TW201515841A - 聚酯膜及聚酯膜的製造方法、偏光板及圖像顯示裝置 - Google Patents

聚酯膜及聚酯膜的製造方法、偏光板及圖像顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種聚酯膜的製造方法,其可使偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中的膜斷裂變得極少。一種聚酯膜,其滿足下述式(1)~式(4)。 0≦CS<0.003L2/8W…(1) 0≦CCT<0.003L2/4W…(2) 0.8≦W≦6.0…(3) 20≦L≦30…(4) (式(1)~式(4)中,CS[單位:m]表示膜的全幅圓弧的值,CCT[單位:m]表示膜寬度方向中心位置的半裁圓弧的值,W[單位:m]表示膜寬度,L[單位:m]表示測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度)

Description

聚酯膜及聚酯膜的製造方法、偏光板及圖像顯示裝置
本發明是有關於一種聚酯膜及其製造方法、偏光板及圖像顯示裝置。更詳細而言,本發明是有關於一種消除偏光板加工步驟或塗佈步驟中的膜斷裂,尤其適合於光學膜用途、特別是用作液晶顯示器的基材,且較佳為單軸配向的聚酯膜及其製造方法、使用該聚酯膜的偏光板以及圖像顯示裝置。
液晶顯示器(Liquid Crystal Display,LCD)、電漿顯示器(Plasma Display Panel,PDP)、電致發光顯示器(有機電致發光顯示器(Organic Electroluminescence Display,OELD)或無機電致發光顯示器(Inorganic Electroluminescence Display,IELD))、場發射顯示器(Field Emission Display,FED)、觸控面板、電子紙等圖像顯示裝置於圖像顯示面板的顯示畫面側配置有偏光板。例如,液晶顯示裝置作為消耗電力小、省空間的圖像顯示裝置,其用途逐年擴大。先前,液晶顯示裝置的顯示圖像的視角依存性大是大的缺點,但垂直配向(Vertical Alignment,VA)模式、共 面切換(In-Plane Switching,IPS)模式等廣視角液晶模式已實用化,藉此於電視機等要求高品質的圖像的市場中,液晶顯示裝置的需求亦正迅速擴大。
液晶顯示裝置中所使用的偏光板通常呈包含偏光元件與透明的保護膜(偏光板保護膜)的構成,所述偏光元件包含使碘或染料進行了吸附配向的聚乙烯醇膜等,所述透明的保護膜(偏光板保護膜)貼合於該偏光元件的表背兩側。為便於說明,將貼合於液晶單元的面(顯示側的相反側)的保護膜稱為內膜,將對向側(顯示側)稱為外膜。聚酯或聚碳酸酯樹脂等具備成本亦低、機械強度高、具有低透濕性等優點,因此期待將其有效地用作外膜。
例如,已知有如下的例子:將Re=3000nm~30000nm、Re/Rth≧0.2的配向聚酯膜作為改善了彩虹狀不均勻的偏光板保護膜而用於偏光元件保護膜,藉此使其不顯眼至無法視認彩虹狀不均勻的程度,從而消除彩虹狀不均勻(參照專利文獻1)。再者,當透過偏光太陽鏡來看時,顯著地視認到該彩虹狀不均勻。
近年來,使用單軸配向聚酯膜來代替先前的雙軸配向聚酯樹脂膜作為液晶顯示器的基材(偏光板的保護膜等)的情況增加。例如,已知有如下的例子:將Re=3000nm~30000nm、Re/Rth≧0.2的單軸配向聚酯膜或雙軸配向聚酯膜作為改善了彩虹狀不均勻的偏光板保護膜而用於偏光元件保護膜,藉此使其不顯眼至無法視認彩虹狀不均勻的程度,從而消除彩虹狀不均勻(參照專利文獻 1)。再者,於專利文獻1中亦記載有若為完全的單軸性(單軸對稱)膜,則與配向方向正交的方向的機械強度顯著下降。
具有如上所述的光學特性的單軸配向聚酯樹脂膜或雙軸配向聚酯樹脂膜藉由如下方式來製造:至少使用拉幅機式延伸裝置,一面利用夾具夾持未延伸的膜一面進行橫向單軸延伸。
另一方面,作為先前的雙軸配向聚酯膜或雙軸延伸聚酯膜的製造方法,已知有各種方法,且已知有改善了加熱後的膜於後續步驟中的故障或加熱後的膜的搬送性的例子。
揭示有藉由以聚酯膜的熱固定溫度Tm-35℃~65℃進行熱固定,並以140℃~175℃進行熱鬆弛處理,而使膜的熱收縮下降、均勻化,並改良後續步驟中的皺褶等故障(例如,參照專利文獻2)。
另外,揭示有藉由降低膜的搬送方向(縱向(Machine Direction,MD))的熱收縮率同與MD正交的方向(橫向(Transverse Direction,TD))的熱收縮率比(MD熱收縮率/TD熱收縮率),而賦予膜的加熱搬送性(例如,參照專利文獻3)。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2012-256014號公報
[專利文獻2]日本專利特開2012-094699號公報
[專利文獻3]日本專利特開2001-191406號公報
專利文獻1等中所記載的主要進行橫向延伸的單軸配向聚酯樹脂膜因膜僅於橫向上進行配向,故縱向的斷裂強度弱,於偏光板加工等的膜貼合步驟或塗佈步驟的操作中膜斷裂的情況多。
於專利文獻2及專利文獻3中,均揭示了膜的低熱收縮化及其均勻化對於皺褶等的改良有效,但偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中的膜斷裂的抑制並不充分。
本發明欲解決的課題在於提供一種聚酯膜的製造方法,其可使偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中的膜斷裂變得極少。
本發明者為了解決所述課題而努力研究的結果,發現藉由將膜寬度設為特定的範圍、且將全幅圓弧及半裁圓弧的範圍設為特定的範圍,而可使偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中的膜斷裂變得極少,且發現可解決所述課題。
具體而言,本發明是獲得了如下的發現,並基於所述發現而達成者:當對聚酯膜進行加熱搬送時,於聚酯膜局部地變長並鬆弛的部位等中容易產生膜斷裂;以及膜寬度方向的端部的彎曲的大小為規定的範圍者於加熱後的後續步驟中的搬送時,局部的長度的不均亦得到抑制,而難以產生膜斷裂。
作為用以達成所述課題的具體手段的本發明如下所示。
[1]一種聚酯膜,其滿足下述式(1)~式(4)。
0m≦CS<0.003L2/8W…(1)
0m≦CCT<0.003L2/4W…(2)
0.8m≦W≦6.0m…(3)
20m≦L≦30m…(4)
(式(1)~式(4)中,CS[單位:m]表示膜的全幅圓弧的值,CCT[單位:m]表示膜寬度方向中心位置的半裁圓弧的值,W[單位:m]表示膜寬度,L[單位:m]表示測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度)
[2]如[1]所述的聚酯膜,其中較佳為由下述式(A)所表示的寬度方向的MD熱收縮率不均為0.5%以下。
式(A):(寬度方向的MD熱收縮率不均)=(膜寬度方向的3處的於150℃下加熱30分鐘後的膜長度方向的熱收縮率的最大值與最小值的差)/(膜寬度方向的3處的於150℃下加熱30分鐘後的膜長度方向的熱收縮率的平均值)
[3]如[1]或[2]所述的聚酯膜,其中較佳為作為藉由示差掃描熱量測定(Differential Scanning Calorimetry,DSC)所測定的前 峰(prepeak)溫度的膜寬度方向的最大值與最小值的差的不均為7℃以下。
[4]如[1]至[3]中任一項所述的聚酯膜,其中較佳為作為配向角的膜寬度方向的最大值與最小值的差的不均為15°以下。
[5]如[1]至[4]中任一項所述的聚酯膜,其中較佳為膜長度為100m以上,且以卷形態捲繞。
[6]如[1]至[5]中任一項所述的聚酯膜,其中較佳為膜厚度為20μm~150μm,膜面內方向的延遲Re為3000nm~30000nm,厚度方向的延遲Rth為3000nm~30000nm,且Re/Rth比率為0.5~2.5。
[7]如[1]至[6]中任一項所述的聚酯膜,其較佳為單軸配向。
[8]如[7]所述的聚酯膜,其中較佳為所述聚酯膜的長度方向的折射率為1.590以下,且所述聚酯膜的結晶度超過5%。
[9]如[1]至[8]中任一項所述的聚酯膜,其中較佳為所述聚酯膜將聚對苯二甲酸乙二酯樹脂作為主成分。
[10]一種聚酯膜的製造方法,其是如[1]至[9]中任一項所述的聚酯膜的製造方法,其使用具有沿著設置於膜搬送道路的兩側的一對軌道(rail)移動的夾具的拉幅機式延伸裝置,其包括:一面利用所述夾具夾持未延伸的聚酯膜一面使其進行橫向延 伸的步驟;將所述橫向延伸後的聚酯膜加熱至拉幅機內的最高溫度為止的熱固定步驟;以及一面對所述熱固定步驟後的聚酯膜進行加熱,一面縮小所述一對軌道間距離的熱緩和步驟;且於所述拉幅機內的進行所述熱固定的區域及進行所述熱緩和的區域的至少一者中,利用加熱器對聚酯膜的寬度方向的端部進行輻射加熱。
[11]如[10]所述的聚酯膜的製造方法,其中較佳為相對於進行加熱的部分中的聚酯膜的總寬度,利用所述加熱器進行加熱的聚酯膜的端部的寬度方向的範圍以兩端合計為10%~60%的範圍。
[12]如[10]或[11]所述的聚酯膜的製造方法,其中較佳為相對於自所述夾具中放開所述橫向延伸後的聚酯膜時的膜寬度方向中央部的膜面溫度,將作為自夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜端部的膜面溫度提高1℃~20℃。
[13]一種聚酯膜的製造方法,其是如[1]至[9]中任一項所述的聚酯膜的製造方法,其使用具有沿著設置於膜搬送道路的兩側的一對軌道移動的夾具的拉幅機式延伸裝置,其包括一面利用所述夾具夾持所述未延伸的聚酯膜一面使其進行橫向延伸的步驟,且相對於自所述夾具中放開所述橫向延伸後的聚酯膜時的膜寬度方向中央部的膜面溫度,將作為自夾具起於膜寬度方向上相隔 200mm的位置的膜端部的膜面溫度提高1℃~20℃。
[14]如[10]至[13]中任一項所述的聚酯膜的製造方法,其中較佳為所述未延伸的聚酯膜的長度方向的折射率為1.590以下,且所述未延伸的聚酯膜的結晶度為5%以下。
[15]一種偏光板,其包括偏光元件、及如[1]至[9]中任一項所述的聚酯膜。
[16]一種圖像顯示裝置,其具備如[1]至[9]中任一項所述的聚酯膜、或如[15]所述的偏光板。
根據本發明,可提供一種聚酯膜的製造方法,其可使偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中的膜斷裂變得極少。
ADE、ACD‧‧‧三角形
C1、C2、S1、S2‧‧‧端部
CC1‧‧‧自半裁聚酯膜的C1側的TD方向端部至直線Z2為止的距離
CC2‧‧‧自半裁聚酯膜的C2側的TD方向端部至直線Z2為止的距離
CL、Y1、Y2、Z1、Z2‧‧‧直線
CS‧‧‧膜的全幅圓弧的值
CWu、CWd‧‧‧膜的MD方向端部的膜寬度W的中央的位置
CW2u、CW2d‧‧‧膜的MD方向端部的W/2的一半的位置
L‧‧‧測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度
S1u、S2u‧‧‧上端部
W‧‧‧膜寬度(TD方向的膜全長)
MD‧‧‧縱向
TD‧‧‧橫向
R‧‧‧半徑
圖1是用以說明本發明中的SS1、SS2、SCT、CS、及W的定義的聚酯膜示意圖。
圖2是用以說明本發明中的CC1、CC2、及CCT的定義的半裁聚酯膜示意圖。
圖3是用以導出全幅圓弧的式(1)的輔助圖。
以下,對本發明的聚酯膜及其製造方法、偏光板以及圖像顯示裝置進行詳細說明。
以下所記載的構成要件的說明有時基於本發明的具有代表性 的實施形態來進行,但本發明並不限定於此種實施形態。再者,於本說明書中,使用「~」來表示的數值範圍是指包含「~」的前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。
[聚酯膜]
本發明的聚酯膜滿足下述式(1)~式(4)。
0m≦CS<0.003L2/8W…(1)
0m≦CCT<0.003L2/4W…(2)
0.8m≦W≦6.0m…(3)
20m≦L≦30m…(4)
(式(1)~式(4)中,CS[單位:m]表示膜的全幅圓弧的值,CCT[單位:m]表示膜寬度方向中心位置的半裁圓弧的值,W[單位:m]表示膜寬度,L[單位:m]表示測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度)
藉由此種構成,本發明的聚酯膜可使偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中的膜斷裂變得極少。
