，除了對於操作性並非重要者外，術語“基本上由...組成”係自任何其後描述之範圍排除任何其它之組份、步驟或程序。術語“由...組成”排除未被明確描述或列示之任何組份、步驟或程序。
測試方法 半生期
半生期值係藉由測量於溶劑中之過氧化物溶液的分解而獲得。半生期可自如下之Arrhenius方程式計算：kd=A‧e-Ea/RT，其中，A係Arrhenius頻率因子，Ea係活化能，T係測試溫度，且R係理想氣體常數。例如，見如下之表A。半生期(t1/2)係自下列方程式計算：t1/2=ln2/kd。“A”之值及“Ea”之值每一者可自文獻決定(例如，Arkema之文獻)。
此工作之數據係自Arkema文獻“Arkema過氧化物半生期計算器”，2005 Arkema,Inc.獲得，其可經由“www.arkema-inc.com/pdf/HalfLife.xls”獲得，其係使用於十二烷(溶劑)中之0.2M過氧化物。
SADT(自行加速分解溫度)
過氧化物之SADT值可如下判定。含有此過氧化物之包裝物置於在測試溫度平衡之烘箱內。當經包裝之過氧化物達到低於預期測試溫度2℃時的時間被記錄。烘箱維持於固定之測試溫度最高達1週，或至超出控制現象發生為止。
若經包裝之過氧化物於一週內不超過測試(烘箱)溫度6℃，此過氧化物係“通過”。若經包裝之過氧化物於一週內超過測試溫度6℃，此過氧化物係“失敗”。
此測試以5℃增量之增加測試溫度重複至達到失敗為止。失敗溫度被報導為此過氧化物之SADT。SADT係依三個主要因素而定：1)過氧化物之結構；2)過氧化物以礦物精油、礦物油或其它稀釋劑之稀釋；3)包裝物尺寸。較佳地，純的過氧化物(>90重量%之過氧化物)被測試。一般，SADT係對最大包裝物尺寸作判定。最大包裝物係藉由UN運輸分類及規章判定。例如，見Sanchez等人，“過氧化物及化合物(有機)”，化學技術百科全書，第18冊，1996。TRIGONOX 117 AND TRIGINOX 101每一者係分類為UN 3105，且SADT係以一110磅之包裝物作測量。TRIGONOX 29係分類為UN 3101，且SADT係以一55磅包裝物作測量。亦見AkzoNobel之產品手冊，“熱塑性物之起始劑及反應器添加劑”，2010。
熔融黏度
熔融黏度係依據ASTM D 3236(177℃，350℉)，使用一布魯克菲爾德(Brookfield)數位黏度計(型號DV-III，第3版)，及可拋棄式鋁樣品室測量。使用之錠子一般係一SC-31熱熔融錠子，其係適於測量範圍從10至100,000厘泊之黏度。樣品倒入樣品室內，其轉而插入一Brookfield Thermosel，且鎖住定位。樣品室於底部具有一凹槽，其安裝於Brookfield Thermosel底部，以確保於錠子插入及旋轉時，樣品室不轉動。樣品(約8-10克之樹脂)加熱至所需溫度，至熔融樣品係於樣品室頂部下約1吋為止。黏度計裝置被降低，且錠子陷入樣品室內。持續降低，至黏度計上之 托架對齊Thermosel。打開黏度計，且開始以一剪切速率操作，此導致總扭矩能力之40至60%範圍之扭矩讀數，其係以黏度計之rpm輸出為基準。讀數係每分轉取得持續約15分鐘，或至數值穩定為止，此時，記錄最終讀數。
熔融指數
以乙烯為主之聚合物的熔融指數(I2，或MI)係依據ASTM D-1238，條件190℃/2.16公斤測量。對於高I2之聚合物(I2大於或等於200克/莫耳，熔融指數較佳係自於美國專利第6,335,410；6,054,544；6,723,810中所述之布魯克菲爾德黏度計算。I2(190℃/2.16公斤)=3.6126[10(log( η )-6.6928)/-1.1363]-9.3185，其中，η=於350℉之熔融黏度，cP。
凝膠滲透層析術
以乙烯為主之聚合物的平均分子量及分子量分佈係以一層析系統判定，其係由一Polymer Laboratories型號PL-210或一Polymer Laboratories型號PL-220所組成。管柱及旋轉料架格室對於以乙烯為主之聚合物係於140℃操作。管柱係三個Polymer Laboratories 10-微米，混合式-B管柱。溶劑係1,2,4-三氯苯。樣品係以於“50毫升”溶劑中為“0.1克聚合物’之濃度製備。用以製備樣品之溶劑含有“200ppm之經丁基化之羥基苯(BHT)”。樣品係藉由於160℃輕微攪拌2小時而製備。注射體積係“100微升”，且流速係1.0毫升/分鐘。GPC管柱組之校正係以購自Polymer Laboratories(UK)之窄分子量分佈之聚苯乙烯標準物實施，聚苯乙烯標準物峰值分子量係使用下列方程式(如於 Williams及Ward，J.Polym.Sci.，Polym.Let.，6，621(1968)中所述)轉化成聚乙烯分子量：M聚乙烯=A x(M聚苯乙烯)B，其中，M係分子量，A具有0.4315之數值，且B等於1.0。
