TW201520293A - 光硬化性光學接著劑組成物、其硬化物、及液晶顯示裝置 - Google Patents

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Nobuo Kobayashi
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Dainippon Ink & Chemicals
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Abstract

提供一種在硬化物顯現優異柔軟性同時顯現近似於玻璃之折射率的光硬化性光學接著劑組成物、其硬化物、及衝撃性強且亮度優異之液晶顯示裝置。具體而言，係將如下之光硬化性光學接著劑組成物用於光硬化性光學接著劑層，該光硬化性光學接著劑組成物係以具有柔軟結構之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、聚合性稀釋劑(B)、下記結構式(1)所示之化合物(C)、及光聚合起始劑(D)作為必要成分， □(R1係表示碳原子數2~9之直鏈或分枝狀的脂肪族烴基，R2係表示氫原子、碳原子數1~3之烷基，R3係表示氫原子、碳原子數1~3之烷基，n為0~5之整數)。

Description

光硬化性光學接著劑組成物、其硬化物、及液晶顯示裝置
本發明係關於用於光學透鏡構件之疊層、液晶顯示裝置中液晶面板與覆蓋玻璃(cover glass)之接著、液晶面板與觸控面板基板之接著、或觸控面板基板與覆蓋玻璃之接著的光硬化性光學接著劑組成物、及關於用該接著劑組成物而成之液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置係積層由液晶胞、偏光板、及光學薄膜、各種保護薄膜構成之LCD模組與覆蓋玻璃而成之結構，又，觸控面板類型則是具有積層前述LCD模組、透明電極基板與覆蓋玻璃而成之結構。通常從對比度或亮度之提升等觀點而言，作為積層此等各構件的手段，一般為以所謂稱為OCA之透明樹脂黏著膠帶疊層上述各部劑之方式，但具有難以符合在接著面的細小凹凸(段差追隨)之困難點。
於是，近年來，作為OCA之代替方案，正以市場規模發展在段差追隨方面比OCA優異的液狀OCA(L-OCA)。此L-OCA由於係利用覆蓋玻璃或ITO薄膜之接著，故在其硬化物要求可吸收來自外部之衝撃的柔軟性，已知例如選自由脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯、 苯氧基乙基丙烯酸酯與三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯所構成之群組的單官能性單體、光聚合起始劑、選自由二丁氧基乙氧基乙基己二酸酯與二丁氧基乙氧基乙基縮甲醛所構成之群組之塑化劑、及鏈轉移劑所構成的LOCA材料(例如，參照專利文獻1)。
然而，此LOCA材料雖然在聚合物結構具有柔軟結構並且摻合塑化劑而可顯現流動性與硬化物之延伸度，但硬化物之折射率比位於最表層之玻璃覆蓋層低，結果光透射性降低。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特表2011-511851號公報
因此，本發明欲解決之課題提供一種硬化物之柔軟性優良，同時展現近似於玻璃之折射率的光硬化性光學接著劑組成物、其硬化物、及衝撃性強且亮度優良之液晶顯示裝置。
本發明者等為解決上述課題而進行鑽研探討，結果發現用具柔軟結構之胺基甲酸酯樹脂作為光硬化性光學接著劑組成物中所用的樹脂、同時用具特定化學結構之物作為塑化劑時，能夠兼備硬化物之柔軟性與高折射率，而完成本發明。
即，本發明係提供一種光硬化性光學接著劑組成物，其特徵在於其係以具有柔軟結構之胺基甲酸酯丙烯酸酯(A)、其他自由基聚合性單體(B)、下記結構式(1)所示之化合物(C)、及光聚合起始劑(D)作為必要成分，
(R1係表示碳原子數2~9之直鏈或分枝狀的脂肪族烴基，R2係表示氫原子、碳原子數1~3之烷基，R3係表示氫原子、碳原子數1~3之烷基，n為0~5之整數。)
本發明係進一步提供一種硬化物，其係使前述光硬化性光學接著劑組成物硬化而成。
本發明係進一步提供一種液晶顯示裝置，其特徵為：將前述光硬化性光學接著劑組成物塗布或填充在液晶顯示裝置中的LCD模組或透明電極基板上，進而疊層覆蓋玻璃或透明電極基板後，以光照射而使其硬化而成。
根據本發明，可提供一種硬化物之柔軟性優異並且展現近似於玻璃之折射率的光硬化性光學接著劑組成物、其硬化物、及衝撃性強且亮度優良之液晶顯示裝置。
1‧‧‧玻璃基板
2‧‧‧加飾印刷