有時將多個聚酯膜積層、或於聚酯膜上積層功能層來對聚酯膜進行高功能化或複合化。於此種聚酯膜的加工時,通常一面藉由輥等進行搬送,一面進行膜的加熱或延伸等。
偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中的膜斷裂存在如下的傾向:於後續步驟中的操作時,因搬送張力集中於膜的長度短 的部位而產生膜斷裂。
相對於此,本發明的聚酯膜藉由將膜寬度設為特定的範圍、且將全幅圓弧及半裁圓弧的範圍設為特定的範圍,可抑制於後續步驟中的操作時,搬送張力集中於膜的長度短的部位,而導致膜於該部位斷裂的情況,從而可使偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中的膜斷裂變得極少。
以下,對本發明的聚酯膜的較佳的形態進行說明。
<全幅圓弧、半裁圓弧、膜寬度的關係>
首先,使用圖1及圖2對全幅圓弧CS、半裁圓弧CCT及膜寬度W的關係進行說明。
圖1的(A)及圖1的(B)分別表示經彎曲的聚酯膜。
通常,對聚酯原料樹脂進行熔融混煉,並進行延伸後回收的聚酯膜存在如下的傾向:若將膜的MD方向的端部中的一個端部固定並懸掛於高處,則TD方向的端部的邊緣會彎曲。
圖1示意性地表示如所述般自高處懸掛、且以於膜中無鬆弛的方式展開的聚酯膜的樣子。
於本發明中,當測定聚酯膜的TD方向的一端的MD熱收縮率、及另一端的MD熱收縮率時,將測定值大的端部設為S1,並將S1中的MD熱收縮率設為SS1。另一方面,將測定值小的端部設為S2,並將S2中的MD熱收縮率設為SS2。另外,將聚酯膜的TD方向的中央部的MD熱收縮率設為SCT
圖1的(A)表示當自高處懸掛聚酯膜時,S1側(高MD熱 收縮率側)鼓起成圓弧狀的膜,圖1的(B)表示S2側(低MD熱收縮率側)鼓起成圓弧狀的膜。
圖1的(A)及(B)中所示的聚酯膜將膜的MD方向端部的膜寬度(TD方向的膜全長)表示為W。另外,於圖1中,將膜的MD方向端部的膜寬度W的中央的位置表示為CW,將膜的MD方向端部之中,固定於高處之側的CW表示為CWu,將另一端側的CW表示為CWd
另外,於圖1中,將聚酯膜的MD方向的全長設為L。但是,L並非聚酯膜的TD方向端部的邊緣的長度,而是自高處懸掛的聚酯膜的MD方向的一個端部至另一個端部為止的距離。將CWu與CWd連結所獲得的直線Y1(圖1中於垂直方向上由虛線所表示的直線)的CWu至CWd為止的距離變成L。L表示測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度。
此處,使連結CWu與CWd的直線(直線Y1)以與重力方向平行的方式對準。
另外,將於聚酯膜的S1側、且穿過存在CWu的邊的膜TD方向的端部、並與重力方向平行的直線Z1(圖1中,由點劃線所表示的直線)畫在聚酯膜上。繼而,將與直線Y1垂直的直線CL畫在直線Y1的一半(L/2)的位置上。
於聚酯膜的S1側鼓起的圖1的(A)所示的聚酯膜中,將作為直線CL上的距離的自聚酯膜的S1側的TD方向端部至直線Z1為止的距離稱為CS
通常,膜的TD方向端部彎曲成圓弧狀的聚酯膜中,膜的MD方向的距離的一半(畫直線CL的位置)的彎曲的大小最大。
作為寬度為W的聚酯膜的彎曲的大小的最大值的CS是作為圖1的(A)、圖的1(B)的CS所獲得的數值。
於聚酯膜的S1側凹入的圖1的(B)所示的聚酯膜中,亦將CS表示為作為直線CL上的距離的自聚酯膜的S1側的TD方向端部至直線Z1為止的距離。
將作為寬度為W的聚酯膜的彎曲的大小的最大值的CS稱為「全幅圓弧」。
再者,將聚酯膜的S1側鼓起成圓弧狀的情況(將直線Z1畫在聚酯膜的內側的情況)下的圓弧稱為正圓弧,將S1側凹入的情況(將直線Z1畫在聚酯膜的外側的情況)下的圓弧稱為負圓弧。
其次,對圖2進行說明。
圖2表示沿著將CWu與CWd連結所獲得的直線Y1對圖1所示的聚酯膜進行裁剪而成的半裁聚酯膜。圖2的(A)表示圖1的(A)所示的聚酯膜的半裁聚酯膜中的S1側的斷片。圖2的(B)表示圖1的(A)所示的聚酯膜的半裁聚酯膜中的S2側的斷片。
圖1的(A)所示的膜中,位於膜TD方向的中央的CWd藉由膜的裁剪,於圖2中,位於TD方向的端部。
於圖2的(A)中,將CWd的位置稱為C1,於圖2的(B)中,將CWd的位置稱為C2。
圖2亦示意性地表示如圖1的聚酯膜般,將半裁聚酯膜 的MD方向的端部中的一個端部固定並懸掛於高處時的樣子。
通常,若於彎曲的膜中對CWu-CWd直線(直線Y1)進行裁剪,則存在失去張力,並與原來的膜同樣地彎曲的傾向。
圖2的(A)及圖2的(B)所示的半裁聚酯膜的MD方向端部的膜寬度(TD方向的全長)為W/2。於本發明中,將膜的MD方向端部的W/2的一半的位置稱為CW2。將膜的MD方向端部之中,固定於高處之側的CW2稱為CW2u,將另一個端部的CW2稱為CW2d
於圖2中,將CW2u與CW2d連結所獲得的直線Y2(圖2中於垂直方向上由虛線所表示的直線)的CW2u至CW2d為止的距離為L。
使連結CW2u與CW2d的直線(直線Y2)以與重力方向平行的方式對準。
另外,將於半裁聚酯膜的C1側且穿過C1、並與重力方向平行的直線Z2(圖2中,由點劃線所表示的直線)畫在半裁聚酯膜上。繼而,將與直線Y2垂直的直線CL畫在直線Y2的一半(L/2)的位置上。
於半裁聚酯膜的C1側鼓起的圖2的(A)所示的半裁聚酯膜中,將作為直線CL上的距離的自半裁聚酯膜的C1側的TD方向端部至直線Z2為止的距離稱為CC1
於半裁聚酯膜的C2側鼓起的圖2的(B)所示的半裁聚酯膜中,將作為直線CL上的距離的自半裁聚酯膜的C2側的TD方向端部至直線Z2為止的距離稱為CC2
如上所述,通常膜的TD方向端部彎曲成圓弧狀的聚酯膜中,膜的MD方向的距離的一半(畫直線CL的位置)的彎曲的大小最大。
表示寬度為W/2的半裁聚酯膜的彎曲的大小的CCT為圖2的(A)、圖2的(B)的CC1與CC2中的大的值。
將表示寬度為W/2的半裁聚酯膜的彎曲的大小的CCT稱為「半裁圓弧」。另外,將聚酯膜的C1側鼓起成圓弧狀的情況下的圓弧稱為正圓弧,將C2側鼓起的情況下的圓弧稱為負圓弧。
<全幅圓弧>
本發明的聚酯膜滿足關於全幅圓弧的式(1)。式(1)由下述不等號表示。
0m≦CS<0.003L2/8W…(1)
(式(1)中,CS[單位:m]表示膜的全幅圓弧的值,W[單位:m]表示膜寬度,L[單位:m]表示測定全幅圓弧及半截圓弧時的膜長度)
式(1)是規定寬度為W的聚酯膜的彎曲的大小的最大值(全幅圓弧)的範圍者。
表示CS的上限值的式(1)的右邊的係數0.003、及L2/8W的項為由以下的一系列說明、數學式及經驗法則所導出的值。
當無皺褶.蜿蜒.斷裂等來操作膜時,重要的是如何減小膜的左 右的長度的差。即,於圖1的(A)中,若將對應於膜的端部S1的上端部設為S1u,將對應於膜的端部S2的上端部設為S2u,則在某種程度上減小連結S1及S1u的弧的長度與連結S2及S2u的弧的長度的差△Y變得重要。理論上,△Y根據圖3而由如下的計算式導出,若設為x=CS,則△Y=8WCS/L。
因三角形ADE與三角形ACD近似,故獲得以下的式(11)及式(12)。
sin(α/2)=x/{(L2/4+x2)1/2} (11)
tan-1(α/2)=2x/L (11)
藉由勾股定理(Pythagorean theorem)而獲得式(13)。若考慮三角形ADE,則根據sin函數的定義而獲得式(14)。
x2+L2/4=m2 (13)
2Rsin(α/2)=m (14)
藉由將式(11)、式(13)代入至式(14)中,而獲得求出半徑R的式(15)。
R={(L2/4+x2)1/2}/2x.{(L2/4+x2)1/2}=(L2/4+x2)/2x (15)
若考慮相當於將膜寬度設為W時的左右的伸長的差的連結S1及S1u的弧的長度、與連結S2及S2u的弧的長度的差△Y,則變成式(16)。再者,對聚酯原料樹脂進行熔融混煉,並進行延伸所獲得的聚酯膜中,連結S1及S1u的弧是直徑為R+W的圓的弧的一部分,且連結S1及S1u的弧可近似為直徑為R的圓的弧的一部分。
△Y=(R+W)2α-R.2α=2Wα (16)
根據式(12)來考慮α,因x遠小於L,故若近似為tan-1(2x/L)=2x/L,則獲得式(17)。
△Y=2Wα=4Wtan-1(2x/L)≒8WX/L (17)
於本發明中,因全幅圓弧CS=x,故獲得式(21)。
△Y=8WCS/L (21)
本發明者對當無皺褶.蜿蜒.斷裂等來操作膜時,連結S1及S1u的弧的長度與連結S2及S2u的弧的長度的差△Y變得重要這一點進行努力研究的結果,根據進一步的實驗可知藉由控制成 △Y≦0.003.L (22),而可無斷裂地進行操作。
若對式(21)進行變形,則變成CS=△Y×L/8W (23),因此根據式(23)與式(22)而導出相當於表示本發明中的CS的上限值的式(1)的右邊的CS≦0.003L2/8W (24)。
對聚酯原料樹脂進行熔融混煉,並進行延伸所獲得的聚酯膜通常膜TD方向的邊緣會彎曲,而難以將全幅圓弧設為0,但於本發明中控制成滿足式(1)的範圍。藉由將全幅圓弧CS設為所述上限值以下,於後續步驟中膜難以斷裂。
全幅圓弧CS較佳為0m≦CS<0.003L2/8W,更佳為0m≦CS<0.0025L2/8W,進而更佳為0m≦CS<0.002L2/8W,最佳為0m≦CS<0.001L2/8W。
當L為26m時,全幅圓弧Cs較佳為0m≦CS<0.1m,更佳為0m≦CS<0.07m,進而更佳為0m≦CS<0.05m,最佳為0m≦CS<0.03m。
<半裁圓弧>
本發明的聚酯膜滿足關於半裁圓弧的式(2)。式(2)由下述不等號表示。
0m≦CCT<0.003L2/4W…(2)
(式(2)中,CCT[單位:m]表示膜寬度方向中心位置的半裁圓弧的值,W[單位:m]表示膜寬度,L[單位:m]表示測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度)
表示CCT的上限值的式(2)的右邊的係數0.003、及L2/4W的項為藉由與所述式(1)的右邊的說明、數學式及經驗法則相同的說明、數學式及經驗法則所導出的值。
藉由半裁圓弧CCT為所述範圍內,於後續步驟中膜難以斷裂。
半裁圓弧CS較佳為0m≦CS<0.003L2/4W,更佳為0m≦CS<0.0025L2/4W,進而更佳為0m≦CS<0.002L2/4W,最佳為0m≦CS<0.001L2/4W。
當L為26m時,半裁圓弧CCT較佳為0m≦CCT<0.1m,更佳為0m≦CCT<0.07m,進而更佳為0m≦CCT<0.05m,最佳為0m≦CCT<0.03m。
<膜寬度>
本發明的聚酯膜滿足關於膜寬度W的式(3)。式(3)由下述不等號表示。
0.8m≦W≦6.0m…(3)
(式(3)中,W[單位:m]表示膜寬度)
膜寬度W較佳為1m~5m,更佳為1m~4m,特佳為1m~3m。
<測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度>
本發明的聚酯膜滿足關於測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度L的式(4)。式(4)由下述不等號表示。
20m≦L≦30m…(4)
(式(4)中,L[單位:m]表示測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度)
測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度L較佳為22m~29m,更佳為24m~28m,特佳為25m~27m。
再者,L可設為自本發明的聚酯膜中任意地切出的樣品膜的長度。即,本發明的聚酯膜本身的長度並不由L限定。
<聚酯膜膜的特性>
(寬度方向的MD熱收縮率不均)
就於後續步驟中的加熱步驟等中難以產生收縮不均、加熱後的圓弧不再惡化、可抑制膜斷裂的觀點而言,本發明的聚酯膜較 佳為由下述式(A)所表示的寬度方向的MD熱收縮率不均為0.5%以下。
式(A):(寬度方向的MD熱收縮率不均)=(膜寬度方向的3處的於150℃下加熱30分鐘後的膜長度方向的熱收縮率的最大值與最小值的差)/(膜寬度方向的3處的於150℃下加熱30分鐘後的膜長度方向的熱收縮率的平均值)
寬度方向的MD熱收縮率不均較佳為0.4%以下,更佳為0.3%以下,最佳為0.2%以下。
於本發明中,於150℃下加熱30分鐘後的膜長度方向的熱收縮率(150℃、30分鐘)如以下般定義。