聚乙烯當量分子量計算係使用VISCOTEK TriSEC軟體3.0版實施。以聚丙烯為主之聚合物的分子量可使用依據ASTM D6474.9714-1之Mark-Houwink比率判定，其中，對於聚苯乙烯，a=0.702且log K=-3.9，且對於聚丙烯，a=0.725且log K=-3.721。對於以聚丙烯為主之樣品，管柱及旋轉料架隔室係於160℃操作。
差示掃瞄量熱法
差示掃瞄量熱法(DSC)被用以測量以聚乙烯(PE)為主之樣品及以聚丙烯(PP)為主之樣品中之結晶度。約5至8毫克之樣品被稱重且置於一DSC盤內。蓋子被捲曲於盤上以確保密閉氛圍。樣品航置於一DSC盒內，然後，以約10℃/分鐘之速率加熱，對於PE係至180℃之溫度(對於PP係230℃)。樣品於此溫度維持3分鐘。然後，樣品以10℃/分鐘之速率冷卻，對於PE係至-60℃(對於PP係至-40℃)，且於此溫度保持第溫持續3分鐘。樣品其次以10℃/分鐘之速率加熱，至完全熔融(第二加熱)。百分率結晶度係藉由使自第二曲線判定之熔融熱(Hf)除以理論熔融熱，對於PE係292 J/g(對於PP係165 J/g)，且將使量乘以100而計算(例如，對於PE，%結晶度=(Hf/292 J/g)x 100；且對於PP，%結晶度=(Hf/165 J/g)x 100)。
除非其它陳述，每一聚合物之熔點(Tm)係自如上所述之DSC獲得之第二加熱曲線判定。結晶溫度(Tc)係自第一冷卻曲線測量。
密度
用於密度測量之樣品係依據ASTM D 1928製備。聚合物樣品係於190℃及30,000psi(207MPa)壓製3分鐘，然後，於21℃及30,000psi(207MPa)持續1分鐘。測量係於1小時之樣品壓製內使用ASTM D792，方法B進行。
傅立葉轉換紅外線光譜術(FTIR)分析-馬來酸酐含量
馬來酸酐濃度係藉由馬來酸酐於波數1791公分-1之峰值高度對聚合物參考峰值(於聚乙烯之情況，係波數2019公分-1)之比率判定。馬來酸酐含量係藉由使此比率乘以適當校正常數而計算。用於經馬來接枝之聚烯烴之方程式(以聚乙烯之參考峰值)具有如方程式1中所示之下列型式。
MAH(重量%)=A *{[於1791公分-1之FTIR峰值面積]/[FTIR峰值面積2019公分-1]+B*[於1712公分-1之FTIR峰值面積]/[於2019公分-1之FTIR峰值面積]}(方程式1)
校正常數A可使用C13 NMR標準物判定。實際校正常數會些微不同，其係依儀器及聚合物而定。於波數1712公分-1之第二組份說明馬來酸之存在，此對於新接枝之材料係可忽略。但是，隨著時間，馬來酸酐於水份存在中輕易轉化成馬來酸。依表面積而定，顯著水解會於環境條件下 於數天中發生。酸於波數1712公分-1具有一明確波峰。方程式1中之常數B係酐及酸基團間之消光常數差異之訂正。
樣品製備程序開始係於一加熱之壓製機中，於二保護膜間製造一壓製物，典型上於厚度係0.05至0.15毫米，其係於150-180℃持續1小時。MYLAR及TEFLON係適合保護膜，用以使樣品對壓板產生防護。需不使用鋁箔(馬來酸酐與鋁反應)。壓板需於加壓(~10噸)下持續約5分鐘。樣品冷卻至室溫，置於一適當樣品保持器，然後，於FTIR掃瞄。背景掃瞄需於樣品掃瞄前或於需要時進行。測試精確性良好，具有少於±5%之固有偏差。樣品需以乾燥劑貯存，以避免過度水解。產品中之水份含量被測量高達0.1重量%。但是，酐轉化成酸係可以溫度逆轉，但對於完全轉化會花費最高達1週。此轉化最佳係於150℃之一真空烘箱中實施；需要良好真空(接近30英吋Hg)。若真空少於適當，樣品易氧化，造成於約1740cm-1之紅外線波峰，此會使接枝量之值太低。馬來酸酐酐及馬來酸係個別以約1791及1712公分-1之波峰表示。