3‧‧‧光硬化性光學接著劑層
4‧‧‧觸控面板基板
5‧‧‧液晶面板
6‧‧‧段差
7‧‧‧ITO
8‧‧‧薄膜或玻璃基材
圖1為具有本發明之外掛(out cell)型觸控面板之液晶顯示裝置的截面圖。
圖2為具有本發明之電阻膜式觸控面板之液晶顯示裝置的截面圖。
圖3為具有本發明之內嵌(in cell)/表嵌(on cell)方式的觸控面板之液晶顯示裝置的截面圖。
實施發明之形態
本發明所用之具有柔軟性的胺基甲酸酯丙烯酸酯(A)係在其樹脂結構中具有柔軟結構之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂，作為該柔軟結構，可舉出例如伸烷基結構、聚氧化烯結構、脂肪族聚酯結構、或脂肪族聚碳酸酯結構。
在此，作為該伸烷基結構，可舉出伸乙基、伸丙基、伸異丙基、伸丁基、伸異丁基、環己-1,4-二基、環己烷-1,4-二甲基等之具直鏈狀、分枝結構、或環狀結構的碳原子數2~8之脂肪族烴基。
接著，作為聚氧化烯結構，可舉出聚氧基伸乙基、聚氧基伸丙基、聚氧基-1,2-伸丙基、聚氧基伸丁基等之伸烷基部分碳原子數為2~4者。又，就最終所得接著劑的硬化物之柔軟性優良的點而言，較佳為聚氧化烯結構的重複單元數為20~200的範圍。
接著，脂肪族聚酯結構係可舉出具有碳原子數2~12之直鏈狀或分枝狀伸烷基作為脂肪族烴部位的聚酯結構。
接著，脂肪族聚碳酸酯結構係可舉出具有碳原子數2~8之直鏈狀或分枝狀伸烷基作為脂肪族烴部位之脂肪族碳酸酯結構。
此等之中，尤其從做成硬化物時的柔軟性、拉伸度優異的點而言，以伸烷基結構、或聚氧化烯結構為較佳。
前述具有柔軟結構之胺基甲酸酯丙烯酸酯(A)具體而言可舉出具有以二異氰酸酯化合物(a)、脂肪族二醇(b)、含有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(c)為必須原料成分使其反應而得之結構、或具有使含有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(c)與環狀酯化合物(b’)反應，接著使其與二異氰酸酯化合物(a)反應而成之結構等。
在此所用之二異氰酸酯化合物(a)可舉出例如1,3-伸苯基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4-甲伸苯二異氰酸酯、2,6-甲伸苯二異氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、2,2’-二環己基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯等之脂肪族二異氰酸酯。在本發明，此等之中，尤其從透明性觀點而言，以脂肪族二異氰酸酯為佳。
接著，脂肪族二醇(b)係用以在前述胺基甲酸酯丙烯酸酯(A)導入柔軟結構之原料，可舉出伸烷基二醇、聚伸烷基二醇、脂肪族聚碳酸酯二醇等。
在此，作為伸烷基二醇可舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、1,4-環己二醇、1,4-環己烷二甲醇等。
又，聚伸烷基二醇可舉出聚乙二醇、聚-1,3-丙二醇、聚-1,2-丙二醇、聚丁二醇等。
脂肪族聚碳酸酯二醇係可使用例如使伸烷基碳酸酯與伸烷基二醇反應而得者之任一者。在此所用之伸烷基碳酸酯，具體而言可舉出伸乙基碳酸酯、三亞甲基碳酸酯、1,2-伸丙基碳酸酯、1,2-伸丁基碳酸酯、1,3-伸丁基碳酸酯、1,2-伸戊基碳酸酯等之伸烷基碳酸酯。
伸烷基二醇，具體而言係可舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1、8-辛二醇、新戊二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1、5-戊二醇等之分枝狀二醇。
接著，作為前述環狀酯化合物(b’)，可舉出例如γ-丁內酯、γ-戊內酯、δ-戊內酯、ε-己內酯、ε-甲基己內酯、ε-乙基己內酯、ε-丙基己內酯、3-戊烯-4-內酯、12-十二內酯(12-dodecanolide)、γ-十二烷酸內酯等。
此等之中，尤其從做成硬化物時之柔軟性、延伸度優異的點而言，以伸烷基二醇或聚伸烷基二醇為 佳。又，此聚伸烷基二醇的氧基伸烷基結構的重複單元數為50~200之範圍者，從硬化物之柔軟性變得更良好的點而言為較佳。再者，聚伸烷基二醇之中，從硬化物之柔軟性的點而言，尤佳為聚乙二醇或聚丙二醇。