於裁剪成TD方向30mm、MD方向120mm的聚酯膜的試樣片M上,事先於MD方向上以變成100mm的間隔的方式切入2條基準線。於無張力下將試樣片M在150℃的加熱烘箱中放置30分鐘後,進行將試樣片M冷卻至室溫為止的處理,並測定2條基準線的間隔。將此時所測定的處理後的間隔設為A[mm]。將根據處理前的間隔100mm與處理後的間隔A mm,並使用「100×(100-A)/100」的式子所算出的數值[%]設為試樣片M的MD熱收縮率(S)。
以下,亦將熱收縮率(150℃、30分鐘)簡稱為熱收縮率。
另外,聚酯膜的製造方法其後將詳述,但聚酯膜通常藉 由使用輥等來搬送,並進行延伸而獲得。此時,亦將膜的搬送方向稱為MD(Machine Direction)方向。另外,亦將膜的MD方向稱為膜的長度方向。另外,所謂膜寬度方向,是指與長度方向正交的方向。於一面搬送膜一面製造的膜中,亦將膜寬度方向稱為TD(Transverse Direction)方向。
於本發明中,將膜寬度方向稱為TD或TD方向,將與膜寬度方向正交的方向稱為MD或MD方向。另外,將MD方向的熱收縮稱為MD熱收縮,將其比例稱為MD熱收縮率。因此,與膜寬度方向正交的方向的熱收縮率亦表達成MD熱收縮率。
(寬度方向的DSC前峰溫度不均)
就於後續步驟中膜難以斷裂的觀點而言,本發明的聚酯膜較佳為作為藉由示差掃描熱量測定(DSC)所測定的前峰溫度的膜寬度方向的最大值與最小值的差的不均(以下,亦稱為寬度方向的DSC前峰溫度不均)為7℃以下。
此處,DSC是示差掃描熱量測定(Differential scanning calorimetry)的略稱,所謂DSC的「前峰溫度」,是指對聚酯膜進行DSC測定時最初所出現的峰值的溫度。
DSC的前峰溫度通常相當於藉由聚酯膜的單軸延伸所進行的橫向延伸步驟中的熱固定時的聚酯膜的最高到達膜面溫度(熱固定溫度)。
再者,DSC的前峰溫度為利用示差掃描熱量測定(DSC)並藉由常規方法所求出的值。
另外,前峰溫度的不均是對在聚酯膜的TD方向上等間隔地排列的11個位置P1~P11的膜片進行採樣。對P1~P11處的膜片進行DSC測定,並測定各前峰溫度Tpp1~Tpp11,將Tpp1~Tpp11中的最大值與最小值的差設為TD方向上的DSC的前峰溫度的不均。以下,亦將寬度方向的DSC前峰溫度不均稱為△Tpp。
聚酯膜的寬度方向的DSC前峰溫度不均(△Tpp)為0.5℃~10℃的聚酯膜容易滿足已述的式(1)~式(4)。
DSC前峰溫度不均△Tpp更佳為5℃以下,最佳為4℃以下。
(寬度方向的配向角不均)
就圓弧及MD熱收縮率不均不變得過大、於後續步驟中膜難以斷裂的觀點而言,本發明的聚酯膜較佳為作為配向角的膜寬度方向的最大值與最小值的差的不均(以下,亦稱為寬度方向的配向角不均)為15°以下。
寬度方向的配向角不均更佳為12°以下,進而更佳為10°以下,最佳為8°以下。
(膜長度)
本發明的聚酯膜較佳為膜長度為100m以上,且以卷形態捲繞。
膜長度較佳為100m以上,更佳為300m以上,進而更佳為500m以上。即便於本發明的聚酯膜為此種長度、且以卷形態捲繞的情況下,亦可抑制卷形態中的卷凹及皺褶。
(膜厚)
本發明的聚酯膜的厚度較佳為20μm~150μm,更佳為30μm~130μm,進而更佳為35μm~110μm以下。若小於20μm,則當製成面板時於畫面上產生顏色不均。若超過150μm,則成本高而不合算。
(相位差)
本發明的聚酯膜的膜面內方向(以下亦稱為面內方向)的延遲Re較佳為3000nm~30000nm,更佳為3500nm~25000nm,進而更佳為4000nm~20000nm以下。若Re小於3000nm,則當製成面板時於畫面上難以產生顏色不均,而較佳。於原理上,難以製作超過30000nm的膜。即便聚酯膜的Re超過30000nm,彩虹狀不均勻減少效果亦僅為飽和,可獲得本發明的效果。
彩虹狀不均勻於自視認側觀察如下的光時出現,即自背光光源於傾斜方向上朝具有雙折射大,具體而言Re為500nm以上、未滿3000nm的聚合物膜作為保護膜的偏光板入射的光,尤其於將包含明線光譜的例如冷陰極管般的光源作為背光的液晶顯示裝置中顯著。
此處,當將具有連續的發光光譜的白色光源用作背光光源時,本發明的聚酯膜的Re為所述範圍因彩虹狀不均勻不易被視認而較佳。
本發明的聚酯膜的厚度方向延遲Rth較佳為3000nm~30000nm以下,更佳為3500nm~25000nm,進而更佳為4000nm~20000nm以下。於原理上,難以製作Rth小於3000nm的膜。 若為30000nm以下,則當製成面板時於畫面上難以產生顏色不均,而較佳。
本發明的聚酯膜的面內方向的延遲Re與厚度方向延遲Rth的比(Re/Rth)較佳為0.5~2.5,更佳為0.6~2.2,進而更佳為0.7~2.0。若Re/Rth為0.5以上,則當將本發明的聚酯膜作為偏光板保護膜而組裝入液晶面板中時,於畫面上難以產生顏色不均而較佳。於原理上,難以製作Re/Rth超過2.5的膜。另外,即便Re/Rth超過1.2,彩虹狀不均勻的視角依存性減少的效果亦僅為飽和,若Re/Rth為1.2以下,則力學特性的下降少,難以產生擦傷而較佳。
彩虹狀不均勻亦可藉由將表示Re、Rth的關係的Nz值設為適當的值而減少,根據彩虹狀不均勻的減少效果及製造適應性,Nz值的絕對值較佳為2.0以下,更佳為0.5~2.0,進而更佳為0.5~1.5。
因彩虹狀不均勻由入射光產生,故通常於白色顯示時被觀察到。
本發明的聚酯膜的面內相位差值Re由下述式(4)表示。
Re=(nx-ny)×y1…(4)
此處,nx為聚酯膜的面內慢軸方向的折射率,ny為聚酯膜的面內快軸方向(與面內慢軸方向正交的方向)的折射率,y1為聚酯膜的厚度。
本發明的聚酯膜的厚度方向的延遲Rth由下述式(5) 表示。
Rth={(nx+ny)/2-nz}×y1…(5)
此處,nz為聚酯膜的厚度方向的折射率。
再者,聚酯膜的Nz值由下述式(6)表示。
Nz=(nx-nz)/(nx-ny)…(6)
於本說明書中,波長λ nm下的Re、Rth及Nz能夠以如下方式來測定。
使用兩片偏光板,求出聚酯膜的配向軸方向,並以配向軸方向正交的方式切出4cm×2cm的長方形,將其作為測定用樣品。針對該樣品,利用阿貝折射率計(愛拓(Atago)公司製造,NAR-4T,測定波長為589nm)求出正交的雙軸的折射率(Nx、Ny)、及厚度方向的折射率(Nz),並將雙軸的折射率差的絕對值(| Nx-Ny |)設為折射率的異向性(△Nxy)。聚酯膜的厚度y1(nm)是使用電測微計(Feinpruf公司製造,Miritoron1245D)來測定,將單位換算成nm。根據所測定的Nx、Ny、Nz、y1的值來分別算出Re、Rth、Nz。
所述Re、Rth可藉由膜中所使用的聚酯樹脂的種類、聚酯樹脂與添加劑的量、延遲顯現劑的添加、膜的膜厚、膜的延伸方向與延伸率等來調整。
將本發明的聚酯膜控制成所述Re、Rth的範圍的方法並無特 別限制,例如可藉由延伸法來達成。
(折射率、結晶度)
本發明的聚酯膜較佳為單軸配向。具體而言,本發明的聚酯膜較佳為長度方向的折射率為1.590以下,且結晶度超過5%。
本發明的聚酯膜的長度方向的折射率的較佳的範圍與未延伸的聚酯膜的長度方向的折射率的較佳的範圍相同。
本發明的聚酯膜的結晶度較佳為5%以上,更佳為20%以上,進而更佳為30%以上。
<聚酯膜的材料、層構成、表面處理>
本發明的聚酯膜包含聚酯樹脂。
本發明的聚酯膜可為將聚酯樹脂作為主成分的層的單層膜,亦可為至少具有1層將聚酯樹脂作為主成分的層的多層膜。另外,亦可為對該些單層膜或多層膜的兩面或一面實施表面處理而成者,該表面處理可為電暈處理,皂化處理,熱處理,利用紫外線照射、電子束照射等的表面改質,亦可利用高分子或金屬等的塗佈或蒸鍍等來形成薄膜。聚酯樹脂於整個膜中所佔的質量比例通常為50質量%以上,較佳為70質量%以上,更佳為90質量%以上。
(1-1)聚酯樹脂
作為聚酯樹脂,可較佳地使用WO2012/157662號公報的[0042]的組成者。
作為聚酯,可使用聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(Polyethylene terephthalate,PET)、聚萘二甲酸乙二酯樹脂(Polyethylene naphthalate,PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯(Polybutylene terephthalate,PBT)、聚對苯二甲酸環己烷二亞甲酯樹脂(Polycyclohexanedimethylene terephthalate,PCT)等,但就成本、耐熱性而言,更佳為PET、PEN,進而更佳為PET(PEN略微Re/Rth容易變小)。
聚酯樹脂最佳為聚對苯二甲酸乙二酯樹脂,亦可較佳地使用聚萘二甲酸乙二酯樹脂,例如可較佳地使用日本專利特開2008-39803號公報中所記載者。
聚對苯二甲酸乙二酯為具有源自作為二羧酸成分的對苯二甲酸的構成單元、及源自作為二醇成分的乙二醇的構成單元的聚酯,所有重複單元的80莫耳%以上可為對苯二甲酸乙二酯,亦可含有源自其他共聚成分的構成單元。作為其他共聚成分,可列舉:間苯二甲酸、對β-氧基乙氧基苯甲酸、4,4'-二羧基二苯基、4,4'-二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、1,4-二羧基環己烷等二羧酸成分,或丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A的環氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等二醇成分。該些二羧酸成分或二醇成分視需要可組合2種以上來使用。另外,亦可將所述羧酸成分或二醇成分與對羥基苯甲酸等羥基羧酸併用。作為其他共聚成分,亦可使用少量的含有醯胺鍵、胺基甲酸酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等的二羧酸成分及/或二醇成分。作為聚對苯二甲 酸乙二酯的製造方法,可應用:使對苯二甲酸與乙二醇、以及視需要的其他二羧酸及/或其他二醇直接進行反應的所謂的直接聚合法,或使對苯二甲酸的二甲酯與乙二醇、以及視需要的其他二羧酸的二甲酯及/或其他二醇進行酯交換反應的所謂的酯交換反應法等任意的製造方法。
(1-2)聚酯樹脂的物性
(1-2-1)固有黏度
聚酯樹脂的固有黏度IV較佳為0.5以上、0.9以下,更佳為0.52以上、0.8以下,進而更佳為0.54以上、0.7以下。為了變成此種IV,當合成聚酯樹脂時,除後述的熔融聚合以外,亦可併用固相聚合。
(1-2-2)乙醛含有率
聚酯樹脂的乙醛含量較佳為50ppm以下。更佳為40ppm以下,特佳為30ppm以下。乙醛存在如下的情況:乙醛彼此容易產生縮合反應,並生成水作為副反應物,聚酯的水解因該水而進行。乙醛含量的下限現實的是1ppm左右。為了將乙醛含量設為所述範圍,可採用如下等方法:將製造樹脂時的熔融聚合、固相聚合等各步驟中的氧濃度保持得低;將樹脂保管時、乾燥時的氧濃度保持得低;降低於製造膜時樹脂因擠出機、熔料配管、模具等而受到的熱歷程;不因進行熔融時的擠出機的螺桿構成等而局部地受到強剪切。
(1-3)觸媒
於聚酯樹脂的聚合中使用Sb系觸媒、Ge系觸媒、Ti系觸媒、Al系觸媒,較佳為Sb系觸媒、Ti系觸媒、Al系觸媒,更佳為Al系觸媒。
即,用作原料樹脂的聚酯樹脂較佳為使用鋁觸媒進行聚合而成者。
藉由使用Al系觸媒,與使用其他觸媒(例如Sb、Ti)的情況相比,Re容易顯現,且可實現PET的薄化。即,Al系觸媒意味著容易進行配向。推測其理由如下。
Al系觸媒與Sb、Ti相比,反應性(聚合活性)低、反應和緩、難以生成副產物(二乙二醇單元:DEG(Diethylene glycol))。
其結果,PET的規則性提高,容易進行配向且容易顯現Re。
(1-3-1)Al系觸媒
作為Al系觸媒,可引用WO2011/040161號公報的[0013]~[0148](US2012/0183761號公報的[0021]~[0123])中所記載者來使用,該些公報中所記載的內容可被編入至本申請案說明書中。
使用Al系觸媒來使聚酯樹脂進行聚合的方法並無特別限制,具體而言,可引用WO2012/008488號公報的[0091]~[0094](US2013/0112271號公報的[0144]~[0153]),並根據該些公報來進行聚合,該些公報中所記載的內容可被編入至本申請案說明書中。