本發明之聚合物、組成物及方法及其等之使用係以下列範例作更完整說明。提供下列範例目的係用於例示說明本發明，而非被作為限制本發明範圍而闡釋。
實驗
用於此研究之材料及其等性質係顯示於表1A及1B。
以下之表1C顯示三種過氧化物於不同溫度之半生期。根據經驗，對於大於99%過氧化物分解成自由基係需要5-6個半生期，來起始接枝作用。於一典型之反應擠壓方法，合意地係具有少於1分鐘之等級的滯留時間，以避免不合理低之生產速率。因此，合意地係於接枝實行之熔融 溫度具有約10秒之半生期。於此情況，熔融溫度係170℃-190℃。
如表1B中所見，“較低半生期”之過氧化物典型上亦具有較低SADT(自行加速分解溫度)值。若SADT減至接近室溫之值，需要特別貯存及運送要求，以避免與低SADT值有關之安全危險。因此，過氧化物之選擇係藉由半生期及安全處理要求而判定。
接枝反應
接枝實驗係於具有48L/D之一Coperion 25mm雙螺桿反應擠壓管線完全。具有12個料筒及9個溫度區。以溶液重量為基準，馬來酸酐係以50重量%之馬來酸酐溶於甲乙酮(MEK)溶劑。馬來酸酐添加至於一燒瓶中之MEK，且以一磁性攪拌棒攪拌隔夜。MEK溶劑、馬來酸酐，及過氧化物之混合物注射至擠壓機之料筒#4(區域#3)中。液體泵 系統係一ISCO D1000正位移泵。未反應之過氧化物及揮發性化合物經由於料筒#10(區域# 8)之devo口之一“氣液分離器”移除。一Sterling液環真空泵(型號LEMC 60)提供“20 Hg”之負壓，以輔助揮發物之移除。
聚合物丸粒使用一K-tron型號KCLKT20雙螺桿失重餵料器計量於擠壓機之喉部內。餵料速率係從12.5至37.5磅/小時改變，且以固定之500rpm螺桿速度。表2A-2D顯示在此試驗操作期間使用之典型條件。
測量最小滯留時間
於一擠壓機內之滯留時間係藉由使用一脈衝式方法於時間為0時引入一顏色記號，且藉由觀察於擠壓機排料時之為時間的函數之反應(顏色變化)而測量。於擠壓機內之最小滯留時間係以引入一追蹤顆粒時與顏色於模具出口最先被觀察到時之間的時間測量。
具有與感興趣之系統(組成物)相同之基本樹脂的一濃色母料添加劑被選擇。於本研究，AMPACET之一暗紅色聚乙烯濃色母料被選擇。基本樹脂確保濃度母料中之色料會與擠壓機中之樹脂系統相容。
擠壓系統係以對於測量合意之標準操作條件開始。此方法進行數分鐘，至此系統達穩定態操作為止。對於一雙螺桿擠壓機，3-5個濃色母料丸粒滴至擠壓機之餵料口內。一旦濃色母料丸粒引至系統內時，啟起一碼錶。此係測量開始時間。離開模具之材料股材被觀察。一旦第一可察覺量之顏色存在於模具出口時停止碼錶。此時間表示 經過擠壓機系統之最小滯留時間。進行三次測量，且記錄平均值。
計算平均滯留時間
平均滯留時間係使用一商業上之“AKRO-CO-TWIN SCREW，第3版”之軟體計算。使用AKRO-CO軟體計算平均滯留時間係於S.Bawiskar & J.L.White之論文"A Composite Model for Solid Conveying,Melting,Pressure and Fill Factor Profiles in Modular Co-rotating Twin Screw Extruders"，International Polymer Processing，第XII(4)冊，1997，331-340頁中探討。
此方法之平均滯留時間=擠壓之總填充體積/聚合物之總體積流速。擠壓機體積之計算可使用於Booy M.L.之文件“Geometry of Fully Wiped Twin Screw Equipment”，Polymer Engineering and Science，第18冊，第12期，973-984頁，1978年9月中描述之方法判定。填充體積係以螺桿設計之個別螺旋元件的流動特徵為基礎而計算。體積流速係以餵料速率及熔融密度為基礎。處理結果係顯示於下之表2A-2D中。
**以經官能化並以乙烯為主之聚合物的重量為基準之重量百分率
***每克之經官能化並以乙烯為主之聚合物的殘餘過氧化物之毫克數
第一組馬來酸酐接枝實驗之結果係顯示於表2A、表2B，及圖1。TRIGONOX 101係用於表2A之範例中。於表2B，範例(1-4至1-9)每一者係以另外之過氧化物製備，TRIGONOX 29或TRIGONOX 117。