接著，含有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(c)具體而言可舉出2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯4-羥基環己基(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等之脂肪族(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、(甲基)丙烯酸β-羥基苯乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯乙酯、(甲基)丙烯酸1-苯基-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-4-乙醯基苯酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯等之分子結構中具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯化合物、在其他前述含羥基之含丙烯醯基化合物加成環狀酯化合物而成者等。
在此，作為前述環狀酯化合物，可舉出例如γ-丁內酯、γ-戊內酯、σ-戊內酯、ε-己內酯、ε-甲基己內酯、ε-乙基己內酯、ε-丙基己內酯、3-戊烯-4-內酯、12-十二內酯、γ-十二烷酸內酯等。
又，使用在含羥基之含丙烯醯基化合物加成環狀酯化合物而成之化合物的情況下，從獲得適度柔軟性的點來看，相對於含羥基之含丙烯醯基化合物1莫耳而言，以加成2~4莫耳環狀酯化合物為佳。
此等之中，特別是從作為接著劑使用時硬化物的柔軟性優良的點而言，以2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、或其ε-己內酯加成物為較佳，在後者的情況下，相對於2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯1莫耳而言，以加成2或3莫耳之ε-己內酯加成物為佳。
使以上詳述之二異氰酸酯化合物(a)、伸烷基 二醇或聚伸烷基二醇(b)、含有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(c)反應之方法，可舉出將二異氰酸酯化合物(a)與伸烷基二醇或聚伸烷基二醇(b)，以前述伸烷基二醇或聚伸烷基二醇(b)所具有之羥基與二異氰酸酯化合物(a)所具有之異氰酸酯基之莫耳比[(OH)/(NCO)]成為1/0.5~1/2.0的範圍之比例使用，在20~120℃之溫度範圍內，必要時用習知慣用之胺基甲酸酯化觸媒使其反應，得到反應生成物之含異氰酸酯基中間產物，接著將該中間產物與前述分子結構中含有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(c)以前述含有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(c)所具有之羥基與前述中間產物所具有之異氰酸酯基的莫耳比[(OH)/(NCO)]為1/2~1/10之範圍的方式使用，在20~120℃之溫度範圍內，視需要用習知慣用之胺基甲酸酯化觸媒來進行之方法等。
其他製造前述具有伸烷基結構或聚氧化烯結構之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)之方法，可舉出例如：使二異氰酸酯化合物(a)、伸烷基二醇或聚伸烷基二醇(b)、及含有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(c)一起加入使其反應之方法，使二異氰酸酯化合物(a)與前述含有羥 基之(甲基)丙烯酸酯化合物(c)反應後，再使伸烷基二醇或聚伸烷基二醇(b)反應之方法。
如此進行所得之前述具伸烷基結構或聚氧化烯結構之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)係可得更低黏度之組成物，在含30~50質量%聚合性稀釋劑的狀態下於25℃的黏度為10~500Pa．s之範圍。