此種Al系觸媒例如可引用日本專利特開2012-122051號公報的[0052]~[0054]、[0099]~[0104](WO2012/029725號公報的[0045] ~[0047]、[0091]~[0096]),並根據該些公報進行製備,該些公報中所記載的內容可被編入至本申請案說明書中。Al系觸媒量作為相對於聚酯樹脂的質量的Al元素的量,較佳為3ppm~80ppm,更佳為5ppm~60ppm,進而更佳為5ppm~40ppm。
(1-3-2)Sb系觸媒:
作為Sb系觸媒,可使用日本專利特開2012-41519號公報的[0050]、[0052]~[0054]的記載者。
使用Sb系觸媒來使聚酯樹脂進行聚合的方法並無特別限制,但具體而言,可根據WO2012/157662號公報的[0086]~[0087]來進行聚合。
(1-4)添加劑:
向本發明的聚酯膜中添加公知的添加劑亦較佳。作為其例,可列舉:紫外線吸收劑、粒子、滑劑、抗黏連劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑、潤滑劑、染料、顏料等。但是,聚酯膜通常需要透明性,因此較佳為將添加劑的添加量限於最小限度。
(1-4-1)紫外線(Ultraviolet,UV)吸收劑:
為了防止液晶顯示器的液晶等因紫外線而劣化,於本發明的聚酯膜中亦可含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑為具有紫外線吸收能力的化合物,只要是可承受聚酯膜的製造步驟中所附加的熱者,則並無特別限定。
作為紫外線吸收劑,存在有機系紫外線吸收劑與無機系紫外 線吸收劑,但就透明性的觀點而言,較佳為有機系紫外線吸收劑。可使用WO2012/157662號公報的[0057]中所記載者、或後述的環狀亞胺基酯系的紫外線吸收劑。
作為環狀亞胺基酯系的紫外線吸收劑,並不限定於下述者,例如可列舉:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-萘基或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-聯苯)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-間硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對苯甲醯基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-鄰甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-環己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對(或間)鄰苯二甲醯亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲醯亞胺、N-苯甲醯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲醯基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、2-(對(N-甲基羰基)苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2'-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-伸乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-四亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-十亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-伸苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)[再者,亦稱為2,2'-對伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)]、2,2'-間伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2,6-伸萘基或1,5-伸萘基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-甲基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-硝基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-氯-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-伸環己 基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2,8-二甲基-4H,6H-苯并(1,2-d;5,4-d')雙(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、2,7-二甲基-4H,9H-苯并(1,2-d;4,5-d')雙(1,3)-噁嗪-4,9-二酮、2,8-二苯基-4H,8H-苯并(1,2-d;5,4-d')雙(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、2,7-二苯基-4H,9H-苯并(1,2-d;4,5-d')雙(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、6,6'-雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-雙(2-乙基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-亞甲基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-亞甲基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-伸乙基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-伸乙基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-伸丁基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-伸丁基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-氧基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-氧基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-磺醯基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-磺醯基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-羰基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-羰基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-亞甲基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-亞甲基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-伸乙基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-氧基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-磺醯基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-羰基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7'-雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7'-雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4- 酮)、6,7'-亞甲基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7'-亞甲基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)等。
所述化合物之中,當考慮色調時,可適宜地使用難以帶有黃色色澤的苯并噁嗪酮系的化合物,作為其例,可更適宜地使用由下述的通式(1)所表示者。
所述通式(1)中,R表示二價的芳香族烴基,X1及X2分別獨立地為氫或選自以下的官能基群組,但未必限定於該些。
官能基群組:烷基、芳基、雜芳基、鹵素、烷氧基、芳氧基、羥基、羧基、酯基、硝基。
於本發明中,由所述通式(1)所表示的化合物之中,特佳為2,2'-(1,4-伸苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)。
本發明的聚酯膜中所含有的紫外線吸收劑的量通常為10.0質量%以下,較佳為於0.3質量%~3.0質量%的範圍內含有。當含有超過10.0質量%的量的紫外線吸收劑時,存在紫外線吸收劑滲出至表面、接著性下降等引起表面功能性惡化之虞。
另外,於多層構造的本發明的聚酯膜的情況下,較佳為至少3層構造者,紫外線吸收劑較佳為調配至其中間層中。藉由將紫外線吸收劑調配至中間層,而可防止該化合物朝膜表面滲出,其結果,可維持膜的接著性等特性。
該些的調配可利用WO2011/162198號公報的[0050]~[0051]中所記載的母料法。
(1-4-2)其他添加劑
於本發明的聚酯膜中,亦可使用其他添加劑,例如可引用WO2012/157662號公報的[0058]中所記載者來使用,該些公報中所記載的內容可被編入至本申請案說明書中。
[聚酯膜的製造方法]
本發明的聚酯膜的製造方法並無特別限制,本發明的聚酯膜可藉由公知的方法來製造。
本發明的聚酯膜可藉由以下的本發明的聚酯膜的製造方法的較佳的第1形態或第2形態而生產性良好地製造。
本發明的聚酯膜的製造方法的較佳的第1形態是使用拉幅機式延伸裝置的本發明的聚酯膜的製造方法,所述拉幅機式延伸裝置具有沿著設置於膜搬送道路的兩側的一對軌道移動的夾具,其包括:一面利用夾具夾持未延伸的聚酯膜一面使其進行橫向延伸的步驟;將橫向延伸後的聚酯膜加熱至拉幅機內的最高溫度為止的熱固定步驟;以及一面對熱固定步驟後的聚酯膜進行加熱,一面縮小一對軌道間距離的熱緩和步驟;且於拉幅機內的進行熱固 定的區域及進行熱緩和的區域的至少一者中,利用加熱器對聚酯膜的寬度方向的端部進行輻射加熱。
本發明的聚酯膜的製造方法的較佳的第2形態是使用拉幅機式延伸裝置的本發明的聚酯膜的製造方法,所述拉幅機式延伸裝置具有沿著設置於膜搬送道路的兩側的一對軌道移動的夾具,其包括一面利用夾具夾持未延伸的聚酯膜一面使其進行橫向延伸的步驟,且相對於自夾具中放開橫向延伸後的聚酯膜時的膜寬度方向中央部的膜面溫度,將作為自夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜端部的膜面溫度提高1℃~20℃。
進而,本發明的聚酯膜的製造方法更佳為將所述第1形態與第2形態加以組合。
以下,對本發明的聚酯膜的製造方法的較佳的形態進行說明。
<熔融混煉>
未延伸的聚酯膜較佳為對聚酯樹脂進行熔融擠出後成形為膜狀而形成。
較佳為將聚酯樹脂、或藉由所述母料法所製造的聚酯樹脂與添加劑的母料乾燥至含水率為200ppm以下後,導入至單軸或雙軸的擠出機中並使其熔融。此時,為了抑制聚酯的分解,於氮氣中或真空中進行熔融亦較佳。詳細的條件可引用日本專利4962661號的[0051]~[0052](US2013/0100378號公報的[0085]~[0086]),並根據該些公報來實施,該些公報中所記載的內容可被編入至本申請案說明書中。進而,為了提昇熔融樹脂(熔料)的送出精度, 使用齒輪泵亦較佳。另外,使用用以去除異物的3μm~20μm的過濾機亦較佳。
<擠出、共擠出>