如表2A中所見，於相同之“最大料筒溫度”，MAH接枝量對於比較例1-2及1-3係減少，殘餘過氧化物量增加。如表2B中所見，馬來酸酐於所有範例1-4至1-9確實接枝，但是，於使用“較低溫度”之過氧化物，TRIGONOX 117，之範例(1-7至1-9)，達到更高之馬來酸酐接枝量。
此等實驗證實於相等質量流速，並非所有具有較短半生期之過氧化物於使馬來酸酐單體接枝於聚合物主鏈皆有效。於相等質量流速，與含有其它過氧化物之組成物相比，另外之過氧化物TRIGONOX 117對於使馬來酸酐接枝至基本聚合物上係具有較高反應效率。
與TRIGONOX 117相比較，“較短半生期過氧化物”之一者，TRIGONOX 29，於研究之流速範圍展現較低接枝量。此暗示接枝量之增加需要較短的半生期，及具足夠能量之自由基，以使氫自聚合物鏈分離出，於聚合物上產生一自由基，其會接枝於馬來酸酐單體之乙烯基基團上。
表2-C及表2-D顯示使用較低料筒溫度且個別以TRIGONOX 101及TRIGONOX 117之實驗。過氧化物型式對於轉化之作用係以不同流速圖示於圖2及圖3。於相同濃度，含有TRIGONOX 117過氧化物之樣品具有比以TRIGONOX 101製造之相對應樣品更高之馬來酸酐接枝含量。
TRIGONOX 117樣品亦以較高重量百分率(0.23重量%)進行，以說明每莫耳過氧化物形成之自由基數量。由活性基礎，“0.23重量%”之TRIGONOX 117樣品具有與“0.15重量%”之TRIGONOX 101樣品產生者相同之自由基數量。於10lb/r之速率，TRIGONOX 117樣品具有“高三倍量”之接枝馬來酸酐。此數據證實另外之過氧化物，TRIGONOX 117，提供較高接枝效率。
證實過氧化物較高反應性之一另外反應變數係測量存在於最終固化樣品中之未反應過氧化物的量。圖3顯示二種過氧化物型式為流速之函數的結果。於較高流速，較低滯留時間，每一TRIGONOX 101樣品之殘餘過氧化物含量總是明顯高於相對應之TRIGONOX 117樣品。此結果顯示較大比率之來自TRIGONOX 117的過氧化物於反應擠壓方法之滯留時間期間分解，且因此可用以起始聚合物接枝。
綜言之，另外之過氧化物(TRIGONOX 117)於較短滯留時間(較高質量流速)一致地提供較高程度之反應效率。此提供一種於較低溫度或較高質量流速增加接枝速率之手段。

Claims (15)

  1. 一種自一以乙烯為主之聚合物及至少一極性化合物形成一“經官能化並以乙烯為主之聚合物”之方法，該方法包含於至少一擠壓機中熱處理一組成物，以形成一聚合物熔融物，該組成物包含該以乙烯為主之聚合物、該至少一極性化合物，及至少一過氧化物；該擠壓機包含至少一料筒；且其中，該至少一過氧化物於該至少一擠壓機之最大料筒溫度具有一半生期，其係少於該聚合物熔融物在該至少一擠壓機中之最小滯留時間的1/4。
  2. 如請求項1之方法，其中，該過氧化物於該至少一擠壓機之最大料筒溫度具有一半生期，其係少於該聚合物熔融物在該至少一擠壓機中之最小滯留時間的1/5。
  3. 如請求項1或2之方法，其中，該過氧化物分解成至少一選自下列自由基之初級自由基：a)RCOO．，其中，R係一烷基；b)RO．，其中，R係一烷基；或c)ROC(O)O．，其中，R係一烷基。
  4. 如請求項1~3中任一項之方法，其中，該過氧化物分解成一或多個初級自由基(Z‧)，且其中，每一自由基之能量係大於或等於100千卡/莫耳。
  5. 如請求項1~4中任一項之方法，其中，該以乙烯為主之聚合物於350℉(177℃)具有少於50,000cP之熔融黏度。
  6. 如請求項1~5中任一項之方法，其中，以該純過氧化物 為基準，該過氧化物具有從55℃至80℃之SADT。
  7. 如請求項1~6中任一項之方法，其中，該過氧化物於從160℃至190℃之溫度具有從0.10至2.00分鐘之半生期。
  8. 如請求項1~7中任一項之方法，其中，該聚合物熔融物之溫度係從160℃至190℃。
  9. 如請求項1~8中任一項之方法，其中，該以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且其中，該α-烯烴係一C3-C20之α-烯烴。
  10. 如請求項1~9中任一項之方法，其中，該至少一極性化合物係一含酐及/或含羧酸之化合物。