接著，用於本發明之光硬化性樹脂組成物的聚合性稀釋劑(B)係可舉出例如，苯基苄基(甲基)丙烯酸酯(PBA)、苯基硫乙基(甲基)丙烯酸酯(PTEA)、o-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(OPPEA)、萘基硫乙基(甲基)丙烯酸酯(NTEA)等之高折射率單官能(甲基)丙烯酸酯化合物；其他正丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、第三丁基(甲基)丙烯酸酯、正戊基(甲基)丙烯酸酯、正己基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、啉(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、4-壬基苯氧 基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、己內酯變性四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、環己基乙基(甲基)丙烯酸酯、二環戊基(甲基)丙烯酸酯、二環戊氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等之單官能型(甲基)丙烯酸酯；丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、羥基乙基丙烯醯胺、二甲基胺基丙基丙烯醯胺等之單官能型丙烯醯胺；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羥基三甲基乙酸酯二(甲基)丙烯酸酯、己內酯變性羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙醛改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等之2官能型脂肪族(甲基)丙烯酸酯化合物； 三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷之環氧乙烷加成物之三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷之環氧丙烷加成物之三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、烷基改性之二新戊四醇之三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷之環氧乙烷加成物之四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷之環氧丙烷加成物之四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇之五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇之六(甲基)丙烯酸酯等之3官能以上的脂肪族(甲基)丙烯酸酯化合物等。
此等之中，尤其從硬化物之柔軟性的點而言以單官能型(甲基)丙烯酸酯、單官能型丙烯醯胺等之單官能型(甲基)丙烯醯基含有化合物為較佳，異冰片基(甲基)丙烯酸酯係因耐熱黃變性優異之點、啉(甲基)丙烯酸酯、二甲基丙烯醯胺係因耐濕熱性優異的點而為較佳。
在此，就折射率提升與黏度減低之效果顯著的點而言，聚合性稀釋劑(B)的摻合量相對於與胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)之合成質量而言，較佳為10~80質量%。再者，特佳為20~60質量%。
接著，本發明所用之化合物(C)係以下記結構式(1)所示者，
(R1係表示碳原子數2~9之直鏈或分枝狀的脂肪族烴基，R2係表示氫原子、碳原子數1~3之烷基，R3係表示氫原子、碳原子數1~3之烷基，n為0~5之整數。)
係在本發明之接著劑組成物中，作為塑化劑之機能者。在本發明，由於使用具有此化學結構之塑化劑，所以在硬化物之柔軟性優良的同時能夠展現近似於玻璃之折射率。
在此，如前所述，R1為碳原子數2~9之直鏈或分枝狀的脂肪族烴基，具體而言，可舉出伸乙基、n-伸丙基、i-伸丙基、伸丁基等。又，n為重複單元，係0~5之整數，尤其從柔軟性與折射率的平衡優異之點而言，以0或1為佳。
又，R2具體而言為氫原子、甲基、正丙基，尤其從折射率的點來看，以氫原子為佳。R3具體而言為氫原子、甲基、正丙基，尤其從折射率的點來看，以氫原子為佳。
此化合物(C)，具體而言可舉出丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二苯甲酸酯、1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,5-戊醇二苯甲酸酯、1,6-己二醇二苯甲酸酯、1,9-壬二醇二苯甲酸酯、新戊二醇二苯甲酸酯、丁基乙基丙二醇二苯甲酸酯、三羥甲基丙烷二苯甲酸酯等。此等之中，尤其從折射率之點而言，以丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二苯甲酸酯為佳。
前述化合物(C)的摻合比例，以成為組成物中之1~50質量%之比例為佳。