較佳為將包含經熔融混煉的聚酯樹脂的熔料自模具中擠出,能夠以單層來擠出,亦能夠以多層來擠出。當以多層來擠出時,例如可將含有紫外線吸收劑(UV劑)的層與不含紫外線吸收劑的層積層,更佳為將UV劑設為內層的3層構成,其不僅抑制由紫外線所引起的偏光元件的劣化,而且抑制UV劑的滲出而較佳。
所滲出的UV劑轉印至工製膜步驟的輸送輥(pass roll)上,增加膜與輥的摩擦係數並容易產生擦傷,而欠佳。
當聚酯膜以多層來擠出而製造而成時,所獲得的聚酯膜的較佳的內層的厚度(相對於所有層的比率)較佳為50%以上、95%以下,更佳為60%以上、90%以下,進而更佳為70%以上、85%以下。此種積層可藉由使用進料頭(feed block)模具或多歧管(multi-manifold)模具來實施。
<澆鑄>
較佳為根據日本專利特開2009-269301號公報的[0059],將自模具中擠出的熔料擠出至澆鑄滾筒上,並進行冷卻固化而獲得未延伸的聚酯膜(原膜)。
於本發明的製造方法中,未延伸的聚酯膜的長度方向的折射率較佳為1.590以下,更佳為1.585以下,進而更佳為1.580以下。
於本發明的製造方法中,未延伸的聚酯膜的結晶度較佳為5% 以下,更佳為3%以下,進而更佳為1%以下。再者,此處所述的未延伸的聚酯膜的結晶度是指膜寬度方向的中央部的結晶度。
當調整結晶度時,可降低澆鑄滾筒的端部的溫度、或朝澆鑄滾筒上鼓風。
關於結晶度,可根據膜的密度而算出。即,可使用膜的密度X(g/cm3)、結晶度為0%時的密度Y=1.335g/cm3、結晶度為100%時的密度Z=1.501g/cm3,並根據下述計算式而導出結晶度(%)。
結晶度={Z×(X-Y)}/{X×(Z-Y)}×100
再者,密度的測定是依據JIS K7112進行測定。
<聚合物層(易接著層)的形成>
於經熔融擠出的未延伸的聚酯膜上,可在後述的延伸之前或延伸之後藉由塗佈來形成聚合物層(較佳為易接著層)。
作為聚合物層,可列舉通常偏光板可具有的功能層,其中,較佳為形成易接著層作為聚合物層。易接著層可藉由WO2012/157662號公報的[0062]~[0070]中所記載的方法來塗設。
<橫向延伸>
本發明的製造方法較佳為包括如下的步驟:使用具有沿著設置於膜搬送道路的兩側的一對軌道移動的夾具的拉幅機式延伸裝置,一面利用夾具夾持未延伸的聚酯膜一面使其進行橫向延伸。
具有沿著設置於膜搬送道路的兩側的一對軌道移動的 夾具的拉幅機式延伸裝置並無特別限制。一對軌道通常使用一對無端的軌道。
再者,夾具的含義與夾持構件相同。
本發明的聚酯膜的製造方法使擠出後的膜進行橫向延伸。一面沿著膜搬送道路搬送未延伸的聚酯膜,一面在與膜搬送方向正交的方向上進行橫向延伸。
藉由進行延伸,可使面內方向的延遲Re顯現得大。尤其為了達成滿足後述的Re、Rth、Re/Rth的範圍的聚酯膜,至少進行橫向延伸。當其後進行縱向延伸時,可增大縱向、橫向的延伸倍率中的橫向延伸的延伸倍率,而不平衡地進行延伸。
延伸步驟中的延伸溫度較佳為70℃以上、170℃以下,更佳為80℃以上、160℃以下,進而更佳為90℃以上、150℃以下。此處所述的延伸溫度是指自延伸開始至結束為止的平均溫度。
於橫向延伸步驟中的預熱、延伸、熱固定、熱緩和、及冷卻中,作為對聚酯膜進行加熱、或進行冷卻的溫度控制方法,可列舉:對聚酯膜吹暖風或冷風、或使聚酯膜接觸可控制溫度的金屬板的表面、或使聚酯膜通過金屬板的附近。
即,可藉由利用夾具夾持膜的兩端,一面進行加熱一面對夾具間進行加寬來達成。橫向延伸倍率較佳為2倍~5.5倍,更佳為2.5倍~5倍,特佳為3倍~4.5倍。
<熱固定、熱緩和>
本發明的製造方法較佳為包括:熱固定步驟,於自夾具中放 開橫向延伸後的聚酯膜之前,將橫向延伸後的聚酯膜加熱至拉幅機內的最高溫度為止;以及熱緩和步驟,一面對熱固定步驟後的聚酯膜進行加熱,一面縮小一對軌道間距離。
於進行了延伸後,為了促進結晶化,較佳為進行被稱為「熱固定」的熱處理。該熱固定可藉由在超過延伸溫度的溫度下進行而促進結晶化,並提高膜的強度。
於熱固定中,為了結晶化而進行體積收縮。
作為熱固定的方法,於寬度方向上平行地設置幾條朝延伸部送出熱風的狹縫。可藉由使自該狹縫中吹出的氣體的溫度高於延伸部來達成。進而,於本發明的製造方法中,如後述般,較佳為利用加熱器對聚酯膜的寬度方向的端部進行輻射加熱。
另外,於本發明的製造方法中,亦較佳為在對膜進行加熱的熱風吹出噴嘴的端部側的所期望的位置上安裝1個或多個遮風板,而使膜端部的冷卻變緩慢,且容易相對於自夾具中放開橫向延伸後的聚酯膜時的膜寬度方向中央部的膜面溫度,將作為自夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜端部的膜面溫度提高1℃~20℃。
另外,亦可於延伸(部)出口附近設置熱源(紅外線(Infrared,IR)加熱器、鹵素加熱器等),而進行昇溫。
熱固定的較佳的溫度較佳為100℃以上、250℃以下,更佳為150℃以上、245℃以下。
此時,較佳為與熱處理同時進行緩和(使膜收縮),且 較佳為於TD(橫向)、MD(縱向)的至少一者上進行。
此種緩和例如可藉由在拉幅機中使用縮放儀(Pantograph)狀的夾頭,並縮小縮放儀的間隔來達成,亦可藉由在電磁鐵上驅動夾具,並使其速度下降來達成。
就抑制所述擦傷的觀點而言,較佳為於120℃以上、230℃以下,更佳為130℃以上、220℃以下,進而佳為140℃以上、210℃以下進行縱向緩和。藉由縱向緩和,於寬度方向延伸中亦具有使Re/Rth上昇的效果。其原因在於:藉由在橫向延伸中使縱向變緩和,而容易促進橫向配向並增大Re。關於緩和量,就抑制於聚酯膜中產生擦傷的觀點而言,縱向緩和較佳為1%以上、10%以下的緩和,更佳為2%以上、8%以下,進而更佳為3%以上、7%以下。若為該較佳的範圍的下限值以上,則所述效果難以容易出現,且難以產生擦傷。另一方面,若為該較佳的範圍的上限值以下,則難以產生鬆弛,難以與延伸機進行接觸,且難以產生擦傷。
橫向的緩和溫度較佳為所述熱固定溫度的範圍,可為與熱固定相同的溫度,亦可高於或低於熱固定溫度。
橫向緩和量亦較佳為與縱向緩和量相同的範圍。橫向緩和可藉由縮小經加寬的夾具的寬度來達成。
藉由所述延伸、熱固定,而可容易達成本發明的聚酯膜的Re、Rth、Re/Rth。即,藉由以該些方法進行延伸、熱固定,而容易形成顯現出彩虹狀不均勻減少效果的本發明的聚酯膜。
進而,本發明的製造方法較佳為於拉幅機內的進行熱固 定的區域及進行熱緩和的區域的至少一者中,利用加熱器對聚酯膜的寬度方向的端部進行輻射加熱。若進行所述輻射加熱,則所製作的聚酯膜的TD方向上的MD熱收縮率容易下降,MD熱收縮率的分佈容易變小,而容易製作滿足已述的式(1)~式(4)的膜。
當於熱緩和部中對膜的TD方向端部進行輻射加熱時,可省略熱固定部中的輻射加熱,亦可於熱固定部及熱緩和部兩者中進行輻射加熱。
聚酯膜的TD方向端部的加熱較佳為使用可進行輻射加熱的加熱器來進行,並對聚酯膜的TD方向的至少一個端部選擇性地進行加熱。就抑制局部的MD熱收縮的觀點而言,較佳為對聚酯膜的TD方向的兩個端部進行加熱。再者,所謂「選擇性地加熱」,是指並非對包含聚酯膜的端部的膜整體進行加熱,而是對膜端部局部地進行加熱。
作為可進行輻射加熱的加熱器,例如可列舉紅外線加熱器,特佳為使用陶瓷製的加熱器(陶瓷加熱器)。
可進行輻射加熱的加熱器可僅使用1個,亦可使用2個以上。
聚酯膜的TD方向端部的加熱較佳為將聚酯膜表面與加熱器的最短距離設為10mm以上、300mm以下來進行。
若聚酯膜表面與加熱器的最短距離為10mm以上,則於加熱器間距中難以產生溫度不均,若為300mm以下,則輻射熱容易充分地傳導至膜上。
加熱器表面與膜表面的最短距離較佳為50mm以上、250mm以下,更佳為80mm以上、200mm以下。
除膜表面與加熱器表面的距離以外,進而,較佳為視需要調整加熱器的表面溫度來對膜進行加熱。
陶瓷製加熱器的至少1個表面的溫度較佳為300℃以上、700℃以下。藉由表面溫度為300℃以上,輻射熱容易充分地傳導至膜上,藉由表面溫度為700℃以下,可抑制膜的過度加熱。
陶瓷製加熱器的表面溫度更佳為400℃以上、650℃以下,進而更佳為450℃以上、650℃以下。
陶瓷製加熱器較佳為由格子狀的金屬蓋覆蓋。藉由加熱器由格子狀的金屬蓋覆蓋,可防止破裂的膜與加熱器碰撞,而導致加熱器破損。構成蓋的金屬並無特別限制,例如可列舉SUS304等不鏽鋼等。
另外,當進行了輻射加熱時,較佳為將膜TD方向上的溫度偏差縮小至0.7℃以上、3.0℃以下的範圍,藉此可將膜寬度方向上的結晶度的偏差減小至0.5%以上~3.0%以下的範圍。若如此,則寬度方向上的鬆弛差減小,可抑制傷痕的產生,並且可進一步提昇耐水解性。
聚酯膜的MD方向的長度分佈容易依存於進行橫向延伸的延伸裝置的出口附近的冷卻的形態。通常,膜的MD方向的長度存在於經急速冷卻的部位變長,於經緩慢冷卻的部位變短的傾向。可認為其理由如下。可認為膜因冷卻而收縮(熱膨脹的相反 的現象),但若受到急速冷卻,則收縮的時間少,因此膜未充分地收縮,作為結果,MD方向的膜長變長。相反地,可認為膜若受到緩慢冷卻,則充分地收縮,因此MD方向的膜長變短。
延伸裝置的夾持構件的溫度為100℃~150℃左右,與延伸裝置的冷卻溫度(通常,常溫~100℃左右)相比,其為比較高的溫度。因此,於延伸裝置的冷卻部中存在如下的傾向:因夾持構件的溫度高,膜端部的溫度反而變高,與膜中央部的冷卻狀況相比,膜端部受到緩慢冷卻。藉此,與膜中央部相比,膜端部的MD方向的膜長容易變短。
於先前的聚酯膜中存在如下的傾向:因產生所述MD方向的膜長度分佈(圓弧),故成為膜中央部與膜端部相比,MD熱收縮率小、MD方向的膜長大的膜。
若如此,則膜中央部不僅未加熱前的原來的MD方向的膜長長,而且於加熱搬送時更難以收縮,因此變得更長,而產生鬆弛並形成損傷或皺褶,於後續步驟中膜容易斷裂。
再者,根據日本專利特開2001-191406號公報中所示的方法,於對聚酯膜進行橫向延伸後,進而以離線進行熱緩和處理。於此情況下,於熱緩和處理中容易在膜上產生傷痕及皺褶,熱緩和處理後的膜亦容易變成膜的TD方向中央部與TD方向端部相比,MD熱收縮率小、MD方向的膜長長的形態。因此,藉由日本專利特開2001-191406號公報中所示的方法所獲得的聚酯膜不滿足本發明中的式(1)~式(4)的必要條件。
相對於此,根據本發明的聚酯膜的製造方法的較佳的第1形態,於拉幅機內的進行熱固定的區域及進行熱緩和的區域的至少一者中,利用加熱器對聚酯膜的寬度方向的端部進行輻射加熱。此時,較佳為將加熱器的表面與聚酯膜的表面的最短距離設為10mm以上、300mm以下。藉此,膜端部的MD熱收縮率下降,而接近膜中央部的MD熱收縮率的值,TD方向上的MD熱收縮率的平衡可取得均衡。其結果,膜長度分佈(圓弧)的課題得到解決,所獲得的聚酯膜滿足式(1)~式(4)。
可認為當對膜進行了加熱搬送時,於膜中產生膜斷裂的原因在於:膜局部地變長而鬆弛。
本發明的聚酯膜的製造方法的較佳的第1形態為如下的方法:增大於偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中進行加熱搬送前的TD方向的膜長長的部位(圓弧大的部位)的MD熱收縮率,相反地減小膜長短的部位的熱收縮率,並使原來長的部位選擇性地收縮,藉此消除局部的長度的不均,改良所獲得的聚酯膜的圓弧,而可使偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中的膜斷裂變得極少。
於本發明的製造方法中,相對於進行加熱的部分中的聚酯膜的總寬度,利用加熱器進行加熱的聚酯膜的端部的寬度方向的範圍以兩端合計較佳為10%~60%的範圍,更佳為20%~50%的範圍,特佳為30%~50%的範圍。
熱緩和部中的聚酯膜的TD方向端部的選擇性的輻射加 熱只要藉由與熱固定部中的聚酯膜的TD方向端部的選擇性的輻射加熱相同的方法來進行即可,加熱溫度的數值範圍及較佳的形態亦相同。
於本發明中,較佳為於熱固定部及熱緩和部的至少一者中,對聚酯膜端部進行輻射加熱,進而,亦可於預熱部或延伸部、或者預熱部及延伸部兩者中,進行膜端部的選擇性的輻射加熱。
<冷卻>
本發明的製造方法較佳為包括於自夾具中放開熱固定後的聚酯膜之前,對熱固定後的聚酯膜進行冷卻的步驟。就容易降低自夾具中放開橫向延伸後的聚酯膜時的夾具的溫度的觀點而言,較佳為於自夾具中放開之前對延伸後、較佳為熱固定後的聚酯膜進行冷卻。
作為熱固定後的聚酯膜的冷卻溫度,較佳為80℃以下,更佳為70℃以下,特佳為60℃以下。
作為對熱固定後的聚酯膜進行冷卻的方法,具體而言,可列舉將冷風吹至聚酯膜上的方法。
<自夾具中的膜的放開>
本發明的製造方法自夾具中放開橫向延伸後的聚酯膜。