  11. 一種組成物，包含至少下述：a)一以乙烯為主之聚合物，其於350℉(177℃)包含少於50.000cP之熔融黏度，及b)至少一過氧化物，其於從160℃至190℃之溫度包含從0.10至2.00分鐘之半生期。
  12. 如請求項11之組成物，其中，該以乙烯為主之聚合物係一乙烯/α-烯烴異種共聚物，且其中，該α-烯烴係一C3-C20之α-烯烴。
  13. 如請求項11或12之組成物，其進一步包含至少一極性化合物。
  14. 如請求項13之組成物，其中，該至少一極性化合物係一含酐及/或含羧酸之化合物。
  15. 一種物件，其包含至少一自請求項11-14中任一項之組成物所形成之組件。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10053574B2 (en) 2014-08-15 2018-08-21 Westlake Longview Corporation Maleic anhydride grafted LLDPE having high melt index
US10563147B2 (en) * 2015-03-31 2020-02-18 Dow Global Technologies Llc Flooding compounds for telecommunication cables
US9953540B2 (en) 2015-06-16 2018-04-24 Here Global B.V. Air space maps
EP3313936B1 (en) 2015-06-24 2023-02-15 Dow Global Technologies LLC Filled polymer-based compositions with low viscosity, good mechanical properties and adhesion
KR20180059817A (ko) * 2015-09-25 2018-06-05 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 저점도 폴리올레핀의 작용화를 위한 비-압출 공정
CN108431060B (zh) * 2015-12-29 2021-10-26 陶氏环球技术有限责任公司 高度接枝的基于乙烯的聚合物、高度接枝的基于乙烯的聚合物组合物和其形成方法
KR102374943B1 (ko) * 2016-10-12 2022-03-16 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 관능화된 에틸렌계 중합체를 제조하는 방법
WO2019046149A1 (en) 2017-08-30 2019-03-07 Dow Global Technologies Llc CONTINUOUS EXTRUSION PROCESS FOR MANUFACTURING MODIFIED RHEOLOGY POLYOLEFIN FOR CABLE INSULATION LAYER AND RELATED PRODUCTS
BR112020019570B1 (pt) * 2018-04-12 2023-04-25 Dow Global Technologies Llc Composição e artigo
CN112119138B (zh) * 2018-05-22 2022-04-05 日本瑞翁株式会社 粘接性树脂的制造方法
WO2023174714A1 (en) * 2022-03-18 2023-09-21 Totalenergies Onetech Process for the production of grafted polyethylene and grafted polyethylene
WO2024050418A1 (en) * 2022-08-31 2024-03-07 Dow Global Technologies Llc Low viscosity functionalized ethylene copolymer

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USB632416I5 (zh) 1956-03-01 1976-03-09