本發明所用之光聚合起始劑(D)係可舉出例如1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2,2’-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉代-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉代苯基)-丁烷-1-酮、二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-(4-甲基苯基硫)二苯甲酮、9-氧硫、2-異丙基9-氧硫、4-異丙基9-氧硫、2,4-二甲硫基山酮、2,4-二乙基9-氧硫、2,4-二異丙基9-氧硫、2,4-二氯9-氧硫等。
此等之光聚合起始劑(D)為展現充分硬化性，相對於組成物中之具有(甲基)丙烯醯基的光聚合性物質合計100質量份而言，以0.1~25質量份之範圍摻合為較佳，尤其以1~5質量份之範圍為更佳。
又，在本發明，使用4-苯基二苯甲酮及4-(4-甲基苯基硫)二苯甲酮等之具有芳香核做為取代基之二苯甲酮系光聚合起始劑作為前述光聚合起始劑(D)的情況下，從透明性變得優良之點來看，較佳為使用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等之在380nm以上~600nm以下之長波長領域具感光性的光聚合性起始劑、或1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基 乙烷-1-酮等之在200nm以上~380nm以下之短波長領域具有感光性者。
又，在本發明使用4-苯基二苯甲酮、及、4-(4-甲基苯基硫)二苯甲酮等之具有芳香核做為取代基之二苯甲酮系光聚合起始劑作為前述光聚合起始劑(D)的情況下，與此等一起併用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等之在380nm以上~600nm以下之長波長領域具感光性的光聚合性起始劑時，從硬化性變得良好的點來看為較佳；另外，併用1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等之在200nm以上~380nm以下短波長領域內有感光性者，從硬化性良好的點來看為較佳。就使硬化性變得更為良好的點而言，特佳為併用前述在長波長領域內有感光性之光聚合引發劑與在短波長領域內有感光性之光聚合引發劑。
本發明之光硬化性光學接著劑組成物亦可在前述光聚合起始劑(D)合併添加各種光敏化劑。前述光敏化劑，可舉出例如胺類、尿素類、含硫化合物、含磷化合物、含氯化合物或腈類或其他含氮化合物等，此等係可單獨使用，亦可併用兩種以上。添加此等光敏化劑的情況下，其添加量相對於胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)100質量份而言，以0.01~25質量份之範圍為佳。
以上詳述之光硬化性光學接著劑組成物係適合作為光學透鏡構件之疊層用之接著劑、或接著液晶顯示裝置中的各種基板之所謂LOCA使用。在本發明，尤其從硬化後之柔軟性優異、且展現近似於玻璃之折射率 的點來看，以作為LOCA使用為佳。在此液晶顯示裝置係由液晶胞、偏光板、及各種光學薄膜所構成之液晶面板、視需要之觸控面板基板、及覆蓋玻璃等所構成，本發明的光硬化性光學接著劑組成物能夠作為此等各種基板間的接著劑使用。具體而言，能夠適用於液晶顯示裝置中LCD模組與覆蓋玻璃之接著、液晶面板與觸控面板基板之接著、或觸控面板基板與覆蓋玻璃之接著等。
又，用於具有觸控面板結構之液晶顯示裝置中時，液晶顯示裝置可為外掛型、覆蓋玻璃一體型、內嵌型、表嵌型之任一者，例如，於外掛型，可用於液晶面板與觸控面板基板之接著、觸控面板基板與覆蓋玻璃之接著，又，在覆蓋玻璃一體型中，可用於在覆蓋玻璃上形成有静電容量型觸控感測器之電極的基板、與液晶面板之接著。在內嵌型及表嵌型中，可用於液晶面板與覆蓋玻璃之接著。
又，用於液晶面板與覆蓋玻璃之接著時，亦可在覆蓋玻璃裏面施以加飾印刷。在此情況下，通常會有覆蓋玻璃與加飾印刷部之間產生段差的情形，但本發明之光硬化性光學接著劑組成物因為在硬化前為液狀，所以對此種段差展現了優異之追隨性。
本發明之光硬化性樹脂組成物可藉由紫外線或可視光照射而硬化。
經由紫外線使其硬化時，透過超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈等汞燈、氙燈、碳弧、金屬鹵化物燈等照射可使其硬化。此時紫外線之曝光量在0.1~3000mJ/cm2範圍較佳。