就圓弧不變得過大、於後續步驟中膜難以斷裂的觀點而言,較佳為相對於自夾具中放開橫向延伸後的聚酯膜時(即,聚酯膜自夾持構件中脫離時)的膜寬度方向中央部的膜面溫度,將作為自夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜端部的膜面溫 度提高1℃~20℃。
更佳為相對於自夾具中放開橫向延伸後的聚酯膜時的膜寬度方向中央部的膜面溫度,將作為自夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜端部的膜面溫度提高2℃~15℃,進而更佳為提高2℃~10℃。
聚酯膜的MD方向的膜長度較佳為使TD方向上的膜端部之中,MD熱收縮率大之側的端部(圖1中,S1側)的MD方向的膜長度比中央部(圖1中,直線Y1側)長。
因此,較佳為相對於自夾具中放開橫向延伸後的聚酯膜時的膜寬度方向中央部的膜面溫度,將作為自夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜端部的膜面溫度提高1℃~20℃。
聚酯膜存在如下的傾向:即便為於延伸裝置中被夾持構件夾持的狀態,於MD方向上亦容易收縮,但自夾持構件中脫離的狀態變成自張力的緊張中解放的狀態,因此進一步收縮。因此,較佳為將聚酯膜自夾持構件中脫離時的膜溫度設為TD方向的中央部高於TD方向的端部,藉此使TD方向的膜中央部選擇性地收縮,而將TD方向的膜長度設為TD方向的中央部小於TD方向的端部。
藉由聚酯膜自夾持構件中脫離時的聚酯膜的表面的溫度為40℃以上,TD方向的膜端部難以變得比TD方向的膜中央部長,所獲得的聚酯膜的CCT容易滿足所述式(2)。另一方面,藉由聚酯膜自夾持構件中脫離時的聚酯膜的表面的溫度為140℃以 下,所獲得的聚酯膜的CCT容易滿足所述式(2)。
較佳為於40℃~140℃的範圍內控制聚酯膜自夾持構件中脫離時的聚酯膜的表面的溫度。聚酯膜自夾持構件中脫離時的聚酯膜的表面的溫度更佳為50℃以上、120℃以下,進而更佳為60℃以上、100℃以下。
製膜完成後(所述橫向延伸及自夾具中的放開步驟後)的聚酯膜的厚度較佳為20μm~150μm,更佳為30μm~130μm,進而更佳為35μm~110μm以下。設為該範圍而較佳的理由與將本發明的聚酯膜的膜厚設為該範圍而較佳的理由相同。
<膜的回收、切割、捲取>
所述橫向延伸及自夾具中的放開步驟結束後,視需要對膜進行修整、切割、滾花加工,且為了回收而捲取。
於本發明的製造方法中,就高效地確保膜製品寬度、且裝置尺寸不變得過大的觀點而言,較佳為自夾具中放開後的膜寬度為0.8m~6m,更佳為1m~5m,特佳為1m~4m。需要精度的光學用膜通常以未滿3m來製膜,但於本發明中,較佳為以如上所述的寬度來製膜。
另外,可將以寬的厚度進行製膜而成的膜切割成較佳為2條以上、6條以下,更佳為2條以上、5條以下,進而更佳為3條以上、4條以下後,進行捲取。
再者,於以任意的寬度對膜的端部進行修整的情況或在製膜後切割成任意的條數的情況下,較佳為修整或切割後的膜寬度相 當於本發明的聚酯膜的膜寬度W,並滿足式(3)。
另外,較佳為於切割後對兩端進行滾花加工(賦予滾紋)。
捲取較佳為於直徑為70mm以上、600mm以下的卷芯上纏繞1000m以上、10000m以下。膜的單位剖面面積的捲取張力較佳為3kgf/cm2~30kgf/cm2,更佳為5kgf/cm2~25kgf/cm2,進而更佳為7kgf/cm2~20kgf/cm2。另外,所捲取的膜的厚度與日本專利4962661號的[0049]相同。另外,於捲取前貼合遮蔽膜亦較佳。
[偏光板]
本發明的聚酯膜可用作偏光板保護膜。
本發明的偏光板包含具有偏光性能的偏光元件、及本發明的聚酯膜。除本發明的聚酯膜以外,本發明的偏光板可進而包含醯化纖維素膜等偏光板保護膜。
偏光板的形狀不僅包括切斷成可直接組裝入液晶顯示裝置的大小的膜片的形態的偏光板,亦包括藉由連續生產而製作成長條狀,並捲起成卷狀的形態(例如,卷長為2500m以上或3900m以上的形態)的偏光板。為了用於大畫面液晶顯示裝置,較佳為將偏光板的寬度設為1470mm以上。
可如WO2011/162198號公報的[0025]中所記載般將包含聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol,PVA)的偏光元件與本發明的聚酯膜貼合來製備偏光板。此時,較佳為使所述易接著層與PVA接觸。進而,如WO2011/162198號公報的[0024]中所記載般,與具有延 遲的保護膜進行組合亦較佳。
[圖像顯示裝置]
本發明的聚酯膜可用於圖像顯示裝置,可將包含本發明的聚酯膜的偏光板用作圖像顯示裝置的偏光板。
本發明的圖像顯示裝置具備本發明的聚酯膜、或本發明的偏光板。
作為圖像顯示裝置,可列舉:液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、電致發光顯示器(OELD或IELD)、場發射顯示器(FED)、觸控面板、電子紙等。該些圖像顯示裝置較佳為於圖像顯示面板的顯示畫面側具備本發明的偏光板。
作為朝液晶顯示裝置等圖像顯示裝置上貼合偏光板的方法,可使用公知的方法。另外,亦可使用輥對面板(roll to panel)製造法,於提昇生產性、良率方面較佳。輥對面板製造法於日本專利特開2011-48381號公報、日本專利特開2009-175653號公報、日本專利4628488號公報、日本專利4729647號公報、WO2012/014602號、WO2012/014571號等中有記載,但並不限定於該些記載。
於圖像顯示裝置中,較佳為將具有連續的發光光譜的具有發光光譜的光源用於光源。
其原因在於:如WO2011/162198號公報的[0019]~[0020]中記載般,容易消除彩虹狀不均勻。
作為圖像顯示裝置中所使用的光源,使用WO2011/162198號 公報的[0013]中記載者。另一方面,WO2011/162198號公報的[0014]~[0015]中記載的光源並非連續光源,而欠佳。
當圖像顯示裝置為LCD時,液晶顯示裝置(LCD)可使用WO2011/162198號公報的[0011]~[0012]中記載的構成。
使用本發明的聚酯膜及/或本發明的偏光板的液晶顯示裝置較佳為使用具有連續的發光光譜的白色光源者,藉此與使用不連續(明線)光源的情況相比,可有效地減少彩虹狀不均勻。其引用日本專利4888853號的[0015]~[0027](US2012/0229732號公報的[0029]~[0041])中所記載的理由,並基於與該理由相同的理由,該些公報中所記載的內容可被編入至本申請案說明書中。
液晶顯示裝置較佳為具備本發明的偏光板、及液晶顯示元件者。此處,液晶顯示元件具有代表性的是具備於上下基板間封入有液晶的液晶單元,且藉由施加電壓來使液晶的配向狀態變化而進行圖像的顯示的液晶面板,此外,亦可將本發明的偏光板應用於電漿顯示面板、陰極射線管(Cathode Ray Tube,CRT)顯示器、有機電致發光(Electroluminescence,EL)顯示器等公知的各種顯示器。如此,當將具有延遲高的本發明的聚酯膜的偏光板應用於液晶顯示元件時,可防止液晶顯示元件的翹曲。
此處,彩虹狀的色斑由延遲高的聚酯膜的延遲與背光光源的發光光譜引起。先前,作為液晶顯示裝置的背光光源,使用冷陰極管或熱陰極管等螢光管。冷陰極管或熱陰極管等螢光燈的分光分佈顯示出具有多個峰值的發光光譜,該些不連續的發光光 譜合在一起而獲得白色的光源。當光透過延遲高的膜時,根據波長而顯示出不同的透過光強度。因此,若背光光源為不連續的發光光譜,則僅特定的波長強烈地透過而產生彩虹狀的色斑。
當圖像顯示裝置為液晶顯示裝置時,較佳為包含背光光源、及配置於2個偏光板之間的液晶單元作為構成構件。另外,亦可適宜具有該些以外的其他構成,例如彩色濾光片、透鏡膜、擴散片、抗反射膜等。
作為背光的構成,可為將導光板或反射板等作為構成構件的邊緣光(edge light)方式,亦可為直下型方式,但於本發明中,就改善彩虹狀不均勻的觀點而言,較佳為使用白色發光二極體(白色LED(Light Emitting Diode))作為液晶顯示裝置的背光光源。於本發明中,所謂白色LED,是指藉由螢光體方式,即將使用化合物半導體的發出藍色光或紫外光的發光二極體與螢光體加以組合來發出白色的元件。作為螢光體,有釔.鋁.石榴石系的黃色螢光體或鋱.鋁.石榴石系的黃色螢光體等。其中,包含將使用化合物半導體的藍色發光二極體與釔.鋁.石榴石系黃色螢光體組合而成的發光元件的白色發光二極體具有連續且廣泛的發光光譜,並且發光效率亦優異,因此適合作為本發明的圖像顯示裝置的背光光源。再者,此處所謂發光光譜連續,是指至少於可見光的區域中不存在光的強度變成零的波長。另外,藉由本發明而可廣泛地利用消耗電力小的白色LED,因此亦可取得節能化的效果。
作為藉由所述形態來抑制彩虹狀的色斑的產生的機制,於國 際公開WO2011/162198號中有記載,該公報的內容可被編入至本發明中。
當本發明的圖像顯示裝置為液晶顯示裝置時,本發明的偏光板的配置並無特別限制。本發明的偏光板較佳為用作液晶顯示裝置中的視認側用的偏光板。
面內方向的延遲高的本發明的聚酯膜的配置並無特別限定,但於配置有配置在入射光側(光源側)的偏光板、液晶單元、及配置在出射光側(視認側)的偏光板的液晶顯示裝置的情況下,較佳為配置在入射光側的偏光板的入射光側的偏光元件保護膜、或配置在出射光側的偏光板的射出光側的偏光元件保護膜為面內方向的延遲高的本發明的聚酯膜。特佳的形態為將配置在出射光側的偏光板的射出光側的偏光元件保護膜設為面內方向的延遲高的本發明的聚酯膜的形態。當於所述以外的位置上配置面內方向的延遲高的聚酯膜時,存在使液晶單元的偏光特性變化的情況。於無需偏光特性的部位,較佳為使用面內方向的延遲高的本發明的聚酯膜,因此較佳為用作此種特定的位置的偏光板的保護膜。
液晶顯示裝置的液晶單元較佳為具有液晶層、及設置於液晶層的兩側的2片玻璃基板。玻璃基板的厚度較佳為0.5mm以下,更佳為0.4mm以下,特佳為0.3mm以下。
液晶顯示裝置的液晶單元較佳為IPS模式、VA模式、邊緣場切換(Fringe Field Switching,FFS)模式。
[實施例]
以下列舉實施例與比較例來更具體地說明本發明的特徵。只要不脫離本發明的主旨,則以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理程序等可適宜變更。因此,本發明的範圍不應由以下所示的具體例限定性地進行解釋。
再者,只要事先無特別說明,則「份」為質量基準。
[實施例1]
<原料聚酯的合成>
(原料聚酯1)
如以下所示般,使用直接酯化法,並藉由連續聚合裝置來獲得原料聚酯1(Sb觸媒系PET),所述直接酯化法是使對苯二甲酸及乙二醇直接進行反應後將水餾去,進行酯化後,於減壓下進行縮聚。
(1)酯化反應
於第一酯化反應槽中,歷時90分鐘將高純度對苯二甲酸4.7噸與乙二醇1.8噸混合來形成漿料,並以3800kg/h的流量連續地供給至第一酯化反應槽中。進而,連續地供給三氧化銻的乙二醇溶液,然後於攪拌下,以反應槽內溫度為250℃、平均滯留時間約為4.3小時進行反應。此時,以Sb添加量按元素換算值計變成150ppm的方式連續地添加三氧化銻。
將該反應物移送至第二酯化反應槽中,於攪拌下,以反應槽內溫度為250℃、平均滯留時間為1.2小時進行反應。以Mg添加量及P添加量按元素換算值計分別變成65ppm、35ppm的方 式,將乙酸鎂的乙二醇溶液、及磷酸三甲酯的乙二醇溶液連續地供給至第二酯化反應槽中。
(2)縮聚反應
將以上所獲得的酯化反應產物連續地供給至第一縮聚反應槽中,於攪拌下,以反應溫度為270℃、反應槽內壓力為20torr(2.67×10-3MPa)、平均滯留時間約為1.8小時進行縮聚。
進而,移送至第二縮聚反應槽中,於該反應槽中,於攪拌下,以反應槽內溫度為276℃、反應槽內壓力為5torr(6.67×10-4MPa)、滯留時間約為1.2小時的條件進行反應(縮聚)。
繼而,進而移送至第三縮聚反應槽中,於該反應槽中,以反應槽內溫度為278℃、反應槽內壓力為1.5torr(2.0×10-4MPa)、滯留時間為1.5小時的條件進行反應(縮聚),而獲得反應物(聚對苯二甲酸乙二酯(PET))。
繼而,將所獲得的反應物呈股線狀噴出至冷水中,立即進行切割(cutting)來製作聚酯的顆粒<剖面:長徑約為4mm,短徑約為2mm,長度:約3mm>。
所獲得的聚合物的IV=0.63(以後,略記為PET1)。將該聚合物作為原料聚酯1。
<聚酯膜的製造>
-膜成形步驟-