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
JPS58445B2 (ja) * 1975-10-17 1983-01-06 三井化学株式会社 熱可塑性エラストマ−の製造方法
US4743391A (en) * 1983-03-28 1988-05-10 Chevron Research Company Method for oxidatively degrading an olefinic polymer
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
JP2917546B2 (ja) * 1991-02-27 1999-07-12 住友化学工業株式会社 接着性樹脂組成物
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
JPH07258355A (ja) * 1994-03-24 1995-10-09 Showa Denko Kk 変性ポリオレフィンとこれを用いた積層物
ID16442A (id) 1996-01-22 1997-10-02 Dow Chemical Co Polimer etilena berat molekul ultra rendah
JPH09278956A (ja) * 1996-04-11 1997-10-28 Mitsubishi Chem Corp 無水マレイン酸変性ポリオレフィンの製造方法
US7202309B2 (en) * 2003-09-12 2007-04-10 Momentive Performance Materials Inc. Process for crosslinking thermoplastic polymers with silanes employing peroxide blends and the resulting crosslinked thermoplastic polymers
US7897689B2 (en) * 2004-03-17 2011-03-01 Dow Global Technologies Inc. Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions
US20090247706A1 (en) 2004-10-11 2009-10-01 Rayner Krista Continuous extrusion process for producing grafted polymers
ZA200707883B (en) * 2005-03-17 2008-12-31 Dow Global Technologies Inc Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers ethylene/alpha-olefins
EP1858937B1 (en) 2005-03-17 2019-09-25 Dow Global Technologies LLC Functionalized ethylene/(alpha) -olefin interpolymer compositions
US9012563B2 (en) * 2005-07-11 2015-04-21 Dow Global Technologies Llc Silane-grafted olefin polymers, compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same
EP2363420B1 (en) 2006-06-15 2012-12-12 Dow Global Technologies LLC Functionalized olefin interpolymers, compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same
WO2009107690A1 (ja) * 2008-02-29 2009-09-03 住友化学株式会社 変性オレフィン重合体の製造方法

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