由以上詳述之光硬化性光學接著劑組成物製造本發明之液晶顯示裝置的方法，可舉出在液晶面板或觸控面板板上塗布或填充，進一步貼合覆蓋玻璃或觸控面板基板後，以光照射使其硬化之方法。
[實施例]
接著，列舉實施例及比較例具體說明本發明，但本發明並不限定於此。此外，除去光透射率以外，例中的份以及%全部皆以質量為基準。
實施例1~7及比較例1~3
依照表1所記載之組成比率摻合各成分來調整光硬化型樹脂組成物。又，表1中的組成比率為質量基準。
用其依照下述評估方法進行折射率、色調、及硬化物延伸率的評估。
[折射率]
將各實施例及比較例所得光硬化型樹脂組成物硬化成片狀，將所得測試片用阿貝折射儀(Atago公司製「NAR-3T」，25℃)進行測定。
[色調]
將各實施例及比較例所作成的光硬化型樹脂組成物夾在玻璃板之間，製作為厚度200μm之硬化樣品。以測色色差計測定所製作之成樣品的b*值。將結果示於表1。
[硬化物延伸率]
將各實施例及比較例所作成的光硬化型樹脂組成物硬化成厚度0.2mm之片狀。對硬化物進行拉伸延伸測試，測定斷裂時的延伸度。將結果示於表1。
在此，表1中的各摻合成分係如以下所示。
胺基甲酸酯丙烯酸酯A：聚醚系胺基甲酸酯丙烯酸酯(PPG10000/IPDI/HEA)
胺基甲酸酯丙烯酸酯B：聚醚系胺基甲酸酯丙烯酸酯(PPG10000/IPDI/HPA)
胺基甲酸酯丙烯酸酯C：聚醚系胺基甲酸酯丙烯酸酯(PPG10000/H12MDI/HEA)
胺基甲酸酯丙烯酸酯D：聚醚系胺基甲酸酯丙烯酸酯(PPG10000/H12MDI/HPA)
單官能丙烯酸酯單體A：異冰片基丙烯酸酯、單官能丙烯酸酯單體B：二甲基丙烯醯胺、單官能丙烯酸酯單體C：丙烯醯基啉、單官能丙烯酸酯單體D：苯氧基乙基丙烯酸酯、塑化劑A：丙二醇二苯甲酸酯、 塑化劑B：二乙二醇二苯甲酸酯、塑化劑C：二丙二醇二苯甲酸酯、塑化劑D：二丙二醇二苯甲酸酯、塑化劑E：二丁氧基乙氧基乙基縮甲醛、塑化劑F：二丁氧基乙氧基乙基己二酸酯、鏈轉移劑：3-巰基丙酸酯、光聚合起始劑A：1-羥基己基-苯基-酮、光聚合起始劑B：2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦
接著，顯示將本發明之光硬化性光學接著劑組成物作為LOCA時液晶顯示裝置的結構例。
圖1為具有外掛型觸控面板之液晶顯示裝置的例子，係在液晶面板5與觸控面板基板4之間、及在該觸控面板基板4與施加有加飾印刷2之玻璃基板1之間使用本發明之光硬化性光學接著劑組成物的例子。
圖2為具有電阻膜式觸控面板之液晶顯示裝置的例子，在配置有ITO7之薄膜或玻璃基材8與施加有加飾印刷2之玻璃基板1之間使用本發明之光硬化性光學接著劑組成物的例子。
圖3為具有內嵌/表嵌方式之觸控面板的液晶顯示裝置的例子，係在液晶面板5、與施加有加飾印刷2之玻璃基板1之間使用本發明之光硬化性光學接著劑組成物的例子。

Claims (7)

  1. 一種光硬化性光學接著劑組成物，其特徵為其係以下列成分作為必要成分：具有柔軟結構之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、聚合性稀釋劑(B)、下記結構式(1)所示之化合物(C)、及光聚合起始劑(D)， (R1係表示碳原子數2~9之直鏈或分枝狀的脂肪族烴基，R2係表示氫原子、碳原子數1~3之烷基，R3係表示氫原子、碳原子數1~3之烷基，n為0~5之整數)。
  2. 如請求項1之光硬化性光學接著劑組成物，其中該具有柔軟結構之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)係具有伸烷基結構、聚氧化烯結構、脂肪族聚酯結構、或脂肪族聚碳酸酯結構作為柔軟結構。
  3. 如請求項1之光硬化性光學接著劑組成物，其中該化合物(C)之摻合比例為在組成物中成為1~50質量%之比例。
  4. 如請求項3之光硬化性光學接著劑組成物，其中相對於與前述胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)之合成質量而言，該聚合性稀釋劑(B)的摻合量係10~80質量%。
  5. 如請求項1之光硬化性光學接著劑組成物，其中該聚合性稀釋劑(B)為含有單官能型(甲基)丙烯醯基之化合物。
  6. 一種硬化物，其係使請求項1至5中任一項之光硬化性光學接著劑組成物硬化而成。
  7. 一種液晶顯示裝置，其特徵在於將請求項1至5中任一項之光硬化性光學接著劑組成物塗布或填充在液晶顯示裝置中的液晶面板或觸控面板基板上，進而疊層覆蓋玻璃或觸控面板基板後，以光照射而使其硬化而成。
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