將原料聚酯1(PET1)乾燥至含水率為20ppm以下後,投入至直徑為50mm的單軸混煉擠出機1的料斗1中。將原料聚酯1 熔融至300℃,藉由下述擠出條件,經由齒輪泵、過濾器(孔徑為20μm)而自模具中擠出。
熔融樹脂的擠出條件是將壓力變動設為1%,將熔融樹脂的溫度分佈設為2%,並自模具中擠出熔融樹脂。具體而言,相對於擠出機的桶內平均壓力施加1%的背壓,並以使擠出機的配管溫度相對於擠出機的桶內平均溫度高2%的溫度進行加熱。
將自模具中擠出的熔融樹脂擠出至將溫度設定成25℃的冷卻澆鑄滾筒上,並利用靜電施加法來使其密接於冷卻澆鑄滾筒。使用與冷卻澆鑄滾筒對向配置的剝取輥進行剝離,而獲得未延伸聚酯膜1。
所獲得的未延伸聚酯膜1的固有黏度IV=0.62,長度方向的折射率為1.573,結晶度為0.2%。
IV是使未延伸聚酯膜1溶解於1,1,2,2-四氯乙烷/苯酚(=2/3[質量比])混合溶劑中,並根據混合溶劑中的25℃下的溶液黏度來求出。
未延伸聚酯膜的折射率藉由以下的方法來測定。
使用兩片偏光板,求出未延伸聚酯膜的配向軸方向,並以配向軸方向正交的方式切出4cm×2cm的長方形,而製成測定用樣品。針對該樣品,藉由阿貝折射率計(愛拓公司製造,NAR-4T,測定波長為589nm)來求出正交的雙軸的折射率(Nx、Ny)、及厚度方向的折射率(Nz)。
未延伸聚酯膜的結晶度藉由以下的方法來測定。
關於結晶度,可根據膜的密度而算出。即,可使用膜的密度X(g/cm3)、結晶度為0%時的密度1.335g/cm3、結晶度為100%時的密度1.501g/cm3,並根據下述計算式而導出結晶度(%)。
結晶度={Z×(X-Y)}/{X×(Z-Y)}×100
再者,密度的測定是依據JIS K7112進行測定。
-橫向延伸步驟-
將未延伸聚酯膜1導入至拉幅機(橫向延伸機)中,一面利用夾具夾持膜的端部,一面以下述的方法、條件進行橫向延伸。
(預熱部)
將預熱溫度設為90℃,並加熱至可進行延伸的溫度為止。
(延伸部)
於寬度方向上,使用拉幅機以下述的條件使經預熱的未延伸聚酯膜1進行橫向延伸。
<條件>
.橫向延伸溫度(橫向延伸中的平均溫度):90℃
.橫向延伸倍率:4.3倍
(熱固定部)
繼而,自熱風吹出噴嘴,將來自相對於膜為上下方向的熱風吹至膜上,一面將聚酯膜的膜面溫度控制成下述範圍,一面進行熱固定處理。
<條件>
.最高到達膜面溫度(熱固定溫度):180℃
.熱固定時間:15秒
此處的熱固定溫度為DSC的前峰溫度[℃]。
進而,於實施例1中,利用陶瓷製的紅外線加熱器(加熱器表面溫度:650℃),自膜成形步驟中與澆鑄滾筒接觸的澆鑄面側對如下的部分進行輻射加熱,所述部分為膜寬度方向(TD方向)的兩端部,具體為相對於膜整個寬度,自兩端起寬度方向的各20%的合計40%的部分。此時,將加熱器與聚酯膜的距離設為170mm。
(熱緩和部)
自熱風吹出噴嘴,將來自相對於膜為上下方向的熱風吹至膜上,而將熱固定後的聚酯膜加熱至下述的溫度,並使膜緩和。
進而,於實施例1中,與熱固定同樣地,利用紅外線加熱器(加熱器表面溫度:350℃)自澆鑄面側對如下的部分進行輻射加熱,所述部分為膜寬度方向的兩端部,具體為相對於膜整個寬度,自兩端起寬度方向的各20%的合計40%的部分。
.熱緩和溫度:170℃
.熱緩和率:TD方向(膜寬度方向)2%
(冷卻部)
繼而,以膜的TD方向中央部的膜面溫度(A)變成80℃、作為自夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜的TD方向端 部的膜面溫度(B)變成88℃的冷卻溫度,對熱緩和後的聚酯膜進行冷卻。再者,膜中央部與端部的膜面溫度藉由在對膜進行冷卻的吹出噴嘴的端部側的所期望的位置安裝1個或多個遮風板,而使膜端部的冷卻變緩慢來控制。
冷卻溫度是指冷卻部的膜的膜面溫度,可自上下方向吹95℃的冷風,並與所述熱固定及熱緩和中的朝端部的輻射加熱組合,而賦予所述(B)-(A)的溫度差。另外,將(B)-(A)的值記載於下述表1中。
於其他實施例及比較例中,亦將冷卻溫度設為與夾具放開膜時的膜的膜面溫度相同的值。
(膜的放開)
自拉幅機的夾具中放開冷卻後的膜。夾具放開膜時的膜的TD方向中央部的膜面溫度(A)為80℃,作為自夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜的TD方向端部的膜面溫度(B)為88℃。
夾具放開膜時的膜的TD方向中央部的膜面溫度(A)藉由放射溫度計(林電工製造,型號:RT61-2,以0.95的放射率來使用)來測定。
夾具放開膜時的作為自夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜的TD方向端部的膜面溫度(B)藉由放射溫度計(林電工製造,型號:RT61-2,以0.95的放射率來使用)來測定。
(膜的回收)
於冷卻及自夾具中放開膜後,對聚酯膜的兩端各進行20cm修整。修整後的膜寬度為3m。其後,以寬度為10mm對兩端進行擠出加工(滾紋)後,以18kg/m的張力,將長度為10000m的膜捲取成卷形態。
如以上般製造以卷形態捲繞的厚度為65μm的實施例1的聚酯膜。
[實施例2~實施例5及實施例7~實施例9]
於實施例1中,於冷卻時,變更設置於對膜進行冷卻的吹出噴嘴的端部側的遮風板的位置或片數,並如下述表1中所記載般變更自夾具中放開膜時的膜中央部的膜面溫度及膜端部的膜面溫度。
再者,若增加遮風板的片數,則容易提昇膜端部的膜面溫度。若以堵塞來自熱風吹出噴嘴的熱風的通道的方式配置遮風板的位置,則容易提昇膜端部的膜面溫度。
除此以外,以與實施例1相同的方式製造實施例2~實施例5及實施例7~實施例9的聚酯膜。
[實施例6、比較例1及比較例2]
於實施例1中,於熱固定及熱緩和時,不在端部設置輻射加熱器,且變更設置於對膜進行冷卻的吹出噴嘴的端部側的遮風板的位置或片數,並如下述表1中所記載般變更自夾具中放開膜時的膜中央部的膜面溫度及膜端部的膜面溫度。
除此以外,以與實施例1相同的方式製造實施例6、比較例1 及比較例2的聚酯膜。
[實施例10]
(原料聚酯2)
將經乾燥的紫外線吸收劑(2,2'-(1,4-伸苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮))10質量份、PET1(IV=0.63)90質量份混合,使用混煉擠出機,以與PET1的製作相同的方式進行顆粒化,而獲得含有紫外線吸收劑的原料聚酯2(以後,略記為PET2)。
-膜成形步驟-
將原料聚酯1(PET1)90質量份與含有紫外線吸收劑的原料聚酯2(PET2)10質量份乾燥至含水率為20ppm以下後,投入至直徑為50mm的單軸混煉擠出機1的料斗1中,於擠出機1中熔融至300℃。藉由下述擠出條件,經由齒輪泵、過濾器(孔徑為20μm)而自模具中擠出。
熔融樹脂的擠出條件是將壓力變動設為1%,將熔融樹脂的溫度分佈設為2%,並自模具中擠出熔融樹脂。具體而言,相對於擠出機的桶內平均壓力施加1%的背壓,並以使擠出機的配管溫度相對於擠出機的桶內平均溫度高2%的溫度進行加熱。
將自模具中擠出的熔融樹脂擠出至將溫度設定成25℃的冷卻澆鑄滾筒上,並利用靜電施加法來使其密接於冷卻澆鑄滾筒。使用與冷卻澆鑄滾筒對向配置的剝取輥進行剝離,而獲得未延伸聚酯膜2。
所獲得的未延伸聚酯膜2的固有黏度IV=0.61,長度方向的折 射率為1.574,結晶度為0.1%。
以與實施例1相同的條件使所獲得的未延伸聚酯膜2進行橫向延伸,而製造厚度為65μm的實施例10的聚酯膜。
[實施例11]
-膜成形步驟-
將原料聚酯1(PET1)90質量份與含有紫外線吸收劑的原料聚酯2(PET2)10質量份乾燥至含水率為20ppm以下後,投入至直徑為50mm的單軸混煉擠出機1的料斗1中,於擠出機1中熔融至300℃(中間層II層)。另外,將PET1乾燥至含水率為20ppm以下後,投入至直徑為30mm的單軸混煉擠出機2的料斗2中,於擠出機2中熔融至300℃(外層I層、外層III層)。使所述2種聚合物分別通過齒輪泵、過濾器(孔徑為20μm)後,利用2種3層合流塊,以自擠出機1中擠出的聚合物變成中間層(II層)、自擠出機2中擠出的聚合物變成外層(I層及III層)的方式進行積層,然後自模具中呈片狀地擠出。
熔融樹脂的擠出條件是將壓力變動設為1%,將熔融樹脂的溫度分佈設為2%,並自模具中擠出熔融樹脂。具體而言,相對於擠出機的桶內平均壓力施加1%的背壓,並以使擠出機的配管溫度相對於擠出機的桶內平均溫度高2%的溫度進行加熱。
將自模具中擠出的熔融樹脂擠出至將溫度設定成25℃的冷卻澆鑄滾筒上,並利用靜電施加法來使其密接於冷卻澆鑄滾筒。使用與冷卻澆鑄滾筒對向配置的剝取輥進行剝離,而獲得未延伸聚 酯膜3。此時,以I層、II層、III層的厚度的比變成10:80:10的方式調整各擠出機的噴出量。
所獲得的未延伸聚酯膜2的固有黏度IV=0.61,長度方向的折射率為1.574,結晶度為0.2%。再者,作為3層積層體的未延伸聚酯膜3的固有黏度、長度方向的折射率及結晶度亦可藉由與實施例1相同的方法來測定。
以與實施例1相同的條件使所獲得的未延伸聚酯膜3進行橫向延伸,而製造厚度為65μm的實施例11的聚酯膜。
[評價]
(Re、Rth、Re/Rth)
針對各實施例及比較例的膜,藉由日本專利特開2012-256057號公報的[0054]~[0055]中所記載的方法來測定Re及Rth,並將Re、Rth、及Re/Rth的值記載於表1中。
<TD方向上的MD熱收縮率不均>
(聚酯膜的裁剪)
將各實施例及比較例的聚酯膜的MD方向端部中的一端固定於自地面起高於26m的部位,並於無張力下懸掛各實施例及比較例的聚酯膜。以固定於高處的MD方向的端部至另一端為止的距離變成26m(圖1中的L=26m)的方式,對膜進行裁剪,而準備膜寬度(W)為表1中所示的大小(實施例1中W=3m)、MD方向的膜長(L)變成26m的膜F。
(寬度方向上的MD熱收縮率的測定)
對以所述方式獲得的膜F進行裁剪,製作膜F的達到MD方向的膜長(L=26m)的一半的位置(圖1的直線CL上)上的TD方向的兩端部(自膜端部起於寬度方向上自10mm至40mm為止的30mm的部分)、及TD方向中央部的3種試樣片M(將膜寬度方向的中心線作為試樣片的中心的30mm的部分)。再者,將3種試樣片M的大小設為TD方向為30mm、MD方向為120mm。
針對3種試樣片M,以於MD方向上變成100mm的間隔的方式切入2條基準線,並於無張力下在150℃的加熱烘箱中放置30分鐘。於該放置後,將3種試樣片M冷卻至室溫為止,並測定2條基準線的間隔,將該值設為A(單位;mm)。將根據所測定的A及「100×(100-A)/100」的式子所算出的數值設為MD熱收縮率。
對膜F中位於TD方向端部的試樣片M進行測定所獲得的MD熱收縮率是將數值大者設為SS1,將數值小者設為SS2。另外,將對膜F中位於TD方向的中央部的試樣片M進行測定所獲得的MD熱收縮率設為SCT
再者,SS1表示膜寬度方向的端部之中,與膜寬度方向正交的方向的熱收縮率(150℃、30分鐘)大之側的與聚酯膜的膜寬度方向正交的方向的熱收縮率[%],SS2表示膜寬度方向的端部之中,與膜寬度方向正交的方向的熱收縮率(150℃、30分鐘)小之側的與聚酯膜的膜寬度方向正交的方向的熱收縮率[%]。SCT表示膜寬度方向的膜中央部的與聚酯膜的膜寬度方向正交的方向的熱收縮 率(150℃、30分鐘)[%]。
(寬度方向上的MD熱收縮率不均)
將以所述方式獲得的3處的MD熱收縮率SS1、SS2及SCT的最大值與最小值的差除以3處的MD熱收縮率SS1、SS2及SCT的平均值,並以百分率表示者作為MD方向的熱收縮率不均(變動比例)來求出。將結果示於下述表1中。
<膜F的全幅圓弧CS、膜F的半裁膜的半裁圓弧CCT的測定>
根據所測定的MD熱收縮率SS1及MD熱收縮率SS2來特別規定膜F的S1側(高MD熱收縮率側)及S2側(低MD熱收縮率側),並測定膜F的全幅圓弧CS。具體而言,以無鬆弛且相對於地面變得垂直的方式,使連結L=26m間的膜上部的寬度方向中央位置CWu與膜下部的寬度方向中央位置CWd的線(圖1中的直線Y1)對準。自膜上部朝下部,以成為垂直線的方式使線等無鬆弛地展開,於自上部或下部起L/2[m]位置,測定膜端面相對於該垂直線朝外側突出時的膜端面的突出量。對S1側(高MD熱收縮率側)的突出量與S2側(低MD熱收縮率側)的突出量進行測定的結果,兩者一致,將其設為Cs。將所獲得的結果示於下述表1中。
另外,沿著連結膜F的MD方向端部的邊中的中心CWu及CWd的直線(圖1中的直線Y1),對膜F進行裁剪,而獲得半裁膜。測定作為所獲得的半裁膜的彎曲的大小的CC1及CC2後,算出半裁膜的半裁圓弧CCT。具體而言,首先自高處懸掛所切出的膜中的一 側。以無鬆弛且相對於地面變得垂直的方式,使連結L=26m間的膜上部的寬度方向中央位置CW2u與膜下部的寬度方向中央位置CW2d的線對準。自膜上部朝下部,以成為垂直線的方式使線等無鬆弛地展開,於自上部或下部起L/2[m]位置,測定膜端面相對於該垂直線朝外側突出時的膜端面的突出量CC1。關於所切出的膜中的另一個,亦同樣地於自上部或下部起L/2[m]位置,測定膜端面相對於該垂直線朝外側突出時的膜端面的突出量CC2。將CC1與CC2中的大的值設為CCT。將所獲得的結果示於下述表1中。
另外,根據所獲得的CS、CCT及W,將測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度L如所述般設為26m,計算構成式(1)的要素「0.003L2/8W」與構成式(2)的要素「0.003L2/4W」,並示於下述表1中。
<膜厚度的測定>
所獲得的各實施例及比較例的聚酯膜的厚度以如下方式求出。
針對各實施例及比較例的聚酯膜,使用接觸式膜厚測定計(安立(Anritsu)公司製造),於進行了縱向延伸的方向(長度方向)上橫跨0.5m而等間隔地採樣50處,進而於膜寬度方向(與長度方向正交的方向)上橫跨膜整個寬度而等間隔(於寬度方向上50等分)地採樣50處後,測定所述100處的厚度。求出所述100處的平均的厚度,並設為聚酯膜的厚度。將結果示於下述表1中。
<寬度方向的DSC前峰溫度不均(△Tpp)>
於膜F的達到圖1的直線CL上的位置,針對自TD方向的一個端部至另一個端部的整個寬度,等間隔地採樣11處,而獲得試樣片M2。對各位置的試樣片M2測定DSC前峰溫度(Tpp)。將所測定的多個Tpp值的最大值與最小值的差(△Tpp)設為寬度方向的DSC前峰溫度的不均[單位:℃]。將結果示於下述表1中。
再者,將所採樣的試樣片M2的膜以規定量(2mg~10mg)設置於島津製作所股份有限公司製造的DSC-60中,以10℃/min的昇溫速度昇溫至300℃為止來測定DSC前峰溫度。將聚酯(PET)的熔解峰值之前所出現的吸熱峰值的峰值溫度作為DSC前峰溫度(Tpp)來讀取。
<寬度方向的配向角度不均>
(面內的彈性模數的最大方向的測定)
關於聚酯膜的面內的彈性模數的最大方向,使用音速測定裝置「SST-2501,野村商事(股份)」,針對於25℃、相對濕度60%的環境中調濕2小時以上的膜,於25℃、相對濕度60%的環境中,對360度方向進行360次分割來測定音速,將最大速度方向設為面內的彈性模數的最大方向、且設為面內的配向角的方向。
針對各實施例及比較例中所製造的聚酯膜的TD方向的兩端部(自膜端部起於寬度方向上自10mm至40mm為止的30mm的部分)、及聚酯膜試樣的TD方向中央部(橫跨膜寬度方向的中心線的30mm的部分),分別求出面內的彈性模數的最大方向,即面內的配向角的方向。
將所獲得的3處的面內的配向角的方向的最大值與最小值的差設為寬度方向的配向角度不均[單位:°]。將結果示於下述表1中。
<後續步驟中的膜斷裂>
將製作10000m的膜、並捲取成卷形態的各實施例及比較例的聚酯膜卷出,作為後續步驟,藉由以下的方法來進行易接著層的塗佈。將易接著層塗佈於膜兩面後,於130℃的乾燥區域中將膜的單位剖面面積的搬送張力設定成800kN/m2來進行乾燥.搬送。
對如所述般進行了後續步驟時的膜的斷裂次數進行測定。
所謂斷裂,是指於膜厚度方向上貫穿的長度為50mm以上的傷痕。另外,傷痕的方向並不限定,當於膜厚度方向上貫穿時,不論TD方向的傷痕還是MD方向的傷痕,均包含於斷裂中。
將藉由以下的基準來進行評價的結果記載於下述表1中。
A:10000m以上無基底斷裂。
B:於10000m中有1次~5次斷裂。
C:於10000m中有6次~10次斷裂。
D:於10000m中有11次以上的斷裂。
<卷形態中的卷凹及皺褶>
針對製作10000m的膜、並捲取成卷形態的各實施例及比較例的聚酯膜(1卷為3000m),以目視評價卷形態中的卷凹及皺褶。
所謂卷凹,是指3mm以上的深度的凹陷。
所謂皺褶,是指3mm以上的高度的凹凸。
將藉由以下的基準來進行評價的結果記載於下述表1中。
A:非常良好。
B:良好。
C:容許範圍內。
D:有問題。
根據所述表1可知,本發明的聚酯膜可使偏光板加工步驟或塗佈步驟等後續步驟中的膜斷裂變得極少。
另一方面,根據比較例1可知,不滿足式(1)及式(2)的聚酯膜產生許多後續步驟中的膜斷裂的問題。
根據比較例2可知,不滿足式(1)及式(2)的聚酯膜產生許多後續步驟中的膜斷裂的問題。
再者,亦可知若使用本發明的聚酯膜的製造方法,則可製造亦可抑制卷形態中的卷凹及皺褶的聚酯膜。
再者,藉由與未延伸聚酯膜1~未延伸聚酯膜3相同的方法而確認:利用本發明的聚酯膜的製造方法所製造的聚酯膜的長度方向的折射率均為1.590以下,結晶度均超過5%。
另外,藉由以下的方法而確認利用本發明的聚酯膜的製造方法所製造的聚酯膜進行了單軸配向。
即,利用阿貝折射率計測定長度方向、寬度方向、厚度方向的折射率,並確認長度方向的折射率為1.590以下,寬度方向的折射率遠大於長度方向的折射率,厚度方向的折射率遠小於長度方向的折射率,藉此確認聚酯膜進行了單軸配向。
[實施例101~實施例111、比較例101及比較例102]
(偏光板及液晶顯示裝置的製作與彩虹狀不均勻的評價)
使用各實施例及比較例的聚酯膜,製作各實施例及比較例的偏光板、以及各實施例及比較例的液晶顯示裝置,並進行評價。
根據日本專利特開2011-59488號公報的[0225],製備包 含PVA的偏光元件。
依據日本專利4438270號的[0275](US2007/0178252的[0393],該些公報中所記載的內容可被編入至本申請案說明書中),使下述醯化纖維素膜浸漬於鹼性水溶液中來進行皂化處理。
以與日本專利4731143號的[0199]~[0202](US2008/0158483的[0412]~[0416],該些公報中所記載的內容可被編入至本申請案說明書中)相同的方式製備醯化纖維素膜。
在各實施例及比較例的聚酯膜與經皂化處理的醯化纖維素之間夾持所述偏光元件,並於偏光元件/聚酯間、醯化纖維素/偏光元件間塗佈PVA水溶液(完全皂化型PVA5%水溶液),利用夾輥將該些壓接並貼合後,於70℃下進行10分鐘乾燥而獲得偏光板。
將所獲得的偏光板作為各實施例及比較例的偏光板。
使聚酯膜相對於液晶單元變成外側,並將偏光元件的吸收軸設為正交配置,而將2對所獲得的偏光板組裝入具有連續光源(白色LED)或不連續光源(冷陰極管)作為背光的液晶顯示裝置中,並以達到50%的方式調整光的透過度。
將所獲得的液晶顯示裝置作為各實施例及比較例的圖像顯示裝置。
使用連續光源(白色LED)、不連續光源(冷陰極管)自一側入射光,自相反側透過偏光太陽鏡而以目視清點所產生的彩虹的條數,藉此評價彩虹狀不均勻。
於作為常濕的25度、相對濕度50%中,各實施例的圖像顯示裝置未產生彩虹狀不均勻。
再者,彩虹狀不均勻的評價是自偏光板的法線方向與傾斜方向(自法線起45°)兩個方向進行觀察。
CL、Y1、Z1‧‧‧直線
CS‧‧‧膜的全幅圓弧的值
CWu、CWd‧‧‧膜的MD方向端部的膜寬度W的中央的位置
L‧‧‧測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度
MD‧‧‧縱向
S1、S2‧‧‧端部
S1u、S2u‧‧‧上端部
TD‧‧‧橫向
W‧‧‧膜寬度(TD方向的膜全長)

Claims (16)

  1. 一種聚酯膜,其滿足下述式(1)~式(4);0m≦CS<0.003L2/8W…(1) 0m≦CCT<0.003L2/4W…(2) 0.8m≦W≦6.0m…(3) 20m≦L≦30m…(4)式(1)~式(4)中,CS[單位:m]表示膜的全幅圓弧的值,CCT[單位:m]表示膜寬度方向中心位置的半裁圓弧的值,W[單位:m]表示膜寬度,L[單位:m]表示測定全幅圓弧及半裁圓弧時的膜長度。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜,其中由下述式(A)所表示的寬度方向的MD熱收縮率不均為0.5%以下,式(A):(寬度方向的MD熱收縮率不均)=(膜寬度方向的3處的於150℃下加熱30分鐘後的膜長度方向的熱收縮率的最大值與最小值的差)/(膜寬度方向的3處的於150℃下加熱30分鐘後的膜長度方向的熱收縮率的平均值)。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜,其中作為藉由示差 掃描熱量測定(DSC)所測定的前峰溫度的膜寬度方向的最大值與最小值的差的不均為7℃以下。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜,其中作為配向角的膜寬度方向的最大值與最小值的差的不均為15°以下。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜,其中膜長度為100m以上,且以卷形態捲繞。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜,其中膜厚度為20μm~150μm,膜面內方向的延遲Re為3000nm~30000nm,厚度方向的延遲Rth為3000nm~30000nm,且Re/Rth比率為0.5~2.5。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜,其為單軸配向。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的聚酯膜,其中所述聚酯膜的長度方向的折射率為1.590以下,且所述聚酯膜的結晶度超過5%。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜,其中所述聚酯膜將聚對苯二甲酸乙二酯樹脂作為主成分。
  10. 一種聚酯膜的製造方法,其是如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的聚酯膜的製造方法,所述聚酯膜的製造方法使用具有沿著設置於膜搬送道路的兩側的一對軌道移動的夾具的拉幅機式延伸裝置,所述聚酯膜的製造方法包括: 一面利用所述夾具夾持未延伸的聚酯膜一面使其進行橫向延伸的步驟;將所述橫向延伸後的聚酯膜加熱至拉幅機內的最高溫度為止的熱固定步驟;以及一面對所述熱固定步驟後的聚酯膜進行加熱,一面縮小所述一對軌道間距離的熱緩和步驟;且於所述拉幅機內的進行所述熱固定的區域及進行所述熱緩和的區域的至少一者中,利用加熱器對所述聚酯膜的寬度方向的端部進行輻射加熱。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的聚酯膜的製造方法,其中相對於進行加熱的部分中的所述聚酯膜的總寬度,利用所述加熱器進行加熱的聚酯膜的端部的寬度方向的範圍以兩端合計為10%~60%的範圍。
  12. 如申請專利範圍第10項所述的聚酯膜的製造方法,其中相對於自所述夾具中放開所述橫向延伸後的聚酯膜時的膜寬度方向中央部的膜面溫度,將作為自所述夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜端部的膜面溫度提高1℃~20℃。
  13. 一種聚酯膜的製造方法,其是如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的聚酯膜的製造方法,其使用具有沿著設置於膜搬送道路的兩側的一對軌道移動的夾具的拉幅機式延伸裝置,所述聚酯膜的製造方法包括一面利用所述夾具夾持未延伸的聚酯膜一面使其進行橫向延伸的步驟,且 相對於自所述夾具中放開所述橫向延伸後的聚酯膜時的膜寬度方向中央部的膜面溫度,將作為自所述夾具起於膜寬度方向上相隔200mm的位置的膜端部的膜面溫度提高1℃~20℃。
  14. 如申請專利範圍第10項或第13項所述的聚酯膜的製造方法,其中所述未延伸的聚酯膜的長度方向的折射率為1.590以下,且所述未延伸的聚酯膜的結晶度為5%以下。
  15. 一種偏光板,其包括偏光元件、及如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的聚酯膜。
  16. 一種圖像顯示裝置,其包括如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的聚酯膜、或如申請專利範圍第15項所述的偏光板。
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